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JP7310329B2 - Electrophotographic photoreceptor, image forming apparatus, and electrophotographic photoreceptor manufacturing method - Google Patents

Electrophotographic photoreceptor, image forming apparatus, and electrophotographic photoreceptor manufacturing method Download PDF

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JP7310329B2 JP2019106994A JP2019106994A JP7310329B2 JP 7310329 B2 JP7310329 B2 JP 7310329B2 JP 2019106994 A JP2019106994 A JP 2019106994A JP 2019106994 A JP2019106994 A JP 2019106994A JP 7310329 B2 JP7310329 B2 JP 7310329B2
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Description

本発明は、電子写真感光体、画像形成装置、及び電子写真感光体の製造方法に関する。 The present invention relates to an electrophotographic photoreceptor, an image forming apparatus, and a method for manufacturing an electrophotographic photoreceptor.

電子写真感光体は、像担持体として電子写真方式の画像形成装置(例えば、プリンター又は複合機)において用いられる。電子写真感光体は、感光層を備える。電子写真感光体としては、例えば、単層型電子写真感光体及び積層型電子写真感光体が用いられる。単層型電子写真感光体は、電荷発生の機能と、電荷輸送の機能とを有する単層の感光層を備える。積層型電子写真感光体は、電荷発生の機能を有する電荷発生層と、電荷輸送の機能を有する電荷輸送層とを含む感光層を備える。 An electrophotographic photoreceptor is used as an image carrier in an electrophotographic image forming apparatus (for example, a printer or a multifunction machine). An electrophotographic photoreceptor has a photosensitive layer. As the electrophotographic photoreceptor, for example, a single-layer electrophotographic photoreceptor and a laminated electrophotographic photoreceptor are used. A single-layer electrophotographic photoreceptor includes a single-layer photosensitive layer having a charge generation function and a charge transport function. A laminated electrophotographic photoreceptor includes a photosensitive layer including a charge generation layer having a charge generation function and a charge transport layer having a charge transport function.

特許文献1には、特定構造のジアミン化合物を含有する電荷移動層を備える像形成要素が記載されている。 US Pat. No. 4,900,002 describes an imaging element with a charge transport layer containing a diamine compound of particular structure.

特開昭56-119132号公報JP-A-56-119132

しかし、本発明者らの検討により、特許文献1に記載の像形成要素は、耐クラック性及び結晶化抑制の点で不十分であることが判明した。 However, investigations by the present inventors have revealed that the imaging element described in Patent Document 1 is insufficient in terms of crack resistance and crystallization suppression.

本発明は上記課題に鑑みてなされたものであり、その目的は、耐クラック性に優れ、結晶化を抑制できる電子写真感光体を提供することである。また、本発明の別の目的は、このような電子写真感光体を備えることで、耐久性に優れ良好な画像を形成できる画像形成装置を提供することである。また、本発明の別の目的は、正孔輸送剤の製造工程の簡素化を図りつつ、耐クラック性に優れ結晶化を抑制できる電子写真感光体を製造することである。 The present invention has been made in view of the above problems, and an object thereof is to provide an electrophotographic photoreceptor that is excellent in crack resistance and capable of suppressing crystallization. Another object of the present invention is to provide an image forming apparatus which is equipped with such an electrophotographic photoreceptor and is capable of forming excellent images with excellent durability. Another object of the present invention is to produce an electrophotographic photoreceptor that is excellent in crack resistance and capable of suppressing crystallization while simplifying the production process of a hole transport agent.

本発明の電子写真感光体は、導電性基体と、感光層とを備える。前記感光層は、単層である。前記感光層は、電荷発生剤と、正孔輸送剤と、電子輸送剤と、バインダー樹脂とを含有する。前記正孔輸送剤は、第1正孔輸送剤と第2正孔輸送剤とを含む。前記第1正孔輸送剤は一般式(1)で表される化合物である。前記第2正孔輸送剤は一般式(2)で表される化合物である。前記電子輸送剤は、一般式(10)、(11)、又は(12)で表される化合物を含む。 The electrophotographic photoreceptor of the present invention comprises a conductive substrate and a photosensitive layer. The photosensitive layer is a single layer. The photosensitive layer contains a charge generating agent, a hole transporting agent, an electron transporting agent, and a binder resin. The hole transport agent includes a first hole transport agent and a second hole transport agent. The first hole transport agent is a compound represented by general formula (1). The second hole transport agent is a compound represented by general formula (2). The electron transport agent includes a compound represented by general formula (10), (11), or (12).

Figure 0007310329000001
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前記一般式(1)中、R1A、R2A、R3A、R4A、R5A、R6A、R7A、R8A、R9A、及びR10Aは、各々独立に、水素原子、炭素原子数1以上8以下のアルキル基、炭素原子数1以上8以下のアルコキシ基、又は炭素原子数6以上14以下のアリール基を表す。前記一般式(1)中のR1B、及び前記一般式(2)中のR1Cは、前記一般式(1)中のR1Aと同一の基を表す。前記一般式(1)中のR2B、及び前記一般式(2)中のR2Cは、前記一般式(1)中のR2Aと同一の基を表す。前記一般式(1)中のR3B、及び前記一般式(2)中のR3Cは、前記一般式(1)中のR3Aと同一の基を表す。前記一般式(1)中のR4B、及び前記一般式(2)中のR4Cは、前記一般式(1)中のR4Aと同一の基を表す。前記一般式(1)中のR5B、及び前記一般式(2)中のR5Cは、前記一般式(1)中のR5Aと同一の基を表す。前記一般式(1)中のR6B、並びに前記一般式(2)中のR6C及びR6Dは、前記一般式(1)中のR6Aと同一の基を表す。前記一般式(1)中のR7B、並びに前記一般式(2)中のR7C及びR7Dは、前記一般式(1)中のR7Aと同一の基を表す。前記一般式(1)中のR8B、並びに前記一般式(2)中のR8C及びR8Dは、前記一般式(1)中のR8Aと同一の基を表す。前記一般式(1)中のR9B、並びに前記一般式(2)中のR9C及びR9Dは、前記一般式(1)中のR9Aと同一の基を表す。前記一般式(1)中のR10B、並びに前記一般式(2)中のR10C及びR10Dは、前記一般式(1)中のR10Aと同一の基を表す。前記一般式(1)中のYは、化学式(Y2)で表される2価の基を表す。 In general formula (1), R 1A , R 2A , R 3A , R 4A , R 5A , R 6A , R 7A , R 8A , R 9A , and R 10A each independently represent a hydrogen atom and a number of carbon atoms; It represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 14 carbon atoms. R 1B in the general formula (1) and R 1C in the general formula (2) represent the same groups as R 1A in the general formula (1). R 2B in the general formula (1) and R 2C in the general formula (2) represent the same groups as R 2A in the general formula (1). R 3B in the general formula (1) and R 3C in the general formula (2) represent the same groups as R 3A in the general formula (1). R 4B in the general formula (1) and R 4C in the general formula (2) represent the same groups as R 4A in the general formula (1). R 5B in the general formula (1) and R 5C in the general formula (2) represent the same groups as R 5A in the general formula (1). R 6B in the general formula (1) and R 6C and R 6D in the general formula (2) represent the same groups as R 6A in the general formula (1). R 7B in the general formula (1) and R 7C and R 7D in the general formula (2) represent the same groups as R 7A in the general formula (1). R 8B in the general formula (1) and R 8C and R 8D in the general formula (2) represent the same groups as R 8A in the general formula (1). R 9B in the general formula (1) and R 9C and R 9D in the general formula (2) represent the same groups as R 9A in the general formula (1). R 10B in the general formula (1) and R 10C and R 10D in the general formula (2) represent the same groups as R 10A in the general formula (1). Y in the general formula (1) represents a divalent group represented by the chemical formula (Y2).

Figure 0007310329000002
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Figure 0007310329000003
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前記一般式(10)中、Q5A及びQ5Bは、各々独立に、水素原子、炭素原子数1以上8以下のアルキル基、フェニル基、又は炭素原子数1以上8以下のアルコキシ基を表す。Q6A及びQ6Bは、各々独立に、炭素原子数1以上8以下のアルキル基、フェニル基、又は炭素原子数1以上8以下のアルコキシ基を表す。m1及びm2は、各々独立に、0以上4以下の整数を表す。前記一般式(11)中、Q7及びQ8は、各々独立に、水素原子、炭素原子数1以上8以下のアルキル基、フェニル基、又は炭素原子数1以上8以下のアルコキシ基を表す。Q9は、炭素原子数1以上8以下のアルキル基、フェニル基、又は炭素原子数1以上8以下のアルコキシ基を表し、m3は、0以上4以下の整数を表す。前記一般式(12)中、Q10及びQ11は、各々独立に、炭素原子数1以上6以下のアルキル基又は水素原子を表す。Q12は、ハロゲン原子又は水素原子を表す。 In general formula (10), Q5A and Q5B each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a phenyl group, or an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms. Q 6A and Q 6B each independently represent an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a phenyl group, or an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms. m 1 and m 2 each independently represent an integer of 0 or more and 4 or less. In general formula (11), Q 7 and Q 8 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a phenyl group, or an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms. Q9 represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a phenyl group, or an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms; m3 represents an integer of 0 to 4; In general formula (12), Q 10 and Q 11 each independently represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or a hydrogen atom. Q12 represents a halogen atom or a hydrogen atom.

本発明の画像形成装置は、像担持体と、帯電装置と、露光装置と、現像装置と、転写装置とを備える。前記帯電装置は、前記像担持体の表面を正極性に帯電する。前記露光装置は、帯電された前記像担持体の前記表面を露光して、前記像担持体の前記表面に静電潜像を形成する。前記現像装置は、前記静電潜像をトナー像として現像する。前記転写装置は、前記トナー像を前記像担持体から被転写体へ転写する。前記像担持体が、上記電子写真感光体である。 An image forming apparatus of the present invention includes an image carrier, a charging device, an exposure device, a developing device, and a transfer device. The charging device positively charges the surface of the image carrier. The exposure device exposes the charged surface of the image carrier to form an electrostatic latent image on the surface of the image carrier. The developing device develops the electrostatic latent image into a toner image. The transfer device transfers the toner image from the image bearing member to a transfer receiving member. The image carrier is the above electrophotographic photoreceptor.

本発明の電子写真感光体の製造方法は、正孔輸送剤製造工程と、感光層形成工程とを含む。前記正孔輸送剤製造工程において、前記正孔輸送剤を製造する。前記感光層形成工程において、前記電荷発生剤と前記正孔輸送剤と前記電子輸送剤と前記バインダー樹脂と溶剤とを含有する塗布液を前記導電性基体上に塗布し、前記塗布液に含有される前記溶剤の少なくとも一部を除去して前記感光層を形成する。前記正孔輸送剤製造工程は、第1攪拌工程と、第2攪拌工程とを含む。前記第1攪拌工程において、一般式(A)で表される化合物と一般式(B)で表される化合物とを含有する混合液を第1攪拌する。前記第2攪拌工程において、前記混合液に一般式(C)で表される化合物を更に加えて、前記混合液を第2攪拌する。前記第1攪拌工程の後に前記混合液を精製することなく、前記第2攪拌工程が実施される。前記第1攪拌工程及び前記第2攪拌工程を経て、前記第1正孔輸送剤と前記第2正孔輸送剤とを含む前記正孔輸送剤が得られる。 The method for manufacturing an electrophotographic photoreceptor of the present invention includes a hole transport agent manufacturing step and a photosensitive layer forming step. The hole transport agent is manufactured in the hole transport agent manufacturing step. In the photosensitive layer forming step, a coating liquid containing the charge generating agent, the hole transporting agent, the electron transporting agent, the binder resin, and the solvent is applied onto the conductive substrate, and the At least part of the solvent is removed to form the photosensitive layer. The hole transport agent manufacturing process includes a first stirring process and a second stirring process. In the first stirring step, the mixed liquid containing the compound represented by the general formula (A) and the compound represented by the general formula (B) is first stirred. In the second stirring step, the compound represented by the general formula (C) is further added to the mixed liquid, and the mixed liquid is second stirred. The second stirring step is performed without purifying the mixed solution after the first stirring step. The hole transport agent containing the first hole transport agent and the second hole transport agent is obtained through the first stirring step and the second stirring step.

Figure 0007310329000004
Figure 0007310329000004

前記一般式(A)中のR1、R2、R3、R4、及びR5は、各々、前記一般式(1)中のR1A、R2A、R3A、R4A、及びR5Aと同一の基を表す。前記一般式(B)中のR6、R7、R8、R9、及びR10は、各々、前記一般式(1)中のR6A、R7A、R8A、R9A、及びR10Aと同一の基を表す。前記一般式(B)中のZ1は、ハロゲン原子を表す。前記一般式(C)中のYは、前記一般式(1)中のYと同一の基を表す。前記一般式(C)中のZ2及びZ3は、ハロゲン原子を表す。 R 1 , R 2 , R 3 , R 4 and R 5 in general formula (A) are respectively R 1A , R 2A , R 3A , R 4A and R 5A in general formula (1) represents the same group as R 6 , R 7 , R 8 , R 9 and R 10 in general formula (B) are respectively R 6A , R 7A , R 8A , R 9A and R 10A in general formula (1) represents the same group as Z 1 in the general formula (B) represents a halogen atom. Y in the general formula (C) represents the same group as Y in the general formula (1). Z 2 and Z 3 in the general formula (C) represent halogen atoms.

本発明の電子写真感光体は、耐クラック性に優れ、結晶化を抑制できる。また、本発明の画像形成装置は、耐クラック性に優れ結晶化を抑制できる電子写真感光体を備えるため、耐久性に優れ良好な画像を形成できる。また、本発明に係る感光体の製造方法によれば、正孔輸送剤の製造工程の簡素化を図りつつ、耐クラック性に優れ結晶化を抑制できる感光体を製造することができる。 The electrophotographic photoreceptor of the present invention is excellent in crack resistance and can suppress crystallization. In addition, since the image forming apparatus of the present invention includes an electrophotographic photoreceptor that is excellent in crack resistance and capable of suppressing crystallization, it is possible to form excellent images with excellent durability. Further, according to the method of manufacturing a photoreceptor according to the present invention, it is possible to manufacture a photoreceptor that is excellent in crack resistance and capable of suppressing crystallization while simplifying the manufacturing process of the hole transport agent.

本発明の実施形態に係る電子写真感光体の部分断面図である。1 is a partial cross-sectional view of an electrophotographic photoreceptor according to an embodiment of the present invention; FIG. 本発明の実施形態に係る電子写真感光体の部分断面図である。1 is a partial cross-sectional view of an electrophotographic photoreceptor according to an embodiment of the present invention; FIG. 本発明の実施形態に係る電子写真感光体の部分断面図である。1 is a partial cross-sectional view of an electrophotographic photoreceptor according to an embodiment of the present invention; FIG. 画像形成装置の一例を示す断面図である。1 is a cross-sectional view showing an example of an image forming apparatus; FIG.

以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。ただし、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されない。本発明は、本発明の目的の範囲内で、適宜変更を加えて実施できる。なお、説明が重複する箇所については、適宜説明を省略する場合があるが、発明の要旨は限定されない。以下、化合物名の後に「系」を付けて、化合物及びその誘導体を包括的に総称する場合がある。また、化合物名の後に「系」を付けて重合体名を表す場合には、重合体の繰り返し単位が化合物又はその誘導体に由来することを意味する。 BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. However, the present invention is by no means limited to the following embodiments. The present invention can be implemented with appropriate modifications within the scope of the purpose of the present invention. It should be noted that descriptions of overlapping descriptions may be omitted as appropriate, but the gist of the invention is not limited. Hereinafter, compounds and derivatives thereof may be collectively referred to by adding "system" to the name of the compound. In addition, when the name of a polymer is expressed by adding "system" to the name of a compound, it means that the repeating unit of the polymer is derived from the compound or its derivative.

まず、本明細書で用いられる置換基について説明する。ハロゲン原子(ハロゲン基)としては、例えば、フッ素原子(フルオロ基)、塩素原子(クロロ基)、臭素原子(ブロモ基)、及びヨウ素原子(ヨード基)が挙げられる。 First, the substituents used in this specification are described. Halogen atoms (halogen groups) include, for example, fluorine atoms (fluoro groups), chlorine atoms (chloro groups), bromine atoms (bromo groups), and iodine atoms (iodo groups).

炭素原子数1以上8以下のアルキル基、炭素原子数1以上6以下のアルキル基、炭素原子数1以上4以下のアルキル基、炭素原子数2以上4以下のアルキル基は、各々、特記なき限り、直鎖状又は分枝鎖状で非置換である。炭素原子数1以上8以下のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、n-ペンチル基、1-メチルブチル基、2-メチルブチル基、3-メチルブチル基、1-エチルプロピル基、2-エチルプロピル基、1,1-ジメチルプロピル基、1,2-ジメチルプロピル基、2,2-ジメチルプロピル基、1,2-ジメチルプロピル基、n-ヘキシル基、1-メチルペンチル基、2-メチルペンチル基、3-メチルペンチル基、4-メチルペンチル基、1,1-ジメチルブチル基、1,2-ジメチルブチル基、1,3-ジメチルブチル基、2,2-ジメチルブチル基、2,3-ジメチルブチル基、3,3-ジメチルブチル基、1,1,2-トリメチルプロピル基、1,2,2-トリメチルプロピル基、1-エチルブチル基、2-エチルブチル基及び3-エチルブチル基、直鎖状及び分枝鎖状のヘプチル基、並びに直鎖状及び分枝鎖状のオクチル基が挙げられる。炭素原子数1以上6以下のアルキル基、炭素原子数1以上4以下のアルキル基、炭素原子数2以上4以下のアルキル基の例は、各々、炭素原子数1以上8以下のアルキル基の例として述べた基のうち、該当する炭素原子数を有する基である。 An alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and an alkyl group having 2 to 4 carbon atoms are each unless otherwise specified. , linear or branched and unsubstituted. Examples of alkyl groups having 1 to 8 carbon atoms include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, 1 -methylbutyl group, 2-methylbutyl group, 3-methylbutyl group, 1-ethylpropyl group, 2-ethylpropyl group, 1,1-dimethylpropyl group, 1,2-dimethylpropyl group, 2,2-dimethylpropyl group, 1,2-dimethylpropyl group, n-hexyl group, 1-methylpentyl group, 2-methylpentyl group, 3-methylpentyl group, 4-methylpentyl group, 1,1-dimethylbutyl group, 1,2-dimethyl butyl group, 1,3-dimethylbutyl group, 2,2-dimethylbutyl group, 2,3-dimethylbutyl group, 3,3-dimethylbutyl group, 1,1,2-trimethylpropyl group, 1,2,2 -trimethylpropyl, 1-ethylbutyl, 2-ethylbutyl and 3-ethylbutyl groups, linear and branched heptyl groups, and linear and branched octyl groups. Examples of alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms, alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, and alkyl groups having 2 to 4 carbon atoms are respectively examples of alkyl groups having 1 to 8 carbon atoms. It is a group having the corresponding number of carbon atoms among the groups described as above.

炭素原子数1以上8以下のアルコキシ基、炭素原子数1以上6以下のアルコキシ基、及び炭素原子数1以上3以下のアルコキシ基は、各々、特記なき限り、直鎖状又は分枝鎖状で非置換である。炭素原子数1以上8以下のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、n-プロポキシ基、イソプロポキシ基、n-ブトキシ基、sec-ブトキシ基、tert-ブトキシ基、n-ペントキシ基、1-メチルブトキシ基、2-メチルブトキシ基、3-メチルブトキシ基、1-エチルプロポキシ基、2-エチルプロポキシ基、1,1-ジメチルプロポキシ基、1,2-ジメチルプロポキシ基、2,2-ジメチルプロポキシ基、1,2-ジメチルプロポキシ基、n-ヘキシルオキシ基、1-メチルペンチルオキシ基、2-メチルペンチルオキシ基、3-メチルペンチルオキシ基、4-メチルペンチルオキシ基、1,1-ジメチルブトキシ基、1,2-ジメチルブトキシ基、1,3-ジメチルブトキシ基、2,2-ジメチルブトキシ基、2,3-ジメチルブトキシ基、3,3-ジメチルブトキシ基、1,1,2-トリメチルプロポキシ基、1,2,2-トリメチルプロポキシ基、1-エチルブトキシ基、2-エチルブトキシ基、3-エチルブトキシ基、直鎖状及び分枝鎖状のヘプチルオキシ基、並びに直鎖状及び分枝鎖状のオクチルオキシ基が挙げられる。炭素原子数1以上6以下のアルコキシ基、及び炭素原子数1以上3以下のアルコキシ基の例は、各々、炭素原子数1以上8以下のアルコキシ基の例として述べた基のうち、該当する炭素原子数を有する基である。 An alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, and an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms are linear or branched unless otherwise specified. is unsubstituted. Examples of alkoxy groups having 1 to 8 carbon atoms include methoxy, ethoxy, n-propoxy, isopropoxy, n-butoxy, sec-butoxy, tert-butoxy, n-pentoxy, 1-methylbutoxy group, 2-methylbutoxy group, 3-methylbutoxy group, 1-ethylpropoxy group, 2-ethylpropoxy group, 1,1-dimethylpropoxy group, 1,2-dimethylpropoxy group, 2,2- dimethylpropoxy group, 1,2-dimethylpropoxy group, n-hexyloxy group, 1-methylpentyloxy group, 2-methylpentyloxy group, 3-methylpentyloxy group, 4-methylpentyloxy group, 1,1- dimethylbutoxy group, 1,2-dimethylbutoxy group, 1,3-dimethylbutoxy group, 2,2-dimethylbutoxy group, 2,3-dimethylbutoxy group, 3,3-dimethylbutoxy group, 1,1,2- trimethylpropoxy, 1,2,2-trimethylpropoxy, 1-ethylbutoxy, 2-ethylbutoxy, 3-ethylbutoxy, linear and branched heptyloxy groups, and linear and A branched octyloxy group can be mentioned. Examples of the alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms and the alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms are each the corresponding carbon among the groups described as examples of the alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms It is a group having the number of atoms.

炭素原子数6以上14以下のアリール基、及び炭素原子数6以上10以下のアリール基は、各々、特記なき限り、非置換である。炭素原子数6以上14以下のアリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、インダセニル基、ビフェニレニル基、アセナフチレニル基、アントリル基、及びフェナントリル基が挙げられる。炭素原子数6以上10以下のアリール基としては、例えば、フェニル基、及びナフチル基が挙げられる。以上、本明細書で用いられる置換基について説明した。 Each aryl group having 6 to 14 carbon atoms and aryl group having 6 to 10 carbon atoms is unsubstituted unless otherwise specified. Examples of aryl groups having 6 to 14 carbon atoms include phenyl, naphthyl, indacenyl, biphenylenyl, acenaphthylenyl, anthryl and phenanthryl groups. Examples of the aryl group having 6 to 10 carbon atoms include a phenyl group and a naphthyl group. The substituents used in the present specification have been described above.

<電子写真感光体>
本実施形態は、電子写真感光体(以下、感光体と記載することがある)に関する。以下、図1~図3を参照して、本実施形態の感光体1について説明する。図1~図3は、各々、感光体1の部分断面図を示す。
<Electrophotographic photoreceptor>
The present embodiment relates to an electrophotographic photoreceptor (hereinafter sometimes referred to as a photoreceptor). The photoreceptor 1 of this embodiment will be described below with reference to FIGS. 1 to 3. FIG. 1 to 3 each show a partial cross-sectional view of photoreceptor 1. FIG.

図1に示すように、感光体1は、例えば、導電性基体2と、感光層3とを備える。感光層3は、単層である。感光体1は、単層の感光層3を備える単層型電子写真感光体である。 As shown in FIG. 1, the photoreceptor 1 includes, for example, a conductive substrate 2 and a photosensitive layer 3. As shown in FIG. The photosensitive layer 3 is a single layer. The photoreceptor 1 is a single layer electrophotographic photoreceptor having a single photosensitive layer 3 .

図2に示すように、感光体1は、導電性基体2と、感光層3と、中間層4(下引き層)とを備えてもよい。中間層4は、導電性基体2と感光層3との間に設けられる。図1に示すように、感光層3は導電性基体2上に直接備えられてもよい。或いは、図2に示すように、感光層3は導電性基体2上に中間層4を介して備えられてもよい。 As shown in FIG. 2, the photoreceptor 1 may include a conductive substrate 2, a photosensitive layer 3, and an intermediate layer 4 (undercoat layer). An intermediate layer 4 is provided between the conductive substrate 2 and the photosensitive layer 3 . The photosensitive layer 3 may be provided directly on the conductive substrate 2, as shown in FIG. Alternatively, as shown in FIG. 2, the photosensitive layer 3 may be provided on the conductive substrate 2 with an intermediate layer 4 interposed therebetween.

図3に示すように、感光体1は、導電性基体2と、感光層3と、保護層5とを備えてもよい。保護層5は、感光層3上に設けられる。図1及び図2に示すように、感光層3が、感光体1の最表面層として備えられることが好ましい。後述する所定の正孔輸送剤と所定の電子輸送剤とを含有する感光層3が最表面層として備えられることで、メンテナンス時に感光体1の表面に洗浄剤が残留した場合であっても、感光層3にクラックが発生し難い。なお、図3に示すように、保護層5が、感光体1の最表面層として備えられてもよい。 As shown in FIG. 3, the photoreceptor 1 may comprise a conductive substrate 2, a photosensitive layer 3, and a protective layer 5. As shown in FIG. A protective layer 5 is provided on the photosensitive layer 3 . As shown in FIGS. 1 and 2, it is preferable that the photosensitive layer 3 is provided as the outermost layer of the photoreceptor 1 . Since the photosensitive layer 3 containing a predetermined hole transport agent and a predetermined electron transport agent, which will be described later, is provided as the outermost layer, even if the cleaning agent remains on the surface of the photoreceptor 1 during maintenance, Cracks are less likely to occur in the photosensitive layer 3 . In addition, as shown in FIG. 3, a protective layer 5 may be provided as the outermost surface layer of the photoreceptor 1 .

感光層3は、電荷発生剤と、正孔輸送剤と、電子輸送剤と、バインダー樹脂とを少なくとも含有する。感光層3は、必要に応じて、添加剤を更に含有してもよい。 The photosensitive layer 3 contains at least a charge generating agent, a hole transporting agent, an electron transporting agent and a binder resin. The photosensitive layer 3 may further contain additives as necessary.

感光層3の厚さは、特に限定されないが、5μm以上100μm以下であることが好ましく、10μm以上50μm以下であることがより好ましい。以上、図1~図3を参照して、感光体1について説明した。 Although the thickness of the photosensitive layer 3 is not particularly limited, it is preferably 5 μm or more and 100 μm or less, more preferably 10 μm or more and 50 μm or less. The photoreceptor 1 has been described above with reference to FIGS. 1 to 3. FIG.

(電荷発生剤)
電荷発生剤としては、例えば、フタロシアニン系顔料、ペリレン系顔料、ビスアゾ顔料、トリスアゾ顔料、ジチオケトピロロピロール顔料、無金属ナフタロシアニン顔料、金属ナフタロシアニン顔料、スクアライン顔料、インジゴ顔料、アズレニウム顔料、シアニン顔料、無機光導電材料(例えば、セレン、セレン-テルル、セレン-ヒ素、硫化カドミウム、及びアモルファスシリコン)の粉末、ピリリウム顔料、アンサンスロン系顔料、トリフェニルメタン系顔料、スレン系顔料、トルイジン系顔料、ピラゾリン系顔料、及びキナクリドン系顔料が挙げられる。感光層は、電荷発生剤の1種のみを含有してもよく、2種以上を含有してもよい。
(Charge generating agent)
Examples of charge generating agents include phthalocyanine pigments, perylene pigments, bisazo pigments, trisazo pigments, dithioketopyrrolopyrrole pigments, metal-free naphthalocyanine pigments, metal naphthalocyanine pigments, squaline pigments, indigo pigments, azulenium pigments, cyanine pigments, Pigments, powders of inorganic photoconductive materials (e.g. selenium, selenium-tellurium, selenium-arsenic, cadmium sulfide, and amorphous silicon), pyrylium pigments, anthanthrone-based pigments, triphenylmethane-based pigments, threne-based pigments, toluidine-based pigments , pyrazoline-based pigments, and quinacridone-based pigments. The photosensitive layer may contain only one type of charge generating agent, or may contain two or more types.

フタロシアニン系顔料は、フタロシアニン構造を有する顔料である。フタロシアニン系顔料としては、例えば、無金属フタロシアニン、及び金属フタロシアニンが挙げられる。金属フタロシアニンとしては、例えば、チタニルフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニン、及びクロロガリウムフタロシアニンが挙げられる。無金属フタロシアニンは、化学式(CGM-1)で表される。チタニルフタロシアニンは、化学式(CGM-2)で表される。 A phthalocyanine pigment is a pigment having a phthalocyanine structure. Examples of phthalocyanine pigments include metal-free phthalocyanines and metal phthalocyanines. Metal phthalocyanines include, for example, titanyl phthalocyanine, hydroxygallium phthalocyanine, and chlorogallium phthalocyanine. A metal-free phthalocyanine is represented by the chemical formula (CGM-1). Titanyl phthalocyanine is represented by the chemical formula (CGM-2).

Figure 0007310329000005
Figure 0007310329000005

フタロシアニン系顔料は、結晶であってもよく、非結晶であってもよい。無金属フタロシアニンの結晶としては、例えば、無金属フタロシアニンのX型結晶(以下、X型無金属フタロシアニンと記載することがある)が挙げられる。チタニルフタロシアニンの結晶としては、例えば、チタニルフタロシアニンのα型、β型、及びY型結晶(以下、それぞれをα型、β型、及びY型チタニルフタロシアニンと記載することがある)が挙げられる。 The phthalocyanine pigment may be crystalline or amorphous. Examples of metal-free phthalocyanine crystals include X-type crystals of metal-free phthalocyanine (hereinafter sometimes referred to as X-type metal-free phthalocyanine). Examples of titanyl phthalocyanine crystals include α-type, β-type, and Y-type crystals of titanyl phthalocyanine (hereinafter sometimes referred to as α-type, β-type, and Y-type titanyl phthalocyanine).

例えば、デジタル光学式の画像形成装置(例えば、半導体レーザーのような光源を使用した、レーザービームプリンター又はファクシミリ)には、700nm以上の波長領域に感度を有する感光体を用いることが好ましい。700nm以上の波長領域で高い量子収率を有することから、電荷発生剤としては、フタロシアニン系顔料が好ましく、無金属フタロシアニン又はチタニルフタロシアニンがより好ましく、チタニルフタロシアニンが更に好ましく、Y型チタニルフタロシアニンが特に好ましい。 For example, it is preferable to use a photoreceptor having sensitivity in a wavelength region of 700 nm or more for a digital optical image forming apparatus (for example, a laser beam printer or facsimile using a light source such as a semiconductor laser). As the charge generating agent, a phthalocyanine-based pigment is preferred, metal-free phthalocyanine or titanyl phthalocyanine is more preferred, titanyl phthalocyanine is still more preferred, and Y-type titanyl phthalocyanine is particularly preferred, since it has a high quantum yield in a wavelength region of 700 nm or more. .

Y型チタニルフタロシアニンは、CuKα特性X線回折スペクトルにおいて、例えば、ブラッグ角(2θ±0.2°)の27.2°に主ピークを有する。CuKα特性X線回折スペクトルにおける主ピークとは、ブラッグ角(2θ±0.2°)が3°以上40°以下である範囲において、1番目又は2番目に大きな強度を有するピークである。Y型チタニルフタロシアニンは、CuKα特性X線回折スペクトルにおいて、26.2℃にピークを有していない。 Y-type titanyl phthalocyanine has a main peak at, for example, a Bragg angle (2θ±0.2°) of 27.2° in its CuKα characteristic X-ray diffraction spectrum. The main peak in the CuKα characteristic X-ray diffraction spectrum is the peak having the first or second highest intensity in the range where the Bragg angle (2θ±0.2°) is 3° or more and 40° or less. Y-type titanyl phthalocyanine does not have a peak at 26.2° C. in its CuKα characteristic X-ray diffraction spectrum.

CuKα特性X線回折スペクトルは、例えば、次の方法によって測定できる。まず、試料(チタニルフタロシアニン)をX線回折装置(例えば、株式会社リガク製「RINT(登録商標)1100」)のサンプルホルダーに充填して、X線管球Cu、管電圧40kV、管電流30mA、かつCuKα特性X線の波長1.542Åの条件で、X線回折スペクトルを測定する。測定範囲(2θ)は、例えば3°以上40°以下(スタート角3°、ストップ角40°)であり、走査速度は、例えば10°/分である。得られたX線回折スペクトルから主ピークを決定し、主ピークのブラッグ角を読み取る。 The CuKα characteristic X-ray diffraction spectrum can be measured, for example, by the following method. First, a sample (titanyl phthalocyanine) is filled in a sample holder of an X-ray diffraction device (for example, "RINT (registered trademark) 1100" manufactured by Rigaku Corporation), and the X-ray tube Cu, tube voltage 40 kV, tube current 30 mA, Also, the X-ray diffraction spectrum is measured under the condition that the wavelength of the CuKα characteristic X-ray is 1.542 Å. The measurement range (2θ) is, for example, 3° or more and 40° or less (start angle: 3°, stop angle: 40°), and the scanning speed is, for example, 10°/min. A main peak is determined from the obtained X-ray diffraction spectrum, and the Bragg angle of the main peak is read.

電荷発生剤の含有量は、バインダー樹脂100質量部に対して、0.1質量部以上50質量部以下であることが好ましく、0.5質量部以上5質量部以下であることがより好ましい。 The content of the charge generating agent is preferably 0.1 parts by mass or more and 50 parts by mass or less, more preferably 0.5 parts by mass or more and 5 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the binder resin.

(正孔輸送剤)
正孔輸送剤は、第1正孔輸送剤と、第2正孔輸送剤とを含む。第1正孔輸送剤は、一般式(1)で表される化合物である。第2正孔輸送剤は、一般式(2)で表される化合物である。以下、一般式(1)及び(2)で表される化合物を、各々、正孔輸送剤(1)及び(2)と記載することがある。
(Hole transport agent)
The hole transport agent includes a first hole transport agent and a second hole transport agent. The first hole transport agent is a compound represented by general formula (1). The second hole transport agent is a compound represented by general formula (2). Hereinafter, the compounds represented by formulas (1) and (2) may be referred to as hole transport agents (1) and (2), respectively.

Figure 0007310329000006
Figure 0007310329000006

一般式(1)中、R1A、R2A、R3A、R4A、R5A、R6A、R7A、R8A、R9A、及びR10Aは、各々独立に、水素原子、炭素原子数1以上8以下のアルキル基、炭素原子数1以上8以下のアルコキシ基、又は炭素原子数6以上14以下のアリール基を表す。一般式(1)中のR1B、及び一般式(2)中のR1Cは、一般式(1)中のR1Aと同一の基を表す。一般式(1)中のR2B、及び一般式(2)中のR2Cは、一般式(1)中のR2Aと同一の基を表す。一般式(1)中のR3B、及び一般式(2)中のR3Cは、一般式(1)中のR3Aと同一の基を表す。一般式(1)中のR4B、及び一般式(2)中のR4Cは、一般式(1)中のR4Aと同一の基を表す。一般式(1)中のR5B、及び一般式(2)中のR5Cは、一般式(1)中のR5Aと同一の基を表す。一般式(1)中のR6B、並びに一般式(2)中のR6C及びR6Dは、一般式(1)中のR6Aと同一の基を表す。一般式(1)中のR7B、並びに一般式(2)中のR7C及びR7Dは、一般式(1)中のR7Aと同一の基を表す。一般式(1)中のR8B、並びに一般式(2)中のR8C及びR8Dは、一般式(1)中のR8Aと同一の基を表す。一般式(1)中のR9B、並びに一般式(2)中のR9C及びR9Dは、一般式(1)中のR9Aと同一の基を表す。一般式(1)中のR10B、並びに一般式(2)中のR10C及びR10Dは、一般式(1)中のR10Aと同一の基を表す。一般式(1)中のYは、化学式(Y2)で表される2価の基を表す。 In general formula (1), R 1A , R 2A , R 3A , R 4A , R 5A , R 6A , R 7A , R 8A , R 9A , and R 10A each independently represent a hydrogen atom and 1 carbon atom. represents an alkyl group having at least 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 14 carbon atoms. R 1B in general formula (1) and R 1C in general formula (2) represent the same groups as R 1A in general formula (1). R 2B in general formula (1) and R 2C in general formula (2) represent the same groups as R 2A in general formula (1). R 3B in general formula (1) and R 3C in general formula (2) represent the same groups as R 3A in general formula (1). R 4B in general formula (1) and R 4C in general formula (2) represent the same groups as R 4A in general formula (1). R 5B in general formula (1) and R 5C in general formula (2) represent the same groups as R 5A in general formula (1). R 6B in general formula (1) and R 6C and R 6D in general formula (2) represent the same groups as R 6A in general formula (1). R 7B in general formula (1) and R 7C and R 7D in general formula (2) represent the same groups as R 7A in general formula (1). R 8B in general formula (1) and R 8C and R 8D in general formula (2) represent the same groups as R 8A in general formula (1). R 9B in general formula (1) and R 9C and R 9D in general formula (2) represent the same groups as R 9A in general formula (1). R 10B in general formula (1) and R 10C and R 10D in general formula (2) represent the same groups as R 10A in general formula (1). Y in general formula (1) represents a divalent group represented by chemical formula (Y2).

Figure 0007310329000007
Figure 0007310329000007

感光層が正孔輸送剤(1)及び(2)の両方を含有することにより、感光体の耐クラック性を向上でき、感光体の結晶化を抑制できる。感光体の耐クラック性は、メンテナンス時に感光体1の表面に洗浄剤が残留した場合であっても、感光層にクラックが発生することを抑制できる特性である。ここで、正孔輸送剤(2)は、最終生成物である正孔輸送剤(1)を合成する際に生じる副生成物である。通常、精製により副生成物を除去することで、最終生成物が得られる。しかし、本発明者らは、精製により副生成物である正孔輸送剤(2)を完全に除去することなく、正孔輸送剤(2)を敢えて正孔輸送剤(1)と混合したままとすることにより、感光体の耐クラック性が向上することを見出した。また、本発明者らは、正孔輸送剤(2)が正孔輸送剤(1)の凝集を抑制して、感光体の結晶化が抑制されることも見出した。更に、本実施形態の感光体は、感度特性に優れる正孔輸送剤(1)を含有する感光層を備える。このため、感光体の感度特性を損なうことなく、感光体の耐クラック性を向上でき、感光体の結晶化を抑制できる。 By containing both the hole transport agents (1) and (2) in the photosensitive layer, the crack resistance of the photoreceptor can be improved and crystallization of the photoreceptor can be suppressed. The crack resistance of the photoreceptor is a characteristic that can suppress the occurrence of cracks in the photoreceptor layer even when the cleaning agent remains on the surface of the photoreceptor 1 during maintenance. Here, the hole transport agent (2) is a by-product generated when synthesizing the final product, the hole transport agent (1). Purification typically removes by-products to provide the final product. However, the present inventors intentionally mixed the hole transport agent (2) with the hole transport agent (1) without completely removing the hole transport agent (2), which is a by-product, by purification. It has been found that the crack resistance of the photoreceptor is improved by The present inventors also found that the hole transport agent (2) suppresses aggregation of the hole transport agent (1), thereby suppressing crystallization of the photoreceptor. Further, the photoreceptor of the present embodiment comprises a photoreceptor layer containing a hole transport agent (1) having excellent sensitivity characteristics. Therefore, the crack resistance of the photoreceptor can be improved and the crystallization of the photoreceptor can be suppressed without impairing the sensitivity characteristics of the photoreceptor.

一般式(1)中のR1A、R2A、R3A、R4A、R5A、R6A、R7A、R8A、R9A、及びR10Aが表わす炭素原子数1以上8以下のアルキル基としては、炭素原子数1以上6以下のアルキル基が好ましく、炭素原子数1以上3以下のアルキル基がより好ましく、メチル基又はエチル基が更に好ましい。 as an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms represented by R 1A , R 2A , R 3A , R 4A , R 5A , R 6A , R 7A , R 8A , R 9A and R 10A in general formula (1) is preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and still more preferably a methyl group or an ethyl group.

一般式(1)中のR1A、R2A、R3A、R4A、R5A、R6A、R7A、R8A、R9A、及びR10Aが表わす炭素原子数1以上8以下のアルコキシ基としては、炭素原子数1以上6以下のアルコキシ基が好ましく、炭素原子数1以上3以下のアルコキシ基がより好ましく、メトキシ基が更に好ましい。 as an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms represented by R 1A , R 2A , R 3A , R 4A , R 5A , R 6A , R 7A , R 8A , R 9A and R 10A in general formula (1); is preferably an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, more preferably an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms, and still more preferably a methoxy group.

一般式(1)中のR1A、R2A、R3A、R4A、R5A、R6A、R7A、R8A、R9A、及びR10Aが表わす炭素原子数6以上14以下のアリール基としては、炭素原子数6以上10以下のアリール基が好ましい。 as an aryl group having 6 to 14 carbon atoms represented by R 1A , R 2A , R 3A , R 4A , R 5A , R 6A , R 7A , R 8A , R 9A and R 10A in general formula (1); is preferably an aryl group having 6 to 10 carbon atoms.

感光体の耐クラック性を向上させ結晶化を抑制するために、一般式(1)中、R1A、R2A、R3A、R4A、R5A、R6A、R7A、R8A、R9A、及びR10Aのうちの少なくとも2つは、水素原子以外の基を表し、R1A、R2A、R3A、R4A、R5A、R6A、R7A、R8A、R9A、及びR10Aのうちの残りは、水素原子を表すことが好ましい。また、この水素原子以外の基の炭素原子数の合計は、3以上であることが好ましい。なお、一般式(1)中、R1A、R2A、R3A、R4A、R5A、R6A、R7A、R8A、R9A、及びR10Aが表わす水素原子以外の基は、炭素原子数1以上8以下のアルキル基、炭素原子数1以上8以下のアルコキシ基、又は炭素原子数6以上14以下のアリール基である。 In order to improve the crack resistance of the photoreceptor and suppress crystallization, R 1A , R 2A , R 3A , R 4A , R 5A , R 6A , R 7A , R 8A and R 9A in general formula (1) , and at least two of R 10A represent groups other than hydrogen atoms, and R 1A , R 2A , R 3A , R 4A , R 5A , R 6A , R 7A , R 8A , R 9A , and R 10A preferably represent hydrogen atoms. Moreover, the total number of carbon atoms of the groups other than hydrogen atoms is preferably 3 or more. In general formula (1), groups other than hydrogen atoms represented by R 1A , R 2A , R 3A , R 4A , R 5A , R 6A , R 7A , R 8A , R 9A , and R 10A are carbon atoms It is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 14 carbon atoms.

感光体の耐クラック性を向上させ結晶化を抑制するために、一般式(1)中、R3Aは、炭素原子数1以上8以下のアルコキシ基を表すことが好ましい。 In general formula (1), R 3A preferably represents an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms in order to improve the crack resistance of the photoreceptor and suppress crystallization.

感光体の耐クラック性を向上させ結晶化を抑制するために、一般式(1)中、R1A、R3A、及びR5Aのうちの1つ又は2つは、炭素原子数1以上8以下のアルキル基、又は炭素原子数1以上8以下のアルコキシ基を表し、R1A、R3A、及びR5Aのうちの残りは、水素原子を表し、R2A、及びR4Aは、各々、水素原子を表すことが好ましい。 In general formula (1), one or two of R 1A , R 3A and R 5A have 1 to 8 carbon atoms in order to improve the crack resistance of the photoreceptor and suppress crystallization. or an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, the remainder of R 1A , R 3A and R 5A represent hydrogen atoms, and R 2A and R 4A each represent a hydrogen atom is preferably represented.

感光体の耐クラック性を向上させ結晶化を抑制するために、一般式(1)中、R8Aは、水素原子、又は炭素原子数1以上8以下のアルキル基を表し、R6A、R7A、R9A、及びR10Aは、水素原子を表すことが好ましい。 In general formula (1), R 8A represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and R 6A and R 7A are , R 9A and R 10A preferably represent a hydrogen atom.

感光体の耐クラック性を向上させ結晶化を抑制するために、正孔輸送剤(1)は、化学式(HTM-1)で表される化合物であり、且つ正孔輸送剤(2)は、化学式(HTM-A)で表される化合物であることが好ましい。同じ理由から、正孔輸送剤(1)は、化学式(HTM-2)で表される化合物であり、且つ正孔輸送剤(2)は、化学式(HTM-B)で表される化合物であることが好ましい。同じ理由から、正孔輸送剤(1)は、化学式(HTM-3)で表される化合物であり、且つ正孔輸送剤(2)は、化学式(HTM-C)で表される化合物であることが好ましい。同じ理由から、正孔輸送剤(1)は、化学式(HTM-4)で表される化合物であり、且つ正孔輸送剤(2)は、化学式(HTM-D)で表される化合物であることが好ましい。以下、化学式(HTM-1)~(HTM-4)で表される化合物を、各々、正孔輸送剤(HTM-1)~(HTM-4)と記載することがある。また、化学式(HTM-A)~(HTM-D)で表される化合物を、各々、正孔輸送剤(HTM-A)~(HTM-D)と記載することがある。 In order to improve the crack resistance of the photoreceptor and suppress crystallization, the hole transport agent (1) is a compound represented by the chemical formula (HTM-1), and the hole transport agent (2) is A compound represented by the chemical formula (HTM-A) is preferred. For the same reason, the hole transport agent (1) is a compound represented by the chemical formula (HTM-2), and the hole transport agent (2) is a compound represented by the chemical formula (HTM-B). is preferred. For the same reason, the hole transport agent (1) is a compound represented by the chemical formula (HTM-3), and the hole transport agent (2) is a compound represented by the chemical formula (HTM-C). is preferred. For the same reason, the hole transport agent (1) is a compound represented by the chemical formula (HTM-4), and the hole transport agent (2) is a compound represented by the chemical formula (HTM-D). is preferred. Hereinafter, the compounds represented by chemical formulas (HTM-1) to (HTM-4) may be referred to as hole transport agents (HTM-1) to (HTM-4), respectively. Further, the compounds represented by the chemical formulas (HTM-A) to (HTM-D) are sometimes described as hole transport agents (HTM-A) to (HTM-D), respectively.

Figure 0007310329000008
Figure 0007310329000008

正孔輸送剤(1)及び(2)の総質量に対する、正孔輸送剤(2)の含有率は、1.0質量%以上30.0質量%以下であることが好ましく、1.0質量%以上10.0質量%以下であることがより好ましく、2.0質量%以上5.0質量%以下であることが更に好ましい。正孔輸送剤(1)及び(2)の総質量に対する正孔輸送剤(2)の含有率が1.0質量%以上であると、感光体の耐クラック性を更に向上でき、感光体の結晶化を更に抑制できる。正孔輸送剤(1)及び(2)の総質量に対する正孔輸送剤(2)の含有率が、30.0質量%以下であると、感光体の感度特性を向上できる。正孔輸送剤(1)及び(2)の総質量に対する、正孔輸送剤(2)の含有率の調整方法については、後述する<感光体の製造方法>で説明する。 The content of the hole transport agent (2) with respect to the total mass of the hole transport agents (1) and (2) is preferably 1.0% by mass or more and 30.0% by mass or less, and is 1.0% by mass. % or more and 10.0 mass % or less, and more preferably 2.0 mass % or more and 5.0 mass % or less. When the content of the hole transport agent (2) with respect to the total mass of the hole transport agents (1) and (2) is 1.0% by mass or more, the crack resistance of the photoreceptor can be further improved. Crystallization can be further suppressed. When the content of the hole transport agent (2) with respect to the total mass of the hole transport agents (1) and (2) is 30.0% by mass or less, the sensitivity characteristics of the photoreceptor can be improved. A method for adjusting the content of the hole transporting agent (2) with respect to the total mass of the hole transporting agents (1) and (2) will be described later in <Method for Producing Photoreceptor>.

正孔輸送剤(1)及び(2)の合計含有量は、バインダー樹脂100質量部に対して、10質量部以上200質量部以下であることが好ましく、50質量部以上90質量部以下であることがより好ましく、60質量部以上80質量部以下であることが更に好ましい。 The total content of the hole transport agents (1) and (2) is preferably 10 parts by mass or more and 200 parts by mass or less, and 50 parts by mass or more and 90 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the binder resin. More preferably, it is 60 parts by mass or more and 80 parts by mass or less.

感光層は、正孔輸送剤として、正孔輸送剤(1)及び(2)のみを含有してもよい。或いは、感光層は、正孔輸送剤として、正孔輸送剤(1)及び(2)に加えて、これら以外の正孔輸送剤(以下、その他の正孔輸送剤と記載することがある)を更に含有してもよい。その他の正孔輸送剤としては、例えば、トリフェニルアミン誘導体、ジアミン誘導体(例えば、N,N,N’,N’-テトラフェニルベンジジン誘導体、N,N,N’,N’-テトラフェニルフェニレンジアミン誘導体、N,N,N’,N’-テトラフェニルナフチレンジアミン誘導体、N,N,N’,N’-テトラフェニルフェナントリレンジアミン誘導体、及びジ(アミノフェニルエテニル)ベンゼン誘導体)、オキサジアゾール系化合物(例えば、2,5-ジ(4-メチルアミノフェニル)-1,3,4-オキサジアゾール)、スチリル系化合物(例えば、9-(4-ジエチルアミノスチリル)アントラセン)、カルバゾール系化合物(例えば、ポリビニルカルバゾール)、有機ポリシラン化合物、ピラゾリン系化合物(例えば、1-フェニル-3-(p-ジメチルアミノフェニル)ピラゾリン)、ヒドラゾン系化合物、インドール系化合物、オキサゾール系化合物、イソオキサゾール系化合物、チアゾール系化合物、チアジアゾール系化合物、イミダゾール系化合物、ピラゾール系化合物、及びトリアゾール系化合物が挙げられる。 The photosensitive layer may contain only hole transport agents (1) and (2) as hole transport agents. Alternatively, in the photosensitive layer, in addition to the hole transport agents (1) and (2), other hole transport agents (hereinafter sometimes referred to as other hole transport agents) are used as the hole transport agent. may further contain. Other hole transport agents include, for example, triphenylamine derivatives, diamine derivatives (e.g., N,N,N',N'-tetraphenylbenzidine derivatives, N,N,N',N'-tetraphenylphenylenediamine derivatives, N,N,N',N'-tetraphenylnaphthylenediamine derivatives, N,N,N',N'-tetraphenylphenanthrylenediamine derivatives, and di(aminophenylethenyl)benzene derivatives), oxa Diazole compounds (e.g., 2,5-di(4-methylaminophenyl)-1,3,4-oxadiazole), styryl compounds (e.g., 9-(4-diethylaminostyryl)anthracene), carbazole compounds compounds (e.g., polyvinylcarbazole), organic polysilane compounds, pyrazoline compounds (e.g., 1-phenyl-3-(p-dimethylaminophenyl)pyrazoline), hydrazone compounds, indole compounds, oxazole compounds, isoxazole compounds , thiazole-based compounds, thiadiazole-based compounds, imidazole-based compounds, pyrazole-based compounds, and triazole-based compounds.

(電子輸送剤)
電子輸送剤は、一般式(10)、(11)、又は(12)で表される化合物(以下、それぞれを電子輸送剤(10)、(11)、及び(12)と記載することがある)を含む。感光層が、正孔輸送剤(1)及び(2)の両方とともに、電子輸送剤(10)、(11)、又は(12)を含有することで、感光体の耐クラック性を向上させつつ、感光体の結晶化を特に抑制できる。
(Electron transport agent)
The electron transport agent is a compound represented by general formula (10), (11), or (12) (hereinafter referred to as electron transport agents (10), (11), and (12), respectively). )including. The photosensitive layer contains both the hole transport agents (1) and (2) as well as the electron transport agent (10), (11), or (12), thereby improving the crack resistance of the photoreceptor. , the crystallization of the photoreceptor can be particularly suppressed.

Figure 0007310329000009
Figure 0007310329000009

一般式(10)中、Q5A及びQ5Bは、各々独立に、水素原子、炭素原子数1以上8以下のアルキル基、フェニル基、又は炭素原子数1以上8以下のアルコキシ基を表す。Q6A及びQ6Bは、各々独立に、炭素原子数1以上8以下のアルキル基、フェニル基、又は炭素原子数1以上8以下のアルコキシ基を表す。m1及びm2は、各々独立に、0以上4以下の整数を表す。 In general formula (10), Q5A and Q5B each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a phenyl group, or an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms. Q 6A and Q 6B each independently represent an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a phenyl group, or an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms. m 1 and m 2 each independently represent an integer of 0 or more and 4 or less.

1が2以上4以下の整数を表すとき、複数のQ6Aは互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。m2が2以上4以下の整数を表すとき、複数のQ6Bは、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。 When m 1 represents an integer of 2 or more and 4 or less, multiple Q 6A may be the same or different. When m 2 represents an integer of 2 or more and 4 or less, multiple Q 6Bs may be the same or different.

一般式(10)中、Q5A及びQ5Bは、各々独立に、炭素原子数1以上8以下のアルキル基を表すことが好ましく、炭素原子数1以上6以下のアルキル基を表すことがより好ましく、1,1-ジメチルプロピル基を表すことが更に好ましい。m1及びm2は、0を表すことが好ましい。 In general formula (10), Q 5A and Q 5B each independently preferably represent an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. , more preferably represents a 1,1-dimethylpropyl group. m 1 and m 2 preferably represent zero.

一般式(11)中、Q7及びQ8は、各々独立に、水素原子、炭素原子数1以上8以下のアルキル基、フェニル基、又は炭素原子数1以上8以下のアルコキシ基を表す。Q9は、炭素原子数1以上8以下のアルキル基、フェニル基、又は炭素原子数1以上8以下のアルコキシ基を表す。m3は、0以上4以下の整数を表す。 In general formula (11), Q7 and Q8 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a phenyl group, or an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms. Q 9 represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a phenyl group, or an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms. m 3 represents an integer of 0 or more and 4 or less.

3が2以上4以下の整数を表すとき、複数のQ9は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。 When m 3 represents an integer of 2 or more and 4 or less, multiple Q 9s may be the same or different.

一般式(11)中、Q7及びQ8は、各々独立に、炭素原子数1以上8以下のアルキル基を表すことが好ましく、炭素原子数1以上6以下のアルキル基を表すことがより好ましく、tert-ブチル基を表すことが更に好ましい。m3は、0を表すことが好ましい。 In general formula (11), Q 7 and Q 8 each independently preferably represent an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. , more preferably represents a tert-butyl group. m 3 preferably represents 0.

一般式(12)中、Q10及びQ11は、各々独立に、炭素原子数1以上6以下のアルキル基又は水素原子を表す。Q12は、ハロゲン原子又は水素原子を表す。 In general formula (12), Q 10 and Q 11 each independently represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or a hydrogen atom. Q12 represents a halogen atom or a hydrogen atom.

一般式(12)中、Q10及びQ11は、各々独立に、炭素原子数1以上6以下のアルキル基を表すことが好ましく、tert-ブチル基を表すことがより好ましい。Q12は、ハロゲン原子を表すことが好ましく、塩素原子を表すことがより好ましい。 In general formula (12), Q 10 and Q 11 preferably each independently represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, more preferably a tert-butyl group. Q 12 preferably represents a halogen atom, more preferably a chlorine atom.

感光体の耐クラック性を向上させ結晶化を抑制するために、電子輸送剤(10)としては、化学式(E-1)で表される化合物が好ましい。同じ理由から、電子輸送剤(11)としては、化学式(E-2)で表される化合物が好ましい。同じ理由から、電子輸送剤(12)としては、化学式(E-3)で表される化合物が好ましい。以下、化学式(E-1)、(E-2)、及び(E-3)で表される化合物を、各々、電子輸送剤(E-1)、(E-2)、及び(E-3)と記載することがある。 A compound represented by the chemical formula (E-1) is preferable as the electron transport agent (10) in order to improve the crack resistance of the photoreceptor and suppress crystallization. For the same reason, the compound represented by the chemical formula (E-2) is preferable as the electron transport agent (11). For the same reason, the compound represented by the chemical formula (E-3) is preferable as the electron transport agent (12). Hereinafter, the compounds represented by chemical formulas (E-1), (E-2), and (E-3) are used as electron transport agents (E-1), (E-2), and (E-3), respectively. ) may be described.

Figure 0007310329000010
Figure 0007310329000010

電子輸送剤の含有量は、バインダー樹脂100質量部に対して、5質量部以上150質量部以下であることが好ましく、10質量部以上50質量部以下であることがより好ましく、20質量部以上40質量部以下であることが更に好ましい。 The content of the electron transport agent is preferably 5 parts by mass or more and 150 parts by mass or less, more preferably 10 parts by mass or more and 50 parts by mass or less, and 20 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the binder resin. It is more preferably 40 parts by mass or less.

感光層は、1種の電子輸送剤のみを含有してもよく、2種以上の電子輸送剤を含有してもよい。感光層は、電子輸送剤(10)、(11)、及び(12)以外の電子輸送剤(以下、その他の電子輸送剤と記載することがある)を更に含有してもよい。その他の電子輸送剤としては、例えば、キノン系化合物、ジイミド系化合物、ヒドラゾン系化合物、マロノニトリル系化合物、チオピラン系化合物、トリニトロチオキサントン系化合物、3,4,5,7-テトラニトロ-9-フルオレノン系化合物、ジニトロアントラセン系化合物、ジニトロアクリジン系化合物、テトラシアノエチレン、2,4,8-トリニトロチオキサントン、ジニトロベンゼン、ジニトロアクリジン、無水コハク酸、無水マレイン酸、及びジブロモ無水マレイン酸が挙げられる。キノン系化合物としては、例えば、ジフェノキノン系化合物、アゾキノン系化合物、アントラキノン系化合物、ナフトキノン系化合物、ニトロアントラキノン系化合物、及びジニトロアントラキノン系化合物が挙げられる。 The photosensitive layer may contain only one electron transport agent, or may contain two or more electron transport agents. The photosensitive layer may further contain an electron transport agent other than the electron transport agents (10), (11) and (12) (hereinafter sometimes referred to as other electron transport agents). Other electron transport agents include, for example, quinone-based compounds, diimide-based compounds, hydrazone-based compounds, malononitrile-based compounds, thiopyran-based compounds, trinitrothioxanthone-based compounds, and 3,4,5,7-tetranitro-9-fluorenone-based compounds. compounds, dinitroanthracene-based compounds, dinitroacridine-based compounds, tetracyanoethylene, 2,4,8-trinitrothioxanthone, dinitrobenzene, dinitroacridine, succinic anhydride, maleic anhydride, and dibromomaleic anhydride. Examples of quinone compounds include diphenoquinone compounds, azoquinone compounds, anthraquinone compounds, naphthoquinone compounds, nitroanthraquinone compounds, and dinitroanthraquinone compounds.

(バインダー樹脂)
バインダー樹脂としては、例えば、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、及び光硬化性樹脂が挙げられる。熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリアリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、スチレン-ブタジエン共重合体、スチレン-アクリロニトリル共重合体、スチレン-マレイン酸共重合体、アクリル酸重合体、スチレン-アクリル酸共重合体、ポリエチレン樹脂、エチレン-酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリエチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリプロピレン樹脂、アイオノマー樹脂、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体、アルキド樹脂、ポリアミド樹脂、ウレタン樹脂、ポリスルホン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエステル樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、及びポリエーテル樹脂が挙げられる。熱硬化性樹脂としては、例えば、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、及びメラミン樹脂が挙げられる。光硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ化合物のアクリル酸付加物、及びウレタン化合物のアクリル酸付加物が挙げられる。感光層は、1種のバインダー樹脂のみを含有してもよく、2種以上のバインダー樹脂を含有してもよい。
(binder resin)
Examples of binder resins include thermoplastic resins, thermosetting resins, and photocurable resins. Examples of thermoplastic resins include polyarylate resins, polycarbonate resins, styrene-butadiene copolymers, styrene-acrylonitrile copolymers, styrene-maleic acid copolymers, acrylic acid polymers, styrene-acrylic acid copolymers, Polyethylene resin, ethylene-vinyl acetate copolymer, chlorinated polyethylene resin, polyvinyl chloride resin, polypropylene resin, ionomer resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, alkyd resin, polyamide resin, urethane resin, polysulfone resin, diallyl phthalate Resins, ketone resins, polyvinyl butyral resins, polyester resins, polyvinyl acetal resins, and polyether resins. Thermosetting resins include, for example, silicone resins, epoxy resins, phenolic resins, urea resins, and melamine resins. Examples of photocurable resins include acrylic acid adducts of epoxy compounds and acrylic acid adducts of urethane compounds. The photosensitive layer may contain only one binder resin, or may contain two or more binder resins.

バインダー樹脂の粘度平均分子量は、10,000以上であることが好ましく、20,000以上であることがより好ましく、30,000以上であることが更に好ましく、40,000以上であることが特に好ましい。バインダー樹脂の粘度平均分子量が10,000以上であると、感光体の耐摩耗性を向上できる。一方、バインダー樹脂の粘度平均分子量は、80,000以下であることが好ましく、70,000以下であることがより好ましい。バインダー樹脂の粘度平均分子量が80,000以下であると、バインダー樹脂が感光層形成用の溶剤に溶解し易い。 The viscosity average molecular weight of the binder resin is preferably 10,000 or more, more preferably 20,000 or more, still more preferably 30,000 or more, and particularly preferably 40,000 or more. . When the viscosity average molecular weight of the binder resin is 10,000 or more, the wear resistance of the photoreceptor can be improved. On the other hand, the viscosity average molecular weight of the binder resin is preferably 80,000 or less, more preferably 70,000 or less. When the viscosity-average molecular weight of the binder resin is 80,000 or less, the binder resin is easily dissolved in the solvent for forming the photosensitive layer.

バインダー樹脂としては、ポリアリレート樹脂又はポリカーボネート樹脂が好ましく、ポリアリレート樹脂がより好ましい。以下、ポリアリレート樹脂及びポリカーボネート樹脂について、順に説明する。 As the binder resin, a polyarylate resin or a polycarbonate resin is preferred, and a polyarylate resin is more preferred. The polyarylate resin and the polycarbonate resin will be described in order below.

まず、ポリアリレート樹脂について説明する。感光体の耐クラック性を特に向上させ、結晶化を抑制するために、ポリアリレート樹脂の好適な例としては、少なくとも1種の一般式(10)で表される繰り返し単位と、少なくとも1種の一般式(11)で表される繰り返し単位とを含むポリアリレート樹脂が挙げられる。以下、少なくとも1種の一般式(10)で表される繰り返し単位と、少なくとも1種の一般式(11)で表される繰り返し単位とを含むポリアリレート樹脂を、ポリアリレート樹脂(PA)と記載することがある。また、一般式(10)及び(11)で表される繰り返し単位を、各々、繰り返し単位(10)及び(11)と記載することがある。 First, the polyarylate resin will be explained. In order to particularly improve the crack resistance of the photoreceptor and suppress crystallization, preferable examples of the polyarylate resin include at least one type of repeating unit represented by the general formula (10) and at least one type of and a repeating unit represented by general formula (11). Hereinafter, a polyarylate resin containing at least one repeating unit represented by the general formula (10) and at least one repeating unit represented by the general formula (11) is referred to as a polyarylate resin (PA). I have something to do. Also, the repeating units represented by formulas (10) and (11) may be referred to as repeating units (10) and (11), respectively.

Figure 0007310329000011
Figure 0007310329000011

一般式(10)中、R11及びR12は、各々独立に、水素原子又はメチル基を表す。一般式(10)中、Wは、一般式(W1)、一般式(W2)、又は化学式(W3)で表される二価の基を表す。 In general formula (10), R 11 and R 12 each independently represent a hydrogen atom or a methyl group. In general formula (10), W represents a divalent group represented by general formula (W1), general formula (W2), or chemical formula (W3).

Figure 0007310329000012
Figure 0007310329000012

一般式(W1)中、R13は、水素原子、又は炭素原子数1以上4以下のアルキル基を表し、R14は、炭素原子数1以上4以下のアルキル基を表す。一般式(W2)中、tは、1以上3以下の整数を表す。 In general formula (W1), R 13 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R 14 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. In general formula (W2), t represents an integer of 1 or more and 3 or less.

一般式(11)中、Xは、化学式(X1)、化学式(X2)、又は化学式(X3)で表される二価の基を表す。 In general formula (11), X represents a divalent group represented by chemical formula (X1), chemical formula (X2), or chemical formula (X3).

Figure 0007310329000013
Figure 0007310329000013

一般式(W1)中のR13が表わす炭素原子数1以上4以下のアルキル基としては、メチル基が好ましい。一般式(W1)中のR14が表わす炭素原子数1以上4以下のアルキル基としては、炭素原子数2以上4以下のアルキル基が好ましく、エチル基がより好ましい。一般式(W2)中のtは、2を表すことが好ましい。 The alkyl group having 1 to 4 carbon atoms represented by R 13 in general formula (W1) is preferably a methyl group. The alkyl group having 1 to 4 carbon atoms represented by R 14 in general formula (W1) is preferably an alkyl group having 2 to 4 carbon atoms, more preferably an ethyl group. It is preferable that t in the general formula (W2) represents 2.

一般式(10)中、R11及びR12は、メチル基を表すことが好ましい。一般式(10)中、Wは、一般式(W2)で表される二価の基を表すことが好ましい。一般式(11)中、Xは、化学式(X1)及び(X3)で表される二価の基を表すことが好ましい。 In general formula (10), R 11 and R 12 preferably represent a methyl group. In general formula (10), W preferably represents a divalent group represented by general formula (W2). In general formula (11), X preferably represents a divalent group represented by chemical formulas (X1) and (X3).

繰り返し単位(10)の好適な例としては、化学式(10-1)、(10-2)、及び(10-3)で表される繰り返し単位が挙げられる。以下、化学式(10-1)、(10-2)、及び(10-3)で表される繰り返し単位を、各々、繰り返し単位(10-1)、(10-2)、及び(10-3)と記載することがある。 Preferable examples of the repeating unit (10) include repeating units represented by chemical formulas (10-1), (10-2) and (10-3). Hereinafter, repeating units represented by chemical formulas (10-1), (10-2), and (10-3) are replaced with repeating units (10-1), (10-2), and (10-3), respectively. ) may be described.

Figure 0007310329000014
Figure 0007310329000014

繰り返し単位(11)の好適な例としては、化学式(11-X1)、(11-X2)、及び(11-X3)で表される繰り返し単位が挙げられる。以下、化学式(11-X1)、(11-X2)、及び(11-X3)で表される繰り返し単位を、各々、繰り返し単位(11-X1)、(11-X2)、及び(11-X3)と記載することがある。 Preferable examples of repeating unit (11) include repeating units represented by chemical formulas (11-X1), (11-X2) and (11-X3). Hereinafter, the repeating units represented by chemical formulas (11-X1), (11-X2), and (11-X3) are replaced with repeating units (11-X1), (11-X2), and (11-X3), respectively. ) may be described.

Figure 0007310329000015
Figure 0007310329000015

ポリアリレート樹脂(PA)は、1種の繰り返し単位(10)のみを含んでいてもよく、2種以上の繰り返し単位(10)を含んでいてもよい。ポリアリレート樹脂(PA)は、1種の繰り返し単位(11)のみを含んでいてもよく、2種以上の繰り返し単位(11)を含んでいてもよい。ポリアリレート樹脂(PA)は、少なくとも1種の繰り返し単位(10)と少なくとも2種の繰り返し単位(11)とを含むことが好ましく、1種の繰り返し単位(10)と2種の繰り返し単位(11)とを含むことがより好ましい。 The polyarylate resin (PA) may contain only one repeating unit (10), or may contain two or more repeating units (10). The polyarylate resin (PA) may contain only one repeating unit (11), or may contain two or more repeating units (11). The polyarylate resin (PA) preferably contains at least one type of repeating unit (10) and at least two types of repeating unit (11), and one type of repeating unit (10) and two types of repeating unit (11 ) and more preferably.

ポリアリレート樹脂(PA)の好適的な例としては、繰り返し単位(10-2)、(11-X1)、及び(11-X3)を含むポリアリレート樹脂(以下、ポリアリレート樹脂(I)と記載することがある)が挙げられる。 Preferred examples of polyarylate resins (PA) include polyarylate resins containing repeating units (10-2), (11-X1), and (11-X3) (hereinafter referred to as polyarylate resin (I) may be used).

ポリアリレート樹脂(PA)のより好適な例としては、化学式(R-1)で表されるポリアリレート樹脂(以下、ポリアリレート樹脂(R-1)と記載することがある)が挙げられる。なお、化学式(R-1)中、各繰り返し単位の右下に付された数字は、ポリアリレート樹脂に含まれる繰り返し単位の総数に対する、各繰り返し単位の数の百分率(%)を示す。繰り返し単位の総数は、ビスフェノール由来繰り返し単位の数と、ジカルボン酸由来繰り返し単位の数との合計である。 A more suitable example of the polyarylate resin (PA) is a polyarylate resin represented by the chemical formula (R-1) (hereinafter sometimes referred to as polyarylate resin (R-1)). In chemical formula (R-1), the number attached to the lower right of each repeating unit indicates the percentage (%) of the number of each repeating unit with respect to the total number of repeating units contained in the polyarylate resin. The total number of repeating units is the sum of the number of bisphenol-derived repeating units and the number of dicarboxylic acid-derived repeating units.

Figure 0007310329000016
Figure 0007310329000016

ポリアリレート樹脂(PA)は、例えば、ランダム共重合体、交互共重合体、周期的共重合体、又はブロック共重合体であってもよい。ポリアリレート樹脂(PA)において、繰り返し単位の配列は、ビスフェノール由来繰り返し単位とジカルボン酸由来繰り返し単位とが隣接して互いに結合している限り、特に限定されない。ビスフェノール由来繰り返し単位は、例えば、繰り返し単位(10)である。ジカルボン酸由来繰り返し単位は、例えば、繰り返し単位(11)である。 Polyarylate resins (PA) can be, for example, random copolymers, alternating copolymers, periodic copolymers, or block copolymers. In the polyarylate resin (PA), the arrangement of the repeating units is not particularly limited as long as the bisphenol-derived repeating units and the dicarboxylic acid-derived repeating units are adjacent and bound to each other. A bisphenol-derived repeating unit is, for example, repeating unit (10). The dicarboxylic acid-derived repeating unit is, for example, repeating unit (11).

ポリアリレート樹脂(PA)は、繰り返し単位として、繰り返し単位(10)及び(11)のみを含んでいてもよい。或いは、ポリアリレート樹脂(PA)は、繰り返し単位として、繰り返し単位(10)及び(11)に加えて、これら以外の繰り返し単位を更に含んでいてもよい。 The polyarylate resin (PA) may contain only repeating units (10) and (11) as repeating units. Alternatively, the polyarylate resin (PA) may further contain repeating units other than repeating units (10) and (11) as repeating units.

ポリアリレート樹脂(PA)の製造方法は、特に限定されない。ポリアリレート樹脂(PA)の製造方法として、例えば、ビスフェノール由来繰り返し単位を構成するためのビスフェノールと、ジカルボン酸由来繰り返し単位を構成するためのジカルボン酸とを縮重合させる方法が挙げられる。縮重合させるためには、公知の合成方法(例えば、溶液重合、溶融重合又は界面重合)を採用することができる。 A method for producing the polyarylate resin (PA) is not particularly limited. Examples of a method for producing a polyarylate resin (PA) include a method of condensation polymerization of bisphenol for forming bisphenol-derived repeating units and dicarboxylic acid for forming dicarboxylic acid-derived repeating units. For polycondensation, known synthesis methods (eg, solution polymerization, melt polymerization, or interfacial polymerization) can be employed.

ビスフェノール由来繰り返し単位を構成するためのビスフェノールは、例えば、一般式(BP-10)で表される化合物である。ジカルボン酸由来繰り返し単位を構成するためのジカルボン酸は、例えば、化学式(DC-11)で表される化合物である。一般式(BP-10)及び(DC-11)中のR11、R12、W、及びXは、各々、一般式(10)及び(11)中のR11、R12、W、及びXと同義である。 A bisphenol for constituting a bisphenol-derived repeating unit is, for example, a compound represented by general formula (BP-10). A dicarboxylic acid for constituting a dicarboxylic acid-derived repeating unit is, for example, a compound represented by the chemical formula (DC-11). R 11 , R 12 , W and X in general formulas (BP-10) and (DC-11) are respectively R 11 , R 12 , W and X in general formulas ( 10 ) and (11) is synonymous with

Figure 0007310329000017
Figure 0007310329000017

ビスフェノール由来繰り返し単位を構成するためのビスフェノールは、芳香族ジアセテートに誘導体化して使用してもよい。ジカルボン酸由来繰り返し単位を構成するためのジカルボン酸は、誘導体化して使用してもよい。ジカルボン酸の誘導体の例としては、ジカルボン酸ジクロライド、ジカルボン酸ジメチルエステル、ジカルボン酸ジエチルエステル、及びジカルボン酸無水物が挙げられる。ジカルボン酸ジクロライドは、ジカルボン酸が有する2個の「-C(=O)-OH」基が各々「-C(=O)-Cl」基で置換された化合物である。 A bisphenol for forming a bisphenol-derived repeating unit may be used after being derivatized to an aromatic diacetate. A dicarboxylic acid for forming a dicarboxylic acid-derived repeating unit may be used after being derivatized. Examples of derivatives of dicarboxylic acids include dicarboxylic acid dichlorides, dicarboxylic acid dimethyl esters, dicarboxylic acid diethyl esters, and dicarboxylic acid anhydrides. A dicarboxylic acid dichloride is a compound in which two “—C(=O)—OH” groups of a dicarboxylic acid are each substituted with a “—C(=O)—Cl” group.

ビスフェノールとジカルボン酸との縮重合において、塩基及び触媒の一方又は両方を添加してもよい。塩基の例としては、水酸化ナトリウムが挙げられる。触媒の例としては、ベンジルトリブチルアンモニウムクロライド、アンモニウムクロライド、アンモニウムブロマイド、4級アンモニウム塩、トリエチルアミン、及びトリメチルアミンが挙げられる。以上、ポリアリレート樹脂について説明した。 One or both of a base and a catalyst may be added in the polycondensation of bisphenol and dicarboxylic acid. Examples of bases include sodium hydroxide. Examples of catalysts include benzyltributylammonium chloride, ammonium chloride, ammonium bromide, quaternary ammonium salts, triethylamine, and trimethylamine. The polyarylate resin has been described above.

次に、ポリカーボネート樹脂について説明する。ポリカーボネート樹脂の例としては、ビスフェノールZC型ポリカーボネート樹脂、ビスフェノールC型ポリカーボネート樹脂、ビスフェノールA型ポリカーボネート樹脂、及びビスフェノールZ型ポリカーボネート樹脂が挙げられる。ビスフェノールZ型ポリカーボネート樹脂は、化学式(R-2)で表される繰り返し単位を有する。以下、化学式(R-2)で表される繰り返し単位を有するポリカーボネート樹脂を、ポリカーボネート樹脂(R-2)と記載することがある。以上、ポリカーボネート樹脂について説明した。 Next, the polycarbonate resin will be described. Examples of polycarbonate resins include bisphenol ZC-type polycarbonate resins, bisphenol C-type polycarbonate resins, bisphenol A-type polycarbonate resins, and bisphenol Z-type polycarbonate resins. A bisphenol Z-type polycarbonate resin has a repeating unit represented by the chemical formula (R-2). Hereinafter, a polycarbonate resin having a repeating unit represented by the chemical formula (R-2) may be referred to as a polycarbonate resin (R-2). The polycarbonate resin has been described above.

Figure 0007310329000018
Figure 0007310329000018

(添加剤)
添加剤としては、例えば、紫外線吸収剤、酸化防止剤、ラジカル捕捉剤、1重項消光剤、軟化剤、表面改質剤、増量剤、増粘剤、分散安定剤、ワックス、ドナー、界面活性剤、可塑剤、増感剤、電子アクセプター化合物、及びレベリング剤が挙げられる。
(Additive)
Additives include, for example, ultraviolet absorbers, antioxidants, radical scavengers, singlet quenchers, softeners, surface modifiers, extenders, thickeners, dispersion stabilizers, waxes, donors, surface active agents, plasticizers, sensitizers, electron acceptor compounds, and leveling agents.

(材料の組み合わせ)
感光体の耐クラック性を向上させ結晶化を抑制するためには、正孔輸送剤(1)及び(2)、並びに電子輸送剤の組み合わせが、表1に示す組み合わせNo.F-1~F-8の各々であることが好ましい。同じ理由から、正孔輸送剤(1)及び(2)、並びに電子輸送剤の組み合わせが、表1に示す組み合わせNo.F-1~F-8の各々であり、電荷発生剤がY型チタニルフタロシアニンであることがより好ましい。
(combination of materials)
In order to improve the crack resistance of the photoreceptor and suppress crystallization, the combination of the hole transport agents (1) and (2) and the electron transport agent is selected from combination No. 1 shown in Table 1. Each of F-1 to F-8 is preferred. For the same reason, the combination of the hole transport agents (1) and (2) and the electron transport agent is the combination No. 1 shown in Table 1. It is each of F-1 to F-8, and the charge generating agent is more preferably Y-type titanyl phthalocyanine.

Figure 0007310329000019
Figure 0007310329000019

感光体の耐クラック性を向上させ結晶化を抑制するためには、正孔輸送剤(1)及び(2)、電子輸送剤、並びにバインダー樹脂の組み合わせが、表2に示す組み合わせNo.G-1~G-17の各々であることが好ましい。同じ理由から、正孔輸送剤(1)及び(2)、電子輸送剤、並びにバインダー樹脂の組み合わせが、表2に示す組み合わせNo.G-1~G-17の各々であり、電荷発生剤がY型チタニルフタロシアニンであることがより好ましい。 In order to improve the crack resistance of the photoreceptor and suppress the crystallization, the combination of the hole transport agents (1) and (2), the electron transport agent, and the binder resin is selected from combination No. 1 shown in Table 2. Each of G-1 to G-17 is preferred. For the same reason, the combination of the hole transport agents (1) and (2), the electron transport agent, and the binder resin is the combination No. shown in Table 2. Each of G-1 to G-17, and the charge generating agent is more preferably Y-type titanyl phthalocyanine.

Figure 0007310329000020
Figure 0007310329000020

上記表1及び表2中、「No.」は組み合わせNo.を示し、「HTM(1)」は正孔輸送剤(1)を示し、「HTM(2)」は正孔輸送剤(2)を示し、「ETM」は電子輸送剤を示し、「樹脂」はバインダー樹脂を示す。「樹脂」欄の「I」は、ポリアリレート樹脂(I)を示す。「樹脂」欄の「R-1」は、ポリアリレート樹脂(R-1)を示す。「樹脂」欄の「R-2」は、ポリカーボネート樹脂(R-2)を示す。 In Tables 1 and 2 above, "No." "HTM(1)" indicates hole transport agent (1), "HTM(2)" indicates hole transport agent (2), "ETM" indicates electron transport agent, and "resin" indicates a binder resin. "I" in the "Resin" column indicates polyarylate resin (I). "R-1" in the "Resin" column indicates polyarylate resin (R-1). "R-2" in the "Resin" column indicates polycarbonate resin (R-2).

(導電性基体)
導電性基体は、感光体の導電性基体として用いることができる限り、特に限定されない。導電性基体は、少なくとも表面部が導電性を有する材料で構成されていればよい。導電性基体の一例としては、導電性を有する材料で構成される導電性基体が挙げられる。導電性基体の別の例としては、導電性を有する材料で被覆される導電性基体が挙げられる。導電性を有する材料としては、例えば、アルミニウム、鉄、銅、錫、白金、銀、バナジウム、モリブデン、クロム、カドミウム、チタン、ニッケル、パラジウム、インジウム、ステンレス鋼、及び真鍮が挙げられる。これらの導電性を有する材料を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて(例えば、合金として)用いてもよい。これらの導電性を有する材料のなかでも、感光層から導電性基体への電荷の移動が良好であることから、アルミニウム及びアルミニウム合金が好ましい。
(Conductive substrate)
The conductive substrate is not particularly limited as long as it can be used as the conductive substrate of the photoreceptor. At least the surface portion of the conductive substrate may be made of a conductive material. An example of the conductive substrate is a conductive substrate made of a conductive material. Another example of a conductive substrate is a conductive substrate coated with a material having electrical conductivity. Conductive materials include, for example, aluminum, iron, copper, tin, platinum, silver, vanadium, molybdenum, chromium, cadmium, titanium, nickel, palladium, indium, stainless steel, and brass. These conductive materials may be used alone, or two or more of them may be used in combination (for example, as an alloy). Among these electrically conductive materials, aluminum and aluminum alloys are preferred because of good charge transfer from the photosensitive layer to the conductive substrate.

導電性基体の形状は、画像形成装置の構造に合わせて適宜選択される。導電性基体の形状としては、例えば、シート状及びドラム状が挙げられる。また、導電性基体の厚さは、導電性基体の形状に応じて適宜選択される。 The shape of the conductive substrate is appropriately selected according to the structure of the image forming apparatus. Examples of the shape of the conductive substrate include a sheet shape and a drum shape. Moreover, the thickness of the conductive substrate is appropriately selected according to the shape of the conductive substrate.

(中間層)
中間層(下引き層)は、例えば、無機粒子及び中間層に用いられる樹脂(中間層用樹脂)を含有する。中間層が存在することにより、リーク発生を抑制し得る程度の絶縁状態を維持しつつ、感光体を露光した時に発生する電流の流れを円滑にして、抵抗の上昇を抑制できる。
(middle layer)
The intermediate layer (undercoat layer) contains, for example, inorganic particles and a resin used for the intermediate layer (intermediate layer resin). The presence of the intermediate layer makes it possible to maintain an insulating state to the extent that leakage can be suppressed, and to smooth the flow of current generated when the photosensitive member is exposed to light, thereby suppressing an increase in resistance.

無機粒子としては、例えば、金属(例えば、アルミニウム、鉄、及び銅)の粒子、金属酸化物(例えば、酸化チタン、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化スズ、及び酸化亜鉛)の粒子、及び非金属酸化物(例えば、シリカ)の粒子が挙げられる。これらの無機粒子は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。 Examples of inorganic particles include particles of metals (e.g., aluminum, iron, and copper), particles of metal oxides (e.g., titanium oxide, alumina, zirconium oxide, tin oxide, and zinc oxide), and non-metal oxides. (eg, silica) particles. One of these inorganic particles may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.

中間層用樹脂の例は、既に述べたバインダー樹脂の例と同じである。中間層及び感光層を良好に形成するためには、中間層用樹脂は、感光層に含有されるバインダー樹脂と異なることが好ましい。中間層は、添加剤を含有してもよい。中間層に含有される添加剤の例は、感光層に含有される添加剤の例と同じである。 Examples of the intermediate layer resin are the same as those of the binder resin already described. In order to form the intermediate layer and the photosensitive layer satisfactorily, the resin for the intermediate layer is preferably different from the binder resin contained in the photosensitive layer. The intermediate layer may contain additives. Examples of additives contained in the intermediate layer are the same as examples of additives contained in the photosensitive layer.

<感光体の製造方法>
感光体の製造方法は、正孔輸送剤製造工程と、感光層形成工程とを含む。
<Method for manufacturing photoreceptor>
The photoreceptor manufacturing method includes a hole transport agent manufacturing step and a photosensitive layer forming step.

(正孔輸送剤製造工程)
正孔輸送剤製造工程において、正孔輸送剤が製造される。正孔輸送剤製造工程は、第1攪拌工程と、第2攪拌工程とを含む。第1攪拌工程において、混合液(以下、単に「液」と記載することがある)を第1攪拌する。液は、一般式(A)で表される化合物と、一般式(B)で表される化合物とを含有する。第2攪拌工程において、第1攪拌工程で得られた液に一般式(C)で表される化合物を更に加えて、液を第2攪拌する。第1攪拌工程の後に液を精製することなく、第2攪拌工程が実施される。第1攪拌工程及び第2攪拌工程を経て、第1正孔輸送剤及び第2正孔輸送剤の両方を含む正孔輸送剤(即ち、正孔輸送剤(1)及び(2)の混合物)が得られる。得られた正孔輸送剤(1)及び(2)の混合物が、感光層形成工程において正孔輸送剤として使用される。以下、一般式(A)、(B)、及び(C)で表される化合物を、各々、化合物(A)、(B)、及び(C)と記載することがある。
(Hole transport agent manufacturing process)
A hole transport agent is manufactured in the hole transport agent manufacturing process. The hole transport agent manufacturing process includes a first stirring process and a second stirring process. In the first stirring step, the mixed liquid (hereinafter sometimes simply referred to as "liquid") is first stirred. The liquid contains a compound represented by general formula (A) and a compound represented by general formula (B). In the second stirring step, the compound represented by the general formula (C) is further added to the liquid obtained in the first stirring step, and the liquid is subjected to second stirring. The second stirring step is carried out without purifying the liquid after the first stirring step. A hole transport agent containing both a first hole transport agent and a second hole transport agent (i.e., a mixture of hole transport agents (1) and (2)) through a first stirring step and a second stirring step is obtained. The resulting mixture of hole transport agents (1) and (2) is used as a hole transport agent in the step of forming a photosensitive layer. Hereinafter, the compounds represented by general formulas (A), (B) and (C) may be referred to as compounds (A), (B) and (C), respectively.

Figure 0007310329000021
Figure 0007310329000021

一般式(A)中のR1、R2、R3、R4、及びR5は、各々、一般式(1)中のR1A、R2A、R3A、R4A、及びR5Aと同一の基を表す。一般式(B)中のR6、R7、R8、R9、及びR10は、各々、一般式(1)中のR6A、R7A、R8A、R9A、及びR10Aと同一の基を表す。一般式(B)中のZ1は、ハロゲン原子を表す。一般式(C)中のYは、一般式(1)中のYと同一の基を表す。一般式(C)中のZ2及びZ3は、ハロゲン原子を表す。 R 1 , R 2 , R 3 , R 4 and R 5 in general formula (A) are respectively the same as R 1A , R 2A , R 3A , R 4A and R 5A in general formula (1) represents the group of R 6 , R 7 , R 8 , R 9 and R 10 in general formula (B) are respectively the same as R 6A , R 7A , R 8A , R 9A and R 10A in general formula (1) represents the group of Z 1 in general formula (B) represents a halogen atom. Y in general formula (C) represents the same group as Y in general formula (1). Z 2 and Z 3 in general formula (C) represent halogen atoms.

下記反応式(r-1)で表されるように、1モル当量の化合物(A)と、2モル当量の化合物(B)とが反応することにより、1モル当量の正孔輸送剤(2)が得られる。第1攪拌工程において、反応式(r-1)で表される反応が進行する。なお、第1攪拌工程だけでなく、第2攪拌工程においても、反応式(r-1)で表される反応が進行することもある。 As represented by the following reaction formula (r-1), 1 molar equivalent of the compound (A) reacts with 2 molar equivalents of the compound (B) to obtain 1 molar equivalent of the hole transport agent (2 ) is obtained. In the first stirring step, the reaction represented by reaction formula (r-1) proceeds. The reaction represented by the reaction formula (r-1) may proceed not only in the first stirring step but also in the second stirring step.

Figure 0007310329000022
Figure 0007310329000022

また、下記反応式(r-2)及び(r-3)で表されるように、2モル当量の化合物(A)と、2モル当量の化合物(B)と、1モル当量の化合物(C)とが反応することにより、1モル当量の正孔輸送剤(1)が得られる。詳しくは、反応式(r-2)で表されるように、2モル当量の化合物(A)と、2モル当量の化合物(B)とが反応することにより、2モル当量の化学式(D)で表される化合物(以下、化合物(D)と記載することがある)が得られる。化合物(D)は、中間生成物である。次いで、反応式(r-3)で表されるように、2モル当量の化合物(D)と、1モル当量の化合物(C)とが反応することにより、1モル当量の正孔輸送剤(1)が得られる。第1攪拌工程において、反応式(r-2)で表される反応が進行し、第2攪拌工程において、反応式(r-3)で表される反応が進行する。なお、第1攪拌工程だけでなく、第2攪拌工程において、反応式(r-2)で表される反応が進行することもある。 Further, as represented by the following reaction formulas (r-2) and (r-3), 2 molar equivalents of compound (A), 2 molar equivalents of compound (B), and 1 molar equivalent of compound (C ) gives 1 molar equivalent of hole transport agent (1). Specifically, as represented by reaction formula (r-2), 2 molar equivalents of compound (A) and 2 molar equivalents of compound (B) are reacted to give 2 molar equivalents of chemical formula (D). A compound represented by (hereinafter sometimes referred to as compound (D)) is obtained. Compound (D) is an intermediate product. Then, as represented by the reaction formula (r-3), 2 molar equivalents of the compound (D) and 1 molar equivalent of the compound (C) are reacted to obtain 1 molar equivalent of the hole transport agent ( 1) is obtained. In the first stirring step, the reaction represented by Reaction Formula (r-2) proceeds, and in the second stirring step, the reaction represented by Reaction Formula (r-3) proceeds. The reaction represented by the reaction formula (r-2) may proceed not only in the first stirring step but also in the second stirring step.

Figure 0007310329000023
Figure 0007310329000023

正孔輸送剤(1)及び(2)の原料が、化合物(A)のように共通することから、一般式(A)中のR1は、一般式(1)中のR1A、及びR1B、並びに一般式(2)中のR1Cと同一の基となる。R1と同じように、一般式(A)中のR2~R5も、一般式(1)及び(2)中の対応する置換基と同一の基となる。正孔輸送剤(1)及び(2)の原料が、化合物(B)のように共通することから、一般式(B)中のR6は、一般式(1)中のR6A及びR6B、並びに一般式(2)中のR6C及びR6Dと同一の基を表す。R6と同じように、一般式(B)中のR7~R10も、一般式(1)及び(2)中の対応する置換基と同一の基となる。 Since the raw materials of the hole transport agents (1) and (2) are common like the compound (A), R 1 in the general formula (A) is the same as R 1A in the general formula (1) and R It is the same group as 1B and R 1C in general formula (2). Similarly to R 1 , R 2 to R 5 in general formula (A) are the same groups as the corresponding substituents in general formulas (1) and (2). Since the raw materials of the hole transport agents (1) and (2) are common like the compound (B), R 6 in the general formula (B) corresponds to R 6A and R 6B in the general formula (1). , and the same group as R 6C and R 6D in general formula (2). Similarly to R 6 , R 7 to R 10 in general formula (B) are the same groups as the corresponding substituents in general formulas (1) and (2).

第1攪拌工程で第1攪拌する液、及び第2攪拌工程で第2攪拌する液には、パラジウム触媒を添加してもよい。パラジウム触媒としては、例えば、酢酸パラジウム(II)、塩化パラジウム(II)、ヘキサクロルパラジウム(IV)酸ナトリウム四水和物、及びトリス(ジベンジリデンアセトン)ジパラジウム(0)が挙げられる。 A palladium catalyst may be added to the first stirred liquid in the first stirring step and the second stirred liquid in the second stirring step. Palladium catalysts include, for example, palladium(II) acetate, palladium(II) chloride, sodium hexachloropalladium(IV) tetrahydrate, and tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0).

第1攪拌工程で第1攪拌する液、及び第2攪拌工程で第2攪拌する液には、配位子を添加してもよい。配位子としては、例えば、2-ジシクロヘキシルホスフィノ-2’,4’,6’-トリイソプロピルビフェニル、(4-ジメチルアミノフェニル)ジ-tertブチルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、トリフェニルホスフィン、及びメチルジフェニルホスフィンが挙げられる。 A ligand may be added to the liquid to be first stirred in the first stirring step and the liquid to be second stirred in the second stirring step. Examples of ligands include 2-dicyclohexylphosphino-2′,4′,6′-triisopropylbiphenyl, (4-dimethylaminophenyl)di-tertbutylphosphine, tricyclohexylphosphine, triphenylphosphine, and methyl Diphenylphosphine can be mentioned.

第1攪拌工程で第1攪拌する液、及び第2攪拌工程で第2攪拌する液には、塩基を添加してもよい。塩基としては、例えば、ナトリウムtert-ブトキシド、リン酸三カリウム、及びフッ化セシウムが挙げられる。 A base may be added to the liquid to be first stirred in the first stirring step and the liquid to be second stirred in the second stirring step. Bases include, for example, sodium tert-butoxide, tripotassium phosphate, and cesium fluoride.

第1攪拌工程で第1攪拌する液、及び第2攪拌工程で第2攪拌する液には、溶媒を添加してもよい。溶媒としては、例えば、キシレン、トルエン、テトラヒドロフラン、及びジメチルホルムアミドが挙げられる。 A solvent may be added to the liquid to be first stirred in the first stirring step and the liquid to be second stirred in the second stirring step. Solvents include, for example, xylene, toluene, tetrahydrofuran, and dimethylformamide.

第1攪拌工程で第1攪拌する液、及び第2攪拌工程で第2攪拌する液の温度は、80℃以上140℃以下であることが好ましい。第1攪拌する時間は、1時間以上10時間以下であることが好ましく、5時間以上10時間以下であることがより好ましい。第2攪拌する時間は、1時間以上10時間以下であることが好ましく、1時間以上4時間以下であることがより好ましい。第1攪拌、及び第2攪拌は、不活性ガス(例えば、窒素ガス、又はアルゴンガス)の雰囲気下で行われてもよい。 The temperature of the liquid to be first stirred in the first stirring step and the temperature of the liquid to be second stirred in the second stirring step is preferably 80° C. or higher and 140° C. or lower. The first stirring time is preferably 1 hour or more and 10 hours or less, more preferably 5 hours or more and 10 hours or less. The second stirring time is preferably 1 hour or more and 10 hours or less, more preferably 1 hour or more and 4 hours or less. The first stirring and the second stirring may be performed under an atmosphere of inert gas (for example, nitrogen gas or argon gas).

正孔輸送剤製造工程では、第1攪拌工程の後に液の精製が実施されない。このため、正孔輸送剤の製造工程の簡素化を図ることができる。また、第1攪拌工程及び第2攪拌工程を経て、正孔輸送剤(1)及び(2)が、混合物の状態で同時に得られる。混合物の状態で得られるため、感光層形成工程の塗布液調製時に正孔輸送剤(1)及び(2)を各々計量して混合する作業を省略できる。 In the hole transport agent manufacturing process, the liquid is not purified after the first stirring process. Therefore, the manufacturing process of the hole transport agent can be simplified. Also, through the first stirring step and the second stirring step, the hole transport agents (1) and (2) are simultaneously obtained in the form of a mixture. Since it is obtained in the form of a mixture, it is possible to omit the operation of weighing and mixing the hole transport agents (1) and (2) when preparing the coating solution in the photosensitive layer forming step.

正孔輸送剤製造工程では、第2攪拌工程で得られる正孔輸送剤には、正孔輸送剤(2)が残存している。副生成物である正孔輸送剤(2)を完全に除去することなく、正孔輸送剤(2)を敢えて残存させることにより、正孔輸送剤(1)及び(2)の両方を感光層に含有させることができる。このため、感光体の耐クラック性を向上でき、感光体の結晶化を抑制できる。なお、正孔輸送剤(2)が完全に除去されないように、第2攪拌工程の後に精製を行ってもよい。また、正孔輸送剤(1)が完全に除去されないように、第2攪拌工程の後に精製を行ってもよい。第2攪拌工程の後の精製方法としては、例えば、活性白土処理、及び再結晶、並びにこれらの組み合わせが挙げられる。 In the hole transport agent production step, the hole transport agent (2) remains in the hole transport agent obtained in the second stirring step. By deliberately leaving the hole transporting agent (2) without completely removing the hole transporting agent (2), which is a by-product, both the hole transporting agents (1) and (2) are transferred to the photosensitive layer. can be contained in Therefore, the crack resistance of the photoreceptor can be improved, and crystallization of the photoreceptor can be suppressed. In addition, purification may be performed after the second stirring step so that the hole transport agent (2) is not completely removed. Further, purification may be performed after the second stirring step so that the hole transport agent (1) is not completely removed. Purification methods after the second stirring step include, for example, activated clay treatment, recrystallization, and combinations thereof.

正孔輸送剤(1)及び(2)の総質量に対する正孔輸送剤(2)の含有率は、例えば、化合物(A)の添加物質量に対する、化合物(B)の添加物質量の比率(B/A)を変更することにより、調整できる。比率(B/A)は、モル比換算値である。比率(B/A)が高くなるほど、正孔輸送剤(1)及び(2)の総質量に対する正孔輸送剤(2)の含有率が高くなる。比率(B/A)は、1.05以上1.45以下であることが好ましく、1.05以上1.25以下であることがより好ましい。 The content of the hole transport agent (2) with respect to the total mass of the hole transport agents (1) and (2) is, for example, the ratio of the amount of the compound (B) added to the amount of the compound (A) added ( B/A) can be adjusted. A ratio (B/A) is a molar ratio conversion value. The higher the ratio (B/A), the higher the content of hole transport agent (2) relative to the total mass of hole transport agents (1) and (2). The ratio (B/A) is preferably 1.05 or more and 1.45 or less, more preferably 1.05 or more and 1.25 or less.

また、正孔輸送剤(1)及び(2)の総質量に対する正孔輸送剤(2)の含有率は、例えば、例えば、化合物(C)の添加物質量に対する、化合物(A)の添加物質量の比率(A/C)を変更することにより、調整できる。比率(A/C)は、モル比換算値である。比率(A/C)が高くなるほど、正孔輸送剤(1)及び(2)の総質量に対する正孔輸送剤(2)の含有率が高くなる。比率(A/C)は、2.30以上3.30以下であることが好ましく、2.30以上2.60以下であることがより好ましい。 Further, the content of the hole transport agent (2) with respect to the total mass of the hole transport agents (1) and (2) is, for example, the additive substance amount of the compound (A) with respect to the additive substance amount of the compound (C) It can be adjusted by changing the volume ratio (A/C). A ratio (A/C) is a molar ratio conversion value. The higher the ratio (A/C), the higher the content of hole transport agent (2) relative to the total mass of hole transport agents (1) and (2). The ratio (A/C) is preferably 2.30 or more and 3.30 or less, more preferably 2.30 or more and 2.60 or less.

また、正孔輸送剤(1)及び(2)の総質量に対する正孔輸送剤(2)の含有率は、例えば、正孔輸送剤(2)を完全に除去することなく第2攪拌工程の後に精製を実施すること、及びその精製条件を変更することにより、調整できる。なお、正孔輸送剤(1)及び(2)の総質量に対する正孔輸送剤(2)の含有率を調整するために、第1攪拌工程及び第2攪拌工程を経て得られた正孔輸送剤に、正孔輸送剤(1)及び(2)の一方又は両方を更に添加してもよい。 Moreover, the content of the hole transport agent (2) with respect to the total mass of the hole transport agents (1) and (2) is, for example, It can be adjusted by performing subsequent purification and changing the purification conditions. In order to adjust the content of the hole transport agent (2) with respect to the total mass of the hole transport agents (1) and (2), the hole transport agent obtained through the first stirring step and the second stirring step One or both of hole transport agents (1) and (2) may be further added to the agent.

(感光層形成工程)
感光層形成工程において、塗布液(詳しくは、感光層形成用塗布液)を導電性基体上に塗布し、塗布液に含有される溶剤の少なくとも一部を除去して感光層を形成する。塗布液は、電荷発生剤と正孔輸送剤と電子輸送剤とバインダー樹脂と溶剤とを含有する。
(Photosensitive layer forming step)
In the photosensitive layer forming step, a coating liquid (more specifically, a coating liquid for forming a photosensitive layer) is applied onto the conductive substrate, and at least part of the solvent contained in the coating liquid is removed to form the photosensitive layer. The coating liquid contains a charge generating agent, a hole transporting agent, an electron transporting agent, a binder resin and a solvent.

塗布液に含有される溶剤は、塗布液に含有される各成分を溶解又は分散できる限り、特に限定されない。溶剤としては、例えば、アルコール(より具体的には、メタノール、エタノール、イソプロパノール、及びブタノール等)、脂肪族炭化水素(より具体的には、n-ヘキサン、オクタン、及びシクロヘキサン等)、芳香族炭化水素(より具体的には、ベンゼン、トルエン、及びキシレン等)、ハロゲン化炭化水素(より具体的には、ジクロロメタン、ジクロロエタン、四塩化炭素、及びクロロベンゼン等)、エーテル(より具体的には、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、及びジエチレングリコールジメチルエーテル等)、ケトン(より具体的には、アセトン、メチルエチルケトン、及びシクロヘキサノン等)、エステル(より具体的には、酢酸エチル、及び酢酸メチル等)、ジメチルホルムアルデヒド、ジメチルホルムアミド、及びジメチルスルホキシドが挙げられる。これらの溶剤は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 The solvent contained in the coating liquid is not particularly limited as long as it can dissolve or disperse each component contained in the coating liquid. Examples of solvents include alcohols (more specifically, methanol, ethanol, isopropanol, butanol, etc.), aliphatic hydrocarbons (more specifically, n-hexane, octane, cyclohexane, etc.), aromatic hydrocarbons, etc. Hydrogen (more specifically, benzene, toluene, xylene, etc.), halogenated hydrocarbons (more specifically, dichloromethane, dichloroethane, carbon tetrachloride, chlorobenzene, etc.), ethers (more specifically, dimethyl ether , diethyl ether, tetrahydrofuran, ethylene glycol dimethyl ether, and diethylene glycol dimethyl ether), ketones (more specifically, acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, etc.), esters (more specifically, ethyl acetate, methyl acetate, etc.), Dimethylformaldehyde, dimethylformamide, and dimethylsulfoxide. These solvents may be used singly or in combination of two or more.

塗布液は、電荷発生剤と正孔輸送剤と電子輸送剤とバインダー樹脂とを、溶剤に溶解又は分散させることにより調製される。溶解又は分散には、例えば、ビーズミル、ロールミル、ボールミル、アトライター、ペイントシェーカー、又は超音波分散器を用いることができる。 The coating liquid is prepared by dissolving or dispersing a charge generating agent, a hole transporting agent, an electron transporting agent and a binder resin in a solvent. For dissolution or dispersion, for example, a bead mill, roll mill, ball mill, attritor, paint shaker, or ultrasonic disperser can be used.

塗布液を塗布する方法としては、例えば、ディップコート法、スプレーコート法、スピンコート法、及びバーコート法が挙げられる。 Examples of methods for applying the coating liquid include dip coating, spray coating, spin coating, and bar coating.

塗布液に含有される溶剤の少なくとも一部を除去する方法としては、例えば、加熱、減圧、及び加熱と減圧との併用が挙げられる。より具体的には、高温乾燥機、又は減圧乾燥機を用いて、熱処理(熱風乾燥)する方法が挙げられる。熱処理の温度は、例えば、40℃以上150℃以下である。熱処理の時間は、例えば、3分以上120分以下である。 Methods for removing at least part of the solvent contained in the coating liquid include, for example, heating, reduced pressure, and combined use of heating and reduced pressure. More specifically, a method of heat-treating (hot-air drying) using a high-temperature dryer or a reduced-pressure dryer is exemplified. The heat treatment temperature is, for example, 40° C. or higher and 150° C. or lower. The heat treatment time is, for example, 3 minutes or more and 120 minutes or less.

なお、感光体の製造方法は、必要に応じて中間層及び保護層を形成する工程を更に含んでいてもよい。中間層及び保護層を形成する工程は、公知の方法を適宜選択することができる。 The photoreceptor manufacturing method may further include a step of forming an intermediate layer and a protective layer, if necessary. A known method can be appropriately selected for the step of forming the intermediate layer and the protective layer.

<画像形成装置>
次に、本実施形態の感光体1を備える、画像形成装置について説明する。以下、図4を参照しながら、タンデム方式のカラー画像形成装置を例に挙げて説明する。図4は、画像形成装置の一例を示す断面図である。
<Image forming apparatus>
Next, an image forming apparatus including the photoreceptor 1 of this embodiment will be described. A tandem color image forming apparatus will be described below as an example with reference to FIG. FIG. 4 is a cross-sectional view showing an example of an image forming apparatus.

図4に示す画像形成装置100は、画像形成ユニット40a、40b、40c、及び40dと、転写ベルト50と、定着装置54とを備える。以下、区別する必要がない場合には、画像形成ユニット40a、40b、40c、及び40dの各々を、画像形成ユニット40と記載する。 The image forming apparatus 100 shown in FIG. 4 includes image forming units 40a, 40b, 40c, and 40d, a transfer belt 50, and a fixing device . Hereinafter, each of the image forming units 40a, 40b, 40c, and 40d will be referred to as the image forming unit 40 when there is no need to distinguish between them.

画像形成ユニット40は、像担持体30と、帯電装置42と、露光装置44と、現像装置46と、転写装置48と、クリーニング部材52とを備える。像担持体30は、本実施形態の感光体1である。 The image forming unit 40 includes an image carrier 30 , a charging device 42 , an exposure device 44 , a developing device 46 , a transfer device 48 and a cleaning member 52 . The image carrier 30 is the photoreceptor 1 of this embodiment.

既に述べたように、本実施形態の感光体1は耐クラック性に優れることから、このような感光体1を像担持体30として備えることで、画像形成装置100の耐久性を向上できる。また、既に述べたように、本実施形態の感光体1は結晶化を抑制できることから、感光体1を像担持体30として備えることで、画像形成装置100は良好な画像を形成できる。 As described above, since the photoreceptor 1 of the present embodiment is excellent in crack resistance, the durability of the image forming apparatus 100 can be improved by providing such a photoreceptor 1 as the image carrier 30 . Further, as already described, since the photoreceptor 1 of the present embodiment can suppress crystallization, the image forming apparatus 100 can form a good image by using the photoreceptor 1 as the image carrier 30 .

画像形成ユニット40の中央位置に、像担持体30が設けられる。像担持体30は、矢符方向(反時計回り)に回転可能に設けられる。像担持体30の周囲には、像担持体30の回転方向の上流側から記載された順に、帯電装置42と、露光装置44と、現像装置46と、転写装置48と、クリーニング部材52とが設けられる。 An image carrier 30 is provided at a central position of the image forming unit 40 . The image carrier 30 is rotatable in the arrow direction (counterclockwise). Around the image carrier 30 , there are a charging device 42 , an exposure device 44 , a developing device 46 , a transfer device 48 , and a cleaning member 52 in the order described from the upstream side in the rotational direction of the image carrier 30 . be provided.

画像形成ユニット40a~40dの各々によって、転写ベルト50上の記録媒体Pに、複数色(例えば、ブラック、シアン、マゼンタ、及びイエローの4色)のトナー像が順に重ねられる。 Each of the image forming units 40a to 40d sequentially superimposes toner images of a plurality of colors (for example, four colors of black, cyan, magenta, and yellow) on the recording medium P on the transfer belt 50. FIG.

帯電装置42は、像担持体30の表面(例えば、周面)を、例えば正極性に、帯電させる。帯電装置42は、例えば、帯電ローラーである。 The charging device 42 charges the surface (for example, the peripheral surface) of the image carrier 30 to a positive polarity, for example. The charging device 42 is, for example, a charging roller.

露光装置44は、帯電された像担持体30の表面を露光する。これにより、像担持体30の表面に静電潜像が形成される。静電潜像は、画像形成装置100に入力された画像データに基づいて形成される。 The exposure device 44 exposes the charged surface of the image carrier 30 . Thereby, an electrostatic latent image is formed on the surface of the image carrier 30 . The electrostatic latent image is formed based on image data input to image forming apparatus 100 .

現像装置46は、像担持体30の表面にトナーを供給し、静電潜像をトナー像として現像する。現像装置46が静電潜像をトナー像として現像するときに、像担持体30の表面は、現像装置46の表面(例えば、周面)と接触している。即ち、画像形成装置100は、接触現像方式を採用している。現像装置46は、例えば、現像ローラーである。現像剤が一成分現像剤である場合、現像装置46は、像担持体30に形成された静電潜像に一成分現像剤であるトナーを供給する。現像剤が二成分現像剤である場合、現像装置46は、像担持体30に形成された静電潜像に、二成分現像剤に含有されるトナーとキャリアとのうち、トナーを供給する。このようにして、像担持体30は、トナー像を担持する。 The developing device 46 supplies toner to the surface of the image carrier 30 and develops the electrostatic latent image into a toner image. When the developing device 46 develops the electrostatic latent image into a toner image, the surface of the image carrier 30 is in contact with the surface (for example, the peripheral surface) of the developing device 46 . That is, the image forming apparatus 100 employs the contact development method. The developing device 46 is, for example, a developing roller. When the developer is a one-component developer, the developing device 46 supplies toner, which is a one-component developer, to the electrostatic latent image formed on the image carrier 30 . When the developer is a two-component developer, the developing device 46 supplies the electrostatic latent image formed on the image carrier 30 with toner, which is contained in the two-component developer and carrier. In this manner, the image carrier 30 carries a toner image.

転写ベルト50は、像担持体30と転写装置48との間に記録媒体Pを搬送する。転写ベルト50は、無端状のベルトである。転写ベルト50は、矢符方向(時計回り)に回転可能に設けられる。 The transfer belt 50 conveys the recording medium P between the image carrier 30 and the transfer device 48 . The transfer belt 50 is an endless belt. The transfer belt 50 is rotatable in the arrow direction (clockwise).

転写装置48は、現像装置46によって現像されたトナー像を、像担持体30の表面から、被転写体へ転写する。被転写体は、記録媒体Pである。詳しくは、像担持体30の表面に記録媒体Pが接触しながら、転写装置48は、トナー像を像担持体30の表面から記録媒体Pへ転写する。即ち、画像形成装置100は、直接転写方式を採用している。転写装置48は、例えば、転写ローラーである。 The transfer device 48 transfers the toner image developed by the developing device 46 from the surface of the image carrier 30 to a transfer receiving body. The object to be transferred is the recording medium P. As shown in FIG. Specifically, the transfer device 48 transfers the toner image from the surface of the image carrier 30 to the recording medium P while the recording medium P is in contact with the surface of the image carrier 30 . That is, the image forming apparatus 100 employs a direct transfer method. The transfer device 48 is, for example, a transfer roller.

像担持体30の表面にクリーニング部材52を圧接させて、クリーニング部材52は、像担持体30の周面に付着したトナーを回収する。クリーニング部材52は、例えば、クリーニングブレードである。 The cleaning member 52 is brought into pressure contact with the surface of the image carrier 30 , and the cleaning member 52 collects the toner adhering to the peripheral surface of the image carrier 30 . The cleaning member 52 is, for example, a cleaning blade.

転写装置48によってトナー像が転写された記録媒体Pは、転写ベルト50によって、定着装置54へ搬送される。定着装置54は、例えば、加熱ローラー及び/又は加圧ローラーである。転写装置48によって転写された未定着のトナー像が、定着装置54によって、加熱及び/又は加圧される。トナー像が加熱及び/又は加圧されることにより、記録媒体Pにトナー像が定着する。その結果、記録媒体Pに画像が形成される。 The recording medium P onto which the toner image has been transferred by the transfer device 48 is conveyed to the fixing device 54 by the transfer belt 50 . The fixing device 54 is, for example, a heating roller and/or a pressure roller. The unfixed toner image transferred by the transfer device 48 is heated and/or pressed by the fixing device 54 . The toner image is fixed on the recording medium P by heating and/or pressing the toner image. As a result, an image is formed on the recording medium P. FIG.

以上、画像形成装置の一例について説明したが、画像形成装置は、上記画像形成装置100に限定されない。上記画像形成装置100はカラー画像形成装置であったが、画像形成装置はモノクロ画像形成装置であってもよい。この場合、画像形成装置は、例えば画像形成ユニットを1つだけ備えていればよい。また、上記画像形成装置100はタンデム方式を採用していたが、画像形成装置は例えばロータリー方式を採用してもよい。帯電装置42として帯電ローラーを例に挙げて説明したが、帯電装置は帯電ローラー以外の帯電装置(例えば、スコロトロン帯電器、帯電ブラシ、又はコロトロン帯電器)であってもよい。上記画像形成装置100は接触現像方式を採用していたが、画像形成装置は非接触現像方式を採用してもよい。上記画像形成装置100は直接転写方式を採用していたが、画像形成装置は中間転写方式を採用してもよい。画像形成装置が中間転写方式を採用する場合、被転写体は中間転写ベルトに相当する。クリーニング部材52としてクリーニングブレードを例に挙げて説明したが、クリーニング部材はクリーニングローラーであってもよい。なお、上記画像形成ユニット40は除電装置を備えていなかったが、画像形成ユニットは除電装置を更に備えていてもよい。 An example of the image forming apparatus has been described above, but the image forming apparatus is not limited to the image forming apparatus 100 described above. Although the image forming apparatus 100 is a color image forming apparatus, the image forming apparatus may be a monochrome image forming apparatus. In this case, the image forming apparatus may have, for example, only one image forming unit. Further, although the image forming apparatus 100 employs a tandem system, the image forming apparatus may employ, for example, a rotary system. Although the charging roller has been described as an example of the charging device 42, the charging device may be a charging device other than the charging roller (for example, a scorotron charger, a charging brush, or a corotron charger). Although the image forming apparatus 100 employs a contact developing method, the image forming apparatus may employ a non-contact developing method. Although the image forming apparatus 100 employs a direct transfer method, the image forming apparatus may employ an intermediate transfer method. When the image forming apparatus employs an intermediate transfer method, the transfer target corresponds to an intermediate transfer belt. Although the cleaning blade has been described as an example of the cleaning member 52, the cleaning member may be a cleaning roller. Although the image forming unit 40 does not include a static eliminating device, the image forming unit may further comprise a static eliminating device.

以下、実施例を用いて本発明を更に具体的に説明する。しかし、本発明は実施例の範囲に何ら限定されない。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically using examples. However, the present invention is in no way limited to the scope of the examples.

まず、感光体の感光層を形成するための材料として、以下の電荷発生剤、電子輸送剤、正孔輸送剤、及びバインダー樹脂を準備した。 First, as materials for forming the photosensitive layer of the photoreceptor, the following charge-generating agent, electron-transporting agent, hole-transporting agent, and binder resin were prepared.

(電荷発生剤)
電荷発生剤として、実施形態で述べたY型チタニルフタロシアニンを準備した。
(Charge generating agent)
Y-type titanyl phthalocyanine described in the embodiment was prepared as a charge generating agent.

(電子輸送剤)
電子輸送剤として、実施形態で述べた電子輸送剤(E-1)、(E-2)、及び(E-3)の各々を準備した。また、比較例で使用する電子輸送剤として、化学式(E-4)で表される化合物(以下、電子輸送剤(E-4)と記載する)を準備した。
(Electron transport agent)
Each of the electron transport agents (E-1), (E-2), and (E-3) described in the embodiment was prepared as the electron transport agent. In addition, a compound represented by the chemical formula (E-4) (hereinafter referred to as electron transport agent (E-4)) was prepared as an electron transport agent used in Comparative Examples.

Figure 0007310329000024
Figure 0007310329000024

(バインダー樹脂)
バインダー樹脂として、実施形態で述べたポリアリレート樹脂(R-1)及びポリカーボネート樹脂(R-2)の各々を、準備した。ポリアリレート樹脂(R-1)の粘度平均分子量は、47,500であった。ポリカーボネート樹脂(R-2)の粘度平均分子量は、50,000であった。
(binder resin)
As binder resins, each of the polyarylate resin (R-1) and the polycarbonate resin (R-2) described in the embodiment was prepared. The viscosity average molecular weight of the polyarylate resin (R-1) was 47,500. The polycarbonate resin (R-2) had a viscosity average molecular weight of 50,000.

(正孔輸送剤)
正孔輸送剤(1)及び(2)の混合物である試料(M-A1)~(M-A4)を、以下に示す方法で合成した。また、比較例で使用する試料(M-B1)~(M-B5)を、以下に示す方法で合成した。試料(M-A1)~(M-A4)及び(M-B1)~(M-B5)の組成を、表3に示す。表3中の用語は、次の通りである。「種類」欄の「HTM(1)」及び「HTM(2)」は、各々、正孔輸送剤(1)の種類及び正孔輸送剤(2)の種類を示す。「含有率」欄の「HTM(1)」は、正孔輸送剤(1)と正孔輸送剤(2)の総質量に対する、正孔輸送剤(1)の含有率(単位:質量%)を示す。「含有率」欄の「HTM(2)」は、正孔輸送剤(1)と正孔輸送剤(2)の総質量に対する、正孔輸送剤(2)の含有率(単位:質量%)を示す。「-」は、試料に該当する正孔輸送剤が含有されていないことを示す。
(Hole transport agent)
Samples (M-A1) to (M-A4), which are mixtures of hole transport agents (1) and (2), were synthesized by the method shown below. Samples (M-B1) to (M-B5) used in Comparative Examples were synthesized by the method shown below. Table 3 shows the compositions of samples (M-A1) to (M-A4) and (M-B1) to (M-B5). The terms in Table 3 are as follows. "HTM(1)" and "HTM(2)" in the "Type" column indicate the type of hole transport agent (1) and the type of hole transport agent (2), respectively. "HTM (1)" in the "Content" column is the content of the hole transport agent (1) with respect to the total mass of the hole transport agent (1) and the hole transport agent (2) (unit: mass%). indicates "HTM (2)" in the "Content" column is the content of the hole transport agent (2) with respect to the total mass of the hole transport agent (1) and the hole transport agent (2) (unit: % by mass). indicates "-" indicates that the corresponding hole transport agent was not contained in the sample.

Figure 0007310329000025
Figure 0007310329000025

以下に示す各試料の合成方法の説明において、下記化学式(A-1)~(A-4)、(B-1)~(B-2)、及び(C-1)で表される化合物を、各々、化合物(A-1)~(A-4)、(B-1)~(B-2)、及び(C-1)と記載することがある。 In the explanation of the method for synthesizing each sample shown below, the compounds represented by the following chemical formulas (A-1) to (A-4), (B-1) to (B-2), and (C-1) are , respectively, may be described as compounds (A-1) to (A-4), (B-1) to (B-2), and (C-1).

Figure 0007310329000026
Figure 0007310329000026

(試料(M-A1)の調製)
下記反応式(r-a)に従って、試料(M-A1)を調製した。
(Preparation of sample (M-A1))
A sample (M-A1) was prepared according to the following reaction formula (ra).

Figure 0007310329000027
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詳しくは、分溜管を備える500mLの三口フラスコに、トリス(ジベンジリデンアセトン)ジパラジウム(0.0366g、0.040mmol)と、2-ジシクロヘキシルホスフィノ-2’,4’,6’-トリイソプロピルビフェニル(0.0763g、0.016mmol)と、ナトリウムtert-ブトキシド(9.669g、100.7mmol)とを入れた。フラスコ内の脱気及び窒素ガス置換を2回繰り返すことにより、フラスコ内の空気を窒素ガスに置換した。 Specifically, tris(dibenzylideneacetone)dipalladium (0.0366 g, 0.040 mmol) and 2-dicyclohexylphosphino-2′,4′,6′-triisopropyl were added to a 500 mL three-necked flask equipped with a still tube. Biphenyl (0.0763 g, 0.016 mmol) and sodium tert-butoxide (9.669 g, 100.7 mmol) were charged. The air in the flask was replaced with nitrogen gas by repeating degassing and nitrogen gas replacement in the flask twice.

次いで、2-エチルアニリン(化合物(A-1)、8.45g、69.8mmol)と、4-クロロトルエン(化合物(B-1)、10.13g、80.0mmol)と、キシレン(45g)とを、フラスコ内に更に加えた。フラスコ内の液が還流するように、液を130℃まで昇温させた。なお、昇温の過程で発生したtert-ブタノールを留去しながら、液を昇温させた。液を還流させながら、液を130℃で2時間、攪拌(第1攪拌に相当)した。次いで、フラスコ内の液を、50℃まで冷却した。 Then, 2-ethylaniline (compound (A-1), 8.45 g, 69.8 mmol), 4-chlorotoluene (compound (B-1), 10.13 g, 80.0 mmol) and xylene (45 g) was added into the flask. The temperature of the liquid in the flask was raised to 130° C. so that the liquid in the flask was refluxed. The temperature of the liquid was raised while tert-butanol generated during the temperature raising process was distilled off. While refluxing the liquid, the liquid was stirred at 130° C. for 2 hours (corresponding to the first stirring). The liquid in the flask was then cooled to 50°C.

次いで、ナトリウムtert-ブトキシド(7.680g、80.0mmol)と、4,4’’-ジブロ-p-ターフェニル(化合物(C-1)、11.60g、30.0mmol)と、酢酸パラジウム(II)(0.0168g、0.075mmol)と、2-ジシクロヘキシルホスフィノ-2’,4’,6’-トリイソプロピルビフェニル(0.1425g、0.299mmol)と、キシレン(32g)とを、フラスコ内の液に更に加えた。フラスコ内の液が還流するように、液を130℃まで昇温させた。なお、昇温の過程で発生したtert-ブタノールを留去しながら、液を昇温させた。液を還流させながら、液を130℃で3時間、攪拌(第2攪拌に相当)した。 Then, sodium tert-butoxide (7.680 g, 80.0 mmol), 4,4″-dibro-p-terphenyl (compound (C-1), 11.60 g, 30.0 mmol) and palladium acetate ( II) (0.0168 g, 0.075 mmol), 2-dicyclohexylphosphino-2′,4′,6′-triisopropylbiphenyl (0.1425 g, 0.299 mmol) and xylene (32 g) were placed in a flask. Added more to the liquid inside. The temperature of the liquid in the flask was raised to 130° C. so that the liquid in the flask was refluxed. The temperature of the liquid was raised while tert-butanol generated during the temperature raising process was distilled off. While refluxing the liquid, the liquid was stirred at 130° C. for 3 hours (corresponding to the second stirring).

次いで、フラスコ内の液を、90℃まで冷却した。フラスコ内の90℃の液を濾過して液中の不溶分を除去し、濾液を得た。濾液に、活性白土処理を2回行った。活性白土処理は、濾液に活性白土(日本活性白土株式会社製「SA-1」、8g)を入れて110℃で15分間攪拌し、再度濾過して、濾液を回収する処理であった。2回の活性白土処理を行った濾液を減圧濃縮して、濃縮液を得た。濃縮液に、濃縮液がわずかに白濁する程度の量(約50g)のイソヘキサンを加え、次いでメタノール(50g)を加えた。濃縮液を5℃まで冷却し、析出した結晶を濾過により取り出した。この結晶にキシレン(100g)を加えて110℃に加熱し、キシレンに結晶を溶解させて、溶液を得た。溶液に、上記活性白土処理を5回行った。5回の活性白土処理を行った濾液を減圧濃縮して、濃縮液を得た。濃縮液に、濃縮液がわずかに白濁する程度の量(約50g)のイソヘキサンを加え、次いでメタノール(50g)を加えた。濃縮液を5℃まで冷却し、析出した結晶を濾過により取り出した。得られた結晶を真空下70℃で24時間乾燥し、試料(M-A1)を得た。試料(M-A1)は、正孔輸送剤(HTM-1)と正孔輸送剤(HTM-A)とを含有する混合物であった。試料(M-A1)の収量は、16.3gであった。化合物(C-1)に対する、試料(M-A1)に含有される正孔輸送剤(HTM-1)の収率は、84%であった。 The liquid in the flask was then cooled to 90°C. The 90° C. liquid in the flask was filtered to remove insoluble matter in the liquid to obtain a filtrate. The filtrate was treated twice with activated clay. The activated clay treatment was a treatment in which activated clay (“SA-1” manufactured by Japan Activated Clay Co., Ltd., 8 g) was added to the filtrate, stirred at 110° C. for 15 minutes, filtered again, and the filtrate was recovered. The filtrate that had been subjected to the activated clay treatment twice was concentrated under reduced pressure to obtain a concentrate. An amount of isohexane (about 50 g) was added to the concentrate to make the concentrate slightly cloudy, and then methanol (50 g) was added. The concentrate was cooled to 5°C, and the precipitated crystals were collected by filtration. Xylene (100 g) was added to the crystals and heated to 110° C. to dissolve the crystals in xylene to obtain a solution. The solution was subjected to the above activated clay treatment five times. The filtrate that had been treated with activated clay five times was concentrated under reduced pressure to obtain a concentrate. An amount of isohexane (about 50 g) was added to the concentrate to make the concentrate slightly cloudy, and then methanol (50 g) was added. The concentrate was cooled to 5°C, and the precipitated crystals were collected by filtration. The resulting crystals were dried under vacuum at 70° C. for 24 hours to obtain a sample (M-A1). Sample (M-A1) was a mixture containing a hole transport agent (HTM-1) and a hole transport agent (HTM-A). The yield of sample (M-A1) was 16.3 g. The yield of the hole transport agent (HTM-1) contained in the sample (M-A1) relative to the compound (C-1) was 84%.

(試料(M-A2)の調製)
化合物(A-1)69.8mmolを、化合物(A-2)69.8mmolに変更したこと以外は、試料(M-A1)の調製と同じ方法で、試料(M-A2)を得た。試料(M-A2)は、正孔輸送剤(HTM-2)と正孔輸送剤(HTM-B)とを含有する混合物であった。
(Preparation of sample (M-A2))
Sample (M-A2) was obtained in the same manner as sample (M-A1) except that 69.8 mmol of compound (A-1) was changed to 69.8 mmol of compound (A-2). Sample (M-A2) was a mixture containing a hole transport agent (HTM-2) and a hole transport agent (HTM-B).

(試料(M-A3)の調製)
化合物(A-1)69.8mmolを、化合物(A-3)69.8mmolに変更したこと以外は、試料(M-A1)の調製と同じ方法で、試料(M-A3)を得た。試料(M-A3)は、正孔輸送剤(HTM-3)と正孔輸送剤(HTM-C)とを含有する混合物であった。
(Preparation of sample (M-A3))
Sample (M-A3) was obtained in the same manner as sample (M-A1), except that 69.8 mmol of compound (A-1) was changed to 69.8 mmol of compound (A-3). Sample (M-A3) was a mixture containing a hole transport agent (HTM-3) and a hole transport agent (HTM-C).

(試料(M-A4)の調製)
化合物(A-1)69.8mmolを化合物(A-4)69.8mmolに変更したこと、及び化合物(B-1)80.0mmolを化合物(B-2)80.0mmolに変更したこと以外は、試料(M-A1)の調製と同じ方法で、試料(M-A4)を得た。試料(M-A4)は、正孔輸送剤(HTM-4)と正孔輸送剤(HTM-D)とを含有する混合物であった。
(Preparation of sample (M-A4))
Except that the compound (A-1) 69.8 mmol was changed to the compound (A-4) 69.8 mmol, and the compound (B-1) 80.0 mmol was changed to the compound (B-2) 80.0 mmol , Sample (M-A4) was obtained in the same manner as the preparation of sample (M-A1). Sample (M-A4) was a mixture containing a hole transport agent (HTM-4) and a hole transport agent (HTM-D).

(試料(M-B1)の調製)
試料(M-A1)を、展開溶媒としてトルエンとイソヘキサンとの混合溶媒(体積比率50/50)を用いて、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより、精製した。このようにして、正孔輸送剤(HTM-1)を含有する画分を分取した。分取した液(画分)がわずかに白濁するまで、減圧濃縮し、濃縮液を得た。濃縮液に、イソヘキサンとメタノールとを加えた。濃縮液を5℃まで冷却し、析出した結晶を濾過により取り出し、試料(M-B1)を得た。試料(M-B1)は、正孔輸送剤(HTM-1)のみを含有し、正孔輸送剤(HTM-A)を含有していなかった。
(Preparation of sample (M-B1))
The sample (M-A1) was purified by silica gel column chromatography using a mixed solvent of toluene and isohexane (50/50 by volume) as a developing solvent. Fractions containing the hole transport agent (HTM-1) were collected in this manner. The separated liquid (fraction) was concentrated under reduced pressure until it became slightly cloudy to obtain a concentrated liquid. Isohexane and methanol were added to the concentrate. The concentrate was cooled to 5° C., and the precipitated crystals were collected by filtration to obtain a sample (M-B1). Sample (M-B1) contained only hole transport agent (HTM-1) and no hole transport agent (HTM-A).

(試料(M-B2)の調製)
試料(M-A1)を試料(M-A2)に変更したこと以外は、試料(M-B1)の調製と同じ方法で、試料(M-B2)を得た。試料(M-B2)は、正孔輸送剤(HTM-2)のみを含有し、正孔輸送剤(HTM-B)を含有していなかった。
(Preparation of sample (M-B2))
Sample (M-B2) was obtained in the same manner as sample (M-B1) except that sample (M-A1) was changed to sample (M-A2). Sample (M-B2) contained only hole transport agent (HTM-2) and no hole transport agent (HTM-B).

(試料(M-B3)の調製)
試料(M-A1)を試料(M-A3)に変更したこと以外は、試料(M-B1)の調製と同じ方法で、試料(M-B3)を得た。試料(M-B3)は、正孔輸送剤(HTM-3)のみを含有し、正孔輸送剤(HTM-C)を含有していなかった。
(Preparation of sample (M-B3))
A sample (M-B3) was obtained in the same manner as the sample (M-B1) except that the sample (M-A1) was changed to the sample (M-A3). Sample (M-B3) contained only hole transport agent (HTM-3) and no hole transport agent (HTM-C).

(試料(M-B4)の調製)
試料(M-A1)を試料(M-A4)に変更したこと以外は、試料(M-B1)の調製と同じ方法で、試料(M-B4)を得た。試料(M-B4)は、正孔輸送剤(HTM-4)のみを含有し、正孔輸送剤(HTM-D)を含有していなかった。
(Preparation of sample (M-B4))
Sample (M-B4) was obtained in the same manner as sample (M-B1) except that sample (M-A1) was changed to sample (M-A4). Sample (M-B4) contained only hole transport agent (HTM-4) and no hole transport agent (HTM-D).

(試料(M-B5)の調製)
試料(M-A1)を、展開溶媒としてトルエンとイソヘキサンとの混合溶媒(体積比率50/50)を用いて、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより、精製した。このようにして、正孔輸送剤(HTM-A)を含有する画分を分取した。分取した液(画分)がわずかに白濁するまで、減圧濃縮し、濃縮液を得た。濃縮液に、イソヘキサンとメタノールとを加えた。濃縮液を5℃まで冷却し、析出した結晶を濾過により取り出し、試料(M-B5)を得た。試料(M-B5)は、正孔輸送剤(HTM-A)のみを含有し、正孔輸送剤(HTM-1)を含有していなかった。
(Preparation of sample (M-B5))
The sample (M-A1) was purified by silica gel column chromatography using a mixed solvent of toluene and isohexane (50/50 by volume) as a developing solvent. Fractions containing the hole transport agent (HTM-A) were collected in this manner. The separated liquid (fraction) was concentrated under reduced pressure until it became slightly cloudy to obtain a concentrated liquid. Isohexane and methanol were added to the concentrate. The concentrate was cooled to 5° C. and the precipitated crystals were collected by filtration to obtain a sample (M-B5). Sample (M-B5) contained only hole transport agent (HTM-A) and no hole transport agent (HTM-1).

(正孔輸送剤(1)及び正孔輸送剤(2)の含有率の測定)
調製した各試料について、正孔輸送剤(1)と正孔輸送剤(2)との総質量に対する、正孔輸送剤(1)の含有率を測定した。正孔輸送剤(1)の含有率として、一般式(1)に包含される正孔輸送剤(HTM-1)~(HTM-4)の含有率を測定した。また、調製した各試料について、正孔輸送剤(1)と正孔輸送剤(2)との総質量に対する、正孔輸送剤(2)の含有率を測定した。正孔輸送剤(2)の含有率として、一般式(2)に包含される正孔輸送剤(HTM-A)~(HTM-D)の含有率を測定した。測定方法は、次の通りであった。
(Measurement of content of hole transport agent (1) and hole transport agent (2))
For each prepared sample, the content of hole transport agent (1) with respect to the total mass of hole transport agent (1) and hole transport agent (2) was measured. As the content rate of the hole transport agent (1), the content rates of the hole transport agents (HTM-1) to (HTM-4) included in the general formula (1) were measured. In addition, the content of the hole transport agent (2) with respect to the total mass of the hole transport agent (1) and the hole transport agent (2) was measured for each prepared sample. As the content rate of the hole transport agent (2), the content rates of the hole transport agents (HTM-A) to (HTM-D) included in the general formula (2) were measured. The measuring method was as follows.

試料(より具体的には、試料(M-A1)~(M-A4)及び(M-B1)~(M-B5)の各々)2.0mgを、テトラヒドロフラン670mgに溶解し、テトラヒドロフラン溶液を得た。なお、安定剤を含有していないテトラヒドロフランを使用した。得られたテトラヒドロフラン溶液を、高速液体クロマトグラフィー(HPLC)により分析した。詳しくは、下記に示す分析装置及び分析条件で、試料のテトラヒドロフラン溶液を分析し、HPLCチャートを得た。HPLCチャートにおける正孔輸送剤(1)のピーク面積から試料中の正孔輸送剤(1)の含有量を求めた。HPLCチャートにおける正孔輸送剤(2)のピーク面積から試料中の正孔輸送剤(2)の含有量を求めた。求めた正孔輸送剤(1)の含有量と正孔輸送剤(2)の含有量とから、正孔輸送剤(1)の含有率、及び正孔輸送剤(2)の含有率を算出した。算出結果を、表3の「含有率」欄に示す。 2.0 mg of the sample (more specifically, each of samples (M-A1) to (M-A4) and (M-B1) to (M-B5)) was dissolved in 670 mg of tetrahydrofuran to obtain a tetrahydrofuran solution. rice field. Tetrahydrofuran containing no stabilizer was used. The resulting tetrahydrofuran solution was analyzed by high performance liquid chromatography (HPLC). Specifically, the tetrahydrofuran solution of the sample was analyzed using the analysis equipment and analysis conditions shown below, and an HPLC chart was obtained. The content of the hole transport agent (1) in the sample was determined from the peak area of the hole transport agent (1) in the HPLC chart. The content of the hole transport agent (2) in the sample was obtained from the peak area of the hole transport agent (2) in the HPLC chart. From the determined content of hole transport agent (1) and the content of hole transport agent (2), the content of hole transport agent (1) and the content of hole transport agent (2) are calculated. bottom. The calculation results are shown in the "content rate" column of Table 3.

(分析装置及び分析条件)
・分析装置:株式会社日立ハイテクノロジーズ製「LaChrom ELITE」
・検出波長:254nm
・カラム:ジーエルサイエンス株式会社製「Inertsil(登録商標)ODS-3」(内径:4.6mm、長さ:250mm)
・カラム温度:40℃
・展開溶媒:アセトニトリル
・流量:1mL/分
・試料注入量:1μL
(Analytical equipment and analytical conditions)
・ Analyzer: "LaChrom ELITE" manufactured by Hitachi High-Technologies Co., Ltd.
・Detection wavelength: 254 nm
・ Column: "Inertsil (registered trademark) ODS-3" manufactured by GL Sciences Co., Ltd. (inner diameter: 4.6 mm, length: 250 mm)
・Column temperature: 40°C
・Developing solvent: acetonitrile ・Flow rate: 1 mL/min ・Sample injection volume: 1 μL

<感光体の製造>
上記の通り準備した電荷発生剤、電子輸送剤、正孔輸送剤、及びバインダー樹脂を用いて、感光体(PA-1)~(PA-9)及び(PB-1)~(PB-10)を製造した。
<Production of Photoreceptor>
Photoreceptors (PA-1) to (PA-9) and (PB-1) to (PB-10) were prepared using the charge generating agent, electron transport agent, hole transport agent, and binder resin prepared as described above. manufactured.

(感光体(PA-1)の製造)
電荷発生剤であるY型チタニルフタロシアニン3質量部、試料(M-A1)70質量部(詳しくは、正孔輸送剤(HTM-1)67質量部及び正孔輸送剤(HTM-A)3質量部の混合物)、バインダー樹脂であるポリアリレート樹脂(R-1)100質量部、電子輸送剤(E-1)30質量部、及び溶剤であるテトラヒドロフラン800質量部を、ボールミルを用いて50時間混合し、塗布液を得た。ディップコート法により、導電性基体(アルミニウム製のドラム状支持体)上に、塗布液を塗布した。塗布した塗布液を、120℃で60分間熱風乾燥させた。このようにして、導電性基体上に感光層(膜厚28μm)を形成し、感光体(PA-1)を得た。感光体(PA-1)において、導電性基体上に単層の感光層が直接備えられていた。
(Production of photoreceptor (PA-1))
3 parts by mass of Y-type titanyl phthalocyanine as a charge generating agent, 70 parts by mass of sample (M-A1) (specifically, 67 parts by mass of hole transport agent (HTM-1) and 3 parts by mass of hole transport agent (HTM-A) parts), 100 parts by mass of a polyarylate resin (R-1) as a binder resin, 30 parts by mass of an electron transport agent (E-1), and 800 parts by mass of tetrahydrofuran as a solvent are mixed using a ball mill for 50 hours. to obtain a coating liquid. The coating liquid was applied onto a conductive substrate (drum-shaped support made of aluminum) by a dip coating method. The applied coating liquid was dried with hot air at 120° C. for 60 minutes. Thus, a photosensitive layer (thickness: 28 μm) was formed on the conductive substrate to obtain a photosensitive member (PA-1). In photoreceptor (PA-1), a single photosensitive layer was provided directly on a conductive substrate.

(感光体(PA-2)~(PA-9)及び(PB-1)~(PB-10)の製造)
表4に示す種類の試料、電子輸送剤、及びバインダー樹脂を使用したこと以外は、感光体(PA-1)の製造と同じ方法で、感光体(PA-2)~(PA-9)及び(PB-1)~(PB-10)の各々を製造した。
(Production of photoreceptors (PA-2) to (PA-9) and (PB-1) to (PB-10))
Photoreceptors (PA-2) to (PA-9) and photoreceptors (PA-2) to (PA-9) were prepared in the same manner as photoreceptor (PA-1) except that the types of samples, electron transport agents, and binder resins shown in Table 4 were used. Each of (PB-1) to (PB-10) was produced.

<評価>
評価対象である感光体(PA-1)~(PA-9)及び(PB-1)~(PB-10)の各々に対して、以下に示す方法で、感度特性、耐クラック性、及び結晶化が抑制されているか否かについて評価した。
<Evaluation>
For each of the photoreceptors (PA-1) to (PA-9) and (PB-1) to (PB-10) to be evaluated, the sensitivity characteristics, crack resistance, and crystal It was evaluated whether or not the transformation was suppressed.

<感度特性の評価>
感光体の感度特性の評価環境は、温度23℃及び相対湿度50%RHの環境であった。ドラム感度試験機(ジェンテック株式会社製)を用いて、感光体の表面を+750Vに帯電させた。次いで、単色光(波長:780nm、露光量:0.7μJ/cm2)をハロゲンランプの光からバンドパスフィルターを用いて取り出し、感光体の表面に照射した。単色光の照射終了から40ミリ秒が経過した時点の感光体の表面電位を測定した。測定した表面電位を、感光体の露光後電位VL(単位:+V)とした。感光体の露光後電位VLを、表4に示す。感光体の露光後電位VLが+150V以下である感光体を、感度特性が良好であると評価した。
<Evaluation of sensitivity characteristics>
The evaluation environment for the sensitivity characteristics of the photoreceptor was an environment with a temperature of 23° C. and a relative humidity of 50% RH. The surface of the photoreceptor was charged to +750 V using a drum sensitivity tester (manufactured by Gentec Co., Ltd.). Next, monochromatic light (wavelength: 780 nm, exposure amount: 0.7 μJ/cm 2 ) was extracted from the light of the halogen lamp using a bandpass filter and irradiated onto the surface of the photoreceptor. The surface potential of the photoreceptor was measured 40 milliseconds after the end of irradiation with monochromatic light. The measured surface potential was taken as the post-exposure potential V L (unit: +V) of the photosensitive member. Table 4 shows the post-exposure potential V L of the photosensitive member. A photoreceptor having a post-exposure potential V L of +150 V or less was evaluated as having good sensitivity characteristics.

<耐クラック性の評価>
感光体の耐クラック性の評価環境は、温度23℃及び相対湿度50%RHの環境であった。イソパラフィン系炭化水素溶剤(エクソンモービル社製「アイソパーL」)に、感光体の下端から40mmまでの領域を24時間浸漬させた。24時間浸漬後、感光体の表面に発生したクラックの数を確認した。クラックの数から、以下の基準に従って、耐クラック性を評価した。評価結果を、表4に示す。
評価A(特に良好):クラックの数が20個以下である。
評価B(良好) :クラックの数が21個以上100個以下である。
評価C(不良) :クラックの数が101個以上である。
<Evaluation of crack resistance>
The evaluation environment for the crack resistance of the photoreceptor was an environment with a temperature of 23° C. and a relative humidity of 50% RH. A region of the photosensitive member from the lower end to 40 mm was immersed in an isoparaffin-based hydrocarbon solvent ("Isopar L" manufactured by Exxon Mobil) for 24 hours. After immersion for 24 hours, the number of cracks generated on the surface of the photoreceptor was confirmed. From the number of cracks, crack resistance was evaluated according to the following criteria. Table 4 shows the evaluation results.
Evaluation A (particularly good): The number of cracks is 20 or less.
Evaluation B (Good): The number of cracks is 21 or more and 100 or less.
Evaluation C (defective): The number of cracks is 101 or more.

<結晶化抑制の評価>
感光体の感光層全域を肉眼で観察し、感光層における結晶化した部分の有無を確認した。確認結果から、以下の基準に従って、感光体の結晶化が抑制されているか否かを評価した。評価結果を、表4に示す。
評価A(良好):結晶化した部分が確認されなかった。
評価B(不良):結晶化した部分が確認された。
<Evaluation of crystallization suppression>
The entire area of the photosensitive layer of the photoreceptor was observed with the naked eye to confirm the presence or absence of a crystallized portion in the photosensitive layer. Based on the confirmation results, whether or not crystallization of the photoreceptor was suppressed was evaluated according to the following criteria. Table 4 shows the evaluation results.
Evaluation A (Good): No crystallized portion was observed.
Evaluation B (poor): A crystallized portion was confirmed.

表4中の各用語は、次のとおりである。「HTM」は、正孔輸送剤を示す。「HTM(1)」は、正孔輸送剤(1)を示す。「HTM(2)」は、正孔輸送剤(2)を示す。「ETM」は、電子輸送剤を示す。「樹脂」は、バインダー樹脂を示す。「VL」は、露光後電位を示す。「クラック」は、感光体の耐クラック性の評価結果を示す。「結晶化」は、感光体の結晶化が抑制されているか否かの評価結果を示す。「-」は、該当する成分が含有されていないことを示す。 Each term in Table 4 is as follows. "HTM" indicates hole transport agent. "HTM (1)" indicates hole transport agent (1). "HTM(2)" indicates hole transport agent (2). "ETM" indicates an electron transport agent. "Resin" indicates a binder resin. “V L ” indicates the post-exposure potential. "Crack" indicates the evaluation result of the crack resistance of the photoreceptor. "Crystalization" indicates the evaluation result of whether or not crystallization of the photoreceptor is suppressed. "-" indicates that the corresponding component is not contained.

Figure 0007310329000028
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表4に示すように、感光体(PA-1)~(PA-9)の感光層は、単層であり、電荷発生剤と、正孔輸送剤と、電子輸送剤と、バインダー樹脂とを含有していた。感光層は、正孔輸送剤として、正孔輸送剤(1)及び(2)の2種(より具体的には、正孔輸送剤(HTM-1)及び(HTM-A)、正孔輸送剤(HTM-2)及び(HTM-B)、正孔輸送剤(HTM-3)及び(HTM-C)、又は正孔輸送剤(HTM-4)及び(HTM-D))を含有していた。感光層は、電子輸送剤として、電子輸送剤(10)、(11)、又は(12)(より具体的には、電子輸送剤(E-1)、(E-2)、又は(E-3))を含有していた。感光体(PA-1)~(PA-9)の耐クラック性の評価はA又はBであり、これらの感光体は耐クラック性に優れていた。感光体(PA-1)~(PA-9)の結晶化抑制の評価はAであり、これらの感光体の結晶化は抑制されていた。また、感光体(PA-1)~(PA-9)の露光後電位VLは+150V以下であり、これらの感光体は、感度特性を損なうことなく、耐クラック性の向上と結晶化の抑制とを達成できていた。 As shown in Table 4, the photosensitive layers of the photoreceptors (PA-1) to (PA-9) are single layers, and contain a charge-generating agent, a hole-transporting agent, an electron-transporting agent, and a binder resin. contained. The photosensitive layer contains two types of hole transport agents (1) and (2) as hole transport agents (more specifically, hole transport agents (HTM-1) and (HTM-A), hole transport agents (HTM-2) and (HTM-B), hole transport agents (HTM-3) and (HTM-C), or hole transport agents (HTM-4) and (HTM-D)). rice field. The photosensitive layer contains electron transport agents (10), (11), or (12) (more specifically, electron transport agents (E-1), (E-2), or (E- 3)) was contained. The crack resistance evaluation of photoreceptors (PA-1) to (PA-9) was A or B, and these photoreceptors were excellent in crack resistance. Photoreceptors (PA-1) to (PA-9) were evaluated as A for crystallization suppression, and crystallization of these photoreceptors was suppressed. In addition, the post-exposure potential V L of the photoreceptors (PA-1) to (PA-9) is +150 V or less, and these photoreceptors improve crack resistance and suppress crystallization without impairing sensitivity characteristics. was able to achieve

以上のことから、本発明に係る感光体は、耐クラック性に優れ、結晶化を抑制できることが示された。また、本発明に係る感光体は耐クラック性に優れ結晶化を抑制できるため、このような感光体を備える画像形成装置は、耐久性に優れ良好な画像を形成できると判断される。また、本発明に係る感光体の製造方法によれば、正孔輸送剤の製造工程の簡素化を図りつつ、耐クラック性に優れ結晶化を抑制できる感光体を製造できることが示された。 From the above, it was shown that the photoreceptor according to the present invention has excellent crack resistance and can suppress crystallization. Further, since the photoreceptor according to the present invention is excellent in crack resistance and can suppress crystallization, it is judged that an image forming apparatus provided with such a photoreceptor is excellent in durability and capable of forming good images. It was also shown that the method for producing a photoreceptor according to the present invention can produce a photoreceptor that is excellent in crack resistance and capable of suppressing crystallization while simplifying the manufacturing process of the hole transport agent.

本発明に係る感光体は、画像形成装置に利用できる。本発明に係る画像形成装置は、記録媒体に画像を形成するために利用できる。本発明に係る製造方法により製造された感光体は、画像形成装置に利用できる。 A photoreceptor according to the present invention can be used in an image forming apparatus. The image forming apparatus according to the present invention can be used to form an image on a recording medium. A photoreceptor manufactured by the manufacturing method according to the present invention can be used in an image forming apparatus.

1 :感光体(電子写真感光体)
2 :導電性基体
3 :感光層
30 :像担持体
42 :帯電装置
44 :露光装置
46 :現像装置
48 :転写装置
100 :画像形成装置
P :記録媒体
1: photoreceptor (electrophotographic photoreceptor)
2: Conductive substrate 3: Photosensitive layer 30: Image carrier 42: Charging device 44: Exposure device 46: Developing device 48: Transfer device 100: Image forming device P: Recording medium

Claims (11)

導電性基体と、感光層とを備え、
前記感光層は、単層であり、
前記感光層は、電荷発生剤と、正孔輸送剤と、電子輸送剤と、バインダー樹脂とを含有し、
前記正孔輸送剤は、第1正孔輸送剤と第2正孔輸送剤とを含み、
前記第1正孔輸送剤は、化学式(HTM-1)で表される化合物であり、且つ前記第2正孔輸送剤は、化学式(HTM-A)で表される化合物であるか、
前記第1正孔輸送剤は、化学式(HTM-2)で表される化合物であり、且つ前記第2正孔輸送剤は、化学式(HTM-B)で表される化合物であるか、或いは、
前記第1正孔輸送剤は、化学式(HTM-3)で表される化合物であり、且つ前記第2正孔輸送剤は、化学式(HTM-C)で表される化合物であり、
前記電子輸送剤は、化学式(E-1)で表される化合物を含み、
前記バインダー樹脂は、化学式(10-2)、(11-X1)、及び(11-X3)で表される繰り返し単位を含むポリアリレート樹脂を含む、電子写真感光体。
Figure 0007310329000029
Figure 0007310329000030
Figure 0007310329000031
comprising a conductive substrate and a photosensitive layer;
The photosensitive layer is a single layer,
The photosensitive layer contains a charge generating agent, a hole transport agent, an electron transport agent, and a binder resin,
the hole transport agent comprises a first hole transport agent and a second hole transport agent;
The first hole transport agent is a compound represented by the chemical formula (HTM-1), and the second hole transport agent is a compound represented by the chemical formula (HTM-A),
The first hole transport agent is a compound represented by the chemical formula (HTM-2), and the second hole transport agent is a compound represented by the chemical formula (HTM-B), or
The first hole transport agent is a compound represented by the chemical formula (HTM-3), and the second hole transport agent is a compound represented by the chemical formula (HTM-C),
The electron transport agent contains a compound represented by the chemical formula (E-1) ,
The electrophotographic photoreceptor, wherein the binder resin includes a polyarylate resin containing repeating units represented by chemical formulas (10-2), (11-X1), and (11-X3).
Figure 0007310329000029
Figure 0007310329000030
Figure 0007310329000031
前記感光層は、最表面層として備えられる、請求項1に記載の電子写真感光体。 2. The electrophotographic photoreceptor according to claim 1 , wherein said photosensitive layer is provided as an outermost layer. 像担持体と、
前記像担持体の表面を正極性に帯電する帯電装置と、
帯電された前記像担持体の前記表面を露光して、前記像担持体の前記表面に静電潜像を形成する露光装置と、
前記静電潜像をトナー像として現像する現像装置と、
前記トナー像を前記像担持体から被転写体へ転写する転写装置と
を備え、
前記像担持体が、請求項1又は2に記載の電子写真感光体である、画像形成装置。
an image carrier;
a charging device that positively charges the surface of the image carrier;
an exposure device that exposes the charged surface of the image carrier to form an electrostatic latent image on the surface of the image carrier;
a developing device that develops the electrostatic latent image as a toner image;
a transfer device for transferring the toner image from the image carrier to a transfer target;
An image forming apparatus, wherein the image carrier is the electrophotographic photosensitive member according to claim 1 or 2 .
前記被転写体は、記録媒体であり、
前記像担持体の前記表面に前記記録媒体が接触しながら、前記転写装置が前記トナー像を前記像担持体から前記記録媒体へ転写する、請求項3に記載の画像形成装置。
The transfer-receiving material is a recording medium,
4. The image forming apparatus according to claim 3, wherein said transfer device transfers said toner image from said image carrier to said recording medium while said recording medium is in contact with said surface of said image carrier.
前記像担持体の前記表面は、前記現像装置と接触している、請求項3又は4に記載の画像形成装置。 5. The image forming apparatus according to claim 3 , wherein said surface of said image carrier is in contact with said developing device. 前記帯電装置は、帯電ローラーである、請求項3~5の何れか一項に記載の画像形成装置。 The image forming apparatus according to any one of claims 3 to 5 , wherein the charging device is a charging roller. 導電性基体と、感光層とを備え、
前記感光層は、単層であり、
前記感光層は、電荷発生剤と、正孔輸送剤と、電子輸送剤と、バインダー樹脂とを含有し、
前記正孔輸送剤は、第1正孔輸送剤と第2正孔輸送剤とを含み、前記第1正孔輸送剤は一般式(1)で表される化合物であり、前記第2正孔輸送剤は一般式(2)で表される化合物であり、
前記電子輸送剤は、一般式(10)、(11)、又は(12)で表される化合物を含む電子写真感光体の製造方法であって、
前記正孔輸送剤を製造する正孔輸送剤製造工程と、
前記電荷発生剤と前記正孔輸送剤と前記電子輸送剤と前記バインダー樹脂と溶剤とを含有する塗布液を前記導電性基体上に塗布し、前記塗布液に含有される前記溶剤の少なくとも一部を除去して前記感光層を形成する感光層形成工程と
を含み、
前記正孔輸送剤製造工程は、第1攪拌工程と、第2攪拌工程とを含み、
前記第1攪拌工程において、一般式(A)で表される化合物と一般式(B)で表される化合物とを含有する混合液を第1攪拌し、
前記第2攪拌工程において、前記混合液に一般式(C)で表される化合物を更に加えて、前記混合液を第2攪拌し、
前記第1攪拌工程の後に前記混合液を精製することなく、前記第2攪拌工程が実施され、
前記第1攪拌工程及び前記第2攪拌工程を経て、前記第1正孔輸送剤と前記第2正孔輸送剤とを含む前記正孔輸送剤が得られる、電子写真感光体の製造方法。
Figure 0007310329000032
(前記一般式(1)中、R 1A 、R 2A 、R 3A 、R 4A 、R 5A 、R 6A 、R 7A 、R 8A 、R 9A 、及びR 10A は、各々独立に、水素原子、炭素原子数1以上8以下のアルキル基、炭素原子数1以上8以下のアルコキシ基、又は炭素原子数6以上14以下のアリール基を表し、
前記一般式(1)中のR 1B 、及び前記一般式(2)中のR 1C は、前記一般式(1)中のR 1A と同一の基を表し、
前記一般式(1)中のR 2B 、及び前記一般式(2)中のR 2C は、前記一般式(1)中のR 2A と同一の基を表し、
前記一般式(1)中のR 3B 、及び前記一般式(2)中のR 3C は、前記一般式(1)中のR 3A と同一の基を表し、
前記一般式(1)中のR 4B 、及び前記一般式(2)中のR 4C は、前記一般式(1)中のR 4A と同一の基を表し、
前記一般式(1)中のR 5B 、及び前記一般式(2)中のR 5C は、前記一般式(1)中のR 5A と同一の基を表し、
前記一般式(1)中のR 6B 、並びに前記一般式(2)中のR 6C 及びR 6D は、前記一般式(1)中のR 6A と同一の基を表し、
前記一般式(1)中のR 7B 、並びに前記一般式(2)中のR 7C 及びR 7D は、前記一般式(1)中のR 7A と同一の基を表し、
前記一般式(1)中のR 8B 、並びに前記一般式(2)中のR 8C 及びR 8D は、前記一般式(1)中のR 8A と同一の基を表し、
前記一般式(1)中のR 9B 、並びに前記一般式(2)中のR 9C 及びR 9D は、前記一般式(1)中のR 9A と同一の基を表し、
前記一般式(1)中のR 10B 、並びに前記一般式(2)中のR 10C 及びR 10D は、前記一般式(1)中のR 10A と同一の基を表し、
前記一般式(1)中のYは、化学式(Y2)で表される2価の基を表す。)
Figure 0007310329000033
Figure 0007310329000034
(前記一般式(10)中、Q 5A 及びQ 5B は、各々独立に、水素原子、炭素原子数1以上8以下のアルキル基、フェニル基、又は炭素原子数1以上8以下のアルコキシ基を表し、Q 6A 及びQ 6B は、各々独立に、炭素原子数1以上8以下のアルキル基、フェニル基、又は炭素原子数1以上8以下のアルコキシ基を表し、m 1 及びm 2 は、各々独立に、0以上4以下の整数を表し、
前記一般式(11)中、Q 7 及びQ 8 は、各々独立に、水素原子、炭素原子数1以上8以下のアルキル基、フェニル基、又は炭素原子数1以上8以下のアルコキシ基を表し、Q 9 は、炭素原子数1以上8以下のアルキル基、フェニル基、又は炭素原子数1以上8以下のアルコキシ基を表し、m 3 は、0以上4以下の整数を表し、
前記一般式(12)中、Q 10 及びQ 11 は、各々独立に、炭素原子数1以上6以下のアルキル基又は水素原子を表し、Q 12 は、ハロゲン原子又は水素原子を表す。)
Figure 0007310329000035
(前記一般式(A)中のR1、R2、R3、R4、及びR5は、各々、前記一般式(1)中のR1A、R2A、R3A、R4A、及びR5Aと同一の基を表し、
前記一般式(B)中のR6、R7、R8、R9、及びR10は、各々、前記一般式(1)中のR6A、R7A、R8A、R9A、及びR10Aと同一の基を表し、前記一般式(B)中のZ1は、ハロゲン原子を表し、
前記一般式(C)中のYは、前記一般式(1)中のYと同一の基を表し、前記一般式(C)中のZ2及びZ3は、ハロゲン原子を表す。)
comprising a conductive substrate and a photosensitive layer;
The photosensitive layer is a single layer,
The photosensitive layer contains a charge generating agent, a hole transport agent, an electron transport agent, and a binder resin,
The hole-transporting agent includes a first hole-transporting agent and a second hole-transporting agent, the first hole-transporting agent being a compound represented by the general formula (1), and the second hole-transporting agent The transport agent is a compound represented by the general formula (2),
A method for producing an electrophotographic photoreceptor, wherein the electron transport agent contains a compound represented by general formula (10), (11), or (12),
a hole transport agent manufacturing step for manufacturing the hole transport agent;
A coating liquid containing the charge generating agent, the hole transporting agent, the electron transporting agent, the binder resin, and the solvent is applied onto the conductive substrate, and at least part of the solvent contained in the coating liquid is applied. and a photosensitive layer forming step of removing the photosensitive layer to form the photosensitive layer,
The hole transport agent manufacturing step includes a first stirring step and a second stirring step,
In the first stirring step, the mixed liquid containing the compound represented by the general formula (A) and the compound represented by the general formula (B) is first stirred,
In the second stirring step, the compound represented by the general formula (C) is further added to the mixed liquid, and the mixed liquid is second stirred,
The second stirring step is performed without purifying the mixed solution after the first stirring step,
A method for producing an electrophotographic photoreceptor, wherein the hole transport agent containing the first hole transport agent and the second hole transport agent is obtained through the first stirring step and the second stirring step.
Figure 0007310329000032
(In general formula (1), R 1A , R 2A , R 3A , R 4A , R 5A , R 6A , R 7A , R 8A , R 9A , and R 10A each independently represent a hydrogen atom, a carbon atom, represents an alkyl group having a number of 1 to 8, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 14 carbon atoms,
R 1B in the general formula (1) and R 1C in the general formula (2) represent the same group as R 1A in the general formula (1) ,
R 2B in the general formula (1) and R 2C in the general formula (2) represent the same group as R 2A in the general formula (1) ,
R 3B in the general formula (1) and R 3C in the general formula (2) represent the same group as R 3A in the general formula (1) ,
R 4B in the general formula (1) and R 4C in the general formula (2) represent the same group as R 4A in the general formula (1) ,
R 5B in the general formula (1) and R 5C in the general formula (2) represent the same group as R 5A in the general formula (1) ,
R 6B in the general formula (1) and R 6C and R 6D in the general formula (2) represent the same groups as R 6A in the general formula (1) ,
R 7B in the general formula (1) and R 7C and R 7D in the general formula (2) represent the same groups as R 7A in the general formula (1) ,
R 8B in the general formula (1) and R 8C and R 8D in the general formula (2) represent the same groups as R 8A in the general formula (1) ,
R 9B in the general formula (1) and R 9C and R 9D in the general formula (2) represent the same groups as R 9A in the general formula (1) ,
R 10B in the general formula (1) and R 10C and R 10D in the general formula (2) represent the same group as R 10A in the general formula (1) ,
Y in the general formula (1) represents a divalent group represented by the chemical formula (Y2). )
Figure 0007310329000033
Figure 0007310329000034
(In the general formula (10), Q 5A and Q 5B each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a phenyl group, or an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms. , Q 6A and Q 6B each independently represent an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a phenyl group, or an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, and m 1 and m 2 each independently , represents an integer from 0 to 4,
In the general formula (11), Q7 and Q8 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a phenyl group, or an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms; Q 9 represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a phenyl group, or an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, m 3 represents an integer of 0 to 4,
In general formula (12), Q 10 and Q 11 each independently represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or a hydrogen atom, and Q 12 represents a halogen atom or a hydrogen atom. )
Figure 0007310329000035
(R 1 , R 2 , R 3 , R 4 and R 5 in the general formula (A) are respectively R 1A , R 2A , R 3A , R 4A and R in the general formula (1) represents the same group as 5A ,
R 6 , R 7 , R 8 , R 9 and R 10 in general formula (B) are respectively R 6A , R 7A , R 8A , R 9A and R 10A in general formula (1) represents the same group as, Z 1 in the general formula (B) represents a halogen atom,
Y in the general formula (C) represents the same group as Y in the general formula (1), and Z 2 and Z 3 in the general formula (C) represent halogen atoms. )
前記一般式(1)で表される化合物は、化学式(HTM-1)で表される化合物であり、且つ前記一般式(2)で表される化合物は、化学式(HTM-A)で表される化合物であるか、 The compound represented by the general formula (1) is a compound represented by the chemical formula (HTM-1), and the compound represented by the general formula (2) is represented by the chemical formula (HTM-A) is a compound that
前記一般式(1)で表される化合物は、化学式(HTM-2)で表される化合物であり、且つ前記一般式(2)で表される化合物は、化学式(HTM-B)で表される化合物であるか、 The compound represented by the general formula (1) is a compound represented by the chemical formula (HTM-2), and the compound represented by the general formula (2) is represented by the chemical formula (HTM-B) is a compound that
前記一般式(1)で表される化合物は、化学式(HTM-3)で表される化合物であり、且つ前記一般式(2)で表される化合物は、化学式(HTM-C)で表される化合物であるか、或いは、 The compound represented by the general formula (1) is a compound represented by the chemical formula (HTM-3), and the compound represented by the general formula (2) is represented by the chemical formula (HTM-C) or
前記一般式(1)で表される化合物は、化学式(HTM-4)で表される化合物であり、且つ前記一般式(2)で表される化合物は、化学式(HTM-D)で表される化合物である、請求項7に記載の電子写真感光体の製造方法。 The compound represented by the general formula (1) is a compound represented by the chemical formula (HTM-4), and the compound represented by the general formula (2) is represented by the chemical formula (HTM-D) 8. The method for producing an electrophotographic photoreceptor according to claim 7, wherein the compound is
Figure 0007310329000036
Figure 0007310329000036
前記一般式(10)で表される化合物は、化学式(E-1)で表される化合物であり、 The compound represented by the general formula (10) is a compound represented by the chemical formula (E-1),
前記一般式(11)で表される化合物は、化学式(E-2)で表される化合物であり、 The compound represented by the general formula (11) is a compound represented by the chemical formula (E-2),
前記一般式(12)で表される化合物は、化学式(E-3)で表される化合物である、請求項7又は8に記載の電子写真感光体の製造方法。 9. The method for producing an electrophotographic photoreceptor according to claim 7, wherein the compound represented by general formula (12) is a compound represented by chemical formula (E-3).
Figure 0007310329000037
Figure 0007310329000037
前記バインダー樹脂は、ポリアリレート樹脂を含み、 The binder resin includes a polyarylate resin,
前記ポリアリレート樹脂は、少なくとも1種の一般式(10)で表される繰り返し単位と、少なくとも1種の一般式(11)で表される繰り返し単位とを含む、請求項7~9の何れか一項に記載の電子写真感光体の製造方法。 Any one of claims 7 to 9, wherein the polyarylate resin comprises at least one type of repeating unit represented by general formula (10) and at least one type of repeating unit represented by general formula (11). 1. The method for producing the electrophotographic photoreceptor according to item 1.
Figure 0007310329000038
Figure 0007310329000038
(前記一般式(10)中、R (In the general formula (10), R 1111 及びRand R 1212 は、各々独立に、水素原子又はメチル基を表し、Wは、一般式(W1)、一般式(W2)、又は化学式(W3)で表される二価の基を表し、each independently represents a hydrogen atom or a methyl group, W represents a divalent group represented by general formula (W1), general formula (W2), or chemical formula (W3),
前記一般式(11)中、Xは、化学式(X1)、化学式(X2)、又は化学式(X3)で表される二価の基を表す。) In general formula (11), X represents a divalent group represented by chemical formula (X1), chemical formula (X2), or chemical formula (X3). )
Figure 0007310329000039
Figure 0007310329000039
(前記一般式(W1)中、R (In the general formula (W1), R 1313 は、水素原子、又は炭素原子数1以上4以下のアルキル基を表し、Rrepresents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R 1414 は、炭素原子数1以上4以下のアルキル基を表し、represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms,
前記一般式(W2)中、tは、1以上3以下の整数を表す。) In the general formula (W2), t represents an integer of 1 or more and 3 or less. )
Figure 0007310329000040
Figure 0007310329000040
前記ポリアリレート樹脂は、化学式(10-2)、(11-X1)、及び(11-X3)で表される繰り返し単位を含むポリアリレート樹脂である、請求項10に記載の電子写真感光体の製造方法。 The electrophotographic photoreceptor according to claim 10, wherein the polyarylate resin is a polyarylate resin containing repeating units represented by chemical formulas (10-2), (11-X1), and (11-X3). Production method.
Figure 0007310329000041
Figure 0007310329000041
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000226354A (en) 1999-02-01 2000-08-15 Kyocera Mita Corp Quinone derivative and electrophotographic photoreceptor using the same
JP2003089681A (en) 2001-09-19 2003-03-28 Orient Chem Ind Ltd Triphenylamine dimer mixture
JP2018189941A (en) 2017-04-28 2018-11-29 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 Electrophotographic photoreceptor, process cartridge, and image forming apparatus
WO2019017336A1 (en) 2017-07-21 2019-01-24 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 Terphenyl compound, electrophotographic photoreceptor, and method for producing terphenyl compound
JP2019020674A (en) 2017-07-21 2019-02-07 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 Electrophotographic photoreceptor, process cartridge, and image forming apparatus
JP2019020675A (en) 2017-07-21 2019-02-07 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 Electrophotographic photoreceptor

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5258410B2 (en) * 2008-06-20 2013-08-07 キヤノン株式会社 Electrophotographic photosensitive member, process cartridge, and electrophotographic apparatus
KR102329807B1 (en) * 2014-11-05 2021-11-22 덕산네오룩스 주식회사 Display device using a composition for organic electronic element, and an organic electronic element thereof
JP6699264B2 (en) * 2016-03-17 2020-05-27 富士ゼロックス株式会社 Electrophotographic photoreceptor, process cartridge, and image forming apparatus
JP6885465B2 (en) * 2017-07-21 2021-06-16 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 Electrophotographic photosensitive member, process cartridge and image forming apparatus

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000226354A (en) 1999-02-01 2000-08-15 Kyocera Mita Corp Quinone derivative and electrophotographic photoreceptor using the same
JP2003089681A (en) 2001-09-19 2003-03-28 Orient Chem Ind Ltd Triphenylamine dimer mixture
JP2018189941A (en) 2017-04-28 2018-11-29 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 Electrophotographic photoreceptor, process cartridge, and image forming apparatus
WO2019017336A1 (en) 2017-07-21 2019-01-24 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 Terphenyl compound, electrophotographic photoreceptor, and method for producing terphenyl compound
JP2019020674A (en) 2017-07-21 2019-02-07 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 Electrophotographic photoreceptor, process cartridge, and image forming apparatus
JP2019020675A (en) 2017-07-21 2019-02-07 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 Electrophotographic photoreceptor

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7473436B2 (en) 2020-09-28 2024-04-23 大和ハウス工業株式会社 Slab foundations and their construction methods

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