JP6574787B2 - Sheet laminate for resin film formation - Google Patents
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Description
本発明は、被着体に対する樹脂膜形成用シートの貼付が容易な樹脂膜形成用シート積層体に関する。 The present invention relates to a resin film forming sheet laminate in which a resin film forming sheet can be easily attached to an adherend.
近年、いわゆるフェースダウン(face down)方式と呼ばれる実装法を用いた半導体装置の製造が行われている。フェースダウン方式においては、回路面上にバンプなどの電極を有する半導体チップ(以下、単に「チップ」ともいう。)が用いられ、該電極が基板と接合される。このため、チップの回路面とは反対側の面(チップ裏面)は剥き出しとなることがある。 2. Description of the Related Art In recent years, semiconductor devices have been manufactured using a so-called “face down” mounting method. In the face-down method, a semiconductor chip (hereinafter simply referred to as “chip”) having electrodes such as bumps on a circuit surface is used, and the electrodes are bonded to a substrate. For this reason, the surface (chip back surface) opposite to the circuit surface of the chip may be exposed.
この剥き出しとなったチップ裏面は、有機膜により保護されることがある。従来、この有機膜からなる保護膜を有するチップは、液状の樹脂をスピンコート法によりウエハ裏面に塗布し、乾燥し、硬化してウエハとともに保護膜を切断して得られる。しかしながら、このようにして形成される保護膜の厚み精度は充分でないため、製品の歩留まりが低下することがあった。 The exposed back surface of the chip may be protected by an organic film. Conventionally, a chip having a protective film made of an organic film is obtained by applying a liquid resin to the back surface of a wafer by spin coating, drying and curing, and cutting the protective film together with the wafer. However, since the thickness accuracy of the protective film formed in this way is not sufficient, the product yield may be lowered.
このような問題を解決するために、粘着剤層を有する粘着シートの粘着剤層上に半導体裏面保護膜形成用フィルムが積層された、保護膜形成用シートが用いられることがある。 In order to solve such a problem, a protective film forming sheet in which a film for forming a semiconductor back surface protective film is laminated on an adhesive layer of an adhesive sheet having an adhesive layer may be used.
また、大径の状態で製造される半導体ウエハは、素子小片(半導体チップ)に切断分離(ダイシング)された後に、次工程であるボンディング工程に移されることもある。この際、半導体ウエハは予め接着シートに貼着された状態でダイシング、洗浄、乾燥、エキスパンディングおよびピックアップの各工程が加えられた後、次工程のボンディング工程に移送される。 In addition, a semiconductor wafer manufactured in a large diameter state may be cut and separated (diced) into element pieces (semiconductor chips) and then transferred to a bonding process which is the next process. At this time, the semiconductor wafer is subjected to dicing, cleaning, drying, expanding, and pick-up processes in a state of being adhered to the adhesive sheet in advance, and then transferred to the next bonding process.
これらの工程の中で、ピックアップ工程およびボンディング工程のプロセスを簡略化するため、ウエハ固定機能とダイ接着機能とを同時に兼ね備えたダイシング・ダイボンディング用接着シートが種々提案されている。例えば、前記接着シートを用いることにより、裏面に接着剤層が貼付された半導体チップを得ることができ、有機基板−チップ間、リードフレーム−チップ間、チップ−チップ間などのダイレクトダイボンディングが可能となる。 Among these processes, various dicing / die bonding adhesive sheets having both a wafer fixing function and a die bonding function have been proposed in order to simplify the processes of the pickup process and the bonding process. For example, by using the adhesive sheet, it is possible to obtain a semiconductor chip having an adhesive layer attached to the back surface, and direct die bonding such as between an organic substrate and a chip, between a lead frame and a chip, or between a chip and a chip is possible. It becomes.
特許文献1(特許第4677758号)には、剥離基材、基材フィルム、及び、前記剥離基材と前記基材フィルムとの間に配置される粘接着剤層を備え、剥離基材には、粘接着剤層の外周に沿って粘接着剤層側の面から所定深さの切込部が形成されたダイボンドダイシングシートが開示されている。 Patent Document 1 (Japanese Patent No. 46777758) includes a release substrate, a substrate film, and an adhesive layer disposed between the release substrate and the substrate film. Discloses a die bond dicing sheet in which a cut portion having a predetermined depth is formed from the surface on the adhesive layer side along the outer periphery of the adhesive layer.
また、特許文献2(特許第5546985号)には、ダイシングテープ上に接着剤層が積層された接着剤層付きダイシングテープが、前記接着剤層を貼り合わせ面にして、所定の間隔をおいてセパレータに積層され、前記セパレータには、前記ダイシングテープの外周に沿って所定深さの切れ込みが形成された半導体装置製造用フィルムが開示されている。 Further, in Patent Document 2 (Japanese Patent No. 5546985), a dicing tape with an adhesive layer in which an adhesive layer is laminated on a dicing tape is used with the adhesive layer as a bonding surface, with a predetermined interval. A film for manufacturing a semiconductor device is disclosed, which is laminated on a separator, and in which a notch of a predetermined depth is formed along the outer periphery of the dicing tape.
半導体装置の製造工程においては、上記粘接着剤層や接着剤層等の樹脂膜形成層を有する樹脂膜形成用シートを半導体ウエハ等の被着体に貼付する。しかしながら、樹脂膜形成用シートを被着体に貼付する工程では、剥離基材(セパレータ)から樹脂膜形成層の繰り出しが円滑に行われない場合に、樹脂膜形成用シートが使用不能になることがあった。つまり、樹脂膜形成層が剥離シートに密着し、樹脂膜形成用シートを被着体に貼付できないことがあった。 In the manufacturing process of a semiconductor device, a resin film forming sheet having a resin film forming layer such as an adhesive layer or an adhesive layer is attached to an adherend such as a semiconductor wafer. However, in the process of applying the resin film forming sheet to the adherend, the resin film forming sheet becomes unusable when the resin film forming layer is not smoothly fed out from the release substrate (separator). was there. That is, the resin film forming layer is in close contact with the release sheet, and the resin film forming sheet may not be attached to the adherend.
本発明は、上記課題を解決することを目的とする。すなわち、本発明は、剥離シートから樹脂膜形成用シートを繰り出すことが容易であり、被着体への貼付を安定して行うことができる樹脂膜形成用シート積層体を提供することを目的とする。 The present invention aims to solve the above problems. That is, an object of the present invention is to provide a resin film-forming sheet laminate in which the resin film-forming sheet can be easily fed out from the release sheet and can be stably attached to the adherend. To do.
本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意研究した結果、樹脂膜形成用シート積層体を製造する際に形成される、樹脂膜形成層の外周部における剥離シートへの切込みが、剥離シートからの樹脂膜形成層の繰り出しを阻害する原因であることを見出した。つまり、樹脂膜形成用シート積層体の製造工程において、樹脂膜形成層を型抜きする際に併せて剥離シートを切込むと、樹脂膜形成層が剥離シートの切込部に噛み込み、剥離シートと樹脂膜形成層との界面において剥離が円滑に行われないことが分かった。かかる知見に基づき、特定の構成を有する樹脂膜形成用シート積層体を用いることで、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させるに至った。 As a result of diligent research to achieve the above object, the inventors of the present invention formed a slit in the outer peripheral portion of the resin film-forming layer formed when producing a resin film-forming sheet laminate. It has been found that this is a cause of hindering the feeding of the resin film forming layer from the sheet. In other words, in the manufacturing process of the resin film forming sheet laminate, when the release sheet is cut when the resin film forming layer is die-cut, the resin film forming layer bites into the cut portion of the release sheet, and the release sheet It was found that peeling did not occur smoothly at the interface between the resin layer and the resin film forming layer. Based on this knowledge, it discovered that the said subject could be solved by using the sheet | seat laminated body for resin film formation which has a specific structure, and came to complete this invention.
本発明は、以下の要旨を含む。
〔1〕支持シートと樹脂膜形成層とを含む樹脂膜形成用シートの樹脂膜形成層側に剥離シートを積層してなり、
剥離シートは、樹脂膜形成層側の面から樹脂膜形成層の外周部に沿って切込部を有しない、樹脂膜形成用シート積層体。The present invention includes the following gist.
[1] A release sheet is laminated on the resin film forming layer side of the resin film forming sheet including the support sheet and the resin film forming layer,
The release sheet is a sheet laminate for resin film formation that does not have a cut portion along the outer peripheral portion of the resin film formation layer from the surface on the resin film formation layer side.
〔2〕支持シートは、樹脂膜形成層側の面から樹脂膜形成層の外周部に沿って切込部を有し、
切込部の切り込み深さが0μm以上であり支持シートの厚みの2/3以下である〔1〕に記載の樹脂膜形成用シート積層体。[2] The support sheet has a cut portion along the outer peripheral portion of the resin film forming layer from the surface on the resin film forming layer side,
The sheet laminate for forming a resin film according to [1], wherein the cut depth of the cut portion is 0 μm or more and 2/3 or less of the thickness of the support sheet.
〔3〕樹脂膜形成層の破断伸度が1000%以下、かつ、破断強度が10N/mm2以下である〔1〕または〔2〕に記載の樹脂膜形成用シート積層体。[3] The resin film-forming sheet laminate according to [1] or [2], wherein the breaking elongation of the resin film-forming layer is 1000% or less and the breaking strength is 10 N / mm 2 or less.
〔4〕支持シートと第1剥離シートを含む積層体の第1剥離シートを型抜きする工程、
型抜きされた第1剥離シートを除去し、開口部を有する第1積層体を得る工程、
樹脂膜形成層を第1積層体の開口部側に貼付し、開口部の形状に沿って樹脂膜形成層を割断して、支持シート上に開口部の形状の樹脂膜形成層を残留させる工程、
開口部の形状の樹脂膜形成層側に第2剥離シートを積層して第2積層体を得る工程、及び、
第2積層体を支持シート側から型抜きする工程を含む、樹脂膜形成用シート積層体の製造方法。[4] A step of punching the first release sheet of the laminate including the support sheet and the first release sheet,
Removing the stamped first release sheet to obtain a first laminate having an opening;
A process of attaching the resin film forming layer to the opening side of the first laminate, cleaving the resin film forming layer along the shape of the opening, and leaving the resin film forming layer in the shape of the opening on the support sheet ,
A step of obtaining a second laminate by laminating a second release sheet on the resin film forming layer side in the shape of the opening; and
The manufacturing method of the sheet | seat laminated body for resin film formation including the process of die-cutting a 2nd laminated body from the support sheet side.
本発明の樹脂膜形成用シート積層体によれば、剥離シートから樹脂膜形成用シートを繰り出す際に、樹脂膜形成用シートの繰り出しが円滑に行われる。 According to the resin film forming sheet laminate of the present invention, when the resin film forming sheet is fed out from the release sheet, the resin film forming sheet is smoothly fed out.
以下、本発明に係る樹脂膜形成用シート積層体の詳細を説明する。
本発明に係る樹脂膜形成用シート積層体は、支持シートと樹脂膜形成層とを含む樹脂膜形成用シートの樹脂膜形成層側に剥離シートを積層してなる。そして、剥離シートは、樹脂膜形成層側の面から樹脂膜形成層の外周部に沿って切込部を有しない。樹脂膜形成用シート積層体の製造工程において、樹脂膜形成層側の面から樹脂膜形成層の外周部に沿って剥離シートに切込部が形成されると、樹脂膜形成層がその外周部において剥離シートに噛み込む。その結果、図1aから図1dに示す、樹脂膜形成用シート積層体100の樹脂膜形成用シート10を被着体32に貼付する工程(以下、「被着体貼付工程」と記載することがある。)において剥離シート13から樹脂膜形成層用シート10を繰り出すことが困難となる。この問題は、図1aから図1dに示す被着体貼付工程によらずに、被着体に樹脂膜形成用シート積層体の樹脂膜形成用シートを貼付する場合(例えば、手作業にて樹脂膜形成用シート積層体の剥離シートを除去し、樹脂膜形成用シートを被着体に貼付する場合など)にも同様に起こる問題である。Hereinafter, the detail of the sheet | seat laminated body for resin film formation which concerns on this invention is demonstrated.
The resin film-forming sheet laminate according to the present invention is formed by laminating a release sheet on the resin film-forming layer side of a resin film-forming sheet including a support sheet and a resin film-forming layer. And a peeling sheet does not have a notch part along the outer peripheral part of a resin film formation layer from the surface by the side of the resin film formation layer. In the manufacturing process of the resin film forming sheet laminate, when a cut portion is formed in the release sheet along the outer peripheral portion of the resin film forming layer from the surface on the resin film forming layer side, the resin film forming layer is moved to the outer peripheral portion. And bite into the release sheet. As a result, the step of applying the resin
本発明に係る樹脂膜形成用シート積層体によれば、樹脂膜形成用シート積層体の製造工程において、樹脂膜形成層側の面から樹脂膜形成層の外周部に沿って剥離シートに切込部が形成されないために樹脂膜形成層が剥離シートの切込部に噛み込まず、図1aから図1dに示す被着体貼付工程や、例えば手作業による被着体への貼付工程においても、剥離シート13から樹脂膜形成用シート10を繰り出すことが容易となる。その結果、被着体32へ樹脂膜形成層12aの貼付を安定して行うことができる。なお、剥離シートが切込部を有しないことを確認する方法は、後述する実施例に記載の方法により行う。
According to the resin film forming sheet laminate of the present invention, in the manufacturing process of the resin film forming sheet laminate, the resin film forming layer side is cut into the release sheet from the surface on the resin film forming layer side along the outer periphery of the resin film forming layer. Since the part is not formed, the resin film forming layer does not bite into the cut portion of the release sheet, and in the adherend pasting step shown in FIGS. 1a to 1d, for example, in the pasting step to the adherend by manual work, It becomes easy to pay out the resin
また、図2から図4に示すように、樹脂膜形成用シート積層体100において、支持シート11は、樹脂膜形成層側の面から樹脂膜形成層の外周に沿って切込部D1を有し、切込部D1の切込深さd1は0μm以上であり支持シートの厚みの2/3以下であることが好ましく、0μm以上であり支持シートの厚みの1/2以下であることがより好ましく、0μm以上であり支持シートの厚みの1/3以下であることがさらに好ましく、0μm以上であり支持シートの厚みの1/4以下であることが特に好ましい。なお、切込部D1の切込深さd1が0μmの場合は、支持シート11は切込部D1を有しないことを意味する。また、図2から図4においては、支持シート11として基材11aと粘着剤層11bとからなる粘着シートを用いている。
所定深さの切込部D1を設けることで、支持シート11として粘着シートを用いる場合に、支持シート11の粘着剤層11bが基材11aに噛み込むことに起因して、樹脂膜形成用シート積層体100の製造工程や半導体装置の製造工程において、基材11aと粘着剤層11bとの間での層間剥離を防止できる。なお、本発明における切込部の切込深さは、光学顕微鏡により倍率300倍で切込部の断面観察を行い、任意の4点の切込部の切込深さを測定し、これを平均した値である。Further, as shown in FIGS. 2 to 4, in the resin film forming
When the adhesive sheet is used as the
また、図2から図4に示すように、樹脂膜形成用シート積層体100において、剥離シート13は、樹脂膜形成層側の面から支持シート11の外周に沿って、切込深さd2の切込部D2を有してもよい。
As shown in FIGS. 2 to 4, in the resin film forming
支持シート11として粘着シートを用いる場合、樹脂膜形成用シート積層体100の製造工程において切込部D2が形成されると、粘着剤層11bが剥離シート13に噛み込むことがある。その結果、被着体への貼付工程において、剥離シート13から樹脂膜形成用シート10を繰り出すことが困難になるおそれがある。しかし、一般に粘着剤層11bは樹脂膜形成層12aと比較して粘着力(接着力)が低いため、粘着剤層11bは剥離シート13に噛み込み難い。そのため、切込深さd2が剥離シート13の厚さの2/3以下であれば、粘着剤層11bの剥離シート13への噛み込みが最小限に抑えられ、被着体への貼付工程において剥離シート13から樹脂膜形成用シート10の繰り出しが困難になることはない。なお、基材のみからなる支持シートを用いる場合には、上記噛み込みの問題は生じない。
When using an adhesive sheet as the
また、剥離シート13の厚さの1/10以上の切込深さの切込部D2を設けることで、樹脂膜形成用シート10と剥離シート13との界面に剥離起点を作り出すことが容易になる。その結果、樹脂膜形成用シートの繰出し性が向上する。
Moreover, by providing the cut portion D2 having a cut depth of 1/10 or more of the thickness of the
また、切込部D2を所定深さとすることで、被着体32への貼付工程中に剥離シート13の長手方向(流れ方向)にかかる応力に起因して剥離シート13が破断することを防止できる。
In addition, by setting the cut portion D2 to a predetermined depth, the
また、切込部D2を形成することで、樹脂膜形成用シート積層体100の製造工程において樹脂膜形成用シート10を所定の形状に確実に切断できる。
Moreover, the resin
また、図1aから図1dに示す被着体32への貼付工程においては、剥離シート13にはその長手方向(流れ方向)に応力がかかる。剥離シート13に切込部D2が形成されていないと、該応力が樹脂膜形成層12aに伝播し、樹脂膜形成層12aが流れ方向に伸びることがある。樹脂膜形成層12aの変形(伸び)は、その厚み精度を低下させる。その結果、該樹脂膜形成層12aを用いて得られる半導体装置の信頼性を低下させる原因となることがある。剥離シート13に所定の深さの切込部D2を形成することで、樹脂膜形成層12aにかかる応力が緩和され、樹脂膜形成層12aの変形を抑制できる。
Moreover, in the sticking process to the
このような観点から、切込部D2の切込深さd2は、剥離シート13の厚みの1/10以上2/3以下であることが好ましく、より好ましくは1/5以上3/5以下、さらに好ましくは1/2以上3/5以下、特に好ましくは1/2を超え、3/5以下である。
From such a viewpoint, the depth of cut d2 of the cut portion D2 is preferably 1/10 or more and 2/3 or less of the thickness of the
支持シート11と樹脂膜形成層12aは、所望の平面形状に切断されており、剥離シート13上に部分的に積層されている。ここで、支持シート11や樹脂膜形成層12aにおける所望の平面形状とは、例えば図2に示すように、剥離シート13上に支持シート11や樹脂膜形成層12aが部分的に積層された状態となる形状であれば特に限定されない。
The
支持シート11の平面形状としては、後述する半導体装置の製造工程において用いられるリングフレーム等の治具への貼付が容易な形状であることが好ましく、例えば、円形、略円形、四角形、五角形、六角形、八角形、ウエハ形状(円の外周の一部が直線である形状)等が挙げられる。これらの中でも、リングフレームに貼付される部分以外の無駄な部分を少なくするために、円形やウエハ形状が好ましい。
The planar shape of the
また、樹脂膜形成層12aの平面形状としては、半導体ウエハ等の被着体の平面形状に合致する形状であることが好ましく、例えば、円形、略円形、四角形、五角形、六角形、八角形、ウエハ形状(円の外周の一部が直線である形状)等の、被着体への貼付が容易な形状であることが好ましい。これらの中でも、被着体に貼付される部分以外の無駄な部分を少なくするために、円形やウエハ形状が好ましい。
The planar shape of the resin
以下、樹脂膜形成用シート積層体の具体的な態様について説明する。 Hereinafter, specific embodiments of the resin film-forming sheet laminate will be described.
(第1の態様)
図2は、本発明に係る樹脂膜形成用シート積層体100の第1の態様を示す平面図であり、図3は、図2に示す樹脂膜形成用シート積層体100をA−A線に沿って切断した場合の略式断面図である。(First aspect)
FIG. 2 is a plan view showing a first aspect of the resin film-forming
図2及び図3に示すように、第1の態様に係る樹脂膜形成用シート積層体100は、支持シート11の直径が樹脂膜形成層12aの直径よりも大きい。また、支持シート11は、基材11aと粘着剤層11bとからなる粘着シートである。なお、後述するように、基材11aのみを支持シートとして用いることもできる。
As shown in FIGS. 2 and 3, in the resin film forming
(第2の態様)
図4は、第2の態様の樹脂膜形成用シート積層体100の略式断面図である。第2の態様に係る樹脂膜形成用シート積層体100は、平面視において支持シート11の直径が樹脂膜形成層12aの直径よりも大きい。また、樹脂膜形成用シート10の外周部であって、剥離シート13と支持シート11との間に環状の治具接着層14が設けられている。また、剥離シート13は、環状の治具接着層14の内周に沿って切込部D3を有してもよい。(Second aspect)
FIG. 4 is a schematic cross-sectional view of the resin film forming
切込部D3の切込深さd3は特に限定されず、切込部D2の切込深さd2と同じでも、大きくても、小さくてもよいが、剥離シートの厚さの1/10以上2/3以下であることが好ましく、剥離シートの厚さの1/10以上3/5以下であることがより好ましく、剥離シートの厚さの1/10以上1/2以下であることがさらに好ましい。
所定深さの切込部D3を設けることで、被着体貼付工程中に剥離シート13の長手方向(流れ方向)にかかる応力に起因する樹脂膜形成層12aの変形を抑制することがより容易になる。The cut depth d3 of the cut portion D3 is not particularly limited, and may be the same as the cut depth d2 of the cut portion D2, or may be larger or smaller, but 1/10 or more of the thickness of the release sheet It is preferably 2/3 or less, more preferably 1/10 or more and 3/5 or less of the thickness of the release sheet, and further preferably 1/10 or more and 1/2 or less of the thickness of the release sheet. preferable.
By providing the cut portion D3 having a predetermined depth, it is easier to suppress deformation of the resin
次に、樹脂膜形成用シート積層体100を構成する各層について説明する。
Next, each layer constituting the resin film forming
(支持シート11)
支持シートとしては、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン酢酸ビニル共重合体フィルム、アイオノマー樹脂フィルム、エチレン・(メタ)アクリル酸共重合体フィルム、エチレン・(メタ)アクリル酸エステル共重合体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリイミドフィルム、フッ素樹脂フィルム等が用いられる。またこれらの架橋フィルムも用いられる。さらにこれらの積層フィルムであってもよい。(Support sheet 11)
Examples of the support sheet include polyethylene film, polypropylene film, polybutene film, polybutadiene film, polymethylpentene film, polyvinyl chloride film, vinyl chloride copolymer film, polyethylene terephthalate film, polyethylene naphthalate film, polybutylene terephthalate film, Polyurethane film, ethylene vinyl acetate copolymer film, ionomer resin film, ethylene / (meth) acrylic acid copolymer film, ethylene / (meth) acrylic acid ester copolymer film, polystyrene film, polycarbonate film, polyimide film, fluorine A resin film or the like is used. These crosslinked films are also used. Furthermore, these laminated films may be sufficient.
上記フィルムの表面に剥離剤を塗布して剥離処理を施してもよい。剥離剤としては、アルキッド系、シリコーン系、フッ素系、不飽和ポリエステル系、ポリオレフィン系、ワックス系などが用いられ、特にアルキッド系、シリコーン系、フッ素系の剥離剤が耐熱性を有するため好ましい。このような剥離剤を用いてフィルムの表面を剥離処理するためには、剥離剤をそのまま無溶剤で、または溶剤希釈やエマルション化して、グラビアコーター、メイヤーバーコーター、エアナイフコーター、ロールコーターなどにより塗布して、剥離剤が塗布されたフィルムを常温下または加熱下に供するか、または電子線により硬化させて剥離剤層を形成すればよい。 A release agent may be applied to the surface of the film to perform a release treatment. As the release agent, alkyd type, silicone type, fluorine type, unsaturated polyester type, polyolefin type, wax type and the like are used, and alkyd type, silicone type and fluorine type release agents are particularly preferable since they have heat resistance. In order to release the surface of the film using such a release agent, the release agent can be applied directly with a gravure coater, Meyer bar coater, air knife coater, roll coater, etc. without solvent, or by solvent dilution or emulsion. Then, the release agent layer may be formed by subjecting the film coated with the release agent to room temperature or heating, or curing it with an electron beam.
また、上記フィルムの表面には、易接着処理を施してもよい。易接着処理としては特に制限はないが、例えば、コロナ放電処理等が挙げられる。 The surface of the film may be subjected to an easy adhesion treatment. Although there is no restriction | limiting in particular as an easily bonding process, For example, a corona discharge process etc. are mentioned.
上記フィルムの厚さは、通常は30〜300μm、好ましくは50〜200μm程度である。 The thickness of the film is usually about 30 to 300 μm, preferably about 50 to 200 μm.
また、図2から図4に示すように、支持シート11として、基材11aと粘着剤層11bとからなる粘着シートを用いることもできる。
Moreover, as shown in FIGS. 2-4, the
支持シート11として粘着シートを用いる場合には、樹脂膜形成用シート10上で被着体にダイシング等の所要の加工を施すことが容易になる。この態様においては、樹脂膜形成層12aは、基材11a上に設けられた粘着剤層11bに積層される。基材11aとしては、支持シートとして例示した上記のフィルムが挙げられる。
When an adhesive sheet is used as the
また、後述するように、粘着剤層11bを紫外線硬化型粘着剤で形成し、粘着剤を硬化するために照射するエネルギー線として紫外線を用いる場合には、基材11aは、紫外線に対して透明である基材が好ましい。なお、エネルギー線として電子線を用いる場合には、基材11aは透明である必要はない。上記のフィルムの他、これらを着色した透明フィルム、不透明フィルム等を用いることができる。
Further, as will be described later, when the pressure-
粘着剤層11bは、その上に形成される樹脂膜形成層12aが剥離可能であれば、特に限定はされず、従来より公知の種々の粘着剤により形成され得る。このような粘着剤としては、何ら限定されるものではないが、例えば、ゴム系、アクリル系、シリコーン系、ポリビニルエーテル等の再剥離性粘着剤が用いられる。また、粘着剤層11bと樹脂膜形成層12aとの界面剥離を容易にするために、エネルギー線硬化型、加熱発泡型や水膨潤型の粘着剤も用いることができる。これらの粘着剤は、所定の操作により粘着力が低下するので、粘着剤層11bから樹脂膜形成層12aを剥離することが容易になる。エネルギー線硬化(紫外線硬化、電子線硬化等)型粘着剤としては、特に紫外線硬化型粘着剤を用いることが好ましい。粘着剤層11bの厚さは、通常は1〜100μm、好ましくは2〜80μm程度である。粘着剤層11bを形成するための粘着剤として紫外線硬化型粘着剤を用いる場合には、樹脂膜形成層12aを粘着剤層11b上に積層する前に粘着剤層11bに紫外線照射を行ってもよいし、樹脂膜形成層12aを粘着剤層11b上に積層した後に粘着剤層11bに紫外線照射を行ってもよい。
The pressure-
また、支持シートとして粘着シートを用いる場合には、上述した切込部D1に起因した効果を確実にする観点から、基材の厚みと粘着剤層の厚みとの比は、(基材の厚み):(粘着剤層の厚み)で、好ましくは1:1〜200:1、より好ましくは2:1〜150:1である。 Moreover, when using an adhesive sheet as a support sheet, the ratio of the thickness of a base material and the thickness of an adhesive layer is (the thickness of a base material) from a viewpoint of ensuring the effect resulting from the notch part D1 mentioned above. ): (Thickness of the pressure-sensitive adhesive layer), preferably 1: 1 to 200: 1, more preferably 2: 1 to 150: 1.
(樹脂膜形成層12a)
支持シート11上には、樹脂膜形成層12aが剥離可能に積層される。
樹脂膜形成層の破断伸度は1000%以下であることが好ましく、かつ、樹脂膜形成層の破断強度は10N/mm2以下であることが好ましい。樹脂膜形成層の破断伸度と破断強度を上記範囲とすることで、後述する樹脂膜形成用シート積層体の製造工程において、樹脂膜形成層の割断が容易となる。このような観点から、樹脂膜形成層の破断伸度は、より好ましくは0.5〜1000%、さらに好ましくは0.5〜800%であり、破断強度は、より好ましくは0.1〜10N/mm2、さらに好ましくは0.1〜5N/mm2である。樹脂膜形成層の破断伸度と破断強度は、例えば、後述する重合体成分(A)の含有量やその重量平均分子量、硬化性成分(B)の重量平均分子量(具体的には、エポキシ化合物(B11)の重量平均分子量や熱硬化剤(B12)の重量平均分子量等)により制御できる。なお、樹脂膜形成層の破断伸度と破断強度は、後述する実施例に記載の方法により測定される。(Resin
On the
The breaking elongation of the resin film forming layer is preferably 1000% or less, and the breaking strength of the resin film forming layer is preferably 10 N / mm 2 or less. By setting the breaking elongation and breaking strength of the resin film forming layer within the above ranges, the resin film forming layer can be easily cleaved in the manufacturing process of the resin film forming sheet laminate described below. From such a viewpoint, the breaking elongation of the resin film-forming layer is more preferably 0.5 to 1000%, still more preferably 0.5 to 800%, and the breaking strength is more preferably 0.1 to 10N. / Mm 2 , more preferably 0.1 to 5 N / mm 2 . The elongation at break and the breaking strength of the resin film-forming layer are, for example, the content of the polymer component (A) described later, its weight average molecular weight, and the weight average molecular weight of the curable component (B) (specifically, epoxy compound) The weight average molecular weight of (B11) and the weight average molecular weight of the thermosetting agent (B12) can be controlled. The breaking elongation and breaking strength of the resin film forming layer are measured by the methods described in the examples described later.
樹脂膜形成層に少なくとも要求される機能は、(1)シート形状維持性、(2)初期接着性および(3)硬化性である。 At least the functions required for the resin film-forming layer are (1) sheet shape maintenance, (2) initial adhesiveness, and (3) curability.
樹脂膜形成層には、バインダー成分の添加により(1)シート形状維持性および(3)硬化性を付与することができ、バインダー成分としては、重合体成分(A)および硬化性成分(B)を含有する第1のバインダー成分、または(A)成分および(B)成分の性質を兼ね備えた硬化性重合体成分(AB)を含有する第2のバインダー成分を用いることができる。
なお、樹脂膜形成層を硬化までの間、被着体に仮着させておくための機能である(2)初期接着性は、感圧接着性であってもよく、熱により軟化して接着する性質であってもよい。(2)初期接着性は、通常バインダー成分の諸特性や、後述する無機フィラー(C)の配合量の調整などにより制御される。The resin film forming layer can be provided with (1) sheet shape maintaining property and (3) curability by adding a binder component. As the binder component, the polymer component (A) and the curable component (B). Or a second binder component containing a curable polymer component (AB) having the properties of the component (A) and the component (B).
In addition, it is a function for temporarily adhering the resin film forming layer to the adherend until it is cured. (2) The initial adhesiveness may be pressure-sensitive adhesiveness, and is softened and bonded by heat. It may be a property to do. (2) The initial adhesiveness is usually controlled by adjusting various properties of the binder component and adjusting the blending amount of the inorganic filler (C) described later.
(第1のバインダー成分)
第1のバインダー成分は、重合体成分(A)と硬化性成分(B)を含有することにより、樹脂膜形成層にシート形状維持性と硬化性を付与する。なお、第1のバインダー成分は、第2のバインダー成分と区別する便宜上、硬化性重合体成分(AB)を含有しない。(First binder component)
A 1st binder component provides a sheet | seat shape maintenance property and sclerosis | hardenability to a resin film formation layer by containing a polymer component (A) and a sclerosing | hardenable component (B). In addition, the 1st binder component does not contain a curable polymer component (AB) for the convenience of distinguishing from a 2nd binder component.
(A)重合体成分
重合体成分(A)は、樹脂膜形成層にシート形状維持性を付与することを主目的として樹脂膜形成層に添加される。
上記の目的を達成するため、重合体成分(A)の重量平均分子量(Mw)は、通常20,000以上であり、20,000〜3,000,000であることが好ましい。重量平均分子量(Mw)の値は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー法(GPC)法(ポリスチレン標準)により測定される場合の値である。このような方法による測定は、たとえば、東ソー社製の高速GPC装置「HLC−8120GPC」に、高速カラム「TSK gurd column HXL−H」、「TSK Gel GMHXL」、「TSK Gel G2000 HXL」(以上、全て東ソー社製)をこの順序で連結したものを用い、カラム温度:40℃、送液速度:1.0mL/分の条件で、検出器を示差屈折率計として行われる(以下、同じ)。
なお、後述する硬化性重合体成分(AB)と区別する便宜上、重合体成分(A)は後述する硬化機能官能基を有しない。 (A) Polymer component The polymer component (A) is added to the resin film forming layer mainly for the purpose of imparting sheet shape maintenance to the resin film forming layer.
In order to achieve the above object, the polymer component (A) has a weight average molecular weight (Mw) of usually 20,000 or more, preferably 20,000 to 3,000,000. The value of the weight average molecular weight (Mw) is a value when measured by a gel permeation chromatography method (GPC) method (polystyrene standard). The measurement by such a method is carried out by, for example, using a high-speed GPC device “HLC-8120GPC” manufactured by Tosoh Corporation, a high-speed column “TSK gold column H XL- H”, “TSK Gel GMH XL ”, “TSK Gel G2000 H XL ”. (All the above, manufactured by Tosoh Corporation) are connected in this order, and the detector is used as a differential refractometer at a column temperature of 40 ° C. and a liquid feed rate of 1.0 mL / min (hereinafter referred to as a differential refractometer) the same).
In addition, for convenience to distinguish from the curable polymer component (AB) described later, the polymer component (A) does not have a curing functional functional group described later.
重合体成分(A)としては、アクリル系重合体、ポリエステル、フェノキシ樹脂(後述する硬化性重合体成分(AB)と区別する便宜上、エポキシ基を有しないものに限る。)、ポリカーボネート、ポリエーテル、ポリウレタン、ポリシロキサン、ゴム系重合体等を用いることができる。また、これらの2種以上が結合したもの、たとえば、水酸基を有するアクリル系重合体であるアクリルポリオールに、分子末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーを反応させることにより得られるアクリルウレタン樹脂等であってもよい。さらに、2種以上が結合した重合体を含め、これらの2種以上を組み合わせて用いてもよい。 As the polymer component (A), an acrylic polymer, polyester, phenoxy resin (for the sake of convenience to distinguish from the curable polymer component (AB) described later, limited to those having no epoxy group), polycarbonate, polyether, Polyurethane, polysiloxane, rubber polymer and the like can be used. Further, it is an acrylic urethane resin obtained by reacting a urethane prepolymer having an isocyanate group at a molecular terminal with an acrylic polyol which is an acrylic polymer having a hydroxyl group, which is a combination of two or more of these. May be. Furthermore, two or more of these may be used in combination, including a polymer in which two or more are bonded.
(A1)アクリル系重合体
重合体成分(A)としては、アクリル系重合体(A1)が好ましく用いられる。アクリル系重合体(A1)のガラス転移温度(Tg)は、好ましくは−60〜50℃、より好ましくは−50〜40℃、さらに好ましくは−40〜30℃の範囲にある。アクリル系重合体(A1)のガラス転移温度が高いと樹脂膜形成層の接着性が低下し、被着体に転写できなくなることや、転写後に被着体から樹脂膜形成層または樹脂膜形成層を硬化して得られる樹脂膜が剥離する等の不具合を生じることがある。また、アクリル系重合体(A1)のガラス転移温度が低いと樹脂膜形成層と支持シートとの剥離力が大きくなって樹脂膜形成層の転写不良が起こることがある。 (A1) As the acrylic polymer polymer component (A), acrylic polymer (A1) is preferably used. The glass transition temperature (Tg) of the acrylic polymer (A1) is preferably in the range of −60 to 50 ° C., more preferably −50 to 40 ° C., and further preferably −40 to 30 ° C. If the glass transition temperature of the acrylic polymer (A1) is high, the adhesiveness of the resin film forming layer is lowered, so that it cannot be transferred to the adherend, or the resin film forming layer or the resin film forming layer from the adherend after the transfer. May cause problems such as peeling of the resin film obtained by curing. In addition, when the glass transition temperature of the acrylic polymer (A1) is low, the peeling force between the resin film forming layer and the support sheet is increased, and transfer failure of the resin film forming layer may occur.
アクリル系重合体(A1)の重量平均分子量は、好ましくは100,000〜2,000,000、より好ましくは300,000〜1,500,000である。アクリル系重合体(A1)の重量平均分子量が高いと樹脂膜形成層の接着性が低下し、被着体に転写できなくなることや、転写後に被着体から樹脂膜形成層または樹脂膜が剥離する等の不具合を生じることがある。また、アクリル系重合体(A1)の重量平均分子量が低いと樹脂膜形成層と支持シートとの接着性が高くなり、樹脂膜形成層の転写不良が起こることがある。アクリル系重合体(A1)の重量平均分子量を上記範囲とすることで、樹脂膜形成層の破断伸度や破断強度を所定範囲とすることが容易となる。 The weight average molecular weight of the acrylic polymer (A1) is preferably 100,000 to 2,000,000, more preferably 300,000 to 1,500,000. If the weight average molecular weight of the acrylic polymer (A1) is high, the adhesiveness of the resin film forming layer is reduced, and transfer to the adherend becomes impossible, or the resin film forming layer or the resin film peels off from the adherend after transfer. May cause problems such as Further, when the weight average molecular weight of the acrylic polymer (A1) is low, the adhesiveness between the resin film forming layer and the support sheet is increased, and transfer failure of the resin film forming layer may occur. By making the weight average molecular weight of an acrylic polymer (A1) into the said range, it becomes easy to make the breaking elongation and breaking strength of a resin film formation layer into a predetermined range.
アクリル系重合体(A1)は、少なくとも構成する単量体に、(メタ)アクリル酸エステルを含む。
(メタ)アクリル酸エステルとしては、アルキル基の炭素数が1〜18であるアルキル(メタ)アクリレート、具体的にはメチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレートなど;環状骨格を有する(メタ)アクリレート、具体的にはシクロアルキル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル(メタ)アクリレート、イミド(メタ)アクリレートなどが挙げられる。また、後述する水酸基を有する単量体、カルボキシル基を有する単量体や、アミノ基を有する単量体として例示するもののうち、(メタ)アクリル酸エステルであるものを例示することができる。The acrylic polymer (A1) contains (meth) acrylic acid ester in at least a constituent monomer.
As the (meth) acrylic acid ester, an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, specifically, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl ( (Meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, etc .; (meth) acrylate having a cyclic skeleton, specifically cycloalkyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl ( Examples include meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate, dicyclopentenyloxyethyl (meth) acrylate, and imide (meth) acrylate. Moreover, what is (meth) acrylic acid ester can be illustrated among what is illustrated as a monomer which has a hydroxyl group mentioned later, a monomer which has a carboxyl group, and a monomer which has an amino group.
なお、本明細書で(メタ)アクリルは、アクリルおよびメタクリルの両者を包含する意味で用いることがある。 In the present specification, (meth) acryl may be used to include both acrylic and methacrylic.
アクリル系重合体(A1)を構成する単量体として、水酸基を有する単量体を用いてもよい。このような単量体を用いることで、アクリル系重合体(A1)に水酸基が導入され、樹脂膜形成層が別途エネルギー線硬化性成分(B2)を含有する場合に、これとアクリル系重合体(A1)との相溶性が向上する。水酸基を有する単量体としては、2−ヒドロキシルエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート等の水酸基を有する(メタ)アクリル酸エステル;N−メチロール(メタ)アクリルアミド等が挙げられる。 A monomer having a hydroxyl group may be used as the monomer constituting the acrylic polymer (A1). When such a monomer is used, when a hydroxyl group is introduced into the acrylic polymer (A1) and the resin film forming layer additionally contains an energy ray-curable component (B2), this and the acrylic polymer Compatibility with (A1) is improved. Examples of the monomer having a hydroxyl group include (meth) acrylic acid ester having a hydroxyl group such as 2-hydroxylethyl (meth) acrylate and 2-hydroxypropyl (meth) acrylate; N-methylol (meth) acrylamide and the like.
アクリル系重合体(A1)を構成する単量体として、カルボキシル基を有する単量体を用いてもよい。このような単量体を用いることで、アクリル系重合体(A1)にカルボキシル基が導入され、樹脂膜形成層が、別途エネルギー線硬化性成分(B2)を含有する場合に、これとアクリル系重合体(A1)との相溶性が向上する。カルボキシル基を有する単量体としては、2−(メタ)アクリロイロキシエチルフタレート、2−(メタ)アクリロイロキシプロピルフタレート等のカルボキシル基を有する(メタ)アクリル酸エステル;(メタ)アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等が挙げられる。後述する硬化性成分(B)として、エポキシ系熱硬化性成分を用いる場合には、カルボキシル基とエポキシ系熱硬化性成分中のエポキシ基が反応してしまうため、カルボキシル基を有する単量体の使用量は少ないことが好ましい。 As the monomer constituting the acrylic polymer (A1), a monomer having a carboxyl group may be used. When such a monomer is used, a carboxyl group is introduced into the acrylic polymer (A1), and the resin film forming layer additionally contains an energy ray curable component (B2). Compatibility with the polymer (A1) is improved. As the monomer having a carboxyl group, (meth) acrylic acid ester having a carboxyl group such as 2- (meth) acryloyloxyethyl phthalate, 2- (meth) acryloyloxypropyl phthalate, etc .; (meth) acrylic acid, Maleic acid, fumaric acid, itaconic acid and the like can be mentioned. When using an epoxy-based thermosetting component as the curable component (B) described below, the carboxyl group and the epoxy group in the epoxy-based thermosetting component react with each other. The amount used is preferably small.
アクリル系重合体(A1)を構成する単量体として、アミノ基を有する単量体を用いてもよい。このような単量体としては、モノエチルアミノ(メタ)アクリレート等のアミノ基を有する(メタ)アクリル酸エステル等が挙げられる。 As a monomer constituting the acrylic polymer (A1), a monomer having an amino group may be used. Examples of such a monomer include (meth) acrylic acid esters having an amino group such as monoethylamino (meth) acrylate.
アクリル系重合体(A1)を構成する単量体として、このほか酢酸ビニル、スチレン、エチレン、α−オレフィン等を用いてもよい。 In addition, vinyl acetate, styrene, ethylene, α-olefin, or the like may be used as a monomer constituting the acrylic polymer (A1).
樹脂膜形成層には、樹脂膜形成層を構成する全固形分100質量部に対して、アクリル系重合体(A1)が、好ましくは1〜95質量部、より好ましくは5〜80質量部、さらに好ましくは10〜60質量部、特に好ましくは10〜50質量部含まれる。アクリル系重合体(A1)の含有量を上記範囲とすることで、樹脂膜形成層の破断伸度や破断強度を所定範囲とすることが容易となる。 In the resin film forming layer, the acrylic polymer (A1) is preferably 1 to 95 parts by mass, more preferably 5 to 80 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total solid content constituting the resin film forming layer. More preferably, it is 10-60 mass parts, Most preferably, 10-50 mass parts is contained. By making content of an acrylic polymer (A1) into the said range, it becomes easy to make the breaking elongation and breaking strength of a resin film formation layer into a predetermined range.
アクリル系重合体(A1)は架橋されていてもよい。架橋は、架橋される前のアクリル系重合体(A1)が水酸基等の架橋性官能基を有しており、樹脂膜形成層を形成するための組成物中に架橋剤を添加することで架橋性官能基と架橋剤の有する官能基が反応することにより行われる。アクリル系重合体(A1)を架橋することにより、樹脂膜形成層の凝集力を調節することが可能となる。 The acrylic polymer (A1) may be cross-linked. Crosslinking is performed by adding a crosslinking agent to the composition for forming the resin film-forming layer in which the acrylic polymer (A1) before being crosslinked has a crosslinkable functional group such as a hydroxyl group. This is carried out by the reaction of the functional group with the functional group of the crosslinking agent. By crosslinking the acrylic polymer (A1), the cohesive force of the resin film forming layer can be adjusted.
架橋剤としては有機多価イソシアネート化合物、有機多価イミン化合物などが挙げられる。 Examples of the crosslinking agent include organic polyvalent isocyanate compounds and organic polyvalent imine compounds.
有機多価イソシアネート化合物としては、芳香族多価イソシアネート化合物、脂肪族多価イソシアネート化合物、脂環族多価イソシアネート化合物およびこれらの有機多価イソシアネート化合物の三量体、ならびにこれら有機多価イソシアネート化合物とポリオール化合物とを反応させて得られる末端イソシアネートウレタンプレポリマー等を挙げることができる。 Examples of organic polyvalent isocyanate compounds include aromatic polyvalent isocyanate compounds, aliphatic polyvalent isocyanate compounds, alicyclic polyvalent isocyanate compounds, trimers of these organic polyvalent isocyanate compounds, and these organic polyvalent isocyanate compounds. Examples thereof include terminal isocyanate urethane prepolymers obtained by reacting with a polyol compound.
有機多価イソシアネート化合物として、具体的には、2,4−トリレンジイソシアネート、2,6−トリレンジイソシアネート、1,3−キシリレンジイソシアネート、1,4−キシレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−4,4’−ジイソシアネート、ジフェニルメタン−2,4’−ジイソシアネート、3−メチルジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−4,4’−ジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−2,4’−ジイソシアネート、リジンイソシアネート、およびこれらの多価アルコールアダクト体が挙げられる。 Specifically, as the organic polyvalent isocyanate compound, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 1,3-xylylene diisocyanate, 1,4-xylene diisocyanate, diphenylmethane-4,4′- Diisocyanate, diphenylmethane-2,4′-diisocyanate, 3-methyldiphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, dicyclohexylmethane-4,4′-diisocyanate, dicyclohexylmethane-2,4′-diisocyanate, and lysine isocyanates thereof Examples thereof include polyhydric alcohol adducts.
有機多価イミン化合物として、具体的には、N,N’−ジフェニルメタン−4,4’−ビス(1−アジリジンカルボキシアミド)、トリメチロールプロパン−トリ−β−アジリジニルプロピオネート、テトラメチロールメタン−トリ−β−アジリジニルプロピオネートおよびN,N’−トルエン−2,4−ビス(1−アジリジンカルボキシアミド)トリエチレンメラミン等を挙げることができる。 Specific examples of organic polyvalent imine compounds include N, N′-diphenylmethane-4,4′-bis (1-aziridinecarboxamide), trimethylolpropane-tri-β-aziridinylpropionate, tetramethylol. Mention may be made of methane-tri-β-aziridinylpropionate and N, N′-toluene-2,4-bis (1-aziridinecarboxamide) triethylenemelamine.
架橋剤は架橋する前のアクリル系重合体(A1)100質量部に対して通常0.01〜20質量部、好ましくは0.1〜10質量部、より好ましくは0.5〜5質量部の比率で用いられる。 A crosslinking agent is 0.01-20 mass parts normally with respect to 100 mass parts of acrylic polymers (A1) before bridge | crosslinking, Preferably it is 0.1-10 mass parts, More preferably, it is 0.5-5 mass parts. Used in ratio.
本発明において、樹脂膜形成層を構成する成分の含有量の態様について、重合体成分(A)の含有量を基準として定める場合、重合体成分(A)が架橋されたアクリル系重合体であるときは、その基準とする含有量は、架橋される前のアクリル系重合体の含有量である。 In the present invention, when the content of the component constituting the resin film forming layer is determined based on the content of the polymer component (A), the polymer component (A) is a crosslinked acrylic polymer. In some cases, the reference content is the content of the acrylic polymer before being crosslinked.
(A2)非アクリル系樹脂
また、重合体成分(A)として、ポリエステル、フェノキシ樹脂(後述する硬化性重合体成分(AB)と区別する便宜上、エポキシ基を有しないものに限る。)、ポリカーボネート、ポリエーテル、ポリウレタン、ポリシロキサン、ゴム系重合体またはこれらの2種以上が結合したものから選ばれる非アクリル系樹脂(A2)の1種単独または2種以上の組み合わせを用いてもよい。このような樹脂としては、重量平均分子量が20,000〜100,000のものが好ましく、20,000〜80,000のものがさらに好ましい。 (A2) Non-acrylic resin In addition, as the polymer component (A), polyester, phenoxy resin (for the purpose of distinguishing from the curable polymer component (AB) described later, limited to those having no epoxy group), polycarbonate, One type of non-acrylic resin (A2) selected from polyether, polyurethane, polysiloxane, rubber polymer, or a combination of two or more of these may be used, or a combination of two or more types. Such a resin preferably has a weight average molecular weight of 20,000 to 100,000, and more preferably 20,000 to 80,000.
非アクリル系樹脂(A2)のガラス転移温度は、好ましくは−30〜150℃、さらに好ましくは−20〜120℃の範囲にある。 The glass transition temperature of the non-acrylic resin (A2) is preferably -30 to 150 ° C, more preferably -20 to 120 ° C.
非アクリル系樹脂(A2)を、上述のアクリル系重合体(A1)と併用した場合には、樹脂膜形成用シートを用いて被着体へ樹脂膜形成層を転写する際に、支持シートと樹脂膜形成層との層間剥離をより容易に行うことができ、さらに転写面に樹脂膜形成層が追従しボイドなどの発生を抑えることができる。 When the non-acrylic resin (A2) is used in combination with the above-mentioned acrylic polymer (A1), when the resin film forming layer is transferred to the adherend using the resin film forming sheet, The delamination from the resin film forming layer can be performed more easily, and the resin film forming layer can follow the transfer surface and the generation of voids can be suppressed.
非アクリル系樹脂(A2)を、上述のアクリル系重合体(A1)と併用する場合には、非アクリル系樹脂(A2)の含有量は、非アクリル系樹脂(A2)とアクリル系重合体(A1)との質量比(A2:A1)において、通常1:99〜80:20、好ましくは1:99〜60:40、より好ましくは1:99〜55:45の範囲にある。非アクリル系樹脂(A2)の含有量がこの範囲にあることにより、上記の効果を得ることができる。 When the non-acrylic resin (A2) is used in combination with the above-mentioned acrylic polymer (A1), the content of the non-acrylic resin (A2) is such that the non-acrylic resin (A2) and the acrylic polymer ( The mass ratio (A2: A1) to A1) is usually in the range of 1:99 to 80:20, preferably 1:99 to 60:40, more preferably 1:99 to 55:45. When the content of the non-acrylic resin (A2) is in this range, the above effect can be obtained.
(B)硬化性成分
硬化性成分(B)は、樹脂膜形成層に硬化性を付与することを主目的として樹脂膜形成層に添加される。硬化性成分(B)は、熱硬化性成分(B1)、またはエネルギー線硬化性成分(B2)を用いることができる。また、これらを組み合わせて用いてもよい。熱硬化性成分(B1)は、少なくとも加熱により反応する官能基を有する化合物を含有する。また、エネルギー線硬化性成分(B2)は、エネルギー線照射により反応する官能基を有する化合物(B21)を含有し、紫外線、電子線等のエネルギー線の照射を受けると重合硬化する。これらの硬化性成分が有する官能基同士が反応し、三次元網目構造が形成されることにより硬化が実現される。硬化性成分(B)は、重合体成分(A)と組み合わせて用いるため、樹脂膜形成層を形成するための塗工用組成物の粘度を抑制し、取り扱い性を向上させる等の観点から、通常その重量平均分子量(Mw)は、10,000以下であり、100〜10,000であることが好ましい。 (B) Curable component The curable component (B) is added to the resin film forming layer mainly for the purpose of imparting curability to the resin film forming layer. As the curable component (B), a thermosetting component (B1) or an energy beam curable component (B2) can be used. Moreover, you may use combining these. The thermosetting component (B1) contains at least a compound having a functional group that reacts by heating. The energy ray-curable component (B2) contains a compound (B21) having a functional group that reacts by irradiation with energy rays, and is polymerized and cured when irradiated with energy rays such as ultraviolet rays and electron beams. Curing is realized by the functional groups of these curable components reacting to form a three-dimensional network structure. Since the curable component (B) is used in combination with the polymer component (A), from the viewpoint of suppressing the viscosity of the coating composition for forming the resin film-forming layer and improving the handleability, etc. Usually, the weight average molecular weight (Mw) is 10,000 or less, and preferably 100 to 10,000.
(B1)熱硬化性成分
熱硬化性成分としては、たとえば、エポキシ系熱硬化性成分が好ましい。
エポキシ系熱硬化性成分は、エポキシ基を有する化合物(B11)を含有し、エポキシ基を有する化合物(B11)と熱硬化剤(B12)を組み合わせたものを用いることが好ましい。 (B1) Thermosetting component As the thermosetting component, for example, an epoxy thermosetting component is preferable.
The epoxy thermosetting component preferably contains a compound (B11) having an epoxy group and a combination of a compound (B11) having an epoxy group and a thermosetting agent (B12).
(B11)エポキシ基を有する化合物
エポキシ基を有する化合物(B11)(以下、「エポキシ化合物(B11)」ということがある。)としては、従来公知のものを用いることができる。具体的には、多官能系エポキシ樹脂や、ビスフェノールAジグリシジルエーテルやその水添物、オルソクレゾールノボラックエポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、フェニレン骨格型エポキシ樹脂など、分子中に2官能以上有するエポキシ化合物が挙げられる。これらは1種単独で、または2種以上を組み合わせて用いることができる。 (B11) Compound having an epoxy group As the compound (B11) having an epoxy group (hereinafter sometimes referred to as “epoxy compound (B11)”), a conventionally known compound can be used. Specifically, polyfunctional epoxy resin, bisphenol A diglycidyl ether and its hydrogenated product, orthocresol novolac epoxy resin, dicyclopentadiene type epoxy resin, biphenyl type epoxy resin, bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type Examples thereof include epoxy compounds having two or more functional groups in the molecule, such as epoxy resins and phenylene skeleton type epoxy resins. These can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
エポキシ化合物(B11)を用いる場合には、樹脂膜形成層には、重合体成分(A)100質量部に対して、エポキシ化合物(B11)が、好ましくは1〜1500質量部含まれ、より好ましくは3〜1200質量部含まれる。エポキシ化合物(B11)が少ないと、樹脂膜形成層の硬化後における接着性が低下する傾向がある。また、エポキシ化合物(B11)が多いと、樹脂膜形成層と支持シートとの剥離力が高くなり、樹脂膜形成層の転写不良が起こることがある。 When the epoxy compound (B11) is used, the resin film forming layer preferably contains 1 to 1500 parts by mass of the epoxy compound (B11) with respect to 100 parts by mass of the polymer component (A), more preferably. 3 to 1200 parts by mass are included. When there are few epoxy compounds (B11), there exists a tendency for the adhesiveness after hardening of a resin film formation layer to fall. Moreover, when there are many epoxy compounds (B11), the peeling force of a resin film formation layer and a support sheet will become high, and the transfer defect of a resin film formation layer may arise.
また、エポキシ化合物(B11)の重量平均分子量(Mw)は、好ましくは100〜2,000、より好ましくは200〜1,500である。エポキシ化合物(B11)の重量平均分子量を上記範囲とすることで、樹脂膜形成層の破断伸度や破断強度を所定範囲とすることが容易となる。 Moreover, the weight average molecular weight (Mw) of an epoxy compound (B11) becomes like this. Preferably it is 100-2,000, More preferably, it is 200-1,500. By making the weight average molecular weight of an epoxy compound (B11) into the said range, it becomes easy to make the breaking elongation and breaking strength of a resin film formation layer into a predetermined range.
(B12)熱硬化剤
熱硬化剤(B12)は、エポキシ化合物(B11)に対する硬化剤として機能する。好ましい熱硬化剤としては、1分子中にエポキシ基と反応しうる官能基を2個以上有する化合物が挙げられる。その官能基としてはフェノール性水酸基、アルコール性水酸基、アミノ基、カルボキシル基および酸無水物などが挙げられる。これらのうち好ましくはフェノール性水酸基、アミノ基、酸無水物などが挙げられ、さらに好ましくはフェノール性水酸基、アミノ基が挙げられる。 (B12) Thermosetting agent The thermosetting agent (B12) functions as a curing agent for the epoxy compound (B11). A preferable thermosetting agent includes a compound having two or more functional groups capable of reacting with an epoxy group in one molecule. Examples of the functional group include a phenolic hydroxyl group, an alcoholic hydroxyl group, an amino group, a carboxyl group, and an acid anhydride. Of these, phenolic hydroxyl groups, amino groups, acid anhydrides and the like are preferable, and phenolic hydroxyl groups and amino groups are more preferable.
フェノール系硬化剤の具体的な例としては、多官能系フェノール樹脂、ビフェノール、ビフェニルフェノール樹脂、ノボラック型フェノール樹脂、ジシクロペンタジエン系フェノール樹脂、ザイロック型フェノール樹脂、アラルキルフェノール樹脂が挙げられる。
アミン系硬化剤の具体的な例としては、DICY(ジシアンジアミド)が挙げられる。
これらは、1種単独で、または2種以上混合して使用することができる。Specific examples of the phenolic curing agent include polyfunctional phenolic resins, biphenols, biphenylphenolic resins, novolac type phenolic resins, dicyclopentadiene type phenolic resins, zylock type phenolic resins, and aralkylphenolic resins.
A specific example of the amine curing agent is DICY (dicyandiamide).
These can be used individually by 1 type or in mixture of 2 or more types.
熱硬化剤(B12)の重量平均分子量(Mw)は特に限定されないが、好ましくは100〜20,000、より好ましくは200〜20,000である。また、熱硬化剤(B12)は、好ましくは180℃以下で液状であり、より好ましくは160℃以下で液状であり、特に好ましくは常温(23℃)近傍で液状である。熱硬化剤(B12)の重量平均分子量を上記範囲とすることや、上記性状(軟化点)の熱硬化剤(B12)を用いることで、樹脂膜形成層の破断伸度や破断強度を所定範囲とすることが容易となる。なお、軟化点は、例えば、JIS K7234:1986に記載の環球法に準拠する方法により測定できる。 Although the weight average molecular weight (Mw) of a thermosetting agent (B12) is not specifically limited, Preferably it is 100-20,000, More preferably, it is 200-20,000. The thermosetting agent (B12) is preferably in a liquid state at 180 ° C. or lower, more preferably in a liquid state at 160 ° C. or lower, and particularly preferably in a liquid state at around normal temperature (23 ° C.). By setting the weight average molecular weight of the thermosetting agent (B12) in the above range, or using the thermosetting agent (B12) having the above properties (softening point), the elongation at break and the breaking strength of the resin film forming layer are within a predetermined range. It becomes easy to do. In addition, a softening point can be measured by the method based on the ring and ball method of JISK7234: 1986, for example.
熱硬化剤(B12)の含有量は、エポキシ化合物(B11)100質量部に対して、0.1〜500質量部であることが好ましく、1〜200質量部であることがより好ましい。熱硬化剤の含有量が少ないと、硬化後における接着性が低下する傾向がある。 It is preferable that it is 0.1-500 mass parts with respect to 100 mass parts of epoxy compounds (B11), and, as for content of a thermosetting agent (B12), it is more preferable that it is 1-200 mass parts. When there is little content of a thermosetting agent, there exists a tendency for the adhesiveness after hardening to fall.
(B13)硬化促進剤
硬化促進剤(B13)を、樹脂膜形成層の熱硬化の速度を調整するために用いてもよい。硬化促進剤(B13)は、特に、熱硬化性成分(B1)として、エポキシ系熱硬化性成分を用いるときに好ましく用いられる。 (B13) Curing accelerator A curing accelerator (B13) may be used to adjust the thermosetting speed of the resin film-forming layer. The curing accelerator (B13) is particularly preferably used when an epoxy thermosetting component is used as the thermosetting component (B1).
好ましい硬化促進剤としては、トリエチレンジアミン、ベンジルジメチルアミン、トリエタノールアミン、ジメチルアミノエタノール、トリス(ジメチルアミノメチル)フェノールなどの3級アミン類;2−メチルイミダゾール、2−フェニルイミダゾール、2−フェニル−4−メチルイミダゾール、2−フェニル−4,5−ジヒドロキシメチルイミダゾール、2−フェニル−4−メチル−5−ヒドロキシメチルイミダゾールなどのイミダゾール類;トリブチルホスフィン、ジフェニルホスフィン、トリフェニルホスフィンなどの有機ホスフィン類;テトラフェニルホスホニウムテトラフェニルボレート、トリフェニルホスフィンテトラフェニルボレートなどのテトラフェニルボロン塩などが挙げられる。これらは1種単独で、または2種以上混合して使用することができる。 Preferred curing accelerators include tertiary amines such as triethylenediamine, benzyldimethylamine, triethanolamine, dimethylaminoethanol, tris (dimethylaminomethyl) phenol; 2-methylimidazole, 2-phenylimidazole, 2-phenyl- Imidazoles such as 4-methylimidazole, 2-phenyl-4,5-dihydroxymethylimidazole, 2-phenyl-4-methyl-5-hydroxymethylimidazole; Organic phosphines such as tributylphosphine, diphenylphosphine, triphenylphosphine; And tetraphenylboron salts such as tetraphenylphosphonium tetraphenylborate and triphenylphosphinetetraphenylborate. These can be used individually by 1 type or in mixture of 2 or more types.
硬化促進剤(B13)は、エポキシ化合物(B11)および熱硬化剤(B12)の合計量100質量部に対して、好ましくは0.01〜10質量部、さらに好ましくは0.1〜1質量部の量で含まれる。硬化促進剤(B13)を上記範囲の量で含有することにより、高温度高湿度下に曝されても優れた接着性を有し、厳しいリフロー条件に曝された場合であっても高い信頼性を達成することができる。硬化促進剤(B13)を添加することで、樹脂膜形成層の硬化後の接着性を向上させることができる。このような作用は硬化促進剤(B13)の含有量が多いほど強まる。 The curing accelerator (B13) is preferably 0.01 to 10 parts by mass, more preferably 0.1 to 1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the epoxy compound (B11) and the thermosetting agent (B12). Included in the amount of. By containing the curing accelerator (B13) in an amount within the above range, it has excellent adhesiveness even when exposed to high temperatures and high humidity, and has high reliability even when exposed to severe reflow conditions. Can be achieved. By adding the curing accelerator (B13), the adhesiveness of the resin film forming layer after curing can be improved. Such an action becomes stronger as the content of the curing accelerator (B13) increases.
(B2)エネルギー線硬化性成分
樹脂膜形成層がエネルギー線硬化性成分を含有することで、多量のエネルギーと長い時間を要する熱硬化工程を行うことなく樹脂膜形成層の硬化を行うことができる。これにより、製造コストの低減を図ることができる。
エネルギー線硬化性成分は、エネルギー線照射により反応する官能基を有する化合物(B21)を単独で用いてもよいが、エネルギー線照射により反応する官能基を有する化合物(B21)と光重合開始剤(B22)を組み合わせたものを用いることが好ましい。 (B2) Energy ray-curable component The resin film-forming layer contains the energy-ray-curable component, so that the resin film-forming layer can be cured without performing a heat curing step that requires a large amount of energy and a long time. . Thereby, the manufacturing cost can be reduced.
As the energy ray-curable component, the compound (B21) having a functional group that reacts by irradiation with energy rays may be used alone, but the compound (B21) having a functional group that reacts by irradiation with energy rays and a photopolymerization initiator ( It is preferable to use a combination of B22).
(B21)エネルギー線照射により反応する官能基を有する化合物
エネルギー線照射により反応する官能基を有する化合物(B21)(以下「エネルギー線反応性化合物(B21)」ということがある。)としては、具体的には、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートあるいは1,4−ブチレングリコールジアクリレート、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート等のアクリレート系化合物が挙げられ、また、オリゴエステルアクリレート、ウレタンアクリレート系オリゴマー、エポキシアクリレート、ポリエーテルアクリレートおよびイタコン酸オリゴマーなどのアクリレート系化合物等の重合構造を有するアクリレート化合物であって、比較的低分子量のものが挙げられる。このような化合物は、分子内に少なくとも1つの重合性二重結合を有する。 (B21) Compound having a functional group that reacts upon irradiation with energy rays Compound (B21) having a functional group that reacts upon irradiation with energy rays (hereinafter sometimes referred to as “energy ray-reactive compound (B21)”) Specifically, trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol monohydroxypentaacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, 1,4-butylene glycol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate Examples include acrylate compounds such as acrylates, oligoester acrylates, urethane acrylate oligomers, epoxy acrylates, polyether acrylates, and esters. A acrylate compound having a polymerizable structure acrylate compounds such as Con acid oligomer include those of relatively low molecular weight. Such a compound has at least one polymerizable double bond in the molecule.
エネルギー線反応性化合物(B21)を用いる場合、樹脂膜形成層には、重合体成分(A)100質量部に対して、エネルギー線反応性化合物(B21)が、好ましくは1〜1500質量部含まれ、より好ましくは3〜1200質量部含まれる。 When the energy ray reactive compound (B21) is used, the resin film forming layer preferably contains 1 to 1500 parts by mass of the energy ray reactive compound (B21) with respect to 100 parts by mass of the polymer component (A). More preferably, it is contained in 3 to 1200 parts by mass.
(B22)光重合開始剤
エネルギー線反応性化合物(B21)に光重合開始剤(B22)を組み合わせることで、重合硬化時間を短くし、ならびに光線照射量を少なくすることができる。 (B22) By combining the photopolymerization initiator energy beam reactive compound (B21) with the photopolymerization initiator (B22), the polymerization curing time can be shortened and the amount of light irradiation can be reduced.
このような光重合開始剤(B22)として具体的には、ベンゾフェノン、アセトフェノン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾイン安息香酸、ベンゾイン安息香酸メチル、ベンゾインジメチルケタール、2,4−ジエチルチオキサンソン、α−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンジルジフェニルサルファイド、テトラメチルチウラムモノサルファイド、アゾビスイソブチロニトリル、ベンジル、ジベンジル、ジアセチル、1,2−ジフェニルメタン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−[4−(1−メチルビニル)フェニル]プロパノン、2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイドおよびβ−クロールアンスラキノンなどが挙げられる。光重合開始剤(B22)は1種類単独で、または2種類以上を組み合わせて用いることができる。 Specific examples of such a photopolymerization initiator (B22) include benzophenone, acetophenone, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, benzoin benzoic acid, benzoin methyl benzoate, and benzoin dimethyl ketal. 2,4-diethylthioxanthone, α-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, benzyldiphenyl sulfide, tetramethylthiuram monosulfide, azobisisobutyronitrile, benzyl, dibenzyl, diacetyl, 1,2-diphenylmethane, 2-hydroxy- 2-methyl-1- [4- (1-methylvinyl) phenyl] propanone, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide and β -Chloranthraquinone and the like. A photoinitiator (B22) can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
光重合開始剤(B22)の配合割合は、エネルギー線反応性化合物(B21)100質量部に対して0.1〜10質量部含まれることが好ましく、1〜5質量部含まれることがより好ましい。
光重合開始剤(B22)の配合割合が0.1質量部未満であると光重合の不足で満足な硬化性が得られないことがあり、10質量部を超えると光重合に寄与しない残留物が生成し、不具合の原因となることがある。The blending ratio of the photopolymerization initiator (B22) is preferably 0.1 to 10 parts by mass, more preferably 1 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the energy ray reactive compound (B21). .
If the blending ratio of the photopolymerization initiator (B22) is less than 0.1 parts by mass, sufficient curability may not be obtained due to insufficient photopolymerization, and if it exceeds 10 parts by mass, the residue does not contribute to photopolymerization. May cause a malfunction.
(第2のバインダー成分)
第2のバインダー成分は、硬化性重合体成分(AB)を含有することにより、樹脂膜形成層にシート形状維持性と硬化性を付与する。(Second binder component)
A 2nd binder component provides sheet shape maintenance property and curability to a resin film formation layer by containing a curable polymer component (AB).
(AB)硬化性重合体成分
硬化性重合体成分は、硬化機能官能基を有する重合体である。硬化機能官能基は、互いに反応して三次元網目構造を構成しうる官能基であり、加熱により反応する官能基や、エネルギー線により反応する官能基が挙げられる。
硬化機能官能基は、硬化性重合体成分(AB)の骨格となる連続構造の単位中に付加していてもよいし、末端に付加していてもよい。硬化機能官能基が硬化性重合体成分(AB)の骨格となる連続構造の単位中に付加している場合、硬化機能官能基は側鎖に付加していてもよいし、主鎖に直接付加していてもよい。硬化性重合体成分(AB)の重量平均分子量(Mw)は、樹脂膜形成層にシート形状維持性を付与する目的を達成する観点から、通常20,000以上である。 (AB) Curable polymer component The curable polymer component is a polymer having a functional functional group. The curing functional group is a functional group that can react with each other to form a three-dimensional network structure, and examples thereof include a functional group that reacts by heating and a functional group that reacts by energy rays.
The functional functional group may be added to the unit of the continuous structure that becomes the skeleton of the curable polymer component (AB) or may be added to the terminal. When the functional functional group is added in the unit of the continuous structure that becomes the skeleton of the curable polymer component (AB), the functional functional group may be added to the side chain or directly to the main chain. You may do it. The weight average molecular weight (Mw) of the curable polymer component (AB) is usually 20,000 or more from the viewpoint of achieving the purpose of imparting sheet shape maintainability to the resin film-forming layer.
加熱により反応する官能基としてはエポキシ基が挙げられる。エポキシ基を有する硬化性重合体成分(AB)としては、高分子量のエポキシ基含有化合物や、エポキシ基を有するフェノキシ樹脂が挙げられる。高分子量のエポキシ基含有化合物は、たとえば、特開2001−261789に開示されている。
また、上述のアクリル系重合体(A1)と同様の重合体であって、単量体として、エポキシ基を有する単量体を用いて重合したもの(エポキシ基含有アクリル系重合体)であってもよい。エポキシ基を有する単量体としては、たとえばグリシジル(メタ)アクリレート等のグリシジル基を有する(メタ)アクリル酸エステルが挙げられる。
エポキシ基含有アクリル系重合体を用いる場合、その好ましい態様はエポキシ基以外についてアクリル系重合体(A1)と同様である。An example of a functional group that reacts by heating is an epoxy group. Examples of the curable polymer component (AB) having an epoxy group include a high molecular weight epoxy group-containing compound and a phenoxy resin having an epoxy group. High molecular weight epoxy group-containing compounds are disclosed, for example, in JP-A-2001-261789.
Moreover, it is a polymer similar to the above-mentioned acrylic polymer (A1), which is polymerized using a monomer having an epoxy group as a monomer (epoxy group-containing acrylic polymer). Also good. Examples of the monomer having an epoxy group include (meth) acrylic acid esters having a glycidyl group such as glycidyl (meth) acrylate.
When an epoxy group-containing acrylic polymer is used, its preferred embodiment is the same as that of the acrylic polymer (A1) except for the epoxy group.
エポキシ基を有する硬化性重合体成分(AB)を用いる場合には、硬化性成分(B)としてエポキシ系熱硬化性成分を用いる場合と同様、熱硬化剤(B12)や、硬化促進剤(B13)を併用してもよい。 When the curable polymer component (AB) having an epoxy group is used, the thermosetting agent (B12) or the curing accelerator (B13) is used as in the case of using an epoxy thermosetting component as the curable component (B). ) May be used in combination.
エネルギー線により反応する官能基としては、(メタ)アクリロイル基が挙げられる。エネルギー線により反応する官能基を有する硬化性重合体成分(AB)としては、ポリエーテルアクリレートなどの重合構造を有するアクリレート系化合物等であって、高分子量のものを用いることができる。
また、たとえば側鎖に水酸基等の官能基Xを有する原料重合体に、官能基Xと反応しうる官能基Y(たとえば、官能基Xが水酸基である場合にはイソシアネート基等)およびエネルギー線照射により反応する官能基を有する低分子化合物を反応させて調製した重合体を用いてもよい。
この場合において、原料重合体が上述のアクリル系重合体(A1)に該当するときは、その原料重合体の好ましい態様は、アクリル系重合体(A1)と同様である。Examples of the functional group that reacts with energy rays include a (meth) acryloyl group. As the curable polymer component (AB) having a functional group that reacts with energy rays, an acrylate compound having a polymer structure such as polyether acrylate, and the like having a high molecular weight can be used.
In addition, for example, a raw material polymer having a functional group X such as a hydroxyl group in a side chain, a functional group Y that can react with the functional group X (for example, an isocyanate group when the functional group X is a hydroxyl group) and energy beam irradiation Alternatively, a polymer prepared by reacting a low molecular compound having a functional group that reacts with the above may be used.
In this case, when the raw material polymer corresponds to the above-mentioned acrylic polymer (A1), the preferred mode of the raw material polymer is the same as that of the acrylic polymer (A1).
エネルギー線により反応する官能基を有する硬化性重合体成分(AB)を用いる場合には、エネルギー線硬化性成分(B2)を用いる場合と同様、光重合開始剤(B22)を併用してもよい。 When the curable polymer component (AB) having a functional group that reacts with energy rays is used, the photopolymerization initiator (B22) may be used in the same manner as when the energy ray curable component (B2) is used. .
第2のバインダー成分は、硬化性重合体成分(AB)と併せて、上述の重合体成分(A)や硬化性成分(B)を含有していてもよい。 The second binder component may contain the above-described polymer component (A) and curable component (B) in combination with the curable polymer component (AB).
樹脂膜形成層には、バインダー成分のほか、以下の成分を含有させてもよい。 In addition to the binder component, the resin film forming layer may contain the following components.
(C)無機フィラー
樹脂膜形成層は、無機フィラー(C)を含有していてもよい。無機フィラー(C)を樹脂膜形成層に配合することにより、硬化後の樹脂膜における熱膨張係数を調整することが可能となり、被着体に対して硬化後の樹脂膜の熱膨張係数を最適化することで半導体装置の信頼性を向上させることができる。また、硬化後の樹脂膜の吸湿性を低減させることも可能となる。
また、本発明における樹脂膜形成層を硬化して得られる樹脂膜を、被着体または被着体を個片化したチップの保護膜として機能させる場合には、保護膜にレーザーマーキングを施すことにより、レーザー光により削り取られた部分に無機フィラー(C)が露出して、反射光が拡散するために白色に近い色を呈する。そのため、樹脂膜形成層が後述する着色剤(D)を含有すると、レーザーマーキング部分と他の部分にコントラスト差が得られ、印字が明瞭になるという効果がある。 (C) The inorganic filler resin film forming layer may contain an inorganic filler (C). By blending the inorganic filler (C) in the resin film forming layer, it becomes possible to adjust the thermal expansion coefficient of the cured resin film, and the optimal thermal expansion coefficient of the cured resin film for the adherend. Therefore, the reliability of the semiconductor device can be improved. It is also possible to reduce the hygroscopicity of the cured resin film.
In addition, when the resin film obtained by curing the resin film-forming layer in the present invention functions as a protective film for an adherend or a chip in which the adherend is separated, a laser marking is applied to the protective film. As a result, the inorganic filler (C) is exposed at the portion scraped off by the laser beam, and the reflected light diffuses to exhibit a color close to white. Therefore, when the resin film forming layer contains a colorant (D) described later, there is an effect that a contrast difference is obtained between the laser marking portion and other portions, and the printing becomes clear.
好ましい無機フィラーとしては、シリカ、アルミナ、タルク、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸化鉄、炭化珪素、窒化ホウ素等の粉末、これらを球形化したビーズ、単結晶繊維およびガラス繊維等が挙げられる。これらのなかでも、シリカフィラーおよびアルミナフィラーが好ましい。また、これらの無機フィラーの表面をエポキシ基や(メタ)アクリロイル基等の官能基で修飾することもできる。上記無機フィラー(C)は単独でまたは2種以上を混合して使用することができる。
上述の効果をより確実に得るための、無機フィラー(C)の含有量の範囲としては、樹脂膜形成層を構成する全固形分100質量部に対して、好ましくは1〜80質量部、より好ましくは5〜75質量部、特に好ましくは10〜70質量部である。Preferred inorganic fillers include powders of silica, alumina, talc, calcium carbonate, titanium oxide, iron oxide, silicon carbide, boron nitride, and the like, beads formed by spheroidizing these, single crystal fibers, glass fibers, and the like. Among these, silica filler and alumina filler are preferable. Further, the surface of these inorganic fillers can be modified with a functional group such as an epoxy group or a (meth) acryloyl group. The said inorganic filler (C) can be used individually or in mixture of 2 or more types.
The range of the content of the inorganic filler (C) for obtaining the above-described effect more reliably is preferably 1 to 80 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total solid content constituting the resin film forming layer. Preferably it is 5-75 mass parts, Most preferably, it is 10-70 mass parts.
(D)着色剤
樹脂膜形成層には、着色剤(D)を配合することができる。着色剤を配合することで、半導体装置を機器に組み込んだ際に、周囲の装置から発生する赤外線等による半導体装置の誤作動を防止することができる。また、レーザーマーキング等の手段により樹脂膜に刻印を行った場合に、文字、記号等のマークが認識しやすくなるという効果がある。すなわち、樹脂膜が形成された半導体装置や半導体チップでは、樹脂膜の表面に品番等が通常レーザーマーキング法(レーザー光により保護膜表面を削り取り印字を行う方法)により印字されるが、樹脂膜が着色剤(D)を含有することで、樹脂膜のレーザー光により削り取られた部分とそうでない部分のコントラスト差が充分に得られ、視認性が向上する。 (D) Colorant (D) can be mix | blended with a colorant resin film formation layer. By blending the colorant, malfunction of the semiconductor device due to infrared rays or the like generated from surrounding devices when the semiconductor device is incorporated into equipment can be prevented. Further, when the resin film is engraved by means such as laser marking, there is an effect that marks such as characters and symbols can be easily recognized. That is, in a semiconductor device or semiconductor chip on which a resin film is formed, the product number or the like is usually printed on the surface of the resin film by a laser marking method (a method in which the surface of the protective film is scraped off and printed). By containing the colorant (D), a sufficient difference in contrast between the portion of the resin film scraped by the laser beam and the portion not removed is obtained, and the visibility is improved.
着色剤としては、有機または無機の顔料および染料が用いられる。これらの中でも電磁波や赤外線遮蔽性の点から黒色顔料が好ましい。黒色顔料としては、カーボンブラック、酸化鉄、二酸化マンガン、アニリンブラック、活性炭等が用いられるが、これらに限定されることはない。半導体装置の信頼性を高める観点からは、カーボンブラックが特に好ましい。着色剤(D)は1種単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
着色剤(D)の配合量は、樹脂膜形成層を構成する全固形分100質量部に対して、好ましくは0.1〜35質量部、さらに好ましくは0.5〜25質量部、特に好ましくは1〜15質量部である。As the colorant, organic or inorganic pigments and dyes are used. Among these, black pigments are preferable from the viewpoint of electromagnetic wave and infrared shielding properties. Examples of the black pigment include carbon black, iron oxide, manganese dioxide, aniline black, activated carbon, and the like, but are not limited thereto. Carbon black is particularly preferable from the viewpoint of increasing the reliability of the semiconductor device. A coloring agent (D) may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
The blending amount of the colorant (D) is preferably 0.1 to 35 parts by mass, more preferably 0.5 to 25 parts by mass, particularly preferably 100 parts by mass of the total solid content constituting the resin film forming layer. Is 1-15 parts by mass.
(E)カップリング剤
無機物と反応する官能基および有機官能基と反応する官能基を有するカップリング剤(E)を、樹脂膜形成層の被着体に対する貼付性、接着性および/または樹脂膜の凝集性を向上させるために用いてもよい。また、カップリング剤(E)を使用することで、樹脂膜形成層を硬化して得られる樹脂膜の耐熱性を損なうことなく、その耐水性を向上させることができる。このようなカップリング剤としては、チタネート系カップリング剤、アルミネート系カップリング剤、シランカップリング剤等が挙げられる。これらのうちでも、シランカップリング剤が好ましい。 (E) Coupling agent A bonding agent (E) having a functional group that reacts with an inorganic substance and a functional group that reacts with an organic functional group can be applied to an adherend of a resin film-forming layer, adhesion, and / or resin film. You may use in order to improve the cohesion of. Moreover, the water resistance can be improved by using a coupling agent (E), without impairing the heat resistance of the resin film obtained by hardening | curing a resin film formation layer. Examples of such coupling agents include titanate coupling agents, aluminate coupling agents, silane coupling agents, and the like. Of these, silane coupling agents are preferred.
シランカップリング剤としては、その有機官能基と反応する官能基が、重合体成分(A)、硬化性成分(B)や硬化性重合体成分(AB)などが有する官能基と反応する基であるシランカップリング剤が好ましく使用される。
このようなシランカップリング剤としてはγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、γ−(メタクリロキシプロピル)トリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−6−(アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−6−(アミノエチル)−γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、N−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)テトラスルファン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、イミダゾールシランなどが挙げられる。これらは1種単独で、または2種以上混合して使用することができる。As the silane coupling agent, the functional group that reacts with the organic functional group is a group that reacts with the functional group of the polymer component (A), the curable component (B), the curable polymer component (AB), and the like. Some silane coupling agents are preferably used.
Examples of such silane coupling agents include γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, γ- (methacryloxy). Propyl) trimethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-6- (aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-6- (aminoethyl) -γ-aminopropylmethyldiethoxysilane, N -Phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-ureidopropyltriethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, bis (3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfane, methyltri Methoxysilane , Methyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, and imidazolesilane. These can be used individually by 1 type or in mixture of 2 or more types.
シランカップリング剤は、重合体成分(A)、硬化性成分(B)および硬化性重合体成分(AB)の合計100質量部に対して、通常0.1〜20質量部、好ましくは0.2〜10質量部、より好ましくは0.3〜5質量部の割合で含まれる。シランカップリング剤の含有量が0.1質量部未満だと上記の効果が得られない可能性があり、20質量部を超えるとアウトガスの原因となる可能性がある。 A silane coupling agent is 0.1-20 mass parts normally with respect to a total of 100 mass parts of a polymer component (A), a curable component (B), and a curable polymer component (AB), Preferably it is 0.00. 2 to 10 parts by mass, more preferably 0.3 to 5 parts by mass. If the content of the silane coupling agent is less than 0.1 parts by mass, the above effect may not be obtained, and if it exceeds 20 parts by mass, it may cause outgassing.
(F)汎用添加剤
樹脂膜形成層には、上記の他に、必要に応じて各種添加剤が配合されてもよい。各種添加剤としては、レベリング剤、可塑剤、帯電防止剤、酸化防止剤、イオン捕捉剤、ゲッタリング剤、連鎖移動剤や剥離剤などが挙げられる。 (F) In addition to the above, various additives may be blended in the general-purpose additive resin film forming layer as necessary. Examples of various additives include leveling agents, plasticizers, antistatic agents, antioxidants, ion scavengers, gettering agents, chain transfer agents, release agents, and the like.
樹脂膜形成層は、たとえば上記各成分を適宜の割合で混合して得られる組成物(樹脂膜形成用組成物)を用いて得られる。樹脂膜形成用組成物は予め溶媒で希釈しておいてもよく、また混合時に溶媒に加えてもよい。また、樹脂膜形成用組成物の使用時に、溶媒で希釈してもよい。
かかる溶媒としては、酢酸エチル、酢酸メチル、ジエチルエーテル、ジメチルエーテル、アセトン、メチルエチルケトン、アセトニトリル、ヘキサン、シクロヘキサン、トルエン、ヘプタンなどが挙げられる。The resin film-forming layer is obtained, for example, using a composition (composition for forming a resin film) obtained by mixing the above-described components at an appropriate ratio. The resin film forming composition may be diluted with a solvent in advance, or may be added to the solvent during mixing. Moreover, you may dilute with a solvent at the time of use of the composition for resin film formation.
Examples of such a solvent include ethyl acetate, methyl acetate, diethyl ether, dimethyl ether, acetone, methyl ethyl ketone, acetonitrile, hexane, cyclohexane, toluene, heptane and the like.
樹脂膜形成層は、初期接着性と硬化性とを有し、未硬化状態では常温または加熱下で被着体に押圧することで容易に接着する。また押圧する際に樹脂膜形成層を加熱してもよい。そして硬化を経て最終的には耐衝撃性の高い樹脂膜を与えることができ、接着強度にも優れ、厳しい高温度高湿度条件下においても十分な信頼性を保持し得る。なお、樹脂膜形成層は単層構造であってもよく、また多層構造であってもよい。 The resin film-forming layer has initial adhesiveness and curability, and in an uncured state, it is easily bonded by pressing the adherend at room temperature or under heating. Moreover, you may heat a resin film formation layer, when pressing. Then, after curing, a resin film having high impact resistance can be provided, the adhesive strength is excellent, and sufficient reliability can be maintained even under severe high temperature and high humidity conditions. The resin film forming layer may have a single layer structure or a multilayer structure.
樹脂膜形成層の厚さは、好ましくは1〜100μm、より好ましくは2〜90μm、特に好ましくは3〜80μmである。樹脂膜形成層の厚さを上記範囲とすることで、樹脂膜形成層が、被着体と基板や他のチップ等とを接着するための接着剤、あるいは、被着体の裏面を保護する保護膜として機能に優れる。 The thickness of the resin film forming layer is preferably 1 to 100 μm, more preferably 2 to 90 μm, and particularly preferably 3 to 80 μm. By setting the thickness of the resin film forming layer within the above range, the resin film forming layer protects the adhesive for bonding the adherend to the substrate or other chips, or the back surface of the adherend. Excellent function as a protective film.
(剥離シート13)
剥離シート13は、樹脂膜形成層12a側に積層される。剥離シート13は、樹脂膜形成用シート10の使用時にキャリアフィルムとしての役割を果たすものであり、上述した支持シート11として例示したフィルムを用いることができる。(Peeling sheet 13)
The
剥離シートの樹脂膜形成層に接する面の表面張力は、好ましくは40mN/m以下、さらに好ましくは37mN/m以下、特に好ましくは35mN/m以下である。下限値は通常25mN/m程度である。このような表面張力が比較的低い剥離シートは、材質を適宜に選択して得ることが可能であるし、また剥離シートの表面に剥離剤を塗布して剥離処理を施すことで得ることもできる。 The surface tension of the surface of the release sheet in contact with the resin film forming layer is preferably 40 mN / m or less, more preferably 37 mN / m or less, and particularly preferably 35 mN / m or less. The lower limit is usually about 25 mN / m. Such a release sheet having a relatively low surface tension can be obtained by appropriately selecting the material, and can also be obtained by applying a release agent to the surface of the release sheet and performing a release treatment. .
剥離処理に用いられる剥離剤としては、アルキッド系、シリコーン系、フッ素系、不飽和ポリエステル系、ポリオレフィン系、ワックス系などが用いられるが、特にアルキッド系、シリコーン系、フッ素系の剥離剤が耐熱性を有するので好ましい。 As the release agent used for the release treatment, alkyd, silicone, fluorine, unsaturated polyester, polyolefin, wax, and the like are used. In particular, alkyd, silicone, and fluorine release agents are heat resistant. This is preferable.
上記の剥離剤を用いて剥離シートの基体となるフィルム等の表面を剥離処理するためには、剥離剤をそのまま無溶剤で、または溶剤希釈やエマルション化して、グラビアコーター、メイヤーバーコーター、エアナイフコーター、ロールコーターなどにより塗布して、剥離剤が塗布された剥離シートを常温下または加熱下に供するか、または電子線により硬化させて剥離剤層を形成させればよい。 In order to release the surface of a film or the like as a substrate of a release sheet using the above release agent, the release agent can be used without any solvent, or can be diluted or emulsified in a solvent to obtain a gravure coater, Mayer bar coater, air knife coater. The release sheet coated with a release coater may be applied at room temperature or under heating, or may be cured with an electron beam to form a release agent layer.
また、ウェットラミネーションやドライラミネーション、熱溶融ラミネーション、溶融押出ラミネーション、共押出加工などによりフィルムの積層を行うことにより剥離シートの表面張力を調整してもよい。すなわち、少なくとも一方の面の表面張力が、上述した剥離シートの樹脂膜形成層と接する面のものとして好ましい範囲内にあるフィルムを、当該面が樹脂膜形成層と接する面となるように、他のフィルムと積層した積層体を製造し、剥離シートとしてもよい。 Further, the surface tension of the release sheet may be adjusted by laminating films by wet lamination, dry lamination, hot melt lamination, melt extrusion lamination, coextrusion processing, or the like. That is, a film in which the surface tension of at least one surface is in a preferable range as the surface in contact with the resin film forming layer of the release sheet described above is set so that the surface is in contact with the resin film forming layer. It is good also as a peeling sheet by manufacturing the laminated body laminated | stacked with this film.
剥離シートの厚さは特に限定されないが、好ましくは10〜200μm、より好ましくは30〜150μmである。 Although the thickness of a peeling sheet is not specifically limited, Preferably it is 10-200 micrometers, More preferably, it is 30-150 micrometers.
(治具接着層)
治具接着層としては、粘着剤層単体からなる粘着部材、基材と粘着剤層から構成される粘着部材や、芯材を有する両面粘着部材を採用することができる。治具接着層は、例えば環状(リング状)であり、空洞部(内部開口)を有し、リングフレーム等の治具に固定可能な大きさを有する。具体的には、リングフレームの内径は、治具接着層の外径よりも小さい。また、リングフレームの内径は、治具接着層の内径よりも多少大きい。なお、リングフレームは、通常金属またはプラスチックの成形体である。(Jig adhesive layer)
As a jig | tool adhesion layer, the adhesive member which consists of an adhesive layer single-piece | unit, the adhesive member comprised from a base material and an adhesive layer, and the double-sided adhesive member which has a core material are employable. The jig adhesive layer is, for example, an annular shape (ring shape), has a hollow portion (internal opening), and has a size that can be fixed to a jig such as a ring frame. Specifically, the inner diameter of the ring frame is smaller than the outer diameter of the jig adhesive layer. Further, the inner diameter of the ring frame is slightly larger than the inner diameter of the jig adhesive layer. The ring frame is usually a molded body of metal or plastic.
粘着剤層単体からなる粘着部材を治具接着層とする場合、粘着剤層を形成する粘着剤としては特に制限されないが、たとえばアクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、またはシリコーン粘着剤からなることが好ましい。これらのうちで、樹脂膜形成用シートの外周部における、剥離シートの剥離力やリングフレームに対する粘着力、及びリングフレームからの再剥離性を考慮すると、上述したアクリル系重合体(A1)を含むアクリル系粘着剤が好ましい。なお、上記粘着剤は、単独で用いても、二種以上混合して用いてもよい。 When a pressure-sensitive adhesive member made of a single pressure-sensitive adhesive layer is used as a jig bonding layer, the pressure-sensitive adhesive forming the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, but for example, it is made of an acrylic pressure-sensitive adhesive, a rubber pressure-sensitive adhesive, or a silicone pressure-sensitive adhesive. Is preferred. Among these, the acrylic polymer (A1) described above is included in consideration of the peel strength of the release sheet, the adhesive strength to the ring frame, and the removability from the ring frame at the outer peripheral portion of the resin film forming sheet. Acrylic adhesive is preferred. In addition, the said adhesive may be used independently or may be used in mixture of 2 or more types.
治具接着層を構成する粘着剤層の厚さは、好ましくは2〜20μm、より好ましくは3〜15μm、さらに好ましくは4〜10μmである。粘着剤層の厚さが2μm未満のときは、十分な剥離力や粘着力が発現しないことがある。粘着剤層の厚さが20μmを超えるときは、剥離力や粘着力が高くなり、本発明の効果を発揮できないことや、リングフレームから剥離する際にリングフレームに粘着剤の残渣物が残り、リングフレームを汚染することがある。 The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer constituting the jig adhesion layer is preferably 2 to 20 μm, more preferably 3 to 15 μm, and further preferably 4 to 10 μm. When the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is less than 2 μm, sufficient peeling force or adhesive force may not be exhibited. When the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer exceeds 20 μm, the peeling force and the pressure-sensitive adhesive force are increased, and the effect of the present invention cannot be exhibited, or a residue of the pressure-sensitive adhesive remains on the ring frame when peeling from the ring frame, May contaminate the ring frame.
基材と粘着剤層から構成される粘着部材を治具接着層とする場合には、粘着部材を構成する粘着剤層と剥離シートとが積層される。
粘着剤層を形成する粘着剤としては、上記の粘着剤層単体からなる粘着部材における粘着剤層を形成する粘着剤と同様である。また、粘着剤層の厚さも同様である。When the adhesive member composed of the base material and the adhesive layer is used as the jig adhesive layer, the adhesive layer and the release sheet constituting the adhesive member are laminated.
The pressure-sensitive adhesive forming the pressure-sensitive adhesive layer is the same as the pressure-sensitive adhesive forming the pressure-sensitive adhesive layer in the pressure-sensitive adhesive member composed of the above pressure-sensitive adhesive layer alone. The same applies to the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer.
治具接着層を構成する基材としては、特に制限されないが、たとえばポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルム、エチレン−(メタ)アクリル酸共重合体フィルム、エチレン−(メタ)アクリル酸エステル共重合体フィルム、アイオノマー樹脂フィルム等のポリオレフィンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルムなどが挙げられる。これらのうちで、エキスパンド性を考慮するとポリエチレンフィルムおよびポリ塩化ビニルフィルムが好ましく、ポリ塩化ビニルフィルムがより好ましい。 Although it does not restrict | limit especially as a base material which comprises a jig | tool adhesion layer, For example, a polyethylene film, a polypropylene film, an ethylene-vinyl acetate copolymer film, an ethylene- (meth) acrylic acid copolymer film, ethylene- (meth) Examples thereof include polyolefin films such as acrylate copolymer films and ionomer resin films, polyvinyl chloride films, and polyethylene terephthalate films. Among these, in consideration of expandability, a polyethylene film and a polyvinyl chloride film are preferable, and a polyvinyl chloride film is more preferable.
治具接着層を構成する基材の厚さは、好ましくは15〜200μm、より好ましくは30〜150μm、さらに好ましくは40〜100μmである。 The thickness of the base material constituting the jig adhesion layer is preferably 15 to 200 μm, more preferably 30 to 150 μm, and still more preferably 40 to 100 μm.
また、芯材を有する両面粘着部材を治具接着層とする場合には、両面粘着部材は、芯材と、その一方の面に形成される積層用粘着剤層と、その他方の面に形成される固定用粘着剤層からなる。積層用粘着剤層は、支持シート11に貼付される側の粘着剤層である。また、固定用粘着剤層は、剥離シート13に貼付される側の粘着剤層であり、剥離シート13の除去後には治具の固定に用いられる。
When a double-sided pressure-sensitive adhesive member having a core material is used as a jig adhesive layer, the double-sided pressure-sensitive adhesive member is formed on the core material, a laminating pressure-sensitive adhesive layer formed on one surface thereof, and the other surface. It consists of an adhesive layer for fixing. The pressure-sensitive adhesive layer for lamination is a pressure-sensitive adhesive layer on the side attached to the
両面粘着部材の芯材としては、上記粘着部材の基材と同様のものが挙げられる。これらのうちで、エキスパンド性を考慮するとポリオレフィンフィルムおよび可塑化したポリ塩化ビニルフィルムが好ましい。 Examples of the core material of the double-sided pressure-sensitive adhesive member include the same materials as the base material of the pressure-sensitive adhesive member. Of these, polyolefin film and plasticized polyvinyl chloride film are preferred in view of expandability.
芯材の厚さは、通常15〜200μm、好ましくは30〜150μm、より好ましくは40〜100μmである。 The thickness of the core material is usually 15 to 200 μm, preferably 30 to 150 μm, more preferably 40 to 100 μm.
両面粘着部材の積層用粘着剤層および固定用粘着剤層は、同じ粘着剤からなる層であっても異なる粘着剤からなる層であってもよい。 The laminating pressure-sensitive adhesive layer and the fixing pressure-sensitive adhesive layer of the double-sided pressure-sensitive adhesive member may be a layer made of the same pressure-sensitive adhesive or a layer made of different pressure-sensitive adhesives.
固定用粘着剤層を構成する粘着剤は、樹脂膜形成用シートの外周部における、剥離シートの剥離力やリングフレームに対する粘着力が適切な範囲となるように、かつ、固定用粘着剤層とリングフレームとの接着力が、支持シートと積層用粘着剤層との接着力よりも小さくなるように適宜選択する。このような粘着剤としては、たとえばアクリル系粘着剤、 ゴム系粘着剤、シリコーン粘着剤が挙げられ、樹脂膜形成用シートの外周部における、剥離シートの剥離力やリングフレームに対する粘着力、及びリングフレームからの再剥離性を考慮すると、上述したアクリル系重合体(A1)を含むアクリル系粘着剤が好ましい。また、固定用粘着剤層を形成する粘着剤は、単独で用いても、二種以上混合して用いてもよい。 The pressure-sensitive adhesive constituting the fixing pressure-sensitive adhesive layer is formed so that the peeling force of the release sheet and the pressure-sensitive adhesive force on the ring frame are within an appropriate range at the outer peripheral portion of the resin film-forming sheet, and The adhesive strength with the ring frame is appropriately selected so as to be smaller than the adhesive strength between the support sheet and the laminating pressure-sensitive adhesive layer. Examples of such pressure-sensitive adhesives include acrylic pressure-sensitive adhesives, rubber-based pressure-sensitive adhesives, and silicone pressure-sensitive adhesives. In view of removability from the frame, an acrylic pressure-sensitive adhesive containing the above-mentioned acrylic polymer (A1) is preferable. Moreover, the pressure-sensitive adhesive forming the fixing pressure-sensitive adhesive layer may be used alone or in combination of two or more.
積層用粘着剤層を構成する粘着剤は特に限定されず、たとえばアクリル系粘着剤、 ゴム系粘着剤、シリコーン粘着剤が挙げられる。これらの中でも、支持シートとの接着力の制御が容易であるという観点から、上述したアクリル系重合体(A1)を含むアクリル系粘着剤が好ましい。また、積層用粘着剤層を形成する粘着剤は、単独で用いても、二種以上混合して用いてもよい。 The pressure-sensitive adhesive constituting the laminating pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, and examples thereof include acrylic pressure-sensitive adhesives, rubber pressure-sensitive adhesives, and silicone pressure-sensitive adhesives. Among these, an acrylic pressure-sensitive adhesive containing the above-described acrylic polymer (A1) is preferable from the viewpoint of easy control of the adhesive force with the support sheet. Moreover, the adhesive which forms the adhesive layer for lamination | stacking may be used independently, or 2 or more types may be mixed and used for it.
積層用粘着剤層および固定用粘着剤層の厚さは、上記粘着部材の粘着剤層の厚さと同様である。 The thickness of the adhesive layer for lamination and the adhesive layer for fixing is the same as the thickness of the adhesive layer of the adhesive member.
治具接着層を設けることで、樹脂膜形成用シートをリングフレーム等の治具に接着することが容易になる。 By providing the jig bonding layer, it becomes easy to bond the resin film forming sheet to a jig such as a ring frame.
上記のような各層を含む樹脂膜形成用シート積層体100は、剥離シート13を除去した後に、樹脂膜形成層12aを被着体32に貼付し、場合によっては、その後、被着体32にダイシング等の所要の加工が施される。そして、樹脂膜形成層12aを被着体32に固着残存させて支持シート11を剥離する。すなわち、樹脂膜形成層12aを、支持シート11から被着体32に転写する工程を含むプロセスに使用される。
The resin film-forming
本発明において適用可能な被着体としては、その素材に限定はなく、たとえば半導体ウエハ、ガラス基板、セラミック基板、FPC等の有機材料基板、又は精密部品等の金属材料など種々の物品や、これらの物品を個片化したチップ等を挙げることができる。 The adherend that can be applied in the present invention is not limited to its material. For example, various articles such as semiconductor materials such as semiconductor wafers, glass substrates, ceramic substrates, organic material substrates such as FPC, or metal materials such as precision parts, and the like. The chip | tip etc. which separated the article | item of this into pieces can be mentioned.
樹脂膜形成用シート積層体の形状は、長尺の剥離シート上に支持シートと樹脂膜形成層とを含む樹脂膜形成用シートを積層した帯状の形状とし、これを巻収することができる。特に、図2に示すように、所望の形状にあわせて切り抜いた支持シート11と樹脂膜形成層12aとを含む樹脂膜形成用シート10を、長尺の剥離シート13上に剥離可能に一定間隔で積層した形態が好ましい。また、樹脂膜形成用シート積層体の形状を、枚葉の形状とすることもできる。
The shape of the resin film-forming sheet laminate can be a belt-like shape in which a resin film-forming sheet including a support sheet and a resin film-forming layer is laminated on a long release sheet, which can be rolled up. In particular, as shown in FIG. 2, a resin
所望の形状にあわせて切り抜いた支持シートと樹脂膜形成層とを含む樹脂膜形成用シートを、長尺の剥離シート上に剥離可能に一定間隔で積層した形態とした場合には、樹脂膜形成用シートが積層された部分と、樹脂膜形成用シートが積層されていない部分とで、樹脂膜形成用シート積層体の厚みが不均一になる。このような厚みが不均一な樹脂膜形成用シート積層体をロール状に巻き取ると、厚みが不均一になって巻圧が不均一となり、ロールの巻崩れが起こることがある。したがって、このような形態の樹脂膜形成用シート積層体においては、厚みを均一にすることが好ましい。このため、所望の形状にあわせて切り抜いた樹脂膜形成用シートの外側には、図2に示すように、少し間隔を空け、長尺の剥離シート13の短手方向における両縁部17に沿って、樹脂膜形成用シート10と同じ程度の厚さの周辺テープ14が貼合されることが好ましい。ここで、樹脂膜形成用シート10と周辺テープ14との間隔は、1〜20mm程度であることが好ましく、2〜10mm程度であることが特に好ましい。周辺テープ14により、厚みの不均一を解消することで、上記の不具合を回避しやすくなる。
When a sheet for forming a resin film including a support sheet and a resin film forming layer cut out in accordance with a desired shape is laminated on a long release sheet so as to be peeled at regular intervals, a resin film is formed. The thickness of the sheet laminate for resin film formation becomes nonuniform between the portion where the sheet for application is laminated and the portion where the sheet for resin film formation is not laminated. When such a laminated sheet for forming a resin film having a non-uniform thickness is wound up in a roll shape, the thickness becomes non-uniform, the non-uniform winding pressure may occur, and the roll may collapse. Therefore, it is preferable to make the thickness uniform in the sheet laminate for forming a resin film in such a form. For this reason, on the outside of the resin film forming sheet cut out in accordance with a desired shape, as shown in FIG. 2, there is a little space along the both
樹脂膜形成用シート積層体の製造
次に、所望の形状にあわせて切り抜いた樹脂膜形成用シートを、長尺の剥離シート上に剥離可能に一定間隔で積層した形態の樹脂膜形成用シート積層体の製造方法について、図3に示す第1の態様の樹脂膜形成用シート積層体を例に説明するが、本発明の樹脂膜形成用シート積層体は、このような製造方法により得られるものに限定されない。 Production of resin film-forming sheet laminate Next, a resin film-forming sheet laminate in which a resin film-forming sheet cut out in accordance with a desired shape is laminated on a long release sheet so as to be peeled at regular intervals. The method for producing the body will be described by taking the resin film-forming sheet laminate of the first embodiment shown in FIG. 3 as an example. The resin film-forming sheet laminate of the present invention is obtained by such a production method. It is not limited to.
まず、図5aに示すように、基材11aと粘着剤層11bとからなる粘着シート(支持シート11)の粘着剤層11b上に、第1剥離シート15が積層された積層体を用意する。そして、図5bに示すように、第1の剥離シート15を所望の形状にハーフカットする。
First, as shown in FIG. 5a, a laminate is prepared in which a
具体的には、長尺状の粘着シート(以下、「長尺粘着シート11」と記載することがある。)と長尺状の第1剥離シート15(以下、「第1長尺剥離シート15」と記載することがある。)との積層体を準備する。なお、第1長尺剥離シート15は、長尺粘着シート11の粘着剤層11b上に積層される。
Specifically, a long adhesive sheet (hereinafter sometimes referred to as “
次いで、図5bに示すように、第1長尺剥離シート15を所望の形状に完全に切り込み、長尺粘着シート11は完全に切り込まないように型抜き(ハーフカット)する。型抜きは、ダイカットなどの汎用の装置(ロータリー刃もしくは平刃)、方法により行う。この際の切込深さは、第1長尺剥離シート15を完全に切り込むことができれば特に限定されない。長尺粘着シート11も切り込む場合には、図3や図5bに示すように、切込深さd1の切込部D1が形成される。このように形成される切込部D1の切込深さd1やその効果は、上述したとおりである。
Next, as shown in FIG. 5b, the first
次いで、第1長尺剥離シート15の長手方向に剥離用粘着テープ(図示しない)を貼付する。そして、剥離用粘着テープを除去することで、図5cに示すように、所望の形状に型抜きされた剥離シート15bを除去し、第1長尺剥離シート15の残余部15aを長尺粘着シート11上に残存させ、所望の形状の開口部15cが形成された積層体(以下、「第1積層体」と記載することがある。)を得る。第1積層体は、第1長尺剥離シート15の残余部15aと長尺粘着シート11との積層体である。
Next, a peeling adhesive tape (not shown) is stuck in the longitudinal direction of the first
次いで、長尺状の剥離シート16(以下、「樹脂膜形成層転写用シート16」と記載することがある。)上に樹脂膜形成層12を有する積層体を準備する。該積層体の製造方法としては、予めフィルム状に製膜した樹脂膜形成層12を樹脂膜形成層転写用シート16に積層してもよく、また、樹脂膜形成層12を形成するための樹脂膜形成用組成物を、樹脂膜形成層転写用シート16に塗工、乾燥してもよい。
Subsequently, the laminated body which has the resin
そして、図5dに示すように、樹脂膜形成層転写用シート16と樹脂膜形成層12を含む積層体の樹脂膜形成層12を、第1積層体の開口部15c側に貼付する。この工程により、樹脂膜形成層12の一部が開口部15cに嵌合する。
Then, as shown in FIG. 5d, the resin
次いで、図5eに示すように、第1長尺剥離シート15の残余部15aと長尺粘着シート11との界面を剥離起点すると、樹脂膜形成層12が開口部15cに嵌合した形状に割断され、長尺粘着シート11の粘着剤層11b上に、所望の形状の樹脂膜形成層12aが残留する。樹脂膜形成層転写用シート16、樹脂膜形成層12の残余部12b及び第1長尺剥離シート15の残余部15aの積層体は、長手方向に連続しているため、該積層体の除去により、長尺粘着シート11の粘着剤層11b上に所望の形状の樹脂膜形成層12aが整列した積層体(長手方向に連続した樹脂膜形成用シート10)が得られる。樹脂膜形成層の破断伸度や破断強度を所定範囲とすることで、樹脂膜形成層の割断性をより向上させることができる。
Next, as shown in FIG. 5e, when the separation start point of the interface between the remaining
そして、図5fに示すように、上記積層体の樹脂膜形成層12aを有する面に、長尺状の第2剥離シート13(以下、「第2長尺剥離シート13」と記載することがある。)を貼付し、第2長尺剥離シート13と長尺粘着シート11の間に樹脂膜形成層12aを有する積層体(以下、「第2積層体」と記載することがある。)を得る。そして、第2積層体の長尺粘着シート11を、長尺粘着シート11側から、リングフレームの内径以上であり外径以下の大きさの所望の形状に型抜きする。この際に、樹脂膜形成層12aの中心点と、型抜き後の長尺粘着シート11の中心点とが一致するように型抜きする。この際の切込深さは、長尺粘着シート11を完全に切り込むことができれば特に限定されない。第2長尺剥離シート13も切り込む場合には、図3や図5gに示すように、切込深さd2の切込部D2が形成される。このように形成される切込部D2の切込深さd2やその効果は、上述したとおりである。
Then, as shown in FIG. 5f, a long second release sheet 13 (hereinafter referred to as “second
そして、所望の形状の粘着シート11を、第2長尺剥離シート13上に残存させ、残余の長尺粘着シートを除去する。この結果、第2長尺剥離シート13上に所望の形状の樹脂膜形成層12aと粘着シート(支持シート11)とを含む樹脂膜形成用シート10が積層された、本発明に係る樹脂膜形成用シート積層体100が得られる。
And the
なお、上記において、長尺粘着シートの型抜きを行う際に、長尺粘着シートを所望の形状に切り込むとともに、該形状の長尺粘着シート11の外側に粘着シートから少しの間隔を空け、第2長尺剥離シート13の短手方向の両縁部17に沿って周辺テープ14としての粘着シートが残存するように型抜きすることが好ましい。その後、所望の形状の粘着シート11および周辺テープ14を、第2長尺剥離シート13上に残存させ、残余の粘着シートを除去することで、粘着シート11と樹脂膜形成層12aとを含む樹脂膜形成用シート10と、周辺テープ14とが、長尺の剥離シート13上に、連続して貼合された形態の樹脂膜形成用シート積層体100が得られる。
In addition, in the above, when performing the die cutting of the long pressure-sensitive adhesive sheet, the long pressure-sensitive adhesive sheet is cut into a desired shape, and a small gap is provided from the pressure-sensitive adhesive sheet outside the long pressure-
半導体装置の製造方法
次に本発明に係る樹脂膜形成用シート積層体の利用方法について、図2及び図3に示す第1の態様の樹脂膜形成用シート積層体を半導体装置の製造方法に適用した場合を例にとって説明する。 Method for Manufacturing Semiconductor Device Next, as for the method of using the resin film forming sheet laminate according to the present invention, the resin film forming sheet laminate of the first embodiment shown in FIGS. 2 and 3 is applied to the semiconductor device manufacturing method. This will be described as an example.
第1の半導体装置の製造方法は、樹脂膜形成用シート積層体の樹脂膜形成層を被着体に貼着し、該被着体をダイシングしてチップとし、該チップのいずれかの面に該樹脂膜形成層を固着残存させて支持シートから剥離し、該チップを基板上、または他のチップ上に該樹脂膜形成層を介して載置する工程を含むことが好ましい。該樹脂膜形成層は、チップと基板またはほかのチップとの接着膜である。 According to a first method for manufacturing a semiconductor device, a resin film forming layer of a resin film forming sheet laminate is attached to an adherend, and the adherend is diced into a chip, on any surface of the chip. It is preferable to include a step of fixing and remaining the resin film forming layer and peeling it from the support sheet, and placing the chip on the substrate or another chip via the resin film forming layer. The resin film forming layer is an adhesive film between the chip and the substrate or another chip.
以下では、被着体としてシリコンウエハを用いた例で説明する。 Hereinafter, an example using a silicon wafer as an adherend will be described.
ウエハ表面への回路の形成はエッチング法、リフトオフ法などの従来より汎用されている方法を含む様々な方法により行うことができる。次いで、ウエハの回路面の反対面(裏面)を研削する。研削法は特に限定はされず、グラインダーなどを用いた公知の手段で研削してもよい。裏面研削時には、表面の回路を保護するために回路面に、表面保護シートと呼ばれる粘着シートを貼付する。裏面研削は、ウエハの回路面側(すなわち表面保護シート側)をチャックテーブル等により固定し、回路が形成されていない裏面側をグラインダーにより研削する。ウエハの研削後の厚みは特に限定はされないが、通常は50〜500μm程度である。 Formation of a circuit on the wafer surface can be performed by various methods including conventionally used methods such as an etching method and a lift-off method. Next, the opposite surface (back surface) of the circuit surface of the wafer is ground. The grinding method is not particularly limited, and grinding may be performed by a known means using a grinder or the like. At the time of back surface grinding, an adhesive sheet called a surface protection sheet is attached to the circuit surface in order to protect the circuit on the surface. In the back surface grinding, the circuit surface side (that is, the surface protection sheet side) of the wafer is fixed by a chuck table or the like, and the back surface side on which no circuit is formed is ground by a grinder. The thickness of the wafer after grinding is not particularly limited, but is usually about 50 to 500 μm.
その後、必要に応じ、裏面研削時に生じた破砕層を除去する。破砕層の除去は、ケミカルエッチングや、プラズマエッチングなどにより行われる。 Thereafter, if necessary, the crushed layer generated during back grinding is removed. The crushed layer is removed by chemical etching, plasma etching, or the like.
回路形成および裏面研削に次いで、ウエハの裏面に樹脂膜形成用シート積層体の樹脂膜形成層を貼付する。貼付方法は特に限定されず、例えば、図1aから図1dに示す工程で、樹脂膜形成層を半導体ウエハに貼付する。 Subsequent to circuit formation and back surface grinding, the resin film forming layer of the resin film forming sheet laminate is affixed to the back surface of the wafer. The attaching method is not particularly limited. For example, the resin film forming layer is attached to the semiconductor wafer in the steps shown in FIGS. 1a to 1d.
図1aから図1dは、樹脂膜形成用シート10を被着体32である半導体ウエハに貼り付ける作業を行う一連の工程図である。図1aに示すように、樹脂膜形成用シート積層体100は、剥離シート13がキャリアフィルムの役割を果たしており、2つのロール62及び66と、ピールプレート64とに支持されながら、その一端が円柱状の巻芯44に接続された状態で巻回され第1のロール42を形成し、他端が円柱状の巻芯54に接続された状態で巻回され第2のロール52を形成している。そして、第2のロール52の巻芯54には、当該巻芯54を回転させるための巻芯駆動用モータ(図示せず)が接続されており、樹脂膜形成用シート10が剥離された後の剥離シート13が所定の速度で巻回されるようになっている。
FIGS. 1 a to 1 d are a series of process diagrams for performing an operation of attaching the resin
まず、巻芯駆動用モータが回転すると、第2のロール52の巻芯54が回転し、第1のロール42の巻芯44に巻回されている樹脂膜形成用シート積層体100から樹脂膜形成用シート10が第1のロール42の外部に引き出される。そして、引き出された樹脂膜形成用シート10は、移動式のステージ36上に配置された円板状の半導体ウエハ32及びそれを囲むように配置されたリングフレーム34上に導かれる。
First, when the core driving motor rotates, the
次に、剥離シート13から、樹脂膜形成用シート10が剥離される。このとき、図1aに示すように、樹脂膜形成用シート10の剥離シート13側からピールプレート64を当ててもよい。
また、図1bに示すように、切込部D2が形成されている場合には、剥離シート13はピールプレート64側へ切込部D2を起点に折り曲げられ、剥離シート13と樹脂膜形成用シート10との間に剥離起点が容易に作り出されることとなる。更に、剥離起点がより効率的に作り出されるように、剥離シート13と樹脂膜形成用シート10との境界面にエアを吹き付けてもよい。その結果、樹脂膜形成用シート10の繰り出しがさらに容易になる。Next, the resin
As shown in FIG. 1b, when the cut portion D2 is formed, the
次いで、図1cに示すように、樹脂膜形成用シート10がリングフレーム34及び半導体ウエハ32と密着するように、樹脂膜形成用シート10の貼り付けが行われる。このとき、ロール68によって樹脂膜形成用シート10は半導体ウエハ32に圧着されることとなる。そして、図1dに示すように、半導体ウエハ32上への樹脂膜形成用シート10の貼り付けが完了し、樹脂膜形成用シート付半導体ウエハが得られる。
Next, as shown in FIG. 1 c, the resin
以上のような手順により、半導体ウエハ32への樹脂膜形成用シート10の貼り付けを、自動化された工程で連続して行うことができる。このような半導体ウエハ32への樹脂膜形成用シート10の貼り付け作業を行う装置としては、例えば、リンテック(株)製のRAD−2500(商品名)等が挙げられる。
By the procedure as described above, the resin
そして、このような工程により、樹脂膜形成用シート10を半導体ウエハ32に貼り付ける場合、本発明に係る樹脂膜形成用シート積層体100を用いることにより、剥離シート13から樹脂膜形成用シート10を容易に繰り出すことができる。
When the resin
樹脂膜形成層が室温ではタック性を有しない場合は適宜加温してもよい(限定するものではないが、40〜80℃が好ましい)。 When the resin film forming layer does not have tackiness at room temperature, it may be heated appropriately (although it is not limited, 40 to 80 ° C. is preferable).
また、樹脂膜形成層にエネルギー線反応性化合物(B21)やエネルギー線により反応する官能基を有する硬化性重合体成分(AB)が配合されている場合には、樹脂膜形成層に支持シート側からエネルギー線を照射し、樹脂膜形成層を予備的に硬化し、樹脂膜形成層の凝集力を上げ、樹脂膜形成層と支持シートとの間の接着力を低下させておいてもよい。 When the resin film forming layer is blended with the energy ray reactive compound (B21) or the curable polymer component (AB) having a functional group that reacts with energy rays, the resin film forming layer has a support sheet side. The resin film forming layer may be preliminarily cured by irradiating with an energy beam, increasing the cohesive force of the resin film forming layer, and decreasing the adhesive force between the resin film forming layer and the support sheet.
その後、ダイシングソーなどの切断手段を用いて、上記の半導体ウエハを切断し半導体チップを得る。この際の切断深さは、半導体ウエハの厚みと、樹脂膜形成層の厚みとの合計およびダイシングソーの磨耗分を加味した深さにする。また、切断手段としては、レーザー光を用いることもできる。
なお、エネルギー線照射は、半導体ウエハの貼付後、半導体チップの剥離(ピックアップ)前のいずれの段階で行ってもよく、たとえばダイシングの後に行ってもよく、また下記のエキスパンド工程の後に行ってもよいが、半導体ウエハの貼付後であってダイシング前に行うことが好ましい。さらにエネルギー線照射を複数回に分けて行ってもよい。Thereafter, the semiconductor wafer is cut using a cutting means such as a dicing saw to obtain a semiconductor chip. The cutting depth at this time is a depth that takes into account the sum of the thickness of the semiconductor wafer and the thickness of the resin film forming layer and the amount of wear of the dicing saw. Laser light can also be used as the cutting means.
The energy beam irradiation may be performed at any stage after the semiconductor wafer is pasted and before the semiconductor chip is peeled off (pickup). For example, the irradiation may be performed after dicing or after the following expanding step. Although it is good, it is preferably performed after the semiconductor wafer is attached and before dicing. Further, the energy beam irradiation may be performed in a plurality of times.
次いで必要に応じ、樹脂膜形成用シートのエキスパンドを行うと、半導体チップ間隔が拡張し、半導体チップのピックアップをさらに容易に行えるようになる。この際、樹脂膜形成層と支持シートとの間にずれが発生することになり、樹脂膜形成層と支持シートとの間の接着力が減少し、半導体チップのピックアップ性が向上する。このようにして半導体チップのピックアップを行うと、切断された樹脂膜形成層を半導体チップ裏面に固着残存させて支持シートから剥離することができる。 Next, when the resin film forming sheet is expanded as necessary, the interval between the semiconductor chips is expanded, and the semiconductor chips can be picked up more easily. At this time, a deviation occurs between the resin film forming layer and the support sheet, the adhesive force between the resin film forming layer and the support sheet is reduced, and the pick-up property of the semiconductor chip is improved. When the semiconductor chip is picked up in this manner, the cut resin film forming layer can be adhered to the back surface of the semiconductor chip and peeled off from the support sheet.
また、半導体ウエハを切断し半導体チップを得る方法として、いわゆる先ダイシング法を用いることもできる。具体的には、回路が表面に形成された半導体ウエハ表面からそのウエハ厚さよりも浅い切込み深さの溝を形成し、該回路形成面に、本発明に係る樹脂膜形成用シート積層体の樹脂膜形成用シートを表面保護シートとして貼付する。その後、上記半導体ウエハの裏面研削をすることでウエハの厚みを薄くするとともに、最終的には個々のチップへの分割を行う。樹脂膜形成層をチップサイズに切断する方法は特に限定されないが、例えば、レーザーダイシング法を適用できる。 In addition, a so-called tip dicing method can be used as a method for cutting a semiconductor wafer to obtain a semiconductor chip. Specifically, a groove having a depth of cut shallower than the wafer thickness is formed from the surface of the semiconductor wafer on which the circuit is formed, and the resin of the sheet laminate for resin film formation according to the present invention is formed on the circuit forming surface. A film forming sheet is attached as a surface protective sheet. Thereafter, by grinding the back surface of the semiconductor wafer, the thickness of the wafer is reduced, and finally, the wafer is divided into individual chips. A method for cutting the resin film forming layer into a chip size is not particularly limited, and for example, a laser dicing method can be applied.
次いで樹脂膜形成層を介して半導体チップを、基板上または他の半導体チップ(下段チップ)表面に載置する(以下、チップが搭載される基板または下段チップ表面を「チップ搭載部」と記載する)。 Next, the semiconductor chip is placed on the substrate or the surface of another semiconductor chip (lower chip) via the resin film forming layer (hereinafter, the substrate on which the chip is mounted or the lower chip surface is referred to as “chip mounting portion”). ).
載置するときの圧力は、通常1kPa〜200MPaである。また、チップ搭載部は、半導体チップを載置する前に加熱するか載置直後に加熱されてもよい。加熱温度は、通常は80〜200℃、好ましくは100〜180℃であり、加熱時間は、通常は0.1秒〜5分、好ましくは0.5秒〜3分である。 The pressure at the time of mounting is usually 1 kPa to 200 MPa. Further, the chip mounting portion may be heated before mounting the semiconductor chip or heated immediately after mounting. The heating temperature is usually 80 to 200 ° C, preferably 100 to 180 ° C, and the heating time is usually 0.1 seconds to 5 minutes, preferably 0.5 seconds to 3 minutes.
半導体チップをチップ搭載部に載置した後、必要に応じさらに加熱を行ってもよい。この際の加熱条件は、上記加熱温度の範囲であって、加熱時間は通常1〜180分、好ましくは10〜120分である。 After placing the semiconductor chip on the chip mounting portion, further heating may be performed as necessary. The heating conditions at this time are in the above heating temperature range, and the heating time is usually 1 to 180 minutes, preferably 10 to 120 minutes.
また、載置後の加熱処理は行わずに仮接着状態としておき、パッケージ製造において通常行われる樹脂封止での加熱を利用して樹脂膜形成層を硬化させてもよい。このような工程を経ることで、樹脂膜形成層が硬化し、半導体チップとチップ搭載部とが強固に接着された半導体装置を得ることができる。樹脂膜形成層はダイボンド条件下では流動化しているため、チップ搭載部の凹凸にも十分に埋め込まれ、ボイドの発生を防止でき半導体装置の信頼性が高くなる。 Alternatively, the resin film forming layer may be cured by using heat in resin sealing that is normally performed in package manufacturing, without temporarily performing the heat treatment after placement. By passing through such a process, the resin film formation layer hardens | cures and the semiconductor device with which the semiconductor chip and the chip mounting part were adhere | attached firmly can be obtained. Since the resin film forming layer is fluidized under die bonding conditions, the resin film forming layer is sufficiently embedded in the unevenness of the chip mounting portion, and generation of voids can be prevented and the reliability of the semiconductor device is improved.
また、第2の半導体装置の製造方法は、表面に回路が形成された半導体ウエハの裏面に、樹脂膜形成用シートの樹脂膜形成層を貼付し、その後、裏面に樹脂膜を有する半導体チップを得ることが好ましい。該樹脂膜は、半導体チップの保護膜である。また、第2の半導体装置の製造方法は、好ましくは、以下の工程(1)〜(3)をさらに含み、工程(1)〜(3)を任意の順で行うことを特徴としている。
工程(1):樹脂膜形成層を硬化し樹脂膜を得る、
工程(2):樹脂膜形成層または樹脂膜と、支持シートとを剥離、
工程(3):半導体ウエハと、樹脂膜形成層または樹脂膜とをダイシング。In addition, the second method for manufacturing a semiconductor device includes attaching a resin film forming layer of a resin film forming sheet to the back surface of a semiconductor wafer having a circuit formed on the front surface, and then attaching a semiconductor chip having the resin film on the back surface. It is preferable to obtain. The resin film is a protective film for a semiconductor chip. The second method for manufacturing a semiconductor device preferably further includes the following steps (1) to (3), and the steps (1) to (3) are performed in an arbitrary order.
Step (1): The resin film forming layer is cured to obtain a resin film.
Step (2): peeling the resin film forming layer or resin film and the support sheet,
Step (3): dicing the semiconductor wafer and the resin film forming layer or resin film.
まず、半導体ウエハの裏面に、樹脂膜形成用シートの樹脂膜形成層を貼付する。当該工程は、上記第1の半導体装置の製造方法における貼付工程と同様である。 First, the resin film forming layer of the resin film forming sheet is attached to the back surface of the semiconductor wafer. This step is the same as the attaching step in the first method for manufacturing a semiconductor device.
その後、工程(1)〜(3)を任意の順で行う。例えば、工程(1)〜(3)を工程(2)、(1)、(3)の順、工程(1)、(2)、(3)の順、工程(1)、(3)、(2)の順、工程(3)、(1)、(2)の順、または工程(3)、(2)、(1)の順のいずれかの順序で行う。このプロセスの詳細については、特開2002−280329号公報に詳述されている。一例として、工程(2)、(1)、(3)の順で行う場合について説明する。 Thereafter, steps (1) to (3) are performed in an arbitrary order. For example, the steps (1) to (3) are performed in the order of steps (2), (1), (3), the steps (1), (2), (3), the steps (1), (3), It is performed in the order of (2), the order of steps (3), (1), (2), or the order of steps (3), (2), (1). Details of this process are described in detail in JP-A-2002-280329. As an example, a case where the steps (2), (1), and (3) are performed in this order will be described.
まず、表面に回路が形成された半導体ウエハの裏面に、樹脂膜形成用シートの樹脂膜形成層を貼付する。次いで樹脂膜形成層から支持シートを剥離し、半導体ウエハと樹脂膜形成層との積層体を得る。
次いで樹脂膜形成層を硬化し、ウエハの全面に樹脂膜を形成する。樹脂膜形成層に、エポキシ化合物(B11)やエポキシ基を有する硬化性重合体成分(AB)を含む場合には、熱硬化により樹脂膜形成層を硬化する。樹脂膜形成層に、エネルギー線反応性化合物(B21)やエネルギー線により反応する官能基を有する硬化性重合体成分(AB)が配合されている場合には、樹脂膜形成層の硬化を、エネルギー線照射により行うことができる。また、エポキシ化合物(B11)やエポキシ基を有する硬化性重合体成分(AB)と、エネルギー線反応性化合物(B21)やエネルギー線により反応する官能基を有する硬化性重合体成分(AB)とを併用する場合には、加熱およびエネルギー線照射による硬化を同時に行ってもよく、逐次的に行ってもよい。照射されるエネルギー線としては、紫外線(UV)または電子線(EB)等が挙げられ、好ましくは紫外線が用いられる。この結果、ウエハ裏面に硬化樹脂からなる樹脂膜が形成され、ウエハ単独の場合と比べて強度が向上するので、薄くなったウエハの取扱い時の破損を低減できる。また、ウエハやチップの裏面に直接樹脂膜用の塗布液を塗布・被膜化するコーティング法と比較して、樹脂膜の厚さの均一性に優れる。First, a resin film forming layer of a resin film forming sheet is attached to the back surface of a semiconductor wafer having a circuit formed on the front surface. Next, the support sheet is peeled from the resin film forming layer to obtain a laminate of the semiconductor wafer and the resin film forming layer.
Next, the resin film forming layer is cured to form a resin film on the entire surface of the wafer. When the resin film forming layer contains an epoxy compound (B11) or a curable polymer component (AB) having an epoxy group, the resin film forming layer is cured by thermal curing. When the resin film forming layer is blended with the energy ray reactive compound (B21) or the curable polymer component (AB) having a functional group that reacts with energy rays, the resin film forming layer is cured with energy. It can be performed by irradiation with a beam. Moreover, the curable polymer component (AB) which has an epoxy compound (B11) and an epoxy group, and the curable polymer component (AB) which has a functional group which reacts with an energy ray reactive compound (B21) or an energy ray. When used in combination, curing by heating and energy beam irradiation may be performed simultaneously or sequentially. Examples of the energy rays to be irradiated include ultraviolet rays (UV) and electron beams (EB), and preferably ultraviolet rays are used. As a result, a resin film made of a cured resin is formed on the back surface of the wafer, and the strength is improved as compared with the case of the wafer alone, so that damage during handling of the thinned wafer can be reduced. Further, compared with a coating method in which a coating solution for a resin film is directly applied to the back surface of a wafer or chip, the thickness of the resin film is excellent.
その後、半導体ウエハと樹脂膜との積層体を、ウエハ表面に形成された回路毎にダイシングする。ダイシングは、ウエハと樹脂膜をともに切断するように行われる。ウエハのダイシングは、ダイシングシートを用いた常法により行われる。この結果、裏面に樹脂膜を有する半導体チップが得られる。 Thereafter, the laminated body of the semiconductor wafer and the resin film is diced for each circuit formed on the wafer surface. Dicing is performed so as to cut both the wafer and the resin film. The wafer is diced by a conventional method using a dicing sheet. As a result, a semiconductor chip having a resin film on the back surface is obtained.
次いで、樹脂膜にレーザー印字することもできる。レーザー印字はレーザーマーキング法により行われ、レーザー光の照射により保護膜の表面を削り取ることで保護膜に品番等をマーキングする。なお、レーザー印字は、樹脂膜形成層を硬化させる前に行うこともできる。 Next, laser printing can be performed on the resin film. Laser printing is performed by a laser marking method, and the surface of the protective film is scraped off by laser light irradiation to mark a product number or the like on the protective film. Laser printing can also be performed before the resin film forming layer is cured.
最後に、ダイシングされたチップをコレット等の汎用手段によりピックアップすることで、裏面に樹脂膜を有する半導体チップが得られる。そして、半導体チップをフェースダウン方式で所定の基台上に実装することで半導体装置を製造することができる。また、裏面に樹脂膜を有する半導体チップを、基板または別の半導体チップなどの他の部材上(チップ搭載部上)に接着することで、半導体装置を製造することもできる。このような本発明に係る樹脂膜形成用シート積層体を用いた半導体装置の製造方法によれば、厚みの均一性の高い樹脂膜を、チップ裏面に簡便に形成でき、ダイシング工程やパッケージングの後のクラックが発生しにくくなる。 Finally, the diced chip is picked up by a general-purpose means such as a collet to obtain a semiconductor chip having a resin film on the back surface. Then, the semiconductor device can be manufactured by mounting the semiconductor chip on a predetermined base by the face-down method. In addition, a semiconductor device can be manufactured by bonding a semiconductor chip having a resin film on the back surface to another member (on a chip mounting portion) such as a substrate or another semiconductor chip. According to such a method for manufacturing a semiconductor device using a resin film forming sheet laminate according to the present invention, a highly uniform resin film can be easily formed on the back surface of a chip. Later cracks are less likely to occur.
なお、半導体ウエハの裏面に、樹脂膜形成用シートの樹脂膜形成層を貼付した後、工程(3)を工程(2)の前に行う場合、樹脂膜形成用シートがダイシングシートとしての役割を果たすことができる。つまり、ダイシング工程の最中に半導体ウエハを支持するためのシートとして用いることができる。この場合、樹脂膜形成用シートの内周部に樹脂膜形成層を介して半導体ウエハが貼着され、樹脂膜形成用シートの外周部がリングフレーム等の他の治具と接合することで、半導体ウエハに貼付された樹脂膜形成用シートが装置に固定され、ダイシングが行われる。 In addition, after sticking the resin film formation layer of the resin film formation sheet to the back surface of the semiconductor wafer, when performing the step (3) before the process (2), the resin film formation sheet serves as a dicing sheet. Can fulfill. That is, it can be used as a sheet for supporting the semiconductor wafer during the dicing process. In this case, the semiconductor wafer is bonded to the inner peripheral portion of the resin film forming sheet via the resin film forming layer, and the outer peripheral portion of the resin film forming sheet is bonded to another jig such as a ring frame, A resin film forming sheet affixed to the semiconductor wafer is fixed to the apparatus, and dicing is performed.
また、工程(3)、(2)、(1)の順で行う場合には、裏面に樹脂膜形成層を有する半導体チップをフェースダウン方式で所定のチップ搭載部上に実装後、パッケージ製造において通常行われる樹脂封止での加熱を利用して樹脂膜形成層を硬化させることもできる。 Further, when the steps (3), (2), and (1) are performed in this order, a semiconductor chip having a resin film forming layer on the back surface is mounted on a predetermined chip mounting portion by a face-down method, and then package manufacturing is performed. The resin film forming layer can also be cured using heating in resin sealing that is usually performed.
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。本発明において採用した測定、評価方法は次のとおりである。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention, this invention is not limited to these Examples. The measurement and evaluation methods employed in the present invention are as follows.
<切込部の確認>
樹脂膜形成用シート積層体の剥離シートにおいて、樹脂膜形成層側の面から樹脂膜形成層の外周部に沿って切込部を有さないことの確認は、樹脂膜形成層の外周部に沿った任意の4点について、剥離シート表面を光学顕微鏡により倍率300倍で観察することにより行った。<Confirmation of notch>
In the release sheet of the resin film forming sheet laminate, the confirmation that there is no notch along the outer periphery of the resin film forming layer from the surface on the resin film forming layer side is the outer periphery of the resin film forming layer. About arbitrary 4 points | pieces along, it performed by observing the peeling sheet surface with 300 times of magnification with an optical microscope.
<樹脂膜形成層の破断伸度>
樹脂膜形成層の破断伸度は、万能引張試験機(オリエンテック社製テンシロンRTA-T-2M)を用いて、JIS K 7161:1994(ISO 527−1:1993)に準拠して、23℃、湿度50%の環境下において引張速度200mm/分で測定した。<Elongation at break of resin film forming layer>
The elongation at break of the resin film forming layer was 23 ° C. in accordance with JIS K 7161: 1994 (ISO 527-1: 1993) using a universal tensile tester (Tensilon RTA-T-2M manufactured by Orientec Co., Ltd.). The measurement was performed at a tensile speed of 200 mm / min in an environment with a humidity of 50%.
<樹脂膜形成層の破断強度>
樹脂膜形成層の破断強度は、JIS K7127:1999に準拠して測定した。<Breaking strength of resin film forming layer>
The breaking strength of the resin film forming layer was measured according to JIS K7127: 1999.
<樹脂膜形成層の粘着剤層への転写性>
樹脂膜形成層が、開口部の外周に沿って所望の形状に割断され、粘着剤層へ転写できた場合を「A」と評価した。また、粘着剤層へ転写できたが、樹脂膜形成層の端部(外周部)に割断に起因した欠け等が目視できた場合を「B」と評価した。一方、粘着剤層へ転写できなかった場合を「C」と評価した。<Transferability of resin film-forming layer to adhesive layer>
The case where the resin film forming layer was cleaved into a desired shape along the outer periphery of the opening and transferred to the pressure-sensitive adhesive layer was evaluated as “A”. Moreover, although it was transcribe | transferred to an adhesive layer, the case where the chip | tip etc. resulting from cleaving at the edge part (outer peripheral part) of the resin film formation layer were visually recognized was evaluated as "B". On the other hand, the case where it was not able to transfer to an adhesive layer was evaluated as "C".
樹脂膜形成用組成物の調製
下記の各成分を表1に記載の量で配合し、樹脂膜形成用組成物1〜5を調製した。
(AB)アクリル系重合体:ブチルアクリレート55質量部、メチルアクリレート10質量部、グリシジルメタクリレート20質量部、及び2−ヒドロキシエチルアクリレート15質量部からなるアクリル系重合体(重量平均分子量:800,000、ガラス転移温度:−28℃)
(A1)アクリル系重合体:メチルアクリレート95質量部、及び2−ヒドロキシエチルアクリレート5質量部からなるアクリル系重合体(トーヨーケム社製 重量平均分子量:1,200,000、ガラス転移温度:8℃)
(A2)非アクリル系樹脂:ポリエステル樹脂(東洋紡社製 バイロン220)
(B11−1)エポキシ化合物:エポキシ樹脂(DIC社製 EPICLON EXA−4850−150)
(B11−2)エポキシ化合物:エポキシ樹脂(日本化薬社製 EPPN−502H)
(B11−3)エポキシ化合物:エポキシ樹脂(日本化薬社製 CNA−147)
(B12−1)熱硬化剤:フェノール樹脂(明和化成社製 MEH−7851−4H)
(B12−2)熱硬化剤:フェノール樹脂(三井化学社製 ミレックスXLC−4L)
(B13)硬化促進剤:四国化成工業社製 2PHZ−PW
(C−1)無機フィラー:シリカフィラー(アドマテックス社製 SC2050−MA、粒径:500nm)
(C−2)無機フィラー:シリカフィラー(アドマテックス社製 YA050C−MJA)
(E−1)カップリング剤:シランカップリング剤(信越化学工業社製 KBM403)
(E−2)カップリング剤:シランカップリング剤(信越化学工業社製 KBE403)
(E−3)カップリング剤:シランカップリング剤(信越化学工業社製 X−41−1056)
(E−4)カップリング剤:シランカップリング剤(三菱化学社製 MKCシリケートMSEP2)
架橋剤:芳香族多価イソシアネート化合物(日本ポリウレタン工業社製 コロネートL)
Preparation of Resin Film Forming Composition The following components were blended in the amounts shown in Table 1 to prepare resin film forming compositions 1-5.
(AB) Acrylic polymer: 55 parts by mass of butyl acrylate, 10 parts by mass of methyl acrylate, 20 parts by mass of glycidyl methacrylate, and 15 parts by mass of 2-hydroxyethyl acrylate (weight average molecular weight: 800,000, (Glass transition temperature: -28 ° C)
(A1) Acrylic polymer: acrylic polymer consisting of 95 parts by mass of methyl acrylate and 5 parts by mass of 2-hydroxyethyl acrylate (weight average molecular weight: 1,200,000, glass transition temperature: 8 ° C., manufactured by Toyochem)
(A2) Non-acrylic resin: polyester resin (Byron 220 manufactured by Toyobo Co., Ltd.)
(B11-1) Epoxy compound: Epoxy resin (EPICLON EXA-4850-150 manufactured by DIC)
(B11-2) Epoxy compound: Epoxy resin (EPPN-502H manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.)
(B11-3) Epoxy compound: Epoxy resin (CNA-147 manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.)
(B12-1) Thermosetting agent: phenol resin (MEH-7851-4H manufactured by Meiwa Kasei Co., Ltd.)
(B12-2) Thermosetting agent: Phenol resin (Mirex XLC-4L manufactured by Mitsui Chemicals)
(B13) Curing accelerator: 2PHZ-PW manufactured by Shikoku Kasei Kogyo Co., Ltd.
(C-1) Inorganic filler: Silica filler (manufactured by Admatechs SC2050-MA, particle size: 500 nm)
(C-2) Inorganic filler: Silica filler (manufactured by Admatechs, YA050C-MJA)
(E-1) Coupling agent: Silane coupling agent (KBM403 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(E-2) Coupling agent: Silane coupling agent (KBE403 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(E-3) Coupling agent: Silane coupling agent (X-41-1056 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(E-4) Coupling agent: Silane coupling agent (MKC silicate MSEP2 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation)
Crosslinking agent: Aromatic polyvalent isocyanate compound (Coronate L manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.)
(実施例1)
得られた樹脂膜形成用組成物1のメチルエチルケトン溶液(固形分濃度61重量%)を、剥離処理された樹脂膜形成層転写用シート(リンテック社製 SPPET381031)の剥離処理面上に塗布、乾燥(乾燥条件:オーブンにて100℃、1分間)し、樹脂膜形成層転写用シート上に厚み7μmの樹脂膜形成層を形成した。Example 1
The obtained methyl ethyl ketone solution (solid content concentration: 61% by weight) of the resin film-forming composition 1 was applied onto the release-treated surface of the release-treated resin film-forming layer transfer sheet (SPPET 381031 manufactured by Lintec Corporation) and dried ( Drying conditions: 100 ° C. for 1 minute in an oven, and a resin film forming layer having a thickness of 7 μm was formed on the resin film forming layer transfer sheet.
次に、支持シートとして粘着シート(リンテック社製 D−175、粘着剤層厚み:10μm、基材厚み:80μm)を用意し、粘着剤層上に第1剥離シート(SPPET381031、厚み:38μm)を積層し、支持シートと第1剥離シートの積層体を得た。次いで、該積層体の第1剥離シート側から、切込深さ60μmで、直径330mmの円形状に型抜きを行った。これにより、支持シートには切込深さd1が約20μmの切込部D1が形成された。 Next, an adhesive sheet (D-175 manufactured by Lintec, adhesive layer thickness: 10 μm, substrate thickness: 80 μm) is prepared as a support sheet, and a first release sheet (SPPET 381031, thickness: 38 μm) is prepared on the adhesive layer. It laminated | stacked and the laminated body of the support sheet and the 1st peeling sheet was obtained. Subsequently, the laminated body was die-cut into a circular shape having a cutting depth of 60 μm and a diameter of 330 mm from the first release sheet side. As a result, a cut portion D1 having a cut depth d1 of about 20 μm was formed in the support sheet.
次いで、上記積層体の剥離シート側に、剥離用粘着テープを貼付し、その後、剥離用粘着テープを除去した。これにより、直径330mmの円形状の第1剥離シートが除去され、粘着シート上に第1剥離シートの残余部を積層し、開口部を有する第1積層体を得た。 Subsequently, the peeling adhesive tape was stuck on the peeling sheet side of the said laminated body, and the peeling adhesive tape was removed after that. Thereby, the circular 1st peeling sheet with a diameter of 330 mm was removed, the remaining part of the 1st peeling sheet was laminated | stacked on the adhesive sheet, and the 1st laminated body which has an opening part was obtained.
次いで、第1積層体の開口部側に、上記で得た樹脂膜形成層転写用シートと樹脂膜形成層との積層体の樹脂膜形成層を貼付し、樹脂膜形成層を開口部に嵌合させた。 Next, the resin film forming layer of the laminate of the resin film forming layer transfer sheet obtained above and the resin film forming layer is pasted on the opening side of the first laminate, and the resin film forming layer is fitted into the opening. Combined.
その後、第1剥離シートの残余部と粘着シートとの界面を剥離起点として剥離すると、樹脂膜形成層が開口部に嵌合した形状に割断され、粘着シートの粘着剤層上に直径330mmの円形状の樹脂膜形成層が残留した。そして、樹脂膜形成層の粘着剤層への転写性の評価を行った。結果を表2に示す。 Thereafter, when the interface between the remaining part of the first release sheet and the pressure-sensitive adhesive sheet is peeled off, the resin film forming layer is cleaved into a shape fitted into the opening, and a circle having a diameter of 330 mm is formed on the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet. A resin film-forming layer having a shape remained. And the transfer property to the adhesive layer of a resin film formation layer was evaluated. The results are shown in Table 2.
そして、粘着シートの樹脂膜形成層を有する面に、第2剥離シート(SPPET381031、厚み:38μm)を貼付し、第2剥離シートと粘着シートとの間に樹脂膜形成層を有する第2積層体を得た。 Then, a second release sheet (SPPET 381031, thickness: 38 μm) is attached to the surface of the adhesive sheet having the resin film forming layer, and the second laminate having the resin film forming layer between the second release sheet and the adhesive sheet. Got.
次いで、第2積層体の粘着シート側から、切込深さ110μmで、樹脂膜形成層の中心点と一致するように、直径370mmの円形状に型抜きを行った。これにより、第2剥離シートには切込深さd2が約20μmの切込部D2が形成された。最後に、直径370mmの円形状の粘着シートを第2剥離シート上に残存させ、残余の粘着シートを除去することで、図3の態様の樹脂膜形成用シート積層体を得た。
実施例1の樹脂膜形成用シート積層体の剥離シート(第2剥離シート)は、樹脂膜形成層側の面から樹脂膜形成層の外周に沿って切込部を有しないことが確認できた。Next, from the pressure-sensitive adhesive sheet side of the second laminate, die cutting was performed in a circular shape having a cutting depth of 110 μm and a diameter of 370 mm so as to coincide with the center point of the resin film forming layer. As a result, a cut portion D2 having a cut depth d2 of about 20 μm was formed in the second release sheet. Finally, a circular pressure-sensitive adhesive sheet having a diameter of 370 mm was left on the second release sheet, and the remaining pressure-sensitive adhesive sheet was removed to obtain a resin film-forming sheet laminate of the embodiment in FIG.
It was confirmed that the release sheet (second release sheet) of the resin film-forming sheet laminate of Example 1 did not have a cut portion along the outer periphery of the resin film-forming layer from the surface on the resin film-forming layer side. .
(実施例2〜5)
実施例1において用いた樹脂膜形成用組成物1の代わりに、樹脂膜形成用組成物2〜5を用いたこと以外は、実施例1と同様にして樹脂膜形成用シート積層体を得た。
実施例2〜5の樹脂膜形成用シート積層体の剥離シートは、樹脂膜形成層側の面から樹脂膜形成層の外周に沿って切込部を有しないことが確認できた。(Examples 2 to 5)
A resin film-forming sheet laminate was obtained in the same manner as in Example 1 except that the resin film-forming compositions 2 to 5 were used instead of the resin film-forming composition 1 used in Example 1. .
It was confirmed that the release sheets of the resin film-forming sheet laminates of Examples 2 to 5 did not have cut portions along the outer periphery of the resin film-forming layer from the surface on the resin film-forming layer side.
実施例4,5の樹脂膜形成用シート積層体においては、樹脂膜形成層の粘着剤層への転写性の評価が「B」であった。樹脂膜形成層の端部(外周部)に欠け等が目視される場合には、端部における樹脂膜形成層の被着体への貼付性が低下することから、半導体装置の生産性に劣ることがある。 In the resin film-forming sheet laminates of Examples 4 and 5, the evaluation of transferability of the resin film-forming layer to the pressure-sensitive adhesive layer was “B”. When chipping or the like is visually observed at the end portion (outer peripheral portion) of the resin film forming layer, the adhesiveness of the resin film forming layer at the end portion to the adherend is lowered, and therefore the productivity of the semiconductor device is inferior. Sometimes.
100:樹脂膜形成用シート積層体
10:樹脂膜形成用シート
11:支持シート
12(12a):樹脂膜形成層
13:剥離シート(第2剥離シート)
D1:切込部
D2:切込部100: Resin film forming sheet laminate 10: Resin film forming sheet 11: Support sheet 12 (12a): Resin film forming layer 13: Release sheet (second release sheet)
D1: Cut part D2: Cut part
Claims (4)
剥離シートは、樹脂膜形成層側の面から樹脂膜形成層の外周部に沿って切込部を有さず、
支持シートは、樹脂膜形成層側の面から樹脂膜形成層の外周部に沿って切込部を有し、
切込部の切り込み深さが0μm以上(0μmを除く)であり支持シートの厚みの2/3以下である樹脂膜形成用シート積層体。 A release sheet is laminated on the resin film forming layer side of the resin film forming sheet including the support sheet and the resin film forming layer,
Release sheet, not to have a cut portion from the surface of the resin film layer side along the outer periphery of the resin film layer,
The support sheet has a notch along the outer periphery of the resin film forming layer from the surface on the resin film forming layer side,
A sheet laminate for forming a resin film , wherein the cut depth of the cut portion is 0 μm or more (excluding 0 μm) and is 2/3 or less of the thickness of the support sheet .
剥離シートは、樹脂膜形成層側の面から樹脂膜形成層の外周部に沿って切込部を有さず、
樹脂膜形成層の破断伸度が1000%以下、かつ、破断強度が10N/mm 2 以下である樹脂膜形成用シート積層体。 A release sheet is laminated on the resin film forming layer side of the resin film forming sheet including the support sheet and the resin film forming layer,
The release sheet does not have a notch along the outer periphery of the resin film forming layer from the surface on the resin film forming layer side,
A resin film-forming sheet laminate in which the breaking elongation of the resin film-forming layer is 1000% or less and the breaking strength is 10 N / mm 2 or less .
切込部の切り込み深さが0μm以上であり支持シートの厚みの2/3以下である請求項2に記載の樹脂膜形成用シート積層体。 The support sheet has a notch along the outer periphery of the resin film forming layer from the surface on the resin film forming layer side,
The sheet laminate for forming a resin film according to claim 2 , wherein the cut depth of the cut portion is 0 µm or more and 2/3 or less of the thickness of the support sheet.
型抜きされた第1剥離シートを除去し、開口部を有する第1積層体を得る工程、
樹脂膜形成層を第1積層体の開口部側に貼付し、開口部の形状に沿って樹脂膜形成層を割断して、支持シート上に開口部の形状の樹脂膜形成層を残留させる工程、
開口部の形状の樹脂膜形成層側に第2剥離シートを積層して第2積層体を得る工程、及び、
第2積層体を支持シート側から型抜きする工程を含む、樹脂膜形成用シート積層体の製造方法。 A step of die cutting the first release sheet of the laminate including the support sheet and the first release sheet;
Removing the stamped first release sheet to obtain a first laminate having an opening;
A process of attaching the resin film forming layer to the opening side of the first laminate, cleaving the resin film forming layer along the shape of the opening, and leaving the resin film forming layer in the shape of the opening on the support sheet ,
A step of obtaining a second laminate by laminating a second release sheet on the resin film forming layer side in the shape of the opening; and
The manufacturing method of the sheet | seat laminated body for resin film formation including the process of die-cutting a 2nd laminated body from the support sheet side.
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