KR101405138B1 - Eco-friendly solid type deicer and its manufacturing method - Google Patents
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Abstract
Description
과립형 친환경 고상 제설제 및 그것의 제조 방법에 관한 것이다. Granular eco-friendly solid-state snow-removing agent and a method for producing the same.
최근 이상기후를 이유로 겨울철에 전국적으로 폭설이 내리는 현상이 자주 일어나고 있다. 이 때 가장 필요한 것이 염화칼슘, 소금 등의 제설제로 염화칼슘, 소금 등의 제설제는 눈과 발열반응하여 반응열을 발생시키면서 주의의 눈을 녹이는 능력이 뛰어나다. 그러나 염화칼슘, 소금 등의 제설제는 제설 작업에 탁월한 효과를 가지고 있지만, 독성이 강한 물질로 차량 및 교량 부식의 원인이 되고 토양의 물성을 해치는 등 환경 문제를 일으킨다. 더 자세하게는, 눈 또는 얼음을 녹인 후 토양으로 스며든 염화칼슘, 소금은 하천이나 토양으로 유입되어 수질오염 및 토양의 산성화를 유발하고 동식물의 질병을 유발하거나 고사시키며 심지어는 사람에게 호흡기 질환도 유발할 수 있다. 겨울철 반드시 필요하지만 그 부정적 측면을 간과할 수 없는 것이다. Recently, there are frequent occurrences of heavy snowfall in winter due to abnormal weather. In this case, the most necessary one is the snow remover such as calcium chloride and salt, and the snow remover such as calcium chloride and salt is excellent in the ability to dissolve the eyes of the eyes while generating heat of reaction by the exothermic reaction with the eyes. However, snow removers such as calcium chloride and salt have an excellent effect on snow removal, but they are toxic substances that cause corrosion of vehicles and bridges and cause environmental problems such as damaging soil properties. More specifically, calcium chloride and salt, which have penetrated into the soil after melting snow or ice, may enter the river or soil, causing water pollution and acidification of the soil, causing diseases or death of plants and animals, and even causing respiratory diseases in humans have. It is necessary in winter, but its negative aspects can not be overlooked.
전술할 문제점을 해결하기 위해 대한민국 등록특허 제10-1316286호에서는 염화칼슘 10~40중량%, 염화마그네슘 10~40중량%, 글루콘산염 1~10중량%, 아질산염 1~10중량%, 물 5~30중량%를 포함하는 고상의 제설제를 개시하고 있다. 전술한 특허에 따르면, 염화칼슘 및 염화마그네슘과 함께 글루콘산염, 아질산염의 부식방지제를 혼합하여 염화물에 의한 부식을 방지하고자 하였다. 그러나 전술한 제설제는 각각의 원료를 물에 녹여 액상의 용액으로 만든 후 용액을 건조시켜 고체형으로 성형하는 에너지 소비가 많은 제조과정을 거치고 있다. 건조 작업에 요구되는 에너지는 제설제 비용을 상승시키는 원인이 될 수 있고, 일정한 모양 성형없이 수분을 날려 건조된 고체형의 제설제는 제각각 결정화되어 건조됨으로서 제설 작업 시 입도 차이에 의한 제설 효과의 차이를 보일 수 있으며, 결정화되지 못한 분진에 의해 제설 작업 시 가루날림이 생기는 단점이 존재한다.In order to solve the above-mentioned problems, Korean Patent Registration No. 10-1316286 discloses a process for producing a water-soluble polymer by adding 10 to 40% by weight of calcium chloride, 10 to 40% by weight of magnesium chloride, 1 to 10% by weight of gluconate, By weight based on the total weight of the composition. According to the above-mentioned patents, calcium chloride and magnesium chloride were mixed together with a gluconate and a nitrite corrosion inhibitor to prevent corrosion by chlorides. However, the above-mentioned snow remover has a lot of energy-consuming manufacturing processes in which each raw material is dissolved in water to form a liquid solution, and then the solution is dried to form a solid body. The energy required for the drying operation may cause the cost of the snow remover to increase, and the solid type snow remover dried by drying the water without forming a certain shape may be crystallized and dried, thereby causing a difference in the snow removal effect And there is a disadvantage in that flour is generated during the snow removal operation due to the undrawn dust.
이 외에도 염화칼슘을 대체할 친환경적인 제설제들이 고안되고 개발되었으나, 비용이 높고 취급성이 좋지 못하며, 그 효과도 기대 수준을 미치지 못해 상용화하기에는 문제점을 지니고 있다. 이러한 이유로, 비용이 저렴하고 친환경적이며 성능도 뛰어난 제설제의 개발이 요구되고 있다. In addition to this, eco-friendly snow removers that replace calcium chloride have been developed and developed, but they have problems in commercialization because they are expensive, are not easy to handle, and their effects are not expected. For this reason, it is required to develop a snow removal agent which is inexpensive, environmentally friendly and excellent in performance.
토양 및 수질오염을 방지하고 제설 후 토양에 흡수되어 식물 및 토양 미생물의 영양분으로 사용되며, 금속부식성이 낮은 친환경 고상 제설제를 제공하는 데 있다. 또한 일정 크기의 과립으로 성형되어 분진이 발생되지 않는 취급성이 우수한 친환경 고상 제설제를 제공하는 데 있다. The present invention provides an eco-friendly solid snow-removing agent which is used as a nutrient of plants and soil microorganisms and is absorbed in soil after soil and water pollution prevention and snow removal, and is low in metal corrosion. Also, it is an object of the present invention to provide an environmentally friendly solid snow-removing agent which is formed into granules of a predetermined size and does not generate dust, and is excellent in handling property.
본 발명의 일측에 따른 친환경 고상 제설제의 제조 방법은, 염화칼슘, 염화나트륨, 구연산나트륨, 제2인산칼슘, 초산나트륨 및 요소를 파쇄하는 파쇄 단계, 상기 파쇄된 염화칼슘, 염화나트륨, 구연산나트륨, 제2인산칼슘, 초산나트륨 및 요소를 염화칼슘 40.5~56중량%, 염화나트륨 36~51중량%, 구연산나트륨 3.1~7.5중량%, 제2인산칼슘 0.1~0.9중량%, 초산나트륨 0.2~2.5중량% 및 요소 0.2~2.0중량%로 혼합하는 혼합 단계, 상기 혼합된 혼합물을 과립 형태로 성형하는 과립 성형 단계 및 상기 성형된 과립들을 친환경 고상 제설제로서 토출하는 토출 단계를 포함한다.A method of manufacturing an environmentally friendly solid snow removers according to one aspect of the present invention comprises the steps of crushing calcium chloride, sodium chloride, sodium citrate, dibasic calcium phosphate, sodium acetate and urea; the crushed calcium chloride, sodium chloride, sodium citrate, Calcium, sodium acetate and urea in an amount of from 40.5 to 56% by weight of calcium chloride, from 36 to 51% by weight of sodium chloride, from 3.1 to 7.5% by weight of sodium citrate, from 0.1 to 0.9% by weight of calcium phosphate dicarboxylate, 2.0 weight%, a granulation step of molding the mixed mixture into a granular form, and a discharging step of discharging the granulated granules as an environmentally friendly solid snow remover.
또한 상기 과립 성형 단계에서 제조된 과립들로부터 지름 2~5mm 크기의 범위 내의 지름을 갖는 과립들을 선별하는 선별단계를 더 포함할 수 있고, 상기 토출 단계는 상기 선별에 의해 지름 2~5mm 크기의 범위 내의 지름을 갖는 것으로 분류된 과립들을 친환경 고상 제설제로서 토출할 수 있다. 상기 선별에 의해 지름 2~5mm 크기의 범위를 초과하는 지름을 갖는 것으로 분류된 과립들에 대해 상기 과립 성형 단계를 재수행할 수 있다. Further, the method may further include selecting a granule having a diameter within a range of 2 to 5 mm in diameter from the granules produced in the granule forming step, and the discharging step may include a step of selecting a range of 2 to 5 mm in diameter It is possible to discharge the granules classified as having a diameter within the range of the diameter of the granules as an environmentally friendly solid snow remover. The above granule forming step can be re-performed for the granules classified as having diameters exceeding the range of 2 to 5 mm in diameter.
상기 제조 방법에 의해 제조된 친환경 고상 제설제는, 염화칼슘 40.5~56중량%, 염화나트륨 36~51중량%, 구연산나트륨 3.1~7.5중량%, 제2인산칼슘 0.1~0.9중량%, 초산나트륨 0.2~2.5중량% 및 요소 0.2~2.0중량%를 포함한다. 상기 제설제는 염화칼슘 40.5~56중량%, 염화나트륨 36~51중량%, 구연산나트륨 3.1~7.5중량%, 제2인산칼슘 0.1~0.9중량%, 초산나트륨 0.2~2.5중량% 및 요소 0.2~2.0중량%를 포함하는 지름 2~5mm의 과립 형태일 수 있다.The eco-friendly solid-phase snow removing agent prepared by the above-mentioned method comprises 40.5-56% by weight of calcium chloride, 36-51% by weight of sodium chloride, 3.1-7.5% by weight of sodium citrate, 0.1-0.9% by weight of calcium phosphate dibasic, By weight and 0.2 to 2.0% by weight of urea. Wherein the snow removing agent comprises 40.5 to 56 wt% of calcium chloride, 36 to 51 wt% of sodium chloride, 3.1 to 7.5 wt% of sodium citrate, 0.1 to 0.9 wt% of dicalcium phosphate, 0.2 to 2.5 wt% of sodium acetate and 0.2 to 2.0 wt% And may be in the form of granules having a diameter of 2 to 5 mm.
제설효과가 우수한 과립 형태의 고상 제설제를 제공하여 환경 오염을 유발하지 않고, 제설 작업 후 토양에 스며들어 식물 및 토양 미생물의 영양분으로 사용될 수 있다. 또한, 과립 형태의 고상 제설제를 제공하여 제설 작업 시 분진 발생이 되지 않고 취급성이 용이하다.It can be used as a nutrient of plants and soil microorganisms by allowing it to penetrate into the soil after snow removal without causing environmental pollution by providing granular type snow removing agent excellent in snow removal effect. In addition, since granular type solid snow remover is provided, dust is not generated during snow removal and handling is easy.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 친환경 고상 제설제의 제조방법를 나타낸 흐름도이다.
도 2는 본 발명의 실시예에 따른 친환경 고상 제설제의 과립 제형을 기존 고상 제설제와 비교하여 나타낸 사진이다.
도 3은 본 발명의 일 실시예에 따른 조성물의 한 성분인 염화칼슘에 의한 부식성 시험 결과를 시간 경과에 따라 나타내는 사진이다.
도 4는 본 발명의 일 실시예에 따른 조성물의 한 성분인 염화나트륨의 한 종류로, 시약소금에 의한 부식성 시험 결과를 시간 경과에 따라 나타내는 사진이다.
도 5는 본 발명의 일 실시예에 따른 조성물의 한 성분인 염화나트륨의 또 다른 종류로, 천일염에 의한 부식성 시험 결과를 시간 경과에 따라 나타내는 사진이다.
도 6은 본 발명의 일 실시예에 따른 친환경 고상 제설제에 의한 부식성 시험 결과를 시간 경과에 따라 나타내는 사진이다.
도 7은 도 3에 쓰인 칼날의 외관 사진이다.
도 8은 도 4에 쓰인 칼날의 외관 사진이다.
도 9는 도 5에 쓰인 칼날의 외관 사진이다.
도 10은 도 6에 쓰인 칼날의 외관 사진이다. FIG. 1 is a flowchart illustrating a method of manufacturing an environmentally-friendly solid snow removers according to an embodiment of the present invention.
FIG. 2 is a photograph showing a granular formulation of an environmentally friendly solid snow remover according to an embodiment of the present invention, in comparison with a conventional solid snow remover.
3 is a photograph showing time course of the corrosion test result of calcium chloride as one component of the composition according to one embodiment of the present invention.
FIG. 4 is a photograph showing sodium chloride as a component of the composition according to an embodiment of the present invention, and showing the result of corrosion test with reagent salt over time. FIG.
FIG. 5 is a photograph showing another example of sodium chloride as a component of the composition according to an embodiment of the present invention, showing the results of corrosion test by the sun salt according to the passage of time.
6 is a photograph showing time course of the results of the corrosion test by the environmentally friendly solid snow removers according to an embodiment of the present invention.
7 is an external view of the blade shown in Fig.
8 is an external view of the blade shown in Fig.
9 is a photograph of the appearance of the blade shown in Fig.
10 is an external view of the blade shown in Fig.
본 발명은 친환경적으로 설계되어 환경 오염을 유발하지 않고 제설제로서의 융빙성도 뛰어난 과립 형태의 고상 제설제에 관한 것으로, 과립 형태로 성형되어 있어 제설제 살포 시 취급이 용이하고, 보관이 편리하다. 본 발명에 따른 제설제는 염화칼슘, 염화나트륨, 구연산나트륨, 제2인산칼슘, 초산나트륨 및 요소로 이루어져 있으며, 각각의 성질과 용도에 대한 자세한 설명은 후술하도록 하겠다. The present invention relates to a granular form of solid-state snow-removing agent which is environmentally friendly and which does not cause environmental pollution and has excellent melting property as a snow-removing agent, and is formed into a granular form so that it is easy to handle and easy to store when spraying a snow remover. The snow remediation agent according to the present invention is composed of calcium chloride, sodium chloride, sodium citrate, calcium phosphate dibasic, sodium acetate and urea, and their properties and uses will be described in detail later.
본 발명에 따른 친환경 고상제설제는 염화칼슘 40.5~56중량%, 염화나트륨 36~51중량%, 구연산나트륨 3.1~7.5중량%, 제2인산칼슘 0.1~0.9중량%, 초산나트륨 0.2~2.5중량% 및 요소 0.2~2.0중량%로 이루어져 있다.The eco-friendly solid-phase snow removing agent according to the present invention comprises 40.5-56 wt% of calcium chloride, 36-51 wt% of sodium chloride, 3.1-7.5 wt% of sodium citrate, 0.1-0.9 wt% of dicalcium phosphate, 0.2-2.5 wt% of sodium acetate, 0.2 to 2.0% by weight.
염화칼슘(CaCl)은 조해성(공기 중에 노출되어 있는 고체가 수분을 흡수하여 녹는 현상)이 있으며, 수분과 반응해 어는점을 낮추고, 반응할 때 열을 발생한다. 즉, 친환경 고상 제설제에서 어는점을 강하시켜 눈 또는 얼음을 녹이는 융빙제로 사용된다. 영하 2℃의 날씨에 눈이 내려 얼어붙은 길에 염화칼슘을 뿌리면 염화칼슘은 주위에 풍부한 수분을 자기 주변으로 끌어오고 그 수분에 의해 녹는다. 염화칼슘 용액은 어는점 내림 현상에 의해 순수한 물보다 어는점이 낮아지게 된다. 보통 물은 0℃에서 얼기 시작하지만 염화칼슘 용액은 더 낮은 온도에서 얼기 시작한다. 더 많은 염화칼슘이 녹아있을수록 어는점이 더 낮아지고, 어는점이 영하 2℃보다 내려간다면 염화칼슘을 뿌린 주변의 얼음들이 녹게 된다. 염화칼슘은 이와 같은 원리에 의해 융빙제로 사용되며 이러한 원리는 후술하게 될 염화나트륨에도 적용된다. 염화칼슘의 함량은 고상 제설제의 40.5~56중량%로 하는 것이 바람직하다. 만약 그 함량이 40.5중량% 미만이면 조성물의 융빙성이 떨어지고, 이와 반대로 56중량%를 초과하는 경우 융빙성은 향상되나 부식성이 심해지므로 본 발명에서 제시한 범위에 유의하여 염화칼슘의 함량을 설계한다.Calcium chloride (CaCl 2) is decomposable (a phenomenon in which a solid exposed to air absorbs moisture), reacts with moisture to lower the freezing point, and generates heat when it reacts. That is, it is used as a melting agent for melting snow or ice by lowering the freezing point in an environmentally friendly solid snow remover. When snow falls in the temperature of minus 2 degrees Celsius, and calcium chloride is sprayed on the frozen road, calcium chloride draws abundant water around it and melts by the moisture. The calcium chloride solution becomes freezing point lower than pure water by the freezing point down phenomenon. Normally water starts to freeze at 0 ° C, but the calcium chloride solution begins to freeze at lower temperatures. The more free the calcium chloride is, the lower the freezing point. If the freezing point falls below minus 2 ℃, the ice around the calcium chloride is melted. Calcium chloride is used as a melting agent by this principle and this principle also applies to sodium chloride which will be described later. The content of calcium chloride is preferably 40.5 to 56% by weight of the solid-phase snow removing agent. If the content is less than 40.5% by weight, the meltability of the composition is deteriorated. On the other hand, if the content is more than 56% by weight, the corrosion resistance is improved but the corrosion resistance becomes worse. Therefore, the content of calcium chloride is designed considering the range suggested in the present invention.
염화나트륨은 소금을 말하며 NaCl의 화학식을 가진다. 본 발명에서 사용되는 염화나트륨은 식염이 아닌 화학약품용 염화나트륨을 취급하며, 가격이 높은 식염과의 가격 차이가 크기 때문에 제설제에 사용되는 염화나트륨의 구분을 명확히 해 둘 필요가 있다. 물론 공업용과 식염, 어느 것을 사용하여도 NaCl의 화학식을 갖는 염화나트륨은 전술한 염화칼슘과 마찬가지로 조해성을 띄고 있어 눈 또는 얼음과 반응해 염화물 수용액 상태가 되어 어는점을 강하시켜 눈 또는 얼음을 녹이는 융빙제 역할을 한다. 본 발명의 고상 제설제에 포함되는 염화나트륨의 함량은 고상 제설제의 36~51중량%로 하는 것이 바람직하며, 그 함량이 고상 제설제의 36중량% 미만이면 융빙성이 떨어지고, 51중량% 를 초과하면 융빙성은 강화되나 부식성이 높아지므로 본 발명에서 제시한 범위에 유의하여 염화나트륨의 함량을 설계한다.Sodium chloride refers to salt and has the formula NaCl. Sodium chloride used in the present invention treats sodium chloride for chemicals rather than salt, and it is necessary to clarify the distinction of sodium chloride used in the snow remover due to the large price difference with the salt having a high price. Of course, sodium chloride having the formula of NaCl is decomposed similarly to the above-mentioned calcium chloride even if it is used industrially or salt, and reacts with snow or ice to become a chloride aqueous solution state, thereby lowering the freezing point to act as a melting agent for melting snow or ice do. The content of sodium chloride contained in the solid-state snow-reducing agent of the present invention is preferably 36 to 51% by weight of the solid-phase snow removing agent, and if the content is less than 36% by weight of the solid-phase snow removing agent, The corrosion resistance is enhanced but the sodium chloride content is designed in consideration of the range suggested in the present invention.
염화칼슘과 염화나트륨은 조해성이 뛰어나 제설제의 융빙제로 쓰이는 주요 성분들이나 그 부식성이 높은 것으로 알려져 있다. 도 3, 도 4, 도 5에서는 염화칼슘과 염화나트륨에 의해 부식되는 정도를 알아보기 위해 각각의 수용액에 철 소재의 칼날을 넣어 실험한 결과를 개시하였다. 도 3의 염화칼슘 수용액은 30%의 농도로 만들어졌으며, 사진의 왼쪽부터 차례대로 칼날을 넣은 직후, 1일 경과 후, 7일 경과 후의 사진을 나타낸다. 시간 경과에 따른 비커를 살펴보면 도 3의 염화칼슘 수용액이 점점 붉어지는 것을 확인할 수 있고, 칼날의 색깔도 변화된 것을 볼 수 있다. 도 7은 각각의 시간 경과 후 비커 속의 칼날을 꺼내어 살펴본 사진으로 왼쪽부터 차례대로 1일 경과 후, 7일 경과 후의 칼날이다. 도 7에 개시된 염화칼슘 수용액에서 건져낸 칼날은 1일 경과 후, 7일 경과 후의 칼날 모두 붉게 산화되어 있는 것을 육안으로 확인할 수 있고, 7일 경과 후의 염화칼슘 수용액에서 견져낸 칼날은 표면이 울퉁불퉁해져 있는 것을 확인할 수 있다.Calcium chloride and sodium chloride are known to be highly corrosive and are the main ingredients used as snow melting agents in snow removers, but they are highly corrosive. FIGS. 3, 4, and 5 show results of an experiment in which a blade made of iron is put into each aqueous solution to examine the degree of corrosion by calcium chloride and sodium chloride. The aqueous solution of calcium chloride shown in Fig. 3 was made to have a concentration of 30%, and photographs were taken immediately after the blade was inserted, after 1 day, and after 7 days in order from the left side of the photograph. Looking at the beakers over time, it can be seen that the aqueous solution of calcium chloride shown in FIG. 3 is gradually getting red, and the color of the blade is also changed. FIG. 7 is a photograph of a blade in a beaker after each lapse of time. FIG. 7 is a blade after one day and seven days after the order from the left. It can be visually confirmed that the knife obtained from the aqueous solution of calcium chloride shown in Fig. 7 is oxidized red after 1 day and 7 days after the lapse of 7 days, and that the knife obtained in the aqueous solution of calcium chloride after 7 days is uneven .
도 4에서는 제설제에 포함되는 염화나트륨에 대한 부식성 시험의 인증기준이 되는 시약소금을 사용하고, 도 5에서는 일반인들이 접하기 쉬운 염화나트륨으로 식염인 천일염을 사용하여 부식성을 시험하였다. 도 4와 도 5는 30% 농도의 염화나트륨 수용액으로 만들어 부식성 시험에 사용하였다. 사진의 왼쪽부터 차례대로 칼날을 넣은 직후, 1일 경과 후, 7일 경과 후를 나타내며 도 4의 시약소금으로 제조된 염화나트륨 수용액에서는 1일 경과 후의 비커가 이미 뿌옇게 흐려져 칼날의 형태가 잘 보이지 않고, 7일 경과 후의 비커에서는 칼날이 보이지 않는다. 도 5의 천일염으로 제조된 염화나트륨 수용액에서도 시약소금으로 제조된 염화나트륨 수용액과의 정도의 차이는 있지만 시간 경과에 따라 비커의 용액이 점점 붉게 변하며 산화된 것을 확인할 수 있다. In FIG. 4, the reagent salt used as the certification standard for the corrosivity test for sodium chloride contained in the snow remover was used, and in FIG. 5, the corrosivity was tested using sodium chloride, which is easy to contact with ordinary people, using sodium chloride. FIGS. 4 and 5 were prepared for a causticity test using a 30% aqueous solution of sodium chloride. The beaker after one day was already cloudy in the aqueous solution of sodium chloride prepared from the reagent salt of FIG. 4, indicating that the shape of the blade was not visible, In the beaker after 7 days, the blade is not seen. The aqueous solution of sodium chloride prepared by the salting out of the salt of FIG. 5 is different from that of the aqueous solution of sodium chloride prepared with the reagent salt, but the solution of the beaker gradually becomes reddish and oxidized over time.
도 8과 도 9는 도 4와 도 5의 부식성 시험에 사용된 칼날의 외관을 나타낸 사진이다. 도 8과 도 9 각각은 왼쪽부터 차례대로 1일 경과 후, 7일 경과 후의 칼날이다. 도 8에 개시된 시약소금으로 제조된 염화나트륨 수용액에서 건져낸 칼날과 도 9에 개시된 천일염으로 제조된 염화나트륨 수용액에서 건져낸 칼날 모두는 시간 경과에 따라 붉게 산화되어 있는 것을 육안으로 확인할 수 있다.Figs. 8 and 9 are photographs showing the appearance of the blade used in the corrosion test of Figs. 4 and 5. Fig. Figs. 8 and 9 show the blade after one day and seven days after the left to right, respectively. It can be visually confirmed that both the blade obtained from the sodium chloride aqueous solution prepared in the reagent salt shown in FIG. 8 and the blade obtained from the sodium chloride aqueous solution prepared in FIG. 9 are reddish with time.
제설제의 주 성분으로 사용되는 염화칼슘과 염화나트륨은 전술한 바와 같이 부식성이 강하다. 따라서 본 발명에서는 아래와 같은 유기산을 혼합하여 부식을 억제하도록 설계하였다. 혼합되는 유기산의 종류에는 구연산나트륨과 제2인산칼슘이 있으며 자세한 설명은 후술하도록 하겠다. The calcium chloride and sodium chloride used as the main components of the snow remover are highly corrosive as described above. Therefore, the present invention is designed to suppress corrosion by mixing the following organic acids. The types of organic acids to be mixed include sodium citrate and dicalcium phosphate, and a detailed description will be given later.
구연산나트륨(C3H4OH(COONa)3·2H2O))은 시트르산 나트륨으로도 불린다. 주로 조미료, 조정제, 증점제, 산패방지제, 유화제, 안정제로서 사용되고 있으나, 본 발명에서는 부식방지제 및 생분해 촉진제로서 사용된다. 구연산나트륨은 물에 잘 녹아 제설 작업 후 토양으로 흡수된다. 토양에 흡수된 구연산나트륨은 토양 미생물에 의해 생분해(세제, 비누 등의 유기 물질이 미생물에 의해 완전 분해되는 것)되어 동식물의 영양분을 쓰일 수 있는데 더 자세히 설명하면, 다음과 같다. Sodium citrate (C 3 H 4 OH (COONa) 3 .2H 2 O)) is also referred to as sodium citrate. It is mainly used as a seasoning, an adjusting agent, a thickening agent, a rust preventive, an emulsifying agent and a stabilizer, but is used as a corrosion inhibitor and a biodegradation accelerator in the present invention. Sodium citrate dissolves well in water and is absorbed into soil after snow removal. Sodium citrate absorbed in soil is biodegraded by soil microorganisms (organic substances such as detergent, soap are completely decomposed by microorganisms) and nutrients of plants and animals can be used.
눈 또는 얼음과 반응해 용해된 구연산나트륨은 수용액 상태에서 구연산을 내어놓게 된다. 유기물 분해 시 미생물이나 식물에서는 여러 중간 대사산물을 거쳐 에너지를 생성한다. 이 때 만들어지는 중간산물의 하나가 구연산으로, 구연산은 세포가 에너지를 얻기 위한 목적으로 에너지원을 대사시키는 대사회로인 구연산 회로에서 중간 대사산물로 생성되는 물질 중 하나이다. 본 발명에 포함되는 구연산나트륨은 이러한 물질대사의 중간 대사산물인 구연산을 제공하고 있으며, 제설 작업 후 토양이나 식물에 스며들어 미생물 및 식물의 물질대사에 사용된다.Sodium citrate, dissolved in the snow or ice, dissolves citric acid in aqueous solution. When decomposing organic matter, microorganisms and plants produce energy through several intermediate metabolites. One of the intermediates produced is citric acid, and citric acid is one of the substances produced as intermediate metabolites in the citric acid circuit, which is a metabolic circuit that metabolizes energy sources for the purpose of obtaining energy. The sodium citrate contained in the present invention provides citric acid, an intermediate metabolite of such metabolism, and is used for metabolism of microorganisms and plants after penetrating into soil or plants after snow removal.
또한 구연산나트륨은 제설제에 포함된 염화칼슘과 염화나트륨에 의한 부식을 방지하는 부식방지제로 사용된다. 제설제 살포 시 눈이나 얼음에 의해 녹은 구연산나트륨은 용액 내 구연산에 의해 금속 등의 구조물 표면을 산화시켜 산화금속피막을 형성하는데, 구조물 표면에 형성된 산화금속피막은 제설제의 성분인 염화칼슘 및 염화나트륨과 직접 접촉하는 것을 차단함으로서 부식을 억제한다. 본래 금속 등과 같은 구조물의 금속 표면에는 산화물 피막이 있지만 산화물 피막이 치밀하지 않거나 벗겨져 있는 경우 염소이온(Cl-)이나 수소이온(H+)들이 금속과 반응해 염화물이 되고, 이 염화물이 물에 녹으면 다시 금속이 노출되어 염소이온(Cl-)에 의해 부식된다. 따라서 보다 치밀한 산소피막을 만들어 부식되는 것을 방지하기 위해 구연산과 같은 유기산을 사용한다. 본 발명의 고상 제설제에 포함되는 구연산나트륨의 함량은 고상 제설제의 3.1~7.5중량%로 하는 것이 바람직하며, 그 함량이 3.1중량% 미만이면 염화칼슘 및 염화나트륨에 의한 부식을 차단할 수 없고, 7.5중량% 를 초과하면 경제성이 떨어지므로 본 발명에서 제시한 범위에 유의하여 구연산나트륨의 함량을 설계한다. Sodium citrate is also used as a corrosion inhibitor to prevent corrosion by calcium chloride and sodium chloride contained in snow removers. Sodium citrate, which is dissolved by snow or ice when spraying snow remover, forms a metal oxide film by oxidizing metal surfaces such as metal by citric acid in solution. The metal oxide film formed on the surface of the structure is composed of calcium chloride and sodium chloride It inhibits corrosion by blocking direct contact. Originally, if there is an oxide film on the metal surface of a structure such as metal, if the oxide film is not dense or peeled off, chloride ion (Cl-) or hydrogen ion (H +) reacts with the metal to form a chloride. If the chloride is dissolved in water, Is exposed and corroded by chlorine ions (Cl < " >). Therefore, organic acids such as citric acid are used to make a more dense oxygen film and prevent corrosion. The content of sodium citrate contained in the solid snow-reducing agent of the present invention is preferably 3.1 to 7.5% by weight of the solid-phase snow removing agent. If the content is less than 3.1% by weight, corrosion by calcium chloride and sodium chloride can not be prevented, %, The content of sodium citrate is designed in consideration of the range suggested by the present invention.
제2인산칼슘(CaHPO4)은 생분해촉진 및 부식방지제로, 전술한 구연산나트륨과 같은 생분해촉진제 및 부식방지제 기능을 한다. 본 발명에 포함되는 제2인산칼슘은 눈 또는 얼음에 녹아 인 또는 인산 형태로 토양에 흡수된다. 인 또는 인산은 토양에서 결핍되기 쉬운 인을 공급해 토양을 비옥하게 만들어준다. 토양에 흡수된 인 또는 인산은 토양 내 존재하는 미생물에 의해 고정되어 유기성 화합물로 변환되고 식물에 흡수되어 식물의 양분흡수 및 생장을 보조한다. 또한 제2인산칼슘은 유기산으로서 전술한 구연산나트륨과 같이 제설제 살포 시 염화칼슘 및 염화나트륨에 의한 금속 등의 구조물 표면에 산화금속피막을 형성하여 부식을 차단한다. 그 원리는 전술한 구연산나트륨과 동일하므로 자세한 설명은 생략하도록 하겠다. Calcium phosphate (CaHPO 4 ) is a biodegradation promoting and corrosion inhibitor, which functions as a biodegradation accelerator and a corrosion inhibitor such as sodium citrate. The secondary calcium phosphate contained in the present invention is absorbed into the soil in phosphorus or phosphoric acid form dissolved in snow or ice. Phosphorus or phosphoric acid makes the soil fertile by supplying phosphorus, which is easily deficient in the soil. Phosphorus or phosphorus absorbed in the soil is fixed by the microorganisms existing in the soil and is converted into an organic compound and absorbed by the plant to support nutrient absorption and growth of the plant. Secondary calcium phosphate is an organic acid such as sodium citrate as described above, and forms a metal oxide film on the surface of a metal such as calcium chloride and sodium chloride during the spraying of the snow removing agent to prevent corrosion. The principle thereof is the same as that of sodium citrate mentioned above, so a detailed description will be omitted.
제2인산칼슘은 한국화학물질관리협회 CAS No.7757-93-9에 의하면 무미, 무취이며 염산과 질산에 잘 녹고 구연산이나 초산에는 소량 녹으며 물에 조금 녹는다고 되어 있다. 따라서 제2인산칼슘이 눈 또는 얼음과 만났을 때 용해될 수 있는 소량의 범위로 설계하여야 하며, 그 함량은 본 발명의 0.1~0.9중량%로 하는 것이 바람직하다. 그 함량이 0.1중량% 미만이면 식물에 인 또는 인산의 영양분을 제공할 수 없는 미미한 수준이며, 염화칼슘 및 염화나트륨에 의한 부식을 차단할 수 없다. 0.9중량% 를 초과하면 눈 또는 얼음에 용해되지 않는 물불용분이 생기고(표 4 참조) 식물에 과다한 영양분을 공급하여 식물이 고사할 수 있으므로 본 발명에서 제시한 범위에 유의하여 제2인산칼슘의 함량을 설계한다. According to CAS No.7757-93-9 of the Korean Chemical Society, secondary calcium phosphate is tasteless and odorless, and it is well soluble in hydrochloric acid and nitric acid, and slightly soluble in citric acid and acetic acid, and slightly soluble in water. Therefore, the second calcium phosphate should be designed in a small amount that can be dissolved when it is brought into contact with snow or ice, and its content is preferably 0.1 to 0.9 wt% of the present invention. If the content is less than 0.1% by weight, it is insufficient to provide nutrients of phosphorus or phosphoric acid to plants, and corrosion by calcium chloride and sodium chloride can not be blocked. If the content exceeds 0.9% by weight, water insoluble matter which does not dissolve in snow or ice is formed (see Table 4), and the plant can be overpowered by supplying excessive nutrients to the plant. Therefore, .
초산나트륨(CH3COONa)은 본 발명에서 융빙보조제로 사용된다. 초산나트륨은 눈 또는 얼음과 반응해 초산나트륨 수용액이 되는데 초산나트륨 수용액은 물의 어는점을 낮추어 제설 및 융빙제의 역할을 하는 빙점 강하의 특성을 가지고 있어 융빙제로서 역할을 하게 된다. 본 발명에서는 염화칼슘 및 염화나트륨에 의한 부식성을 저감하기 위해 염화칼슘 및 염화나트륨의 비율을 줄이는 대신 융빙력을 가지고 있으며 부식성이 없는 비염화물 성분인 초산나트륨을 전술한 일정 비율로 첨가하여 사용하고 있다. Sodium acetate (CH 3 COONa) is used as Ice Melting adjuvants in the invention. Sodium acetate reacts with snow or ice to form an aqueous solution of sodium acetate. The aqueous solution of sodium acetate lowers the freezing point of water and plays a role as a cooling agent because of its characteristic of freezing point drop, which acts as a snow remover and a melting agent. In the present invention, in order to reduce the corrosiveness due to calcium chloride and sodium chloride, instead of reducing the ratio of calcium chloride and sodium chloride, sodium nitrate, which is a non-salivating component having a melting power and has no corrosiveness, is added at a predetermined ratio as described above.
초산나트륨은 염화칼슘 및 염화나트륨을 보조하는 융빙보조제로 사용된다. 초산나트륨이 염화칼슘 및 염화나트륨과 함께 주요 융빙제로 사용되지 않는 이유는 다음과 같다. 빙점강하는 분자량이 적고 이온수가 많을수록 강력하며, 물을 기준으로 할 때 몰랄 어느점 내림상수는 1.86℃/m이다. 여기에 맞추어 풀이하면, 초산나트륨은 몰질량이 약 82g으로 용액 내에서 [CH3COONa → CH3COO- + Na+]으로 이온 2개를 만들고 41g(82g/2)이 1몰로 작용해서 1.86℃ 강하시킨다. 염화칼슘은 약 111g의 몰질량을 갖고, 용액 내에서 [CaCl2 → Ca+ + 2Cl-]으로 3개의 이온이 생기며 약 37g(111g/3)이 1몰로 작용한다. 염화나트륨의 몰질량은 약 58g이며, 용액 내에서 [NaCl → Na+ + Cl-]으로 2개의 이온이 생성되며 29g(58g/2)이 1몰로 작용한다. 1.86℃를 강하시키는 초산나트륨과 염화칼슘 및 염화나트륨의 1몰을 비교해보면, [초산나트륨 < 염화칼슘 < 염화나트륨]의 순서로 빙점강하에 효율적임을 알 수 있고 초산나트륨이 염화칼슘 및 염화나트륨에 대해 융빙보조제로 쓰이고 있음을 알 수 있다. Sodium acetate is used as a cooling aid to assist calcium chloride and sodium chloride. The reason why sodium acetate is not used as a main melting agent together with calcium chloride and sodium chloride is as follows. The freezing point depression is stronger as the molecular weight is smaller and the ionized water is larger, and the pointing constant which is volatile when it is based on water is 1.86 ° C / m. The sodium acetate has a molar mass of about 82 g, making two ions in the solution with [CH 3 COONa → CH 3 COO - + Na +] and acting as 1 mole of 41 g (82 g / 2) . Calcium chloride has a molar mass of about 111 g, and three ions are generated in the solution with [CaCl 2 → Ca + + 2Cl-], and about 37 g (111 g / 3) acts as one mole. The molar mass of sodium chloride is about 58 g, and two ions are produced in the solution as [NaCl → Na + + Cl-] and 29 g (58 g / 2) acts as one mole. Comparing one mole of sodium acetate to calcium chloride and sodium chloride dropping 1.86 ° C, it can be seen that [sodium acetate <calcium chloride <sodium chloride] is effective for freezing point descent, and sodium acetate is used as a cooling agent for calcium chloride and sodium chloride. .
초산나트륨은 눈 및 얼음과 반응해 초산나트륨 수용액이 되면 수용액 내에 초산 이온(CH3COO-)과 나트륨 이온(Na+)으로 분리된다. 초산 이온 및 나트륨 이온은 토양에 흡수되어 생분해되는 성분들로 토양 오염을 일으키지 않는다. Sodium acetate reacts with snow and ice to become an aqueous solution of sodium acetate, which is separated into acetic acid ion (CH 3 COO-) and sodium ion (Na +) in aqueous solution. Acetic acid and sodium ions are absorbed into the soil and are biodegradable components that do not cause soil contamination.
본 발명에 포함되는 초산나트륨의 함량은 제설제의 0.2~2.5중량%로 하는 것이 바람직하다. 초산나트륨의 함량이 0.2중량% 미만일 경우 줄어든 초산나트륨의 양만큼 감소한 융빙력을 유지하기 위해 염화칼슘 및 염화나트륨의 함량을 늘려야하므로 제설제의 부식성이 증가하고, 초산나트륨의 함량이 2.5중량% 수준을 초과하는 경우 늘어난 초산나트륨에 의한 융빙 효과가 크지 않다. 또한 같은 융빙효과를 내기 위해 2.5중량%를 초과하는 초산나트륨의 양보다 소량의 염화칼슘 또는 염화나트륨을 첨가하여 융빙력을 높이는 것이 비용적 측면에서 더 바람직하므로 본 발명에서 제시한 범위에 유의하여 초산나트륨의 함량을 설계한다. The content of sodium acetate contained in the present invention is preferably 0.2 to 2.5% by weight of the snow removing agent. If the content of sodium acetate is less than 0.2% by weight, the content of calcium chloride and sodium chloride must be increased in order to maintain the reduced ice-breaking power by the amount of sodium acetate reduced, so that the corrosion resistance of the snow removing agent is increased and the content of sodium acetate exceeds 2.5% The effect of increased sodium acetate is not significant. It is more preferable from the viewpoint of cost to increase the melting force by adding a small amount of calcium chloride or sodium chloride to the amount of sodium acetate exceeding 2.5% by weight in order to achieve the same melting effect. Therefore, Design the content.
유기화합물인 요소(CO(NH2)2)는 토양 속에서 미생물이 가진 효소 우레아제(urease)에 의하여 탄산암모늄으로 분해된다. 분해된 탄산암모늄은 서서히 암모니아를 발생시키며 탄산수소암모늄으로 변하고, 방출된 암모니아는 토양에 흡착되어 흡수된다. 요소는 식물이나 토양의 질소원으로 많이 쓰이는 성분으로 더 자세하게 설명하면 다음과 같다. 요소는 토양에 그대로 흡수되기 어렵기 때문에 미생물에 의해 상태가 변환되어 암모니아 상태로 흡수된다. 분해 속도는 토양 온도에 좌우되며, 10℃ 이하에서는 느리고 30℃ 에서는 2일 내지 3일 안에 대부분이 암모니아가 된다. 또한 토양의 성질에 따라 다르고 계절에 따라 다르다. 요소가 분해된 탄산암모늄은 약알칼리성으로 토양 반응을 알칼리성으로 기울게 하고, 미생물에 의한 질산 화성작용(질소를 포함하는 유기 물질이 미생물의 작용으로 분해하면서 암모니아가 생기는 작용)이 이루어져 생분해되고 있다. 요소는 본 발명에 0.2~2.0중량%로 포함된다. 그 함량이 0.2중량% 미만이면 식물에 영양분을 거의 공급할 수 없고, 2.0중량%를 초과하면 식물에 과다한 영양분을 공급하여 식물이 고사할 뿐 아니라, 고가의 성분으로 경제적으로 바람직하지 않다. The organic compound urea (CO (NH 2 ) 2 ) is decomposed into ammonium carbonate by the enzyme urease possessed by the microorganism in the soil. The decomposed ammonium carbonate slowly forms ammonia and turns into ammonium bicarbonate, and the released ammonia is adsorbed on the soil and absorbed. Elements are often used as nitrogen sources in plants and soil. Because the element is difficult to absorb in the soil, it is converted by the microorganism and absorbed into the ammonia state. The rate of decomposition depends on the soil temperature, which is slower at below 10 ° C and most of the ammonia at 30 ° C in two to three days. It also depends on the nature of the soil and is seasonal. Ammonium carbonate decomposed with urea is weakly alkaline and biosynthesized by the microbial nitrification action (the action of organic matter containing nitrogen decomposes by the action of microorganisms, resulting in ammonia), resulting in alkaline biodegradation of the soil reaction. The elements are included in the present invention in an amount of 0.2 to 2.0% by weight. If the content is less than 0.2% by weight, nutrients can hardly be supplied to the plant. If the content is more than 2.0% by weight, excessive nutrients are supplied to the plants to cause damage to the plants.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 친환경 고상 제설제의 제조 방법의 흐름도이다. 도 1을 참조하면, 본 실시예에 따른 친환경 고상 제설제의 제조 방법은 파쇄단계(11), 혼합단계(12), 과립성형단계(13) 및 선별단계(14)로 구성되며, 전술한 단계들을 통해 과립 형태의 고상 제설제로 성형된다.1 is a flow chart of a method for manufacturing an environmentally friendly solid snow removers according to an embodiment of the present invention. 1, a method for manufacturing an environmentally friendly solid snow removers according to the present invention comprises a crushing
파쇄단계(11)에서 염화칼슘, 염화나트륨, 구연산나트륨, 제2인산칼슘, 초산나트륨 및 요소 각각의 성분들은 분쇄기에 투입되어 파쇄된다. 각각의 조성물들은 분쇄기의 공급관을 통해 작업자에 의해 투입될 수도 있고, 각각의 조성물들이 담긴 용기를 분쇄기의 공급관에 기울임으로써 투입될 수 있도록 하는 장치에 의해 수행될 수도 있다. 각각의 조성물들은 각각 투입되고 파쇄되어지며, 파쇄된 조성물을 육안으로 확인했을 때 알갱이 크기가 대략 지름 1mm 이하로 잘게 파쇄되었을 때 분쇄를 멈춘다. 파쇄된 조성물들은 각각 다른 용기에 담아 섞이지 않도록 유의한다. In the crushing step (11), the components of each of calcium chloride, sodium chloride, sodium citrate, calcium phosphate dibasic, sodium acetate and urea are introduced into a crusher and crushed. Each of the compositions may be injected by a worker through a feed line of the grinder, or may be performed by an apparatus that allows the composition to be injected by tilting the container containing the respective compositions into the feed pipe of the grinder. Each composition is loaded and crushed, and when the crushed composition is visually observed, the crumbling is stopped when the granule size is finely crushed to a diameter of about 1 mm or less. Care should be taken not to mix the crushed compositions in separate containers.
혼합단계(12)에서는 분쇄기에서 파쇄된 조성물들이 전술한 조성비에 따라 염화칼슘 40.5~56중량%, 염화나트륨 36~51중량%, 구연산나트륨 3.1~7.5중량%, 제2인산칼슘 0.1~0.9중량%, 초산나트륨 0.2~2.5중량% 및 요소 0.2~2.0중량%로 교반기에 투입되어 혼합(12)된다. 교반(12)은 교반기 내부에 장착된 나선형상으로 이루어진 나선 날개가 회전하면서 이루어지게 된다. 교반(12)은 30~40분을 1회로, 5회 반복하여 시행하는데, 각 1회 교반이 끝난 후 혼합물의 섞인 정도를 육안으로 확인하여 횟수를 5회 미만으로 줄이거나 5회를 초과하여 시행할 수 있으나, 파쇄된 혼합물이 충분히 혼합될 수 있도록 최소 5회 이상의 교반을 수행하는 것이 바람직하다.In the mixing step (12), the compositions crushed in the pulverizer are composed of 40.5-56 wt% of calcium chloride, 36-51 wt% of sodium chloride, 3.1-7.5 wt% of sodium citrate, 0.1-0.9 wt% of calcium dihydrogen phosphate, 0.2 to 2.5% by weight of sodium and 0.2 to 2.0% by weight of urea are added to a stirrer to be mixed (12). The
과립성형단계(13)에서는 혼합단계(12)에서 혼합되어 투입된 염화칼슘 40.5~56중량%, 염화나트륨 36~51중량%, 구연산나트륨 3.1~7.5중량%, 제2인산칼슘 0.1~0.9중량%, 초산나트륨 0.2~2.5중량% 및 요소 0.2~2.0중량%의 조성비로 혼합된 혼합물을 일정 압력으로 가압하여 지름 2~5mm 크기의 과립으로 성형한다. 예를 들어 혼합단계(12)에서 혼합된 혼합물은 과립기로 사용되는 롤러 컴팩터의 공급관을 통해 투입되고 일정한 압력으로 가압되어 지름 2~5mm 크기의 과립 형태(Granule type)로 성형된다. 혼합단계(12)에서 혼합된 혼합물은 작업자에 의해 롤러 컴팩터의 공급관에 투입될 수도 있고, 혼합단계(12)에서 혼합된 혼합물이 담긴 용기를 롤러 컴팩터의 공급관으로 기울임으로서 혼합물이 투입되는 장치에 의해 투입될 수도 있다. In the
롤러 컴팩터의 롤러 표면에는 지름 2~5mm 범위 내에서 선택되어진 일정 크기의 반구가 복수개로 오목하게 패여져 있고, 복수개의 오목한 반구가 패여져 있는 롤러의 표면과 밀착되어 맞닿을 수 있게 위치한 압출판의 표면에는, 롤러의 오목한 반구가 패여져 있는 부분과 밀착되게 맞닿아 지름 2~5mm 크기의 과립을 형성할 수 있는 지름 2~5mm 범위 내에서 선택되어진 일정 크기의 반구가 복수개로 오목하게 패여져 있다. 롤러의 표면에 형성된 오목한 반구의 지름과, 롤러의 표면에 형성된 오목한 반구와 밀착되게 맞닿아 지름 2~5mm 범위 내의 과립을 형성하는 압출판 표면에 형성된 오목한 반구의 지름은 2~5mm내에서 작업자에 의해 선택되어질 수 있다. 또한 롤러의 표면에 형성된 오목한 반구의 지름과, 롤러의 표면에 형성된 오목한 반구와 밀착되게 맞닿아 지름 2~5mm 범위 내의 과립을 형성하는 압출판 표면에 형성된 오목한 반구의 지름은 같은 크기로 일치시켜야 한다. On the roller surface of the roller compactor, a plurality of hemispheres of a predetermined size selected within a range of 2 to 5 mm in diameter are concaved, and a plurality of concave hemispheres are pressed in place so as to be in close contact with the surface of the roller A plurality of hemispheres of a certain size selected in a range of 2 to 5 mm in diameter capable of forming granules having a diameter of 2 to 5 mm are brought into contact with the concave hemispheres of the roller, have. The diameter of the concave hemisphere formed on the surface of the roller and the diameter of the concave hemisphere formed on the pressing surface forming the granules in close contact with the concave hemisphere formed on the surface of the roller and within the range of 2 to 5 mm in diameter, ≪ / RTI > The diameter of the concave hemispheres formed on the surface of the roller and the diameter of the concave hemispheres formed on the pressing surface forming the granules in close contact with the concave hemisphere formed on the surface of the roller and within the range of 2 to 5 mm in diameter should be the same size .
압출판은 롤러 컴팩터 내부의 압력을 가해주는 가압 장치에 의해 롤러에 밀착되었다 떨어지는 동작을 반복한다. 압출판과 롤러는 전체 표면이 밀착되지 않으며 지면의 수직 방향으로 소정의 밀착되지 않는 부분이 존재하여 롤러가 회전하면서 밀착되지 않은 부분에 도달했을 시 압출판과 롤러가 밀착하면서 형성된 지름 2~5mm 크기의 과립들이 자유낙하하며 방출된다. 지름 2~5mm 크기의 과립으로 성형(13)된 고상 제설제는 도 2의 오른쪽에 개시하였으며, 왼쪽에는 기존의 분진이 많은 고상 제설제를 개시하여 과립 형태로 성형(13)된 고상 제설제와 비교하였다. The pressing is repeatedly performed by the pressing device that applies pressure to the inside of the roller compactor, and the pressing operation is repeated. The pressure roller and the roller do not come in close contact with each other, and when the roller reaches a non-contact portion where a certain non-contact portion exists in the vertical direction of the paper surface, Of granules are released free-falling. The solid-phase snowmobilizing agent formed into granules having a size of 2 to 5 mm in diameter is shown on the right side of FIG. 2, and on the left is a solid-phase snowmobilizing agent (13) Respectively.
과립 성형 시 2mm 미만의 과립들이 섞여 있으면 제설 작업 시 입도 차이에 의한 층분리 현상이 나타나 제설이 균일하게 이루어지지 않으며 분진이 발생해 취급성이 용이하지 않고, 5mm를 초과하는 과립들은 눈 또는 얼음과 반응해 녹는 시간이 길어져 제설의 효율을 떨어뜨릴 수 있어 과립으로 성형된 고상 제설제의 크기 확인이 중요하다. If granules less than 2 mm are mixed during granulation, the layer separation phenomenon due to the difference in particle size occurs during the snow removal process. Therefore, the snow is not uniformly formed, dust is generated and handling is not easy, It is necessary to confirm the size of the solid-phase snow remover which is formed into granules since the reaction time and melting time may be shortened and the efficiency of snow removal may be lowered.
과립성형단계(13)에서 과립 형태로 성형되는 지름 2~5mm 크기의 과립들은 과립으로 성형된 후 방출 시 과립들이 서로 분리되지 않거나 엉겨붙어 떨어지지 않을 수 있고, 과립들이 자유낙하하며 방출되는 과정에서 깨질 수도 있다. 따라서 과립성형단계(13)에서 제조된 과립들로부터 지름 2~5mm크기의 범위 내의 지름을 갖는 과립들을 선별하는 선별단계(14)룰 더 포함할 수 있다. 선별단계(14)에서는 성형된 과립의 크기가 2mm미만이거나 5mm를 초과하는 과립들을 탈락시켜 고상 제설제를 이루는 제형이 2mm 내지 5mm의 범위를 만족하도록 하였다. 예를 들어, 과립성형단계(13)에서 성형된 과립들은, 롤러와 압출판이 밀착되지 않는 부분 하단에 위치한 용기에 자유낙하하며 떨어진다. 용기에 모아진 과립들은 2.0 내지 2.1mm의 구멍 크기를 갖는 그물망에 의해 2mm 미만의 과립들이 선별(14)되고, 2mm 미만의 과립들은 다시 과립기에 투입되어 과립성형단계(13)부터 재수행된다. 2.0 내지 2.1mm의 구멍 크기를 갖는 그물망에 의해 선별된 과립들은 5.1 내지 5.2mm 내외의 구멍 크기를 갖는 그물망에 의해 한 번 더 선별(14)되고, 5.1 내지 5.2mm 내외의 구멍 크기를 갖는 그물망을 통과하지 못한 5mm를 초과하는 과립들은 과립기에 투입하여 과립성형단계(13)부터 재수행된다. The granules having a diameter of 2 to 5 mm and formed into granules in the granulation step (13) may be formed into granules and then the granules may not be separated or clogged when they are discharged, and granules may be broken off It is possible. Therefore, it is possible to further include a selection step (14) of selecting granules having a diameter within a range of 2 to 5 mm in diameter from the granules produced in the granulation step (13). In the sorting
전술한 선별(14) 과정은 각각 다른 구멍 크기를 가진 거름망이 장착된 각각의 용기에 과립성형단계(13)에서 성형된 과립들이 담긴 용기를 이동시켜 기울임으로써 과립들이 투입되도록 하는 장치에 의해 수행될 수도 있고 작업자에 의해 수행될 수도 있다. The above-described sorting step (14) is carried out by an apparatus for allowing granules to be introduced by tilting the containers containing the granules formed in the granulation step (13) into respective vessels equipped with sieves having different pore sizes Or may be performed by an operator.
상술한 바와 같은 공정에 의해 염화칼슘 40.5~56중량%, 염화나트륨 36~51중량%, 구연산나트륨 3.1~7.5중량%, 제2인산칼슘 0.1~0.9중량%, 초산나트륨 0.2~2.5중량% 및 요소 0.2~2.0중량%를 포함하며, 지름 2~5mm 크기의 친환경 고상 제설제가 토출(15)된다. 예를 들어, 선별단계(14)에서 2.0 내지 2.1mm의 구멍 크기를 갖는 그물망 및 5.1 내지 5.2mm 내외의 구멍 크기를 갖는 그물망에 의해 선별(14)된 지름 2~5mm 크기의 과립들이 각각의 거름망이 장착된 각각의 용기에 적재되면 자동으로 토출할 수 있다. 아니면 각각의 거름망이 장착된 각각의 용기에 과립들이 적재됨을 인지한 작업자에 의해 친환경 고상 제설제가 수동으로 토출될 수도 있다. By weight of sodium chloride, 0.1 to 0.9% by weight of calcium phosphate, 0.2 to 2.5% by weight of sodium acetate and 0.2 to 2.5% by weight of urea, 2.0% by weight, eco-friendly solid snow removers having a diameter of 2 to 5 mm are discharged (15). For example, in the
이하 비교예, 실시예 및 시험예를 통하여 본 발명의 친환경 고상 제설제를 구체적으로 설명하기로 한다. Hereinafter, the eco-friendly solid snow removers of the present invention will be described in detail through comparative examples, examples and test examples.
비교예 1 내지 4 및 실시예 1, 2Comparative Examples 1 to 4 and Examples 1 and 2
비교예 1 내지 4 및 실시예 1, 2에서는 구연산나트륨의 첨가량을 3g, 6g, 9g으로 달리하여 설계하였다. 주요 조성물인 염화칼슘과 염화나트륨을 45g, 50g 또는 염화칼슘과 염화나트륨을 50g, 45g으로 전술한 염화칼슘과 염화나트륨의 조성비의 범위 내에서 선택하여 설계하였다. 또한 초산나트륨 및 요소의 첨가량도 전술한 초산나트륨 및 요소의 조성비의 범위 내에서 선택하여 설계하였다. 제2인산칼슘은 1g첨가하여 전술한 제2인산칼슘의 범위 0.1~0.9중량%를 미세하게 벗어나게 설계하였으나 비교예 1 내지 4 및 실시예 1, 2 모두에서 1g으로 고정하여 설계함으로써 구연산나트륨의 첨가량을 변화시켜 시험한 결과에 영향을 주지 않도록 하였다. 비교예 1 내지 4 및 실시예 1, 2에서 구연산나트륨을 조절하여 설계한 이유는 본 발명의 실시예를 통해 제조되는 친환경 고상 제설제에 의해 주요 융빙제로 사용되는 염화칼슘 및 염화나트륨의 부식성이 얼마나 개선되었는지 알아보기 위한 것이다. In Comparative Examples 1 to 4 and Examples 1 and 2, the amounts of sodium citrate added were varied to 3 g, 6 g, and 9 g, respectively. 45 g, 50 g of the main composition of calcium chloride and sodium chloride, or 50 g of 45 g of calcium chloride and sodium chloride were selected and designed in the range of the composition ratio of the above-mentioned calcium chloride and sodium chloride. The addition amount of sodium acetate and urea was also selected within the range of the composition ratio of sodium acetate and urea described above. 1 g of dibasic calcium phosphate was designed to deviate 0.1 to 0.9% by weight of the above-mentioned dibasic calcium phosphate, but it was designed to be fixed to 1 g in all of Comparative Examples 1 to 4 and Examples 1 and 2, Was changed so as not to affect the test result. The reason for designing sodium citrate in Comparative Examples 1 to 4 and Examples 1 and 2 was that the corrosion resistance of calcium chloride and sodium chloride used as major melting agents was improved by the environmentally friendly solid snow removers produced through the examples of the present invention It is to know.
구연산나트륨은 주요 융빙제인 염화칼슘 및 염화나트륨을 제외하고 첨가되는 타 조성물 중 가장 많은 조성 범위를 차지하고 주요 부식방지제로서 사용된다. 또한 염화칼슘, 염화나트륨 및 구연산나트륨을 제외한 타 성분들은 그 조성비율이 염화칼슘, 염화나트륨 및 구연산나트륨에 훨씬 미치지 못하고 주요 융빙제인 염화칼슘 및 염화나트륨의 보조 성분으로 작용하거나, 부요 부식방지제인 구연산나트륨의 보조제로 작용하여 본 발명의 실시예로 설계된 제설제에서 그 조성비율을 조절하여도 염화물계 제설제의 부식성을 크게 저감하지 않으므로, 본 발명의 실시예로 설계된 제설제에서 주요 부식방지제인 구연산나트륨의 함량을 조절하여 설계함으로써 본 발명의 실시예의 내식성이 얼마나 향상되었는지를 확인하였다. Sodium citrate occupies the largest composition range among other compositions added except calcium chloride and sodium chloride, which are major melting agents, and is used as a major corrosion inhibitor. In addition, other ingredients, except calcium chloride, sodium chloride and sodium citrate, are far less than calcium chloride, sodium chloride and sodium citrate, and act as an auxiliary ingredient of calcium chloride and sodium chloride, which are major freezing agents, or as an auxiliary agent of sodium citrate, Since the corrosion resistance of the chloride-based snow removing agent is not greatly reduced even if the composition ratio is adjusted in the snow remediation agent designed in the embodiment of the present invention, the content of sodium citrate, which is a main corrosion inhibitor, is controlled in the snow remediation agent designed in the embodiment of the present invention By design, it was confirmed how much the corrosion resistance of the embodiment of the present invention was improved.
표 1은 구연산나트륨의 첨가량을 각각 달리한 비교예 1 내지 4 및 실시예 1, 2를 개시하고 있다. Table 1 shows Comparative Examples 1 to 4 and Examples 1 and 2 in which sodium citrate was added in different amounts.
표 1에 개시한 비교예 1 내지 4 및 실시예 1, 2는 제설제의 환경 마크 인증기준인 EL.610 인증기준에 의거하여 각각의 시험을 실시하였다. 시행된 시험예들은 후술하도록 하겠다.In Comparative Examples 1 to 4 and Examples 1 and 2 disclosed in Table 1, each test was conducted based on the EL.610 certification standard, which is an environmental mark certification standard of a snow remover. The test examples to be conducted will be described later.
시험예 1 : 융빙성 시험(%)Test Example 1: Fusing property test (%)
비교예 1 내지 4 및 실시예 1, 2에 대하여 융빙 시험을 진행한 결과를 아래 표 2에 나타내었다. 각각의 실시예들은 영하 5℃, 영하 12℃에서 10분, 30분, 60분 동안 녹은 얼음의 양을 측정하였다. The results of the ice-melting test for Comparative Examples 1 to 4 and Examples 1 and 2 are shown in Table 2 below. In each of the examples, the amount of ice melted for 10 minutes, 30 minutes, and 60 minutes at -5 ° C and -12 ° C was measured.
항목
Item
표 2에 개시된 융빙시험 결과 비교예 1 내지 4 및 실시예 1, 2 모두는 인증기준인 시약소금에 대비하여 90%이상의 높은 융빙력을 보였으며, 60분 경과 후에도 높은 융빙력을 유지하고 있어 제설제로서 탁월한 효과를 보이고 있는 것으로 평가되며, 융빙력이 10분, 30분, 60분이 경과되는 동안에도 지속되는 것으로 보아 재결빙 방지에 효과적임을 알 수 있다. As a result of the melting test disclosed in Table 2, all of Comparative Examples 1 to 4 and Examples 1 and 2 showed a high melting strength of 90% or more as compared with the reagent salt as an authentication standard, And it is effective to prevent re-icing because the melting force is maintained even during the lapse of 10 minutes, 30 minutes, and 60 minutes.
시험예 2 : 강재부식성 시험Test Example 2: Steel corrosion test
비교예 1 내지 4 및 실시예 1, 2에 대하여 강재부식성 시험을 진행한 결과를 표 3에 나타내었다. 실시예들에서 각각 2.0kg을 탈이온수에 전량 녹인 후 3.0무게%가 되도록 한 후 1주 시간의 경과에 따라 감량된 무게를 측정하였다. Table 3 shows the results of the steel corrosion test for Comparative Examples 1 to 4 and Examples 1 and 2. In each of the examples, 2.0 kg of each was dissolved in deionized water, and the weight was reduced to 3.0% by weight.
강재부식성 시험에서 비교예 1은 35%로 가장 높은 부식성을 보였다. 비교예 3의 경우 인증기준인 30% 미만의 결과를 나타냈지만 실시예1, 2 및 비교예 2, 4에 비해 상대적으로 높은 수치의 부식 정도를 보였다. 이에 비해 실시예 1, 2 및 비교예 2, 4는 20% 미만의 탁월한 부식 정도 수치를 보이고 있으나 실시예 1, 2에 비해 구연산나트륨의 함량이 3g 많은 비교예 2, 4의 경우 늘어난 구연산나트륨에 의해 감소된 부식 정도 수치가 실시예 1, 2보다 1% 적게 측정되었으며 큰 차이가 나지 않았다. 이에 비해 비교예 1, 3보다 구연산나트륨의 함량이 3g많은 실시예 1, 2를 살펴보면 비교예 1, 3보다 구연산나트륨이 3g 증가했을 때 저감된 부식정도가 8%, 12%의 큰 차이를 보이며 저감되었음을 알 수 있고 따라서 부식정도가 가장 낮지만 본 발명의 실시예에 포함되는 구연산나트륨의 함량 대비 저감되는 부식정도를 고려할 때 비교예 3, 4는 바람직하지 않은 것으로 평가된다. In the steel corrosion test, Comparative Example 1 showed the highest corrosion resistance as 35%. Comparative Example 3 showed a result of less than 30% as an authentication standard, but showed a relatively high degree of corrosion as compared with Examples 1 and 2 and Comparative Examples 2 and 4. [ On the other hand, Examples 1 and 2 and Comparative Examples 2 and 4 exhibited excellent corrosion degree values of less than 20%. However, in Comparative Examples 2 and 4, in which the content of sodium citrate was 3 g as compared with Examples 1 and 2, The corrosion level was reduced by 1% less than that of Examples 1 and 2, and there was no significant difference. Compared with Comparative Examples 1 and 3, the amount of sodium citrate was 3 g. In Examples 1 and 2, the degree of corrosion decreased by 8% and 12% when sodium citrate was increased by 3 g than that of Comparative Examples 1 and 3 And thus the degree of corrosion is the lowest. However, in consideration of the degree of corrosion compared with the content of sodium citrate included in the embodiment of the present invention, Comparative Examples 3 and 4 are evaluated as undesirable.
시험예 3 :물불용분 시험Test Example 3: Water insolubility test
물불용분 시험에서는 시료 100g을 물 250g에 녹인 후 필터로 걸러 남은 시료의 잔량이 1% 이하로 나오는지 알아보았다. 본 시험에서는 각 실시예들에서 100g을 채취하여 녹인 후 필터로 걸러진 각각의 무게를 재어 %로 환산하였다.In the water insoluble fraction test, 100 g of a sample was dissolved in 250 g of water, and then filtered to find out whether the remaining amount of the sample remained below 1%. In this test, 100 g of each of the examples was dissolved and collected, and the weight of each of the filters was converted to%.
비교예 1 내지 4 및 실시예 1, 2는 물불용분 시험에서 1.0% 이상의 결과를 나타내었다. 이는 고상 제설제의 인증 기준인 1.0%이하의 조건을 만족하지 못한 것으로 표 1에 개시한 비교예 1 내지 4 및 실시예 1, 2의 조성비가 적절하지 않음을 확인시켜주었다. 또한 구연산나트륨의 첨가량이 많아질수록 물불용분의 양이 많아지는 것으로 보아 늘어난 구연산나트륨에 의해 구연산나트륨을 포함한 조성물들 또는 구연산나트륨을 포함하는 조성물들 중 어느 하나 또는 복수 개가 용해되지 못한 것으로 보고 조성물들, 즉 염화칼슘, 염화나트륨, 구연산나트륨, 제2인산칼슘, 초산 및 요소의 용해도를 비교해보았다. Comparative Examples 1 to 4 and Examples 1 and 2 showed a result of 1.0% or more in the water-insoluble fraction test. It was confirmed that the composition ratios of Comparative Examples 1 to 4 and Examples 1 and 2 disclosed in Table 1 were not appropriate because the condition of 1.0% or less, which is the certification standard of the solid-phase snow removing agent, was not satisfied. Also, since the amount of water-insoluble matter increases with an increase in the amount of sodium citrate, it is considered that any one or more of the compositions containing sodium citrate or sodium citrate is not dissolved by the increased amount of sodium citrate. The solubilities of calcium chloride, sodium chloride, sodium citrate, calcium phosphate dibasic, acetic acid and urea were compared.
각각의 조성물들의 용해도 및 물에 녹는 성질은 다음과 같다. 네이버 두산 백과에 따르면 염화칼슘은 20℃에서 물 100g에 74.5g녹는 것으로 기재되어 있다. 또한 염화나트륨은 0℃에서 물 100g에 35.7g, 100℃에서 39.8g 녹는 것으로 기재되어있으며 이를 바탕으로 20℃에서 염화나트륨의 용해도는 35.7g~39.8g 내의 범위로 한정지을 수 있다. 구연산나트륨은 물과 반응 시 구연산과 나트륨의 이온으로 쉽게 분리되는 친수성 물질로 제약, 화학 등의 지식이 있는 자라면 이온으로 분리되는 구연산나트륨이 물에 잘 녹는 물질임을 알 수 있다. 제2인산칼슘은 한국화학물질관리협회 CAS No. 7757-93-9에 의하면 무미, 무취이며 염산과 질산에 잘 녹고 구연산이나 초산에는 소량 녹으며 물에 조금 녹는다고 되어 있다. 초산은 식초의 주 성분으로 냉채 등의 물과 함께 섞어 조리되는 요리를 생각하면 초산 역시 친수성 물질임을 알 수 있다. 요소는 조류를 제외한 포유류의 배설 시 물이 90%이상인 소변에 포함되는 물질로서 사람의 체온을 비롯한 포유류의 체온이 20~30℃임을 고려했을 때 물에 녹아 배설되는 것으로 보아 20~30℃의 온도 조건에서 물에 잘 녹는 친수성 물질임을 알 수 있다.The solubility and water-soluble properties of the respective compositions are as follows. According to Naver Doosan Encyclopedia, calcium chloride is said to dissolve 74.5 g in 100 g of water at 20 ° C. In addition, it is described that sodium chloride dissolves 35.7 g in 100 g of water and 39.8 g in 100 ° C at 0 ° C, and the solubility of sodium chloride at 20 ° C can be limited within the range of 35.7g to 39.8g. Sodium citrate is a hydrophilic substance that is easily separated by ions of citric acid and sodium when it reacts with water. As far as knowledge of pharmaceuticals and chemistry is concerned, sodium citrate, which is separated by ion, is a substance that is well soluble in water. Secondary calcium phosphate is available from the Korean Chemical Substance Management Association (CAS No.). According to 7757-93-9, it is tasteless and odorless, and it is well soluble in hydrochloric acid and nitric acid, and it is dissolved in citric acid and acetic acid in a small amount, and it is said to be slightly soluble in water. Acetic acid is the main ingredient of vinegar, and it can be seen that acetic acid is also a hydrophilic substance when it is cooked to be mixed with water such as cold water. Urea is a substance contained in urine containing 90% or more of water in the excretion of mammals except birds. Considering that the body temperature of mammals including human body temperature is 20~30 ℃, it is excreted in water. It is a hydrophilic material that is well soluble in water under the conditions.
상술한 내용을 바탕으로 본 발명의 실시예에 포함되는 조성물들 중에서 물에 대한 용해도가 낮은 제2인산칼슘이 늘어난 구연산나트륨에 의해 물에 녹지 못한 것으로 보고 제2인산칼슘의 첨가량을 비교예 1 내지 4 및 실시예 1, 2에서보다 적게 설계하여 새로운 실시예 3과 실시예 4를 구성하였다. 표 1에 개시한 비교예 1 내지 4 및 실시예 1, 2에서 포함되는 제2인산칼슘의 첨가량은 1g으로 전술한 제2인산칼슘의 0.1~0.9중량%의 범위와 0.03~0.08중량%의 미세한 차이를 보이지만 물불용분을 인증기준 이상으로 증가시키는 원인으로 평가되어 비교예 1 내지 4 및 실시예 1, 2에서보다 제2인산칼슘의 첨가량을 전술한 제2인산칼슘의 0.1~0.9중량% 범위에 맞게 낮추어 설계한 실시예 3과 실시예 4를 하기 표 5에 개시하였다.Based on the above description, it can be seen that the second calcium phosphate having a low solubility in water is not soluble in water due to the increased sodium citrate among the compositions included in the examples of the present invention, 4 and the first and second embodiments, the new embodiment 3 and the fourth embodiment are constituted. The amount of the second calcium phosphate to be added in Comparative Examples 1 to 4 and Examples 1 and 2 disclosed in Table 1 was 1 g and was in the range of 0.1 to 0.9 wt% of the second calcium phosphate and 0.03 to 0.08 wt% But the water insoluble matter was evaluated as a cause of increasing the water insoluble content to above the certification standard. Thus, the addition amount of the second calcium phosphate in Comparative Examples 1 to 4 and Examples 1 and 2 was in the range of 0.1 to 0.9% by weight of the second calcium phosphate Example 3 and Example 4, which were designed to be lowered in accordance with the present invention, are shown in Table 5 below.
새롭게 설계된 실시예 3과 실시예 4에 대해서 EL.610 인증기준에 의거하여 아래의 시험을 실시하였다.For the newly designed Example 3 and Example 4, the following tests were conducted based on the EL.610 certification standard.
시험예4 : 융빙시험Test Example 4: Melting test
실시예 3과 실시예 4에 대하여 융빙 시험을 진행한 결과를 아래 표 6에 나타내었다. 각각의 실시예들은 영하 5℃, 영하12℃에서 10분, 30분, 60분 동안 녹은 얼음의 양을 측정하였다.Table 3 shows the results of the ice-melting test for Examples 3 and 4. In each of the examples, the amount of ice melted for 10 minutes, 30 minutes, and 60 minutes at -5 ° C and -12 ° C was measured.
항목
Item
표 6에 나타난 실시예 3과 실시예 4의 융빙력은 모두 인증기준인 시약소금에 대비하여 90% 이상의 높은 융빙력을 보였으며, 10분 경과 후의 결과를 보면 10분 간의 짧은 시간에도 90%가 넘는 융빙력을 보이는 것으로 보아 초기 융빙력이 뛰어난 것으로 평가되며, 60분 경과 후에도 높은 융빙력을 유지하고 있어 재결빙 방지에도 효과적인 것을 알 수 있다. The flexing strengths of Example 3 and Example 4 shown in Table 6 were 90% or more higher than that of the reagent salt as an authentication standard, and the results after 10 minutes showed 90% It is evaluated that the initial melting force is excellent and the high melting force is maintained even after the lapse of 60 minutes, which is effective to prevent re-icing.
시험예 5 : 강재부식성 시험Test Example 5: Steel corrosion test
실시예 3 내지 실시예 4에 대하여 강재부식성 시험을 진행한 결과를 표 7에 나타내었다. 실시예들 각각 2.0kg을 탈이온수에 전량 녹인 후 3.0무게%가 되도록 한 후 1주 시간의 경과에 따라 감량된 무게를 측정하였다. Table 3 shows the results of steel corrosion test for Examples 3 to 4. Each 2.0 kg of each of the examples was dissolved in deionized water to give a weight percentage of 3.0, and the weight loss was measured with the passage of one week.
강재부식성 시험에서 실시예 3과 실시예 4 모두는 인증기준을 만족하는 20% 미만의 안정된 부식 억제력를 나타냈고 부식방지제로 쓰이는 제2인산칼슘의 첨가량이 비교예 1 내지 3 및 실시예 1, 2보다 감소되었음에도 우수한 부식 억제력을 유지함을 확인하였다. In the steel corrosion test, both Example 3 and Example 4 exhibited a stable corrosion inhibiting ability of less than 20% satisfying the certification criteria and the addition amount of calcium phosphate used as a corrosion inhibitor was higher than that of Comparative Examples 1 to 3 and Examples 1 and 2 But it maintained excellent corrosion inhibition ability.
시험예 6 :물불용분 시험Test Example 6: Water insoluble fraction test
물불용분 시험은 시료 100g을 물 250g에 녹인 후 필터로 걸러 남은 잔량이 1% 이하로 나오는지 알아보았다. 본 실험에서는 각 실시예들에서 100g을 정확히 채취하여 녹인 후 필터로 걸러진 각각의 무게를 재어 %로 환산하였다.In the water insoluble fraction test, 100 g of a sample was dissolved in 250 g of water, and then filtered to find out whether the remaining amount of the sample was less than 1%. In this experiment, 100 g of each sample was accurately collected and dissolved in each of the examples, and the respective weights filtered were converted into%.
물불용분 시험에서 실시예 3과 실시예 4는 0.6%와 0.7%로 인증기준인 1.0% 이하의 수치를 보였고, 비교예1 내지 3 및 실시예 1, 2의 물불용분이 개시된 표 4와 비교했을 때 본 발명에서 제시하는 0.1~0.9 중량% 내에서 제2인산칼슘을 첨가한 실시예 3, 4가 바람직하게 설계되었음을 알 수 있다. In the water insoluble fraction test, Example 3 and Example 4 showed values of 0.6% and 0.7%, respectively, of not more than 1.0% of the certification standard, and compared with Table 4 in which the water insoluble matter of Comparative Examples 1 to 3 and Examples 1 and 2 was disclosed It is understood that Examples 3 and 4 in which the second calcium phosphate is added in the range of 0.1 to 0.9% by weight proposed in the present invention are desirably designed.
시험예 7: 부식성 시험Test Example 7: Corrosion test
이하 실시예 3을 기준으로 고상 제설제의 부식성 시험을 시행하였으며 그 결과를 도 6과 도 10에 개시하였다. 부식성 시험에 사용된 본 발명의 실시예 3은 본 발명을 예시하기 위해 바람직하게 설계된 실시예 중 무작위로 선택되어졌으며, 본 발명의 실시예로 개시한 실시예 3 , 4 중 어느 것을 선택하여도 무방하다. The corrosive test of the solid snow remover was carried out on the basis of Example 3, and the results are shown in FIG. 6 and FIG. Example 3 of the present invention used in the corrosion test was randomly selected from the examples desirably designed to exemplify the present invention, and any of Examples 3 and 4 disclosed in Examples of the present invention may be selected Do.
실시예 3을 기준으로 부식성 시험에서는, 철 소재의 칼날을 사용하여 시간 경과에 따라 부식되는 정도를 알아보았다. 도 6에서는 사진의 왼쪽부터 차례대로 넣은 직후, 1일 경과 후, 7일 경과 후의 비커를 개시하였고 넣은 직후의 비커와 1일 경과 후, 7일 경과 후의 비커의 투명도는 거의 변화가 없었다. 도 10은 도 6에 사용된 칼날을 꺼내어 외관을 확인한 것으로 사진의 왼쪽부터 차례대로 1일 경과 후, 7일 경과 후 칼날의 외관을 나타내었다. 비커에서 꺼내어 살펴본 칼날의 외관은 1일 경과 후, 7일 경과 후의 상태가 크게 차이가 없었고 산화된 흔적도 보이지 않았다. In the corrosion test based on Example 3, the degree of corrosion with time was examined using a steel blade. In Fig. 6, the beakers were started immediately after the lapse of one day, seven days after the lapse of one day, the beakers immediately after the licking, and the beakers after one day and seven days after the licking. FIG. 10 shows the appearance of the blade after one day and seven days after the left side of the photograph in order from the left side of the photograph. The appearance of the blade taken out from the beaker was not significantly different after 1 day and after 7 days, and no signs of oxidation were observed.
이하 실시예 3을 기준으로 본 발명의 실시예가 제설제에 적합한지 여부를 판단하기 위해 한국건설생활환경시험연구원에 의뢰하여 평가하였으며, 그 결과를 하기의 표 9및 표 10에 나타내었다. 실시예 3은 본 발명을 예시하기 위해 바람직하게 설계된 실시예 중 무작위로 선택되어졌으며, 본 발명의 실시예로 개시한 실시예 3 , 4 중 어느 것을 선택하여도 무방하다.In order to determine whether the embodiment of the present invention is suitable for the snow removing agent based on Example 3, it was evaluated by the Korea Institute of Construction & Living Environment Test and the results are shown in Tables 9 and 10 below. Example 3 was randomly selected from the examples desirably designed to exemplify the present invention, and any of Examples 3 and 4 disclosed in Examples of the present invention may be selected.
상기한 표 9는 EL.610을 따랐으며, 이 기준은 도로, 교량 상부 등에 살포되어 눈 및 얼음을 녹이는 제설제를 대상으로 한 것이다. 표 9의 물불용분, 강재부식성, 융빙시험의 항목은 전술한 시험예 1 내지 시험예 6의 내용과 같은 시험 항목과 방법으로 자세한 설명은 전술한 내용을 참조하도록 한다. 이 외 시행한 물벼룩을 이용한 48시간 급성독성시험은 유효농도(effective concentration) EC50값으로 표현된 독성값이 100mg/L이상을 만족하여 인증기준을 통과하였다. 동결융해에 따른 콘크리트 유해성 시험 항목에서 5사이클은 5일, 10사이클은 10일을 의미하고, 두 경우 모두 무게 손실율이 1.0% 이하로 인증기준을 만족하고 있다. 또한 체 통과 후 잔량의 중량비를 측정하는 체잔류율은 600㎛체에서 98%이상을 기준으로 하며, 99.6%로 인증기준을 만족하고 있다. Table 9 above comply with EL.610, which is based on snowmobiles that are sprayed on roads, over bridges, and snow and ice. The items of water-insoluble matter, steel corrosion, and melting test in Table 9 are the same as those of Test Examples 1 to 6 described above. For details, refer to the above description. The 48-hour acute toxicity test using daphnia was conducted at an effective concentration of 100 mg / L or more and passed the certification criteria. In the concrete hazard test items according to freezing and thawing, 5 cycles means 5 days and 10 cycles means 10 days. In both cases, the weight loss rate is less than 1.0%, which satisfies the certification criteria. In addition, the sieving ratio for measuring the weight ratio of the residue after passing through the sieve is 98% or more based on 600 μm sieve, and it meets the certification standard of 99.6%.
표 10에서는 유해물질 배출과 관련하여 수분 건조 함량에 대한 제품에 유해원소가 검출되는지 여부를 평가한 것으로 다음 표 11을 기준으로 평가한다.Table 10 shows whether or not harmful elements are detected in the product with respect to the moisture content of dry matter in relation to the emission of harmful substances.
(Pb)lead
(Pb)
(As)arsenic
(As)
(Cd)cadmium
(CD)
(Hg)Mercury
(Hg)
(Cr)Chromium
(Cr)
(Cu)Copper
(Cu)
(Ni)nickel
(Ni)
(Zn)zinc
(Zn)
[mg/kg]standard
[mg / kg]
표 11을 기준으로 평가한 표 10의 결과을 보면 모든 유해원소가 불검출되거나 기준 이하의 수치로 검출되어 평가 기준을 만족하고 있다. The results of Table 10 evaluated based on Table 11 show that all harmful elements are not detected or detected below the reference value and satisfy the evaluation criteria.
이제까지 본 발명에 대하여 바람직한 실시예, 시험예들을 중심으로 살펴보았다. 본 발명은 실시예, 시험예들을 통하여 구체적으로 설명하였으나 이는 본 발명을 제한하기 위한 것은 아니며 단지 본 발명을 예증하기 위한 것이다. 따라서 본 발명의 요지에 따라 본 발명의 범위가 이들 실시예에 의해 제한되지 않는다는 것은 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 있어서 자명할 것이다. 본 발명의 범위는 전술한 설명이 아니라 특허청구범위에 나타나 있으며, 그와 동등한 범위 내에 있는 모든 차이점은 본 발명에 포함된 것으로 해석되어야 할 것이다. The present invention has been described above with reference to preferred embodiments and test examples. The present invention has been specifically described by way of Examples and Test Examples, but is not intended to limit the present invention, but merely to illustrate the present invention. Therefore, it will be apparent to those skilled in the art that the scope of the present invention is not limited by these embodiments in accordance with the gist of the present invention. The scope of the present invention is defined by the appended claims rather than by the foregoing description, and all differences within the scope of equivalents thereof should be construed as being included in the present invention.
Claims (5)
염화칼슘, 염화나트륨, 구연산나트륨, 제2인산칼슘, 초산나트륨 및 요소를 파쇄하는 파쇄 단계;
상기 파쇄된 염화칼슘, 염화나트륨, 구연산나트륨, 제2인산칼슘, 초산나트륨 및 요소를 염화칼슘 40.5~56중량%, 염화나트륨 36~51중량%, 구연산나트륨 3.1~7.5중량%, 제2인산칼슘 0.1~0.9중량%, 초산나트륨 0.2~2.5중량% 및 요소 0.2~2.0중량%로 혼합하는 혼합 단계;
상기 혼합된 혼합물을 과립 형태로 성형하는 과립 성형 단계; 및
상기 성형된 과립들을 친환경 고상 제설제로서 토출하는 토출 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 제조방법.A method for manufacturing an environmentally friendly solid snow remover,
A crushing step of crushing calcium chloride, sodium chloride, sodium citrate, calcium phosphate dibasic, sodium acetate and urea;
Wherein said crushed calcium chloride, sodium chloride, sodium citrate, dibasic calcium phosphate, sodium acetate and urea are contained in an amount of 40.5-56 wt% of calcium chloride, 36-51 wt% of sodium chloride, 3.1-7.5 wt% of sodium citrate, By weight, 0.2 to 2.5% by weight of sodium acetate and 0.2 to 2.0% by weight of urea;
A granulating step of forming the mixed mixture into granules; And
And discharging the molded granules as an environmentally friendly solid-state snow removing agent.
상기 과립 성형 단계에서 제조된 과립들로부터 지름 2~5mm 크기의 범위 내의 지름을 갖는 과립들을 선별하는 선별단계를 더 포함하고,
상기 토출 단계는 상기 선별에 의해 지름 2~5mm 크기의 범위 내의 지름을 갖는 것으로 분류된 과립들을 친환경 고상 제설제로서 토출하는 것을 특징으로 하는 제조방법.The method according to claim 1,
Further comprising the step of selecting granules having a diameter within a range of 2 to 5 mm in diameter from the granules produced in the granule forming step,
Wherein the discharging step discharges granules classified as having a diameter within a range of 2 to 5 mm in diameter as the environmentally friendly solid-state snow removing agent by the sorting.
상기 선별에 의해 지름 2~5mm 크기의 범위를 초과하는 지름을 갖는 것으로 분류된 과립들에 대해 상기 과립 성형 단계를 재수행하는 것을 특징으로 하는 제조 방법.3. The method of claim 2,
Wherein said granulating step is re-performed on the granules classified as having a diameter exceeding the range of 2 to 5 mm in diameter by said sorting.
염화칼슘 40.5~56중량%, 염화나트륨 36~51중량%, 구연산나트륨 3.1~7.5중량%, 제2인산칼슘 0.1~0.9중량%, 초산나트륨 0.2~2.5중량% 및 요소 0.2~2.0중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는 친환경 고상 제설제. The eco-friendly solid snow remover prepared by the method of claim 1,
, Sodium chloride, sodium chloride, potassium chloride, potassium chloride, potassium chloride, potassium chloride, potassium chloride, potassium chloride, potassium chloride, potassium chloride, potassium chloride, Environment-friendly solid snow-removal agent characterized by.
상기 제설제는 염화칼슘 40.5~56중량%, 염화나트륨 36~51중량%, 구연산나트륨 3.1~7.5중량%, 제2인산칼슘 0.1~0.9중량%, 초산나트륨 0.2~2.5중량% 및 요소 0.2~2.0중량%를 포함하는 지름 2~5mm의 과립 형태인 것을 특징으로 하는 친환경 고상 제설제.
5. The method of claim 4,
Wherein the snow removing agent comprises 40.5 to 56 wt% of calcium chloride, 36 to 51 wt% of sodium chloride, 3.1 to 7.5 wt% of sodium citrate, 0.1 to 0.9 wt% of dicalcium phosphate, 0.2 to 2.5 wt% of sodium acetate and 0.2 to 2.0 wt% Wherein the granules are in the form of granules having a diameter of 2 to 5 mm.
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