JPH0234669A - 染料含有光沢顔料の製造法 - Google Patents
染料含有光沢顔料の製造法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は明度、彩度、光沢等に優れ、広範囲の色相、高
い色濃度を有し、かつ安全性、安定性にも優れた染料含
有光沢顔料、及びこれを含有する化粧料に関する。
い色濃度を有し、かつ安全性、安定性にも優れた染料含
有光沢顔料、及びこれを含有する化粧料に関する。
〔従来の技術および発明が解決しようとする課題〕従来
より化粧料、塗料、グラスチック、インキ、絵具、日用
雑貨、装飾品などに、e−ル様光沢、ゴールド様光沢等
の光沢を付与する目的で光沢顔料が広く使用されている
。そして一般に光沢顔料として使用されているものとし
ては、天然魚鱗箔、オキシ塩化ビスマス、雲母チタン等
があるが、耐光性、安定性、安全性、分散性、光沢効果
、価格等から雲母チタンが広く使用されている。
より化粧料、塗料、グラスチック、インキ、絵具、日用
雑貨、装飾品などに、e−ル様光沢、ゴールド様光沢等
の光沢を付与する目的で光沢顔料が広く使用されている
。そして一般に光沢顔料として使用されているものとし
ては、天然魚鱗箔、オキシ塩化ビスマス、雲母チタン等
があるが、耐光性、安定性、安全性、分散性、光沢効果
、価格等から雲母チタンが広く使用されている。
雲母チタンは、−例えば特公昭43−25644号記載
の方法により製造される。得られた雲母チタンは、雲母
粒子表面上に二酸化チタンが被覆されたものであり、酸
化チタンの被覆量にょシ銀、金、赤、青、緑の干渉色が
得られる。しかし、外観色は干渉色と異なシはとんど白
色であり、ノ9−ル光沢は優れるが鮮明な外観色は得ら
れない。
の方法により製造される。得られた雲母チタンは、雲母
粒子表面上に二酸化チタンが被覆されたものであり、酸
化チタンの被覆量にょシ銀、金、赤、青、緑の干渉色が
得られる。しかし、外観色は干渉色と異なシはとんど白
色であり、ノ9−ル光沢は優れるが鮮明な外観色は得ら
れない。
雲母チタンに一般の有色の無機顔料、有機顔料を混合し
て使用することによって、種々の外観色を得ることが行
なわれている。しかし雲母チタンは鱗片状で粒子径も一
般の顔料に比し相当大きいため、これらを単に混合し九
のみでは顔料としていくつかの問題が生ずる。すなわち
、雲母チタンと一般顔料の粒子の大きさ、比重、形状、
表面の性質の相違から均一に混合するのが困難であり、
混合後後離し色分れ等がおこる。
て使用することによって、種々の外観色を得ることが行
なわれている。しかし雲母チタンは鱗片状で粒子径も一
般の顔料に比し相当大きいため、これらを単に混合し九
のみでは顔料としていくつかの問題が生ずる。すなわち
、雲母チタンと一般顔料の粒子の大きさ、比重、形状、
表面の性質の相違から均一に混合するのが困難であり、
混合後後離し色分れ等がおこる。
このため優れた外観色を有する光沢顔料を得る目的で、
一般の無機又は有機顔料と雲母チタン等の光沢顔料との
複合化が行なわれている。
一般の無機又は有機顔料と雲母チタン等の光沢顔料との
複合化が行なわれている。
無機顔料と光沢顔料との複合化としては、■光沢顔料の
表面に固有の色を有する酸化鉄、酸化ニッケル、酸化コ
バルト、酸化鋼、酸化クロム等を被覆する(特公昭43
−25644号)、■光沢顔料を紺青先駆物質で被覆し
、次いで光沢顔料表面上で紺青を生成させる(特開昭5
3−46331号)等の手段が知られている。しかし、
この手段においては使用する無機顔料の色相が限定され
、鮮明性が不十分であり、濃色のものが得られない等の
問題点があった。
表面に固有の色を有する酸化鉄、酸化ニッケル、酸化コ
バルト、酸化鋼、酸化クロム等を被覆する(特公昭43
−25644号)、■光沢顔料を紺青先駆物質で被覆し
、次いで光沢顔料表面上で紺青を生成させる(特開昭5
3−46331号)等の手段が知られている。しかし、
この手段においては使用する無機顔料の色相が限定され
、鮮明性が不十分であり、濃色のものが得られない等の
問題点があった。
一方、有機顔料と光沢顔料との複合化としては、■光沢
顔料表面に水酸化アルミニウム層を固着させ、次いでキ
レート形成剤、難溶性塩形成基を有する染料を利用し、
顔料表面に染料を固定化せしめる(特開昭51−179
10号)、■光沢顔料表面に赤色226号を種々の方法
で固着させる(特開昭62−169716号)等の手段
が知られている。しかしながら、これらの手段は色相に
制約がある、着色が不十分である、高濃度の色が得難い
などの問題点があった。
顔料表面に水酸化アルミニウム層を固着させ、次いでキ
レート形成剤、難溶性塩形成基を有する染料を利用し、
顔料表面に染料を固定化せしめる(特開昭51−179
10号)、■光沢顔料表面に赤色226号を種々の方法
で固着させる(特開昭62−169716号)等の手段
が知られている。しかしながら、これらの手段は色相に
制約がある、着色が不十分である、高濃度の色が得難い
などの問題点があった。
かかる実情において、本発明者らは前記従来の光沢顔料
の有する問題点を解決すべく種々検討してきたところ、
干渉色を有する光沢顔料の表面を酸性染料と塩基性アル
ミニウム塩とを用いて被覆することによυ、外観色の鮮
明性が優れ、色濃度が高く、使用時の色分れのない染料
含有光沢顔料が得られること、さらに該染料含有光沢顔
料を配合した化粧料は優れた外観色の鮮明さと光沢を有
することを見い出し、本発明を完成した。
の有する問題点を解決すべく種々検討してきたところ、
干渉色を有する光沢顔料の表面を酸性染料と塩基性アル
ミニウム塩とを用いて被覆することによυ、外観色の鮮
明性が優れ、色濃度が高く、使用時の色分れのない染料
含有光沢顔料が得られること、さらに該染料含有光沢顔
料を配合した化粧料は優れた外観色の鮮明さと光沢を有
することを見い出し、本発明を完成した。
すなわち、本発明は干渉色を有する光沢顔料の表面を、
酸性染料と塩基性アルミニウム塩との不溶性塩で被覆し
たことを特徴とする染料含有光沢顔料、およびこれを含
有する化粧料を提供するものである。
酸性染料と塩基性アルミニウム塩との不溶性塩で被覆し
たことを特徴とする染料含有光沢顔料、およびこれを含
有する化粧料を提供するものである。
本発明の染料含有光沢顔料は、干渉色を有する光沢顔料
、酸性染料および塩基性アルミニウム塩を原料として、
干渉色を有する光沢顔料の表面に酸性染料と塩基性アル
ミニウム塩とで形成された不溶性塩を均一に固着せしめ
ることにより製造される。
、酸性染料および塩基性アルミニウム塩を原料として、
干渉色を有する光沢顔料の表面に酸性染料と塩基性アル
ミニウム塩とで形成された不溶性塩を均一に固着せしめ
ることにより製造される。
干渉色を有する光沢顔料としては、天然鱗箔、オキシ塩
化ビスマス、雲母チタン等が挙げられるが、雲母チタン
が特に好ましい。
化ビスマス、雲母チタン等が挙げられるが、雲母チタン
が特に好ましい。
干渉色を有する雲母チタンは、自体公知の方法で調製す
ることができる。例えばまず、選択された粒子サイズの
雲母を硫酸チタニルの稀薄な強酸性溶液に懸濁させ、つ
いで急速に約90〜100℃に加熱し、この温度に約2
〜3時間保つことにより、含水二酸化チタン層を雲母基
質上に析出せしめる。あるいは雲母を熱湯中に懸濁し、
急速に強酸性硫酸チタニル溶液を加え、加水分解が完了
するまで加熱沸騰して、雲母基質上に含水二酸化チタン
層を析出せしめる。次に、生成物を濾過し、水洗してp
H5で単離し、80℃で乾燥し、次いで乾燥生成物を空
気中で約950℃、1時間焙焼すると、干渉色を有する
光沢顔料である雲母チタンが得られる。
ることができる。例えばまず、選択された粒子サイズの
雲母を硫酸チタニルの稀薄な強酸性溶液に懸濁させ、つ
いで急速に約90〜100℃に加熱し、この温度に約2
〜3時間保つことにより、含水二酸化チタン層を雲母基
質上に析出せしめる。あるいは雲母を熱湯中に懸濁し、
急速に強酸性硫酸チタニル溶液を加え、加水分解が完了
するまで加熱沸騰して、雲母基質上に含水二酸化チタン
層を析出せしめる。次に、生成物を濾過し、水洗してp
H5で単離し、80℃で乾燥し、次いで乾燥生成物を空
気中で約950℃、1時間焙焼すると、干渉色を有する
光沢顔料である雲母チタンが得られる。
このようにして得られる雲母チタンは、低屈折率(N=
15〜1.6)の雲母上に高屈折率(N=25)の酸化
チタン層を均一に被覆した比較的大きな板状粒子(5〜
50μm)が多数存在することにより、若干の光の散乱
鵞伴った光の規則的多重反射現象がおき、ノq−ル光と
して観察される。
15〜1.6)の雲母上に高屈折率(N=25)の酸化
チタン層を均一に被覆した比較的大きな板状粒子(5〜
50μm)が多数存在することにより、若干の光の散乱
鵞伴った光の規則的多重反射現象がおき、ノq−ル光と
して観察される。
雲母チタンの場合、酸化チタンの膜厚を60〜170μ
mの範囲で変化せしめることにより銀、金、赤、紫、宵
、緑の干渉色を示すよう制御することができる。このと
き補色成分が透過するため、これらの干渉色を有する光
沢顔料の粉体色や白地上の塗布色はほぼ白色になる。こ
のような雲母チタンは、虹彩色タイプ、干渉ノQ−ルと
して市販されておシ、これを使用することもできる。
mの範囲で変化せしめることにより銀、金、赤、紫、宵
、緑の干渉色を示すよう制御することができる。このと
き補色成分が透過するため、これらの干渉色を有する光
沢顔料の粉体色や白地上の塗布色はほぼ白色になる。こ
のような雲母チタンは、虹彩色タイプ、干渉ノQ−ルと
して市販されておシ、これを使用することもできる。
酸性染料としては、塩基性アルミニウム塩と反応して水
不溶性の塩を形成し得るものであれば特に限定されない
が、通常化粧品用として使用される酸性染料、陽極酸化
アルミニウム用染料が使用できる。
不溶性の塩を形成し得るものであれば特に限定されない
が、通常化粧品用として使用される酸性染料、陽極酸化
アルミニウム用染料が使用できる。
化粧品用として使用される酸性染料としては、赤色2号
、赤色3号、赤色102号、赤色104号、赤色105
号、赤色106号〜黄色4号)黄色5号、緑色3号、青
色1号、青色2号、赤色201号、赤色203号、赤色
227号−赤色230号、赤色231号、赤色232号
、橙色205号、橙色207号、黄色202号、黄色2
03号、緑色201号、緑色204号、緑色205号、
青色205号、赤色401号、赤色502号、赤色50
3号、赤色504号、赤色506号、橙色402号、黄
色402号、黄色403号、黄色406号、黄色407
号、緑色402号、紫色401号などが挙げられる。
、赤色3号、赤色102号、赤色104号、赤色105
号、赤色106号〜黄色4号)黄色5号、緑色3号、青
色1号、青色2号、赤色201号、赤色203号、赤色
227号−赤色230号、赤色231号、赤色232号
、橙色205号、橙色207号、黄色202号、黄色2
03号、緑色201号、緑色204号、緑色205号、
青色205号、赤色401号、赤色502号、赤色50
3号、赤色504号、赤色506号、橙色402号、黄
色402号、黄色403号、黄色406号、黄色407
号、緑色402号、紫色401号などが挙げられる。
陽極酸化アルミニウム用染料としては、C,I。
アシド、エロー 136,167:オレンジ102゜1
25.126;レッド267.329,330゜331
.332:バイオレット108;ブルー243.244
,245.246:グリーン82゜94などが挙げられ
る。これらの染料は目的とする色調に応じて単独もしく
は複数を組合せて用いられる。
25.126;レッド267.329,330゜331
.332:バイオレット108;ブルー243.244
,245.246:グリーン82゜94などが挙げられ
る。これらの染料は目的とする色調に応じて単独もしく
は複数を組合せて用いられる。
本発明においては、原料光沢顔料の干渉色と一致した酸
性染料を該光沢顔料に被覆した場合、得られる染料含有
光沢顔料の外観色が著しく鮮明となり、色濃度も高くな
り、特に好ましい。すなわち、例えば金色の干渉色を有
する光沢顔料には黄色酸性染料を、赤色の干渉色を有す
る光沢顔料には赤色酸性染料を組み合せて用いることが
特に好ましい。
性染料を該光沢顔料に被覆した場合、得られる染料含有
光沢顔料の外観色が著しく鮮明となり、色濃度も高くな
り、特に好ましい。すなわち、例えば金色の干渉色を有
する光沢顔料には黄色酸性染料を、赤色の干渉色を有す
る光沢顔料には赤色酸性染料を組み合せて用いることが
特に好ましい。
又、干渉色と異る色相の酸性染料と組み合せて用いる事
も可能である。例えば金色の干渉色を有する雲母チタン
に赤色、青色、緑色の酸性染料を被覆したり、赤色の干
渉色を有する雲母チタンに黄色、青色、緑色の酸性染料
を被覆する事も出来る。同様に青色、緑色の干渉色を有
する雲母チタンに異色の酸性染料を被覆する事もできる
。これらは光の干渉及び吸収による二つの発色機構で独
特な二色効果が得られる。
も可能である。例えば金色の干渉色を有する雲母チタン
に赤色、青色、緑色の酸性染料を被覆したり、赤色の干
渉色を有する雲母チタンに黄色、青色、緑色の酸性染料
を被覆する事も出来る。同様に青色、緑色の干渉色を有
する雲母チタンに異色の酸性染料を被覆する事もできる
。これらは光の干渉及び吸収による二つの発色機構で独
特な二色効果が得られる。
使用される塩基性アルミニウム塩としては、例えば次の
一般式で表わされるものが挙げられる。
一般式で表わされるものが挙げられる。
ktn (OH)mXt
〔式中、XはCL、 Br、 I又はCHsCOOを示
し、11%m及びtは3 n = m 十tを満たす数
を示す〕かかる塩基性アルミニウム塩としては、水に対
する溶解性が良好で、水溶液のDHが弱酸性を呈するも
の、特にAts (OH)s CL 、 At(OH)
(CHsCOO)zが好ましい。
し、11%m及びtは3 n = m 十tを満たす数
を示す〕かかる塩基性アルミニウム塩としては、水に対
する溶解性が良好で、水溶液のDHが弱酸性を呈するも
の、特にAts (OH)s CL 、 At(OH)
(CHsCOO)zが好ましい。
本発明の染料含有光沢顔料の製造法は特に限定されない
が、例えば水性媒体中で干渉色を有する光沢顔料、塩基
性アルミニウム塩および酸性染料を混合し、生じる着色
沈澱を分取し乾燥するととによシ製造される。
が、例えば水性媒体中で干渉色を有する光沢顔料、塩基
性アルミニウム塩および酸性染料を混合し、生じる着色
沈澱を分取し乾燥するととによシ製造される。
酸性染料の添加量は本質的に干渉色を有する光沢顔料と
塩基性アルミニウム塩および酸からなる顔料スラリーの
持つ正の電荷量と対応しているが、酸性染料が多すぎる
と未反応の染料が残存し、顔料洗浄時のロスが多く、ま
た少なすぎると目的顔料の均質な沈澱が得られない。一
般に塩基性アルミニウム塩1重量部に対し、酸性染料0
.5〜2.3重量部が適当であるが、使用する酸性染料
の分子量、水溶性基の数、純度等によシ適量が決定され
る。また、酸性染料の添加量は干渉色を有する光沢顔料
に対し0.5〜20重量%がよいが、添加量が少いと十
分な色濃度が得られず、添加量が多くなると色濃度は高
くなるが、添加量に比例して色濃度は向上せず、一般に
溶出性が低下する傾向にあるので、使用量としては1〜
10重量%が特に好ましい。
塩基性アルミニウム塩および酸からなる顔料スラリーの
持つ正の電荷量と対応しているが、酸性染料が多すぎる
と未反応の染料が残存し、顔料洗浄時のロスが多く、ま
た少なすぎると目的顔料の均質な沈澱が得られない。一
般に塩基性アルミニウム塩1重量部に対し、酸性染料0
.5〜2.3重量部が適当であるが、使用する酸性染料
の分子量、水溶性基の数、純度等によシ適量が決定され
る。また、酸性染料の添加量は干渉色を有する光沢顔料
に対し0.5〜20重量%がよいが、添加量が少いと十
分な色濃度が得られず、添加量が多くなると色濃度は高
くなるが、添加量に比例して色濃度は向上せず、一般に
溶出性が低下する傾向にあるので、使用量としては1〜
10重量%が特に好ましい。
これら原料の混合顆序は限定されないが、光沢顔料、塩
基性アルミニウム塩、酸性染料の頭に添加するのが好ま
しい。具体的には、干渉色を有する光沢顔料を10〜3
0重量倍の精製水に懸濁し、攪拌しながら塩基性アルミ
ニウム塩の水溶液を添加する。さらに必要に応じてHC
l、団Os、CHsCOOHなどの酸やAAC23、A
t(NOs)sなどの塩を添加してpI(を3〜7好ま
しくは4.0〜5.0に調整する。この懸濁液に酸性染
料の水溶液を添加することで酸性染料が不溶化され1次
粒径0.2μm以下の顔料となる。酸性染料添加時の温
度としては常温〜80℃、好ましくは40〜60℃が適
当である。
基性アルミニウム塩、酸性染料の頭に添加するのが好ま
しい。具体的には、干渉色を有する光沢顔料を10〜3
0重量倍の精製水に懸濁し、攪拌しながら塩基性アルミ
ニウム塩の水溶液を添加する。さらに必要に応じてHC
l、団Os、CHsCOOHなどの酸やAAC23、A
t(NOs)sなどの塩を添加してpI(を3〜7好ま
しくは4.0〜5.0に調整する。この懸濁液に酸性染
料の水溶液を添加することで酸性染料が不溶化され1次
粒径0.2μm以下の顔料となる。酸性染料添加時の温
度としては常温〜80℃、好ましくは40〜60℃が適
当である。
不溶性塩を生成後、同温度で1〜3時間攪拌する0反応
終了後沈澱生成物tF別し、十分に水洗する。次いで、
アセトン又はアルコールで洗浄後乾燥する。乾燥は凝集
しない条件で行うのが好ましい。例えば50〜80℃で
常圧、又は減圧で乾燥する。
終了後沈澱生成物tF別し、十分に水洗する。次いで、
アセトン又はアルコールで洗浄後乾燥する。乾燥は凝集
しない条件で行うのが好ましい。例えば50〜80℃で
常圧、又は減圧で乾燥する。
本発明の生成物は、ダル化することなく濾過が容易であ
シ、乾燥後に固いケーキ状になることがないので、微粉
砕も容易である。
シ、乾燥後に固いケーキ状になることがないので、微粉
砕も容易である。
また、得られた染料含有光沢顔料は容易にほぐれる軟か
い粉体である。
い粉体である。
かくして得られた本発明の染料含有光沢顔料は、鮮明か
つ高濃度な外観色を有するので、これを配合した化粧料
は、鮮明な外観色と79−ル光沢を兼ね備えたものとな
る。
つ高濃度な外観色を有するので、これを配合した化粧料
は、鮮明な外観色と79−ル光沢を兼ね備えたものとな
る。
本発明の染料含有光沢顔料を配合した化粧料としては、
口紅、アイシャドー、頬紅、ネイルエナメル、アイライ
ナー、アイペンシル、マスカラ等が挙げられる。かかる
本発明の化粧料には、化粧料の種類、組成、顔料の種類
によって異なるが一般にO15〜501より好ましくは
1〜40重量%の染料含有光沢顔料が配合される。
口紅、アイシャドー、頬紅、ネイルエナメル、アイライ
ナー、アイペンシル、マスカラ等が挙げられる。かかる
本発明の化粧料には、化粧料の種類、組成、顔料の種類
によって異なるが一般にO15〜501より好ましくは
1〜40重量%の染料含有光沢顔料が配合される。
本発明化粧料には、一般に使用されている化粧料基剤を
配合することができる。例えば、上記顔料のほかに、カ
オリン、ナイロン、Qつ〆一等の体質顔料、酸化チタン
、亜鉛華、酸化鉄、ノQ−ル等の無機顔料、赤色202
、赤色226、黄色4アルミニウムレーキ等の有機顔料
が用いられる。又シリコン処理、金属石けん処理、N−
アシルグルタミン酸処理など公知の表面疎水化処理をし
た粉体も用いられる。また、油剤としては、固体状ある
いは液状IQラフイン、固型ノqラフイン、マイクロク
リスタンワックス、ワセリン、モンタン、オシケライト
又はモンタンろうなどの炭化水素類;オリーブ、地ろう
、カルナウバろう、ラノリン又は鯨ろうなどの植物油も
しくは動物性油脂やろう;更にステアリン酸、ノリルミ
チン酸、オレイン酸、グリセリンモノステアリン酸エス
テル、グリセリンシステアリン酸エステル、グリセリン
モノオレイン酸エステル、インプロピルミリスチン酸エ
ステル、イソプロピルステアリン酸エステル又はブチル
ステアリン酸エステル等の脂肪酸及びそのエステル類;
エチルアルコール、イソゾロビルアルコール、セチルア
ルコール、ステアリルアルコール、ノQルミチルアルコ
ール又ハヘキシルトテシルアルコール等のアルコール類
などが挙げられる。
配合することができる。例えば、上記顔料のほかに、カ
オリン、ナイロン、Qつ〆一等の体質顔料、酸化チタン
、亜鉛華、酸化鉄、ノQ−ル等の無機顔料、赤色202
、赤色226、黄色4アルミニウムレーキ等の有機顔料
が用いられる。又シリコン処理、金属石けん処理、N−
アシルグルタミン酸処理など公知の表面疎水化処理をし
た粉体も用いられる。また、油剤としては、固体状ある
いは液状IQラフイン、固型ノqラフイン、マイクロク
リスタンワックス、ワセリン、モンタン、オシケライト
又はモンタンろうなどの炭化水素類;オリーブ、地ろう
、カルナウバろう、ラノリン又は鯨ろうなどの植物油も
しくは動物性油脂やろう;更にステアリン酸、ノリルミ
チン酸、オレイン酸、グリセリンモノステアリン酸エス
テル、グリセリンシステアリン酸エステル、グリセリン
モノオレイン酸エステル、インプロピルミリスチン酸エ
ステル、イソプロピルステアリン酸エステル又はブチル
ステアリン酸エステル等の脂肪酸及びそのエステル類;
エチルアルコール、イソゾロビルアルコール、セチルア
ルコール、ステアリルアルコール、ノQルミチルアルコ
ール又ハヘキシルトテシルアルコール等のアルコール類
などが挙げられる。
また、グリコール、グリセリン又はソルビトールなどの
保湿作用を有する多価アルコール類も使用することがで
きる。
保湿作用を有する多価アルコール類も使用することがで
きる。
本発明の染料含有光沢顔料は、外観色の鮮明性に優れ、
色濃度が高く、使用時の色分れがなく、種々の化粧料、
塗料、プラスチック、インキ、絵具、日用雑貨、装飾品
などに鮮明な色彩と、9−ル光沢を付与することができ
る。光沢顔料の干渉色と酸性染料の色を一致させた場合
の本発明染料含有光沢顔料は、外観色が極めて鮮明かつ
高濃度であり、特に有用である。
色濃度が高く、使用時の色分れがなく、種々の化粧料、
塗料、プラスチック、インキ、絵具、日用雑貨、装飾品
などに鮮明な色彩と、9−ル光沢を付与することができ
る。光沢顔料の干渉色と酸性染料の色を一致させた場合
の本発明染料含有光沢顔料は、外観色が極めて鮮明かつ
高濃度であり、特に有用である。
つぎに実施例をあげて本発明を説明する。
実施例1
赤い干渉色を持つ雲母チタン(MERCK社製Tim1
ron 5uper Red ) 10. Ofを10
倍量の精製水に懸濁したものに塩基性塩化アルミニウム
(H□echst社製商品名゛ロクロンーP1組成式%
式% 解したものを攪拌しながら添加した。さらにINの塩酸
でpHを4.0に調整し喪後、懸濁液を60℃に加熱し
、攪拌しなから70キシンB(赤色104号のα):發
已化成製) 0.7 tを精製水80dに溶解したもの
を徐々に加えて雲母チタンの表面に染料の不溶化物をつ
くった。静置して上澄みを除去した後、沈澱を濾過、水
洗、エタノール洗浄し、80℃で真空乾燥すると、粉体
色、塗布色共に鮮明な赤色を示す光沢顔料が得られた。
ron 5uper Red ) 10. Ofを10
倍量の精製水に懸濁したものに塩基性塩化アルミニウム
(H□echst社製商品名゛ロクロンーP1組成式%
式% 解したものを攪拌しながら添加した。さらにINの塩酸
でpHを4.0に調整し喪後、懸濁液を60℃に加熱し
、攪拌しなから70キシンB(赤色104号のα):發
已化成製) 0.7 tを精製水80dに溶解したもの
を徐々に加えて雲母チタンの表面に染料の不溶化物をつ
くった。静置して上澄みを除去した後、沈澱を濾過、水
洗、エタノール洗浄し、80℃で真空乾燥すると、粉体
色、塗布色共に鮮明な赤色を示す光沢顔料が得られた。
実施例2
実施例1と同じ雲母チタン10. Ofを10倍景の精
製水に懸濁したものに塩基性塩化アルミニウム(ALm
(OH)set・2−3H20) 0.4 fを水
20mに溶解したものを攪拌しながら添加した。さらに
INの塩酸でpHを4,0に調整した後、懸濁液を60
℃に加熱し、攪拌しながらエリスロシン(赤色3号:發
已化成製) 0.45 f全精製水45m1に溶解した
ものを徐々に加えて雲母チタンの表面に染料の不溶化物
をつくった。静置して上澄みを除去した後、沈澱t−濾
過、水洗、エタノール洗浄し60℃で乾燥すると、粉体
色、塗布色共に鮮明な赤色を示す光沢顔料が得られ九。
製水に懸濁したものに塩基性塩化アルミニウム(ALm
(OH)set・2−3H20) 0.4 fを水
20mに溶解したものを攪拌しながら添加した。さらに
INの塩酸でpHを4,0に調整した後、懸濁液を60
℃に加熱し、攪拌しながらエリスロシン(赤色3号:發
已化成製) 0.45 f全精製水45m1に溶解した
ものを徐々に加えて雲母チタンの表面に染料の不溶化物
をつくった。静置して上澄みを除去した後、沈澱t−濾
過、水洗、エタノール洗浄し60℃で乾燥すると、粉体
色、塗布色共に鮮明な赤色を示す光沢顔料が得られ九。
実施例3
実施例1と同じ赤い干渉色を持つ雲母チタン10、 O
fを20倍量の精製水に懸濁したものに塩基性塩化アル
ミニウム(At2(OR)sct・2−3 H2O]0
.42を水20dに溶解したものを攪拌しながら添加し
た。さらにINの塩酸でpHを4.0に調整した後、懸
濁液を60℃に加熱し、攪拌しなからニューコクシン(
赤色102号;發已化成製)0.42を精製水40dに
溶解したものを徐々に加えて雲母チタン表面上に染料の
不溶化物をつくった。
fを20倍量の精製水に懸濁したものに塩基性塩化アル
ミニウム(At2(OR)sct・2−3 H2O]0
.42を水20dに溶解したものを攪拌しながら添加し
た。さらにINの塩酸でpHを4.0に調整した後、懸
濁液を60℃に加熱し、攪拌しなからニューコクシン(
赤色102号;發已化成製)0.42を精製水40dに
溶解したものを徐々に加えて雲母チタン表面上に染料の
不溶化物をつくった。
静置して上澄みを除去し友後、沈澱を濾過、水洗、エタ
ノール洗浄し60℃で真空乾燥すると、粉体色、塗布色
共に鮮明な赤色を示す光沢顔料が得られた。
ノール洗浄し60℃で真空乾燥すると、粉体色、塗布色
共に鮮明な赤色を示す光沢顔料が得られた。
実施例4
実施例1と同じ赤い干渉色を持つ雲母チタン10、 O
fを20倍量の精製水に懸濁したものに塩基性塩化アル
ミニウム(Atz(OH)set・2−3 HxO)0
.42を水20−に溶解したものを攪拌しながら添加し
念。さらにINの塩酸でpHを4.0に調整した後、懸
濁液を40℃に加熱し、攪拌しながらリソールルピンB
(赤色201号;發已化成製)0.2fを精製水20−
に溶解したものを徐々に加えて雲母チタン上に染料の不
溶化物をつくった。
fを20倍量の精製水に懸濁したものに塩基性塩化アル
ミニウム(Atz(OH)set・2−3 HxO)0
.42を水20−に溶解したものを攪拌しながら添加し
念。さらにINの塩酸でpHを4.0に調整した後、懸
濁液を40℃に加熱し、攪拌しながらリソールルピンB
(赤色201号;發已化成製)0.2fを精製水20−
に溶解したものを徐々に加えて雲母チタン上に染料の不
溶化物をつくった。
静置して上澄みを除去した後、沈澱を濾過、水洗、エタ
ノール洗浄し80℃で乾燥すると、粉体色。
ノール洗浄し80℃で乾燥すると、粉体色。
塗布色共に鮮明な赤色を示す光沢顔料が得られた。
実施例5
金色の干渉色を持つ雲母チタン(MERCK社製Tim
1ron 5uper Gold ) 10.Ofを2
0倍量の精製水に懸濁したものに塩基性塩化アルミニウ
ム〔ALx(OH)sct・2−3HzO:) 0.4
tを水20−に熔解したものを攪拌しながら添加した
。さらにINの塩酸でpHを4.0に調整した後、懸濁
液を60℃に加熱し、攪拌しながらタードラシン(黄色
4号;發已化成製) 0.8 Fを精製水80−に溶解
したものを徐々に加えて雲母チタン上に染料の不溶化物
をつくった。静置して上澄みを除去した後、沈澱を濾過
、水洗、エタノール洗浄し、80℃で乾燥すると、粉体
色、塗布色共に鮮明な黄色を示す光沢顔料が得られた。
1ron 5uper Gold ) 10.Ofを2
0倍量の精製水に懸濁したものに塩基性塩化アルミニウ
ム〔ALx(OH)sct・2−3HzO:) 0.4
tを水20−に熔解したものを攪拌しながら添加した
。さらにINの塩酸でpHを4.0に調整した後、懸濁
液を60℃に加熱し、攪拌しながらタードラシン(黄色
4号;發已化成製) 0.8 Fを精製水80−に溶解
したものを徐々に加えて雲母チタン上に染料の不溶化物
をつくった。静置して上澄みを除去した後、沈澱を濾過
、水洗、エタノール洗浄し、80℃で乾燥すると、粉体
色、塗布色共に鮮明な黄色を示す光沢顔料が得られた。
実施例6
青色の干渉色を持つ雲母チタン(MERCK社製Tim
1ron 5uper Blue ) 10.Ofを1
0倍量の精製水に1!!!濁したものに塩基性塩化アル
ミニウムCA4 (01()set・2−3H*O]
0.4 Wを水20−に溶解したものを攪拌しながら添
加した。さらにINの塩酸でpHを4.0に調整した後
、懸濁液を60℃に加熱し、攪拌しながらブリリアント
ブルーFCF(f色1号;發已化成製) 0.699を
精製水69ant K Ml解したものを徐々に加えて
雲母チタン上に染料の不溶化物をつくつ九。静置して上
、澄みを除去した後、沈澱を濾過、十分に水洗、エタノ
ール洗浄し、80℃で減圧・乾燥すると、粉体色、塗布
色共に鮮明な青色を示す光沢顔料が得られた。
1ron 5uper Blue ) 10.Ofを1
0倍量の精製水に1!!!濁したものに塩基性塩化アル
ミニウムCA4 (01()set・2−3H*O]
0.4 Wを水20−に溶解したものを攪拌しながら添
加した。さらにINの塩酸でpHを4.0に調整した後
、懸濁液を60℃に加熱し、攪拌しながらブリリアント
ブルーFCF(f色1号;發已化成製) 0.699を
精製水69ant K Ml解したものを徐々に加えて
雲母チタン上に染料の不溶化物をつくつ九。静置して上
、澄みを除去した後、沈澱を濾過、十分に水洗、エタノ
ール洗浄し、80℃で減圧・乾燥すると、粉体色、塗布
色共に鮮明な青色を示す光沢顔料が得られた。
実施例7
緑色の干渉色を持つ雲母チタン(MERCK社製Tim
1ron 5uper Green ) l 0. O
f t?15倍量の精製水に懸濁したものに塩基性塩化
アルミニウム(A4(OH)@ct・2−3H冨0)o
、4rを水20−に溶解したものを攪拌しながら添加し
た。さらにINの塩酸でi)Hを4.0に調整した後、
懸濁液を60℃に加熱し、攪拌しながら7アーストグリ
ーンFCF(緑色3号;發已化成$1! ) 0.7
Fを精製水8〇−に溶解したものを徐々に加えて雲母チ
タン上に染料の不溶化物をつくった。静置して上澄みを
除去した後、沈澱を濾過、十分に水洗、エタノール洗浄
し、風乾すると、粉体色、塗布色共に鮮明な緑色を示す
光沢顔料が得られた。
1ron 5uper Green ) l 0. O
f t?15倍量の精製水に懸濁したものに塩基性塩化
アルミニウム(A4(OH)@ct・2−3H冨0)o
、4rを水20−に溶解したものを攪拌しながら添加し
た。さらにINの塩酸でi)Hを4.0に調整した後、
懸濁液を60℃に加熱し、攪拌しながら7アーストグリ
ーンFCF(緑色3号;發已化成$1! ) 0.7
Fを精製水8〇−に溶解したものを徐々に加えて雲母チ
タン上に染料の不溶化物をつくった。静置して上澄みを
除去した後、沈澱を濾過、十分に水洗、エタノール洗浄
し、風乾すると、粉体色、塗布色共に鮮明な緑色を示す
光沢顔料が得られた。
実施例8
金色の干渉色を持つ雲母チタン(MERCK社製Tim
1ron 5uper Gold ) 10.Ofを1
0倍量の精製水に懸濁したものに塩基性塩化アルミニウ
ム[Atz(OH)set・2−3H20) 0.35
fを水20dK溶解したものを攪拌しながら添加した
。更にINの塩酸でpHを4.0に調整した後懸濁液を
60℃に加熱し、攪拌しながらフロキシンB(赤色10
4号の(1);發巳化成製) 0.7 tを精製水80
mに溶解したものを徐々に加えて、雲母チタンの表面に
染料の不溶化物を生成した。静置して上澄みを除去した
後、沈澱を濾過、水洗、エタノール洗浄し、80℃で減
圧乾燥し友。粉体色は鮮明な帯黄赤色を示す光沢顔料が
得られた。
1ron 5uper Gold ) 10.Ofを1
0倍量の精製水に懸濁したものに塩基性塩化アルミニウ
ム[Atz(OH)set・2−3H20) 0.35
fを水20dK溶解したものを攪拌しながら添加した
。更にINの塩酸でpHを4.0に調整した後懸濁液を
60℃に加熱し、攪拌しながらフロキシンB(赤色10
4号の(1);發巳化成製) 0.7 tを精製水80
mに溶解したものを徐々に加えて、雲母チタンの表面に
染料の不溶化物を生成した。静置して上澄みを除去した
後、沈澱を濾過、水洗、エタノール洗浄し、80℃で減
圧乾燥し友。粉体色は鮮明な帯黄赤色を示す光沢顔料が
得られた。
実施例9
青色の干渉色を持つ雲母チタン(MERCK社製Tim
1ron 5uper Blue ) 10.OFを1
0倍量の精製水に懸濁したものに塩基性塩化アルミニウ
ムCAtz(OH)set・2−3 HzO) 0.3
5 tを水20−に溶解し念ものを攪拌しながら添加し
た。更にINの塩酸でpHを4.OKi!I4整した後
、懸濁液を60℃に加熱し、攪拌しながらフロキシンB
(赤色104号の(1) : 發巳化成製) 0.7
y 6精製水80m1に溶解したものを徐々に加えて雲
母チタンの表面に染料の不溶化物を生成した。静置して
上澄みを除去、沈澱t−濾過し、水洗、エタノール洗浄
し、80℃で減圧乾燥した。粉体色は鮮明な帯黄赤色を
示す光沢顔料が得られた。
1ron 5uper Blue ) 10.OFを1
0倍量の精製水に懸濁したものに塩基性塩化アルミニウ
ムCAtz(OH)set・2−3 HzO) 0.3
5 tを水20−に溶解し念ものを攪拌しながら添加し
た。更にINの塩酸でpHを4.OKi!I4整した後
、懸濁液を60℃に加熱し、攪拌しながらフロキシンB
(赤色104号の(1) : 發巳化成製) 0.7
y 6精製水80m1に溶解したものを徐々に加えて雲
母チタンの表面に染料の不溶化物を生成した。静置して
上澄みを除去、沈澱t−濾過し、水洗、エタノール洗浄
し、80℃で減圧乾燥した。粉体色は鮮明な帯黄赤色を
示す光沢顔料が得られた。
試験例
実施例に示した発明品について、比較例、市販品との性
能比較を行った。
能比較を行った。
(1)上記実施例で得られた光沢顔料の粉体色を色差計
(日本電色社製、Σ80)で測色した。その結果を第1
表に示す。表中、H,V、Cはすべてマンセル表示であ
る。
(日本電色社製、Σ80)で測色した。その結果を第1
表に示す。表中、H,V、Cはすべてマンセル表示であ
る。
以下余白
第1表
り色濃度(QT)は繊維加工25,779(1973)
に従い、算出した。
に従い、算出した。
(2)それぞれの光沢顔料について0.1P15fvS
メソウム(大日精化製)塗膜を0.1・oIUのアノリ
ケーターで黒白カラーマッチングペー、e−上に作成し
、変角分光光度計CMS1200(村上色彩研究所)に
よって、入射角45°受光角0°で測色した。結果を第
2表に示す。
メソウム(大日精化製)塗膜を0.1・oIUのアノリ
ケーターで黒白カラーマッチングペー、e−上に作成し
、変角分光光度計CMS1200(村上色彩研究所)に
よって、入射角45°受光角0°で測色した。結果を第
2表に示す。
(3) (2)と同じ試料を入射角45°受光角30
°で測色した。(フィルター3/10 )結果を第3表
に示す。
°で測色した。(フィルター3/10 )結果を第3表
に示す。
第3表
第1表〜第3表に示すように本発明品は粉体系、塗布系
どちらにおいても比較品や市販着色ノ9−ル剤に比較し
て彩度、色濃度共に高く、また、e−ル効果を阻害しな
いことがわかった。走査型電子顕微鏡観察によシ、顔料
が雲母チタン表面に比較的均一に被覆されていることが
確認できた。また、本発明品は、120℃以下の温度で
耐候性に優れ耐溶出性にも優れていた。
どちらにおいても比較品や市販着色ノ9−ル剤に比較し
て彩度、色濃度共に高く、また、e−ル効果を阻害しな
いことがわかった。走査型電子顕微鏡観察によシ、顔料
が雲母チタン表面に比較的均一に被覆されていることが
確認できた。また、本発明品は、120℃以下の温度で
耐候性に優れ耐溶出性にも優れていた。
(4)上記試験に供した比較品、市販品を以下に示す。
比較例1
実施例1において干渉色をもつ雲母チタンを白色雲母チ
タン(MERCK社製Tim1ron MP 115
)に代え、他は同じ操作を行って赤色の光沢顔料を得た
。
タン(MERCK社製Tim1ron MP 115
)に代え、他は同じ操作を行って赤色の光沢顔料を得た
。
比較例2
実施例2において干渉色をもつ雲母チタンを比較例1と
同じ白色雲母チタンに代え、他は実施例2と同じ操作を
行って赤色の光沢顔料を得た。
同じ白色雲母チタンに代え、他は実施例2と同じ操作を
行って赤色の光沢顔料を得た。
比較例3
実施例3において干渉色をもつ雲母チタンを比較例1と
同じ白色雲母チタンに代え、他は実施例3と同じ操作を
行って赤色の光沢顔料を得た。
同じ白色雲母チタンに代え、他は実施例3と同じ操作を
行って赤色の光沢顔料を得た。
比較例4
実施例4において干渉色をもつ雲母チタンを比較例1と
同じ白色雲母チタンに代え、他は実施例4と同じ操作を
行って赤色の光沢顔料を得た。
同じ白色雲母チタンに代え、他は実施例4と同じ操作を
行って赤色の光沢顔料を得た。
比較例5
実施例5において干渉色をもつ雲母チタンを比較例1と
同じ白色雲母チタンに代え、他は実施例5と同じ操作を
行って黄色の光沢顔料を得た。
同じ白色雲母チタンに代え、他は実施例5と同じ操作を
行って黄色の光沢顔料を得た。
比較例6
実施例6において干渉色をもつ雲母チタンを比較例1と
同じ白色雲母チタンに代え、他は実施例6と同じ操作を
行って青色の光沢顔料を得た。
同じ白色雲母チタンに代え、他は実施例6と同じ操作を
行って青色の光沢顔料を得た。
比較例7
実施例7において干渉色をもつ雲母チタンを比較例1と
同じ白色雲母チタンに代え、他は実施例7と同じ操作を
行って緑色の光沢顔料を得た。
同じ白色雲母チタンに代え、他は実施例7と同じ操作を
行って緑色の光沢顔料を得た。
比較例8
実施例1と同じ赤い干渉色を持つ雲母チタン0.901
F トフロキシンBのアルミニウムレーキ(純色素量
20.7%)を50%含有するホホバ/クローグラン(
50150)ペースト0.60871をVSSメジウム
犬日精化製)中で分散させて全量を502として、0.
101iuのアプリケーターで黒白マツチング4− ノ
Q−上に塗膜を作成した。
F トフロキシンBのアルミニウムレーキ(純色素量
20.7%)を50%含有するホホバ/クローグラン(
50150)ペースト0.60871をVSSメジウム
犬日精化製)中で分散させて全量を502として、0.
101iuのアプリケーターで黒白マツチング4− ノ
Q−上に塗膜を作成した。
このときの雲母チタン/純色素の比は実施例1と同じに
なるようにしたものである。
なるようにしたものである。
比較例9
比較例1の白色雲母チタン0.901 Fとフロキシン
のアルミニウムレーキペースト0.60879を使用し
比較例8と同様に塗膜を作製した。
のアルミニウムレーキペースト0.60879を使用し
比較例8と同様に塗膜を作製した。
比較例10
市販の赤い干渉色を示す雲母チタン(MERCK社製T
im1ron 5uper Red )比較例11 実施例1の雲母チタンとフロキシンBを出発原料として
、特開昭51−17910号の方法によシ、赤色の光沢
顔料を得た。
im1ron 5uper Red )比較例11 実施例1の雲母チタンとフロキシンBを出発原料として
、特開昭51−17910号の方法によシ、赤色の光沢
顔料を得た。
比較例12
市販の黄色の干渉色を示す雲母チタン(MERCK社製
Tim1ron 5uper Gold )比較例13 市販の青色の干渉色を示す雲母チタン(MERCK社製
Tim1ron 5uper Blue )比較例14 市販の緑色の干渉色を示す雲母チタン(MERCK社製
Tim1ron 5uper Green )市販品A
C1oisone Red (MEARL社)市販
品B Gemtone Ruby (MEARL社)
市販品CImperial Red (MERCK社)
市販品D /Q−ルカラーR226(10%)(大東化
成)市販品E Dichrona RY (MER
CK社)市販品F Dichrona RB (M
ERCK社)実施例10 ネイルエナメル ニトロセルロース 20.0 アルキツド樹脂 15.0 カンフアー 3.0 可塑剤 6,0 酢酸ブチル 23.O 酢酸エチル 9.0 イソゾロノQノール 7.0 ブタノール 2.0 トルエン 4.8 有機変性ベントナイト 1.2 (製法) 組成Aを混合mMした後、組成りを添加することにより
、外観色の鮮明さと79−ル光沢を兼ね備えたネイルエ
ナメルを得た。
Tim1ron 5uper Gold )比較例13 市販の青色の干渉色を示す雲母チタン(MERCK社製
Tim1ron 5uper Blue )比較例14 市販の緑色の干渉色を示す雲母チタン(MERCK社製
Tim1ron 5uper Green )市販品A
C1oisone Red (MEARL社)市販
品B Gemtone Ruby (MEARL社)
市販品CImperial Red (MERCK社)
市販品D /Q−ルカラーR226(10%)(大東化
成)市販品E Dichrona RY (MER
CK社)市販品F Dichrona RB (M
ERCK社)実施例10 ネイルエナメル ニトロセルロース 20.0 アルキツド樹脂 15.0 カンフアー 3.0 可塑剤 6,0 酢酸ブチル 23.O 酢酸エチル 9.0 イソゾロノQノール 7.0 ブタノール 2.0 トルエン 4.8 有機変性ベントナイト 1.2 (製法) 組成Aを混合mMした後、組成りを添加することにより
、外観色の鮮明さと79−ル光沢を兼ね備えたネイルエ
ナメルを得た。
実施例11 口紅
セレシン 7
キャンデリラワックス 5
マイクロスタリンワックス 5
ミツロウ 5
ラノリン 4
ヒマシ油 4゜
ヘキサデシルアルコール 15
ショ糖ペンタステアレート 5
実施例1の顔料 12
抗酸化剤・香料 適量
(製法)
上記組成のうち顔料を除いた成分を混合し、90℃に加
熱溶解した後、顔料を添加して成型した。外観色の鮮明
さと、Q−ル光沢を兼ね備え、外観色と塗布色の一致し
た口紅が得られた。
熱溶解した後、顔料を添加して成型した。外観色の鮮明
さと、Q−ル光沢を兼ね備え、外観色と塗布色の一致し
た口紅が得られた。
実施例12 ノQウダーアイシャドウ
セリサイト
実施例1の顔料
群青
酸化鉄
2−エチルへΦサン酸トリグリセリド
ラノリン
?リエチレンワックス 4
(製法′)
上記組成のうち粉末部をブレンブーで攪拌混合し、これ
に加熱均一溶解した油相部を吹きつけ更に攪拌した。そ
の後粉砕して成型機で圧縮成型し、固型ノ9ウダーアイ
シャドウを製造した。得られたアイシャドウは外観、塗
布時共に鮮明でギラつき感のない自然な仕上がりになっ
た。
に加熱均一溶解した油相部を吹きつけ更に攪拌した。そ
の後粉砕して成型機で圧縮成型し、固型ノ9ウダーアイ
シャドウを製造した。得られたアイシャドウは外観、塗
布時共に鮮明でギラつき感のない自然な仕上がりになっ
た。
以上
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、干渉色を有する光沢顔料の表面を、酸性染料と塩基
性アルミニウム塩との不溶性塩で被覆したことを特徴と
する染料含有光沢顔料。 2、干渉色を有する光沢顔料が金属酸化物被覆雲母であ
る請求項1記載の染料含有光沢顔料。 3、干渉色を有する光沢顔料の表面を、酸性染料と塩基
性アルミニウム塩との不溶性塩で被覆した染料含有光沢
顔料を含有する化粧料。
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63182871A JPH0234669A (ja) | 1988-07-22 | 1988-07-22 | 染料含有光沢顔料の製造法 |
US07/379,073 US4952245A (en) | 1988-07-22 | 1989-07-13 | Nacreous pigment containing a dye and cosmetic composition comprising the same |
DE3923953A DE3923953A1 (de) | 1988-07-22 | 1989-07-19 | Farbstoffhaltiges perlmutterpigment und kosmetische zusammensetzung mit einem gehalt desselben |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63182871A JPH0234669A (ja) | 1988-07-22 | 1988-07-22 | 染料含有光沢顔料の製造法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0234669A true JPH0234669A (ja) | 1990-02-05 |
JPH0513994B2 JPH0513994B2 (ja) | 1993-02-23 |
Family
ID=16125888
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP63182871A Granted JPH0234669A (ja) | 1988-07-22 | 1988-07-22 | 染料含有光沢顔料の製造法 |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4952245A (ja) |
JP (1) | JPH0234669A (ja) |
DE (1) | DE3923953A1 (ja) |
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DE4137860A1 (de) * | 1991-11-16 | 1993-05-19 | Merck Patent Gmbh | Interferenzpigmente |
DE4139993A1 (de) * | 1991-12-04 | 1993-06-09 | Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt, De | Pigmentzubereitung |
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FR2796272B1 (fr) * | 1999-07-15 | 2003-09-19 | Oreal | Composition sans cire structuree sous forme rigide par un polymere |
FR2796271B1 (fr) * | 1999-07-15 | 2002-01-11 | Oreal | Composition sans cire structuree sous forme rigide par un polymere |
FR2804018B1 (fr) | 2000-01-24 | 2008-07-11 | Oreal | Composition sans transfert structuree sous forme rigide par un polymere |
JP2001302942A (ja) * | 2000-02-14 | 2001-10-31 | Miyoshi Kasei Kk | 新規複合粉体及びこれを配合した化粧料 |
EP1146098A1 (en) * | 2000-04-14 | 2001-10-17 | Sicpa Holding S.A. | Solid marking composition as writing means, a writing instrument, an optically variable marking layer and use of a plurality of optically variable pigments |
AU2001225389A1 (en) | 2000-12-12 | 2002-06-24 | L'oreal S.A. | Composition comprising at least one heteropolymer and at least one inert filler and methods for use |
US8080257B2 (en) | 2000-12-12 | 2011-12-20 | L'oreal S.A. | Cosmetic compositions containing at least one hetero polymer and at least one film-forming silicone resin and methods of using |
AU2002256544A1 (en) | 2000-12-12 | 2002-06-24 | L'oreal Sa | Cosmetic compositions containing at least one heteropolymer and at least one gelling agent and methods of using the same |
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