JP7183244B2 - 蒸発ガス排出デバイスおよび吸着剤 - Google Patents
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蒸発ガス排出制御キャニスターシステムが、燃料蒸気流入管から第1の吸着剤含有空間領域へ、流出性排出物スクラバーに向かいベント管までの燃料蒸気流経路によって、およびベント管から流出性排出物スクラバーへ、第1の吸着剤含有空間領域に向かい、燃料蒸気パージチューブに向かう相互気流経路によって画定され、流出性排出物スクラバーが、少なくとも第2の吸着剤含有空間領域を含み、第2の吸着剤含有空間領域が、炭化水素吸着のために適合されたコーティング基材を含み、コーティング基材は、少なくとも1つの面および少なくとも1つの面上の炭化水素吸着剤コーティングを含み、炭化水素吸着剤コーティングは、粒子状炭素および結合剤を含み、粒子状炭素は、少なくとも約1400m2/グラムのBET表面積を有し、粒子状炭素は、室温で平衡化され、100ml/分の窒素中5% n-ブタン流に20分間曝され、100ml/分の窒素流で25分間パージされ、再度、100ml/分の窒素中5% n-ブタン流に20分間曝された後、少なくとも約9質量% n-ブタンの第2サイクルn-ブタン吸着容量を有する、蒸発ガス排出制御システム。
一態様では、炭化水素吸着のために適合されたコーティング基材であって、その上にコーティングを有する少なくとも1つの面を含む基材を含み、コーティングが粒子状炭素および結合剤を含む、コーティング基材が提供される。粒子状炭素は、少なくとも約1400m2/gのBET表面積および少なくとも約9質量% n-ブタンの第2サイクルn-ブタン吸着容量を有する。「第2サイクルn-ブタン吸着容量」は、粒子状炭素、コーティング基材または物品を、100ml/分の窒素中5% n-ブタン流に20分間曝して安定質量を得、粒子状炭素、コーティング基材または物品を、100ml/分窒素流で25分間パージし、再度、粒子状炭素、コーティング基材または物品を、100ml/分の窒素中5% n-ブタン流に20分間曝し、粒子状炭素、コーティング基材または物品を秤量して吸着されたブタンの質量を得ることによって測定した場合の、質量%として表される、1グラムの炭素あたり吸着されたブタンのグラムを意味する。
上で開示される通りの炭化水素吸着のためのコーティング基材は、燃焼エンジンを有する自動車からの蒸発ガス排出を制御するように構成された吸気システムの部品として使用することができる。したがって、別の態様では、吸気ダクト、吸気ダクトからの空気を受けるように位置決めされた空気清浄機ハウジング、ならびにエアフィルターチャンバーから燃焼エンジンに空気を輸送するためにエアフィルターチャンバーおよび燃焼エンジンと流体連通している1つまたは複数の清浄空気ダクトを含む吸気システムが提供される。
上で開示される通りの炭化水素吸着のためのコーティング基材は、燃料貯蔵のための蒸発ガス排出制御システムの部品として使用することができる。したがって、なお別の態様では、燃料貯蔵のための燃料タンク、燃料を消費するように適合された内燃エンジンおよび蒸発ガス排出制御キャニスターシステムを含む蒸発ガス排出制御システムが提供される。キャニスターシステムは、蒸発ガス排出制御キャニスターおよび流出性排出物スクラバーを含む。蒸発ガス排出制御キャニスターは、第1の吸着剤含有空間領域、蒸発ガス排出制御キャニスターをエンジンに連結する燃料蒸気パージチューブ、燃料タンクから蒸発ガス排出制御キャニスターに通気するための燃料蒸気流入管、ならびに蒸発ガス排出制御キャニスターから大気に通気するためおよびパージ用空気を蒸発ガス排出制御キャニスターシステムに進入させるためのベント管を含む。蒸発ガス排出制御キャニスターシステムは、燃料蒸気流入管から第1の吸着剤含有空間領域へ、流出性排出物スクラバーに向かいベント管までの燃料蒸気流経路によって、およびベント管から流出性排出物スクラバーへ、第1の吸着剤含有空間領域に向かい、燃料蒸気パージチューブに向かう相互気流経路によって画定される。流出性排出物スクラバーは、本明細書(I.炭化水素吸着のためのコーティング基材)で提示される通り、少なくとも第2の吸着剤含有空間領域を含み、第2の吸着剤含有空間領域は、炭化水素吸着のために適合されたコーティング基材を含み、コーティング基材は、少なくとも1つの面および少なくとも1つの面上のコーティングを含み、コーティングは粒子状炭素および結合剤を含む。
吸着材の選択
いくつかの市販の炭素材料を、熱重量分析(TGA)の以下のプロトコルを使用して試験した。試験する材料を、室温で平衡にし、100ml/分の窒素中5% n-ブタン流に20分間曝して、材料の総ブタン吸着容量を得た。質量の安定後、サンプルを、100ml/分の窒素流で25分間パージした。ブタンの吸着を繰り返して、ブタン処理容量を得た。これは、ブタンのグラム/炭素1グラムの質量%値を反映する第2サイクル%ブタン吸着として示される。
基材のコーティングのための炭素スラリーの製造
調合物A
水中1.4% Kelzan CCの溶液を、使用の1日前に製造した。水(310ml)を、21mlのKelzan CC増粘剤溶液、0.65gのSurfynol 420分散剤およびFoammaster NXZ消泡剤0.5gと合わせ、組合せを完全に混合した。この混合物に、活性炭素吸着剤(表1の「炭素1」)100gを、撹拌しながら添加した。得られた炭素分散液を、40gのJoncryl 2570結合剤(50%溶液)を含有する第2の容器に、撹拌しながら添加した。追加のKelzan CC増粘剤溶液を、スラリーがコーティングのために十分な粘度になるまで添加した。
水(193ml)を、Dispex Ultra PX 4575分散剤2.96gおよびFoammaster NXZ消泡剤0.37gと合わせ、組合せを完全に混合した。この混合物に、76gの活性炭素吸着剤(表1の「炭素1」)を、撹拌しながら添加した。得られた炭素分散液を、14.8gのJoncryl 2570結合剤(50%溶液)を含有する第2の容器に、撹拌しながら添加した。得られた炭素スラリーを、Joncryl FLX 5200結合剤(40%溶液)37gを含有する第3の容器に、撹拌しながら添加した。Rheovis 1152増粘剤を、スラリーがコーティングのために十分な粘度になるまで添加した。
発泡体基材のコーティング
29×100mm(幅×長さ)のサイズの円柱状発泡体片(10ppiポリウレタン)を、調合物Bのスラリーに浸した。次いで、発泡体を圧搾して、過剰のスラリーを除去した。発泡体の細孔を、15psig圧で操作するエアナイフを使用してきれいにした。発泡体を、110℃で2時間乾燥した。手順を、所望の炭素添加量が達成されるまで繰り返した。
モノリス基材のコーティング
29×100mm(幅×長さ)のサイズの円柱状セラミックモノリス基材(1平方インチあたり230セル)を、調合物Aのスラリーに浸した。過剰のスラリーを、15psig圧で操作するエアナイフを使用してチャネルをきれいにすることによって除去した。基材を、110℃で2時間乾燥した。手順を、所望の炭素添加量が達成されるまで繰り返した。
キャニスター適用のシミュレーションにおける吸着容量および脱着時間
市販の炭素モノリスならびに実施例3および4における通りに製造したいくつかのコーティングモノリスおよび発泡体を、ブタン吸着脱着設定で試験した。29×100mmのサイズの円柱状サンプルを、垂直方向に配向された円柱状サンプルセルの内部に配置した。次いで、サンプルセルに、1:1ブタン/N2試験ガスを、134mL/分の流速(10g/時のブタン流)で45分間ローディングした。流れの方向は、サンプルセルの底部から上部に向けて上向きであった。サンプルセルからの出口流のガス組成を、FID(炎イオン化検出器)によってモニタリングした。45分のブタン吸着工程後、サンプルセルを、N2で、同じ流れ方向に100mL/分で10分間パージした。次いで、サンプルを、反対方向(上部から底部)に25L/分の空気流で25分間脱着した。吸着-パージ-脱着シーケンスを、合計で3回繰り返した。
エアボックスのコーティング
炭化水素吸着材を、市販の吸気システムの空気清浄機ハウジング(エアボックス)の内面にコーティングした。空気清浄機ハウジングは、自動車グレードのガラス充填ポリプロピレン製であり、これを、コーティングの前に市販の接着プロモーターでプライム処理した。吸着材は、炭素1(実施例1)であった。吸着剤コーティング組成物は、実施例2に記載されている通り(調合物A)であった。コーティングを、水性スラリー(水中28%固体)として、スプレーガンを用いて適用し、次いで、110℃で30分間乾燥した。
不織布基材のコーティングおよび組込み
86g/m2の質量を有するNomex不織布片(11”×11”)を、耐熱テープを用いて平坦剛性基材の端部周りにテープで留めた。炭素スラリーのサンプル(55.8g、実施例2に従って製造、調合物A(27%固体))を、不織布帛上に注ぎ、均一に分布させて完全被覆を達成した。スパチュラを、手で布上を往復させて、布に十分浸透した均一なコーティングを形成した。次いで、処理した布-基材組合せを、110℃の乾燥オーブンに入れ、乾燥した手触りになるまで乾燥した。次いで、それをオーブンから取り出し、テープを除去し、コーティング不織布帛を基材から剥がし、完全に乾燥するまで乾燥オーブンに戻した。記載した通りに製造したコーティング不織布帛のシートを、ハサミを用いて市販のエアボックス内におおよそ収まるサイズに切断した。正確なサイズにしたコーティング不織布帛シートを、エポキシを使用してエアボックス内に適切に固定した。
適用のシミュレーションにおける吸着容量および脱着時間
市販の自動車エアボックスからのエアフローチューブを使用して、ブタン吸着-脱着設定において、実施例6および7に記載される通りのコーティングおよび不織布に適用されたコーティングを試験した。エアフローチューブは、エアボックスの清浄側の入口に位置決めされたエアボックスの部品である。エアフローチューブは、内面をライニングする市販のカーボン紙で受けた。このカーボン紙は、コーティングまたはコーティング不織布の適用前に除去した。コーティングまたは不織布が被覆するエアフローチューブの内面の面積は、市販のカーボン紙が被覆する面積と同じであった。ブランクエアフローチューブおよび代わりに市販のカーボン紙を有するものもまた試験した。エアフローチューブは、入口からエアボックスを通る流れがエアフローチューブを通過するように、入口および出口を有する密封ボックスからなるサンプルセル中に取り付けた。サンプルセルに、ブタン/N2の1:1混合物を試験ガスとして、134mL/分の流速(10g/時のブタン流)で30分間ローディングした。エアボックスからの出口流のガス組成を、FID(炎イオン化検出器)によってモニタリングした。ブタン吸着工程後、サンプルセルを、N2で、同じ流れ方向に100mL/分で10分間パージした。次いで、サンプルを、反対方向に150L/分の空気流で、25分間または75分間のいずれかで脱着した。吸着-パージ-脱着シーケンスを、合計で6回繰り返した。
Claims (27)
- 炭化水素吸着のために適合されたコーティング基材であって、
その上に炭化水素吸着剤コーティングを有する少なくとも1つの面を含む基材を含み、炭化水素吸着剤コーティングは、粒子状炭素および結合剤を含み、粒子状炭素は、少なくとも1400m2/gのBET表面積を有し、
粒子状炭素は、室温で平衡化され、100ml/分の窒素中5% n-ブタン流に20分間曝され、100ml/分の窒素流で25分間パージされ、再度、100ml/分の窒素中5% n-ブタン流に20分間曝された後、少なくとも9質量%のn-ブタンの第2サイクルn-ブタン吸着容量を有する、
コーティング基材。 - 粒子状炭素のBET表面積が、1400m2/g~2500m2/gである、請求項1に記載のコーティング基材。
- 粒子状炭素が、9質量%~15質量%の第2サイクルn-ブタン吸着容量を有する、請求項1に記載のコーティング基材。
- 結合剤が、粒子状炭素に対して10質量%~50質量%の量で存在する、請求項1に記載のコーティング基材。
- 結合剤が有機ポリマーである、請求項1に記載のコーティング基材。
- 結合剤が、アクリル/スチレンコポリマーラテックス、スチレン-ブタジエンコポリマーラテックス、ポリウレタンおよびこれらの混合物からなる群から選択される、請求項1に記載のコーティング基材。
- 基材がプラスチックである、請求項1に記載のコーティング基材。
- プラスチックが、ポリプロピレン、ナイロン-6、ナイロン-6,6、芳香族ナイロン、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリブチレンテレフタレート、ポリフタルアミド、ポリオキシメチレン、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリエステルおよびポリウレタンからなる群から選択される、請求項7に記載のコーティング基材。
- 基材が、発泡体、モノリス材、不織布、織物、シート、紙、らせんコイル、リボン、押出形態の構造媒体、巻取形態の構造媒体、折り畳み形態の構造媒体、ひだ付形態の構造媒体、波形形態の構造媒体、注入形態の構造媒体、結合形態の構造媒体およびこれらの組合せからなる群から選択される、請求項1に記載のコーティング基材。
- 基材が押出媒体である、請求項1に記載のコーティング基材。
- 押出媒体がハニカムである、請求項10に記載のコーティング基材。
- 基材が発泡体である、請求項1に記載のコーティング基材。
- 発泡体が1インチあたり15個~40個の細孔を有する、請求項12に記載のコーティング基材。
- 発泡体が網目状ポリウレタンである、請求項12に記載のコーティング基材。
- コーティング厚さが500ミクロン未満である、請求項1に記載のコーティング基材。
- 基材が不織布である、請求項1に記載のコーティング基材。
- 燃焼エンジンを有する自動車からの蒸発ガス排出を制御するように構成された吸気システムであって、
吸気ダクト、吸気ダクトからの空気を受けるように位置決めされた空気清浄機ハウジング、ならびにエアフィルターチャンバーから燃焼エンジンに空気を輸送するために空気清浄機ハウジングおよび燃焼エンジンと流体連通している1つまたは複数の清浄空気ダクトを含み、
前記吸気ダクト、前記空気清浄機ハウジングおよび前記清浄空気ダクトのうちの少なくとも1つの内面の少なくとも一部分が、請求項1から16のいずれか一項に記載の炭化水素吸着剤コーティングを含む、または前記炭化水素吸着剤コーティングでコーティングされた基材と接触しており、それによって炭化水素吸着剤コーティングが前記自動車の前記燃焼エンジンへの燃焼空気の進入のための経路と流体接触するようになっている、吸気システム。 - 前記エアフィルターチャンバーの内面の前記部分が、炭化水素吸着剤コーティングでコーティングされている、請求項17に記載の吸気システム。
- 基材が、エアフィルターチャンバーの内面の前記部分に接着している接着不織布である、請求項17に記載の吸気システム。
- 燃料貯蔵のための燃料タンク、
燃料を消費するために適合された内燃エンジン、および
蒸発ガス排出制御キャニスターシステム
を含む蒸発ガス排出制御システムであって、キャニスターシステムが、
蒸発ガス排出制御キャニスター、および
流出性排出物スクラバー
を含み、蒸発ガス排出制御キャニスターが、
第1の吸着剤含有空間領域、蒸発ガス排出制御キャニスターをエンジンに連結する燃料蒸気パージチューブ、燃料タンクから蒸発ガス排出制御キャニスターに通気するための燃料蒸気流入管、ならびに蒸発ガス排出制御キャニスターから大気に通気するためおよびパージ用空気を蒸発ガス排出制御キャニスターシステムに進入させるためのベント管を含み、
蒸発ガス排出制御キャニスターシステムが、燃料蒸気流入管から第1の吸着剤含有空間領域へ、流出性排出物スクラバーに向かいベント管までの燃料蒸気流路によって、およびベント管から流出性排出物スクラバーへ、第1の吸着剤含有空間領域に向かい、燃料蒸気パージチューブに向かう相互気流経路によって画定され、
流出性排出物スクラバーが、少なくとも第2の吸着剤含有空間領域を含み、第2の吸着剤含有空間領域が、請求項1から16のいずれか一項に記載のコーティング基材を含む、蒸発ガス排出制御システム。 - 第2の吸着剤含有空間領域が、29×100mmの吸着剤含有空間領域でのブタン破過試験にかけた場合、390 1.6Lベッド体積のパージ体積での第3サイクルブタン破過時間の10%以内である、100 1.6Lベッド体積未満のパージ体積での第3サイクルブタン破過時間を有し、第3サイクルブタン破過は、吸着剤含有空間領域からのブタンの出口濃度がブタン破過試験の第3のローディング工程の間の炎イオン化検出によって測定して100ppmに達する時間(秒)であり、ブタン破過試験は、試験吸着剤含有空間領域をサンプルセル中に配置すること、サンプルセルに1:1ブタン/N2ガス混合物を、サンプルセルの底部から上部への上向きの流れ方向に134mL/分の流速(10g/時のブタン流)で45分間ローディングすること、サンプルセルをN2で、同じ流れ方向に100mL/分で10分間パージすること、サンプルセルを、反対方向(上部から底部へ)に25L/分の空気流で1.6Lベッド体積の所望の数に達するのに十分な時間脱着すること、およびローディングし、パージし、脱着する工程を、3回のローディング/パージ/脱着サイクルが完了するまで繰り返すことを含む、請求項20に記載の蒸発ガス排出制御システム。
- 第2の吸着剤含有空間領域が、29×100mmの吸着剤含有空間領域でのブタン破過試験にかけた場合、390 1.6Lベッド体積のパージ体積での第3サイクルブタン破過時間の10%以内である、80 1.6Lベッド体積未満のパージ体積での第3サイクルブタン破過時間を有する、請求項20に記載の蒸発ガス排出制御システム。
- 第2の吸着剤含有空間領域が、29×100mmの吸着剤含有空間領域でのブタン破過試験にかけた場合、390 1.6Lベッド体積のパージ体積での第3サイクルブタン破過時間の10%以内である、60 1.6Lベッド体積未満のパージ体積での第3サイクルブタン破過時間を有する、請求項20に記載の蒸発ガス排出制御システム。
- 第2の吸着剤含有空間領域が、29×100mmの吸着剤含有空間領域でのブタン破過試験にかけた場合、390 1.6Lベッド体積のパージ体積での第3サイクルブタン破過時間の10%以内である、40 1.6Lベッド体積未満のパージ体積での第3サイクルブタン破過時間を有する、請求項20に記載の蒸発ガス排出制御システム。
- 第2の吸着剤含有空間領域が、29×100mmの吸着剤含有空間領域でのブタン破過試験にかけた場合、少なくとも800秒の、100 1.6Lベッド体積未満のパージ体積での第3サイクルブタン破過時間を有する、請求項20に記載の蒸発ガス排出制御システム。
- 流出性排出物スクラバーが、第3の吸着剤含有空間領域をさらに含み、第2の吸着剤含有空間領域がモノリス基材であり、第3の吸着剤含有空間領域が網目状ポリウレタン発泡体である、請求項20に記載の蒸発ガス排出制御システム。
- システムの2日間終日保管時排出(DBL)が、カリフォルニア流出性排出物試験手順(BETP)下で20mg未満である、請求項20に記載の蒸発ガス排出制御システム。
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