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JPH10176278A - 厚膜りん酸鉄皮膜の形成用組成物及び厚膜りん酸鉄皮膜の形成方法 - Google Patents

厚膜りん酸鉄皮膜の形成用組成物及び厚膜りん酸鉄皮膜の形成方法

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Publication number
JPH10176278A
JPH10176278A JP9332604A JP33260497A JPH10176278A JP H10176278 A JPH10176278 A JP H10176278A JP 9332604 A JP9332604 A JP 9332604A JP 33260497 A JP33260497 A JP 33260497A JP H10176278 A JPH10176278 A JP H10176278A
Authority
JP
Japan
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phosphate
film
forming
composition
iron
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP9332604A
Other languages
English (en)
Inventor
J Hashiasu Kenneth
ジェイ ハシアス ケネス
M Kukarisu John
エム クカリス ジョーン
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nihon Parkerizing Co Ltd
Original Assignee
Nihon Parkerizing Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nihon Parkerizing Co Ltd filed Critical Nihon Parkerizing Co Ltd
Publication of JPH10176278A publication Critical patent/JPH10176278A/ja
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】潤滑剤の担持体とされているりん酸亜鉛よりも
環境汚染が少なく、且つ優れた潤滑性能を発揮する厚膜
りん酸塩皮膜の形成用組成物。及び厚膜のりん酸鉄皮膜
の形成方法の提供。 【解決手段】鉄系金属表面と接触させる事により、該表
面にりん酸塩皮膜を形成する組成物で、水と溶解したり
ん酸塩のアニオン（Ａ）と、水素イオン以外の１価の溶
解したカチオンを全酸度が２６０ポイント以下となる量
（Ｂ）とを含有し、かつＰＨが４．２以下で、かつ、り
ん酸塩イオンの含有量が、２０〜１２５ｇ／Ｌである厚
膜りん酸鉄皮膜の形成用組成物。鉄系金属表面を該組成
物で処理する事により、厚膜りん酸鉄皮膜を形成する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、従来のりん酸鉄よ
りも厚膜のりん酸塩皮膜の鉄系金属表面への形成に関す
る。また鉄系金属表面と接触させる事により該皮膜を形
成する事ができる組成物に関する。また、引抜き等の冷
間加工の際の潤滑剤の担持体としての該皮膜の使用に関
する。
【０００２】
【従来の技術】塗装の前処理として、りん酸鉄形成処理
が行われている。この際にはｐＨが３．８以上の処理液
を用いる。尚この際のりん酸塩皮膜形成量は０.３〜１.
５ ｇ／ｍ2(１ｍ2当りのグラム)である。りん酸塩処理
はまた、管の引抜き等の冷間加工に際しても行う。この
際のりん酸塩皮膜形成量は２ ｇ／ｍ2以上で、通常６〜
９ ｇ／ｍ2である。尚管の引抜き等の冷間加工に際して
りん酸塩皮膜は、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸ナト
リウム等の石鹸の潤滑剤を担持する下地となる。
【０００３】従来、この厚膜の皮膜には、専ら亜鉛を含
有するりん酸塩が用いられていた。りん酸亜鉛はこの目
的のためには極めて有効である。しかし、環境汚染の見
地からりん酸亜鉛に含まれている亜鉛やニッケルやマン
ガン等を低減する事が望まれており、これ等を含有しな
い潤滑剤の担持体が望まれるに至っている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、潤滑剤の担
持体として通常使用されているりん酸亜鉛よりも環境汚
染が少なく、且つ潤滑剤と一体となって優れた潤滑性能
を発揮するりん酸塩皮膜の形成方法とその形成用組成物
の提供を主たる目的としている。また、本発明は、従来
のりん酸鉄に比べて厚膜のりん酸鉄の形成方法とその形
成用組成物の提供を目的としている。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、りん酸鉄処理
液が重金属を含有しない場合においても、従来のりん酸
鉄処理液よりも濃縮された全酸度であり、ｐＨが４．２
以下である組成物を用いると前記の目的が達成できると
いう、新たな知見に基づく。即ちこの組成物を用いると
付着量が１．７ ｇ／ｍ2以上の厚膜の皮膜を形成する事
ができ、またこの厚膜の皮膜は冷間加工用潤滑剤の好ま
しい担持体となる。
【０００６】即ち、本発明は、水と実質的に下記
（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）よりなる皮膜形成組成物の処理
液を重要な態様としている。 （Ａ）溶解したりん酸塩のアニオン。 （Ｂ）水素以外の１価の溶解したカチオンを、全酸度が
２６０ポイント以下となる量。 （Ｃ）促進剤。
【０００７】尚この皮膜形成組成物の処理液は、（ｉ）
ｐＨが４．２以下で、（ii）りん酸塩のアニオンが２０
ｇ／Ｌ(１リットル当りのグラム)以上で１２５ ｇ／Ｌ
以下とする。
【０００８】全酸度と遊離酸度は、従来のりん酸塩技術
におけると同様の、ポイント表示による。すなわち全酸
度は１０ｍＬの処理液を０．１ＮのＮａＯＨを用いてｐ
Ｈが８．２（フェノールフタレン指示薬による）なるま
で滴定するに要した０．１ＮのＮａＯＨのｍＬである。
また遊離酸度はｐＨが４．２（ブロモクレゾールグリー
ン指示薬による）になる迄滴定するに要したｍＬであ
る。処理液のｐＨが４．２超の場合は、この方法では遊
離酸度が測定できない。この際には０．１Ｎの強酸を用
いてｐＨが４．２になる迄滴定し、要したｍＬを酸消費
ポイントとするが、これは負の遊離酸度と表示する事が
できる。
【０００９】また本発明は、下記の（Ｉ）〜（IV）のス
テップよりなるプロセスを主要な態様としている。 （Ｉ）鉄系金属表面と本発明の皮膜形成組成物の処理液
とを十分な温度で十分な時間接触させて、鉄系金属表面
上に皮膜量が１．７ ｇ／ｍ2以上のりん酸塩皮膜を形成
し、鉄系金属表面をりん酸塩皮膜が形成された下地とす
る。 （II）前記（Ｉ）のりん酸塩皮膜が形成された下地と前
記（Ｉ）の皮膜形成処理液との接触を断つ。そして必要
に応じて （III）りん酸塩皮膜が形成された下地のりん酸塩皮膜
の表面に潤滑層形成剤を添加し、必要に応じて潤滑層形
成剤を乾燥してりん酸塩皮膜を覆う固体の潤滑被覆に
し、潤滑剤とりん酸塩皮膜の表面とする。 （IV）潤滑剤とりん酸塩皮膜と鉄系金属表面が滑り接触
する冷間加工を施す。
【００１０】本発明には、水で薄める事により前記の皮
膜形成組成物の処理液となる濃厚原液や、本発明の処理
液を適正な性能に維持するために用いる補充濃厚溶液
や、それ自体は格別ではないが、洗浄や水洗等のステッ
プを含む全体のプロセス等が実施態様として含まれる。
また本発明の表面処理により製造された物品も本発明に
含まれる。
【００１１】
【発明の実施の形態】種々の理由で、本発明の皮膜形成
組成物の処理液には、同様の目的の他の処理液が通常含
有している各種の成分を含有させない事が好ましい。特
に下記の微量成分のそれぞれは、独立に、９，５，３，
１．０，０．３５，０．１０，０．０８，０．０４，
０．０２，０．０１，０．００１，０．０００２％以下
に低減する事が好ましく、後の順が更に望ましい。
【００１２】ニトロ基を有する有機化合物、フェリシア
ナイド、フェロシアナイド、ピラゾール化合物、１分子
中に下記（ｉ），（ii）から選ばれる基を有する有機化
合物（ｉ）カルボニル基、（ii）カルボニル基の炭素原
子と結合していないヒドロキシル、チオール及びアミノ
基、原子価が２価以上の溶解した金属カチオン。他の不
必要な成分も経済的見地から含有させない事が好まし
い。
【００１３】本発明の必須成分（Ａ）の溶解したりん酸
塩のアニオンには、通常のりん酸処理液の場合と同様
に、各種のものを用いることができる。本発明の皮膜形
成組成物の処理液においては、りん酸塩のイオンの多く
はりん酸の形で添加する事ができる。非解離のりん酸に
おけるりん酸塩イオンの相当量、解離しアニオンとなっ
たもの、水素イオンが２個のあるいは１個のあるいは完
全に中和されたりん酸塩イオン等の全ては、溶液中での
イオン化の程度に関係なく、（Ａ）の構成成分となる。
【００１４】本発明の皮膜形成組成物の処理液において
は、（Ａ）の成分の濃度は、２２，２４．０，２５．
０，２６．０，２７．０，２８．０，２９．０，３０．
０，３１．０，３２．０，３２．５，３３．０，３３．
５，３４．０，３４．５ ｇ／Ｌ以上が好ましく、後の
順のものがより望ましい。また１１５，１０５，９５，
９０，８５，８０，７５，７０，６５，６０，５５，５
０，４５，４０，３９．０，３８．０，３７．０，３
６．５，３６．０，３５．５，３５．２，３５．０ｇ／
Ｌ以下が好ましく、後の順のものがより望ましい。
【００１５】本発明の皮膜形成組成物の処理液におい
て、（Ｂ）成分の１価のカチオンは、経済的理由で、ア
ルカリ金属のカチオンが好ましい。通常はナトリウムが
最も好ましく、次にカリウムが好ましい。しかし本発明
で非常に高濃度の組成物の場合は、りん酸カリウムの方
がりん酸ナトリウムよりも常温の水に対する溶解度が大
きいために、カリウムの方がナトリウムよりも好まし
い。
【００１６】本発明の皮膜形成組成物の処理液において
は、全酸度は１５，１７，１９，２１，２３，２５，２
７，２９，３１，３３，３５，３７，３９．０，３９．
５ポイント以上が好ましく、後の順のものがより好まし
い。また１４０，１１０，９０，７０，６０，５０，４
５，４１．０，４０．５ポイント以下が好ましく、後の
順のものがより望ましい。また遊離酸度は、−１．０，
−０．８，−０．６０，−０．５０，−０．４０，−
０．３０，−０．２０ポイント以上が好ましく、後の順
のものがより望ましい。またりん酸塩皮膜を形成する金
属の表面が酸洗されておりあるいは目視可能な酸化物皮
膜が除去されている場合は、遊離酸度は、１５，１２，
１０，８，６，４．０，３．０，２．０，１．８，１．
６，１．４，１．２，１．０，０．８，０．６０，０．
５０，０．４０，０．３０，０．２０ポイント以下が好
ましく、後の順のものがより望ましい。しかし目視可能
な酸化物が除去されていない場合は、この酸化物の層の
除去を助けるために、遊離酸度は０．５０以上とする事
が好ましい。
【００１７】遊離酸度及び全酸度は、本発明の皮膜形成
組成物の他の成分を所望の値に維持したままで、所望の
範囲に調整することができる。即ち、調整すれば本発明
の皮膜形成組成物となる液に、ナトリウムあるいはカリ
ウムの水酸化物や炭酸塩のような強アルカリを、あるい
は硝酸、硫酸等の強酸を、あるいはアルカリ金属の第１
りん酸塩、第２りん酸塩等の両性物を少量加える。これ
等は、当業者に知られている通常の方法で行う。
【００１８】本発明の皮膜形成組成物中には、（Ｃ）成
分の促進剤が存在する事が通常好ましい。この成分は、
ヒドロキシルアミン（純粋のヒドロキシルアミン自体よ
りも、水溶性の塩あるいは溶液中で解離してヒドロキシ
ルアミンができる錯体が好ましい）、塩素酸イオン、臭
素酸イオン、亜硝酸イオンから選ぶことができるが、ヒ
ドロキシルアミン又は塩素酸イオンが特に好ましい。
【００１９】ヒドロキシルアミンを主たる促進剤とする
場合は、（ｉ）ヒドロキシルアミンの供給源は、硫酸ヒ
ドロキシルアミン又はりん酸ヒドロキシルアミンとする
事が好ましく、費用の点から硫酸ヒドロキシルアミンが
より好ましい。また（ii）本発明の皮膜形成組成物中に
おけるヒドロキシルアミンの濃度は硫酸ヒドロキシルア
ミン又はりん酸ヒドロキシルアミンの当量で、０．５，
１．０，１．５，２．０，２．５，３．０ ｇ／Ｌ以上
が好ましく、後の順のものがより望ましい。また２０，
１８，１６，１４，１２，１０．０，９．０，８．０，
７．０，６．５，６．１ ｇ／Ｌ以下が好ましく、後の
順のものがより望ましい。また（iii）０．２あるいは
遊離酸度の絶対値の大きい方の何れかの値に対する全酸
度として定義される酸比は、２：１．０，４．０：１．
０，５．０：１．０，６．０：１．０，６．４：１．
０，６．７：１．０，６．９：１．０以上が好ましく、
後の順のものがより望ましい。また８００：１．０，７
００：１．０，６００：１．０，５００：１．０，４０
０：１．０，３００：１．０，２５０：１．０，２０
０：１．０，１５０：１．０，１００：１．０，８０：
１．０，６０：１．０，５０：１．０，４０：１．０，
２０：１．０，１８：１．０，１６：１．０，１４：
１．０，１３：１．０，１２：１．０，１１：１．０，
１０．５：１．０，１０．１：１．０以下が好ましく、
後の順のものがより望ましい。
【００２０】塩素酸イオンを主たる促進剤とする場合
は、（ｉ）塩素酸イオンはアルカリ金属の塩素酸塩、最
も好ましくは塩素酸ナトリウムから得る事が好ましく、
（ii）本発明の皮膜形成組成物中の塩素酸イオンの濃度
は、３．０，４．０，５．０，６．０，７．０，８．
０，９．０，１０，１２，１４，１６，１８，２０，２
２，２４，２６．０，２７．０，２８．０，２９．０，
３０．０，３０．５，３１．０，３１．４ ｇ／Ｌ以上
が好ましく、後の順のものがより望ましい。そして１０
０，８０，６０，５５，５０，４５，４０，３８，３
６，３４．０，３３．０，３２．５，３２．０，３１．
６ ｇ／Ｌ以下が好ましく、後の順のものがより望まし
い。また（iii）本発明の皮膜形成組成物における酸比
は１０，１２，１４，１６，１８，２０，２３，２５以
上が好ましく、また８００，７００，６００，５００，
４５０，４００，３５０，３００，２５０，２００，１
８０，１６０，１４０，１２０，１００，９０，８０，
７０，５０，４０，３５，３０，２６以下が好ましく後
の順のものがより望ましい。
【００２１】本発明における皮膜形成ステップは、３
５，４０，４５，５０，５５，６０，６５，７０，７３
℃以上の温度で行う事が好ましく、後の順の温度がより
望ましい。また経済上の理由で９５，９０，８５，８
０，７５℃以下が好ましい。皮膜の形成に供する鉄系金
属表面と本発明の皮膜形成組成物との接触時間は１．
０，２．０，２．５，３．０，３．５，４．０，４．
５，４．９分以上が好ましく、後の順がより望ましい。
また経済上の理由で３０，２５，２０，１５，１２，１
０．０，９．０，８．０，７．５，７．０，６．７，
６．４，６．１，５．８，５．５，５．２分以下が好ま
しい。
【００２２】上記の両パラメーターは独立するが、これ
等よりも重要な本発明におけるりん酸塩皮膜の形成量
は、２．０，２．３，２．６，２．９，３．３，３．
６，３．９，４．１，４．４，４．７ ｇ／ｍ2以上が好
ましく、後の順がより望ましい。また経済上の理由で４
０，３０，２５，２０，１５，１２，１０，９．０，
８．０，７．０，６．５ ｇ／ｍ2以下が好ましく、後の
順がより望ましい。
【００２３】前記のステップ（III）及びステップ（I
V）を含めた本発明のプロセスにおいて、ステップ（II
I）で用いる潤滑剤には通常の金属石鹸を用いることが
できる。尚潤滑剤の成分やプロセスは、厳密な記載にお
いては整合性に欠けるが、下記米国特許及び米国出願を
参照することができる。Ｔull氏の米国特許５，２３
４，５０９， 永栄氏の５，３０８６５４， Ｋing氏
の５，３６６，５６７及び５，３６８，７５７ Ｃhurc
h氏他の５，５３１，９１２， Ｈacias氏の５，５４
７，５９５， 米国出願番号０８／２４２，５３０，
０８／３１９，９１０及びＰＣＴ／ＵＳ９４／００２１
２。以下実施例及び比較例に基づき本発明を更に具体的
に述べる。
【００２４】
【実施例及び比較例】
［グループ１］このグループにおいては、表１に示した
成分のりん酸塩皮膜形成組成物をベース液として用い
た。ベース液の全酸度は３９．５ポイントで、遊離酸度
は１．０ポイントであった。供試材となる Type 1028鋼
管はＰＡＲＣＯ（登録商標）Ｃleaner ２０７７Ｘ−Par
ker Amchem Div. of Henkel Corp., Madison Heights,M
ichigan が販売している市販のアルカリ成品−の溶液
で洗浄し、すすぎ、７１℃の１０％硫酸水溶液中で３秒
間ピックルし、再度すすぎ、７０℃の上記のベース液に
５分間浸漬した。玉虫色の、りん酸塩皮膜が１．５ ｇ
／ｍ2形成されていた。
【００２５】次にベース液に８５％のりん酸水溶液を加
え全酸度を４５ポイントに且つ遊離酸度を４．０ポイン
トに調整した。皮膜形成組成物以外は上記と同じ方法
で、上記と同種の供試材を処理した。形成された皮膜
は、成分調整を行わなかった上記のものと同様の外観で
あり、皮膜の形成量は１．４１ｇ／ｍ2であった。
【００２６】調整した処理液に更に８５％のりん酸水溶
液を加え全酸度を５４．４ポイントに且つ遊離酸度を
９．２ポイントに再度調整した。またこの再度調整した
皮膜形成組成物は温度を７４℃に上昇させた。その他は
前記と同じ方法で、前記と同種の鋼管の供試材を処理し
た。この際には光沢のない灰色の結晶したりん酸塩皮膜
が２．５６ ｇ／ｍ2形成されていた。Type４１４０鋼管
の供試材を、この再度調整した処理液を用いて、同様に
処理したが、皮膜形成量は５．６８ ｇ／ｍ2であった。
【００２７】
【表１】
【００２８】［グループ２］このグループのベース液
は、５０％の水酸化ナトリウム水溶液６３ ｇ／Ｌと８
５％の正りん酸９３ ｇ／Ｌを含有し、他に故意に添加
した成分はなく、残部は水である。このベース液の全酸
度は４０．６ポイントであり、遊離酸度は０．６ポイン
トであり、従って酸比は６７．７である。冷間圧延鋼板
を、酸洗は行わなかったが他はグループ１の場合と同様
に洗浄し、７４℃のこのベース液に５分間浸漬した。し
かし、皮膜形成量は０．０６ ｇ／ｍ2であった。
【００２９】８５％のりん酸水溶液を加え酸比を１０．
５に調整した。そして上記と同種の供試材を同様に処理
したが、この際の皮膜形成量も０．０６ ｇ／ｍ2であっ
た。この溶液に硫酸ヒドロキシルアミンを６ ｇ／Ｌ加
え、この処理液により、同種の第３の供試材鋼板を同様
処理したが、この際の皮膜形成量は３．４２ ｇ／ｍ2に
増加した。この溶液に更に４．５ ｇ／Ｌのｍ−ニトロ
ベンゼンスルホン酸ナトリウムを加えた処理液を用い
て、第４の供試鋼板を同様に処理したが、皮膜形成量は
１．５２ ｇ／ｍ2に低下した。
【００３０】上記と同様の実験を更に行ったが、酸比が
７〜１０の中性近傍のりん酸水溶液が３〜６ ｇ／Ｌの
硫酸ヒドロキシルアミンを含有する皮膜形成処理液の場
合に、好ましい大きな皮膜形成量が安定して得られる事
が判った。この皮膜を潤滑剤の担持体として使用する際
には、皮膜の色は支障とはならない。尚りん酸、りん酸
塩イオン、アルカリ金属イオン、硫酸ヒドロキシルアミ
ン、及び水よりなる皮膜形成組成物にｍ−ニトロベンゼ
ンスルホン酸を添加すると、皮膜形成量は低下しまた灰
色性も低下する。またグルコン酸を添加すると皮膜形成
量と灰色性の双方は更に低下する。
【００３１】［グループ３］このグループで用いた表２
の各皮膜形成処理液は、水に、正りん酸を２２ ｇ／Ｌ
又は３６ ｇ／Ｌ加えて全酸度を２１ポイント又は３４
ポイントにし、２．８ ｇ／Ｌの硝酸ナトリウム、４０
ｇ／Ｌの塩素酸ナトリウム、１８ ｇ／Ｌの炭酸ナトリ
ウムを加え、遊離酸度を−０．２〜０．２ポイントの範
囲に調整した。SAE Type １０２６の炭素鋼板を、酸洗
は行わなかったがグループ１の場合と同様に洗浄し、各
処理液に５分間接触させ、表２の各皮膜形成量を得た。
【００３２】上記のりん酸塩皮膜を形成した鋼管には、
ＵＳ特許５５４７５９５号の Total１の潤滑剤の６．４
〜８．６ ｇ／ｍ2（ドライベース）の皮膜を形成した。
潤滑剤の被覆を形成した各鋼管は、同様の条件で、マン
ドレルを用い、断面減少率が４２％の引き抜きに供し
た。
【００３３】
【表２】
【００３４】りん酸塩皮膜の形成量が１．１ ｇ／ｍ2の
鋼管はいずれも十分には引き抜かれなかった。りん酸塩
皮膜の形成量が２．２〜３．２ ｇ／ｍ2の場合は約１／
４のものが十分に引き抜く事ができた。また皮膜形成量
が５．４ ｇ／ｍ2以上のものは、全量が完全に引き抜く
事ができた。
【００３５】［グループ４］このグループにおいては、
２．９〜３．１％のＰＯ4 -イオン（リン酸塩から供
給）、１．２〜１．８％のＣｌＯ3 -イオン（塩素酸ナト
リウムから供給）、０．３％の硝酸ナトリウム、適量の
炭酸ナトリウムを含有し、他は水よりなり、全酸度が３
２〜３４ポイントで酸比が１０〜１５のりん酸塩皮膜形
成処理液を用いた。SAE Type １０２６の鋼管を５４℃
のこの処理液に５分間浸漬したが、皮膜形成量は４．６
〜４．９ ｇ／ｍ2であった。
【００３６】
【発明の効果】本発明の処理液は、亜鉛や重金属等を含
有しないために、環境上の問題点が発生する事がない。
本発明によると厚膜のりん酸鉄の皮膜が得られるが、こ
の厚膜のりん酸鉄の皮膜は、冷間加工の際に用いる潤滑
剤の好ましい担持体となって、鉄系金属の円滑な冷間加
工が可能となる。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】鉄系金属表面と接触させる事により該表面
    にりん酸塩皮膜を形成する組成物で、水と下記（Ａ）及
    び（Ｂ）を含有し、かつｐＨが４．２以下で、かつりん
    酸塩イオンの含有量が２０ ｇ／Ｌ以上で１２５ ｇ／Ｌ
    以下であることを特徴とする、厚膜りん酸鉄皮膜の形成
    用組成物。 （Ａ）溶解したりん酸塩のアニオン。 （Ｂ）水素イオン以外の１価の溶解したカチオンを全酸
    度が２６０ポイント以下となる量。
  2. 【請求項２】更に、硫酸ヒドロキシルアミン又はりん酸
    ヒドロキシルアミン１．０〜１０．０ ｇ／Ｌに相当す
    るヒドロキシルアミン源を含有し、かつ(全酸度）：
    （遊離酸度）で表される酸比が２．０：１．０〜２０：
    １．０であることを特徴とする請求項１に記載の、厚膜
    りん酸鉄皮膜の形成用組成物。
  3. 【請求項３】鉄系金属表面を請求項１又は２に記載の厚
    膜りん酸鉄皮膜の形成用組成物と接触させて、鉄系金属
    表面に皮膜形成量が１．７ ｇ／ｍ2以上の厚膜のりん酸
    塩皮膜を形成する事を特徴とする、厚膜りん酸鉄皮膜の
    形成方法。
JP9332604A 1996-12-06 1997-12-03 厚膜りん酸鉄皮膜の形成用組成物及び厚膜りん酸鉄皮膜の形成方法 Pending JPH10176278A (ja)

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