JPS61291471A - High temperature paper-like inorganic material and manufacture - Google Patents
High temperature paper-like inorganic material and manufactureInfo
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- JPS61291471A JPS61291471A JP12937986A JP12937986A JPS61291471A JP S61291471 A JPS61291471 A JP S61291471A JP 12937986 A JP12937986 A JP 12937986A JP 12937986 A JP12937986 A JP 12937986A JP S61291471 A JPS61291471 A JP S61291471A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.
Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は耐燃性の紙状材料に関し、特に層状。[Detailed description of the invention] Industrial applications The present invention relates to flame-resistant paper-like materials, particularly layered materials.
無機ケイ酸塩マトリックスに埋め込まれた織物からなる
高温1紙状材料に関する。The present invention relates to a high temperature 1 paper-like material consisting of a fabric embedded in an inorganic silicate matrix.
従来の技術 比較すべき従来の技術は見当らない。Conventional technology There is no conventional technology available for comparison.
発明が解決しようとする問題点
筆記、タイプライタ−で打つ1等に適し、良好な機械的
性質、高温安定性および耐水性、可とり性、平滑度およ
び紙の感じを示す耐燃性の紙状材料の要求がある。安全
性の高い紙として明白な有用性を有する外に、かかる材
料は1例えば包装における保護材料、断熱材、電気絶縁
材および化粧壁パネルのような多くの用量に適する。Problems to be Solved by the Invention A flame-resistant paper-like material suitable for writing, typing on a typewriter, etc., and exhibiting good mechanical properties, high temperature stability and water resistance, flexibility, smoothness and paper feel. There are material requirements. Besides having obvious utility as high-security papers, such materials are suitable for a number of applications, such as protective materials in packaging, thermal insulation, electrical insulation and decorative wall panels.
問題点を解決するための手段
本発明の目的は、良好な機械的性質、高温安定性、耐水
性、可とう性、平滑度および紙の感じを示す耐燃性の紙
状材料を提供することである。Means for Solving the Problems The object of the present invention is to provide a flame-resistant paper-like material exhibiting good mechanical properties, high temperature stability, water resistance, flexibility, smoothness and paper feel. be.
前述の性質を有する本発明の材料は、約−0,4〜約−
1の範囲の構造単位当りの平均チャージを有し、かつグ
アニジンおよびマルチアミン誘導陽イオンからなる群か
ら選んだ無機1層状ケイ酸塩マトリックスに埋め込まれ
た織物からなる。これらの材料は本願明細書においては
、「埋め込み織物」または「埋め込み織物材料」を指す
。The materials of the present invention having the aforementioned properties have a range from about -0.4 to about -
The fabric has an average charge per structural unit in the range of 1 and is embedded in an inorganic monolayered silicate matrix selected from the group consisting of guanidine and multiamine derived cations. These materials are referred to herein as "embedded textiles" or "embedded textile materials."
本発明の埋め込み織物材料は典型的に、および望ましく
は、(1)織物を約−0,4〜約−1の範囲の構造単位
当りの平均チャージを有し、交換可能な間げき陽イオン
を含有する膨潤1層状ケイ酸塩ゲルと接触させる工程、
および(2)該ケイ酸塩を少なくとも1種類のグアニジ
ン、またはグアニジンに密接に関係した化合物、および
/またはマルチアミン誘導陽イオンとその場で接触させ
ることによってケイ酸塩を凝集させて、少なくともいく
つかの交換可能な間げきイオンと、少なくともいくつか
のグアニジン、またはグアニジンに密接に関係した化合
物、および/またはマルチアミン誘導陽イオン間にイオ
ン交換反応をさせて層状、無機ケイ酸塩マトリックスを
形成させる工程からなる2工穆法によって調造する。The embedded textile materials of the present invention typically and desirably (1) have an average charge per structural unit ranging from about -0.4 to about -1 and contain exchangeable interstitial cations; contacting with a swollen monolayered silicate gel containing;
and (2) agglomerating the silicate by contacting the silicate in situ with at least one guanidine, or compound closely related to guanidine, and/or a multiamine-derived cation, such that at least some an ion exchange reaction between the exchangeable interstitial ions and at least some guanidine, or compounds closely related to guanidine, and/or multiamine-derived cations to form a layered, inorganic silicate matrix. It is prepared by a two-step process consisting of the steps of
本発明に使用するケイ酸塩マトリックスを形成するため
に出発材料として使用される膨潤1層状ケイ酸塩ゲルの
適当な例は合成ケイ酸塩雲母材料を含む。例えば、米国
特許第4.23 ’2519号はいくつかの前駆物質の
ゲル化性ケイ酸塩の製造法を教示している、該方法は(
alフルオルヘクトライト、ヒドロキシルヘクトライト
、ホウ素フルオロフロゴバイト、フルオルフロゴパイト
、ヒドロキシル・ホウ素フロゴバイト、およびこれらと
、タルク、フルオルタルク、ポリリチオナイト、フルオ
ルポリリチオナイト、フロゴバイトおよびフルオルフロ
ゴパイトの群から選んだ他の構造的に合致する物質との
間の固溶体の群から選んだ実質的にリチウムおよび/ま
たはナトリウム水−膨潤雲母からなる結晶を含む完全ま
たは優先的結晶体を生成し; (bl該結晶体を極性液
体(通常水)と接触させて、ゲルの生成と共に結晶体の
膨潤と壊変をもたらし;続いて(clゲルの固体:液体
の比を用途に応じて所望の値に調整する工程からなる。Suitable examples of swollen monolayer silicate gels used as starting materials to form the silicate matrices used in the present invention include synthetic silicate mica materials. For example, U.S. Pat. No. 4.23'2519 teaches a method for preparing gelling silicates of several precursors, which method (
al fluorohectolite, hydroxyl hectorite, boron fluorophrogobite, fluorophlogopite, hydroxyl boron phlogovite, and together with these, talc, fluortalc, polylithionite, fluoropolylithionite, phlogobite and fluorophlogopite producing a wholly or preferentially crystalline form comprising crystals consisting essentially of lithium and/or sodium water-swollen mica selected from the group of solid solutions with other structurally compatible substances selected from the group of; (bl) The crystals are brought into contact with a polar liquid (usually water), resulting in swelling and disintegration of the crystals with the formation of a gel; then (cl) the solid:liquid ratio of the gel is adjusted to the desired value depending on the application. It consists of an adjustment process.
ガラス−セラミックスは望ましい出発材料用結晶体であ
る。合成1層状ケイ酸塩出発材料のもう19、の例とし
て、米国特許第4.067.819号:第1+、011
5,2111号:および第3.93 G、 383号は
それぞれ合成テトラ−ケイ酸塩雲母。合成タエニオライ
トおよび合成ヘクトライトのゾルを教示および検討して
いる。Glass-ceramics are preferred crystalline starting materials. Another example of a synthetic monolayer silicate starting material is U.S. Pat. No. 4.067.819: No. 1+, 011.
No. 5,2111: and No. 3.93 G, No. 383 are respectively synthetic tetra-silicate mica. Sols of synthetic taeniolite and synthetic hectorite are taught and discussed.
また、米国特許第5.525.540号および第3,1
i54,917号は膨潤、層状ケイ酸塩ゲル出発材料と
しても利用することができるバーミキュライト・フレー
ク結晶の水性分散液の製造法を教示している。これらの
引例は、かかる結晶に(1)メチルブチルアンモニウム
、n−ブチルアンモニウム、プロピルアンモニウムおよ
びイン−アミル−アンモニウムのようなそれぞれの炭素
基に5〜6の炭素原子を有するアルキルアンモニウム陽
イオン、(2)リシンおよびオルニチンのようなアミノ
酸の陽イオンの形。Also, U.S. Patent Nos. 5,525,540 and 3,1
No. 54,917 teaches a method for making an aqueous dispersion of vermiculite flake crystals that can also be used as a swollen, layered silicate gel starting material. These references indicate that such crystals contain (1) alkylammonium cations having 5 to 6 carbon atoms in each carbon group, such as methylbutylammonium, n-butylammonium, propylammonium and in-amyl-ammonium; 2) Cationic forms of amino acids such as lysine and ornithine.
および/または(5)リチウムのような間げきイオンを
導入することによってかかる結晶の膨潤法と教示してい
る。and/or (5) methods for swelling such crystals by introducing interstitial ions such as lithium.
本発明に利用する無機質マトリックは、上記のケイ酸塩
ゲル出発材料を、グアニジンまたはグアニジンに密接に
関係した化合物および/またはマルチアミン誘導体から
選んだ交換陽イオン源と接触させて、出発材料の間げき
陽イオンの少なくともいくつかと前記グアニジンおよび
/またはマルチアミン誘導陽イオンとの間にイオン交換
反応をさせることによって調製することができる。出発
材料における特定の間げき陽イオンは利用するケイ酸塩
ゲルに依存する。例えば、米国特許部239,519号
または第4.067.819号;第4. O45,2l
l1号;または第1936,585号の方法に従って作
られる合成、誘導ゲル化性ケイ酸塩を出発材料として利
用する場合には1間げき陽イオンは一般にLi+ およ
び/またはNa イオンである。米国特許第5.525
.5IlO号に従って作った天然のバーミキュライト分
散系を利用する場合には1間げき陽イオンは一般にアル
キルアンモニウム陽イオンおよび米国特許第3、325
.3140号に特定されている他の陽イオンを含む。合
成または天然の原料いずれもケイe堵ゲル出発材料は一
般に円板、ストリップおよび/またはリボン状である薄
いフレークで代表される形態を有する。我々はフレーク
に対して特定の測定値に限定する意図はないけれども、
それらは典の測定値を有する。本明細書および特許請求
の範囲において用いられている用語「構造単位当りのチ
ャージ」はラガリーおよびワイス(G、Lagalya
nd A、Weiss、 ”Determinotio
n of LayerCharge in Mic
a−Type Layer SiユICateS+
Conference、 6l−80(1969))
およびラガリ−(G、 Lagaly、 ”Char
actrizat、ion ofClays by O
rganic Compounds”、 C1ay平均
チヤ一ジ密度を意味する。The inorganic matrix utilized in the present invention is prepared by contacting the silicate gel starting material described above with a source of exchange cations selected from guanidine or compounds closely related to guanidine and/or multiamine derivatives to form a matrix between the starting materials. It can be prepared by an ion exchange reaction between at least some of the cations and the guanidine and/or multiamine derived cations. The particular interstitial cations in the starting material depend on the silicate gel utilized. See, for example, U.S. Pat. No. 239,519 or 4.067.819; O45, 2l
No. 11; or when synthetic, induced gelling silicates made according to the method of No. 1936,585 are utilized as starting materials, the interstitial cations are generally Li+ and/or Na ions. U.S. Patent No. 5.525
.. When utilizing natural vermiculite dispersions prepared according to No. 5IIO, the interstitial cations are generally alkyl ammonium cations and
.. 3140. Silica gel starting materials, whether synthetic or natural, generally have a morphology typified by thin flakes that are disks, strips, and/or ribbons. Although we do not intend to limit flakes to specific measurements,
They have standard measurements. As used herein and in the claims, the term "charge per structural unit" refers to the term "charge per structural unit" by Lagaly and Weiss (G.
nd A., Weiss, “Determinatio
n of LayerCharge in Mic
a-Type Layer Siyu ICateS+
Conference, 6l-80 (1969))
and Lagaly (G, Lagaly, “Char
actrizat,ion ofClays by O
"Clay average charge density".
出発材料のケイ酸塩ゲルは米国特許第4.23’!51
9号;第5.325.540号;第4.067. g
l 9号;第’l、 O45,2111号;第3.95
6.383号または第熟錆、917号、または所望範囲
のチャージ密度をもった解離層材料をも之らす他の方法
によって作ることができる。The starting material silicate gel is described in US Pat. No. 4.23'! 51
No. 9; No. 5.325.540; No. 4.067. g
l No. 9; No. 'l, O45, 2111; No. 3.95
No. 6.383 or No. 917, or other methods involving release layer materials with a desired range of charge densities.
この点で、約−α4以上のチャージ密度を有するケイ酸
塩は1本発明に使用した場合に良好な耐久性を示す品物
全提供できないことがわかった。In this regard, it has been found that silicates having charge densities greater than about -α4 cannot provide all articles exhibiting good durability when used in the present invention.
約−1以下のチャージ密度を有する出発材料は。The starting material has a charge density of about -1 or less.
これらの材料全分散形態で調製することができないので
本発明に使用できない。These materials cannot be used in the present invention because they cannot be prepared in a fully dispersed form.
用語「グアニジンまたはそれに密接に関係した化合物」
は、アミノメチレンイミン基=N−C[−)=N−1お
よび特に=N−C(−C)=N−4たは=N−C(−N
)−N−基およびそれらから誘導された共鳴構造体を含
み、非局在化二重結合がある化合物およびそnらから誘
導さ扛た陽イオンを指すために用いられる。さらに詳し
くは、それらの陽イオンは次の式
[RC(R)R]
(式中のR、RおよびRはそれぞれNH,およびCH,
から別々に選ぶ、但しR,RおよびRの少なくとも2つ
はNH,である、 R、RおよびRの19、または19
、以上における水素原子の19、または19、以上は置
換基1例えばc’、−C,アルキル。The term "guanidine or closely related compounds"
is an aminomethyleneimine group =N-C[-)=N-1 and especially =N-C(-C)=N-4 or =N-C(-N
) -N- groups and resonance structures derived therefrom, used to refer to compounds with delocalized double bonds and cations derived therefrom. More specifically, those cations have the following formula [RC(R)R], where R, R and R are respectively NH, and CH,
19 of R, R and R, or 19 of R, R and R, with the proviso that at least two of R, R and R are NH,
, 19 or above of the hydrogen atom, or 19 or above is a substituent 1 such as c', -C, alkyl.
C2〜C,アルケニルまたはC2〜C5アルケニルと置
換することができる。そしてかかる置換基の2つの19
、以上のグループは結合して飽和、不飽和または芳香族
である19、以上のリングを形成する)
を有する。その陽イオンにおいては、陽イオンが誘導さ
れる化合物の性質に依存して、19、の基に局在または
非局在する正電荷があって、共鳴構造を与えることがわ
かる。Can be substituted with C2-C, alkenyl or C2-C5 alkenyl. and two 19 of such substituents
, the above groups combine to form 19 or more rings that are saturated, unsaturated or aromatic). It can be seen that the cation has a localized or delocalized positive charge on the group 19, depending on the nature of the compound from which the cation is derived, giving it a resonant structure.
陽イオンが形成される化合物の例はグアニジン、アミノ
グアニジン、ジアミノグアニジン、メチルグアニジン、
テトラメチルグアニジン、メラミン。Examples of compounds in which cations are formed are guanidine, aminoguanidine, diaminoguanidine, methylguanidine,
Tetramethylguanidine, melamine.
2−アミノピリジンおよび2.6−ジアミツピリジンで
ある。便利なことに、それらの化合物はそれらの塩酸塩
または他の対応する可溶性塩の形で使用することができ
る。簡潔さのために、用語「グアニジン誘導陽イオン」
は前に規定した「グアニジンまたはそれに密接に関係し
た化合物」をまとめて指すべく用いられる。2-aminopyridine and 2,6-diamitupyridine. Conveniently, the compounds can be used in the form of their hydrochloride or other corresponding soluble salts. For brevity, the term "guanidine-derived cation"
is used to refer collectively to "guanidine or compounds closely related thereto" as defined above.
用語「マルチアミン誘導陽イオン」は1本発明に利用さ
れる交換陽イオンに関して用いる場合には、低分子量、
非重合体のジ、トリおよび/またはテトラ・アミノ・官
能化合物類を意味し、アミン部分が1例えばプロトン化
されることによって改質されて正に帯電される。ジアミ
ンは選択のマルチアミン化合物である。望ましいジアミ
ンは一般に次式
%式%
(式中のR3はそれぞれ水素、c、−C,直鎖または校
合れ連鎖アルキル基、Ca −C6アクリル・アルキル
基、またはアリール基から選ぶ、但しそれぞれの窒素に
アリール基は19、以上存在しない;そnぞれの又は水
素、アルキル基またはアリール基から選ぶ;そしてnは
2〜15の整数を表わす。The term "multiamine derived cation" when used in reference to the exchange cation utilized in the present invention refers to a low molecular weight,
Refers to non-polymeric di-, tri- and/or tetra-amino functional compounds in which the amine moiety is modified to become positively charged, for example by being protonated. Diamines are the multi-amine compounds of choice. Desired diamines generally have the following formula: % (wherein each R3 is selected from hydrogen, c, -C, a linear or collated chain alkyl group, a Ca -C6 acrylic alkyl group, or an aryl group, with the proviso that each nitrogen There are no more than 19 aryl groups; each selected from n or hydrogen, an alkyl group or an aryl group; and n represents an integer from 2 to 15.
そして任意であるがnが5以上のときCx2は芳香族で
ある環状部分を形成することができる。)に対応する。Optionally, when n is 5 or more, Cx2 can form an aromatic cyclic moiety. ).
マルチアミン誘導陽イオンにおいて、陽イオン活性の中
心はマルチアミンにおける窒素基に置かれる。一般に、
これはマルチアミンをプロトン化することにより正に帯
電さnるアンモニウム基を生成させることによって達成
さnる。このプロトン化は、陽イオン交換が出発材料の
ケイ酸塩ゲルで行わnる前に生じなけnばならない。In multiamine-derived cations, the center of cation activity is placed on the nitrogen group in the multiamine. in general,
This is accomplished by protonating the multiamine to generate positively charged ammonium groups. This protonation must occur before cation exchange takes place on the starting silicate gel.
前述のように、グアニジンお工び/またはマルチアミン
誘導陽イオンとケイ酸塩ゲル中の間げけ陽イオン間のイ
オン交換を行ってケイ酸塩マトリックスを形成する被交
換マクロ凝集粒子を生成させるために、出発のケイ酸塩
ゲルはグアニジンおよび/またはマルチアミン化合物か
ら誘導される交換陽イオン源と反応さnる。該源の特定
の性質は利用される交換陽イオンに依存する。そして当
業者によって容易に決めることができる。倒えば。As previously described, ion exchange between guanidine and/or multiamine derived cations and intermediate cations in the silicate gel is performed to generate exchanged macroagglomerated particles forming a silicate matrix. , the starting silicate gel is reacted with a source of exchange cations derived from guanidine and/or multiamine compounds. The specific nature of the source will depend on the exchange cation utilized. and can be easily determined by a person skilled in the art. If you fall.
交換陽イオンがグアニジニウムまたはメラミニウムの場
合には、そのケイ酸塩は対応する塩酸塩または他の対応
する相客性可溶塩と反応されるであろう。If the exchange cation is guanidinium or melaminium, the silicate will be reacted with the corresponding hydrochloride or other corresponding phase soluble salt.
前述のように、陽イオン交換反応に19、以上の交換陽
イオンを利用することができる。種々の陽イオンはフロ
ックまたはマトリックスを与えて。As mentioned above, more than 19 exchange cations can be utilized in cation exchange reactions. Various cations give flocs or matrices.
最終的にそれぞれ異なる物理的性質をもつ友最終製品を
与えるから、特定の陽イオンま友は組合せた陽イオンは
最終用途に基いて本発明の実施者によって選択さ扛る。The particular cations and combinations of cations will be selected by the practitioner of the invention based on the end use, since each ultimately provides a final product with different physical properties.
本発明の埋め込み織物材料の望ましい製造方法において
5層状ケイ酸塩ゲル出発材料は適当な方法によって適当
な織物の少なくとも片側に塗布されて、該ケイ酸塩ゲル
で織物を構成する繊維を被株すると共に繊維間の空間を
完全に充てんする。In a preferred method of manufacturing the embedded textile material of the present invention, a five-layered silicate gel starting material is applied to at least one side of a suitable fabric by a suitable method to coat the fibers making up the fabric with said silicate gel. and completely fills the spaces between the fibers.
次に、グアニジンおよび/またはマルチアミン誘導陽イ
オンの少なくとも1種類全利用する陽イオン交換反応が
行われる。例えば、ケイ酸塩ゲル塗工織物は、室温でグ
アニジン誘導陽イオン溶液に。Next, a cation exchange reaction is performed that utilizes at least one of the guanidine and/or multiamine derived cations. For example, silicate gel-coated fabrics are guanidine-induced in cationic solutions at room temperature.
少なくともいくつかのゲル間げきイオンと少なくともい
くつかのグアニジン誘導陽イオン間にイオン交換反応を
生じさせて本発明の埋め込み織物材料を形成させるのに
十分な時間浸漬することができる。Soaking can be for a sufficient time to cause an ion exchange reaction between at least some gel interstitial ions and at least some guanidine-derived cations to form the embedded textile material of the present invention.
本発明の材料製造方法において1層状、ケイ酸塩ゲル出
発材料は最初一般にかくけんしながらグアニジンおよび
/またはマルチアミン誘導交換陽イオン源と反応させて
、凝集鉱物懸濁液を生成させ1次にそれを織物の少なく
とも片側に塗布することができる。In the material preparation method of the present invention, a layered, silicate gel starting material is first reacted with a guanidine and/or multiamine derived exchange cation source, generally with agitation, to form an aggregated mineral suspension. can be applied to at least one side of the fabric.
本明細書および特許請求の範囲に記載さnている用語「
織物」は複数の織り交ぜた糸、繊維ま念はフィラメント
からなる材料を意味する。本発明に使用さnる織物は有
機および/または無機質の糸、繊維またはフィラメント
で織ることも、また不織にすることもできる。一般に、
繊維、フィラメントまたは糸が同一面にあってケイ酸塩
出発材料の塗膜形成特性を妨げないように存在する繊維
。As used herein and in the claims, the term "
``Textile'' refers to a material made of multiple interwoven threads, and ``textile'' refers to a material made of filaments. The fabrics used in the invention can be woven or non-woven with organic and/or inorganic yarns, fibers or filaments. in general,
Fibers present such that the fibers, filaments or threads are coplanar and do not interfere with the film-forming properties of the silicate starting material.
フィラメントまたは糸は全て良好な機械的性質をもった
平滑で可とう性紙の調製に使用することができる。All filaments or threads can be used to prepare smooth, flexible papers with good mechanical properties.
織物を作ることができる材料(限定?意図しない)とし
ては1例えばガラス(例えば、ガラス・ウェブ)、ポリ
エステル、ポリアミド、ポリオレフィン、ポリアクリレ
イト、セルロース、レーヨンおよびそれらの混合物があ
る。本明細書における用語「ウェブおよびマット」は1
例えばガラスウェブまたはガラスマットのように交換可
能に用いられる。Materials from which the fabric can be made include (limiting? not intended) such as glass (eg, glass web), polyester, polyamide, polyolefin, polyacrylate, cellulose, rayon, and mixtures thereof. The term "web and mat" as used herein refers to 1
For example, glass webs or glass mats are used interchangeably.
前述の方法によって作製された本発明の材料は耐燃性で
あり、良好な機械的性質を示すと共に可とう性および平
滑度を有する。しかしながら、かかる材料の機械的性質
のあるものは材料の片側または両側に相容性の耐燃性、
膨潤1層状ケイ酸塩塗膜を積層して本発明の範囲内であ
る積層複合材料を生成することによって改善できること
がわかった。本発明の埋め込み織物材料の片側または両
側に積層することができる適当な相容性、膨潤。The materials of the invention made by the aforementioned method are flame resistant, exhibit good mechanical properties and have flexibility and smoothness. However, some of the mechanical properties of such materials include compatible flame resistance on one or both sides of the material.
It has been found that improvements can be made by laminating swollen monolayer silicate coatings to produce layered composites that are within the scope of the present invention. Suitable compatibility, swelling that can be laminated on one or both sides of the embedded textile material of the present invention.
層状ケイ酸塩塗膜(限定を倉口せず)は、 1984年
10月18日付は米国同時係廖出願第662,057号
に開示されている方法に従って調製されるグアニジン陽
イオン交換ケイ酸塩塗膜および1985年5月25日付
は米国同時係属出願第715.97 号に開示されてい
る方法によって調製されるマルチアミン陽イオン交換ケ
イ酸塩塗膜を含む。The layered silicate coating (without limitation Kuraguchi) is a guanidine cation exchange silicate prepared according to the method disclosed in U.S. Co-pending Application No. 662,057, dated October 18, 1984. Coatings and coatings include multiamine cation exchange silicate coatings prepared by the method disclosed in U.S. Co-pending Application No. 715.97, dated May 25, 1985.
さらに、積層材料の最終用途に依存して、膨潤。Furthermore, swelling depends on the end use of the laminated material.
層状ケイ酸塩塗膜以外の相容性、有機または無機塗膜も
本発明によって埋め込み織物材料の片側または両側に積
層することができる。例えば1本発明の埋め込み織物材
料または積層材料の耐水性をさらに改良する塗料を有利
に使用することができる。かかる塗料の一例はポリシロ
キサン/シリカ塗料である。Compatible, organic or inorganic coatings other than layered silicate coatings can also be laminated to one or both sides of the embedded textile material according to the invention. For example, one can advantageously use coatings which further improve the water resistance of the embedded textile or laminate materials of the invention. An example of such a paint is a polysiloxane/silica paint.
本願明細書における用語「耐水性」は本発明の品物が耐
水性または水に対して完全に不浸透性であることを意味
せず、該用語は材料が水にさらさi″L、fcときに少
なくとも七わらの引張強さが実質的に低下しないことを
示すために用いられる。The term "water resistant" herein does not mean that the articles of the invention are water resistant or completely impermeable to water; Used to indicate that the tensile strength of at least seven straws does not decrease substantially.
次の実施例において、特にことわらない限り。In the following examples, unless otherwise specified.
使用した出発材料は米国特許第4.25 ’J 519
号に開示されている方法によって作ったリチウム・フル
オルヘクトライトであった。The starting materials used are those of U.S. Pat. No. 4.25'J 519.
It was lithium fluorohectolite made by the method disclosed in the issue.
実施例 1
本例は1本発明の材料調製方法によって織物に直接塗布
することができるグアニジウム交換フルオルヘクトライ
ト凝集ケイ酸塩の製造法を説明する。Example 1 This example describes the preparation of a guanidinium-exchanged fluorohectolite agglomerated silicate that can be applied directly to textiles by the material preparation method of the present invention.
グアニジウム・フルオルヘクトライトのスラリーば、I
Nグアニジン塩酸塩溶液Li+llにリチウム・フルオ
ルヘクトライトの109分散液4751を添加すること
によって調製した。スラリーは次に高せん断ミキサーで
かくはんして得らnたフロックの粒径を小さくさせ、七
牡ヲ洗浄し、水含Nk分析した後で希釈して2%固体分
のスラリーにした。Slurry of guanidium fluorhectorite, I
It was prepared by adding lithium fluorohectolite 109 dispersion 4751 to N guanidine hydrochloride solution Li+ll. The slurry was then agitated in a high shear mixer to reduce the particle size of the resulting flocs, washed seven times, analyzed for hydrated Nk, and diluted to form a 2% solids slurry.
実施例 2
無機質の紙状材料は、すきま0.114 fl(4,5
m1d) のフィルムアプリケーターを使用して実施
例1のスラリーを2 L 6CrnX 2 gffiX
n nm厚さの不織ガラスマットにコーティングする
ことによって調製した。コーテッド・マットは次に空気
乾燥した。そして白色の無機質の紙状材料が得られた。Example 2 The inorganic paper-like material has a gap of 0.114 fl (4,5
2 L 6CrnX 2 gffiX slurry of Example 1 using a film applicator m1d)
It was prepared by coating a non-woven glass mat of nm thickness. The coated mat was then air dried. A white inorganic paper-like material was obtained.
実施例 5
本例は1本発明の積層複合品の作製に使用するグラニシ
ン交換層状ケイ酸塩塗膜の製造性を示す。Example 5 This example demonstrates the manufacturability of a granicine-exchanged layered silicate coating used in making the laminated composite article of the present invention.
米国特許第4.259.519号に開示の方法によって
10%固体分のリチウム・フルオルヘクトライト・ゲル
化分散液を調製した。塗膜は、すきま0、114 m
(4,5m)のフィルムアプリケーターを使用してガラ
ス板の上に分散液のαl 1 lIm厚さのウェット・
フィルムを引き伸ばして12.7m幅の材料で作った。A 10% solids lithium fluorhectorite gelling dispersion was prepared by the method disclosed in U.S. Pat. No. 4,259,519. The coating film has a gap of 0 and 114 m.
Apply a wet film of αl 1 lIm thickness of the dispersion onto a glass plate using a (4,5 m) film applicator.
The film was stretched to make a 12.7 m wide material.
そのフィルムの付着したガラス板は次にα25Mのグア
ニジニウム塩酸塩溶液に浸漬してグアニジニウム陽イオ
ンとフルオルヘクトライトの層間陽イオン間の陽イオン
交換をさせた。フィルム上に直ちに表皮が形成さnた。The glass plate with the film attached thereon was then immersed in an α25M guanidinium hydrochloride solution to effect cation exchange between the guanidinium cations and the interlayer cations of fluorhectorite. A skin was immediately formed on the film.
セルはかかる交換が生じたことを示す。10分装いて。A cell indicates that such an exchange has occurred. Dress for 10 minutes.
そのフィルムをガラス板から除去し、脱イオン水で洗浄
して残留塩を除去し、乾燥した。そのフィルムは、ぬら
したとき良好な可とう性および強度保持?示した。The film was removed from the glass plate, washed with deionized water to remove residual salts, and dried. Does the film retain good flexibility and strength when wet? Indicated.
実施例 5
無機質紙は、すき間がα1114mのフィルムアプリケ
ーターを使用して216σX2gc7nX4mm厚さの
不織ガラスマットに10%のリチウム・フルオルヘクト
ライト懸濁液をコーティングすることによって調製した
。コーテッド・ガラスは次にグアニジン塩酸塩のα25
M水性溶液(60℃)1000mgに浸漬し、イオン交
換プロセスを介してフルオロヘクトライトの凝集を得た
。そのグアニジニウム・フルオルヘクトライトは次に塩
溶液から除去し、過剰の塩を除去するために真水で洗浄
した。そのコーテッド・マットは次に空気乾燥して、白
色の可とり性、平滑な無機質紙を得た。Example 5 A mineral paper was prepared by coating a 10% lithium fluorohectolite suspension onto a 216σ x 2gc7n x 4mm thick non-woven glass mat using a film applicator with a gap of α1114m. The coated glass is then coated with α25 of guanidine hydrochloride.
The agglomeration of fluorohectolite was obtained through ion exchange process by immersion in 1000 mg of M aqueous solution (60°C). The guanidinium fluorohectolite was then removed from the salt solution and washed with fresh water to remove excess salt. The coated mat was then air dried to yield a white, flexible, smooth mineral paper.
実施例 6
2160x 2 Ficmのグアニジニウム・フルオル
ヘクトライト塗膜は、10%のリチウム・フルオルヘク
トライト懸濁液をすき間0.11 n Wのフィルムア
プリケーターで216anX 2 g−のガラス板上に
引き伸ばし1次にそのコーテッド板金0.25Mの水性
グアニジン・塩酸塩溶液(60℃) 1000ゴに浸漬
することによって作製した。その塩溶液に10分分間−
た後、塗膜を含むガラス板を取シ出し、それを真水を含
む浴に浸漬することによって塗膜から過剰の塩を除去し
た。このように調製した2つのグアニジニウム・フルオ
ルヘクトライト塗膜は次に実施例5で記載したように調
製したグアニジニウム・フルオルヘクトライト・マット
の両側の19、に積層した。セルらの塗膜およびマット
は、ぬnている間にローラ・プレス・ラミネータを使用
して一緒に圧縮した。得られた積層グアニジニウム・フ
ルオルヘクトライト・マットは次に空気乾燥または炉乾
燥して、白色の強い、可とり性、平滑、無機質紙を得た
。Example 6 A 2160 x 2 Ficm guanidinium fluorohectolite coating was prepared by drawing a 10% lithium fluorohectolite suspension onto a 216 an x 2 g glass plate using a film applicator with a gap of 0.11 nW. First, the coated sheet metal was prepared by immersing it in a 0.25M aqueous guanidine hydrochloride solution (60°C) for 1,000 hours. in the salt solution for 10 minutes -
After that, the glass plate containing the coating was removed and excess salt was removed from the coating by immersing it in a bath containing fresh water. The two guanidinium fluorohectolite coatings thus prepared were then laminated to both sides of a guanidinium fluorohectolite mat prepared as described in Example 5. The Sel et al. coating and mat were pressed together using a roller press laminator while wet. The resulting laminated guanidinium fluorohectolite mat was then air- or oven-dried to yield an intensely white, malleable, smooth, inorganic paper.
比較例
この比較例は1本発明の方法に交換陽イオンとして重合
体のアミン化合物の使用が技術的処理の理由から不適当
なことを示す。Comparative Example This comparative example shows that the use of polymeric amine compounds as exchange cations in the process of the invention is unsuitable for technical processing reasons.
リチウム・フルオルヘクトライト塗ニブレートを5%K
ymene溶液1000 mlに25℃で211時間浸
漬したことを除いて、実施例6の方法を反復した。得ら
nた構造物は完全でなく手で扱ったときこわれてしまっ
た。Lithium fluorohectolite coated nibrate 5%K
The method of Example 6 was repeated, except that the samples were soaked in 1000 ml of ymene solution for 211 hours at 25°C. The resulting structure was not perfect and broke when handled by hand.
用途
実施例5および6で調製した無機質紙の記録情報用基体
としての用途を試験した。こnらの紙に。The inorganic papers prepared in Application Examples 5 and 6 were tested for use as substrates for recording information. On these papers.
普通カーボン・リボンを備えたIBMのタイプライタ−
を使用してタイプした。そnらは、宵インキの普通のボ
ールペンおよび写真複写機を使用してそnぞn筆記およ
び複写した。全ての試験の場合において、無機質紙にタ
イプ、筆記または写真複写をした文字は紙と優nた視覚
コントラストを示した。さらに、カーボン、インキ、お
よび写真複写機トナーは全て、普通のボンド紙を使用す
るときに見らnるのに類但して、汚nることなく無機質
紙に良好な付着を維持した。ガラス状セラミックの表面
のような他の無機材料を同様に試験したとき、インキま
たはカーボンの付着は不良であった。IBM typewriter with regular carbon ribbon
Typed using. They wrote and copied using a regular Yoi Ink ballpoint pen and a photocopier. In all cases of testing, letters typed, written or photocopied on mineral paper showed excellent visual contrast with paper. Additionally, carbon, ink, and photocopier toner all maintained good adhesion to the mineral paper without smearing, similar to that seen when using regular bond paper. When other inorganic materials, such as glassy ceramic surfaces, were similarly tested, ink or carbon adhesion was poor.
燃焼性
実施例5および6の方法゛によって調製した無機質紙の
燃焼性を試験した。実施例5および6で調製した紙にタ
イプして七nをブンゼン・バーナの火炎に30秒間当て
た。タイプした後に後述の実施例9に記載するポリシロ
キサン/無機塗料でコーティングした実施例5および6
からの類19紙を使用して、こnらの実験をくり返した
。次に、(ii着火の容易さ、および(2)火炎に60
秒間さらした後の活字の判読性に関して観察した。Flammability The inorganic paper prepared by the method of Examples 5 and 6 was tested for flammability. The papers prepared in Examples 5 and 6 were typed and exposed to the flame of a Bunsen burner for 30 seconds. Examples 5 and 6 were typed and then coated with the polysiloxane/inorganic paint described in Example 9 below.
These experiments were repeated using 19 types of paper. Next, (ii) the ease of ignition, and (2) the flame resistance
Observations were made regarding the readability of the print after exposure for seconds.
表
実施例からの紙
上記のデータから、長く加熱して紙が赤熱されるように
なっても紙の燃焼は見ら牡なかったことは明らかである
。冷却後5紙はそのままであって。Paper from Table Examples From the above data it is clear that no burning of the paper was observed even after prolonged heating until the paper became red hot. After cooling, the 5 papers remained as they were.
積層紙(実施例6)を使用した場合に1紙にタイプした
文字はなお読むことができる。When using laminated paper (Example 6), characters typed on one sheet of paper can still be read.
平滑度
実施例5および6で調製した紙の電子顕微鏡写真は、ル
ーズな繊維を含むシートに比較して非常に円滑な表面を
示す。本発明で調製した紙は、ルーズな繊維を含むシー
トに見ら扛るように表面にボイドを示さない。本発明に
使用さnる繊維は表面に平行であるから、製紙中に薄層
の整列における中断は起らず、平滑な表面となる。Smoothness Electron micrographs of the papers prepared in Examples 5 and 6 show a very smooth surface compared to sheets containing loose fibers. Paper prepared in accordance with the present invention does not exhibit surface voids as seen in sheets containing loose fibers. Since the fibers used in the present invention are parallel to the surface, no interruptions in the alignment of the laminae occur during papermaking, resulting in a smooth surface.
実施例 7
10%リチウム・フルオルヘクトライト懸濁液に酸化ク
ロム顔料0.5重量%を浄加することによって着色無機
紙を作製した。顔料をリチウム・フルオルヘクトライト
懸濁液と混合した後、ガラスマットおよびプレート上に
引き伸ばす着色リチウム・フルオルヘクトライト懸濁液
を使用して実施例11に記載の方法によって紙を調製し
た。最終の紙製品は緑色を有した。Example 7 A colored inorganic paper was prepared by adding 0.5% by weight of chromium oxide pigment to a 10% lithium fluorohectolite suspension. Paper was prepared by the method described in Example 11 using a colored lithium fluorhectorite suspension that was mixed with the pigment and then spread onto glass mats and plates. The final paper product had a green color.
実施例 8
クロム顔料の代りにべんがら顔料を利用したことを除い
て、実施例口の方法を反復した。最終の紙製品は赤色を
有し几。Example 8 The method of Example 8 was repeated except that red pigment was utilized in place of the chromium pigment. The final paper product has a red color.
実施例 9
乾燥紙の両側を70/30重量部のポリシロキサン/シ
リカ無機塗料の30%固体分溶液0.02511w(1
miJ)厚でコーティングすることによって。Example 9 Both sides of dry paper were coated with 0.02511 w (1 w) of a 30% solids solution of a 70/30 parts by weight polysiloxane/silica inorganic paint.
miJ) by coating.
実施例5および6で調製した無機質紙の耐水性および耐
炎性を改善した。溶媒を乾燥除去した。こnらの紙をこ
のように処理したとき、水はもはや紙をぬらさなくて表
面に数珠玉になった。The water resistance and flame resistance of the inorganic papers prepared in Examples 5 and 6 were improved. The solvent was removed by drying. When these papers were treated in this way, the water no longer wet the paper but beaded on the surface.
実施例 10 不織布をポリエステルで作ったことを除いて。Example 10 Except that the non-woven fabric was made of polyester.
実施例うで記載した方法を利用して紙状材料を作った。A paper-like material was made using the method described in Example.
実施例10に従って調製したグアニジニウム・フルオル
ヘクトライト・コーテッド布の両側にグアニジニウム塗
膜を積層することによって紙状積層複合品を調製した。A paper-like laminate composite was prepared by laminating a guanidinium coating on both sides of a guanidinium fluorohectolite coated fabric prepared according to Example 10.
実施例 12
不織布でなくて、ガラス繊維製の織り物を使用したこと
を除いて、実施例5に記載の方法を利用して紙状材料を
調製した。Example 12 A paper-like material was prepared using the method described in Example 5, except that a woven glass fiber fabric was used instead of a non-woven fabric.
実施例 15
実施例12によって調製したグアニジニウム・フルオル
ヘクトライトコーテッド織物の両側にグアニジニウム塗
膜を積層することによって1紙状積層複合品を調製した
。Example 15 A paper-like laminated composite article was prepared by laminating a guanidinium coating on both sides of the guanidinium fluorohectolite coated fabric prepared according to Example 12.
実施例 14
ナイロン袈のう次元的織物を使用したこと以外は、実施
例に記載の方法に従って、紙状材料を調製した
実施例 15
実施例1itに従って調製したグアニジニウム・フルオ
ルヘクトライト・コーテッド織物にグアニジニウム塗膜
を積層することによって積層複合品を調製した。Example 14 A paper-like material was prepared according to the method described in the Examples except that a nylon sheathed dimensional fabric was used. A laminated composite article was prepared by laminating guanidinium coatings.
機械的性質
前記材料および普通のボンド紙の乾燥および湿潤引張強
さを下表に示す:
*
実施例5 2530 555実
施例6 う770 600実施
例12 73i 1100ボンド
紙 560.0 221!*:
試験前に水に211時間浸漬。Mechanical Properties The dry and wet tensile strengths of the materials and ordinary bond paper are shown in the table below: * Example 5 2530 555 Example 6 770 600 Example 12 73i 1100 Bond paper 560.0 221! *:
Soaked in water for 211 hours before testing.
上記の表かられかるように、ケイ酸塩マトリックスに埋
め込まnfc織物からなる材料は通常のボンド紙の引張
強さに極めて近いまたはそnより高い乾燥および引張強
さを示す。As can be seen from the table above, materials consisting of NFC fabric embedded in a silicate matrix exhibit dry and tensile strengths that are very close to or even higher than those of conventional bond paper.
実施例 16
すき間Q、1111wのフィルムアプリケーターを使用
して、 2 L 6CrnX 21!mx n譚厚さの
不織ガラス・マットに10%リチウム・フルオルヘクト
ライト懸濁液をコーティングすることによって。Example 16 Using a film applicator with a gap Q of 1111w, 2 L 6CrnX 21! By coating a 10% lithium fluorohectolite suspension on a non-woven glass mat of m x n tan thickness.
無機質紙を調製し友。そのコーテッド・ガラス・マット
は次にヘキサメチレンジアンモニウム・塩化二水素の0
25M溶液(60℃)looOmjに10分間浸漬した
。そしてイオン交換プロセスを介してフルオルヘクトラ
イトの凝集を生じた。そのグアニジニウム・フルオルヘ
クトライトのマットは次に塩溶液から取り出して、過剰
の塩を除去するために真水で洗浄した。次にそのコーテ
ッド・マットを空気乾燥することによって、白色の可と
う性、平滑な無機質紙が得られた。A friend who prepares inorganic paper. The coated glass mat is then coated with hexamethylene diammonium dihydrogen chloride.
It was immersed in a 25M solution (60°C) looOmj for 10 minutes. and caused the aggregation of fluorohectolite through an ion exchange process. The guanidinium fluorohectolite mat was then removed from the salt solution and washed with fresh water to remove excess salt. The coated mat was then air-dried to yield a white, flexible, smooth mineral paper.
実施例 17
216crn×2gcrnのガラス板上にすき間0.1
14簡のフィルムアプリケーターを用いて10%リチウ
ム・フルオルヘクトライト懸濁液を引き伸ばし。Example 17 A gap of 0.1 on a glass plate of 216 crn x 2 g crn
Stretch the 10% lithium fluorohectolite suspension using a 14-piece film applicator.
そのコーテッド・ガラス板をヘキサメチレンジアンモニ
ウム・塩化二水素の0.25 M水溶液1000ゴに浸
漬することによって、 2 L 6C!nX 2 at
Mのへキサメチレンジアンモニウム・ヘクトライト塗膜
を作った。塩溶液に10分間入nた後、塗膜を含むガラ
ス板を取シ出し、七nを真水を含有する浴に浸漬するこ
とによって塗膜から過剰の塩を洗浄した。次にこのよう
に調製した2つのヘキサノf L/ 7ジアンモニウム
・フルオルヘクトライト塗膜を実施例16におけるよう
に調製したヘキサメチレンジアンモニウム・フルオルヘ
クトライト・マットの両側に積層した。そnらの塗膜と
マットをローラ・プレス・ラミネータを使用して湿nて
いる間に一緒の圧縮した。得らnた積層へキサメチレン
ジアンモニウム・フルオルヘクトライト・マットを次に
空気または炉乾燥することによって。By immersing the coated glass plate in 1,000 g of a 0.25 M aqueous solution of hexamethylene diammonium dihydrogen chloride, 2 L 6C! nX 2 at
A hexamethylene diammonium hectorite coating film of M was made. After 10 minutes in the salt solution, the glass plate containing the coating was removed and excess salt was washed from the coating by immersing the plate in a bath containing fresh water. The two hexano f L/7 diammonium fluorohectolite coatings thus prepared were then laminated to both sides of the hexamethylene diammonium fluorohectolite mat prepared as in Example 16. The coatings and mats were pressed together while wet using a roller press laminator. The resulting laminated xamethylene diammonium fluorohectolite mat is then air or oven dried.
白色の強い、可とう性、平滑な無機質紙を得友。A strong, flexible, and smooth inorganic paper with a white color.
実施例 18
21、6crnX2gCrnのガラス板上にすき間0.
111+諺のフィルムアプリケーターで10%リチウム
・フルオルヘクトライト懸濁液を引き伸ばし1次にコー
テッド板を60℃のグアニジン塩酸塩の0.25M水溶
液1000mに浸漬することによって。Example 18 21,6 crn x 2 g crn glass plate with 0.
111+ by stretching a 10% lithium fluorohectolite suspension with a proverbial film applicator and then immersing the coated plate in 1000 m of a 0.25 M aqueous solution of guanidine hydrochloride at 60°C.
21、6σ×28αのグアニジニウム・フルオルヘクト
ライト塗膜を作った。塩溶液に10分間入れた後、その
塗膜を含むガラス板を取シ出し、それを真水を含む浴に
浸漬することによって塗膜から過剰の塩を洗浄した。こ
のように調製し友2つのグアニジニウム・フルオルヘク
トライト塗膜は次に実施例16におけるように調製した
ヘキサメチレンジアンモニウム・フルオルヘクトライト
・マットの両側に積層した。そnらの塗膜とマットは湿
nている間にローラ・プレス・ラミネータを使用して一
緒に圧縮した。得られた積層グアニジニウム・フルオル
ヘクトライト・マットは次に空気または炉乾燥すること
に工って、白色の強い、可とり性、平滑な無機質紙が得
らnた。A guanidinium fluorohectolite coating film of 21.6σ x 28α was prepared. After 10 minutes in the salt solution, the glass plate containing the coating was removed and excess salt was washed from the coating by immersing it in a bath containing fresh water. The two guanidinium fluorohectolite coatings thus prepared were then laminated to both sides of a hexamethylene diammonium fluorohectolite mat prepared as in Example 16. The coatings and mats were pressed together while wet using a roller press laminator. The resulting laminated guanidinium fluorohectolite mat was then air or oven dried to yield a white, strong, malleable, smooth mineral paper.
実施例 19、
本例は本発明の埋め込み織物材料に有機塗膜を積層する
ことを説明する。Example 19 This example illustrates the lamination of an organic coating to an embedded textile material of the present invention.
積層複合材料は実施例5の方法に従って埋め込み織物材
料を最初に作製することによって調製した。700Kg
/dの圧力および1119℃において10分間ホットプ
レスを使用することによって0.0254m(1mij
)厚さのポリフッ化ビニリデン塗膜を積層させた。The laminated composite material was prepared by first making the embedded textile material according to the method of Example 5. 700Kg
/d pressure and 1119°C for 10 minutes using a hot press.
) thick polyvinylidene fluoride coating was laminated.
Claims (1)
−1を有し、(b)グアニジンおよびマルチアミン誘導
陽イオンからなる群から選んだ間げき陽イオンを含む層
状、ケイ酸塩マトリックスに織物を埋め込むことから成
ることを特徴とする高温、紙状無機材料の製造方法。 2、層状ケイ酸塩マトリックスがLi^+および/また
はNa間げけ陽イオンを有する合成、ゲル化性ケイ酸塩
から誘導されることを特徴とする特許請求の範囲第1項
に記載の方法。 3、合成ケイ酸塩が合成テトラ−ケイ酸塩雲母であるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第2項に記載の方法。 4、合成ケイ酸塩が合成タエニオライトであることを特
徴とする特許請求の範囲第2項に記載の方法。 5、合成ケイ酸塩が合成ヘクトライトであることを特徴
とする特許請求の範囲第2項に記載の方法。 6、前記合成ケイ酸塩は、フルオルヘクトライト、ヒド
ロキシル・ヘクトライト、ホウ素フルオルフロゴパイト
、ヒドロキシ・ホウ素フロゴパイト、およびこれらの固
溶体、およびこれらとタルク、フルオルタルク、ポリリ
チオナイト、フルオルポリリチオナイト、フロゴパイト
およびフルオルフロゴパイトからなる群から選んだ他の
構造的に合致する物質との間の固溶体の群から選んだ水
膨潤性雲母の結晶から実質的になる本体を、極性液体と
ゲルの形成と共に結晶の膨潤をもたらすのに十分な時間
接触させることによつて調製されることを特徴とする特
許請求の範囲第2項に記載の方法。 7、結晶がフルオルヘクトライトであることを特徴とす
る特許請求の範囲第6項に記載の方法。 8、グアニジン誘導陽イオンはジアミノグアニジン、テ
トラメチルグアニジン、グアニジン、アミノグアニジン
、メチルグアニジンおよびメラミン誘導体の群から選ぶ
ことを特徴とする特許請求の範囲第7項に記載の方法。 9、極性液体が水であることを特徴とする特許請求の範
囲第6項に記載の方法。 10、層状ケイ酸塩マトリックスはアルキルアンモニウ
ム、アミノ酸の陽イオンの形および/またはLi^+間
げきイオンを有するバーミキユライトから誘導すること
を特徴とする特許請求の範囲第1項に記載の方法。 11、織物は、(a)織物を構造単位当りの平均チャー
ジ約−0.4〜約−1を有し交換可能な間げきイオンを
含む膨潤、層状ケイ酸塩ゲルでコーティングする工程、
および(b)該膨潤堪状ケイ酸塩をグアニジンおよびマ
ルチアミンからなる群から選んだ少なくとも1種類の陽
イオンと反応させて、交換可能な間げきイオンの少なく
ともいくつかとグアニジン誘導陽イオンの少なくともい
くつかとの間にイオン交換反応をさせ、それによつて層
状ケイ酸塩マトリックスを形成させる工程によつて、層
状、ケイ酸塩マトリックスに埋め込むことを特徴とする
特許請求の範囲第1項に記載の方法。 12、織物は、構造単位当りの平均チャージ約−0.4
〜約−1を有する膨潤、層状ケイ酸塩ゲルからなるフロ
ツクド鉱物材料でコーティングすることによつて層状ケ
イ酸塩マトリックスに埋め込み、該ケイ酸塩はグアニジ
ンおよびマルチグアニジン誘導陽イオンからなる群から
選んだ少なくともいくつかの間げき陽イオンを含有する
ことを特徴とする特許請求の範囲第1項に記載の方法。 13、織物がガラスマットからなることを特徴とする特
許請求の範囲第1項に記載の方法。 14、織物がポリエステルからなることを特徴とする特
許請求の範囲第1項に記載の方法。 15、織物がポリアミドからなることを特徴とする特許
請求の範囲第1項に記載の方法。 16、(a)約−0.4〜約−1の範囲の構造単位当り
の平均チャージを有し、かつ(b)グアニジン誘導間げ
き陽イオンを含む層状、ケイ酸塩マトリックスに織物を
埋め込む工程からなることを特徴とする高温、紙状無機
材料の製造方法。 17、(a)約−0.4〜約−1の範囲の構造単位当り
の平均チャージを有し、かつ(b)マルチアミン誘導間
げき陽イオンを含む層状、ケイ酸塩マトリックスに織物
を埋め込む工程からなることを特徴とする高温、紙状無
機材料の製造方法。 18、(a)(i)約−0.4〜約−1の範囲の構造単
位当りの平均チャージを有し、かつ(ii)グアニジン
およびマルチアミン誘導陽イオンからなる群から選んだ
間げき陽イオンを含む層状ケイ酸塩マトリックスに織物
を埋め込む工程と;(b)前記埋め込み織物の少なくと
も片側に相容性の塗料を積層する工程、からなることを
特徴とする高温、紙状無機材料の製造方法。 19、塗膜が、約−0.4〜約−1の範囲の構造単位当
りの平均チャージを有し、かつグアニジンおよびマルチ
アミン誘導陽イオンからなる群から選んだ少なくともい
くつかの間げき陽イオンを含む膨潤、層状ケイ酸塩から
調製されることを特徴とする特許請求の範囲第18項に
記載の方法。 20、層状ケイ酸塩マトリックスは、Li^+またはN
a^+間げき陽イオンを有する合成、ゲル化性ケイ酸塩
から誘導することを特徴とする特許請求の範囲第18項
に記載の方法。 21、層状ケイ酸塩マトリックスは、アルキルアンモニ
ウム、アミノ酸の陽イオンの形および/またはLi^+
間げきイオンを有するバーミキユライトから誘導される
ことを特徴とする特許請求の範囲第18に記載の方法。 22、前記塗膜がポリシロキサン/シリカ塗膜であるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第18項記載の方法。 23、(a)約−0.4〜約−1の範囲の構造単位当り
の平均チャージを有し、かつ(b)グアニジンおよびマ
ルチアミン誘導陽イオンからなる群から選んだ少なくと
もいくつかの間げき陽イオンを含む層状、ケイ酸塩マト
リックスに埋め込んだ織物からなることを特徴とする高
温、紙状無機材料。 24、織物がガラスマットからなる特許請求の範囲第2
3項に記載の材料。 25、織物がポリエステルからなることを特徴とする特
許請求の範囲第23項に記載の材料。 26、織物がポリアミドからなることを特徴とする特許
請求の範囲第23項に記載の材料。 27、(a)約−0.4〜約−1の範囲の構造単位当り
の平均チャージを有し、かつ(b)少なくともいくつか
の間げきグアニジン誘導陽イオンを含む層状、ケイ酸塩
マトリックスに埋め込んだ織物からなることを特徴とす
る高温、紙状無機材料。 28、(a)約−0.4〜約−1の範囲の構造単位当り
の平均チャージを有し、かつ(b)少なくともいくつか
の間げきマルチアミン誘導陽イオンを含む層状、ケイ酸
塩マトリックスに埋め込まれた織物からなることを特徴
とする高湿、紙状無機材料。Claims: 1. (a) having an average charge per structural unit of about -0.4 to about -1; (b) interstitial cations selected from the group consisting of guanidine and multiamine derived cations; A method for producing a high-temperature, paper-like inorganic material, characterized in that it consists in embedding a fabric in a layered, silicate matrix containing. 2. The method according to claim 1, characterized in that the layered silicate matrix is derived from a synthetic, gelling silicate with Li^+ and/or Na intercalation cations. . 3. The method according to claim 2, wherein the synthetic silicate is synthetic tetra-silicate mica. 4. The method according to claim 2, wherein the synthetic silicate is synthetic taeniolite. 5. The method according to claim 2, wherein the synthetic silicate is synthetic hectorite. 6. The synthetic silicates include fluorohectolite, hydroxyl hectorite, boron fluorophlogopite, hydroxy boron phlogopite, solid solutions thereof, and combinations thereof with talc, fluortalc, polylithionite, fluoropolylithio A body consisting essentially of crystals of water-swellable mica selected from the group of solid solutions between a polar liquid and another structurally compatible material selected from the group consisting of night, phlogopite and fluorophlogopite is formed into a polar liquid and a gel. 3. A method according to claim 2, characterized in that the method is prepared by contacting for a period sufficient to cause swelling of the crystals with the formation of . 7. The method according to claim 6, wherein the crystal is fluorohectolite. 8. Process according to claim 7, characterized in that the guanidine-derived cation is selected from the group of diaminoguanidine, tetramethylguanidine, guanidine, aminoguanidine, methylguanidine and melamine derivatives. 9. The method according to claim 6, wherein the polar liquid is water. 10. Process according to claim 1, characterized in that the layered silicate matrix is derived from vermiculite with alkyl ammoniums, cationic forms of amino acids and/or Li^+ interstitial ions. . 11. The fabric is prepared by: (a) coating the fabric with a swollen, layered silicate gel having an average charge per structural unit of about -0.4 to about -1 and containing exchangeable interstitial ions;
and (b) reacting the swollen spherical silicate with at least one cation selected from the group consisting of guanidine and multiamines, such that at least some of the exchangeable interstitial ions and at least some of the guanidine-derived cations 2. A method according to claim 1, characterized in that embedding in a layered silicate matrix is carried out by carrying out an ion exchange reaction between the layers and thereby forming a layered silicate matrix. . 12. Fabrics have an average charge per structural unit of about -0.4
Embedded in a layered silicate matrix by coating with a flocked mineral material consisting of a swollen, layered silicate gel having a swell of about -1, the silicate selected from the group consisting of guanidine and multiguanidine derived cations. A method according to claim 1, characterized in that it contains at least some interstitial cations. 13. The method according to claim 1, characterized in that the fabric consists of a glass mat. 14. The method according to claim 1, wherein the fabric is made of polyester. 15. The method according to claim 1, characterized in that the fabric is made of polyamide. 16. Embedding the fabric in a layered, silicate matrix that (a) has an average charge per structural unit ranging from about -0.4 to about -1 and (b) includes guanidine-derived interstitial cations. A method for producing a high-temperature, paper-like inorganic material, characterized by comprising: 17. Embedding the fabric in a layered, silicate matrix that (a) has an average charge per structural unit ranging from about -0.4 to about -1 and (b) includes multiamine-derived interstitial cations. A method for producing a high-temperature, paper-like inorganic material, comprising the steps of: 18, (a) (i) having an average charge per structural unit in the range of about -0.4 to about -1, and (ii) interstitial cations selected from the group consisting of guanidine and multiamine derived cations; Embedding a fabric in a layered silicate matrix containing ions; and (b) laminating a compatible paint on at least one side of the embedded fabric. Method. 19. The coating has an average charge per structural unit ranging from about -0.4 to about -1 and includes at least some interstitial cations selected from the group consisting of guanidine and multiamine derived cations. 19. Process according to claim 18, characterized in that it is prepared from a swollen, layered silicate. 20, the layered silicate matrix is Li^+ or N
19. A method according to claim 18, characterized in that it is derived from a synthetic, gelling silicate having a^+ interstitial cations. 21. The layered silicate matrix contains alkylammonium, cationic forms of amino acids and/or Li^+
19. A method according to claim 18, characterized in that it is derived from vermiculite with interstitial ions. 22. The method of claim 18, wherein the coating is a polysiloxane/silica coating. 23, (a) having an average charge per structural unit ranging from about -0.4 to about -1, and (b) at least some interstitial cations selected from the group consisting of guanidine and multiamine derived cations. A high-temperature, paper-like inorganic material characterized by consisting of a woven fabric embedded in a layered, silicate matrix containing. 24. Claim 2 in which the fabric is made of glass mat
Materials described in Section 3. 25. The material according to claim 23, characterized in that the fabric is made of polyester. 26. Material according to claim 23, characterized in that the fabric consists of polyamide. 27, (a) having an average charge per structural unit ranging from about -0.4 to about -1, and (b) embedded in a layered, silicate matrix comprising at least some interstitial guanidine-derived cations. A high-temperature, paper-like inorganic material characterized by consisting of a woven fabric. 28, (a) having an average charge per structural unit ranging from about -0.4 to about -1, and (b) embedded in a layered, silicate matrix comprising at least some interstitial multiamine-derived cations. A high-humidity, paper-like inorganic material characterized by being made of a woven fabric.
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Family Applications (1)
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1986
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