JP7337662B2 - Liquid developer, image forming method and image forming apparatus - Google Patents
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- Liquid Developers In Electrophotography (AREA)
Description
本発明は、電子写真方式を利用する画像形成装置に用いられる液体現像剤、液体現像剤を用いた画像形成方法、および、液体現像剤を用いた画像形成装置に関する。 The present invention relates to a liquid developer used in an electrophotographic image forming apparatus, an image forming method using the liquid developer, and an image forming apparatus using the liquid developer.
近年、細線画像の再現性が良く、階調再現性が良好で、カラーの再現性に優れており、高速での画像形成に優れている液体現像剤を用いた電子写真方式の画像形成装置の開発が盛んになりつつある。このような状況下で、より良い特性を有する液体現像剤の開発が求められている。 In recent years, an electrophotographic image forming apparatus using a liquid developer that is excellent in fine line image reproducibility, tone reproducibility, color reproducibility, and high-speed image formation has been developed. Development is booming. Under such circumstances, development of a liquid developer having better properties is desired.
液体現像剤を用いた方式（液体現像方式）では、キャリア液（絶縁性キャリア液）中にトナー粒子を分散させた液体現像剤を用いることが一般的である。液体現像剤は、乾式現像方式で使用する現像剤（トナー）と比較すると、より微細なトナー粒子を用いることができる。そのため、液体現像方式は、乾式現像方式に比べてドット画像の再現性や階調再現性に優れている。 In a method using a liquid developer (liquid development method), it is common to use a liquid developer in which toner particles are dispersed in a carrier liquid (insulating carrier liquid). A liquid developer can use finer toner particles than a developer (toner) used in a dry development method. Therefore, the liquid development method is superior to the dry development method in dot image reproducibility and gradation reproducibility.
このような液体現像剤において、色紙や透明フィルムへ白色の画像を形成する要求に応えるため、白色の液体現像剤が開発されている。 Among such liquid developers, white liquid developers have been developed in order to meet the demand for forming white images on colored paper and transparent films.
特許文献１には、高い隠蔽性を達成するために、酸化チタンなどの屈折率の高い材料を用いたトナー粒子を含有する液体現像剤が提案されている。 Patent Document 1 proposes a liquid developer containing toner particles using a material with a high refractive index, such as titanium oxide, in order to achieve high hiding power.
白色の液体現像剤のトナー粒子は、十分な隠蔽性を発現させるために、酸化チタンや酸化マグネシウムなどの屈折率の高い無機酸化物系の顔料を、他色の液体現像剤と比較して多量にトナー粒子中に添加させる必要がある。この場合、トナー粒子の現像性が低下する場合があった。 The toner particles of the white liquid developer contain a large amount of inorganic oxide pigments with a high refractive index, such as titanium oxide and magnesium oxide, compared to other color liquid developers, in order to develop sufficient hiding power. must be added to the toner particles. In this case, the developability of the toner particles may deteriorate.
この課題に対して、トナー粒子の現像性を向上させるために電荷制御剤を添加しても、電荷制御剤がトナー粒子の表面から遊離し、キャリア液中へ溶出してしまう場合があった。電荷制御剤がキャリア液中へ溶出してしまうと、キャリア液の電気抵抗が低下し、結果として現像性が低下してしまうという課題があった。 In order to solve this problem, even if a charge control agent is added to improve the developability of the toner particles, the charge control agent may be liberated from the surface of the toner particles and eluted into the carrier liquid. When the charge control agent is eluted into the carrier liquid, the electric resistance of the carrier liquid is lowered, resulting in a problem of lowered developability.
本発明の目的は、隠蔽性および現像性に優れる白色の液体現像剤を提供することである。 SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a white liquid developer excellent in hiding property and developing property.
本発明は、
トナー粒子、ポリアミン化合物Ａ、および、キャリア液を含有する液体現像剤であって、
該トナー粒子が、
酸基を有する樹脂、ならびに、
酸化チタン、酸化マグネシウムおよび酸化アルミニウムからなる群より選択される少なくとも１種の白色顔料
を含有し、
該トナー粒子の個数平均粒径が、５００～１０００ｎｍであり、
該トナー粒子中の該白色顔料の含有量が、該トナー粒子に対して３０～８０質量％であり、
該白色顔料の個数平均粒径が、２００～３５０ｎｍであり、
該ポリアミン化合物Ａのアミン価が、３００～１２００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、
該ポリアミン化合物Ａの重量平均分子量が、１５００～２００００であり、
該液体現像剤中の該ポリアミン化合物Ａの含有量が、該液体現像剤中の該白色顔料に対して０．００５～１質量％である
ことを特徴とする液体現像剤である。
The present invention
A liquid developer containing toner particles, a polyamine compound A, and a carrier liquid,
The toner particles are
a resin having acid groups, and
containing at least one white pigment selected from the group consisting of titanium oxide, magnesium oxide and aluminum oxide,
The toner particles have a number average particle diameter of 500 to 1000 nm,
a content of the white pigment in the toner particles is 30 to 80% by mass with respect to the toner particles;
The number average particle size of the white pigment is 200 to 350 nm,
The amine value of the polyamine compound A is 300 to 1200 mgKOH/g,
The polyamine compound A has a weight average molecular weight of 1500 to 20000,
A content of the polyamine compound A in the liquid developer is 0.005 to 1% by mass with respect to the white pigment in the liquid developer.
また、本発明は、
電子写真感光体の表面を帯電する帯電工程と、
露光光を照射することにより前記電子写真感光体の表面に静電潜像を形成する露光工程と、
前記電子写真感光体の表面の前記静電潜像を液体現像剤で現像してトナー像を形成する現像工程と、
を有する画像形成方法において、
該液体現像剤が、上記液体現像剤である
ことを特徴とする画像形成方法である。
In addition, the present invention
a charging step of charging the surface of an electrophotographic photosensitive member;
an exposure step of forming an electrostatic latent image on the surface of the electrophotographic photoreceptor by irradiating it with exposure light;
a developing step of developing the electrostatic latent image on the surface of the electrophotographic photosensitive member with a liquid developer to form a toner image;
In the image forming method having
The image forming method is characterized in that the liquid developer is the liquid developer described above.
また、本発明は、
電子写真感光体の表面を帯電するための帯電手段と、
露光光を照射することにより前記電子写真感光体の表面に静電潜像を形成するための露光手段と、
前記電子写真感光体の表面の前記静電潜像を液体現像剤で現像してトナー像を形成する現像手段と、
を有する画像形成装置において、
該液体現像剤が、上記液体現像剤である
ことを特徴とする画像形成装置である。
In addition, the present invention
a charging means for charging the surface of the electrophotographic photoreceptor;
an exposure means for forming an electrostatic latent image on the surface of the electrophotographic photosensitive member by irradiating it with exposure light;
developing means for developing the electrostatic latent image on the surface of the electrophotographic photosensitive member with a liquid developer to form a toner image;
In an image forming apparatus having
The image forming apparatus is characterized in that the liquid developer is the liquid developer described above.
本発明によれば、隠蔽性および現像性に優れ、さらに長期保管性に優れた液体現像剤を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a liquid developer which is excellent in concealability and developability, and which is excellent in long-term storage properties.
本発明において、数値範囲を表す「○○以上××以下」や「○○～××」の記載は、特に断りのない限り、端点である下限および上限を含む数値範囲を意味する。 In the present invention, unless otherwise specified, the descriptions of "○○ or more and XX or less" and "○○ to XX", which represent numerical ranges, mean numerical ranges including the lower and upper limits that are endpoints.
本発明者らが検討を行った結果、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化アルミニウムのような無機酸化物の顔料を多く含む液体現像剤において、アミン価の高いポリアミン化合物を含有させることで、上記課題を解決しうることを見出した。 As a result of studies by the present inventors, it was found that the above problem can be solved by adding a polyamine compound having a high amine value to a liquid developer containing a large amount of inorganic oxide pigments such as titanium oxide, magnesium oxide, and aluminum oxide. I found a solution.
上記課題を解決するに至った理由を本発明者らは以下のように推察している。 The present inventors presume that the reason why the above problems have been solved is as follows.
酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化アルミニウムのような無機酸化物の顔料の表面にはカチオン性の高い酸性基が高密度で存在すると考えられる。これらの無機酸化物の顔料を多量に添加した場合、無機酸化物の顔料がトナー粒子の表面に一部露出し、カチオン性の酸性基によりトナー粒子の表面の帯電性（負帯電性）が相殺された結果、トナー粒子の泳動性が低下し、現像性が悪化したと考えられる。本発明で用いられるポリアミン化合物は、アミン価が高く、アミンに由来する一分子あたりの塩基性官能基の密度が高い。したがって、トナー粒子の表面に露出した無機酸化物の顔料の酸性基と強く相互作用し、カチオンのトナー粒子からの分離を促すことで、トナー粒子の表面の帯電性（負帯電性）を向上させたと考えられる。 Inorganic oxide pigments such as titanium oxide, magnesium oxide, and aluminum oxide are thought to have highly cationic acidic groups at high density on their surfaces. When a large amount of these inorganic oxide pigments is added, the inorganic oxide pigment is partially exposed on the surface of the toner particles, and the cationic acidic groups cancel the chargeability (negative chargeability) of the surface of the toner particles. As a result, it is considered that the migration property of the toner particles is lowered and the developability is deteriorated. The polyamine compound used in the present invention has a high amine value and a high density of basic functional groups per molecule derived from amine. Therefore, by strongly interacting with the acidic groups of the inorganic oxide pigment exposed on the surface of the toner particles and promoting the separation of the cations from the toner particles, the surface chargeability (negative chargeability) of the toner particles is improved. It is thought that
すなわち、本発明の液体現像剤は、トナー粒子、ポリアミン化合物Ａ、および、キャリア液を含有する液体現像剤であって、
該トナー粒子が、
酸基を有する樹脂、ならびに、
酸化チタン、酸化マグネシウムおよび酸化アルミニウムからなる群より選択される少なくとも１種の白色顔料
を含有し、
該トナー粒子の個数平均粒径が、５００～１０００ｎｍであり、
該トナー粒子中の該白色顔料の含有量が、該トナー粒子に対して３０～８０質量％であり、
該白色顔料の個数平均粒径が、２００～３５０ｎｍであり、
該ポリアミン化合物Ａのアミン価が、３００～１２００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、
該ポリアミン化合物Ａの重量平均分子量が、１５００～２００００であり、
該液体現像剤中の該ポリアミン化合物Ａの含有量が、該液体現像剤中の該白色顔料に対して０．００５～１質量％である
ことを特徴とする。
That is, the liquid developer of the present invention is a liquid developer containing toner particles, a polyamine compound A, and a carrier liquid,
The toner particles are
a resin having acid groups, and
containing at least one white pigment selected from the group consisting of titanium oxide, magnesium oxide and aluminum oxide;
The toner particles have a number average particle size of 500 to 1000 nm,
a content of the white pigment in the toner particles is 30 to 80% by mass with respect to the toner particles;
The number average particle size of the white pigment is 200 to 350 nm,
The amine value of the polyamine compound A is 300 to 1200 mgKOH/g,
The polyamine compound A has a weight average molecular weight of 1500 to 20000,
The content of the polyamine compound A in the liquid developer is 0.005 to 1% by mass with respect to the white pigment in the liquid developer.
以下、本発明の液体現像剤を構成する材料について、詳細に説明する。 Materials constituting the liquid developer of the present invention are described in detail below.
〈トナー粒子〉
本発明の液体現像剤に含有されるトナー粒子は、キャリア液に不溶であることが好ましい。
<Toner particles>
The toner particles contained in the liquid developer of the present invention are preferably insoluble in the carrier liquid.
トナー粒子の個数平均粒径は、現像性が高く、高精細な画像を得られるという観点から、５００～１０００ｎｍの範囲である必要があり、好ましくは６００～９００ｎｍの範囲である。 The number average particle diameter of the toner particles should be in the range of 500 to 1000 nm, preferably in the range of 600 to 900 nm, from the viewpoint of obtaining high-definition images with high developability.
〈樹脂〉
本発明の液体現像剤において、トナー粒子は酸基を有する樹脂を含有する。
<resin>
In the liquid developer of the present invention, the toner particles contain a resin having an acid group.
酸基を有する樹脂とは、分子鎖の末端や側鎖に、カルボキシ基やスルホ基などの酸基を有する樹脂を意味する。酸基を有する樹脂としては、例えば、（メタ）アクリル樹脂、スチレン－（メタ）アクリル共重合体、ポリエステル樹脂などが挙げられる。これらの中で、ポリエステル樹脂が好ましい。 A resin having an acid group means a resin having an acid group such as a carboxy group or a sulfo group at the terminal or side chain of the molecular chain. Examples of resins having acid groups include (meth)acrylic resins, styrene-(meth)acrylic copolymers, and polyester resins. Among these, polyester resins are preferred.
ポリエステル樹脂は、一般的に、アルコール成分とカルボン酸成分を縮重合して得られるものが挙げられる。 Polyester resins generally include those obtained by condensation polymerization of an alcohol component and a carboxylic acid component.
アルコール成分としては、例えば、以下のものが挙げられる。 Examples of alcohol components include the following.
ポリオキシプロピレン（２．２）－２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（３．３）－２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシエチレン（２．０）－２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（２．０）－ポリオキシエチレン（２．０）－２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（６）－２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパンなどのビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２－プロピレングリコール、１，３－プロピレングリコール、１，４－ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４－ブテンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ、ソルビトール、１，２，３，６－ヘキサンテトロール、１，４－ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、１，２，４－ブタントリオール、１，２，５－ペンタントリオール、グリセロール、２－メチルプロパントリオール、２－メチル－１，２，４－ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、および１，３，５－トリヒドロキシメチルベンゼン、ならびに、これらの誘導体。誘導体としては、上記縮重合により同様の樹脂構造が得られるものであればよい。例えば、上記アルコール成分をエステル化した誘導体が挙げられる。 Polyoxypropylene (2.2)-2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane, Polyoxypropylene (3.3)-2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane, Polyoxyethylene (2. 0)-2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane, polyoxypropylene (2.0)-polyoxyethylene (2.0)-2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane, polyoxypropylene (6) Alkylene oxide adducts of bisphenol A such as -2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1 ,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,4-butenediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, dipropylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, poly Tetramethylene glycol, bisphenol A, hydrogenated bisphenol A, sorbitol, 1,2,3,6-hexanetetrol, 1,4-sorbitan, pentaerythritol, dipentaerythritol, tripentaerythritol, 1,2,4-butane triols, 1,2,5-pentanetriol, glycerol, 2-methylpropanetriol, 2-methyl-1,2,4-butanetriol, trimethylolethane, trimethylolpropane, and 1,3,5-trihydroxymethyl Benzene and derivatives thereof. As the derivative, any derivative can be used as long as the same resin structure can be obtained by the above condensation polymerization. For example, a derivative obtained by esterifying the above alcohol component can be used.
カルボン酸成分としては、例えば、以下のものが挙げられる。 Examples of carboxylic acid components include the following.
フタル酸、イソフタル酸およびテレフタル酸のような芳香族ジカルボン酸類またはその無水物；コハク酸、アジピン酸、セバシン酸およびアゼライン酸のようなアルキルジカルボン酸類またはその無水物；炭素数６～１８のアルキル基もしくはアルケニル基で置換されたコハク酸またはその無水物；フマル酸、マレイン酸およびシトラコン酸のような不飽和ジカルボン酸類またはその無水物；トリメリット酸、ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸やその無水物などの多価カルボン酸類；ならびに、これらの誘導体。誘導体としては、上記縮重合により同様の樹脂構造が得られるものであればよい。例えば、上記カルボン酸成分をメチルエステル化、エチルエステル化、または、酸クロライド化した誘導体が挙げられる。 Aromatic dicarboxylic acids such as phthalic acid, isophthalic acid and terephthalic acid or their anhydrides; Alkyl dicarboxylic acids such as succinic acid, adipic acid, sebacic acid and azelaic acid or their anhydrides; C6-C18 alkyl groups or alkenyl-substituted succinic acid or its anhydride; unsaturated dicarboxylic acids such as fumaric acid, maleic acid and citraconic acid or its anhydride; trimellitic acid, pyromellitic acid, benzophenonetetracarboxylic acid and its anhydride and derivatives thereof. As the derivative, any derivative can be used as long as the same resin structure can be obtained by the above condensation polymerization. Examples thereof include derivatives obtained by methyl-esterifying, ethyl-esterifying, or acid-chloriding the above carboxylic acid component.
本発明では、酸基を有する樹脂以外に、他の重合体を併用してもよい。他の重合体としては、例えば、ポリスチレン、ポリ－ｐ－クロルスチレン、ポリビニルトルエンなどのスチレンおよびその置換体の単重合体；スチレン－ｐ－クロルスチレン共重合体、スチレン－ビニルトルエン共重合体、スチレン－ビニルナフタリン共重合体、スチレン－アクリル酸エステル共重合体、スチレン－メタクリル酸エステル共重合体などのスチレン系共重合体；ポリ塩化ビニル、フェノール樹脂、天然樹脂変性フェノール樹脂、天然樹脂変性マレイン酸樹脂、ポリ酢酸ビニル、シリコーン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、フラン樹脂、エポキシ樹脂、キシレン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂などが挙げられる。 In the present invention, other polymers may be used in combination with the acid group-containing resin. Other polymers include, for example, homopolymers of styrene and its substituted products such as polystyrene, poly-p-chlorostyrene and polyvinyltoluene; styrene-p-chlorostyrene copolymers, styrene-vinyltoluene copolymers, Styrene-based copolymers such as styrene-vinyl naphthalene copolymer, styrene-acrylic acid ester copolymer, styrene-methacrylic acid ester copolymer; polyvinyl chloride, phenolic resin, natural resin-modified phenolic resin, natural resin-modified malein acid resins, polyvinyl acetate, silicone resins, polyurethane resins, polyamide resins, furan resins, epoxy resins, xylene resins, polyethylene resins, polypropylene resins and the like.
酸基を有する樹脂の含有量は、トナー粒子の分散安定性の観点から、トナー粒子中に含有される樹脂の全質量に対して５０～１００質量％であることが好ましい。 From the viewpoint of the dispersion stability of the toner particles, the content of the resin having an acid group is preferably 50 to 100% by mass with respect to the total mass of the resin contained in the toner particles.
酸基を有する樹脂の酸価は、トナー粒子の分散安定性および泳動性の観点から、５～８０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、７～５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましい。 The acid value of the acid group-containing resin is preferably 5 to 80 mgKOH/g, more preferably 7 to 50 mgKOH/g, from the viewpoint of dispersion stability and migration of toner particles.
〈白色顔料〉
本発明の液体現像剤において、トナー粒子は、酸化チタン、酸化マグネシウムおよび酸化アルミニウムからなる群より選択される少なくとも１種の白色顔料（特定の白色顔料）を含有する。これら特定の白色顔料と後述のポリアミン化合物Ａを併用することで、現像性を向上させることができる。また、これら特定の白色顔料の高い屈折率により、隠蔽性の高い白色画像を得ることができる。
<White pigment>
In the liquid developer of the present invention, the toner particles contain at least one white pigment (specific white pigment) selected from the group consisting of titanium oxide, magnesium oxide and aluminum oxide. Developability can be improved by using these specific white pigments together with a polyamine compound A described later. Moreover, the high refractive index of these specific white pigments makes it possible to obtain white images with high hiding properties.
これら特定の白色顔料は表面処理を施してもよい。表面処理する場合、例えば、酸化ケイ素や酸化アルミニウムなどの無機酸化物を用いて表面処理することが好ましい。 These specific white pigments may be surface-treated. When the surface is treated, it is preferable to use an inorganic oxide such as silicon oxide or aluminum oxide for the surface treatment.
トナー粒子中の上記特定の白色顔料の含有量は、隠蔽性と現像性の観点から、トナー粒子に対して３０～８０質量％である必要がある。より好ましくは４０～７０質量％である。上記範囲であると、上記特定の白色顔料の量が十分となるため隠蔽性が良好となる。また、白色顔料による電気泳動性の低下も抑制されるため、現像性も良好となる。 The content of the above-mentioned specific white pigment in the toner particles should be 30 to 80% by mass based on the toner particles from the viewpoint of concealability and developability. More preferably, it is 40 to 70% by mass. Within the above range, the amount of the specific white pigment is sufficient, resulting in good hiding power. In addition, since deterioration of electrophoretic properties due to the white pigment is suppressed, developability is also improved.
上記特定の白色顔料の個数平均粒径は２００～３５０ｎｍである必要がある。上記範囲であると、上記無機酸化物系の白色顔料の光の散乱効果が高くなり、白色度が高く、隠蔽性の高い画像を得ることができる。 The number average particle size of the specific white pigment should be 200 to 350 nm. Within the above range, the light scattering effect of the inorganic oxide-based white pigment is enhanced, and an image having a high degree of whiteness and a high hiding property can be obtained.
上記特定の白色顔料の個数平均粒径をＤｎ〔ｎｍ〕、体積平均粒径をＤｖ〔ｎｍ〕としたとき、１≦Ｄｖ／Ｄｎ≦３であることが好ましく、１≦Ｄｖ／Ｄｎ≦２．５であることがより好ましい。上記範囲であると、光の散乱効果の高い白色顔料の存在比率が高くなり、隠蔽性の高い画像を得ることができる。 When Dn [nm] is the number average particle diameter of the above-mentioned specific white pigment, and Dv [nm] is the volume average particle diameter thereof, it is preferable that 1≦Dv/Dn≦3, and 1≦Dv/Dn≦2. 5 is more preferred. Within the above range, the content ratio of the white pigment having a high light scattering effect is high, and an image with high hiding properties can be obtained.
本発明においては、上記特定の白色顔料以外の他の白色顔料を含んでもよい。他の白色顔料としては、例えば、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、クレー、タルクなどが挙げられる。 In the present invention, other white pigments than the above specific white pigments may be included. Other white pigments include, for example, barium sulfate, calcium carbonate, clay and talc.
〈顔料分散剤〉
本発明の液体現像剤においては、顔料の分散を行うための顔料分散剤や顔料分散助剤を含有させてもよい。
<Pigment Dispersant>
The liquid developer of the present invention may contain a pigment dispersant or a pigment dispersing aid for dispersing the pigment.
顔料分散剤としては、例えば、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、高分子量不飽和酸エステル、高分子共重合物、ポリエステルおよびその変性物、変性ポリアクリレート、脂肪族多価カルボン酸、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキル燐酸エステル、および顔料誘導体などが挙げられる。 Examples of pigment dispersants include hydroxyl group-containing carboxylic acid esters, salts of long-chain polyaminoamides and high-molecular-weight acid esters, salts of high-molecular-weight polycarboxylic acids, high-molecular-weight unsaturated acid esters, high-molecular copolymers, polyesters and their Modified products, modified polyacrylates, aliphatic polycarboxylic acids, naphthalene sulfonate formalin condensates, polyoxyethylene alkyl phosphate esters, pigment derivatives and the like.
顔料分散剤の添加量は、顔料１００質量部に対して、１～５０質量部が好ましく、より好ましくは２～２０質量部である。上記範囲であると、十分な顔料分散性が得られ、かつ現像性も良好となる。 The amount of the pigment dispersant added is preferably 1 to 50 parts by mass, more preferably 2 to 20 parts by mass, based on 100 parts by mass of the pigment. Within the above range, sufficient pigment dispersibility is obtained, and developability is also improved.
〈ポリアミン化合物Ａ〉
本発明の液体現像剤は、ポリアミン化合物Ａを含有する。
<Polyamine compound A>
The liquid developer of the present invention contains polyamine compound A.
本発明において、ポリアミン化合物Ａとは、分子中にアミン骨格を含む高分子化合物である。ポリアミン化合物Ａとしては、例えば、ポリエチレンイミン、ポリビニルアミン、ポリアリルアミンなどの単独重合体、または、これらをユニットとして含む共重合体が挙げられる。これらの中でも、ポリアリルアミンの単独重合体または共重合体が好ましい。 In the present invention, the polyamine compound A is a polymer compound containing an amine skeleton in its molecule. Examples of the polyamine compound A include homopolymers such as polyethyleneimine, polyvinylamine and polyallylamine, and copolymers containing these as units. Among these, polyallylamine homopolymers or copolymers are preferred.
ポリアミン化合物Ａのアミン価は、３００～１２００ｍｇＫＯＨ／ｇである必要があり、好ましくは５００～１０００ｍｇＫＯＨ／ｇである。上記範囲であると、上記特定の白色顔料との相互作用が適度となり、現像性が向上する。 The amine value of the polyamine compound A should be 300-1200 mgKOH/g, preferably 500-1000 mgKOH/g. Within the above range, the interaction with the specific white pigment is moderate, and developability is improved.
ポリアミン化合物Ａの重量平均分子量は、１５００～２００００である必要があり、好ましくは３０００～１００００である。上記範囲であると、キャリア液への遊離が少なく、抵抗が下がりにくいため、現像性が向上する。 The weight average molecular weight of the polyamine compound A should be 1,500-20,000, preferably 3,000-10,000. When it is within the above range, the liberation to the carrier liquid is small and the resistance is less likely to decrease, so that the developability is improved.
ポリアミン化合物Ａの含有量は、上記特定の前記白色顔料に対して０．００５～１質量％である必要があり、好ましくは０．０１～０．５質量％、さらに好ましくは０．０５～０．１質量％である。上記範囲であると、白色顔料に対するポリアミン化合物Ａの量が適度となり、現像性が向上する。 The content of the polyamine compound A should be 0.005 to 1% by mass, preferably 0.01 to 0.5% by mass, more preferably 0.05 to 0.5% by mass, relative to the specific white pigment. .1 mass %. Within the above range, the amount of the polyamine compound A relative to the white pigment is appropriate, and the developability is improved.
液体現像剤１００ｇ中に含まれるポリアミン化合物Ａの量をＭａ〔ｇ〕とし、
液体現像剤１００ｇ中に含まれる上記特定の白色顔料の重量をＭｂ〔ｇ〕とし、
トナー粒子を透過型電子顕微鏡で観察したときに、上記特定の白色顔料の全体のうち、トナー粒子の表面に露出している白色顔料の割合をＮ〔個数％〕とし、
ポリアミン化合物Ａのアミン価をＡ１〔ｍｇＫＯＨ／ｇ〕とし、
上記特定の白色顔料の表面酸基量をＣ〔μｍｏｌ／ｇ〕としたとき、
０．１≦（Ａ１×１０００／５６．１）×Ｍａ／（Ｃ×Ｍｂ×Ｎ／１００）≦１であることが好ましい。（Ａ１×１０００／５６．１）×Ｍａ／（Ｃ×Ｍｂ×Ｎ／１００）は、トナー粒子の表面に露出している上記特定の白色顔料の表面酸基量とポリアミン化合物Ａのアミン基量の比を表している。上記範囲であることで、上記特定の白色顔料に有効に作用するポリアミン化合物Ａの比率が増え、キャリア液の抵抗が下がりにくくなるため、現像性が向上する。
Let Ma [g] be the amount of polyamine compound A contained in 100 g of the liquid developer,
Let Mb [g] be the weight of the specific white pigment contained in 100 g of the liquid developer,
When the toner particles are observed with a transmission electron microscope, the ratio of the white pigment exposed on the surface of the toner particles to the total of the above specific white pigments is defined as N [% by number],
The amine value of polyamine compound A is A1 [mgKOH/g],
When the surface acid group amount of the specific white pigment is C [μmol/g],
It is preferable that 0.1≦(A1×1000/56.1)×Ma/(C×Mb×N/100)≦1. (A1×1000/56.1)×Ma/(C×Mb×N/100) is the surface acid group amount of the specific white pigment exposed on the surface of the toner particles and the amine group amount of polyamine compound A. represents the ratio of Within the above range, the ratio of the polyamine compound A that effectively acts on the specific white pigment is increased, and the resistance of the carrier liquid is less likely to decrease, resulting in improved developability.
〈キャリア液〉
キャリア液は、体積抵抗率が高く電気絶縁性であるものが好ましい。また、室温付近で低粘度の液体が好ましい。
<Carrier liquid>
The carrier liquid preferably has a high volume resistivity and is electrically insulating. Also, a liquid having a low viscosity around room temperature is preferable.
キャリア液の体積抵抗率は、５×１０９～１×１０１５Ω・ｃｍであることが好ましく、１×１０１０～１×１０１４Ω・ｃｍであることがより好ましい。 The volume resistivity of the carrier liquid is preferably 5×10 9 to 1×10 15 Ω·cm, more preferably 1×10 10 to 1×10 14 Ω·cm.
キャリア液の粘度は、２５℃で０．５～１００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、より好ましくは０．５～２０ｍＰａ・ｓである。 The viscosity of the carrier liquid is preferably 0.5 to 100 mPa·s at 25° C., more preferably 0.5 to 20 mPa·s.
キャリア液として、例えば、ジメチルブタン、ジメチルペンタン、オクタン、イソオクタン、デカン、イソデカン、デカリン、ノナン、ドデカン、イソドデカンなどの炭化水素系溶剤；アイソパーＥ、アイソパーＧ、アイソパーＨ、アイソパーＬ、アイソパーＭ、アイソパーＶ（エクソンモービル社）、シェルゾールＡ１００、シェルゾールＡ１５０（シェルケミカルズジャパン（株））、モレスコホワイトＭＴ－３０Ｐ（（株）ＭＯＲＥＳＣＯ）などのパラフィン系溶剤；シリコーンオイルなどが挙げられる。 Examples of carrier liquids include hydrocarbon solvents such as dimethylbutane, dimethylpentane, octane, isooctane, decane, isodecane, decalin, nonane, dodecane, and isododecane; paraffin solvents such as V (ExxonMobil), Shellsol A100, Shellsol A150 (Shell Chemicals Japan KK), Moresco White MT-30P (MORESCO Co., Ltd.);
液体現像剤を硬化型液体現像剤とするために、キャリア液に重合性液状化合物を用いてもよい。重合性液状化合物は、キャリア液の物性を満たすものが好ましい。 A polymerizable liquid compound may be used as the carrier liquid in order to turn the liquid developer into a curable liquid developer. The polymerizable liquid compound preferably satisfies the physical properties of the carrier liquid.
重合性液状化合物は、光重合反応により重合しうる成分であってもよい。光重合反応は、いかなる種類の光による反応であってもよいが、紫外線による反応であることが好ましい。 The polymerizable liquid compound may be a component that can be polymerized by a photopolymerization reaction. The photopolymerization reaction may be any type of light-induced reaction, but preferably an ultraviolet-induced reaction.
重合性液状化合物として、ラジカル重合性を有するもの、カチオン重合性を有するもの、および、両方の性質を有するものなどがあるが、いずれでも好適に用いることができる。 As the polymerizable liquid compound, there are those having radical polymerizability, those having cationic polymerizability, and those having both properties, and any of them can be suitably used.
重合性液状化合物としては、例えば、ビニルエーテル化合物、ウレタン化合物、スチレン系化合物およびアクリル系化合物、ならびに、エポキシ化合物およびオキセタン化合物などの環状エーテル化合物が挙げられる。重合性液状化合物は、上記化合物を１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 Polymerizable liquid compounds include, for example, vinyl ether compounds, urethane compounds, styrene compounds and acrylic compounds, and cyclic ether compounds such as epoxy compounds and oxetane compounds. As the polymerizable liquid compound, the above compounds may be used singly or in combination of two or more.
本発明においては、カチオン重合性を有するカチオン重合性液状モノマーをキャリア液として使うと、前記ポリアミン化合物Ａの作用により長期保存性が向上する。その理由としては、ポリアミン化合物Ａにより上記特定の白色顔料由来のカチオン成分が捕捉されるため、暗重合反応が抑制できるためだと考えている。 In the present invention, when a cationic polymerizable liquid monomer having cationic polymerizability is used as the carrier liquid, the action of the polyamine compound A improves long-term storage stability. The reason for this is thought to be that the polyamine compound A captures the cationic component derived from the specific white pigment, thereby suppressing the dark polymerization reaction.
カチオン重合性液状モノマーとしては、ビニルエーテル化合物やエポキシ化合物およびオキセタン化合物などが挙げられる。これらの中でも、体積抵抗の高いビニルエーテル化合物が好ましい。具体的には、ドデシルビニルエーテル、ジシクロペンタジエンビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、トリシクロデカンビニルエーテル、ジプロピレングリコールジビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル、２－エチル－１，３－ヘキサンジオールジビニルエーテル、２，４－ジエチル－１，５－ペンタンジオールジビニルエーテル、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオールジビニルエーテル、ネオペンチルグリコールジビニルエーテル、ペンタエリスリトールテトラビニルエーテル、１，２－デカンジオールジビニルエーテルなどが挙げられる。 Examples of cationic polymerizable liquid monomers include vinyl ether compounds, epoxy compounds and oxetane compounds. Among these, a vinyl ether compound having a high volume resistance is preferable. Specifically, dodecyl vinyl ether, dicyclopentadiene vinyl ether, cyclohexanedimethanol divinyl ether, tricyclodecane vinyl ether, dipropylene glycol divinyl ether, trimethylolpropane trivinyl ether, 2-ethyl-1,3-hexanediol divinyl ether, 2 ,4-diethyl-1,5-pentanediol divinyl ether, 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol divinyl ether, neopentyl glycol divinyl ether, pentaerythritol tetravinyl ether, 1,2-decanediol divinyl ether etc.
〈トナー粒子分散剤〉
本発明の液体現像剤は、トナー粒子分散剤を含有させることが好ましい。
<Toner Particle Dispersant>
The liquid developer of the present invention preferably contains a toner particle dispersant.
トナー粒子分散剤は、トナー粒子をキャリア液に安定的に分散させるものが好ましい。 The toner particle dispersant is preferably one that can stably disperse the toner particles in the carrier liquid.
液体現像剤の製造にコアセルベーション法を採用する場合、トナー粒子分散剤の種類や量を制御することにより、トナー粒子の粒径や粒度分布を制御することができる。 When the coacervation method is employed for the production of the liquid developer, the particle size and particle size distribution of the toner particles can be controlled by controlling the type and amount of the toner particle dispersant.
トナー粒子分散剤の例として、具体的には、アジスパーＰＢ８１７（味の素ファインテクノ社製）、ソルスパースＳ１１２００、Ｓ１３９４０、Ｓ１７０００、Ｓ１８０００（日本ルブリゾ－ル社製）、アジスパーＰＮ４１１（味の素ファインテクノ社製）、ディスパービック１８０（ビックケミー社製）、ディスパービック１１０（ビックケミー社製）などが挙げられる。 Specific examples of toner particle dispersants include Ajisper PB817 (manufactured by Ajinomoto Fine-Techno Co., Ltd.), Solsperse S11200, S13940, S17000, S18000 (manufactured by Nippon Lubrizol Co., Ltd.), Ajisper PN411 (manufactured by Ajinomoto Fine-Techno Co., Ltd.), Disperbyk 180 (manufactured by Byk-Chemie), Disperbyk 110 (manufactured by Byk-Chemie), and the like.
トナー粒子分散剤は、アミン含有トナー粒子分散剤であることがより好ましい。ここで、アミン含有トナー粒子分散剤とは、吸着基としてアミンを含むトナー粒子分散剤のことをいう。トナー粒子とトナー粒子分散剤との間の主たる相互作用は、トナー粒子中の樹脂に含まれる酸基とトナー粒子分散剤に含まれる塩基性基との間の酸塩基相互作用である。そのため、アミン含有トナー粒子分散剤であれば、強い相互作用が得られ、キャリア液中でトナー粒子を安定に分散させることができる。 More preferably, the toner particle dispersant is an amine-containing toner particle dispersant. Here, the amine-containing toner particle dispersant means a toner particle dispersant containing an amine as an adsorption group. The primary interaction between the toner particles and the toner particle dispersant is the acid-base interaction between the acid groups contained in the resin in the toner particles and the basic groups contained in the toner particle dispersant. Therefore, if the amine-containing toner particle dispersant is used, a strong interaction can be obtained, and the toner particles can be stably dispersed in the carrier liquid.
トナー粒子分散剤は、下記式（１）で表されるユニットおよび下記式（２）で表されるユニットを有する高分子であるであることが好ましい。 The toner particle dispersant is preferably a polymer having a unit represented by formula (1) below and a unit represented by formula (2) below.
（式（２）中、Ｒは、置換もしくは無置換の炭素数６以上のアルキレン基を表す。ｒは、１以上の整数を表す。Ｌは、２価の連結基を表す。）
(In formula (2), R represents a substituted or unsubstituted alkylene group having 6 or more carbon atoms. r represents an integer of 1 or more. L represents a divalent linking group.)
ポリアミン化合物Ａのアミン価をＡ１〔ｍｇＫＯＨ／ｇ〕とし、
アミン含有トナー粒子分散剤のアミン価をＡ２〔ｍｇＫＯＨ／ｇ〕としたとき、
１０≦Ａ１／Ａ２≦３０であることが好ましく、より好ましくは１５≦Ａ１／Ａ２≦２５である。上記範囲であると、ポリアミン化合物Ａは、上記特定の白色顔料のカチオン捕捉に有効に作用し、アミン含有トナー粒子分散剤は、分散剤として有効に作用するため、現像性および分散安定性が向上する。
The amine value of polyamine compound A is A1 [mgKOH/g],
When the amine value of the amine-containing toner particle dispersant is A2 [mgKOH/g],
It is preferable that 10≦A1/A2≦30, more preferably 15≦A1/A2≦25. Within the above range, the polyamine compound A effectively acts to capture cations of the specific white pigment, and the amine-containing toner particle dispersant effectively acts as a dispersant, thereby improving developability and dispersion stability. do.
トナー粒子分散剤の含有量は、トナー粒子１００質量部に対して、０．５～２０質量部であることが好ましい。また、トナー粒子分散剤は１種単独でまたは２種以上を併用して使用することができる。 The content of the toner particle dispersant is preferably 0.5 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the toner particles. Further, the toner particle dispersant can be used singly or in combination of two or more.
〈顔料分散剤〉
白色顔料の分散性を制御するため、液体現像剤に顔料分散剤を含有させることができる。
<Pigment Dispersant>
In order to control the dispersibility of the white pigment, the liquid developer may contain a pigment dispersant.
顔料分散剤としては、例えば、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、高分子量不飽和酸エステル、高分子共重合物、変性ポリエステル、変性ポリアクリレート、脂肪族多価カルボン酸、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキル燐酸エステル、顔料誘導体などが挙げられる。また、日本ルブリゾール社のソルスパースシリーズ、東洋紡（株）のバイロンＵＲ、Ｖシリーズなどの市販の顔料分散剤を用いることも可能である。 Examples of pigment dispersants include hydroxyl group-containing carboxylic acid esters, salts of long-chain polyaminoamides and high molecular weight acid esters, salts of high molecular weight polycarboxylic acids, high molecular weight unsaturated acid esters, high molecular weight copolymers, modified polyesters, modified polyacrylates, aliphatic polycarboxylic acids, naphthalenesulfonic acid formalin condensates, polyoxyethylene alkyl phosphates, pigment derivatives and the like. Commercially available pigment dispersants such as the Solsperse series of Nippon Lubrizol Co., Ltd., and the Vylon UR and V series of Toyobo Co., Ltd. can also be used.
顔料分散剤の添加方法としては、顔料を分散する工程で添加することが顔料分散性の観点から好ましい。 As a method for adding the pigment dispersant, it is preferable to add it in the process of dispersing the pigment from the viewpoint of pigment dispersibility.
〈重合開始剤〉
本発明の液体現像剤には、重合開始剤を含有させてもよい。
<Polymerization initiator>
The liquid developer of the present invention may contain a polymerization initiator.
キャリア液として重合性液状化合物を用いた場合、重合性液状化合物の重合反応を開始するためには重合開始反応と呼ばれる反応が必要である。そのために用いられる物質が重合開始剤である。 When a polymerizable liquid compound is used as the carrier liquid, a reaction called a polymerization initiation reaction is required to initiate the polymerization reaction of the polymerizable liquid compound. The substance used for that purpose is a polymerization initiator.
重合性液状化合物が、光重合反応により重合しうる成分である場合は、所定の波長の光を感知して酸およびラジカルを発生する光重合開始剤を用いることが好ましい。 When the polymerizable liquid compound is a component that can be polymerized by a photopolymerization reaction, it is preferable to use a photopolymerization initiator that senses light of a predetermined wavelength and generates acid and radicals.
重合性液状化合物の体積抵抗率の低下を抑制する観点から、光重合開始剤としては、例えば、下記式（３）で表される光重合開始剤が挙げられる。 From the viewpoint of suppressing a decrease in the volume resistivity of the polymerizable liquid compound, examples of the photopolymerization initiator include photopolymerization initiators represented by the following formula (3).
（式（３）中、Ｒ１とＲ２は、互いに結合して環構造を形成し、ｘは、１～８の整数を表し、ｙは、３～１７の整数を表す。）
(In formula (3), R 1 and R 2 are combined to form a ring structure, x represents an integer of 1 to 8, and y represents an integer of 3 to 17.)
上記光重合開始剤は、紫外線照射により光分解し、強酸であるスルホン酸を発生する。また、増感剤を併用し、増感剤が紫外線を吸収することをトリガーとして、重合開始剤の分解、スルホン酸の発生を行わせることも可能である。 The photopolymerization initiator is photodecomposed by ultraviolet irradiation to generate sulfonic acid, which is a strong acid. Moreover, it is also possible to use a sensitizer in combination and trigger the decomposition of the polymerization initiator and the generation of sulfonic acid when the sensitizer absorbs ultraviolet rays.
Ｒ１とＲ２とが結合して形成される環構造としては、例えば、５員環、６員環が挙げられる。Ｒ１とＲ２とが結合して形成される環構造の具体例として、コハク酸イミド構造、フタル酸イミド構造、ノルボルネンジカルボキシイミド構造、ナフタレンジカルボキシイミド構造、シクロヘキサンジカルボキシイミド構造、エポキシシクロヘキセンジカルボキシイミド構造などが挙げられる。 The ring structure formed by combining R 1 and R 2 includes, for example, a 5-membered ring and a 6-membered ring. Specific examples of the ring structure formed by combining R 1 and R 2 include a succinimide structure, a phthalimide structure, a norbornene dicarboximide structure, a naphthalene dicarboximide structure, a cyclohexane dicarboximide structure, and an epoxycyclohexene structure. and a dicarboximide structure.
また、環構造は、置換基として、アルキル基、アルキルオキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基などを有していてもよい。 Moreover, the ring structure may have an alkyl group, an alkyloxy group, an alkylthio group, an aryl group, an aryloxy group, an arylthio group, or the like as a substituent.
電子求引性の大きいＣｘＦｙ基は、フッ化炭素基であり、紫外線照射によりスルホン酸エステル部分を分解させるための官能基である。 The highly electron-withdrawing C x F y group is a fluorocarbon group, which is a functional group for decomposing the sulfonate ester portion by ultraviolet irradiation.
上記式（２）中のＣｘＦｙ基としては、水素原子がフッ素原子で置換された直鎖アルキル基（ＲＦ１）、水素原子がフッ素原子で置換された分岐鎖アルキル基（ＲＦ２）、水素原子がフッ素原子で置換されたシクロアルキル基（ＲＦ３）、および水素原子がフッ素原子で置換されたアリール基（ＲＦ４）などが挙げられる。 The C x F y group in the above formula (2) includes a straight-chain alkyl group (RF1) in which hydrogen atoms are substituted with fluorine atoms, a branched-chain alkyl group (RF2) in which hydrogen atoms are substituted with fluorine atoms, hydrogen Examples thereof include a cycloalkyl group (RF3) in which atoms are substituted with fluorine atoms, and an aryl group (RF4) in which hydrogen atoms are substituted with fluorine atoms.
水素原子がフッ素原子で置換された直鎖アルキル基（ＲＦ１）としては、例えば、トリフルオロメチル基（ｘ＝１、ｙ＝３）、ペンタフルオロエチル基（ｘ＝２、ｙ＝５）、ヘプタフルオロｎ－プロピル基（ｘ＝３、ｙ＝７）、ノナフルオロｎ－ブチル基（ｘ＝４、ｙ＝９）、パーフルオロｎ－ヘキシル基（ｘ＝６、ｙ＝１３）、およびパーフルオロｎ－オクチル基（ｘ＝８、ｙ＝１７）などが挙げられる。 Linear alkyl groups (RF1) in which hydrogen atoms are substituted with fluorine atoms include, for example, a trifluoromethyl group (x=1, y=3), a pentafluoroethyl group (x=2, y=5), hepta fluoro n-propyl group (x = 3, y = 7), nonafluoro n-butyl group (x = 4, y = 9), perfluoro n-hexyl group (x = 6, y = 13), and perfluoro n -octyl group (x=8, y=17) and the like.
水素原子がフッ素原子で置換された分岐鎖アルキル基（ＲＦ２）としては、例えば、パーフルオロイソプロピル基（ｘ＝３、ｙ＝７）、パーフルオロ－ｔｅｒｔ－ブチル基（ｘ＝４、ｙ＝９）、およびパーフルオロ－２－エチルヘキシル基（ｘ＝８、ｙ＝１７）などが挙げられる。 Branched chain alkyl groups (RF2) in which hydrogen atoms are substituted with fluorine atoms include, for example, a perfluoroisopropyl group (x = 3, y = 7), a perfluoro-tert-butyl group (x = 4, y = 9 ), and a perfluoro-2-ethylhexyl group (x=8, y=17).
水素原子がフッ素原子で置換されたシクロアルキル基（ＲＦ３）としては、例えば、パーフルオロシクロブチル基（ｘ＝４、ｙ＝７）、パーフルオロシクロペンチル基（ｘ＝５、ｙ＝９）、パーフルオロシクロヘキシル基（ｘ＝６、ｙ＝１１）、およびパーフルオロ（１－シクロヘキシル）メチル基（ｘ＝７、ｙ＝１３）などが挙げられる。 Examples of the cycloalkyl group (RF3) in which a hydrogen atom is substituted with a fluorine atom include a perfluorocyclobutyl group (x = 4, y = 7), a perfluorocyclopentyl group (x = 5, y = 9), perfluorocyclopentyl group (x = 5, y = 9), fluorocyclohexyl group (x=6, y=11) and perfluoro(1-cyclohexyl)methyl group (x=7, y=13).
水素原子がフッ素原子で置換されたアリール基（ＲＦ４）としては、例えば、ペンタフルオロフェニル基（ｘ＝６、ｙ＝５）、および３－トリフルオロメチルテトラフルオロフェニル基（ｘ＝７、ｙ＝７）などが挙げられる。 Examples of the aryl group (RF4) in which a hydrogen atom is substituted with a fluorine atom include a pentafluorophenyl group (x=6, y=5) and a 3-trifluoromethyltetrafluorophenyl group (x=7, y= 7) and the like.
上記式（２）中のＣｘＦｙ基のうち、入手のしやすさおよびスルホン酸エステル部分の分解性の観点から、好ましくは、直鎖アルキル基（ＲＦ１）、分岐鎖アルキル基（ＲＦ２）、およびアリール基（ＲＦ４）である。より好ましくは、直鎖アルキル基（ＲＦ１）、およびアリール基（ＲＦ４）である。さらに好ましくはトリフルオロメチル基（ｘ＝１、ｙ＝３）、ペンタフルオロエチル基（ｘ＝２、ｙ＝５）、へプタフルオロｎ－プロピル基（ｘ＝３、ｙ＝７）、ノナフルオロｎ－ブチル基（ｘ＝４、ｙ＝９）、およびペンタフルオロフェニル基（ｘ＝６、ｙ＝５）である。 Among the C x F y groups in the above formula (2), from the viewpoint of availability and decomposability of the sulfonate ester moiety, a straight-chain alkyl group (RF1) and a branched-chain alkyl group (RF2) are preferable. , and an aryl group (RF4). More preferred are straight-chain alkyl groups (RF1) and aryl groups (RF4). More preferably trifluoromethyl group (x = 1, y = 3), pentafluoroethyl group (x = 2, y = 5), heptafluoro n-propyl group (x = 3, y = 7), nonafluoro n- a butyl group (x=4, y=9) and a pentafluorophenyl group (x=6, y=5).
光重合開始剤は、１種単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。 A photoinitiator can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
光重合開始剤の含有量は、重合性液状化合物１００質量部に対して、０．０１～５質量部であることが好ましく、より好ましくは０．０５～１質量部であり、さらに好ましくは０．１～０．５質量部である。 The content of the photopolymerization initiator is preferably 0.01 to 5 parts by mass, more preferably 0.05 to 1 part by mass, and still more preferably 0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polymerizable liquid compound. .1 to 0.5 parts by mass.
〈増感剤および増感助剤〉
本発明の液体現像剤は、光重合開始剤の酸発生効率の向上、感光波長の長波長化などの目的で、必要に応じ、増感剤を含有してもよい。
<Sensitizer and sensitization aid>
The liquid developer of the present invention may optionally contain a sensitizer for the purpose of improving the acid generation efficiency of the photopolymerization initiator and lengthening the photosensitive wavelength.
増感剤としては、光重合開始剤に対し、電子移動機構またはエネルギー移動機構で増感させるものが好ましい。 The sensitizer is preferably one that sensitizes the photopolymerization initiator by an electron transfer mechanism or an energy transfer mechanism.
具体的には、アントラセン、９，１０－ジアルコキシアントラセン、ピレン、ペリレンなどの芳香族多縮環化合物、アセトフェノン、ベンゾフェノン、チオキサントン、ミヒラーケトンなどの芳香族ケトン化合物、フェノチアジン、Ｎ－アリールオキサゾリジノンなどのヘテロ環化合物が挙げられる。 Specifically, aromatic polycondensed ring compounds such as anthracene, 9,10-dialkoxyanthracene, pyrene and perylene; aromatic ketone compounds such as acetophenone, benzophenone, thioxanthone and Michler's ketone; heterocyclic compounds such as phenothiazine and N-aryloxazolidinone; A ring compound is mentioned.
増感剤の含有量は、光重合開始剤１質量部に対して、０．１～１０質量部あることが好ましく、１～５質量部であることがより好ましい。 The content of the sensitizer is preferably 0.1 to 10 parts by mass, more preferably 1 to 5 parts by mass, relative to 1 part by mass of the photopolymerization initiator.
また、本発明の白色の液体現像剤は、さらに増感剤と光重合開始剤の間の電子移動効率またはエネルギー移動効率を向上する目的で、増感助剤を含有してもよい。 The white liquid developer of the present invention may further contain a sensitizing aid for the purpose of improving the electron transfer efficiency or energy transfer efficiency between the sensitizer and the photopolymerization initiator.
具体例として、１，４－ジヒドロキシナフタレン、１，４－ジメトキシナフタレン、１，４－ジエトキシナフタレン、４－メトキシ－１－ナフトール、４－エトキシ－１－ナフトールなどのナフタレン化合物、１，４－ジヒドロキシベンゼン、１，４－ジメトキシベンゼン、１，４－ジエトキシベンゼン、１－メトキシ－４－フェノール、１－エトキシ－４－フェノールなどのベンゼン化合物などが挙げられる。 Specific examples include naphthalene compounds such as 1,4-dihydroxynaphthalene, 1,4-dimethoxynaphthalene, 1,4-diethoxynaphthalene, 4-methoxy-1-naphthol, 4-ethoxy-1-naphthol, 1,4- Examples include benzene compounds such as dihydroxybenzene, 1,4-dimethoxybenzene, 1,4-diethoxybenzene, 1-methoxy-4-phenol, and 1-ethoxy-4-phenol.
増感助剤の含有量は、増感剤１質量部に対して、０．１～１０質量部であることが好ましく、より好ましくは０．５～５質量部である。 The content of the sensitizing aid is preferably 0.1 to 10 parts by mass, more preferably 0.5 to 5 parts by mass, per 1 part by mass of the sensitizer.
〈電荷制御剤〉
本発明の液体現像剤は、電荷制御剤を含有することが好ましい。
<Charge control agent>
The liquid developer of the present invention preferably contains a charge control agent.
電荷制御剤としては、例えば、以下のものが挙げられる。 Examples of charge control agents include the following.
亜麻仁油、大豆油などの油脂；アルキド樹脂、ハロゲン重合体、芳香族ポリカルボン酸、酸性基含有水溶性染料、芳香族ポリアミンの酸化縮合物、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸ニッケル、ナフテン酸鉄、ナフテン酸亜鉛、オクチル酸コバルト、オクチル酸ニッケル、オクチル酸亜鉛、ドデシル酸コバルト、ドデシル酸ニッケル、ドデシル酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、２－エチルヘキサン酸コバルトなどの金属石鹸類；石油系スルホン酸金属塩、スルホコハク酸エステルの金属塩などのスルホン酸金属塩類；レシチンなどの燐脂質；ｔ－ブチルサリチル酸金属錯体などのサリチル酸金属塩類；ポリビニルピロリドン樹脂、ポリアミド樹脂、スルホン酸含有樹脂、ヒドロキシ安息香酸誘導体などが挙げられる。 Oils and fats such as linseed oil and soybean oil; alkyd resins, halogen polymers, aromatic polycarboxylic acids, acid group-containing water-soluble dyes, aromatic polyamine oxidation condensates, cobalt naphthenate, nickel naphthenate, iron naphthenate, naphthene metal soaps such as zinc acid, cobalt octylate, nickel octylate, zinc octylate, cobalt dodecylate, nickel dodecylate, zinc dodecylate, aluminum stearate, cobalt 2-ethylhexanoate; petroleum-based sulfonic acid metal salts, sulfonic acid metal salts such as metal salts of sulfosuccinate; phospholipids such as lecithin; salicylic acid metal salts such as t-butylsalicylic acid metal complex; polyvinylpyrrolidone resin, polyamide resin, sulfonic acid-containing resin, hydroxybenzoic acid derivative, etc. be done.
電荷制御剤の含有量は、トナー粒子１００質量部に対して、０．０１～１０質量部であることが好ましい。上記範囲であると、良好な現像剤が得られる。 The content of the charge control agent is preferably 0.01 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the toner particles. Within the above range, a good developer can be obtained.
本発明の液体現像剤には、上記説明した以外に、必要に応じて、記録媒体適合性、保存安定性、画像保存性、その他の諸性能向上の目的に応じて、公知の各種添加剤を用いてもよい。 In addition to the above-described additives, the liquid developer of the present invention may optionally contain various known additives for the purpose of improving compatibility with recording media, storage stability, image storage stability, and other various properties. may be used.
各種添加剤として、例えば、界面活性剤、滑剤、充填剤、消泡剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防ばい剤、防錆剤などを適宜選択して用いることができる。 As various additives, for example, surfactants, lubricants, fillers, defoaming agents, ultraviolet absorbers, antioxidants, anti-fading agents, anti-mold agents, anti-rust agents, etc. can be appropriately selected and used.
〈液体現像剤の製造方法〉
本発明の液体現像剤の製造方法としては、例えば、コアセルベーション法、湿式粉砕法などが挙げられる。
<Method for producing liquid developer>
Examples of the method for producing the liquid developer of the present invention include a coacervation method and a wet pulverization method.
一般的な製造方法としては、樹脂、白色顔料、およびその他の添加剤、ならびに、分散媒体を混合し、ビーズミルなどを用いて粉砕し、トナー粒子の分散体を得る。得られたトナー粒子の分散体およびキャリア液などを混合して液体現像剤を得る製造方法などが挙げられる。 As a general manufacturing method, a resin, a white pigment, other additives, and a dispersion medium are mixed and pulverized using a bead mill or the like to obtain a dispersion of toner particles. A manufacturing method of obtaining a liquid developer by mixing the obtained dispersion of toner particles, a carrier liquid, and the like can be mentioned.
コアセルベーション法では、樹脂、樹脂を溶解する溶剤にトナー粒子分散剤および樹脂を溶解しない溶剤（例えば、キャリア液）を混合する。その後、混合液から樹脂を溶解する溶剤を除去して、溶解状態にあった該樹脂を析出させることにより、トナー粒子を、該樹脂を溶解しない溶剤中に分散させることができる。 In the coacervation method, a resin and a solvent that dissolves the resin are mixed with a toner particle dispersant and a solvent that does not dissolve the resin (for example, a carrier liquid). After that, the solvent that dissolves the resin is removed from the mixed liquid, and the dissolved resin is precipitated, whereby the toner particles can be dispersed in the solvent that does not dissolve the resin.
一方、湿式粉砕法では、樹脂、白色顔料、およびその他の添加剤を樹脂の融点以上で混練した後、乾式粉砕し、得られた粉砕物およびトナー粒子分散剤をキャリア液中で湿式粉砕することにより、トナー粒子をキャリア液中に分散させることができる。 On the other hand, in the wet pulverization method, a resin, a white pigment, and other additives are kneaded at a temperature equal to or higher than the melting point of the resin, followed by dry pulverization, and the resulting pulverized material and toner particle dispersant are wet pulverized in a carrier liquid. can disperse the toner particles in the carrier liquid.
コアセルベーション法は、トナー粒子の粒径、および、トナー粒子の分散安定性の制御が容易である。 The coacervation method facilitates control of the particle size of toner particles and the dispersion stability of toner particles.
白色顔料分散液を調製する工程に使用できる溶剤としては、結着樹脂、特にポリエステル樹脂を溶解する溶剤が好ましい。 As the solvent that can be used in the step of preparing the white pigment dispersion, a solvent capable of dissolving the binder resin, particularly the polyester resin, is preferable.
例えば、テトラヒドロフランなどのエーテル類、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、アセトンなどのケトン類、酢酸エチルなどのエステル類、クロロホルムなどのハロゲン化物類が挙げられる。さらに、ポリエステル樹脂を溶解しうる場合には、トルエン、ベンゼンなどの芳香族炭化水素類であってもよい。 Examples thereof include ethers such as tetrahydrofuran, ketones such as methyl ethyl ketone, cyclohexanone and acetone, esters such as ethyl acetate, and halides such as chloroform. Furthermore, aromatic hydrocarbons such as toluene and benzene may be used as long as they can dissolve the polyester resin.
前記混合液を調製する工程において、白色顔料分散液およびキャリア液を含有する混合液を調製しているが、キャリア液の代わりに、キャリア液以外の結着樹脂、特にポリエステル樹脂を溶解しない溶剤を用いてもよい。 In the step of preparing the mixed liquid, a mixed liquid containing a white pigment dispersion and a carrier liquid is prepared. may be used.
ここで、結着樹脂を溶解しない溶剤とは、温度２５℃で、溶剤１００質量部に対し、溶解する結着樹脂が１質量部以下であることが指標として挙げられる。 Here, the solvent that does not dissolve the binder resin is a solvent that dissolves 1 part by mass or less of the binder resin with respect to 100 parts by mass of the solvent at a temperature of 25°C.
結着樹脂を溶解しない溶剤を用いてトナー粒子の生成を行った場合、トナー粒子の生成後、キャリア液を添加する方法、または溶剤をキャリア液に置換する方法によって液体現像剤を製造することができる。 When toner particles are produced using a solvent that does not dissolve the binder resin, the liquid developer can be produced by a method of adding a carrier liquid or a method of substituting the carrier liquid for the solvent after the toner particles are produced. can.
〈画像形成装置〉
本発明の液体現像剤は、電子写真方式の画像形成装置（電子写真装置）において使用できる。
<Image forming apparatus>
The liquid developer of the present invention can be used in an electrophotographic image forming apparatus (electrophotographic apparatus).
その中でも、本発明の液体現像剤中のトナー粒子は負帯電性に制御しやすいため、負帯電性のトナー粒子を用いて現像するような画像形成装置が好ましい。すなわち、本発明の液体現像剤は、
電子写真感光体の表面を帯電する（帯電工程）ための帯電手段と、
露光光を照射することにより電子写真感光体の表面に静電潜像を形成する（露光工程）ための露光手段と、
電子写真感光体の表面の静電潜像を液体現像剤で現像してトナー像を形成する（現像工程）ための現像手段と、
を有する画像形成装置において好適に使用できる。
Among them, since the toner particles in the liquid developer of the present invention can be easily controlled to be negatively charged, an image forming apparatus that performs development using negatively charged toner particles is preferable. That is, the liquid developer of the present invention is
charging means for charging the surface of the electrophotographic photosensitive member (charging step);
an exposure means for forming an electrostatic latent image on the surface of an electrophotographic photoreceptor by irradiating it with exposure light (exposure step);
a developing means for developing the electrostatic latent image on the surface of the electrophotographic photosensitive member with a liquid developer to form a toner image (developing step);
can be suitably used in an image forming apparatus having
以下に、本発明に関わる物性の測定方法について述べる。 Methods for measuring physical properties related to the present invention are described below.
〈アミン価の測定方法〉
アミン価とは、試料１ｇ中に含有されているアミンを中和するのに要する酸成分に対して当量の水酸化カリウムのｍｇ数である。アミン価は１分子あたりのアミノ基数と分子量が明らかであれば以下の式により計算することができる。
Ａ＝５６１００×ａ／Ｍ
Ａ：アミン価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）
ａ：１分子あたりのアミノ基数
Ｍ：分子量（ｇ／ｍｏｌ）
<Method for measuring amine value>
The amine value is the number of mg of potassium hydroxide equivalent to the acid component required to neutralize the amine contained in 1 g of sample. The amine value can be calculated by the following formula if the number of amino groups per molecule and the molecular weight are known.
A = 56100 x a/M
A: Amine value (mgKOH/g)
a: number of amino groups per molecule M: molecular weight (g/mol)
また、アミン価を測定することもできる。測定としては、ＡＳＴＭＤ２０７４に準じ以下のように行った。 Amine value can also be measured. The measurement was carried out as follows according to ASTM D2074.
（１）試料０．５～２．０ｇを精秤した。
（２）５０ｍＬのビーカーに試料を入れ、テトラヒドロフラン／エタノール（３／１）の混合液２５ｍＬを加え溶解させた。
（３）０．１ｍｏｌ／ＬのＨＣｌのエタノール溶液を用い、電位差滴定測定装置を用いて滴定を行った［平沼産業（株）製自動滴定測定装置「ＣＯＭ－２５００」を使用した］。
（４）次の式によってアミン価を算出した。
Ａ＝Ｂ×ｆ×５．６１１／Ｓ
Ａ：アミン価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）
Ｂ：０．１ｍｏｌ／ＬのＨＣｌのエタノール溶液の使用量（ｍＬ）
ｆ：０．１ｍｏｌ／ＬのＨＣｌのエタノール溶液のファクター
Ｓ：試料（ｇ）
(1) Accurately weighed 0.5 to 2.0 g of sample.
(2) A sample was placed in a 50 mL beaker, and 25 mL of a mixed solution of tetrahydrofuran/ethanol (3/1) was added to dissolve the sample.
(3) Using a 0.1 mol/L HCl ethanol solution, titration was performed using a potentiometric titrator [using an automatic titrator "COM-2500" manufactured by Hiranuma Sangyo Co., Ltd.].
(4) Amine value was calculated by the following formula.
A=B×f×5.611/S
A: Amine value (mgKOH/g)
B: Amount of 0.1 mol/L HCl ethanol solution used (mL)
f: factor of ethanol solution of 0.1 mol/L HCl S: sample (g)
〈酸価の測定方法〉
酸価は試料１ｇに含まれる酸を中和するために必要な水酸化カリウムのｍｇ数である。ポリエステル樹脂などの材料の酸価はＪＩＳＫ００７０－１９９２に準じて測定されるが、具体的には、以下の手順に従って測定した。
<Method for measuring acid value>
The acid value is mg of potassium hydroxide required to neutralize the acid contained in 1 g of sample. The acid value of materials such as polyester resins is measured according to JISK0070-1992, and specifically, it was measured according to the following procedure.
（１）試薬の準備
フェノールフタレイン１．０ｇをエチルアルコール（９５体積％）９０ｍＬに溶かし、イオン交換水を加えて１００ｍＬとし、フェノールフタレイン溶液を得た。
(1) Preparation of Reagent 1.0 g of phenolphthalein was dissolved in 90 mL of ethyl alcohol (95% by volume), and ion-exchanged water was added to make 100 mL to obtain a phenolphthalein solution.
特級水酸化カリウム７ｇを５ｍＬの水に溶かし、エチルアルコール（９５体積％）を加えて１Ｌとする。炭酸ガスなどに触れないように、耐アルカリ性の容器に入れて３日間放置後、濾過して、水酸化カリウム溶液を得た。水酸化カリウム溶液は、耐アルカリ性の容器に保管した。前記水酸化カリウム溶液のファクターは、０．１ｍｏｌ／Ｌ塩酸２５ｍＬを三角フラスコに取り、前記フェノールフタレイン溶液を数滴加え、前記水酸化カリウム溶液で滴定し、中和に要した前記水酸化カリウム溶液の量から求めた。前記０．１ｍｏｌ／Ｌ塩酸は、ＪＩＳＫ８００１－１９９８に準じて作製されたものを用いた。 Dissolve 7 g of special grade potassium hydroxide in 5 mL of water, and add ethyl alcohol (95% by volume) to make 1 L. It was placed in an alkali-resistant container so as not to come into contact with carbon dioxide gas, etc., and was left to stand for 3 days, then filtered to obtain a potassium hydroxide solution. The potassium hydroxide solution was stored in an alkali-resistant container. The factor of the potassium hydroxide solution was obtained by taking 25 mL of 0.1 mol/L hydrochloric acid in an Erlenmeyer flask, adding a few drops of the phenolphthalein solution, and titrating with the potassium hydroxide solution. Calculated from the volume of the solution. The 0.1 mol/L hydrochloric acid used was prepared according to JISK8001-1998.
（２）操作
（Ａ）本試験
試料２．０ｇを２００ｍＬの三角フラスコに精秤し、トルエン／エタノール（２：１）の混合溶液１００ｍＬを加え、５時間かけて溶解した。次いで、指示薬として前記フェノールフタレイン溶液を数滴加え、前記水酸化カリウム溶液を用いて滴定した。なお、滴定の終点は、指示薬の薄い紅色が約３０秒間続いたときとした。
（Ｂ）空試験
試料を用いない（すなわちトルエン／エタノール（２：１）の混合溶液のみとする）以外は、上記操作と同様の滴定を行った。
(2) Operation (A) Main Test 2.0 g of sample was precisely weighed in a 200 mL Erlenmeyer flask, 100 mL of a mixed solution of toluene/ethanol (2:1) was added, and dissolved over 5 hours. Then, several drops of the phenolphthalein solution were added as an indicator, and titration was performed using the potassium hydroxide solution. The end point of titration was when the light red color of the indicator continued for about 30 seconds.
(B) Blank test Titration was performed in the same manner as described above except that no sample was used (that is, only a mixed solution of toluene/ethanol (2:1) was used).
（３）得られた結果を下記式に代入して、酸価を算出した。
Ａ＝［（Ｃ－Ｂ）×ｆ×５．６１］／Ｓ
(3) The acid value was calculated by substituting the obtained results into the following formula.
A = [(CB) x f x 5.61]/S
ここで、Ａ：酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、Ｂ：空試験の水酸化カリウム溶液の添加量（ｍＬ）、Ｃ：本試験の水酸化カリウム溶液の添加量（ｍＬ）、ｆ：水酸化カリウム溶液のファクター、Ｓ：試料（ｇ）である。 Here, A: acid value (mgKOH / g), B: added amount of potassium hydroxide solution for blank test (mL), C: added amount of potassium hydroxide solution for main test (mL), f: potassium hydroxide Solution factor, S: sample (g).
〈トナーの粒子径測定〉
ナノトラック１５０（日機装社製）を用いて０．００１μｍ～１０μｍのレンジ設定で測定を行い、個数平均粒子径として測定し液体現像剤中のトナー粒子径を測定した。
<Toner particle size measurement>
Measurement was performed using Nanotrac 150 (manufactured by Nikkiso Co., Ltd.) in a range setting of 0.001 μm to 10 μm, and the number average particle size was measured to measure the toner particle size in the liquid developer.
〈白色顔料の含有量測定〉
液体現像剤を、メンブレンフィルターで濾過し、ヘキサンで数回洗浄した。その後、乾燥して得られたトナー粒子から、テトラヒドロフランなどの溶剤を用いて樹脂などを溶解させ、その不溶分を回収し、乾燥すること白色顔料を得た。得られた白色顔料の重量を計測し、含有量を測定した。
<Measurement of content of white pigment>
The liquid developer was filtered through a membrane filter and washed several times with hexane. After that, from the toner particles obtained by drying, the resin and the like are dissolved using a solvent such as tetrahydrofuran, and the insoluble matter is recovered and dried to obtain a white pigment. The weight of the obtained white pigment was measured to measure the content.
〈白色顔料の粒子径測定〉
上述の方法で得られた白色顔料を、ナノトラック１５０（日機装社製）を用いて０．００１μｍ～１０μｍのレンジ設定で測定を行い、個数平均粒子径および体積平均粒子径として測定し白色顔料の粒子径を評価した。
<Measurement of particle size of white pigment>
The white pigment obtained by the above method is measured using Nanotrac 150 (manufactured by Nikkiso Co., Ltd.) at a range setting of 0.001 μm to 10 μm, and the number average particle size and volume average particle size are measured. Particle size was evaluated.
〈トナー粒子の表面に露出している白色顔料の割合〉
オスミウム・プラズマコーター（ｆｉｌｇｅｎ社、ＯＰＣ８０Ｔ）を用いて、保護膜としてトナー粒子にＯｓ膜（５ｎｍ）およびナフタレン膜（２０ｎｍ）を施し、光硬化性樹脂Ｄ８００（日本電子社）で包埋した。その後、超音波ウルトラミクロトーム（Ｌｅｉｃａ社、ＵＣ７）により、切削速度１ｍｍ／秒で膜厚６０ｎｍのトナー断面を作製した。トナー断面に存在する白色顔料を観察し、トナー粒子の輪郭から白色顔料が露出しているかを判断した。３００個の白色顔料について上記の観察を行い、トナー粒子の表面に露出している前記白色顔料の割合を計測した。
<Proportion of white pigment exposed on the surface of toner particles>
An Os film (5 nm) and a naphthalene film (20 nm) were applied to the toner particles as protective films using an osmium plasma coater (OPC80T, manufactured by Filgen), and embedded in a photocurable resin D800 (JEOL Ltd.). After that, an ultrasonic ultramicrotome (UC7, manufactured by Leica) was used to prepare a cross section of the toner having a film thickness of 60 nm at a cutting speed of 1 mm/sec. The white pigment present in the cross section of the toner was observed to determine whether the white pigment was exposed from the contour of the toner particles. The above observation was performed for 300 white pigments, and the proportion of the white pigment exposed on the surface of the toner particles was measured.
〈ポリアミン化合物Ａの分子量の測定〉
分子量分布は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって、単分散ポリメタクリル酸メチル換算で算出した。ＧＰＣによる分子量の測定は以下に示すように行った。サンプル濃度が１質量％になるようにサンプルを下記溶離液に加え、室温で２４時間静置し溶解させた溶液を、ポア径が０．４５μｍの耐溶剤性メンブレンフィルターで濾過したものをサンプル溶液とし、以下の条件で測定した。
<Measurement of molecular weight of polyamine compound A>
The molecular weight distribution was calculated in terms of monodisperse polymethyl methacrylate by gel permeation chromatography (GPC). Measurement of molecular weight by GPC was performed as shown below. The sample was added to the following eluent so that the sample concentration was 1% by mass, and the solution dissolved by standing at room temperature for 24 hours was filtered through a solvent-resistant membrane filter with a pore diameter of 0.45 μm. and measured under the following conditions.
装置：高速ＧＰＣＧＰＣ－１０４（昭和電工社製）
カラム：ＧＰＣＨＦＩＰ－６０３、６０４の２連（昭和電工社製）
溶離液：ヘキサフルオロイソプロパノール（ＨＦＩＰ）（１０ｍｍｏｌ／Ｌトリフルオロ酢酸ナトリウム含有）
流速：０．２ｍＬ／分
オーブン温度：４０℃
試料注入量：２０μＬ
Apparatus: High-speed GPCGPC-104 (manufactured by Showa Denko)
Column: GPCHFIP-603, 2 series of 604 (manufactured by Showa Denko)
Eluent: hexafluoroisopropanol (HFIP) (containing 10 mmol/L sodium trifluoroacetate)
Flow rate: 0.2 mL/min Oven temperature: 40°C
Sample injection volume: 20 μL
試料の分子量分布の算出にあたっては、標準ポリメタクリル酸メチル樹脂（アジレントテクノロジーズ社製ＥａｓｉＶｉａｌＰＭポリマースタンダードキット）により作成した分子量校正曲線を使用した。 In calculating the molecular weight distribution of the sample, a molecular weight calibration curve prepared with a standard polymethyl methacrylate resin (EasiVialPM polymer standard kit manufactured by Agilent Technologies) was used.
以下、実施例によって、本発明をさらに具体的に説明する。 EXAMPLES The present invention will be described in more detail below with reference to examples.
〈樹脂溶液の製造〉
ポリエステル樹脂［（モル比）；ポリオキシエチレン（２．０）－２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン：テレフタル酸：トリメリット酸＝５：４：１、酸価：２０ＫＯＨｍｇ／ｇ、重量平均分子量（Ｍｗ）＝１５，０００］１００ｇとテトラヒドロフラン１００ｇを混ぜてよく撹拌し、ポリエステル樹脂溶液を作製した。
<Production of resin solution>
Polyester resin [(molar ratio); polyoxyethylene (2.0)-2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane: terephthalic acid: trimellitic acid = 5: 4: 1, acid value: 20 KOH mg / g, 100 g of weight average molecular weight (Mw)=15,000] and 100 g of tetrahydrofuran were mixed and thoroughly stirred to prepare a polyester resin solution.
〈白色顔料分散スラリー１の製造〉
酸化チタン粒子Ａ（アルミナ表面処理、ルチル型、平均粒径２５０ｎｍ、表面酸基量４５μｍｏｌ／ｇ）２０質量部、バイロンＵＲ４８００（東洋紡（株）製、樹脂濃度３２質量％）１０質量部、テトラヒドロフラン７０質量部を混合した。その後、直径２ｍｍのガラスビーズを用いてペイントシェーカーで１時間撹拌した後、メッシュで濾過し、白色顔料分散スラリー１を得た。
<Production of white pigment dispersion slurry 1>
Titanium oxide particles A (alumina surface treatment, rutile type, average particle size 250 nm, surface acid group content 45 μmol/g) 20 parts by mass, Vylon UR4800 (manufactured by Toyobo Co., Ltd., resin concentration 32% by mass) 10 parts by mass, tetrahydrofuran 70 The parts by mass were mixed. Then, after stirring with a paint shaker using glass beads with a diameter of 2 mm for 1 hour, the mixture was filtered through a mesh to obtain a white pigment dispersion slurry 1.
〈白色顔料分散スラリー２の製造〉
白色顔料分散スラリー１の製造において、酸化チタン粒子Ａを酸化マグネシウム粒子Ａ（平均粒径２１０ｎｍ、表面酸基量４０μｍｏｌ／ｇ）に変更した。それ以外は、白色顔料分散スラリー１の製造例と同様にして、白色顔料分散スラリー２を得た。
<Production of white pigment dispersion slurry 2>
In the production of white pigment dispersion slurry 1, titanium oxide particles A were changed to magnesium oxide particles A (average particle size: 210 nm, surface acid group content: 40 µmol/g). A white pigment-dispersed slurry 2 was obtained in the same manner as in the manufacturing example of the white pigment-dispersed slurry 1 except for the above.
〈白色顔料分散スラリー３の製造〉
白色顔料分散スラリー１の製造において、酸化チタン粒子Ａを酸化アルミニウム粒子Ａ（平均粒径３００ｎｍ、表面酸基量４５μｍｏｌ／ｇ）に変更した。それ以外は、白色顔料分散スラリー１の製造例と同様にして、白色顔料分散スラリー３を得た。
<Production of white pigment dispersion slurry 3>
In the production of white pigment dispersion slurry 1, titanium oxide particles A were changed to aluminum oxide particles A (average particle size: 300 nm, surface acid group amount: 45 µmol/g). A white pigment-dispersed slurry 3 was obtained in the same manner as in the manufacturing example of the white pigment-dispersed slurry 1 except for the above.
〈白色顔料分散スラリー４の製造〉
白色顔料分散スラリー１の製造において、酸化チタン粒子Ａを酸化チタン粒子Ｂ（アルミナ表面処理、ルチル型、平均粒径１３０ｎｍ、表面酸基量８７μｍｏｌ／ｇ）に変更した。それ以外は、白色顔料分散スラリー１の製造例と同様にして、白色顔料分散スラリー４を得た。
<Production of white pigment dispersion slurry 4>
In the production of white pigment dispersion slurry 1, titanium oxide particles A were changed to titanium oxide particles B (alumina surface treatment, rutile type, average particle size 130 nm, surface acid group amount 87 μmol/g). A white pigment-dispersed slurry 4 was obtained in the same manner as in the manufacturing example of the white pigment-dispersed slurry 1 except for the above.
〈白色顔料分散スラリー５の製造〉
白色顔料分散スラリー１の製造において、酸化チタン粒子Ａを酸化マグネシウム粒子Ｂ（平均粒径１００ｎｍ、表面酸基量３３μｍｏｌ／ｇ）に変更した。それ以外は、白色顔料分散スラリー１の製造例と同様にして、白色顔料分散スラリー４を得た。
<Production of white pigment dispersion slurry 5>
In the production of white pigment dispersion slurry 1, titanium oxide particles A were changed to magnesium oxide particles B (average particle size: 100 nm, surface acid group amount: 33 µmol/g). A white pigment-dispersed slurry 4 was obtained in the same manner as in the manufacturing example of the white pigment-dispersed slurry 1 except for the above.
〈白色顔料分散スラリー６の製造〉
白色顔料分散スラリー１の製造において、酸化チタン粒子Ａを酸化マグネシウム粒子Ｃ（平均粒径５７０ｎｍ、表面酸基量２５μｍｏｌ／ｇ）に変更した。それ以外は、白色顔料分散スラリー１の製造例と同様にして、白色顔料分散スラリー５を得た。
<Production of white pigment dispersion slurry 6>
In the production of white pigment dispersion slurry 1, titanium oxide particles A were changed to magnesium oxide particles C (average particle size: 570 nm, surface acid group amount: 25 µmol/g). A white pigment-dispersed slurry 5 was obtained in the same manner as in the production example of the white pigment-dispersed slurry 1 except for the above.
〈トナー粒子分散剤Ｄ１～Ｄ３の製造〉
ディーンスターク管付きフラスコに、キシレン８部、ポリアリルアミン１０％水溶液（日東紡績（株）製「ＰＡＡ－０１」）１０部を加え、１６０℃で水を留去しながら撹拌した。これにステアリン酸１２部、キシレン５０部を１６０℃まで加熱したものを加え、２時間１６０℃で反応を行い、トナー粒子分散剤Ｄ１を得た。トナー粒子分散剤Ｄ１のアミン価測定は４０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
<Production of Toner Particle Dispersants D1 to D3>
8 parts of xylene and 10 parts of a 10% aqueous solution of polyallylamine (“PAA-01” manufactured by Nitto Boseki Co., Ltd.) were added to a flask equipped with a Dean-Stark tube, and the mixture was stirred at 160° C. while distilling off water. To this, 12 parts of stearic acid and 50 parts of xylene heated to 160° C. were added and reacted at 160° C. for 2 hours to obtain toner particle dispersant D1. The amine value measurement for Toner Particle Dispersant D1 was 40 mg KOH/g.
〈トナー粒子分散剤Ｄ２の製造〉
分散剤Ｄ１の製造例において、ステアリン酸の量を８部に変更した。それ以外は、分散剤Ｄ１の製造例と同様の方法で分散剤Ｄ２を製造した。トナー粒子分散剤Ｄ２のアミン価測定は１０５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
<Production of Toner Particle Dispersant D2>
In the production example of Dispersant D1, the amount of stearic acid was changed to 8 parts. Otherwise, dispersant D2 was produced in the same manner as in the production example of dispersant D1. The amine number measurement for Toner Particle Dispersant D2 was 105 mg KOH/g.
〈トナー粒子分散剤Ｄ３の製造〉
分散剤Ｄ１の製造例において、ステアリン酸の量を１４部に変更した。それ以外は、分散剤Ｄ１の製造例と同様の方法で分散剤Ｄ３を製造した。トナー粒子分散剤Ｄ２のアミン価測定は２５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
<Production of Toner Particle Dispersant D3>
In the production example of Dispersant D1, the amount of stearic acid was changed to 14 parts. Otherwise, dispersant D3 was produced in the same manner as in the production example of dispersant D1. The amine number measurement for Toner Particle Dispersant D2 was 25 mg KOH/g.
〈トナー粒子分散剤Ｄ４の製造〉
分散剤Ｄ１の製造例において、ステアリン酸を吉草酸１０部に変更した。それ以外は、分散剤Ｄ１の製造例と同様の方法で分散剤Ｄ４を製造した。トナー粒子分散剤Ｄ４のアミン価測定は５２ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
<Production of Toner Particle Dispersant D4>
In the production example of Dispersant D1, stearic acid was changed to 10 parts of valeric acid. Otherwise, dispersant D4 was produced in the same manner as in the production example of dispersant D1. The amine number measurement for Toner Particle Dispersant D4 was 52 mg KOH/g.
〈実施例１〉
（コアセルベーション法によるトナー粒子の作製）
白色顔料分散スラリー１ ２５０質量部、ポリエステル樹脂溶液８０質量部、トナー粒子分散剤Ｄ１ ４質量部を高速分散機（プライミクス社製、Ｔ．Ｋ．ロボミクス／Ｔ．Ｋ．ホモディスパー２．５型翼）で混合し、２５℃で攪拌しながら混合した。
<Example 1>
(Preparation of Toner Particles by Coacervation Method)
250 parts by mass of white pigment dispersion slurry 1, 80 parts by mass of polyester resin solution, and 4 parts by mass of toner particle dispersant D1 were dispersed in a high-speed disperser (TK Robotics/TK Homodisper 2.5 type blade manufactured by Primix). ) and mixed with stirring at 25°C.
その後、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製：ウルトラタラックスＴ５０）を用いて高速攪拌（回転数１５０００ｒｐｍ）しながら、ブチルエチルプロパンジオールジビニルエーテル、ドデシルビニルエーテルを重量比２：１で混合した絶縁性キャリア液１５０質量部を少しずつ添加し、混合液を得た。次いで、ポリアミン化合物溶液１（ポリアリルアミン、ニットーボーメディカル社製「ＰＡＡ－０５」）を０．２０質量部添加し、２５℃で攪拌しながら混合した。 Thereafter, 150 masses of an insulating carrier liquid obtained by mixing butyl ethyl propanediol divinyl ether and dodecyl vinyl ether at a weight ratio of 2:1 while stirring at high speed (15000 rpm) using a homogenizer (manufactured by IKA: Ultra Turrax T50). were added little by little to obtain a mixture. Next, 0.20 parts by mass of polyamine compound solution 1 (polyallylamine, "PAA-05" manufactured by Nittobo Medical) was added, and mixed with stirring at 25°C.
上記混合液をナスフラスコに移し、超音波分散しながら５０℃でテトラヒドロフランを完全に留去し、絶縁性キャリア液中にトナー粒子を含有するトナー粒子分散体１を得た。 The mixed liquid was transferred to an eggplant flask, and tetrahydrofuran was completely distilled off at 50° C. while being ultrasonically dispersed to obtain a toner particle dispersion 1 containing toner particles in an insulating carrier liquid.
（液体現像剤の調製）
得られたトナー粒子分散体１：１０．０質量部に、カチオン重合性液状モノマーとしてブチルエチルプロパンジオールジビニルエーテルを８８．６部、水素添加レシチン（レシノールＳ－１０、日光ケミカルズ株式会社製）０．１質量部、ＮＨＮＩ－ＰＦＢＳ（東洋合成社製）０．３部、ＫＡＹＡＫＵＲＥ－ＤＥＴＸ－Ｓ（日本化薬（株）製）１部を加え、液体現像剤１を得た。
(Preparation of liquid developer)
1: 10.0 parts by mass of the obtained toner particle dispersion, 88.6 parts of butyl ethyl propanediol divinyl ether as a cationic polymerizable liquid monomer, and 0 of hydrogenated lecithin (Recinol S-10, manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd.). 1 part by mass, 0.3 part of NHNI-PFBS (manufactured by Toyo Gosei Co., Ltd.) and 1 part of KAYAKURE-DETX-S (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) were added to obtain a liquid developer 1.
〈実施例２〉
液体現像剤１の製造例において、白色顔料スラリー１を白色顔料スラリー２に変更し、ポリアミン化合物溶液１の量を０．１０質量部に変更した。それ以外は、液体現像剤１の製造例と同様にして、液体現像剤２を得た。
<Example 2>
In the production example of liquid developer 1, white pigment slurry 1 was changed to white pigment slurry 2, and the amount of polyamine compound solution 1 was changed to 0.10 parts by mass. Liquid developer 2 was obtained in the same manner as in the manufacturing example of liquid developer 1 except for the above.
〈実施例３〉
液体現像剤１の製造例において、白色顔料スラリー１を白色顔料スラリー３に変更し、ポリアミン化合物溶液１の量を０．１０質量部に変更した。それ以外は、液体現像剤１の製造例と同様にして、液体現像剤２を得た。
<Example 3>
In Production Example of Liquid Developer 1, White Pigment Slurry 1 was changed to White Pigment Slurry 3, and the amount of Polyamine Compound Solution 1 was changed to 0.10 parts by mass. Liquid developer 2 was obtained in the same manner as in the manufacturing example of liquid developer 1 except for the above.
〈実施例４〉
２０００ｍＬのビーカーに、ポリアミン化合物溶液１を１０００質量部と、ＨＣｌ水溶液（１ｍоｌ／Ｌ）８．６質量部を混合し、３０分攪拌させ、ポリアミン化合物溶液２を得た。
<Example 4>
1000 parts by mass of polyamine compound solution 1 and 8.6 parts by mass of HCl aqueous solution (1 mol/L) were mixed in a 2000 mL beaker and stirred for 30 minutes to obtain polyamine compound solution 2.
液体現像剤１の製造例において、ポリアミン化合物溶液１をポリアミン化合物溶液２に変更した。それ以外は、液体現像剤１の製造例と同様にして、液体現像剤４を得た。 In the production example of the liquid developer 1, the polyamine compound solution 1 was changed to the polyamine compound solution 2. Liquid developer 4 was obtained in the same manner as in the manufacturing example of liquid developer 1 except for the above.
〈実施例５〉
ポリエチレンイミン（日本触媒社製「ＳＰ－０１８」）を２０質量部と、水を８０質量部とを撹拌し、ポリアミン化合物溶液３を得た。
<Example 5>
Polyamine compound solution 3 was obtained by stirring 20 parts by mass of polyethyleneimine ("SP-018" manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) and 80 parts by mass of water.
液体現像剤１の製造例において、ポリアミン化合物溶液１をポリアミン化合物溶液３に変更した。それ以外は、液体現像剤１の製造例と同様にして、液体現像剤５を得た。 In the production example of the liquid developer 1, the polyamine compound solution 1 was changed to the polyamine compound solution 3. Liquid developer 5 was obtained in the same manner as in the production example of liquid developer 1 except for the above.
〈実施例６〉
液体現像剤１の製造例において、ポリアミン化合物溶液１をポリアミン化合物溶液４（ポリアリルアミン、ニットーボーメディカル社製「ＰＡＡ－０１」）を０．２７質量部に変更した。それ以外は、液体現像剤１の製造例と同様にして、液体現像剤６を得た。
<Example 6>
In the production example of the liquid developer 1, the polyamine compound solution 1 was changed to 0.27 parts by mass of the polyamine compound solution 4 (polyallylamine, "PAA-01" manufactured by Nitto Bo Medical Co., Ltd.). Liquid developer 6 was obtained in the same manner as in the production example of liquid developer 1 except for the above.
〈実施例７〉
液体現像剤１の製造例において、ポリアミン化合物溶液１をポリアミン化合物溶液５（ポリアリルアミン、ニットーボーメディカル社製「ＰＡＡ－１５」）を０．２７質量部に変更した。それ以外は、液体現像剤１の製造例と同様にして、液体現像剤７を得た。
<Example 7>
In the production example of the liquid developer 1, the polyamine compound solution 1 was changed to 0.27 parts by mass of the polyamine compound solution 5 (polyallylamine, "PAA-15" manufactured by Nitto Bo Medical Co., Ltd.). Liquid developer 7 was obtained in the same manner as in the production example of liquid developer 1 except for the above.
〈実施例８〉
液体現像剤１の製造例において、ポリアミン化合物溶液１の添加量を、０．０５質量部に変更した。それ以外は、液体現像剤１の製造例と同様にして、液体現像剤８を得た。
<Example 8>
In the production example of liquid developer 1, the amount of polyamine compound solution 1 added was changed to 0.05 parts by mass. Liquid developer 8 was obtained in the same manner as in the production example of liquid developer 1 except for the above.
〈実施例９〉
液体現像剤１の製造例において、ポリアミン化合物溶液１の添加量を０．３０質量部に変更した。それ以外は、液体現像剤１の製造例と同様にして、液体現像剤９を得た。
<Example 9>
In the production example of liquid developer 1, the amount of polyamine compound solution 1 added was changed to 0.30 parts by mass. Liquid developer 9 was obtained in the same manner as in the production example of liquid developer 1 except for the above.
〈実施例１０〉
液体現像剤１の製造例において、白色顔料分散スラリー１の添加量を１８０質量部に変更し、ポリエステル樹脂溶液を１２０質量部に変更し、ポリアミン化合物溶液１の添加量を０．０５質量部に変更した。それら以外は、液体現像剤１の製造例と同様にして、液体現像剤１０を得た。
<Example 10>
In the production example of liquid developer 1, the amount of white pigment dispersion slurry 1 added was changed to 180 parts by mass, the polyester resin solution was changed to 120 parts by mass, and the amount of polyamine compound solution 1 added was changed to 0.05 parts by mass. changed. A liquid developer 10 was obtained in the same manner as in the production example of the liquid developer 1 except for these.
〈実施例１１〉
液体現像剤１の製造例において、白色顔料分散スラリー１の添加量を３６０質量部に変更し、ポリエステル樹脂溶液を２８質量部に変更し、ポリアミン化合物溶液１の添加量を０．５４質量部に変更した。それ以外は、液体現像剤１の製造例と同様にして、液体現像剤１１を得た。
<Example 11>
In the manufacturing example of the liquid developer 1, the amount of the white pigment dispersion slurry 1 added was changed to 360 parts by mass, the polyester resin solution was changed to 28 parts by mass, and the added amount of the polyamine compound solution 1 was changed to 0.54 parts by mass. changed. Liquid developer 11 was obtained in the same manner as in the production example of liquid developer 1 except for the above.
〈実施例１２〉
液体現像剤１の製造例において、トナー粒子分散剤Ｄ１の添加量を６質量部に変更した。それ以外は、液体現像剤１の製造例と同様にして、液体現像剤１２を得た。
<Example 12>
In the production example of the liquid developer 1, the amount of the toner particle dispersant D1 added was changed to 6 parts by mass. Other than that, the liquid developer 12 was obtained in the same manner as in the manufacturing example of the liquid developer 1.
〈実施例１３〉
液体現像剤１の製造例において、トナー粒子分散剤Ｄ１の添加量を３質量部に変更した。それ以外は、液体現像剤１の製造例と同様にして、液体現像剤１３を得た。
<Example 13>
In the production example of the liquid developer 1, the amount of the toner particle dispersant D1 added was changed to 3 parts by mass. Liquid developer 13 was obtained in the same manner as in the manufacturing example of liquid developer 1 except for the above.
〈実施例１４〉
液体現像剤１の製造例において、トナー粒子分散剤Ｄ１をトナー粒子分散剤Ｄ２に変更した。それ以外は、液体現像剤１の製造例と同様にして、液体現像剤１４を得た。
<Example 14>
In the production example of the liquid developer 1, the toner particle dispersant D1 was changed to the toner particle dispersant D2. Liquid developer 14 was obtained in the same manner as in the manufacturing example of liquid developer 1 except for the above.
〈実施例１５〉
液体現像剤１の製造例において、トナー粒子分散剤Ｄ１をトナー粒子分散剤Ｄ３に変更した。それ以外は、液体現像剤１の製造例と同様にして、液体現像剤１５を得た。
<Example 15>
In the production example of the liquid developer 1, the toner particle dispersant D1 was changed to the toner particle dispersant D3. Liquid developer 15 was obtained in the same manner as in the manufacturing example of liquid developer 1 except for the above.
〈実施例１６〉
白色顔料分散スラリー２ ２００質量部、白色顔料分散スラリー４ ２５質量部、白色顔料分散スラリー５ ２５質量部、ポリエステル樹脂溶液 ８０質量部、トナー粒子分散剤Ｄ１ ４質量部を高速分散機（プライミクス社製、Ｔ．Ｋ．ロボミクス／Ｔ．Ｋ．ホモディスパー２．５型翼）で混合し、２５℃で攪拌しながら混合した。
<Example 16>
200 parts by mass of white pigment dispersion slurry 2, 25 parts by mass of white pigment dispersion slurry 4, 25 parts by mass of white pigment dispersion slurry 5, 80 parts by mass of polyester resin solution, and 4 parts by mass of toner particle dispersant D1 were dispersed in a high-speed disperser (manufactured by Primix). , TK Robomics/TK Homodisper 2.5 type blade) and mixed with stirring at 25°C.
その後、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製：ウルトラタラックスＴ５０）を用いて高速攪拌（回転数１５０００ｒｐｍ）しながら、ブチルエチルプロパンジオールジビニルエーテル、ドデシルビニルエーテルを重量比２：１で混合した絶縁性キャリア液１５０質量部を少しずつ添加し、混合液を得た。次いで、ポリアミン化合物溶液１（ポリアリルアミン、ニットーボーメディカル社製「ＰＡＡ－０５」）を０．１０質量部添加し、２５℃で攪拌しながら混合した。 Thereafter, 150 masses of an insulating carrier liquid obtained by mixing butyl ethyl propanediol divinyl ether and dodecyl vinyl ether at a weight ratio of 2:1 while stirring at high speed (15000 rpm) using a homogenizer (manufactured by IKA: Ultra Turrax T50). were added little by little to obtain a mixture. Next, 0.10 parts by mass of polyamine compound solution 1 (polyallylamine, "PAA-05" manufactured by Nittobo Medical Co., Ltd.) was added and mixed with stirring at 25°C.
上記混合液をナスフラスコに移し、超音波分散しながら５０℃でテトラヒドロフランを完全に留去し、絶縁性キャリア液中にトナー粒子を含有するトナー粒子分散体１６を得た。その後、液体現像剤１の製造例と同様にして、液体現像剤１６を得た。 The mixed liquid was transferred to an eggplant flask, and tetrahydrofuran was completely distilled off at 50° C. while being ultrasonically dispersed to obtain a toner particle dispersion 16 containing toner particles in an insulating carrier liquid. Thereafter, a liquid developer 16 was obtained in the same manner as in the production example of the liquid developer 1.
〈実施例１７〉
液体現像剤１の製造例において、ポリアミン化合物溶液１の添加量を０．０２質量部に変更した。それ以外は、液体現像剤１の製造例と同様にして、液体現像剤１７を得た。
<Example 17>
In the production example of liquid developer 1, the amount of polyamine compound solution 1 added was changed to 0.02 parts by mass. Liquid developer 17 was obtained in the same manner as in the manufacturing example of liquid developer 1 except for the above.
〈実施例１８〉
液体現像剤１の製造例において、トナー粒子分散剤Ｄ１をトナー粒子分散剤Ｄ４に変更した。それ以外は、液体現像剤１の製造例と同様にして、液体現像剤１４を得た。
<Example 18>
In the production example of liquid developer 1, toner particle dispersant D1 was changed to toner particle dispersant D4. Liquid developer 14 was obtained in the same manner as in the manufacturing example of liquid developer 1 except for the above.
〈実施例１９〉
液体現像剤１の製造例において、トナー粒子分散剤Ｄ１をトナー粒子分散剤Ｄ２に変更した。それ以外は、液体現像剤１の製造例と同様にして、液体現像剤１４を得た。
<Example 19>
In the production example of the liquid developer 1, the toner particle dispersant D1 was changed to the toner particle dispersant D2. Liquid developer 14 was obtained in the same manner as in the manufacturing example of liquid developer 1 except for the above.
〈実施例２０〉
（コアセルベーション法によるトナー粒子の作製）
白色顔料分散スラリー１を２５０質量部、ポリエステル樹脂溶液を８０質量部、トナー粒子分散剤Ｄ１を４質量部とを高速分散機（プライミクス社製、Ｔ．Ｋ．ロボミクス／Ｔ．Ｋ．ホモディスパー２．５型翼）で混合し、２５℃で攪拌しながら混合した。
<Example 20>
(Preparation of Toner Particles by Coacervation Method)
250 parts by mass of the white pigment dispersion slurry 1, 80 parts by mass of the polyester resin solution, and 4 parts by mass of the toner particle dispersant D1 were dispersed in a high-speed disperser (TK Robomics/TK Homodisper 2 manufactured by Primix Co., Ltd.). .5 blade) and mixed with stirring at 25°C.
その後、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製：ウルトラタラックスＴ５０）を用いて高速攪拌（回転数１５０００ｒｐｍ）しながら、アイソパーＬ（エクソンモービル社製）を１５０質量部を少しずつ添加し、混合液を得た。次いで、ポリアミン化合物溶液１（ポリアリルアミン、ニットーボーメディカル社製「ＰＡＡ－０５」）を０．２０質量部添加し、２５℃で攪拌しながら混合した。 Thereafter, 150 parts by mass of Isopar L (manufactured by Exxon Mobil) was gradually added while stirring at high speed (15000 rpm) using a homogenizer (manufactured by IKA: Ultra Turrax T50) to obtain a mixed solution. Next, 0.20 parts by mass of polyamine compound solution 1 (polyallylamine, "PAA-05" manufactured by Nittobo Medical) was added, and mixed with stirring at 25°C.
上記混合液をナスフラスコに移し、超音波分散しながら５０℃でテトラヒドロフランを完全に留去し、絶縁性キャリア液中にトナー粒子を含有するトナー粒子分散体２０を得た。 The mixed liquid was transferred to an eggplant flask, and tetrahydrofuran was completely distilled off at 50° C. while being ultrasonically dispersed to obtain a toner particle dispersion 20 containing toner particles in an insulating carrier liquid.
（液体現像剤の調製）
得られたトナー粒子分散体１：１０．０質量部に、水素添加レシチン（レシノールＳ－１０、日光ケミカルズ株式会社製）０．０１質量部を加え、液体現像剤２０を得た。
(Preparation of liquid developer)
0.01 parts by mass of hydrogenated lecithin (Recinol S-10, manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd.) was added to 1:10.0 parts by mass of the obtained toner particle dispersion to obtain liquid developer 20.
〈比較例１〉
２０００ｍＬのビーカーに、ポリアミン化合物溶液１を１０００質量部と、ＨＣｌ水溶液（１ｍоｌ／Ｌ）４．３質量部を混合し、３０分攪拌させ、ポリアミン化合物溶液６を得た。
<Comparative Example 1>
1000 parts by mass of polyamine compound solution 1 and 4.3 parts by mass of HCl aqueous solution (1 mol/L) were mixed in a 2000 mL beaker and stirred for 30 minutes to obtain polyamine compound solution 6.
液体現像剤１の製造例において、ポリアミン化合物溶液１をポリアミン化合物溶液６に変更した。それ以外は、液体現像剤１の製造例と同様にして、液体現像剤２１を得た。 In the production example of the liquid developer 1, the polyamine compound solution 1 was changed to the polyamine compound solution 6. Other than that, the liquid developer 21 was obtained in the same manner as in the manufacturing example of the liquid developer 1 .
〈比較例２〉
ポリエチレンイミン（日本触媒社製「ＳＰ－０１２」）を２０質量部と、水を８０質量部とを撹拌し、ポリアミン化合物溶液７を得た。
<Comparative Example 2>
Polyamine compound solution 7 was obtained by stirring 20 parts by mass of polyethyleneimine ("SP-012" manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) and 80 parts by mass of water.
液体現像剤１の製造例において、ポリアミン化合物溶液１をポリアミン化合物溶液７に変更した。それ以外は、液体現像剤１の製造例と同様にして、液体現像剤２２を得た。 In the production example of the liquid developer 1, the polyamine compound solution 1 was changed to the polyamine compound solution 7. Other than that, the liquid developer 22 was obtained in the same manner as in the manufacturing example of the liquid developer 1 .
〈比較例３〉
液体現像剤１の製造例において、ポリアミン化合物溶液１をポリアミン化合物溶液８（ポリアリルアミン、ニットーボーメディカル社製「ＰＡＡ－２５」）を０．４０質量部に変更した。それ以外は、液体現像剤１の製造例と同様にして、液体現像剤２３を得た。
<Comparative Example 3>
In the production example of the liquid developer 1, the polyamine compound solution 1 was changed to 0.40 parts by mass of the polyamine compound solution 8 (polyallylamine, "PAA-25" manufactured by Nitto Bo Medical Co., Ltd.). Other than that, the liquid developer 23 was obtained in the same manner as in the production example of the liquid developer 1 .
〈比較例４〉
液体現像剤１の製造例において、ポリアミン化合物溶液１の添加量を、０．００５質量部に変更した。それ以外は、液体現像剤１の製造例と同様にして、液体現像剤２４を得た。
<Comparative Example 4>
In the production example of liquid developer 1, the amount of polyamine compound solution 1 added was changed to 0.005 parts by mass. Other than that, the liquid developer 24 was obtained in the same manner as in the manufacturing example of the liquid developer 1 .
〈比較例５〉
液体現像剤１の製造例において、ポリアミン化合物溶液１の添加量を、５質量部に変更した。それ以外は、液体現像剤１の製造例と同様にして、液体現像剤２５を得た。
<Comparative Example 5>
In the production example of liquid developer 1, the amount of polyamine compound solution 1 added was changed to 5 parts by mass. Other than that, the liquid developer 25 was obtained in the same manner as in the production example of the liquid developer 1 .
〈比較例６〉
液体現像剤１の製造例において、白色顔料分散スラリー１の添加量を１２５質量部に変更し、ポリエステル樹脂溶液を１４０質量部に変更し、ポリアミン化合物溶液１の添加量を０．０２質量部に変更した。それ以外は、液体現像剤１の製造例と同様にして、液体現像剤２６を得た。
<Comparative Example 6>
In the production example of the liquid developer 1, the amount of the white pigment dispersion slurry 1 added was changed to 125 parts by mass, the polyester resin solution was changed to 140 parts by mass, and the addition amount of the polyamine compound solution 1 was changed to 0.02 parts by mass. changed. Other than that, the liquid developer 26 was obtained in the same manner as in the production example of the liquid developer 1 .
〈比較例７〉
液体現像剤１の製造例において、白色顔料分散スラリー１の添加量を４００質量部に変更し、ポリエステル樹脂溶液を５質量部に変更し、ポリアミン化合物溶液１の添加量を０．３２質量部に変更した。それら以外は、液体現像剤１の製造例と同様にして、液体現像剤２７を得た。
<Comparative Example 7>
In the manufacturing example of the liquid developer 1, the amount of the white pigment dispersion slurry 1 added was changed to 400 parts by mass, the polyester resin solution was changed to 5 parts by mass, and the added amount of the polyamine compound solution 1 was changed to 0.32 parts by mass. changed. A liquid developer 27 was obtained in the same manner as in the production example of the liquid developer 1 except for these.
〈比較例８〉
液体現像剤１の製造例において、白色顔料スラリー１を白色顔料スラリー４に変更し、ポリアミン化合物溶液１の量を０．２０質量部に変更した。それら以外は、液体現像剤１の製造例と同様にして、液体現像剤２８を得た。
<Comparative Example 8>
In the production example of liquid developer 1, white pigment slurry 1 was changed to white pigment slurry 4, and the amount of polyamine compound solution 1 was changed to 0.20 parts by mass. A liquid developer 28 was obtained in the same manner as in the manufacturing example of the liquid developer 1 except for these.
〈比較例９〉
液体現像剤１の製造例において、白色顔料スラリー１を白色顔料スラリー６に変更し、ポリアミン化合物溶液１の量を０．０２質量部に変更した。それら以外は、液体現像剤１の製造例と同様にして、液体現像剤２９を得た。
<Comparative Example 9>
In the production example of liquid developer 1, white pigment slurry 1 was changed to white pigment slurry 6, and the amount of polyamine compound solution 1 was changed to 0.02 parts by mass. Liquid developer 29 was obtained in the same manner as in the production example of liquid developer 1 except for these.
〈比較例１０〉
液体現像剤１の製造例において、トナー粒子分散剤Ｄ１の添加量を８質量部に変更した。それ以外は、液体現像剤１の製造例と同様にして、液体現像剤３０を得た。
<Comparative Example 10>
In the production example of the liquid developer 1, the amount of the toner particle dispersant D1 added was changed to 8 parts by mass. Other than that, the liquid developer 30 was obtained in the same manner as in the production example of the liquid developer 1 .
〈比較例１１〉
液体現像剤１の製造例において、トナー粒子分散剤Ｄ１の添加量を８質量部に変更し、ポリアミン化合物溶液１の量を０．１３質量部に変更した。それら以外は、液体現像剤１の製造例と同様にして、液体現像剤３１を得た。
<Comparative Example 11>
In the production example of liquid developer 1, the amount of toner particle dispersant D1 added was changed to 8 parts by mass, and the amount of polyamine compound solution 1 was changed to 0.13 parts by mass. A liquid developer 31 was obtained in the same manner as in the production example of the liquid developer 1 except for these.
得られた液体現像剤の物性を表１に示す。 Table 1 shows the physical properties of the obtained liquid developer.
〈現像性の評価〉
静電記録紙に５００Ｖの表面電荷で静電パターンを形成した。該静電パターンに対して、硬化型液体現像剤を、金属ローラーを用いたローラー現像機により、２０ｍｍ／秒のプロセススピードで現像を行った。得られた画像の良否を目視で確認し、以下の基準に従って評価した。評価結果を表２に示す。評価結果は、Ａ、Ｂ、Ｃを使用可能レベルと判断した。
<Evaluation of developability>
An electrostatic pattern was formed on the electrostatic recording paper with a surface charge of 500V. The electrostatic pattern was developed with a curable liquid developer at a process speed of 20 mm/sec by a roller developing machine using a metal roller. The quality of the obtained image was visually confirmed and evaluated according to the following criteria. Table 2 shows the evaluation results. As for the evaluation results, A, B, and C were determined to be usable levels.
Ａ：高濃度かつ高精細な画像が得られた（とても良好である）
Ｂ：わずかな濃度ムラがある、または、わずかな画像ボケが見られる（良好である）
Ｃ：濃度ムラはみられるものの、十分な濃度である（やや良好である）
Ｄ：濃度ムラや画像ボケが散見され、かつ濃度が低く、現像不十分である（Ａ～Ｃより劣る）
〈隠蔽性の評価〉
（ＵＶ硬化膜の作製）
２５℃において、ＯＨＰフィルム上に、液体現像剤（液体現像剤１～１９、２１～３１）をワイヤーバーで塗布（厚み３．０μｍ）した。その後、ランプ出力１２０ｍＷ／ｃｍ２の高圧水銀ランプにより２００ｍＪ／ｃｍ２（測定波長３６５ｎｍ）の光量を照射して、ＵＶ硬化膜を形成した。
A: A high-density and high-definition image was obtained (very good)
B: There is slight density unevenness, or slight image blur is observed (good)
C: Density unevenness observed, but sufficient density (slightly good)
D: Density unevenness and image blur are observed here and there, density is low, and development is insufficient (inferior to A to C).
<Evaluation of Concealability>
(Preparation of UV cured film)
At 25° C., liquid developers (liquid developers 1 to 19 and 21 to 31) were applied (thickness: 3.0 μm) onto the OHP film with a wire bar. After that, a high-pressure mercury lamp with a lamp output of 120 mW/cm 2 was used to irradiate a light amount of 200 mJ/cm 2 (measurement wavelength: 365 nm) to form a UV cured film.
（加熱定着膜の作製）
２５℃において、ポリエチレンテレフタレートフィルム上に、液体現像剤２０をワイヤーバー（Ｎｏ．６）で塗布（厚み８μｍ）し、速度３０ｍ／分、１６０℃の条件で熱圧着により定着させ、加熱定着膜を形成した。
(Preparation of heat fixing film)
At 25° C., a liquid developer 20 is applied (thickness 8 μm) on a polyethylene terephthalate film with a wire bar (No. 6), and fixed by thermocompression at a speed of 30 m/min and 160° C. to form a heat-fixed film. formed.
（隠蔽性の測定）
得られたＵＶ硬化膜または加熱定着膜の下に画像濃度１．３以上を有する黒紙を敷き、得られた硬化膜の隠蔽性を評価した。画像濃度は、Ｘ－Ｒｉｔｅカラー反射濃度計（５００シリーズ：Ｘ－Ｒｉｔｅ社製）を使用して測定した。このときの画像濃度を、以下の基準に従って評価した。評価結果を表２に示す。評価結果は、Ａ、Ｂ、Ｃを使用可能レベルと判断した。
(Measurement of concealability)
Black paper having an image density of 1.3 or more was placed under the obtained UV cured film or heat-fixed film, and the hiding property of the obtained cured film was evaluated. The image density was measured using an X-Rite color reflection densitometer (500 series: manufactured by X-Rite). The image density at this time was evaluated according to the following criteria. Table 2 shows the evaluation results. As for the evaluation results, A, B, and C were determined to be usable levels.
（評価基準）
Ａ：０．３５未満（とても良好である）
Ｂ：０．３５以上０．４０未満（良好である）
Ｃ：０．４０以上０．４５未満（やや良好である）
Ｄ：０．４５以上（Ａ～Ｃより劣る）
(Evaluation criteria)
A: less than 0.35 (very good)
B: 0.35 or more and less than 0.40 (good)
C: 0.40 or more and less than 0.45 (slightly good)
D: 0.45 or more (inferior to A to C)
〈保存安定性の評価〉
５０℃で、遮光された環境下に静置し、目視により各紫外線硬化型液体現像剤の性状を観察し、固化していれば暗重合したと判断した。
<Evaluation of storage stability>
It was allowed to stand at 50° C. in a light-shielded environment, and the properties of each ultraviolet-curable liquid developer were visually observed. If solidified, it was determined that dark polymerization had occurred.
保存安定性の評価は下記基準によって判断した。評価結果を表２に示す
Ａ：３０日以上で暗重合するか、暗重合しない。
Ｂ：１４日以内に暗重合する。
Ｃ：７日以内に暗重合する。
Evaluation of storage stability was judged according to the following criteria. The evaluation results are shown in Table 2. A: Dark polymerization occurs or does not occur after 30 days or longer.
B: Dark polymerizes within 14 days.
C: Dark polymerizes within 7 days.
Claims (9)
該トナー粒子が、
酸基を有する樹脂、ならびに、
酸化チタン、酸化マグネシウムおよび酸化アルミニウムからなる群より選択される少なくとも１種の白色顔料
を含有し、
該トナー粒子の個数平均粒径が、５００～１０００ｎｍであり、
該トナー粒子中の該白色顔料の含有量が、該トナー粒子に対して３０～８０質量％であり、
該白色顔料の個数平均粒径が、２００～３５０ｎｍであり、
該ポリアミン化合物Ａのアミン価が、３００～１２００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、
該ポリアミン化合物Ａの重量平均分子量が、１５００～２００００であり、
該液体現像剤中の該ポリアミン化合物Ａの含有量が、該液体現像剤中の該白色顔料に対して０．００５～１質量％である
ことを特徴とする液体現像剤。 A liquid developer containing toner particles, a polyamine compound A, and a carrier liquid,
The toner particles are
a resin having acid groups, and
containing at least one white pigment selected from the group consisting of titanium oxide, magnesium oxide and aluminum oxide;
The toner particles have a number average particle diameter of 500 to 1000 nm,
a content of the white pigment in the toner particles is 30 to 80% by mass with respect to the toner particles;
The number average particle size of the white pigment is 200 to 350 nm,
The amine value of the polyamine compound A is 300 to 1200 mgKOH/g,
The polyamine compound A has a weight average molecular weight of 1500 to 20000,
A liquid developer, wherein the content of said polyamine compound A in said liquid developer is 0.005 to 1% by mass with respect to said white pigment in said liquid developer.
前記ポリアミン化合物Ａのアミン価をＡ１〔ｍｇＫＯＨ／ｇ〕とし、該アミン含有トナー粒子分散剤のアミン価をＡ２〔ｍｇＫＯＨ／ｇ〕としたとき、１０≦Ａ１／Ａ２≦３０である
請求項１に記載の液体現像剤。 the liquid developer further comprising an amine-containing toner particle dispersant;
2. When the amine value of the polyamine compound A is A1 [mgKOH/g] and the amine value of the amine-containing toner particle dispersant is A2 [mgKOH/g], 10≦A1/A2≦30. A liquid developer as described.
（式（２）中、Ｒは、置換もしくは無置換の炭素数６以上のアルキレン基を表す。ｒは、１以上の整数を表す。Ｌは、２価の連結基を表す。） 3. The liquid developer according to claim 2, wherein the amine-containing toner particle dispersant is a polymer having a unit represented by the following formula (1) and a unit represented by the following formula (2).
(In formula (2), R represents a substituted or unsubstituted alkylene group having 6 or more carbon atoms. r represents an integer of 1 or more. L represents a divalent linking group.)
前記白色顔料の表面酸基量をＣ〔μｍｏｌ／ｇ〕とし、
前記液体現像剤１００ｇ中に含まれる前記ポリアミン化合物の量をＭａ〔ｇ〕とし、
前記液体現像剤１００ｇ中に含まれる前記白色顔料の量をＭｂ〔ｇ〕としたとき、
０．１≦（Ａ１×１０００／５６．１）×Ｍａ／（Ｃ×Ｍｂ×Ｎ／１００）≦１
を満たす請求項１～４のいずれか１項に記載の液体現像剤。 When the toner particles are observed with a transmission electron microscope, the ratio of the toner particles in which the white pigment is exposed on the surface to the total number of the toner particles is defined as N [% by number],
The surface acid group amount of the white pigment is C [μmol / g],
Let Ma [g] be the amount of the polyamine compound contained in 100 g of the liquid developer,
When the amount of the white pigment contained in 100 g of the liquid developer is Mb [g],
0.1≦(A1×1000/56.1)×Ma/(C×Mb×N/100)≦1
The liquid developer according to any one of claims 1 to 4, which satisfies
露光光を照射することにより前記電子写真感光体の表面に静電潜像を形成する露光工程と、
前記電子写真感光体の表面の前記静電潜像を液体現像剤で現像してトナー像を形成する現像工程と、
を有する画像形成方法において、
該液体現像剤が、請求項１～７のいずれか１項に記載の液体現像剤である
ことを特徴とする画像形成方法。 a charging step of charging the surface of an electrophotographic photosensitive member;
an exposure step of forming an electrostatic latent image on the surface of the electrophotographic photoreceptor by irradiating it with exposure light;
a developing step of developing the electrostatic latent image on the surface of the electrophotographic photosensitive member with a liquid developer to form a toner image;
In the image forming method having
An image forming method, wherein the liquid developer is the liquid developer according to any one of claims 1 to 7.
露光光を照射することにより前記電子写真感光体の表面に静電潜像を形成するための露光手段と、
前記電子写真感光体の表面の前記静電潜像を液体現像剤で現像してトナー像を形成するための現像手段と、
を有する画像形成装置において、
該液体現像剤が、請求項１～７のいずれか１項に記載の液体現像剤である
ことを特徴とする画像形成装置。 a charging means for charging the surface of the electrophotographic photoreceptor;
an exposure means for forming an electrostatic latent image on the surface of the electrophotographic photosensitive member by irradiating it with exposure light;
developing means for developing the electrostatic latent image on the surface of the electrophotographic photosensitive member with a liquid developer to form a toner image;
In an image forming apparatus having
An image forming apparatus, wherein the liquid developer is the liquid developer according to any one of claims 1 to 7.
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| JP2017141441A (en) | 2016-02-08 | 2017-08-17 | 三洋化成工業株式会社 | Composite particle, white pigment dispersion and ink composition for inkjet |
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