JPH07150177A - 潤滑油組成物 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】
【構成】基油に、組成物全重量に基づき、(A)オキシ
モリブデンモノグリセライドやオキシモリブデンジエチ
ラートアミド0.01〜10重量%、(B)一般式 【化1】 (Mは亜鉛などの金属、R1〜R4はC1〜30の親油基
で、その少なくとも1つが第2級親油基である)で表さ
れるジチオカルバミン酸金属塩0.5〜7重量%、及び
場合により(C)有機アミド化合物0.01〜5重量%
を含有させて成る潤滑油組成物。 【効果】耐摩耗性に優れ、かつ低摩擦係数を示し、燃費
を節減しうる上、銅腐食性が改善された潤滑油組成物、
及び上記特性を有するとともに、運転初期から低い摩擦
係数を発現しうる潤滑油組成物である。
モリブデンモノグリセライドやオキシモリブデンジエチ
ラートアミド0.01〜10重量%、(B)一般式 【化1】 (Mは亜鉛などの金属、R1〜R4はC1〜30の親油基
で、その少なくとも1つが第2級親油基である)で表さ
れるジチオカルバミン酸金属塩0.5〜7重量%、及び
場合により(C)有機アミド化合物0.01〜5重量%
を含有させて成る潤滑油組成物。 【効果】耐摩耗性に優れ、かつ低摩擦係数を示し、燃費
を節減しうる上、銅腐食性が改善された潤滑油組成物、
及び上記特性を有するとともに、運転初期から低い摩擦
係数を発現しうる潤滑油組成物である。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は新規な潤滑油組成物に関
し、さらに詳しくは、例えばエンジン油(内燃機関用潤
滑油)、ギヤ油、自動変速機油(ATF)、パワーステ
アリング油(PS油)、スピンドル油、油圧作動油、工
業用潤滑油などとして好適な、耐摩耗性に優れ、かつ低
摩擦係数を示し、燃費を節減することができる上、銅腐
食性の改善された潤滑油組成物、及び上記特性を有する
とともに運転初期(なじみ運転時)から低い摩擦係数を
発現しうる潤滑油組成物に関するものである。
し、さらに詳しくは、例えばエンジン油(内燃機関用潤
滑油)、ギヤ油、自動変速機油(ATF)、パワーステ
アリング油(PS油)、スピンドル油、油圧作動油、工
業用潤滑油などとして好適な、耐摩耗性に優れ、かつ低
摩擦係数を示し、燃費を節減することができる上、銅腐
食性の改善された潤滑油組成物、及び上記特性を有する
とともに運転初期(なじみ運転時)から低い摩擦係数を
発現しうる潤滑油組成物に関するものである。
【0002】
【従来の技術】近年、自動車エンジンなどの内燃機関は
高出力化が進み、動弁系やシリンダなどのエンジン各部
は高温にさらされ、しかも金属同士の単位時間当たりの
接触回数が増大するなど、過酷な条件に置かれるように
なってきた。エンジン油は、潤滑油の中でも過酷な条件
下で使用され、特にエンジンの小型高性能化(高速回
転、高出力)に伴い、多様かつ高度な性能が要求される
ようになっている。このエンジン油に対する基本的な要
求性能としては、摩擦の低減、摩耗・焼付き防止、熱・
酸化劣化防止、清浄・分散、腐食防止、冷却・密封機能
などが挙げられ、このような機能を満足させるために、
各種添加剤の使用についての研究が行われてきた。例え
ば、特に4サイクルエンジンの機械摩擦損失の低減に優
れる潤滑油組成物として、100℃の動粘度が3〜20
cStである鉱油及び/又は合成油に、(a)硫化オキ
シモリブデンオルガノホスホロジチオエート(以下、M
oDTPと略記する)及び/又は硫化オキシモリブデン
ジチオカルバメート(以下、MoDTCと略記する)
0.2〜5重量%、(b)ジチオりん酸亜鉛0.1〜7重
量%、(c)アルキルベンゼンスルホン酸カルシウム
0.1〜20重量%、及び(d)アルケニルこはく酸イ
ミド及び/又はアルケニルこはく酸イミドのホウ素化合
物誘導体1〜15重量%を配合して成る潤滑油組成物が
提案されている(特公平3−23595号公報)。この
潤滑油組成物によれば、混合/境界領域における摩擦係
数を従来のエンジン油の1/3程度に低減することがで
きる。一方、潤滑油にとって、使用中にエンジン内部の
金属を腐食しないことが重要な特性の1つである。腐食
の原因は、遊離硫黄や低級硫黄化合物、あるいは酸性物
質によるものであると考えられるが、銅板がこれらに最
も敏感であるため、一般に潤滑油の腐食性については、
銅板に対する腐食性が評価される。銅腐食性を低減する
には、通常ベンゾトリアゾールなどの窒素系金属不活性
化剤が潤滑油に添加されるが、これらの添加剤が多い場
合にはシールゴムを硬化させるなど、好ましくない事態
を招来する。また、摩擦低減のために、MoDTPやM
oDTCを前記公報に開示されているように0.2〜5
重量%と比較的多量に添加すると、銅に対する腐食作用
(銅腐食性)が激しくなるという問題が生じる。さら
に、MoDTPやMoDTCなどの有機モリブデン化合
物を添加した潤滑油組成物においては、初期(なじみ運
転時)の摩擦係数が高いという問題がある。潤滑油添加
剤は金属表面に吸着して境界潤滑膜を形成することによ
り、境界摩擦を低減する作用を有するが、これらの有機
モリブデン化合物は、金属表面に吸着して摩擦低減効果
が発現するまで比較的長時間を要する。したがって、該
有機モリブデン化合物を添加した潤滑油組成物をエンジ
ン油として使用した場合、自動車の走行条件にもよる
が、2000〜3000kmの走り込みの後に摩擦低減効
果が発現する。しかしながら、このような走り込みの後
では、摩擦低減効果の発現時期と油交換時期とが重なる
場合があり、この場合にMoDTPやMoDTCの添加
量を増やしても、摩擦低減効果を早期に発現させること
にならず、逆に銅腐食性がさらに大きくなるという問題
が生じる。
高出力化が進み、動弁系やシリンダなどのエンジン各部
は高温にさらされ、しかも金属同士の単位時間当たりの
接触回数が増大するなど、過酷な条件に置かれるように
なってきた。エンジン油は、潤滑油の中でも過酷な条件
下で使用され、特にエンジンの小型高性能化(高速回
転、高出力)に伴い、多様かつ高度な性能が要求される
ようになっている。このエンジン油に対する基本的な要
求性能としては、摩擦の低減、摩耗・焼付き防止、熱・
酸化劣化防止、清浄・分散、腐食防止、冷却・密封機能
などが挙げられ、このような機能を満足させるために、
各種添加剤の使用についての研究が行われてきた。例え
ば、特に4サイクルエンジンの機械摩擦損失の低減に優
れる潤滑油組成物として、100℃の動粘度が3〜20
cStである鉱油及び/又は合成油に、(a)硫化オキ
シモリブデンオルガノホスホロジチオエート(以下、M
oDTPと略記する)及び/又は硫化オキシモリブデン
ジチオカルバメート(以下、MoDTCと略記する)
0.2〜5重量%、(b)ジチオりん酸亜鉛0.1〜7重
量%、(c)アルキルベンゼンスルホン酸カルシウム
0.1〜20重量%、及び(d)アルケニルこはく酸イ
ミド及び/又はアルケニルこはく酸イミドのホウ素化合
物誘導体1〜15重量%を配合して成る潤滑油組成物が
提案されている(特公平3−23595号公報)。この
潤滑油組成物によれば、混合/境界領域における摩擦係
数を従来のエンジン油の1/3程度に低減することがで
きる。一方、潤滑油にとって、使用中にエンジン内部の
金属を腐食しないことが重要な特性の1つである。腐食
の原因は、遊離硫黄や低級硫黄化合物、あるいは酸性物
質によるものであると考えられるが、銅板がこれらに最
も敏感であるため、一般に潤滑油の腐食性については、
銅板に対する腐食性が評価される。銅腐食性を低減する
には、通常ベンゾトリアゾールなどの窒素系金属不活性
化剤が潤滑油に添加されるが、これらの添加剤が多い場
合にはシールゴムを硬化させるなど、好ましくない事態
を招来する。また、摩擦低減のために、MoDTPやM
oDTCを前記公報に開示されているように0.2〜5
重量%と比較的多量に添加すると、銅に対する腐食作用
(銅腐食性)が激しくなるという問題が生じる。さら
に、MoDTPやMoDTCなどの有機モリブデン化合
物を添加した潤滑油組成物においては、初期(なじみ運
転時)の摩擦係数が高いという問題がある。潤滑油添加
剤は金属表面に吸着して境界潤滑膜を形成することによ
り、境界摩擦を低減する作用を有するが、これらの有機
モリブデン化合物は、金属表面に吸着して摩擦低減効果
が発現するまで比較的長時間を要する。したがって、該
有機モリブデン化合物を添加した潤滑油組成物をエンジ
ン油として使用した場合、自動車の走行条件にもよる
が、2000〜3000kmの走り込みの後に摩擦低減効
果が発現する。しかしながら、このような走り込みの後
では、摩擦低減効果の発現時期と油交換時期とが重なる
場合があり、この場合にMoDTPやMoDTCの添加
量を増やしても、摩擦低減効果を早期に発現させること
にならず、逆に銅腐食性がさらに大きくなるという問題
が生じる。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
事情のもとで、耐摩耗性に優れ、かつ低摩擦係数を示
し、燃費を節減することができる上、銅腐食性の改善さ
れた潤滑油組成物、及び上記特性を有するとともに、運
転初期から低い摩擦係数を発現しうる潤滑油組成物を提
供することを目的としてなされたものである。
事情のもとで、耐摩耗性に優れ、かつ低摩擦係数を示
し、燃費を節減することができる上、銅腐食性の改善さ
れた潤滑油組成物、及び上記特性を有するとともに、運
転初期から低い摩擦係数を発現しうる潤滑油組成物を提
供することを目的としてなされたものである。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の好
ましい性質を有する潤滑油組成物を開発すべく鋭意研究
を重ねた結果、オキシモリブデンモノグリセライドやオ
キシモリブデンジエチラートアミドは分子中に硫黄原子
を含まないために、MoDTPやMoDTCのように銅
腐食性を増大させることがないことに着目し、このもの
と第2級アルキル基を有するジチオカルバミン酸金属塩
とを組み合わせて、潤滑油基油にそれぞれ所定の割合で
配合することにより、耐摩耗性に優れ、かつ低摩擦係数
を示す上、銅腐食性の少ない潤滑油組成物が得られるこ
と、また、さらに有機アミド化合物を所定の割合で配合
することにより、上記特性を有するとともに、運転初期
の摩擦係数を低減させうることを見い出した。本発明
は、かかる知見に基づいて完成したものである。すなわ
ち、本発明は、潤滑油基油に対し、組成物全重量に基づ
き、(A)オキシモリブデンモノグリセライド及びオキ
シモリブデンジエチラートアミドの中から選ばれた少な
くとも1種の有機モリブデン化合物0.01〜10重量
%、及び(B)一般式[1]
ましい性質を有する潤滑油組成物を開発すべく鋭意研究
を重ねた結果、オキシモリブデンモノグリセライドやオ
キシモリブデンジエチラートアミドは分子中に硫黄原子
を含まないために、MoDTPやMoDTCのように銅
腐食性を増大させることがないことに着目し、このもの
と第2級アルキル基を有するジチオカルバミン酸金属塩
とを組み合わせて、潤滑油基油にそれぞれ所定の割合で
配合することにより、耐摩耗性に優れ、かつ低摩擦係数
を示す上、銅腐食性の少ない潤滑油組成物が得られるこ
と、また、さらに有機アミド化合物を所定の割合で配合
することにより、上記特性を有するとともに、運転初期
の摩擦係数を低減させうることを見い出した。本発明
は、かかる知見に基づいて完成したものである。すなわ
ち、本発明は、潤滑油基油に対し、組成物全重量に基づ
き、(A)オキシモリブデンモノグリセライド及びオキ
シモリブデンジエチラートアミドの中から選ばれた少な
くとも1種の有機モリブデン化合物0.01〜10重量
%、及び(B)一般式[1]
【0005】
【化3】
【0006】(式中のMは亜鉛、銅、ニッケル、鉄、カ
ドミウム、銀、鉛、アンチモン、錫又はビスマスを示
し、R1、R2、R3及びR4はそれぞれ独立に炭素数1〜
30の親油基であって、これら4つの親油基のうち、少
なくとも1つが第2級親油基である)で表されるジチオ
カルバミン酸金属塩0.5〜7重量%を含有させて成る
潤滑油組成物、並びに潤滑油基油に対し、組成物全重量
に基づき、該(A)成分0.01〜10重量%、該
(B)成分0.5〜7重量%、及び(C)有機アミド化
合物0.01〜5重量%を含有させて成る潤滑油組成物
を提供するものである。以下、本発明を詳細に説明す
る。本発明の潤滑油組成物において用いられる基油につ
いては特に制限はなく、従来潤滑油の基油として提案さ
れているもの、例えば鉱油や合成油が使用される。
ドミウム、銀、鉛、アンチモン、錫又はビスマスを示
し、R1、R2、R3及びR4はそれぞれ独立に炭素数1〜
30の親油基であって、これら4つの親油基のうち、少
なくとも1つが第2級親油基である)で表されるジチオ
カルバミン酸金属塩0.5〜7重量%を含有させて成る
潤滑油組成物、並びに潤滑油基油に対し、組成物全重量
に基づき、該(A)成分0.01〜10重量%、該
(B)成分0.5〜7重量%、及び(C)有機アミド化
合物0.01〜5重量%を含有させて成る潤滑油組成物
を提供するものである。以下、本発明を詳細に説明す
る。本発明の潤滑油組成物において用いられる基油につ
いては特に制限はなく、従来潤滑油の基油として提案さ
れているもの、例えば鉱油や合成油が使用される。
【0007】鉱油としては、例えば溶剤精製又は水素化
処理により得られる60ニュートラル油、100ニュー
トラル油、150ニュートラル油、300ニュートラル
油、500ニュートラル油、ブライストックなどが挙げ
られ、これらは1種用いてもよいし、2種以上を適当な
割合で混合して用いてもよい。一方、合成油としては、
例えばポリα−オレフィンオリゴマー、ポリブテン、ア
ルキルベンゼン、アルキルジフェニル、ポリオールエス
テル、ポリグリコールエステル、二塩基酸エステル、り
ん酸エステル、シリコーン油などが挙げられ、これらは
1種用いてもよいし、2種以上を適当な割合で混合して
用いてもよい。また、上記鉱油と合成油とを混合使用し
てもよい。本発明の潤滑油組成物に用いられる基油とし
ては、温度100℃における動粘度が3〜20mm2/
s、好ましくは4〜15mm2/sの範囲にあるものが好
適である。
処理により得られる60ニュートラル油、100ニュー
トラル油、150ニュートラル油、300ニュートラル
油、500ニュートラル油、ブライストックなどが挙げ
られ、これらは1種用いてもよいし、2種以上を適当な
割合で混合して用いてもよい。一方、合成油としては、
例えばポリα−オレフィンオリゴマー、ポリブテン、ア
ルキルベンゼン、アルキルジフェニル、ポリオールエス
テル、ポリグリコールエステル、二塩基酸エステル、り
ん酸エステル、シリコーン油などが挙げられ、これらは
1種用いてもよいし、2種以上を適当な割合で混合して
用いてもよい。また、上記鉱油と合成油とを混合使用し
てもよい。本発明の潤滑油組成物に用いられる基油とし
ては、温度100℃における動粘度が3〜20mm2/
s、好ましくは4〜15mm2/sの範囲にあるものが好
適である。
【0008】本発明組成物においては、(A)成分とし
てオキシモリブデンモノグリセライドやオキシモリブデ
ンジエチラートアミド(以下、MoOxide系化合物
と略記することもある)が用いられる。該オキシモリブ
デンモノグリセライドは、一般式[2]
てオキシモリブデンモノグリセライドやオキシモリブデ
ンジエチラートアミド(以下、MoOxide系化合物
と略記することもある)が用いられる。該オキシモリブ
デンモノグリセライドは、一般式[2]
【化4】 で表され、一方オキシモリブデンジエチラートアミド
は、一般式[3]
は、一般式[3]
【化5】 で表される。
【0009】上記一般式[2]及び[3]において、R
は水素原子、炭素数1〜20のアルキル基、炭素数2〜
20のアルケニル基、炭素数6〜26のシクロアルキル
基、炭素数6〜26のアリール基、炭素数7〜26のア
ルキルアリール基若しくはアリールアルキル基、又はエ
ステル結合、エーテル結合、アルコール基若しくはカル
ボキシル基を含む炭化水素基である。該Rの好ましいも
のとしては、炭素数6〜18のアルキル基、炭素数6〜
18のアルケニル基、炭素数12〜24のシクロアルキ
ル基又は炭素数12〜24のアルキルアリール基であ
る。これらの好ましい具体例としては、n−ヘキシル
基、2−エチルヘキシル基、n−オクチル基、ノニル
基、デシル基、ラウリル基、トリデシル基、オレイル
基、リノレイル基などの炭素数6〜18のアルキル基又
はアルケニル基、ノニルフェニル基などの炭素数3〜1
8のアルキル基を有するアルキルアリール基を挙げるこ
とができる。該(A)成分のMoOxide系化合物は
1種用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いても
よく、また、その配合量は、組成物全重量に基づき0.
01〜10重量%、好ましくは0.05〜8重量%の範
囲で選ぶことが必要である。この配合量が0.01重量
%未満では十分な摩擦低減効果が発揮されないし、10
重量%を超えるとその量の割には摩擦低減効果の向上が
みられない。本発明の潤滑油組成物においては、(B)
成分として一般式[1]
は水素原子、炭素数1〜20のアルキル基、炭素数2〜
20のアルケニル基、炭素数6〜26のシクロアルキル
基、炭素数6〜26のアリール基、炭素数7〜26のア
ルキルアリール基若しくはアリールアルキル基、又はエ
ステル結合、エーテル結合、アルコール基若しくはカル
ボキシル基を含む炭化水素基である。該Rの好ましいも
のとしては、炭素数6〜18のアルキル基、炭素数6〜
18のアルケニル基、炭素数12〜24のシクロアルキ
ル基又は炭素数12〜24のアルキルアリール基であ
る。これらの好ましい具体例としては、n−ヘキシル
基、2−エチルヘキシル基、n−オクチル基、ノニル
基、デシル基、ラウリル基、トリデシル基、オレイル
基、リノレイル基などの炭素数6〜18のアルキル基又
はアルケニル基、ノニルフェニル基などの炭素数3〜1
8のアルキル基を有するアルキルアリール基を挙げるこ
とができる。該(A)成分のMoOxide系化合物は
1種用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いても
よく、また、その配合量は、組成物全重量に基づき0.
01〜10重量%、好ましくは0.05〜8重量%の範
囲で選ぶことが必要である。この配合量が0.01重量
%未満では十分な摩擦低減効果が発揮されないし、10
重量%を超えるとその量の割には摩擦低減効果の向上が
みられない。本発明の潤滑油組成物においては、(B)
成分として一般式[1]
【0010】
【化6】
【0011】で表されるジチオカルバミン酸金属塩(以
下、M−DTCと略記することもある)が用いられる。
上記一般式[1]において、Mは亜鉛、銅、ニッケル、
鉄、カドミウム、銀、鉛、アンチモン、錫又はビスマス
である。また、R1、R2、R3及びR4はそれぞれ炭素数
1〜30の親油基であるが、その少なくとも1つが第2
級親油基、好ましくは少なくとも2つが第2級親油基
で、残りには第1級親油基が包含される。更に好ましい
親油基は、少なくとも3つが第2級アルキル基のもので
ある。該R1、R2、R3及びR4はたがいに同一であって
もよいし、異なっていてもよい。該炭素数1〜30の親
油基としては、例えば炭素数1〜30のアルキル基、炭
素数2〜30のアルケニル基、炭素数6〜30のシクロ
アルキル基、炭素数6〜30のアリール基、炭素数7〜
30のアルキルアリール基、炭素数7〜30のアリール
アルキル基、又はエステル結合、エーテル結合、アルコ
ール基若しくはカルボキシル基を有する炭化水素基を挙
げることができる。
下、M−DTCと略記することもある)が用いられる。
上記一般式[1]において、Mは亜鉛、銅、ニッケル、
鉄、カドミウム、銀、鉛、アンチモン、錫又はビスマス
である。また、R1、R2、R3及びR4はそれぞれ炭素数
1〜30の親油基であるが、その少なくとも1つが第2
級親油基、好ましくは少なくとも2つが第2級親油基
で、残りには第1級親油基が包含される。更に好ましい
親油基は、少なくとも3つが第2級アルキル基のもので
ある。該R1、R2、R3及びR4はたがいに同一であって
もよいし、異なっていてもよい。該炭素数1〜30の親
油基としては、例えば炭素数1〜30のアルキル基、炭
素数2〜30のアルケニル基、炭素数6〜30のシクロ
アルキル基、炭素数6〜30のアリール基、炭素数7〜
30のアルキルアリール基、炭素数7〜30のアリール
アルキル基、又はエステル結合、エーテル結合、アルコ
ール基若しくはカルボキシル基を有する炭化水素基を挙
げることができる。
【0012】本発明組成物においては、前記一般式
[1]で表されるM−DTCにおいて、4つの親油基の
平均炭素数が1より大きく5以下のものは、潤滑油基油
に対する溶解性を高め、耐摩耗性などを向上させるため
に、所望により、油溶性アミン化合物と反応させ、錯体
化処理して用いるのが有利である。該M−DTCの4つ
の親油基の平均炭素数が1の場合(親油基のすべてがメ
チル基の場合)には、油溶性アミン化合物と反応させて
も、得られた錯体は潤滑油基油に対する溶解性が悪いた
め、均質な潤滑油組成物が得られない。M−DTCは、
金属表面に吸着されることによってその機能を発揮する
ため、溶けすぎると十分な効果が期待できないが、溶解
しなければ使いものにならない。親油基の平均炭素数の
下限は、溶解性と耐摩耗性などの機能の両面から好まし
くは2以上である。4つの親油基の平均炭素数が5より
大きいものは、錯体にしなくても潤滑油基油に対する溶
解性が良好であるが、必要ならば錯体化処理して用いて
もよい。該M−DTCは、製造しやすさと耐摩耗性など
の点から、4つの親油基のすべてが同じ炭化水素基であ
るものが好ましく、特に4つの親油基が炭素数3〜6の
アルキル基であるものが好適である。更に好ましい親油
基は炭素数3〜4のアルキル基である。また、金属原子
(M)としては、入手の容易さと耐摩耗性などの点か
ら、亜鉛が好ましい。
[1]で表されるM−DTCにおいて、4つの親油基の
平均炭素数が1より大きく5以下のものは、潤滑油基油
に対する溶解性を高め、耐摩耗性などを向上させるため
に、所望により、油溶性アミン化合物と反応させ、錯体
化処理して用いるのが有利である。該M−DTCの4つ
の親油基の平均炭素数が1の場合(親油基のすべてがメ
チル基の場合)には、油溶性アミン化合物と反応させて
も、得られた錯体は潤滑油基油に対する溶解性が悪いた
め、均質な潤滑油組成物が得られない。M−DTCは、
金属表面に吸着されることによってその機能を発揮する
ため、溶けすぎると十分な効果が期待できないが、溶解
しなければ使いものにならない。親油基の平均炭素数の
下限は、溶解性と耐摩耗性などの機能の両面から好まし
くは2以上である。4つの親油基の平均炭素数が5より
大きいものは、錯体にしなくても潤滑油基油に対する溶
解性が良好であるが、必要ならば錯体化処理して用いて
もよい。該M−DTCは、製造しやすさと耐摩耗性など
の点から、4つの親油基のすべてが同じ炭化水素基であ
るものが好ましく、特に4つの親油基が炭素数3〜6の
アルキル基であるものが好適である。更に好ましい親油
基は炭素数3〜4のアルキル基である。また、金属原子
(M)としては、入手の容易さと耐摩耗性などの点か
ら、亜鉛が好ましい。
【0013】該M−DTCは公知の方法により製造する
ことができる。例えばジイソプロピルジチオカルバミン
酸亜鉛は、ジイソプロピルアミンと二硫化炭素と水酸化
ナトリウムとを反応させてジイソプロピルジチオカルバ
ミン酸ナトリウムを調製し、次いで硝酸亜鉛を反応させ
ることにより、製造することができる。このM−DTC
の錯体化に用いられる油溶性アミン化合物としては、例
えばポリアルケニルこはく酸イミド系、アルキルベンジ
ルアミン系などの無灰清浄分散剤やアルキルアミン、ア
ルキルジアミン、アルキルポリアミンなどを挙げること
ができる。予めM−DTCと油溶性アミン化合物との錯
体を形成するには、両者を潤滑油基油中に、高濃度とな
る割合で添加し、加熱する方法が好ましい。例えば、M
−DTCを2〜7重量%と、油溶性アミン化合物を2〜
25重量%の割合でかつ、M−DTC1重量部に対し油
溶性アミン化合物を1〜10重量部の割合で含有する潤
滑油組成物を好ましくは100〜230℃、より好まし
くは150〜200℃で、好ましくは1〜60分間、よ
り好ましくは1〜30分間、撹拌すると、両者は錯体を
形成して潤滑油基油中に均一に溶解する。加熱温度を高
くするほど、短時間で錯体を形成して均一に溶解する。
得られた高濃度の錯体溶液を潤滑油基油で希釈すれば、
所望の割合で両者を含有する均一な潤滑油組成物を容易
に得ることができる。
ことができる。例えばジイソプロピルジチオカルバミン
酸亜鉛は、ジイソプロピルアミンと二硫化炭素と水酸化
ナトリウムとを反応させてジイソプロピルジチオカルバ
ミン酸ナトリウムを調製し、次いで硝酸亜鉛を反応させ
ることにより、製造することができる。このM−DTC
の錯体化に用いられる油溶性アミン化合物としては、例
えばポリアルケニルこはく酸イミド系、アルキルベンジ
ルアミン系などの無灰清浄分散剤やアルキルアミン、ア
ルキルジアミン、アルキルポリアミンなどを挙げること
ができる。予めM−DTCと油溶性アミン化合物との錯
体を形成するには、両者を潤滑油基油中に、高濃度とな
る割合で添加し、加熱する方法が好ましい。例えば、M
−DTCを2〜7重量%と、油溶性アミン化合物を2〜
25重量%の割合でかつ、M−DTC1重量部に対し油
溶性アミン化合物を1〜10重量部の割合で含有する潤
滑油組成物を好ましくは100〜230℃、より好まし
くは150〜200℃で、好ましくは1〜60分間、よ
り好ましくは1〜30分間、撹拌すると、両者は錯体を
形成して潤滑油基油中に均一に溶解する。加熱温度を高
くするほど、短時間で錯体を形成して均一に溶解する。
得られた高濃度の錯体溶液を潤滑油基油で希釈すれば、
所望の割合で両者を含有する均一な潤滑油組成物を容易
に得ることができる。
【0014】本発明の潤滑油組成物においては、該
(B)成分のM−DTCは、1種用いてもよいし、2種
以上を組み合わせて用いてもよく、また組成物全重量に
基づき0.5〜7重量%、好ましくは1〜5重量%の割
合で配合することが必要である。この配合量が0.5重
量%未満では耐摩耗性の効果が十分に発揮されないし、
7重量%を超えると溶解性が低下する傾向がみられる。
なお、secM−DTCは極圧剤としての機能のほか、
酸化防止剤、腐食防止剤などの機能も有する。本発明の
潤滑油組成物においては、所望に応じ、(C)成分とし
て有機アミド化合物を用いることができる。この有機ア
ミド化合物は、一般式[4]
(B)成分のM−DTCは、1種用いてもよいし、2種
以上を組み合わせて用いてもよく、また組成物全重量に
基づき0.5〜7重量%、好ましくは1〜5重量%の割
合で配合することが必要である。この配合量が0.5重
量%未満では耐摩耗性の効果が十分に発揮されないし、
7重量%を超えると溶解性が低下する傾向がみられる。
なお、secM−DTCは極圧剤としての機能のほか、
酸化防止剤、腐食防止剤などの機能も有する。本発明の
潤滑油組成物においては、所望に応じ、(C)成分とし
て有機アミド化合物を用いることができる。この有機ア
ミド化合物は、一般式[4]
【0015】
【化7】
【0016】で表される化合物である。上記一般式
[4]において、R5及びR6はそれぞれ水素原子、炭素
数1〜20のアルキル基、炭素数2〜20のアルケニル
基、炭素数6〜26のシクロアルキル基、炭素数6〜2
6のアリール基、炭素数7〜26のアルキルアリール基
若しくはアリールアルキル基又は炭素数2〜30のアル
キレンオキシド基であり、それらはたがいに同一であっ
ても異なっていてもよい。R7は水素原子、炭素数1〜
20のアルキル基、炭素数2〜20のアルケニル基、炭
素数6〜26のシクロアルキル基、炭素数6〜26のア
リール基、炭素数7〜26のアルキルアリール基若しく
はアリールアルキル基又はエステル結合、エーテル結
合、アルコール基若しくはカルボキシル基を含む炭化水
素基である。ここで、アルキレンオキシド基とは、一般
式[5]又は[6]
[4]において、R5及びR6はそれぞれ水素原子、炭素
数1〜20のアルキル基、炭素数2〜20のアルケニル
基、炭素数6〜26のシクロアルキル基、炭素数6〜2
6のアリール基、炭素数7〜26のアルキルアリール基
若しくはアリールアルキル基又は炭素数2〜30のアル
キレンオキシド基であり、それらはたがいに同一であっ
ても異なっていてもよい。R7は水素原子、炭素数1〜
20のアルキル基、炭素数2〜20のアルケニル基、炭
素数6〜26のシクロアルキル基、炭素数6〜26のア
リール基、炭素数7〜26のアルキルアリール基若しく
はアリールアルキル基又はエステル結合、エーテル結
合、アルコール基若しくはカルボキシル基を含む炭化水
素基である。ここで、アルキレンオキシド基とは、一般
式[5]又は[6]
【0017】
【化8】
【0018】(式中のR'は水素原子又はメチル基、n
は1〜10の整数である)で表される基である。上記一
般式[4]において、R5及びR6の好ましいものは、水
素原子、炭素数2〜8のアルキル基、炭素数8〜14の
シクロアルキル基、炭素数8〜14のアルキルアリール
基、nが1〜5のアルキレンオキシド基である。また、
R7の好ましいものは、炭素数6〜18のアルキル基、
炭素数6〜18のアルケニル基、炭素数12〜24のシ
クロアルキル基、炭素数12〜24のアルキルアリール
基である。このような有機アミド化合物の具体例として
は、オレイン酸アミドやラウリン酸アミドなどを挙げる
ことができ、これらは1種用いてもよいし、2種以上を
組み合わせて用いてもよい。本発明の潤滑油組成物にお
いては、該(C)成分の有機アミド化合物は、組成物全
重量に基づき0.01〜5重量%、好ましくは0.05〜
2重量%の割合で配合される。この有機アミド化合物を
配合することにより、銅腐食性を抑制しつつ、運転初期
から摩擦係数を低減させることができる。該配合量が
0.01重量%未満では運転初期からの摩擦係数低減効
果が十分に発揮されないし、5重量%を超えるとその量
の割には該効果の向上がみられない。
は1〜10の整数である)で表される基である。上記一
般式[4]において、R5及びR6の好ましいものは、水
素原子、炭素数2〜8のアルキル基、炭素数8〜14の
シクロアルキル基、炭素数8〜14のアルキルアリール
基、nが1〜5のアルキレンオキシド基である。また、
R7の好ましいものは、炭素数6〜18のアルキル基、
炭素数6〜18のアルケニル基、炭素数12〜24のシ
クロアルキル基、炭素数12〜24のアルキルアリール
基である。このような有機アミド化合物の具体例として
は、オレイン酸アミドやラウリン酸アミドなどを挙げる
ことができ、これらは1種用いてもよいし、2種以上を
組み合わせて用いてもよい。本発明の潤滑油組成物にお
いては、該(C)成分の有機アミド化合物は、組成物全
重量に基づき0.01〜5重量%、好ましくは0.05〜
2重量%の割合で配合される。この有機アミド化合物を
配合することにより、銅腐食性を抑制しつつ、運転初期
から摩擦係数を低減させることができる。該配合量が
0.01重量%未満では運転初期からの摩擦係数低減効
果が十分に発揮されないし、5重量%を超えるとその量
の割には該効果の向上がみられない。
【0019】本発明の潤滑油組成物には、本発明の目的
が損なわれない範囲で、従来潤滑油に慣用されている各
種添加剤、例えばその他の極圧剤、無灰清浄分散剤、酸
化防止剤、金属清浄剤、金属不活性化剤、粘度指数向上
剤、流動点降下剤、防錆剤、消泡剤、腐食防止剤などを
適宜添加することができる。その他の極圧剤としては、
例えばMoDTCやMoDTPなどの有機モリブデン化
合物を挙げることができる。ただし、これらの有機モリ
ブデン化合物の使用割合が多くなると銅腐食性が著しく
なる。無灰清浄分散剤としては、例えば、こはく酸イミ
ド系、こはく酸アミド系、ベンジルアミン系、エステル
系のものなどがあり、ホウ素含有無灰清浄分散剤も使用
できる。これらは、通常、0.5〜7重量%の割合で使
用される。また、酸化防止剤としては、例えば、アルキ
ル化ジフェニルアミン、フェニル−α−ナフチルアミ
ン、アルキル化−α−ナフチルアミンなどのアミン系酸
化防止剤、2,6−ジターシャリーブチルフェノール、
4,4'−メチレンビス−(2,6−ジターシャリーブチ
ルフェノール)などのフェノール系酸化防止剤などを挙
げることができ、これらは、通常、0.05〜2.0重量
%の割合で使用される。
が損なわれない範囲で、従来潤滑油に慣用されている各
種添加剤、例えばその他の極圧剤、無灰清浄分散剤、酸
化防止剤、金属清浄剤、金属不活性化剤、粘度指数向上
剤、流動点降下剤、防錆剤、消泡剤、腐食防止剤などを
適宜添加することができる。その他の極圧剤としては、
例えばMoDTCやMoDTPなどの有機モリブデン化
合物を挙げることができる。ただし、これらの有機モリ
ブデン化合物の使用割合が多くなると銅腐食性が著しく
なる。無灰清浄分散剤としては、例えば、こはく酸イミ
ド系、こはく酸アミド系、ベンジルアミン系、エステル
系のものなどがあり、ホウ素含有無灰清浄分散剤も使用
できる。これらは、通常、0.5〜7重量%の割合で使
用される。また、酸化防止剤としては、例えば、アルキ
ル化ジフェニルアミン、フェニル−α−ナフチルアミ
ン、アルキル化−α−ナフチルアミンなどのアミン系酸
化防止剤、2,6−ジターシャリーブチルフェノール、
4,4'−メチレンビス−(2,6−ジターシャリーブチ
ルフェノール)などのフェノール系酸化防止剤などを挙
げることができ、これらは、通常、0.05〜2.0重量
%の割合で使用される。
【0020】金属清浄剤としては、例えば、Ca−スル
ホネート、Mg−スルホネート、Ba−スルホネート、
Ca−フェネート、Ba−フェネートなどがあり、これ
らは、通常、0.1〜5.0重量%の割合で使用され、ま
た金属不活性化剤としては、例えば、ベンゾトリアゾー
ル、ベンゾトリアゾール誘導体、ベンゾチアゾール、ベ
ンゾチアゾール誘導体、トリアゾール、トリアゾール誘
導体、ジチオカルバメート、ジチオカルバメート誘導
体、インダゾール、インダゾール誘導体などを挙げるこ
とができ、これらは、通常、0.005〜0.3重量%の
割合で使用される。粘度指数向上剤としては、例えば、
ポリメタクリレート系、ポリイソブチレン系、エチレン
−プロピレン共重合体系、スチレン−ブタジエン水添共
重合体系などが挙げられ、これらは、通常、0.5〜3
5重量%の割合で使用される。さらに防錆剤としては、
例えば、アルケニルこはく酸又はその部分エステルなど
が挙げられ、消泡剤としては、例えばジメチルポリシロ
キサン、ポリアクリレートなどが挙げられ、適宜添加す
ることができる。本発明の潤滑油組成物は、基油に、前
記各種添加剤を所定量配合し、均一に混合することによ
り調製することができる。本発明の潤滑油組成物は、例
えば自動車のエンジン油をはじめ、ギヤ油、ATF、P
S油、スピンドル油、油圧作動油、工業用潤滑油などと
して好適に用いられる。
ホネート、Mg−スルホネート、Ba−スルホネート、
Ca−フェネート、Ba−フェネートなどがあり、これ
らは、通常、0.1〜5.0重量%の割合で使用され、ま
た金属不活性化剤としては、例えば、ベンゾトリアゾー
ル、ベンゾトリアゾール誘導体、ベンゾチアゾール、ベ
ンゾチアゾール誘導体、トリアゾール、トリアゾール誘
導体、ジチオカルバメート、ジチオカルバメート誘導
体、インダゾール、インダゾール誘導体などを挙げるこ
とができ、これらは、通常、0.005〜0.3重量%の
割合で使用される。粘度指数向上剤としては、例えば、
ポリメタクリレート系、ポリイソブチレン系、エチレン
−プロピレン共重合体系、スチレン−ブタジエン水添共
重合体系などが挙げられ、これらは、通常、0.5〜3
5重量%の割合で使用される。さらに防錆剤としては、
例えば、アルケニルこはく酸又はその部分エステルなど
が挙げられ、消泡剤としては、例えばジメチルポリシロ
キサン、ポリアクリレートなどが挙げられ、適宜添加す
ることができる。本発明の潤滑油組成物は、基油に、前
記各種添加剤を所定量配合し、均一に混合することによ
り調製することができる。本発明の潤滑油組成物は、例
えば自動車のエンジン油をはじめ、ギヤ油、ATF、P
S油、スピンドル油、油圧作動油、工業用潤滑油などと
して好適に用いられる。
【0021】
【実施例】次に、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定され
るものではない。なお、潤滑油組成物の性能は、次に示
す方法で求めた。 (1)摩擦係数 微小振動型摩擦試験器(SRV)を用いて、摩擦係数を
測定した。SRV試験器は、上部試験片として直径1/
2インチの銅球(JIS G-4805に規定するSUJ
−2)を用い、下部試験片として鋼製(JIS G-48
05に規定するSUJ−2)の円盤を用いた。試料油を
下部試験片の上にたらし、上部試験片の上から荷重をか
けて下部試験片に押しつけたまま上部試験片を下部試験
片に平行に振動させた。下部試験片にかかる横荷重を測
定して摩擦係数(μ)を算出した。なお、摩擦係数の測
定は、上部試験片の振動を開始したのち、5分後及び2
0分後の2回行った。試験条件は次のとおりである。 荷重:100N 温度:130℃ 周波数:8Hz 振幅:4mm
明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定され
るものではない。なお、潤滑油組成物の性能は、次に示
す方法で求めた。 (1)摩擦係数 微小振動型摩擦試験器(SRV)を用いて、摩擦係数を
測定した。SRV試験器は、上部試験片として直径1/
2インチの銅球(JIS G-4805に規定するSUJ
−2)を用い、下部試験片として鋼製(JIS G-48
05に規定するSUJ−2)の円盤を用いた。試料油を
下部試験片の上にたらし、上部試験片の上から荷重をか
けて下部試験片に押しつけたまま上部試験片を下部試験
片に平行に振動させた。下部試験片にかかる横荷重を測
定して摩擦係数(μ)を算出した。なお、摩擦係数の測
定は、上部試験片の振動を開始したのち、5分後及び2
0分後の2回行った。試験条件は次のとおりである。 荷重:100N 温度:130℃ 周波数:8Hz 振幅:4mm
【0022】(2)腐食性 JIS K-2513「石油製品銅板腐食試験方法」に従
って、試験温度100℃、試験時間3時間、及び試験管
法により腐食性の試験を行い、「銅板腐食標準」に従っ
て銅板の変色状態を観察し細分記号1a〜4cで腐食性
を評価した。なお、細分記号の数字の小さいほど腐食性
が小さく、アルファベット順に腐食性が順次大きくな
る。具体的な評価例は次のとおりである。 1a:薄いオレンジ色で、仕上げ研磨銅板とほとんど同
じ色 1b:濃いオレンジ色 3a:黄銅色の上に赤茶色の模様
って、試験温度100℃、試験時間3時間、及び試験管
法により腐食性の試験を行い、「銅板腐食標準」に従っ
て銅板の変色状態を観察し細分記号1a〜4cで腐食性
を評価した。なお、細分記号の数字の小さいほど腐食性
が小さく、アルファベット順に腐食性が順次大きくな
る。具体的な評価例は次のとおりである。 1a:薄いオレンジ色で、仕上げ研磨銅板とほとんど同
じ色 1b:濃いオレンジ色 3a:黄銅色の上に赤茶色の模様
【0023】実施例1〜4、比較例1〜3 鉱油(150ニュートラル鉱油、100℃の動粘度5.
1mm2/s)に、組成物全重量に基づき、Ca−スルホ
ネート4wt%、こはく酸イミド5wt%、アルキル化ジフ
ェニルアミン0.5重量%、2,6−ジ−t−ブチルフェ
ノール0.3重量%及び5−メチルベンゾトリアゾール
0.02重量%を配合するとともに、第1表に示す各成
分を配合して潤滑油組成物を調製し、その性能を評価し
た。結果を第1表に示す。なお、各成分は次のとおりで
ある。
1mm2/s)に、組成物全重量に基づき、Ca−スルホ
ネート4wt%、こはく酸イミド5wt%、アルキル化ジフ
ェニルアミン0.5重量%、2,6−ジ−t−ブチルフェ
ノール0.3重量%及び5−メチルベンゾトリアゾール
0.02重量%を配合するとともに、第1表に示す各成
分を配合して潤滑油組成物を調製し、その性能を評価し
た。結果を第1表に示す。なお、各成分は次のとおりで
ある。
【0024】(1)MoOxide系化合物
【化9】 (2)MoDTC
【化10】 2EH:2−エチルヘキシル基、以下同様 (3)MoDTP
【化11】 (4)sec−ZnDTC
【化12】 (R1〜R4のうち、2つがイソプロピル基で、残りがn
−プロピル基) (5)Ca−スルホネート
−プロピル基) (5)Ca−スルホネート
【化13】 (6)こはく酸イミド
【化14】 PiB:ポリイソブチレン
【0025】
【表1】
【0026】
【発明の効果】本発明によると、耐摩耗性に優れ、かつ
低摩擦係数を示し、燃費を節減することができる上、銅
腐食性の改善された潤滑油組成物、及び上記特性を有す
るとともに、運転初期から低い摩擦係数を発現しうる潤
滑油組成物を提供することができる。
低摩擦係数を示し、燃費を節減することができる上、銅
腐食性の改善された潤滑油組成物、及び上記特性を有す
るとともに、運転初期から低い摩擦係数を発現しうる潤
滑油組成物を提供することができる。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C10N 10:04 10:08 10:10 10:12 10:16 30:06 30:12 40:04 40:06 40:08 40:25
Claims (2)
- 【請求項1】潤滑油基油に対し、組成物全重量に基づ
き、(A)オキシモリブデンモノグリセライド及びオキ
シモリブデンジエチラートアミドの中から選ばれた少な
くとも1種の有機モリブデン化合物0.01〜10重量
%、及び(B)一般式[1] 【化1】 (式中のMは亜鉛、銅、ニッケル、鉄、カドミウム、
銀、鉛、アンチモン、錫又はビスマスを示し、R1、
R2、R3及びR4はそれぞれ独立に炭素数1〜30の親
油基であって、これら4つの親油基のうち、少なくとも
1つが第2級親油基である)で表されるジチオカルバミ
ン酸金属塩0.5〜7重量%を含有させて成る潤滑油組
成物。 - 【請求項2】潤滑油基油に対し、組成物全重量に基づ
き、(A)オキシモリブデンモノグリセライド及びオキ
シモリブデンジエチラートアミドの中から選ばれた少な
くとも1種の有機モリブデン化合物0.01〜10重量
%、(B)一般式[1] 【化2】 (式中のMは亜鉛、銅、ニッケル、鉄、カドミウム、
銀、鉛、アンチモン、錫又はビスマスを示し、R1、
R2、R3及びR4はそれぞれ独立に炭素数1〜30の親
油基であって、これら4つの親油基のうち、少なくとも
1つが第2級親油基である)で表されるジチオカルバミ
ン酸金属塩0.5〜7重量%、及び(C)有機アミド化
合物0.01〜5重量%を含有させて成る潤滑油組成
物。
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP5329721A JPH07150177A (ja) | 1993-11-30 | 1993-11-30 | 潤滑油組成物 |
CA002174931A CA2174931A1 (en) | 1993-11-30 | 1994-11-29 | Lubrication oil composition |
EP95904189A EP0731829A4 (en) | 1993-11-30 | 1994-11-29 | LUBRICANT COMPOSITIONS |
PCT/US1994/013767 WO1995015368A1 (en) | 1993-11-30 | 1994-11-29 | Lubrication oil composition |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP5329721A JPH07150177A (ja) | 1993-11-30 | 1993-11-30 | 潤滑油組成物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH07150177A true JPH07150177A (ja) | 1995-06-13 |
Family
ID=18224530
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP5329721A Pending JPH07150177A (ja) | 1993-11-30 | 1993-11-30 | 潤滑油組成物 |
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Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0731829A4 (ja) |
JP (1) | JPH07150177A (ja) |
CA (1) | CA2174931A1 (ja) |
WO (1) | WO1995015368A1 (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2006043527A1 (ja) * | 2004-10-19 | 2006-04-27 | Nippon Oil Corporation | 潤滑油組成物 |
JP2006117720A (ja) * | 2004-10-19 | 2006-05-11 | Nippon Oil Corp | 銅−鉛腐食抑制剤及び潤滑油組成物 |
JP2006124537A (ja) * | 2004-10-29 | 2006-05-18 | Nippon Oil Corp | 鉛含有金属材料に好適な潤滑油組成物 |
JP2022532907A (ja) * | 2019-05-17 | 2022-07-20 | ヴァンダービルト ケミカルズ、エルエルシー | 潤滑油添加剤としての低腐食性有機モリブデン化合物 |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE69714213T2 (de) * | 1997-04-22 | 2003-02-20 | R.T. Vanderbilt Co., Inc. | Synergistische Organomolybdänumzusammensetzungen und Schmiermittelzusammensetzungen die diese enthalten |
US6048826A (en) * | 1997-06-04 | 2000-04-11 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Lubricating oil composition |
EP2321389B1 (en) | 2008-07-11 | 2015-08-12 | Basf Se | Composition and method to improve the fuel economy of hydrocarbon fueled internal combustion engines |
JP2010254767A (ja) * | 2009-04-22 | 2010-11-11 | Showa Shell Sekiyu Kk | 潤滑油組成物 |
ES2836747T3 (es) * | 2010-03-25 | 2021-06-28 | Vanderbilt Chemicals Llc | Composiciones lubricantes de fósforo ultra-bajo |
US9909081B2 (en) | 2014-10-31 | 2018-03-06 | Basf Se | Alkoxylated amides, esters, and anti-wear agents in lubricant compositions |
US20200032158A1 (en) * | 2018-07-24 | 2020-01-30 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Lubricating oil compositions with engine corrosion protection |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3251661A (en) * | 1961-11-15 | 1966-05-17 | Ethyl Corp | Two-cycle internal combustion engine fuel |
DE2108780C2 (de) * | 1971-02-24 | 1985-10-17 | Optimol-Ölwerke GmbH, 8000 München | Schmiermittel bzw. Schmiermittelkonzentrat |
JPS59122597A (ja) * | 1982-11-30 | 1984-07-16 | Honda Motor Co Ltd | 潤滑油組成物 |
US4889647A (en) * | 1985-11-14 | 1989-12-26 | R. T. Vanderbilt Company, Inc. | Organic molybdenum complexes |
JP2911668B2 (ja) * | 1991-12-12 | 1999-06-23 | 出光興産株式会社 | エンジン油組成物 |
JPH05186789A (ja) * | 1992-01-09 | 1993-07-27 | Tonen Corp | 潤滑油組成物 |
-
1993
- 1993-11-30 JP JP5329721A patent/JPH07150177A/ja active Pending
-
1994
- 1994-11-29 CA CA002174931A patent/CA2174931A1/en not_active Abandoned
- 1994-11-29 EP EP95904189A patent/EP0731829A4/en not_active Withdrawn
- 1994-11-29 WO PCT/US1994/013767 patent/WO1995015368A1/en not_active Application Discontinuation
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2006043527A1 (ja) * | 2004-10-19 | 2006-04-27 | Nippon Oil Corporation | 潤滑油組成物 |
JP2006117720A (ja) * | 2004-10-19 | 2006-05-11 | Nippon Oil Corp | 銅−鉛腐食抑制剤及び潤滑油組成物 |
JP2006124537A (ja) * | 2004-10-29 | 2006-05-18 | Nippon Oil Corp | 鉛含有金属材料に好適な潤滑油組成物 |
JP4612393B2 (ja) * | 2004-10-29 | 2011-01-12 | Jx日鉱日石エネルギー株式会社 | 鉛含有金属材料に好適な潤滑油組成物 |
JP2022532907A (ja) * | 2019-05-17 | 2022-07-20 | ヴァンダービルト ケミカルズ、エルエルシー | 潤滑油添加剤としての低腐食性有機モリブデン化合物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0731829A4 (en) | 1997-01-22 |
CA2174931A1 (en) | 1995-06-08 |
WO1995015368A1 (en) | 1995-06-08 |
EP0731829A1 (en) | 1996-09-18 |
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