JPH02295988A - ３―置換―ピリジン類及び農業用殺菌除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なる３〜置換−ピリジン類、その製法、及
び農園殺菌剤並びに除草剤としての利用に関する。

本出願日前公知のＪ、Ｍｅｄ、Ｃｈｅｗ、　（ジャーナ
ル　オン　メディシナル　ケミストリ）、１２ｔ１．５
１頁（１９６９年）には２−アリル−２−（ピリジル−
２−イル）−１，３−ジオキサンの製法とその炎症抑制
作用についての記載がある。

または、特公昭４２−２０５４３号には式（式中Ｒ’は
水素、あるいは１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ
基、Ｒ”およびＲ３はそれぞれ水素、１〜４個の炭素原
子を有するヒドロキシアルキル基あるいはフェニル基を
表わす）で表わされる化合物が炎症抑制、解熱作用、抗
抑うつ作用等を存する旨、記載されている。

ＨＥＴＥＲＯＣＹＣＬＥＳ　（ヘテロサイクルズ）、２
２巻。

１１３７頁（１９８４年）には２−フェニル−２−（ピ
リジル−４−イル）−１，３−ジオキソランが反応の中
間体として記載されている。

Ｊ、ＣＨＩ！Ｍ、ＳＯＣ，ＰｌｉＲＫＩＮ　ＴＲＡＮＳ
、　（ジャーチル　オンザ　ケミカル　ソシエティー　
パーキン　トランスアクシッンス）Ｉ、１９８４年１２
２３頁には２−フェニル−２−（ピリジルー４−イル）
−１，３−ジチオラン及び２−フェニル−２−（ピリジ
ルー４−イル）−１，３−ジチアンが反応中間体として
記載されている。

Ｂｕｌｌ、Ｓｏｃ、Ｃｈｉｍ、Ｂｅ１ｇ、　（ブリチン
　デス　ソシェテス　チミクウエス　ベルゲス）８９Ｓ
、６７頁（１９８０年）には２−フェニル−２−（ピリ
ジル−３−イル）−１３−ジオキソランが反応中間体と
して記載されている。

比変、本発明者等は、下記式（１）の新規な３−置換−
ピリジン類を見いだした。

搾 式中、Ａは、酸素原子またはイオウ原子を示し、Ｂは、
酸素原子、イオウ原子またはスルフィニル基を示し、 基を示し、 ここでＲ１，Ｒ１，Ｒ２，Ｒ４，Ｒ５及びＲ６は、それ
ぞれ、水素原子、アルキル基、ベンジルオキシアルキル
基、ハロアルキル基またはヒドロキシアルキル基を示し
、または、 Ｒ１及びＲｔ、Ｒａ及びＲ８は、それぞれ、それらが結
合している炭素原子と共に総炭素数３〜１２の炭化水素
環を形成してもよい、ｎは、１．　２．　３．　４又は
５を示し、そしてｌは、０または１を示す で表わされる３−置換−ビリジン類または該３置換とリ
ジン類の塩。

本発明の上記式（１）の化合物は、例えば、下記の一般
的な方法により合成できる。

製法ａ）：〔式（１）のｌが０を示し、がっＢが酸素原
子またはイオウ原子を示すとき〕 式： で表わされる化合物とを反応させることを特徴とする、 式： 式中、Ａ、Ｂ’　、Ｗ及びｎは前記と同じ、で表わされ
る３−ｉｔ換ピリジン類の製造方法。

製法ｂ）：〔式（１）中！が１を示し、かっＡ及びＢが
酸素原子を示すとき） 式中、ｎは前記と同じ、 で表わされる化合物と 式：　　　ＨＡ−Ｗ−Ｂ’　Ｈ（Ｉｌｌ）式中、Ａ及び
Ｗは前記と同じ、 Ｂ′は酸素原子またはイオウ原子を示 す、 〆 式中、ｎ及びＷは前記と同じ、 で表わされる３−ｉｌｌＦ換ピリジン類の製造方法。

製法ｅ）：〔式（Ｉ）中、Ｂがスルフィニルを示し、ｌ
が００とき〕 式中、Ａ、ｎ及びＷは前記と同じ、 で表わされる化合物と酸化剤とを反応させることを特徴
とする、 式中、Ａ、ｎ及びＷは前記と同し、 で表わされる３−置換ビリジン類の製造方法。

本発明式（Ｉ）の３−置換−とリジン類は強力な殺菌作
用及び除草作用を示す。

本発明によれば、式（Ｉ）の３−？＆換−ビリジン類は
意外にも驚くべきことには、例え＋ｉ、前言己Ｂｕ１１
．Ｓｏｃ、Ｃｈｉｍ、Ｂｅ１ｇ、　８９巻、６７頁（１
９８０年）、特公昭４２−２０５４３号、Ｊ、Ｍｅｄ、
Ｃｈｅｍ、、　１２巻、５１頁（１９６９年）等記載の
本発明化合物に類似する化合物と比較し、実質的に極め
て、卓越した殺菌、除草作用を現す。

本発明化合物において好ましくは、 Ａが酸素原子またはイオウ原子を示し、Ｂが酸素原子ま
たはイオウ原子を示し、基を示し、 ここでＲ＋、　Ｒｚ、　Ｒｉ、　Ｒａ、　Ｒｓ及びＲ６
が、それぞれ、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、
炭素数１〜４のハロアルキル基、炭素数１〜４のヒドロ
キシアルキル基を示し、または、 Ｒ１及びＲ”、Ｒ’及びＲ５が、それぞれ、それれらが
結合している炭素原子と共に総炭素数５〜１２の炭化水
素環を形成してもよい。

ｎが１．２又は３を示し、 ！がＯ又は１を示す。

更には、式（Ｔ）において特に好ましくは、Ａ及びＢが
、酸素原子またはイオウ原子を示し、基を示し、 ここでＲ’、Ｒ”、Ｒ”、Ｒ’、Ｒ’及びＲ６が、それ
ぞれ、水素原子、炭素数１〜３のハロアルキル基、炭素
数１〜３のアルキル基、炭素数１〜２のヒドロキシアル
キル基を示し、または、 Ｒ１及びＲ１，Ｒ４及びＲ５が、それぞれ、それらが結
合している炭素原子と共にシクロヘキサン又はシクロペ
ンタンを形成してもよい。

ｎが１又は２を示し、 ｌが０を示す。

そして、本発明式（１）の化合物の具体例として、特に
下記の化合物を例示することができる。

２−（４−フルオロフェニル）−４−メチル−２−（ピ
リジン−３−イル）−１，３−ジチオラン、２−（２，
４−ジフルオロフェニル）−４−メチル−２−（ピリジ
ン−３−イル）−１，３−ジチオラン、そして、 ５．５−ジエチル−２−（２，４−ジフルオロフェニル
）−２−（ピリジン−３−イル）−１，３−ジオキサン
。

製法ａ）において、原料として例えば３−（４−フルオ
ロベンゾイル）ピリジンと１，２−プロパンジチオール
とを用いると、下記の反応式で表わされる。

製法ｂ）において、原料として例えば、５．５−ジメチ
ル−２−（４−フルオロフェニル）−２−（ピリジン−
３−イル）１，３−ジオキサンとｍ　−クロル過安息香
酸とを用いると、下記の反応式で表わされる。

製法Ｃ）において、原料として、例えば、２（４−フル
オロフェニル）−４−メチル−２−（ピリジン−３−イ
ル）−１，３−ジチオランとｍ−クロロ過安息香酸とを
用いると下記の反応式で表わされる。

上記製法ａ）において原料である式（ｎ）及び式（ＩＩ
Ｉ）の化合物は、それぞれ前記ｎ、　Ａ、　Ｗ及びＢ′
の定義に基づいたものを意味し、好ましくは、前記好ま
しい定義と同義である。

式（ｎ）で表わされる化合物は、よく知られている化合
物で、例えば、特開昭５８−２１９１６２に記載されて
いる方法によって製造することができる。

式（ｎ）で表わされる化合物の具体例として、３−（４
−フルオロベンゾイル）ピリジン、３−（２，４−ジフ
ルオロベンゾイル）とリジン、をあげることができる。

式（ｌＩ［）で表わされる化合物も、よく知られたもの
であり、その具体例として、 １．２−プロパンジチオール、 ２．２−ジメチル１，３−プロパンジオール、２−メチ
ル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール エタンジオール、 トリメチロールプロパン を例示できる。

上記製法ｂ）及びＣ）において原料である式（Ｉ　ｂ）
及び式（Ｉ　ｃ）で表わされる化合物は、それぞれ、前
記、Ｗ、ｎ及びＡの定義に基づいたものを意味し、好ま
しくは、前記好ましい定義と同義である。

式（Ｉ　ｂ）及び（Ｉｃ）で表わされる化合物は、上記
製法ａ）によって得ることができ、その具体例として ５．５−ジエチル−２−（２，４−ジフルオロフェニル
）−２−（ピリジン−３−イル）１．３−ジオキサン、 ５．５−ジエチル−２−（２−フルオロフェニル）＝２
−（ピリジン−３−イル）−１，３−ジオキサ２−（４
−フルオロフェニル）−４−メチル−２−（ピリジン−
３−イル）−１，３−ジチオラン、そして ２−（２，４−ジフルオロフェニル）−４−メチル−２
−（ピリジン−３−イル）−１，３−ジチオラン を例示することができ、 また酸化剤として、メタ−クロル過安息香酸等の有機過
酸化物または過酸化水素等を例示することができる。

上記製法ａ）の実施に際しては、適当な希釈剤として、
すべての不活性な有機溶媒を挙げることができる。

斯かる希釈剤の例としては、脂肪族、環脂肪族および芳
香族炭化水素［（場合によっては塩素化されてもよい）
例えば、ヘキサン、シクロへ牛サン、石油エーテル、リ
グロイン、ベンゼン、トルエン、キシレン、メチレンク
ロライド、クロロホルム、四塩化炭素、エチレンクロラ
イド、クロルベンゼン；その他、エーテル類例えば、ジ
エ％ルエーテル、メチルエチルエーテル、ジー１ｓｏ−
プロピルエーテル、ジブチルエーテル、プロピレンオキ
サイド、ジオキサン、テトラヒドロフラン：ニトリル類
例えば、アセトニトリル、プロピオニトリル、アクリロ
ニトリル、１ｓｏ−プロパツール；エステル類例えば、
酢酸エチル、酢酸アミル；酸アミド類例えば、ジメチル
ホルムアミド、ジメチルアセトアミドおよびスルホン、
スルホキシド類例えば、ジメチルスルホキシド、スルホ
ラン。

製法ａ）は、酸触媒の存在下で行うことができ、斯かる
酸触媒としては、例えば、硫酸、塩酸、酸性イオン交換
樹脂、メタンスルホン酸、塩化アンモニウム、パラトル
エンスルホン酸、３フツ化ボロン・エーテルコンプレッ
クス、塩化アルミニウム、塩化亜鉛およびパラトルエン
スルホン酸ピリジニウム等をあげることができる。

製法ａ）は、実質的に広い温度範囲内において実施する
ことができる。一般には、約−１０〜約２００℃、好ま
しくは、約５０〜約１５０℃の間で実施できる。また、
該反応は常圧の下で行うことが望ましいが、加圧または
減圧下で操作することもできる。

製法ａ）を実施するに当っては、例えば式（Ｉ［）の化
合物１モルに対し、式（ＩＩＩ）の化合物を１モル量乃
至１０倍モル、不活性溶媒例えばトルエン中、０．１〜
３倍モル量の酸触媒の存在下で反応させることによって
目的化合物を得ることができる。

上記製法ｂ）およびＣ）の実施に際して、酸化剤として
は、メタ−クロル過安息香酸などの有機過酸化物、又は
、過酸化水素を挙げることができる。

上記製法ｂ）およびＣ）の実施に際し酸化剤が有機過酸
化物のときには、適当な希釈剤として、すべての不活性
な有機溶媒を挙げることができる。

斯かる希釈剤の例としては、酸化剤が有機過酸化物のと
きには、脂肪族、環脂肪族および芳香族炭化水素類（場
合によっては塩素化されてもよい）例えば、ヘキサン、
シクロヘキサン、石油エーテル、リグロイン、ベンゼン
、トルエン、キシレン、メチレンクロライド、クロロホ
ルム、四塩化炭素、エチレンクロライド、クロルベンゼ
ン；その他、アルコール類例えば、メタノール、エタノ
ール、１ｓｏ−プロパツール、ブタノール、エチレング
リコール；エステル類例えば、酢酸エチル、酢酸アミル
；酸アミド類例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチル
アセトアミドをあげることができる。

上記製法ｂ）およびＣ）の実施に際し酸化剤が過酸化水
素のときには、希釈剤の例として、水（塩基性、中性ま
たは酸性であってもよい）；アルコール類例えば、メタ
ノール、エタノール、１ｓｏ−プロパツール、ブタノー
ル、エチレングリコール；カルボン酸類例えば、酢酸を
挙げることができる。

製法ｂ）および製法Ｃ）は、実質的に広い温度範囲内に
おいて実施することができる。酸化剤として有機過酸化
物を使用するときには、一般には、約−１０〜約５０°
Ｃ１好ましくは、約Ｏ〜約３０℃の間で実施できる。ま
た酸化剤が過酸化水素であるときには、一般には、約−
１０〜約１００℃、好ましくは、約０〜約３０℃の間で
実施できる。

また、該反応は常圧の下で行うことが望ましいが、加圧
または減圧下で操作することもできる。

製法ｂ）を実施するに当っては、例えば式（Ｉｂ）の化
合物１モルに対し、メタ−クロル過安息香酸を１モル量
乃至２倍モル、不活性溶媒例えば塩化メチレン中で反応
させることによって目的化合物を得ることができる。

製法Ｃ）を実施するに当っては、例えば式（Ｉｃ）の化
合物１モルに対し、メタ−クロル過安息香酸を１モル量
乃至１．２倍モル、不活性溶媒例えば塩化メチレン中で
反応させることによって目的化合物を得ることができる
。

本発明の活性化合物は、強力な殺菌作用を示し、実際に
、望ましからざる植物病原菌を防除するために使用でき
、また、除草剤としても使用することができる。

本発明化合物は、殺ｌＩ（カビ）剤として、プラスモデ
ィオホロミセテス（ＰＩａｓ＋ｗｏｄｉｏｐｈｏｒｏａ
＋ｙｃｅｔｅｓ）、オーミセテス（Ｏｏｓｙｃｅｔｅｓ
）、キトリディオミセテス（Ｃｈｙｔｒｉｄｉｏｗｙｃ
ｅｔｅｓ）　、ジゴミセテス（Ｚｙｇｏｍｙ−ｃｅｔｅ
ｓ）、アスコミセテス（Ａｓｃｏｍｙｃｅｔｅｓ）　〜
バシジオミセテス（Ｂａｓｊｄｉｏ＋＊ｙｃｅｔｅｓ）
及びドイテロミセテス（Ｄｅｕｔｅｒｏ＋ｗｙｃｅｔｅ
ｓ）による種々の植物病害に対し、使用でき、また殺細
菌（バクテリア）剤として、シュードモナス科（Ｐｓｅ
ｕｄｏｍｏｎａｄａｃｅａｅ）、リゾビウム科（Ｒｈｉ
ｚｏｂｉａｃｅａｅ）　、エンテロバクテリア科（Ｅｎ
ｔｅｒｏｂａｃｔｅｒｉａｃｅａｅ）　、コリネバクテ
リウム科（Ｃｏｒｙｎｅｂａｃｔｅｒａｃｅａｅ）及び
ストレブトミセテス科（Ｓｔｒｅｐｔｓｙｃｅｔａｃｅ
ａｅ）による種々の植物病害に対し、使用できる。

そして、特には、下記の植物病害等に対して本発明化合
物は、有効に使用できる。

稲いもち病　（Ｐｈｙｒｉｃｕｌａｒｉａ　ｏｒｙｚａ
ｅ）稲紋枯病　　（Ｐｅｌｉｃｕｌａｒｉａ　５ａｓａ
ｋｉ）稲ごま葉枯病（Ｃｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓ　＊１
ｙａｂｅａｒｉｕｓ）なし赤星病　（Ｇｙｍｎｏｓｐｏ
ｒａｎｇｉｕｍ　ｈａｒａｅａｎｕｍ）麦銹病１１Ｉ（
Ｐｕｅｃｉｎｉａ　ｒｅｃｏｎｄｉｔａ）（Ｐｕｃｃｉ
ｎｉａ　　ｓｔｒｉｉｆｏｒｍｉｓ）（Ｐｕｃｃｉｎｉ
ａ　ｇｒａｍｉｎｉｓ）うどんこ病１１　（Ｂｒｙｓｉ
ｐｈｅ　ｇｒａｍｉｎｉｓ）（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃ
ａ　ｆｕｌｉｇｉｎｅａ）（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ
　ｈｕｍｕｌｉ）（Ｐｏｄｏｓｈａｅｒａ　１ｅｕｃｏ
ｔｒｉｃｈａ）本発明化合物は、使用濃度によって非選
択性除草剤または選択性除草剤として作用し、例えば下
記の植物との間で使用できる。

双子葉雑草の属：カラシ（Ｓｉｎａｐｉｓ）、マメグン
バイナズナ（Ｌｅｐｔｄｉｕ園）、ヤウムグラ　キヌタ
ソウ（Ｇａｌｉｕｍ）　、ハコベ（Ｓｔｅｌｌａｒｉａ
）、アカザ・アリタソウ（Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉｕ＋ｗ）
、イラクサ（ＵｒｔＬｃａ）、ハンゴンソウ・ノボロギ
ク・キオン（Ｓｅｎｓｃｉｏ）、ヒエ・ハゲイトウ（Ａ
＊ａｒａｎｔｈｕａ）　、スベリヒエ・マツバボタン（
Ｐｏｒｔｕｌａｃａ）、オナモミ（ＸａｎＨｕｍ）、ア
サガオ（Ｉｐｏｍｏｅａ）、ミチヤナギ（Ｐｏｌｙｇｏ
ｎｕ＋ｍ）、ブタフサ（Ａｍｂｒｏｓｉａ）　、ノアザ
ミ・フジアザミ（Ｃｉｒｓｌｔ＋＋ｓ）、ノゲシ（Ｓｏ
ｎｃｈｕｓ）、ナス・ジャガイモ（Ｓｏｌａｎｕ＊）、
イヌガラシ（Ｒｏｒｉｐｐａ）、オドリコソウ（Ｌａｍ
ｉｕｍ）　、クワガタンウ・イヌノフグリ（Ｖｅｒｏｎ
ｌｃａ）　、チツウセンアサガオ（Ｄａｔｕｒａ）、ス
ミレ・パンジー（Ｖｉｏｌａ）　、チシマオドロ（Ｇａ
ｌｅｏｐｓｔｓ）、ケシ（Ｐａｐａｖｅｒ）、ヤグルマ
ギク（Ｃａｎ　ｔａｕｒｅａ）、ハキダメギク（Ｇａｌ
ｉｎｓｏｇａ）、キカシグサ（Ｒｏｔａｌａ）　、アゼ
ナ（Ｌｉｎｄｅｒｎｉａ）等々。

双子葉栽培植物の属：ワタ（Ｇｏｓｓｙｐｉｕ■）、ダ
イズ（Ｇｌｙｃｉｎｅ）、フダンソウ・サトウダイコン
（Ｂｅｔａ）　ｓニンジン（Ｄａｕｃｕｓ）　、インゲ
ンマメ・アオイマダ（Ｐｈａｓｅｏｌｕｓ）、エントウ
（Ｐｉｓｔｖ）、ナス・ジャガイモ（Ｓｏｌａｎｔｖ）
、アマ（Ｌｉｎｕｍ）、す゛ンマイモ・アサガオ（Ｉｐ
ｏｍｏｅａ）、ソラマメ・ナンテンハギ（Ｖｉｃｔａ）
、タバコ　（Ｎｉｃｏｔｉａｎａ）、トマト（Ｌｙｃｏ
ｐｅｒｓｉｃｏｎ）　、テンキンマメ　（Ａｒａｃｈｉ
ｓ）、アブラナ・ハクサイ・カブラ・キャベツ（Ｂｒａ
ｓｓｊｃａ）　。

アキノノゲシ（Ｌａｃｔｕｃａ）、キュウリ・メロン（
Ｃｕｃｕｓ＋ｉｓ）、カポチャ（Ｃｕｃｕｒｂｉｔａ）
等々。

単子葉雑草の属：ヒエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ）、エ
ンコロ・アワ（Ｓｓｔａｒｉａ）　ｓキビ（Ｐａｎｉｃ
ｕｓｉ）、メヒシバ（Ｄｉｇｉｔａｒ！ａ）、アワガエ
リ・チモシー（Ｐｈ　１ｅｕ＋ｉ）、イチゴツナギ・ス
ズメノカタビラ（Ｐｏａ）、ウシノケグザ・トボシガラ
（Ｆｅｓ　ｔｕｃａ）、オヒシバ・シコクビエ（Ｅｌｅ
ｕｓｔｎｅ）　、ドクムギ（Ｌｏｌｌｕｍ）　、キツネ
ガヤ・イヌムギ（Ｂｒｏｍｕｓ＞　、カラスムギ・オー
トムギ（エンバク）　（Ａｖｅｎａ）、カヤツリグサ・
パピルス・シチトウイ・ハマスゲ（Ｃｙｐｅｒｕｓ）、
モロコシ（Ｓｏｒｇｈｕｍ）、カモジグサ（Ａｇｒｏｐ
ｙｒｏｎ）、コナギ（Ｍｏｎｏｃｈｏｒｉａ）　、テン
ツキ（Ｆｉｍｂｒｉｓｔｙｌｉｓ）　、オモダカ・クワ
イ　（Ｓａｇｉｔｔａｒｉａ）　、ハリイ・クログワイ
　（Ｅｌｅｏｃｈａｒｉｓ）　、ホタルイ・ウキャグラ
・フトイ　（Ｓｃｉｒｐｕｓ）、スズメツヒエ（Ｐａｓ
ｐａｌｕ＋ｗ）　、カモノハシ（Ｉｓｃｈａｅ＋＊ｕｍ
）、ヌカボ（Ａｇｒｏｓｔｉｓ）　、スズメノカタビラ
（Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ）　、ギツウギシバ（Ｃｙｎｏ
ｄｏｎ）等々。

単子葉栽培植物の属：イネ（Ｏｒｙｚａ）、トウモロコ
シ・ポツプコーン（Ｚｅａ）、コムギ（Ｔｒｉｔｉｃｕ
ｍ）、オオムギ（Ｗｏｒｄｅｕｍ）、カラスムギ・オー
トムギ（エンバク）　（Ａｖｅｎａ）、ライムギ（Ｓｅ
ｃａｌｅ）　、モロコシ（Ｓｏｒｇｂｕｍ）、キビ（Ｐ
ａｎｉｃｕｓ）、サトウキビ・ワセオバナ（Ｓａｃｃｈ
ａｒｕｓ）、パイナツプル（Ａｎａｎａｓ）、アスパラ
ガス（Ａｓｐａｒａｇｕｓ）、ネギ・ニラ（Ａｌｌｔｕ
ｍ）等々。

本発明化合物の使用は、上記の植物に限定されることは
なく、他の植物に対しても同様に適用され得る。また、
使用濃度によって、活性化合物は、雑草を非選択的に防
除でき、例えば、工場等の産業用地、鉄道軌道、道路そ
して植林地並びに非植林地等に於いて使用できる。

更に、活性化合物は、多年性植物栽培において、雑草防
除に使用でき、例えば、植林、観賞用植林、果樹園、ブ
ドウ園、カンキツ果樹園、ナツツ果樹園、バナナ栽培基
、コーヒー栽培基、茶栽培場、ゴム栽培基、ギネアアプ
ラヤシ栽培場、ココア栽培基、小果樹園及びホップ栽培
地に適用でき、また−年性植物栽培に於いて、選択的雑
草防除のために、適用できる。ここで、雑草とは広義に
は、望ましくない場所に生育するすべての植物を意味す
る。

また、本発明化合物は温血動物に対しても低毒性であっ
て、安全に使用することができる。

本発明の活性化合物は通常の製剤形態にすることができ
る。そして斯かる形態としては、法肩、エマルジョン、
懸濁剤、粉剤、泡沫剤、ペースト、粒剤、エアゾール、
活性化合物浸潤−天然及び合成物、マイクロカプセル、
種子用被覆剤、燃焼装置を備えた製剤（例えば燃焼装置
としては、くん蒸及び煙霧カートリッジ、かん並びにコ
イル）、そして［ＩＬＶ　（コールドミスト（ｃｏｌｄ
　ｍ１ｓｔ）、ウオームミスト（ｗａｒｍ　ｍ１ｓｔ）
）を挙げることができる。

これらの製剤は、公知の方法で製造することができる。

斯る方法は、例えば、活性化合物を、展開剤、即ち、液
体希釈剤；液化ガス希釈剤；固体希釈剤又は担体、場合
によっては界面活性剤、即ち、乳化剤及び／又は分散剤
及び／又は泡沫形成剤を用いて、混合することによって
行なわれる。

展開剤として水を用いる場合には、例えば、有ｌａ溶媒
はまた補助溶媒として使用されることができる。

液体希釈剤又は担体としては、概して、芳香族炭化水素
類（例えば、キシレン、トルエン、アルキルナフタレン
等）、クロル化芳香族又はクロル化脂肪族炭化水素ｉ（
例えば、クロロベンゼン類、塩化エチレン類、塩化メチ
レン等）、脂肪族炭化水素類〔例えば、シクロヘキサン
等、パラフィン類（例えば鉱油留分等）〕、アルコール
［（例えば、ブタノール、グリコール及びそれらのエー
テル、エステル等）、ケトンＷ４（例えば、アセトン、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン又はシク
ロヘキサン等）、強極性溶媒（例えば、ジメチルホルム
アミド、ジメチルスルホキシド等）そして水も挙げるこ
とができる。

液化ガス希釈剤又は担体は、常温常圧でガスであり、そ
の例としては、例えば、ブタン、プロパン、窒素ガス、
二酸化炭素、そしてハロゲン化炭化水素類のようなエア
ゾール噴射剤を挙げることができる。

固体希釈剤としては、土壌天然鉱物（例えば、カオリン
、クレー、タルク、チョーク、石英、アクパルガイド、
モンモリロナイト又は珪藻土類）、土壌合成鉱物（例え
ば、高分散ケイ酸、アルミナ、ケイ酸塩等）を挙げるこ
とができる。

粒剤のための固体担体としては、粉砕且つ分別された岩
石（例えば、方解石、大理石、軽石、海泡石、白雲石等
）、無機及び存機物粉の合成杭、そして有機物ｉｔ（例
えば、おがくず、ココやしの実のから、とうもろこしの
穂軸そしてタバコの茎等）の細粒体を挙げることができ
る。

乳化剤及び／又は泡沫剤としては、非イオン及び陰イオ
ン乳化剤〔例えば、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル
、ポリオキシエチレン脂肪酸アルコールエーテル（例え
ば、アルキルアリールポリグリコールエーテル、アルキ
ルスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、アリールスルホン酸
塩等）〕、アルブミン加水分解生成物を挙げることがで
きる。

分散剤としては、例えば、リグニンサルファイド廃液、
そしてメチルセルロースを包含する。

固着剤も、製剤（粉剤、粒剤、乳剤）に使用することが
でき、斯る固着剤としては、カルボキシメチルセルロー
スそして天然及び合成ポリマー（例えば、アラビアゴム
、ポリビニルアルコールそしてポリビニルアセテート等
）を挙げることができる。

着色剤を使用することもでき、斯る着色剤としては、無
機顔料（例えば酸化鉄、酸化チタンそしてプルシアンブ
ルー）、そしてアリザリン染料、アゾ染料又は金属フタ
ロシアニン染料のような有機染料そして更に、鉄、マン
ガン、ボロン、銅、コバルト、モリブデン、亜鉛のそれ
らの塩のような微量要素を挙げることができる。

該製剤は、一般には、前記活性成分を０．１〜９５重量
％、好ましくは０．５〜９０重量％含有することができ
る。

本発明の活性化合物は上記製剤又はさまざまな使用形態
において、他の公知活性化合物、例えば殺菌剤（ファン
ギサイド、バクテリサイド）、殺虫剤、殺ダニ剤、殺セ
ンチュウ剤、除草剤、鳥類忌避荊、生長調整剤、肥料及
び／又は土壌改良剤を共存させることもできる。

本発明の活性化合物を使用する場合、そのまま直接使用
するか、又は散布用調製液、乳剤、懸濁剤、粉剤、ペー
ストそして粒剤のような製剤形態で使用するか、又は更
に希釈して調製された使用形態で使用することができる
。そして活性化合物は通常の方法、例えば、液剤散布（
ｔｍａｔｅｒｉｎｇ）、浸漬、噴霧（ｓｐｒａｙｉｎｇ
、　ａｔｏｍｉｓｉｎｇ、　ｍｉｓｔｉｎｇ）、（ん蒸
（νａｐｏｒｉｎｇ）　、潅注、懸濁形成、塗布、散粉
、散布、粉衣、濡衣、湿潤被覆、糊状被覆又は羽衣被覆
で使用することができる。

殺菌剤として、植物体の各部分への処理に際しては、実
際の使用形態における活性化合物の濃度は、実質の範囲
内で変えることができる。そして一般には、０．０００
１〜１重量％、好ましくは、ｏ、ｏｏｉ〜０．５重量％
である。

種子処理に際しては、活性化合物を種子１ｋｇ当り、０
．００１〜５０ｇ、好ましくは０．０１〜１０ｇ一般に
、使用することができる。

土壌処理に際しては、作用点に対し、０．００００１〜
０．１重量％、特には０．０００１〜０．０２重量％の
濃度の活性化合物を一般に使用することができる。

本発明活性化合物は、除草剤として植物の発芽前及び発
芽後のいずれにも、使用することができる。また、それ
らは播種前に、土壌中に取り込まれることもできる。

除草剤として使用する場合、活性化合物の濃度は、実質
範囲内でかえることができる。それは、望むべき効果の
性質によって基本的に異なる。使用濃度としては、例え
ば１ヘクタール当り、活性化合物としては、約０，１〜
約１０ｋｇ、好ましくは約０．５〜約２ｋｇを例示でき
る。

次に本発明化合物の製造及び用途を下記の実施例により
、具体的に示すが、本発明は、これのみに限定されるべ
きものではない。

製造例 実施例１ つつ、８時間加熱還流する。冷却後、反応混合物を過剰
の水酸化ナトリウムを含む氷水中に加える。

有機層を分離し、水洗後、硫酸マグネシウムで乾燥する
。乾燥剤を濾去後、溶媒を減圧留去して得られる油状物
をヘキサンで洗うと、２−（２，４−ジフルオロフェニ
ル）−２−（ピリジン−３−イル）−ｔ、ａ−ジチオラ
ンの無色結晶（３ｇ）を得る。　翔、ｐ、５４−５８°
Ｃ０ 実施例２ ３−（２，４−ジフルオロベンゾイル）ピリジン（３Ｅ
）　、エタンジチオール（５ｍ）及びメタンスルホン酸
のトルエン溶液を生成する水を除去し３−（４−フルオ
ロベンゾイル）ピリジン（３，５ｇ）、１．２−プロパ
ンジチオール（４ｄ）及びメタンスルホン酸（５ｄ）の
トルエン溶液を生成する水を除去しつつ、２０時間加熱
還流する。

冷却後、実施例１と同様に処理し、２−（４−フルオロ
フェニル）−４−メチル−２−（ビリジン＝３−イル）
−１，３−ジチオラン る。　　　ｎｏ　１−６２３Ｌ 実施例３ （３，５ｇ）を得 ３−（２，４−ジフルオロベンゾイル）ピリジン（２ｇ
）、２．２−ジエチル−１，３−プロパンジオール（２
ｇ）及びＰ−）ルエンスルホン酸永和物（７ｇ）のトル
エン溶液を生成する水を除去しつつ加熱還流する。冷却
後、実施例１と同様に処理し、５．５〜ジエチル−２−
（２，４−ジフルオロフェニル）−２−（ピリジン−３
−イル）−１，３−ジオキサン（２，５ｇ）を得る−　
　ｎｏ　１．５２２８゜実施例４ （以下余白） 〆 ５．５−ジメチル−２−（４−フルオロフェニル）−２
−（ピリジン−３−イル）−１，３−ジオキサン（１，
６ｇ）のクロロホルム溶液にｍ−クロル遇安息香酸（２
ｇ）を加え室温で一夜攪拌する０反応液を亜硫酸ナトリ
ウム水溶液、炭酸水素ナトリウム水溶液さらに水で洗浄
後、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥する。乾燥剤を濾
去し、溶媒を減圧留去すると、５．５−ジメチル−２−
（４−フルオロフェニル）−２−（ピリジンニトリルオ
キシド−３−イル）−１，３−ジオキサンの無色結晶が
得られる＠　　ｍｐ、９９　１０１”Ｃ。

実施例５ ２−（４−フルオロフェニル）−２−（ピリジン−３−
イル）−１，３−ジチオラン（ｔｚｇ）のクロロホルム
溶液に、ｍ−クロル安息香酸（１ｇ）を加え、室温下で
１時間攪拌する０反応後実施例４と同様に処理し、２−
（４−フルオロフェニル）−２−（ピリジン−３−イル
）−１，３−ジチオラン−１−オキシド（１ｇ）を得る
ｏ　　ｎ＋＋　１．６４４２゜実施例６ フェニル）−２−（ピリジン−３−イル）−１，３−ジ
オキサンの４級塩を得る。　　＋＊ｐ、１９９　２０２
℃。

上記実施例１〜６と同様に合成できる化合物を、上記実
施例で合成した化合物と共に示す。

（以下余白） ５．５−ジエチル−２−（２，４−ジフルオロフェニル
）−２−ピリジン−３−イル）−１，３−ジオキサン（
２ｇ）のエタノール（２−）溶液に、ヨウ化メチル（０
，９ｇ）を加え室温下に３時間攪拌する。エタノールを
留去後、エーテルより結晶化させ、５，５−ジエチル−
２−（２，４−ジフルオロ第 表 第 表 第 表 第 表 第 表 第 表 第 表 第 表 第 表 第 表 第 表 第 表 参考例（中間体の製造） （Ｂｕｌｌ、Ｓｏｃ、Ｃｈｉｍ、Ｂｅ１ｇ、８９巻、６
７頁（１９８９年））塩酸ニコチン酸クロライド（７１
，２ｇＬ無水塩化アルミニウム（１６０ｇ）及び１．３
−ジフルオロベンゼン（５０ｇ）の混合物を７時間、９
０〜１００℃で加熱攪拌する。冷却後、希塩酸を加え生
成する結晶を濾取する。得られた結晶を１０％水酸化ナ
トリウム水溶液で中和後トルエンで抽出する。トルエン
層を水洗後無水硫酸ナトリウムで乾燥する。溶媒留去後
、３−（２，４−ジフルオロベンゾイル）ピリジンの無
色結晶（６３，９ｇ）を得る。　■ｐ、４９〜５２°Ｃ
０ 生物試験例− 比較化合物 （Ｊ、ＣＨｌｌ！Ｍ、ＳＯＣ，ＰＥＲにＩＮ　ＴＲＡＮ
Ｓ、　１　１９８４年１２２３頁）（ＩＩＥＴＥＲＯＣ
ＹＣＬＥＳ、　２２巻、１１３７頁、（１９８４年））
実施例７ 稲ごま葉枯病に対する茎葉散布効力試験薬剤調製法： 供試化合物：３０部 有機溶剤（キシレン）：５５部 乳化剤：ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル
：８部 アルキルベンゼンスルホン酸カルシ ウムニア部 上記乳剤の所定薬量を水で希釈して調製する。

試験方法： 水稲（品種：くさぶえ）を直径Ｌ２ｃ■の素焼鉢に栽培
し、その３〜４葉期に、上記に従い調製した供試化合物
の所定濃度希釈液を３鉢当り５〇−散布した。翌日人工
培養した稲ごま集結病菌胞子の懸濁液を噴霧接種（２回
）し、２５℃、相対湿度１００％の温室に保ち怒染せし
めた。接種７日後、鉢当りの罹病程度を下記の基準によ
り類別評価し、更に防除価（％）を求めた。

罹病度　　　発病程度 ０　　　　　発病なし １微 ２少 ３中 ４多 ５甚 〕 第２表 比較化合物 Ｅ−１５００５０ 実施例８ キュウリうどんこ病防除試験 試験方法： ９ｃ■素焼鉢で栽培した２葉期のキュウリ（品種：とき
わ地這）に実施例に準じて調製した試供化合物をスプレ
ーガンを用いて散布した。散布１日後、本病原菌（Ｓｐ
ｈａｅｒｏｔｈｅｃａ　ｆｕｌｉｇｉｎｅａ）の胞子液
を噴霧接種し、２３℃の恒温室内に放置した後、１０日
後に病斑面積歩合により罹病度を求め、防除効果を算出
した。

その結果を第２表に示す。

病斑面積歩合Ｃ％） ２未満 ２〜５未満 ５〜１５未満 １５〜３０未満 ３０〜５０未満 ５０以上 その結果を、第３表に示す。

第３表 化合物隘 比較化合物 有効成分濃度（ｐｐｍ） 防除価（Ｘ） 実施例９ 水田雑草に対する温水下土壌処理試験 活性化合物の調製 担体　：アセトン５重量部 乳化剤；ベンジルオキシポリグリコールエーテル１重量
部 活性化合物の調合剤は、１重量部の活性化合物と上述し
た分量の担体及び乳化剤とを混合し、乳剤として得られ
る。その調合剤の所定薬量を、水で希釈して調製する。

試験方法 １１５．０００アールのワグネルポットに水田土壌を充
填し、２〜３葉期（草丈的１０ｃｍ）の水稲苗（品種二
日本晴）を１ポット当り２本移植した。

更に、タイヌビエ、コナギ、ホルタイ、広葉雑草の種子
及びマツバイの小片及びミズガヤツリの塊茎を接種し、
湿潤状態に保った。２８後３ｃ■の温水状態にし、本発
明の化合物を乳剤の形態にて所定量をピペットにて処理
し、処理後１日２〜３ｃ＋ｓの割合で２日間漏水処理し
、その後は約３ｃｍの湛水状態を保ち、薬剤処理４週間
後に除草効果及び水稲に対する薬害を次の基準によりＯ
〜５の段階に類別評価した。

効果の評価は無処理区に比較した場合、５；無処理区に
対する殺草率９５％以上（枯死）４：　　　　　　１８
０１以上９５Ｘ未満３　：　　　　　　１５０ｚ以上８
０χ未満２：　　　　　　＃　　　　　　３０％以上５
０χ未満１：　　　　　　＃１０％以上３０χ未満０：
　　　　　　＃　　　　　　１０χ未満（効果なし）水
稲に対する薬害の評価は無処理区に比較した場合、 ５：無処理区に対する薬害率９０２以上（致命的損傷）
４：１５０１以上９０χ未満 ３：３０１以上５ｏχ未満 ２：　　　　　　　　　　　　１０１以上３０χ未満１
：ｏχ越１０χ未満 ０：　　　　　　＃ＯＸ（薬害なし） とした。

試験結果は第４表に示す。

第 表

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ａは、酸素原子またはイオウ原子を示し、Ｂは、
   酸素原子、イオウ原子またはスルフィニル基を示し、 Ｗは▲数式、化学式、表等があります▼基または▲数式
   、化学式、表等があります▼ 基を示し、 ここでＲ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５及びＲ
   ＾６は、それぞれ、水素原子、アルキル基、ベンジルオ
   キシアルキル基、ハロアルキル基またはヒドロキシアル
   キル基を示し、または、 Ｒ＾１及びＲ＾２、Ｒ＾４及びＲ＾５は、それぞれ、そ
   れらが結合している炭素原子と共に総炭素数３〜１２の
   炭化水素環を形成してもよい、 ｎは、１、２、３、４又は５を示し、そしてｌは、０ま
   たは１を示す、 で表わされる３−置換−ピリジン類または該３−置換ピ
   リジン類の塩。
2. （２）Ａが酸素原子またはイオウ原子を示し、Ｂが酸素
   原子またはイオウ原子を示し、 Ｗが、▲数式、化学式、表等があります▼基または▲数
   式、化学式、表等があります▼ 基を示し、 ここでＲ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５及びＲ
   ＾６が、それぞれ、水素原子、炭素数１〜４のアルキル
   基、炭素数１〜４のハロアルキル基、炭素数１〜４のヒ
   ドロキシアルキル基を示し、または、 Ｒ＾１及びＲ＾２、Ｒ＾４及びＲ＾５が、それぞれ、そ
   れらが結合している炭素原子と共に総炭素数５〜１２の
   炭化水素環を形成してもよい、 ｎが１、２又は３を示し、 ｌが０又は１を示す、 請求項（１）記載の化合物またはその塩。
3. （３）Ａ及びＢが、酸素原子またはイオウ原子を示し、 Ｗは、▲数式、化学式、表等があります▼基または▲数
   式、化学式、表等があります▼ 基を示し、 ここでＲ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５及びＲ
   ＾６が、それぞれ、水素原子、炭素数１〜３のハロアル
   キル基、炭素数１〜２のヒドロキシアルキル基を示し、
   または、 Ｒ＾１及びＲ＾２、Ｒ＾４及びＲ＾５が、それぞれ、そ
   れらが結合している炭素原子と共にシクロヘキサン又は
   シクロペンタンを形成してもよい。 ｎが１または２を示し、 ｌが０を示す 請求項（１）記載の化合物。
4. （４）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ａは、酸素原子またはイオウ原子を示し、Ｂは、
   酸素原子、イオウ原子またはスルフィニル基を示し、 Ｗは▲数式、化学式、表等があります▼基または▲数式
   、化学式、表等があります▼ 基を示し、 ここでＲ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５及びＲ
   ＾６は、それぞれ、水素原子、アルキル基、ベンジルオ
   キシアルキル基、ハロアルキル基またはヒドロキシアル
   キル基を示し、または、 Ｒ＾１及びＲ＾２、Ｒ＾３及びＲ＾４は、それぞれ、そ
   れらが結合している炭素原子と共に総炭素数３〜１２の
   炭化水素環を形成してもよい、 ｎは、１、２、３、４又は５を示し、そしてｌは、０ま
   たは１を示す、 で表わされる３−置換−ピリジン類を有効成分として含
   有することを特徴とする農業用殺菌剤。
5. （５）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ａは、酸素原子またはイオウ原子を示し、Ｂは、
   酸素原子、イオウ原子またはスルフィニル基を示し、 Ｗは▲数式、化学式、表等があります▼基または▲数式
   、化学式、表等があります▼ 基を示し、 ここでＲ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５及びＲ
   ＾６は、それぞれ、水素原子、アルキル基、ベンジルオ
   キシアルキル基、ハロアルキル基またはヒドロキシアル
   キル基を示し、または、 Ｒ＾１及びＲ＾２、Ｒ＾３及びＲ＾４は、それぞれ、そ
   れらが結合している炭素原子と共に総炭素数３〜１２の
   炭化水素環を形成してもよい、 ｎは、１、２、３、４又は５を示し、そしてｌは、０ま
   たは１を示す で表わされる３−置換−ピリジン類を有効成分として含
   有することを特徴とする除草剤。