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JPS60126246A - メチレン二塩基酸誘導体 - Google Patents

メチレン二塩基酸誘導体

Info

Publication number
JPS60126246A
JPS60126246A JP23369083A JP23369083A JPS60126246A JP S60126246 A JPS60126246 A JP S60126246A JP 23369083 A JP23369083 A JP 23369083A JP 23369083 A JP23369083 A JP 23369083A JP S60126246 A JPS60126246 A JP S60126246A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
compound
formula
methylene
dibasic acid
alkyl group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP23369083A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH047338B2 (ja
Inventor
Makoto Takeda
武田 眞
Masaki Saito
斎藤 正喜
Akiyoshi Onishi
章義 大西
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Chemical Corp
Original Assignee
Mitsubishi Petrochemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Petrochemical Co Ltd filed Critical Mitsubishi Petrochemical Co Ltd
Priority to JP23369083A priority Critical patent/JPS60126246A/ja
Publication of JPS60126246A publication Critical patent/JPS60126246A/ja
Publication of JPH047338B2 publication Critical patent/JPH047338B2/ja
Granted legal-status Critical Current

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Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 本発明は、新規なメチレンニ塩基酸誘導体に関する。本
発明の化合物は2−ヒドロキシベノゾフエノンの骨格金
倉んでおり、種々の有機物質の紫外線劣化防止や酸化防
止に有効である。またさらに、本発明の化合物は共重合
可能なオレフィン性不飽オロ結合も含んでおり、種々の
モノマーとの共重付が可能であり、反応型紫外線吸収剤
としても有効である。
従来より合成重合本用の添加型紫外線吸収剤、添加型光
安定剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾ
フェノン系化合物、ピペリジン糸化合物などが知られて
いる。しかしながらこれらの化合物は、重合体に添加配
合したのちの、重置体内部から表面へのブリード性が高
く、耐水性にも劣るため、屋外曝露による安尼性に劣る
という欠点があった。
一方、安矩化すべき対it重合体反応して安定化効果金
示すものとして反応型紫外線吸収剤が提リル酸などの一
塩基酸誘導体が知られている。しかしながら、これらの
反応型紫外線吸収剤は、共重合可能なオレフィン性不飽
和結合に対する紫外線吸収作用骨格である2−ヒドロキ
シベンゾフェノン骨格の割合が少ないため、2−ヒドロ
キシベンゾフェノン骨格の高濃度の存在が要求される場
合には、との半掛体を高濃度に共重合させる必要があり
、その結果、生成共重合体に対するこの共単量体の寄与
が過度になって、このような共単量体を含まれない場合
に期待される重合体の物性が損なわれる慣れがある。
本発明は上記の点に解決を与えることを目的とし、2−
ヒドロキシベンゾフェノン骨格金倉む新規なメチレンニ
塩基酸誘導体によってこの目的を達成しようとするもの
である。
従って、本発明によるメチレンニ塩基酸誘導体は、式C
Dの化合物である。
ただし、a、bおよびCは互いに独立に1〜5の整数を
示し、R1、R2およびR3は互いに独立に水素、炭素
数1〜4のアルキル基、水酸基、塩素または臭素、炭素
、a1〜4のアルキル基を有するジアルキルアミノ基ま
たは炭素数1〜18のアルキル基金有するアルコキシ&
を示す。
効果 式〔I〕の化付物は、共重合可能なオレフイン性不飽オ
l結会金倉んでおり、糧々の合成重合体用モノマーとの
共重合が可能である。しかも、共重合可能なオレフィン
性不飽和結せに対する紫外線吸収作用骨格である2−ヒ
ドロキシベンゾフェノン骨格の割合は多く、アクリル酸
やメタクリル酸などの一塩基酸誘導体に比し、2倍とな
っている。
従って、本発明による式CI)の化合物は、反応型紫外
線の吸収剤として改良されたものでおる。
具体的には、例えば、農業用資材として使用されて苛酷
な紫外線劣化条件にさらされるポリエチレンを対象にす
る場合には、本発明化合物はエチレンと共重合させるこ
とができて、得られる共重合体は添加型紫外線吸収剤を
用いた場合には大きな問題であったグリーP性が解消さ
れたものとなり、従来のポリエチレンに比べて屋外曝露
による安定性が非常に攪れている。
化合物 定義 本発明によるメチレンニ塩基酸肪導体は前記の式[1)
で示される。a、bおよびCは互いに独立に1〜5の整
数を示し、それぞれが限定されている。また、R1、F
L2およびR3は互いに独立に水素または炭素数1〜4
のアルキル基、水酸基、塩素または臭素、炭素数1〜4
のアルキル基を肩するジアルキルアミノ基または炭素数
1〜18、好ましくは1〜8、のアルキル基を有するア
ルコキシ基を示し、それぞれが限定されている。これら
の化合物の具体例のいくつかを式(I)のa、b、c。
R1、R2およびR3について示せば、下記の表のとお
りである。
表 表(つづき) 表(つづき) 表(つづき) 表(つづき) 表(つづき) 表(つづき) 表(つづき) 表(つづき) 表(つづき) 表(つづき) 表(つづき) 表(つづき) 表(つづき) 本発明化合物は、その特定の基または結合の形成ないし
導入に関して、合目的的な任意の方法によって製造する
ことができる。
そのような方法の具体例のいくつかは、−上記の通りで
ある。
(1) a = b = xの場合 式〔■〕で示される化合物に、弐〇〇で示されるメチレ
ンニ塩基酸あるいはメチレンニ塩基酸の活性誘導体(酸
低級アルキルエステル、酸ハライドあるいは酸無水物)
f、反応させる。
(ただし、Xは1〜5の整数を示し、R1、R2および
R3は前記定義通り) 1 (ただし、nは1〜5の整数を示す。)メチレンニ塩基
酸を用いるエステル化反応は、一般に、酸触媒および重
合禁止剤の存在下に不活性有機溶媒中で行なわれる。酸
触媒としては、硫酸、パラトルエンスルホ/酸、強酸性
型イオン交換樹脂等が用いられる。重合禁止剤としては
ヒドロキノン等が用いられる。不活性M機溶媒としてt
’i、n−ヘンタン、n−ヘキサン、れ−ヘプタン等の
脂肪族炭化水素、シクロヘキサン等の脂環式炭化水素、
ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素が用
いられる。エステルの生成速度を高めるため、反応によ
り生成する水を不活性有機溶媒との共沸により、反応系
外へ除去する方法が採られる。
(2)a輪すの場合 式〔厘〕で示されるメチレンニ塩基酸の二種のカルボキ
シル基のうち、メチレン基から遠い方のカルボキシル基
の方がエステル化反応が速いので、式[IV)で示され
る化合物に、上記式〔厘〕で示されるメチレンニ塩基酸
を過剰に反応させることにより、式〔■〕で示されるメ
チレンニ塩基酸モジエステルヲ製造し、さらに、この式
〔v〕で示されるメチレンニ塩基酸モノエステルに、式
[VI)で示される化合物を反応させる。
(ただし、これらの式において、a、b、cXR”〜R
3の定義は前記の通り) メチレンニ塩基酸からメチレンニ塩基酸モノエステルt
m造するエステル化反応、および、メチレンニ塩基酸モ
ノエステルから本発明化合wt−製造するエステル化反
応は、酸触媒および重合禁止剤の存在下、不活性有機溶
媒中で行なわれる。酸触媒、重合禁止剤および溶媒の具
体例、ならびに水の除去法については、製造法(1)に
ついて前記したところを参照されたい。
実験例 実施例1 ビス(2−(4−ベンゾイル−3−ヒドロキ
シフェノキシ)エチル〕=2−メチレンスクシナートの
合成 ディーンスタークトラップを備えた500 mll四ツ
フラスコ、2−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロキシエト
キシ)ベンゾフェノン30g (116mmol)、2
−メチレンこはく酸6.90g (53,0mmol)
、トルエン150m1.パラトルエンスルホン酸−水和
物0.60g (3,18mmol)、およびヒドロキ
ノン0.24g (2,12mmol)を仕込み、窒素
気流中15時間加熱還流させた。反応終了後、トルエン
を加えて、飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸す) IJ
ウムで脱水した後、減圧でトルエンを除去した。シリカ
ゲルカラムクロマトグラフィー(溶剤:クロロホルム/
酢酸エチル=lO/1(体積))により単離操作を行な
い、目的物21.3g (35,0mmol)が得られ
た。収率は、66チであった。生成物の物性値は、次の
とおりである。
融点100〜102℃ ’H−NMRCDCl3δ(ppm) 3.43(2H,s)、4.0ト4.70 (8H,m
)、5.77 (IH,m)、6.37(IH,m)、
6.30−6.60(4H,m)、7.25−7.80
(121(、m)、12.66(2H,5)IRKBr
錠剤 波数(am””) 3.070.2,950.1,740.1,720.1
,620.1.250.1.155.880.810.
750.700M5 m/e (相対強度) 610(20,M”)、397 (70)、257 (
20)、241 (15)、213(25)、137(
25)、112(15)、105(100)、77 (
25) 実施例2 ビス(2−(4−ベンゾイル−3−ヒドロキ
シフェノキシ)エチル〕=2−メチレングルタラードの
合成 実施例1と同様にして、トルエン40m1中、パラトル
エンスルホン酸0.57g (3,00mmo l)お
よびヒドロキノン0.17g (1,50mmol)の
存在において、2−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロキシ
エトキシ)ベンゾフェノン17.1g (66,0mm
ol)と2−メチレングルタル酸4.32g (30,
0mmol)と金瀾時間反応させた。同様に単離操作を
行ない、目的物16.9g(27,0mmol)が得ら
れた。収率は、90%であった。
生成物の物性値は、次のとおりである。
融点 88.5〜89.5℃ ”H−NMRCDCl3δ(p pm)2 、5ト2.
75 (4H,m)、4.10〜4.62(8H,m)
、5,66(IH,m)、6.25(11,m)、6.
3’h−6,61(4H,m)、7.40−7−75 
(12g1mk 12.64 (IHls)、12.6
5(IHls) IRKBr錠剤 波数〔cll−1〕 3.030. 2,900. 1.72OS1,705
. 1,600゜MS m/e (相対強度) 624 (15、M+)、411 (45)、241(
15)、171 (40)、105(100)、77(
20) なお、本実施例の化合物(ビス(2−(4−ベンゾイル
−3−ヒト日キシフェノキシ)エチル〕=2−メチレン
グルタラード)の紫外線吸収曲線(11mセル使用)は
添付の図面に鎖線で示した通りである。図面には、この
化合物と同じ2−ヒドロキシベンゾフェノン骨格を持つ
メタクリル#12N導体である公知の反応型紫外線吸収
剤(CH2=
【図面の簡単な説明】
図面は、実施例2の化合物および公知化合物の紫外線吸
収曲線を示すものである。 実線・・・公知化合物、鎖線・・・本発明化合物。 出願人代理人 猪 股 消

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 式CDの化合物 ただし、’XbおよびCは互いに独立に1〜5(D!M
    elk示り、、R1、R2オ!ヒR3ハ互イlc独立に
    水素、炭素数1〜4のアルキル基、水酸基、塩素または
    臭素、炭素数1〜4のアルキル基を有するジアルキルア
    ミノ基または炭素数1〜18のアルキル基を有するアル
    コキシ基を示す。
JP23369083A 1983-12-13 1983-12-13 メチレン二塩基酸誘導体 Granted JPS60126246A (ja)

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JP23369083A JPS60126246A (ja) 1983-12-13 1983-12-13 メチレン二塩基酸誘導体

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JPH047338B2 JPH047338B2 (ja) 1992-02-10

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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4911732A (en) * 1987-09-30 1990-03-27 Basf Aktiengesellschaft Light fastness of polyester dyeings using benzophenone ether esters, and novel benzophenone ether esters
US4925991A (en) * 1987-09-02 1990-05-15 Basf Aktiengesellschaft Preparation of dien-1-ols, 9-hydroxydodec-10-enyl 1-tert-butyl ether and use thereof as an intermediate for synthesizing 8,10-dodecadienol
CN114478436A (zh) * 2022-03-14 2022-05-13 浙江扬帆新材料股份有限公司 一种含有可聚合的衣康酸基团改性的α-氨基酮类光引发剂及其制备方法和用途

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CN114478436A (zh) * 2022-03-14 2022-05-13 浙江扬帆新材料股份有限公司 一种含有可聚合的衣康酸基团改性的α-氨基酮类光引发剂及其制备方法和用途
CN114478436B (zh) * 2022-03-14 2024-04-30 浙江扬帆新材料股份有限公司 一种含有可聚合的衣康酸基团改性的α-氨基酮类光引发剂及其制备方法和用途

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JPH047338B2 (ja) 1992-02-10

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