JP6803018B2 - ガラス用エッチング液およびガラス基板製造方法 - Google Patents

Description

本発明は、ガラスを切断したり穿孔したりするためのガラス用エッチング液、およびこれを用いたガラス基板製造方法に関するものである。

ガラスを切断したり穿孔したりする技術として様々なものが存在している。従来、スクライブブレーク、レーザアブレーション加工、超音波スピンドル、ウエットエッチング処理といった手法が用いられることが多かった。

これらの手法のうち、スクライブブレークを採用した場合には、丸みを持った輪郭を有するガラスパネルを形成することが困難であった。また、レーザアブレーション加工では、加工速度が遅かったり、アブレーションデブリによる汚損が生じたりするといった不具合が発生し易かった。超音波スピンドルでは、加工後のキズによって強度が低下するリスクがあり、ウエットエッチング処理では加工端面を主面に対して直角に保つことが難しかった。

そこで、従来技術の中には、ガラスにおける切断すべき箇所や穿孔すべき箇所をレーザによって変質させた上で、その変質箇所をウエットエッチング処理するようにレーザ技術とエッチング技術の両方を利用する手法を採用するものがあった（例えば、特許文献１参照。）。このような技術では、ガラスにおける変質箇所がそれ以外の箇所よりも３〜５倍程度エッチングの速度が速くなる結果、ガラスを好適に切断したり穿孔したりできるようになる、とされていた。

特開２０１１−１２４７５２号公報

しかしながら、上述の従来技術においても、エッチングが垂直方向および水平方向に同様に進行するという性質（等方性）によって、所望の形状の切断面や貫通孔を得ることができないことがあった。例えば、切断面においては、厚み方向の中央部が凸状になってしまうことが多かった。また、貫通孔においても、両主面近くの開口径より両主面から遠い厚み方向中央部の内径が小さくなり、断面視した場合に、厚み方向の中央部に狭窄部を有する貫通孔になってしまうことが多かった。

本発明の目的は、ウエットエッチングの等方性の影響を最小限に抑制することが可能なガラス用エッチング液およびガラス基板製造方法を提供することである。

この発明に係るガラス用エッチング液は、ガラス（特に、レーザ加工によってエッチングが進行し易いように改質された部分）をエッチングするためのものである。このガラス用エッチング液は、ガラスに対するエッチング速度を低下させるエッチング阻害物質であって、アルカリまたはフッ素錯化剤のいずれか一方を少なくとも含有するエッチング阻害物質を少なくとも含む。

エッチング阻害物質の例として、水酸化アンモニウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリや、酸化チタン、塩化アルミニウム、ホウ酸、二酸化珪素等のフッ素錯化剤が挙げられる。

このようなエッチング阻害物質が存在することにより、例えばフッ酸等のガラスのエッチングに寄与する活性種がガラス基板の主面付近で消費されてしまうことが防止される。さらに、活性種とエッチング阻害物質との化合物（例：フルオロ錯体等）が、ガラス基板の主面から離れた位置に移動した後に活性種を放出することがあり、この結果、ガラス基板の主面から離れた位置にまで活性種が届き易くなる。このため、ガラス基板の主面に垂直な方向（例：厚み方向、深さ方向）のエッチングが進行し易くなるとともに、この主面に平行な方向（例：幅方向）のエッチングを最小限に抑制することが可能になる。

上述のガラス用エッチング液において、エッチング阻害物質が、ガラスにおけるエッチングされやすいように改質された改質部に付着することによってエッチング反応を阻害する反応生成物を発生させることが好ましい。

上述のエッチング阻害物質を含むエッチング液は、フッ酸と強酸とからなる一般的なエッチング液よりも、反応を阻害する生成物（フェンス）が切断面や貫通孔の内壁に付着しやすいと推定されている。そのため、ガラス基板の主面に平行な方向（例：幅方向）の反応が抑制され、ガラス基板の主面に垂直な方向（例：厚み方向、深さ方向）のエッチングのみが進行し易くなると考えられている。実際に、出願人が実施した実験においても、ウエットエッチングの等方性の影響を最小限に抑制した異方性エッチングが実現している。

また、この発明に係るガラス基板製造方法は、上述のガラス用エッチング液を用いたものである。このガラス基板製造方法は、改質ステップと、第１のエッチングステップと、を少なくとも含む。改質ステップでは、ガラス基板のエッチング予定位置における厚み方向にわたってエネルギ密度が相対的に高い焦線が形成されるようにレーザ光を前記ガラス基板に照射することによってエッチング予定位置を改質する。第１のエッチングステップでは、改質ステップ後に、ガラス用エッチング液を用いてエッチング予定位置をエッチングする。

さらに、必要に応じて、第１のエッチングステップの後に、少なくともフッ酸を含むエッチング液によってエッチング予定位置をエッチングする第２のエッチングステップをさらに含むことが好ましい。第２のエッチングステップは、上述のエッチング阻害物質を当初から含まない通常のエッチング液（例：フッ酸＋塩酸＋残部水）を用いて行われる。このようなエッチング液は、フッ酸濃度を増加させるにつれてエッチング速度も増加するため、必要に応じてエッチング処理の短時間化を図ることが可能になる。

この発明によれば、ウエットエッチングの等方性の影響を最小限に抑制することが可能になる。

本発明の一実施形態に係る液晶パネルの概略構成を示す図である。 複数の液晶パネルを含む多面取り用ガラス母材の概略構成を示す図である。 液晶パネル製造方法の一実施形態に含まれる工程を示す図である。 液晶パネル製造方法の一実施形態に含まれる工程を示す図である。 液晶パネル製造方法の一実施形態に含まれる工程を示す図である。 本発明に適用されるエッチング装置の一例を示す図である。 本発明に適用されるエッチング処理のバリエーションを示す図である。 多面取り用ガラス母材に対するスクライブブレーク加工の概略を示す図である。 分断された状態の多面取り用ガラス母材の概略を示す図である。 液晶パネルの構成の特徴を示す図である。 穿孔処理に係る改質ステップを説明する図である。 穿孔処理に係る改質ステップおよびエッチングステップを説明する図である。 穿孔処理に係るエッチングステップに用いる装置の構成例を示す図である。 穿孔処理に係る改質ステップを説明する図である。 エッチング阻害物質の影響を説明するための概略図である。 エッチング阻害物質の影響を説明するための概略図である。

以下、図を用いて、本発明に係る液晶パネルの製造方法の一実施形態を説明する。図１（Ａ）は、本発明の一実施形態に係る液晶パネル１０の概略構成を示している。同図に示すように、液晶パネル１０は、アレイ基板１２およびカラーフィルタ基板１４が液晶層等の中間層を挟んで貼り合わされるように構成されている。アレイ基板１２およびカラーフィルタ基板１４の構成は、公知の構成と同様の構成が採用可能であるため、ここでは説明を省略する。

アレイ基板１２は、カラーフィルタ基板１４と貼り合わされる領域から延び出すように設けられた電極端子部１２２を有している。この電極端子部１２２には、複数の電気回路が接続され、液晶パネル１０と、それらの電気回路とが筐体に収納されることによって、例えば、図１（Ｂ）に示すようなスマートフォン１００が構成される。

続いて、液晶パネル１０を製造する方法の一例について説明する。図２（Ａ）および図２（Ｂ）に示すように、一般的に、液晶パネル１０は、これを複数含んだ多面取り用ガラス母材５０として製造される。そして、この多面取り用ガラス母材５０を分断することによって、単個の液晶パネル１０が得られる。

この実施形態では、便宜上、６つの液晶パネル１０が３行２列のマトリクス状に配置され、かつ、表面に透明性薄膜（ＩＴＯ膜や有機導電膜等の透明性導電膜、または透明保護膜等）１７が形成された多面取り用ガラス母材５０に対する処理について説明する。ただし、多面取り用ガラス母材５０に含まれる液晶パネル１０の数はこれに限定されるものではなく、適宜増減することが可能である。

多面取り用ガラス母材５０は、まず、図３（Ａ）および図３（Ｂ）に示すように、液晶パネル１０の形状（輪郭）に対応する形状切断予定線に沿って改質ライン２０が形成される。この改質ライン２０は、例えば、ピコ秒レーザまたはフェムト秒レーザ等のパルスレーザから照射される光ビームパルス（ビーム径は１〜５μｍ程度）によって形成される複数のフィラメント層を配列したフィラメントアレイである（図４（Ａ）および図４（Ｂ）参照。）。改質ライン２０は、例えば、図４（Ａ）および図４（Ｂ）に示すように、複数の貫通孔または改質層を有するミシン目状を呈している。改質ライン２０は、多面取り用ガラス母材５０における他の箇所よりもエッチングされ易い性質を有している。もちろん、改質ライン２０の形状は、この形状には限定されるものではなく、これ以外の形状を呈するものであっても良い。

アレイ基板１２、カラーフィルタ基板１４、および透明性薄膜１７を同時に１つのレーザビームによって処理すると液晶層に不具合が生じる可能性がある。このため、本実施形態においては、図３（Ｃ）および図３（Ｄ）に示すようなレーザ加工を採用することにより、このような不具合の発生を抑制することが可能となる。すなわち、図３（Ｃ）に示すように、アレイ基板１２側からアレイ基板１２のみに改質ライン２０が形成されるように焦点調整および強度調整をした上でレーザを照射し、液晶層近傍にエネルギが伝達しにくくすると良い。この状態で、物理的作用または熱的作用を加えることによって多面取り用ガラス母材５０の分断が可能であれば、レーザ加工はここで終了する。

一方で、この状態では多面取り用ガラス母材５０の分断が困難な場合には、図３（Ｄ）に示すように、今度は反対側となるカラーフィルタ基板１４側からカラーフィルタ基板１４のみに改質ライン２０を形成するように焦点調整および強度調整をした上でレーザを照射すると良い。図３（Ｄ）に示す処理を行うことにより、レーザ加工の工程数が増加するものの、液晶層における不具合の発生を抑制しつつ、多面取り用ガラス母材５０の分断を容易に行うことが可能になる。

ピコレーザからの光ビームは、適宜、集光領域を調整することが好ましい。例えば、レーザ光の集光領域を中間層に到達しないように調整することによって、エッチング処理におけるエッチング液の過浸透によって端子配線が腐食するようなことが防止される。

多面取り用ガラス母材５０において形状切断予定線に沿って改質ライン２０が形成された後には、多面取り用ガラス母材５０は、図５（Ａ）および図５（Ｂ）に示すように、両方の主面に耐エッチング性を備えた耐エッチングフィルム１６が貼付される。ここでは、耐エッチングフィルム１６として、厚みが５０〜７５μｍのポリエチレンを採用している。ただし、耐エッチングフィルム１６の構成はこれには限定されない。例えば、ポリプロピレンやポリ塩化ビニルやオレフィン系樹脂等のように、ガラスをエッチングするエッチング液に対する耐性を備えたものであれば適宜選択して採用することも可能である。

耐エッチングフィルム１６の貼付が完了すると、続いて、図５（Ｃ）に示すように、取り出すべき液晶パネル１０の形状に対応する形状切断予定線に沿って耐エッチングフィルム１６に対するレーザビームの照射が行われる。このレーザビームの照射によって、耐エッチングフィルム１６が形状切断予定線に沿って除去される。そして、形状切断予定線に沿って耐エッチングフィルム１６の開口部が形成されることになり、その結果、図３（Ｃ）に示した構成と同様に、多面取り用ガラス母材５０の改質ライン２０の形成位置が外部に露出することになる。

上述のレーザ加工が終わると、図６に示すように、多面取り用ガラス母材５０は、エッチング装置３００に導入され、フッ酸およびエッチング阻害物質を含有するエッチング液による第１のエッチングステップが施され、必要に応じて、フッ酸および塩酸等を含む通常のエッチング液による第２のエッチングステップ（任意的処理）が施される。通常、フッ酸１〜１０重量％、塩酸５〜２０重量％程度を含むエッチング液が用いられ、必要に応じて適宜、界面活性剤等が併用されるが、第１のエッチングステップでは通常のエッチング液にさらにエッチング阻害物質を含有させている。

エッチング阻害物質の例として、水酸化アンモニウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリや、酸化チタン、塩化アルミニウム、ホウ酸、二酸化珪素等のフッ素錯化剤が挙げられる。エッチング阻害物質は、主としてフッ酸と強酸からなるエッチング液のエッチング速度（エッチングレート）を減じる作用を奏する。通常は、フッ酸濃度やフッ素濃度と、エッチング速度とが正の相関を有しており、フッ酸濃度やフッ素濃度の増加に伴ってエッチング速度が速くなる。

ところが、フッ酸の物質量に対して０．０５〜５．００モル当量程度のエッチング阻害物質を含有させることにより、フッ酸濃度やフッ素濃度を高くしてもエッチング速度を０．０１〜３．００μｍ／ｍｉｎ程度に低く抑えることができ、このような状態を形成することによってウエットエッチングの等方性の影響を最小限に抑制した異方性エッチングが実現していると出願人は推測している。

フッ酸とエッチング阻害物質との化合物として、これまで好適に異方性エッチングが実現できたものの例として、フッ化チタン酸（Ｈ₂ＴｉＦ₆）、フッ化アンモニウム（ＮＨ₄Ｆ）、テトラフルオロホウ酸（ＨＢＦ₄）、ヘキサフルオロリン酸（ＨＰＦ₆）、ヘキサフルオロケイ酸（Ｈ₂ＳｉＦ₆）、ヘキサフルオロアルミン酸（Ｈ₃ＡｌＦ₆）、ヘキサフルオロアンチモン酸（ＨＳｂＦ₆）、六フッ化砒素酸（ＨＡｓＦ₆）、六フッ化ジルコン酸（Ｈ₂ＺｒＦ₆）、テトラフルオロベリリウム酸（Ｈ₂ＢｅＦ₄）、ヘプタフルオロタンタル酸（Ｈ₂ＴａＦ₇）などやこれらの塩が挙げられる。

エッチング装置３００では、搬送ローラによって多面取り用ガラス母材５０を搬送しつつ、エッチングチャンバ内で多面取り用ガラス母材５０の片面または両面にエッチング液を接触させることによって、多面取り用ガラス母材５０に対するエッチング処理が行われる。なお、エッチング装置３００におけるエッチングチャンバの後段には、多面取り用ガラス母材５０に付着したエッチング液を洗い流すための洗浄チャンバが設けられているため、多面取り用ガラス母材５０はエッチング液が取り除かれた状態でエッチング装置３００から排出される。

多面取り用ガラス母材５０にエッチング液を接触させる手法の一例として、図７（Ａ）に示すように、エッチング装置３００の各エッチングチャンバ３０２において、多面取り用ガラス母材５０に対してエッチング液をスプレイするスプレイエッチングが挙げられる。また、スプレイエッチングに代えて、図７（Ｂ）に示すように、オーバーフロー型のエッチングチャンバ３０４において、オーバーフローしたエッチング液に接触しながら多面取り用ガラス母材５０が搬送される構成を採用することも可能である。

さらには、図７（Ｃ）に示すように、エッチング液が収納されたエッチング槽３０６に、キャリアに収納された単数または複数の多面取り用ガラス母材５０を浸漬されるディップ式のエッチングを採用することも可能である。

いずれの場合であっても、エッチング処理中に、形状切断予定線が厚み方向に貫通して、多面取り用ガラス母材５０が分断してしまわないようにすることが重要である。このため、エッチング処理中（特にエッチング処理の後半部分）においては、エッチングレートを遅くして、エッチング量を正確に制御する必要がある。

エッチング処理の全体においてエッチングレートを遅くするのではなく、当初は速めのエッチングレートを採用しつつ段階的に遅くしていくようにすれば、エッチング処理の時間を短縮することが可能である。例えば、エッチング装置３００の後段に進むにつれてエッチング液におけるフッ酸濃度を低下させるような構成を採用すると良い。

多面取り用ガラス母材５０がエッチング装置３００を通過すると、改質ライン２０がエッチングされる。改質ライン２０では、他の箇所よりも速くエッチング液が浸透し、このラインに沿ってガラスが溶解されることによって、改質ライン２０によってカラーフィルタ基板を切断し易くなる。また、レーザ照射時においてキズ等が発生していた場合であっても、このキズが消失し易くなる。

エッチング処理が終了すると、貼付されていた耐エッチングフィルム１６が剥離される。続いて、多面取り用ガラス母材５０に対して、図８（Ａ）〜図８（Ｃ）に示すように、カラーフィルタ基板１４におけるアレイ基板１２の電極端子部１２２に対向する領域を取り除くための端子部切断溝３０を形成する処理が行われる。この実施形態では、スクライブホイール（ホイールカッタ）２５０によって、カラーフィルタ基板１４におけるアレイ基板１２の電極端子部１２２に対向する領域の内側に端子部切断溝３０が形成される。端子部切断溝３０は、カラーフィルタ基板１４におけるアレイ基板１２の電極端子部１２２に対向する領域を取り除くため端子部切断予定線に沿って形成される。

スクライブホイール２５０による端子部切断溝３０の形成が終わると、多面取り用ガラス母材５０の分断および電極端子部１２２に対向する領域の除去に移行する。多面取り用ガラス母材５０において、レーザのフィラメント加工によって改質ライン２０が形成され、この改質ラインをさらにエッチングすることにより、わずかな機械的圧力のみで、多面取り用ガラス母材５０を改質ライン２０において分割することができる。例えば、多面取り用ガラス母材５０に微小な押圧力や引っ張り力を加えたり、微小な超音波振動を与えたりすることによって、図９に示すように、多面取り用ガラス母材５０を汚損することなく、分断することが可能である。

あえて、エッチング処理によって完全には切断してしまわないため、エッチング中に分離された液晶パネル１０端面どうしが衝突して破損するといった不具合の発生が防止される。また、エッチング処理後の不完全に切断された状態の多面取り用ガラス母材５０のまま（大判の状態のまま）、運搬することも可能になる。さらに、エッチング液が電極端子部に到達することがないため、耐エッチング性を備えたマスキング剤によって電極端子部を保護することが不要になる。また、液晶パネル１０の端面における少なくとも中央部以外はエッチング処理が施されているため、レーザ加工のみで切断を行った場合に比較して液晶パネルの強度（例えば、曲げ強度）が高くなる。

図１０（Ａ）〜図１０（Ｃ）は、分断後の液晶パネル１０の概略構成を示している。同図に示すように、液晶パネル１０の端面は主面に対してほぼ直角になっている。すなわち、板厚のアレイ基板１２およびカラーフィルタ基板１４の各端面に発生するテーパ幅（図１０（Ｃ）におけるＬ１〜Ｌ４）をほぼゼロ（具体的には、３０μｍ以下）に抑えることが可能である。

このように、液晶パネル１０を製造するにあたって、サイドエッチングの影響がほとんど発生しないため、液晶パネル１０どうしを近接配置した多面取り用ガラス母材５０の設計することができる。一方で、エッチング阻害物質を含有するエッチング液による処理（第１のエッチングステップ）の比率を少なくし、フッ酸および塩酸等を含むエッチング液による処理（第２のエッチングステップ）の比率を多くすることによって、テーパ幅Ｌ１〜Ｌ４の値を大きくすることが可能である。必要となる端面の形状や必要なエッチングレート等を考慮して、エッチング阻害物質を含有するエッチング液による処理の比率を適宜調整すると良い。

続いて、図１１〜図１４を用いて、穿孔処理に係る別の実施形態について説明する。図１１は、複数の貫通孔を備えるガラスインターポーザを製造するためのガラス基板５１０に対する加工処理の一ステップを示している。この実施形態では、ガラスインターポーザを製造する際に、ガラス基板５１０に対して、改質ステップおよびエッチングステップが少なくとも施される。

ガラス基板５１０の種類は、ガラスである限り、特に限られないが、ガラスインターポーザのように、半導体素子のパッケージに使用される場合は、無アルカリガラスが好ましい。これはアルカリ含有ガラスの場合、ガラス中のアルカリ成分が析出し、半導体素子に悪影響を及ぼすおそれがあるためである。また、ガラス基板５１０の厚さは、特に限られず、ガラス基板１０は、例えば０．１ｍｍ〜２．０ｍｍの厚さにおいて好適に処理を行うことができている。

改質ステップにおいては、ガラス基板５１０における複数の貫通孔の形成予定位置に対して、レーザヘッド５１２からレーザ光が照射される。この照射されるレーザ光は、ガラス基板５１０の厚み方向にわたってエネルギ密度が相対的に高い焦線を形成するための光学系ユニット５１４を経由する。

光学系ユニット５１４は、単一または複数の光学要素（レンズ等）によって構成されており、レーザヘッド５１２からのレーザ光を、ガラス基板５１０の厚み方向において所定範囲内の長さを有するレーザ光の焦線へと集束させるように構成されている。

このため、このレーザ光がガラス基板５１０に照射されることにより、ガラス基板５１０における貫通孔形成予定位置が厚み方向の全域にわたって改質され、例えば、ボイド状の改質部１０２が形成される。ガラス基板５１０に複数の改質部１０２を形成するためには、ガラス基板５１０をＸＹ平面上において移動するようなステージを用いても良いし、レーザヘッド５１２および光学系ユニット５１４を備えたレーザ加工装置がこれらの部材をＸＹ方向に移動させる駆動機構を設けるようにしても良い。

レーザ光は、ガラス基板５１０の貫通孔の形成予定位置をエッチングされ易い性質に改質できる限り、その種類および照射条件は限られない。この実施形態では、レーザヘッド５１２から、短パルスレーザ（例えばピコ秒レーザ、フェムト秒レーザ）から発振されるレーザ光が照射されているが、例えば、ＣＯ₂レーザ、ＵＶレーザ等を用いても良い。この実施形態では、レーザ光の平均レーザエネルギが、約３０μＪ〜３００μＪ程度になるように出力制御が行われている。

改質ステップの後には、ガラス基板５１０における貫通孔形成予定位置に形成された改質部をエッチングすることによって、改質部１０２を溶解し、貫通孔形成予定位置に貫通孔が形成される。

図１２（Ａ）〜図１２（Ｃ）を用いて、改質ステップおよびその後のエッチングステップについて説明する。図１２（Ａ）は、上述した改質ステップを示している。レーザヘッド５１２から出射したレーザ光は、光学系ユニット５１４によって、ガラス基板５１０における貫通孔形成予定位置に集光され、貫通孔形成予定位置の厚み方向に焦線が形成される。光学系ユニット５１４は、例えば、レーザ光を拡散する拡散レンズや集光する集光レンズ等を少なくとも備えており、例えば、レーザ光を上述の焦線上の複数の点で結像するように集光することができる。

その結果、図１２（Ｂ）に示すように、ガラス基板１０の貫通孔成予定位置における厚み方向の全域にわたって改質部１０２が形成される。改質部１０２は、レーザ光からのエネルギを受けることによって他の部分よりもエッチングされ易い性質を示すようになる。この改質部１０２にエッチング液を接触させることにより、改質部１０２が溶解されて、その結果、図１２（Ｃ）に示すように貫通孔形成予定位置に貫通孔１０４が形成されることになる。

エッチングステップにおいては、図１３（Ａ）に示すように、ガラス基板５１０は、エッチング装置５２０に導入され、フッ酸および塩酸等を含むエッチング液によってエッチング処理が施される。エッチング装置５２０では、搬送ローラによってガラス基板５１０を搬送しつつ、エッチングチャンバ５２２内でガラス基板５１０の片面または両面にエッチング液を接触させることによって、ガラス基板５１０に対するエッチング処理が行われる。

ここでは、図１３（Ｂ）に示すように、エッチング装置５２０の各エッチングチャンバ５２２において、ガラス基板５１０に対してエッチング液をスプレイするスプレイエッチングが行われる。エッチング液としては、例えば、フッ酸１〜１０重量％、塩酸５〜２０重量％、および上述のエッチング阻害物質を含むエッチング液が用いられる。なお、エッチング装置５２０におけるエッチングチャンバ５２２の後段には、ガラス基板５１０に付着したエッチング液を洗い流すための洗浄チャンバが設けられているため、ガラス基板５１０はエッチング液が取り除かれた状態でエッチング装置５２０から排出される。

エッチング液をスプレイする手法以外にも、ガラス基板５１０をエッチング液に浸漬することによってガラス基板１０にエッチング液を接触させることも可能である。ただし、細い貫通孔の内部にエッチング液を浸透させる観点からすると、図１３（Ａ）および図１３（Ｂ）に示すようなエッチング液をスプレイする方式を採用することが好ましい。

エッチング液を十分な圧力でガラス基板５１０にスプレイすることによって、通常は、ガラス基板５１０の改質部１０２が適切に溶解されて、図１２（Ｃ）に示すようにガラス基板５１０に貫通孔１０４が形成される。この実施形態では、スプレイする際の吐出圧力は、例えば、０．０５Ｍｐａ〜０．１０Ｍｐａ、各スプレイノズルから噴射するエッチング液の量は１．２５〜２．５０リットル／分程度で処理を行うと好適な結果が得られた。

従来のエッチング液による処理においては、エッチング液のスプレイ圧力や濃度や粘度、または改質部１０２のサイズによっては、図１４（Ａ）に示すように、中央部に狭窄部を有する貫通孔１０５が形成されてしまうことがあった。このような貫通孔１０５は、インターポーザの用途に用いた場合に導通不良等の不具合を生じる可能性があるため、あまり好ましくないと言える。

この実施形態においては、エッチング阻害物質を含むエッチング液を適宜用いることによって、図１４（Ｂ）に示すように、ガラス基板５１０の厚み方向の中央部に狭窄部が形成されにくくなっている。
このように、エッチング阻害物質を含むエッチング液を用いることによってウエットエッチングの等方性に起因するサイドエッチングの影響がほとんど発生しないため、狭窄部のない貫通孔を形成することができる。一方で、エッチング阻害物質を含有するエッチング液による処理（第１のエッチングステップ）の比率を少なくし、通常のエッチング液による処理（第２のエッチングステップ）の比率を多くすることによって、狭窄部の形状を調整することが可能である。必要となる貫通孔の形状や必要なエッチングレート等を考慮して、第１のエッチングステップおよび第２のエッチングステップの比率を適宜調整すると良い。上述したように、第２のエッチングステップは任意的処理なので、比率をゼロにすることも可能である。

上述の方法を採用して形成された貫通孔は、スプレイエッチングによってマイクロクラックが微小化または消滅している。このため、貫通孔の形状を好適に保つことができるだけではなく、ガラスインターポーザの強度を保つことができるというメリットもある。また、ここでは、ガラス基板５１０をガラスインターポーザとして用いる例を説明したが、ガラス基板５１０の用途はこれに限定されない。例えば、ＭＥＭＳパッケージングやライフサイエンス向けマイクロチップデバイス等にも適用可能である。

ここで、図１５を用いて、上述の実施形態における異方性エッチングのメカニズムを説明する。同図に示すように、フルオロ錯体（ここでは、フッ化チタン酸）は、化学的平衡状態において、エッチング処理によるフッ酸の消費に伴って、ガラス基板の主面から離れた位置において、活性種であるフッ酸を放出し易い。この結果、ガラス基板の主面から離れた位置にまでフッ酸が届き易くなる。このため、ガラス基板の主面に垂直な方向（例：厚み方向、深さ方向）のエッチングが進行し易くなる。

ガラス基板の主面付近でフッ酸が連続的に消費されるとガラスの主面に平行な方向（例：幅方向）のエッチングを進行し、等方性エッチングの影響が発生し易くなるが、エッチング阻害物質の作用によって、等方性エッチングの影響を最小限に抑制することが可能になると推測している。

続いて、実際に実施例を用いて、本願発明の実施形態に係るエッチング阻害物質を含むガラス用エッチング液の作用効果を説明する。まず、図１６（Ａ）〜図１６（Ｄ）を用いて、ガラス用エッチング液の作用効果を検証するための実験手法について説明する。図１６（Ａ）に示すように、エッチング処理に先立って、まず、レーザ光の平均レーザエネルギが、約２５０μＪ程度になるように出力制御を行った上で、厚み２００μｍ程度のガラス基板に改質孔を形成した。

続いて、下記表１に示す組成のエッチング液（４０℃）でそれぞれ約４０分間エッチング処理を行った。図１６（Ｂ）は、比較例に係るエッチング液によってエッチングを行った後のガラス基板を示しており、図１６（Ｃ）は、各実施例に係るエッチング液によってエッチングを行った後のガラス基板を示している。

比較例１に係るエッチング液は、エッチングレートが１．０μｍ程度になるように調整されたフッ酸濃度０．９０ｍｏｌ／Ｌを含むエッチング液である。

一方で、実施例１〜実施例６は、フッ酸に対してエッチング阻害物質として、水酸化アンモニウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、二酸化珪素、ホウ酸、および塩化アルミニウムそれぞれ加えたエッチング液である。これらのエッチング阻害物質を加えるとエッチング速度が低下するため、エッチングレートが１．０μｍ／分程度になるようにフッ酸濃度は比較例１に係るエッチング液よりもそれぞれ高くなっている。

エッチング処理後において、図１６（Ｄ）に示すように、形成された孔の幅（比較例の場合はＷ０、実施例の場合はＷ１）および孔の深さＤを計測し、深さの値Ｄを幅の値（Ｗ０またはＷ１）で除して得られた値を「異方性度数」とした。この異方性度数の値が大きいほど、異方性エッチングが実現していると言える。なお、エッチング後のガラス基板の測定は、光学顕微鏡を用いて行った。

表１に示すように、比較例１に係るエッチング液で得られた異方性度数は３．１であった。通常、等方性エッチングの場合は、異方性度数が１となるが、ここではレーザ加工によって改質孔が形成されているため、エッチング阻害物質を加えなくても１を大きく超える異方性度数が得られている。

さらに、エッチング阻害物質をそれぞれ加えた実施例１〜実施例６に係るエッチング液で得られた異方性度数は、いずれも比較例１に係るエッチング液で得られた異方性度数よりも高い値が得られている。これにより、エッチング阻害物質によって、より一層異方性エッチングが実現していることが分かる。

ここで、表２を用いて、別の実験結果を説明する。

比較例２に係るエッチング液は、フッ酸濃度０．１０ｍｏｌ／Ｌに調整されたエッチング液である。実施例７〜１２に係るエッチング液は、フッ酸の物質量に対して０．１０モル当量のエッチング阻害物質（水酸化アンモニウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、二酸化珪素、ホウ酸、および塩化アルミニウム）を加えてなるものである。

表２に示すように、比較例２に係るエッチング液で得られた異方性度数は３．０であった。一方で、エッチング阻害物質をそれぞれ加えた実施例７〜実施例１２に係るエッチング液で得られた異方性度数は、いずれも比較例２に係るエッチング液で得られた異方性度数よりも高い値（最大で６．８）が得られている。この表２に係る実験結果からも、エッチング阻害物質によって、より一層異方性エッチングが実現していることが分かる。

上述の実施形態の説明は、すべての点で例示であって、制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は、上述の実施形態ではなく、特許請求の範囲によって示される。さらに、本発明の範囲には、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。

１０−液晶パネル
１２−アレイ基板
１４−カラーフィルタ基板
１６−耐エッチングフィルム
１７−透明性薄膜
２０−改質ライン
３０−端子部切断溝
５０−多面取り用ガラス母材
１００−スマートフォン
１２２−電極端子部
２５０−スクライブホイール
３００−エッチング装置
３０２，３０４−エッチングチャンバ
３０６−エッチング槽

Claims (3)

1. ガラスを異方性エッチングするためのガラス用エッチング液であって、
   ガラスに対するエッチング速度を低下させるエッチング阻害物質であって、フッ素錯化剤を少なくとも含有するエッチング阻害物質を少なくとも含み、
   前記エッチング阻害物質は、ガラスにおけるレーザ光が照射されることによってエッチングされやすいように改質された改質部であってエッチング液に接触することによって溶解する改質部に付着することによってエッチング反応を阻害する反応生成物を発生させる
   ガラス用エッチング液。
2. 請求項１に記載のガラス用エッチング液を用いたガラス基板製造方法であって、
   ガラス基板のエッチング予定位置における厚み方向にわたってエネルギ密度が相対的に高い焦線が形成されるようにレーザ光を前記ガラス基板に照射することによって前記エッチング予定位置にエッチングされやすいように改質された改質部であってエッチング液に接触することによって溶解する改質部を形成する改質ステップと、
   前記改質ステップ後に、前記ガラス用エッチング液を用いて前記エッチング予定位置をエッチングする第１のエッチングステップと、
   を少なくとも含むガラス基板製造方法。
3. 前記第１のエッチングステップの後に、少なくともフッ酸を含むエッチング液によって前記エッチング予定位置をエッチングする第２のエッチングステップをさらに含むことを特徴とする請求項２に記載のガラス基板製造方法。

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