JP4682391B2 - Method for storing episulfide compounds - Google Patents

Description

（式中、Ｒ¹ は炭素数１〜１０の炭化水素、Ｒ² ，Ｒ³ およびＲ⁴ はそれぞれ炭素数１〜１０の炭化水素基または水素を示す。ＹはＯ，Ｓ，ＳｅまたはＴｅを示す。ｎは０または１、ｍは０または１を示す。）
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明の課題は、上記（１）式で表されるエピチオ構造を１分子中に１個以上有するエピスルフィド化合物の保存温度を制御するすることにより、このエピスルフィド化合物のポリマーの析出や生成および黄着色化を抑制できることを見いだし、本発明を完成した。
すなわち、本発明は、上記（１）式で表されるエピチオ構造を１分子中に１個以上有するエピスルフィド化合物を、該エピスルフィド化合物の凝固点〜２０℃の温度に保って保存することを特徴とする、該エピスルフィド化合物の保存方法に関するものである。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明の上記（１）式で表される構造を有するエピスルフィド化合物とはこの条件を満たす有機化合物をすべて包含するが、より好ましくは、上記（１）式で表される構造を２個以上有する化合物である。上記（１）式で表される構造を有する化合物の具体例は以下のものである。
（Ａ）エピチオ基を有する有機化合物
（Ｂ）エピチオアルキルオキシ基を有する有機化合物
（Ｃ）エピチオアルキルチオ基を有する有機化合物
（Ｄ）エピチオアルキルセレノ基を有する有機化合物
（Ｅ）エピチオアルキルテルロ基を有する有機化合物
以上の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）の有機化合物は鎖状化合物、分岐状化合物、脂肪族環状化合物、芳香族化合物、または窒素、酸素、硫黄、セレン、テルル原子を含むヘテロ環化合物を主骨格とするものであり、エピチオ基、エピチオアルキルオキシ基、エピチオアルキルチオ基、エピチオアルキルセレノ基、エピチオアルキルテルロ基を１分子中に同時に有してもかまわない。さらにこれらの化合物は、分子内に、スルフィド、セレニド、テルリド、エーテル、スルフォン、ケトン、エステル、アミド、ウレタン等の結合を含んでもよい。
【０００７】
（Ａ）エピチオ基を１個以上有する有機化合物の好ましい具体例は、エポキシ基（グリシジル基ではない）を有する化合物のエポキシ基の１個以上をエピチオ基に置換した化合物を代表例としてあげることができる。より具体的な例示方法をとるとすれば、以下を代表例としてあげることができる。
鎖状脂肪族骨格を有する有機化合物：
１，１−ビス（エピチオエチル）メタン
１−（エピチオエチル）−１−（β−エピチオプロピル）メタン
１，１−ビス（β−エピチオプロピル）メタン
１−（エピチオエチル）−１−（β−エピチオプロピル）エタン 、
１，２−ビス（β−エピチオプロピル）エタン
１−（エピチオエチル）−３−（β−エピチオプロピル）ブタン、
１，３−ビス（β−エピチオプロピル）プロパン、
１−（エピチオエチル）−４−（β−エピチオプロピル）ペンタン
１，４−ビス（β−エピチオプロピル）ブタン、
１−（エピチオエチル）−５−（β−エピチオプロピル）ヘキサン、
１−（エピチオエチル）−２−（γ−エピチオブチルチオ）エタン、
１−（エピチオエチル）−２−〔２−（γ−エピチオブチルチオ）エチルチオ〕エタン、
テトラキス（β−エピチオプロピル）メタン、
１，１，１−トリス（β−エピチオプロピル）プロパン、
１，３−ビス（β−エピチオプロピル）−１−（β−エピチオプロピル）−２−チアプロパン、
１，５−ビス（β−エピチオプロピル）−２，４−ビス（β−エピチオプロピル）−３−チアペンタン等が挙げられる。
脂肪族環状骨格を有する化合物：
１，３または１，４−ビス（エピチオエチル）シクロヘキサン、
１，３または１，４−ビス（β−エピチオプロピル）シクロヘキサン、
２，５−ビス（エピチオエチル）−１，４−ジチアン、
２，５−ビス（β−エピチオプロピル）−１，４−ジチアン、
４−エピチオエチル−１、２−シクロヘキセンスルフィド、
４−エポキシ−１、２−シクロヘキセンスルフィド、
等の脂肪族環状構造を１個有する化合物や、
２，２−ビス〔４−（エピチオエチル）シクロヘキシル〕プロパン、
２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピル）シクロヘキシル〕プロパン、
ビス〔４−（エピチオエチル）シクロヘキシル〕メタン、
ビス〔４−（β−エピチオプロピル）シクロヘキシル〕メタン、
ビス〔４−（β−エピチオプロピル）シクロヘキシル〕スルフィド、
ビス〔４−（エピチオエチル）シクロヘキシル〕スルフィド、
等の脂肪族環状構造を２個有する化合物が挙げられる。
芳香族骨格を有する化合物：
１，３または１，４−ビス（エピチオエチル）ベンゼン、
１，３または１，４−ビス（β−エピチオプロピル）ベンゼン、
等の芳香族骨格を１個有する化合物や、
ビス〔４−（エピチオエチル）フェニル〕メタン、
ビス〔４−（β−エピチオプロピル）フェニル〕メタン、
２，２−ビス〔４−（エピチオエチル）フェニル〕プロパン、
２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピル）フェニル〕プロパン、
ビス〔４−（エピチオエチル）フェニル〕スルフィド、
ビス〔４−（β−エピチオプロピル）フェニル〕スルフィド、
ビス〔４−（エピチオエチル）フェニル〕スルフォン、
ビス〔４−（β−エピチオプロピル）フェニル〕スルフォン、
４，４’−ビス（エピチオエチル）ビフェニル、
４，４’−ビス（β−エピチオプロピル）ビフェニル、
等の芳香族骨格を２個有する化合物が挙げられる。
さらには、これらの化合物のエピチオ基の水素の少なくとも１個がメチル基で置換された化合物も例示となる。
【０００８】
（Ｂ）エピチオアルキルオキシ基を１個以上有する有機化合物の好ましい具体例は、エピハロヒドリンから誘導されるエポキシ化合物のグリシジル基の１個以上をエピチオアルキルオキシ基（チオグリシジル基）に置換した化合物を代表例としてあげることができる。該エポキシ化合物の具体例としては、ヒドロキノン、カテコール、レゾルシン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールスルフォン、ビスフェノールエーテル、ビスフェノールスルフィド、ハロゲン化ビスフェノールＡ、ノボラック樹脂等の多価フェノール化合物とエピハロヒドリンの縮合により製造されるフェノール系エポキシ化合物；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトール、１，３−または１，４−シクロヘキサンジオール、１，３−または１，４−シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールＡ、ビスフェノルＡ・エチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡ・プロピレンオキサイド付加物等の多価アルコール化合物とエピハロヒドリンの縮合により製造されるアルコール系エポキシ化合物；アジピン酸、セバチン酸、ドデカンジカルボン酸、ダイマー酸、フタル酸、イソ、テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸、メチルテトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘット酸、ナジック酸、マレイン酸、コハク酸、フマール酸、トリメリット酸、ベンゼンテトラカルボン酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸、ナフタリンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸等の多価カルボン酸化合物とエピハロヒドリンの縮合により製造されるグリシジルエステル系エポキシ化合物；エチレンジアミン、１，２−ジアミノプロパン、１，３−ジアミノプロパン、１，２−ジアミノブタン、１，３−ジアミノブタン、１，４−ジアミノブタン、１，５−ジアミノペンタン、１，６−ジアミノヘキサン、１，７−ジアミノヘプタン、１，８−ジアミノオクタン、ビス−（３−アミノプロピル）エーテル、１，２−ビス−（３−アミノプロポキシ）エタン、１，３−ビス−（３−アミノプロポキシ）−２，２’−ジメチルプロパン、１，２−、１，３−または１，４−ビスアミノシクロヘキサン、１，３−または１，４−ビスアミノメチルシクロヘキサン、１，３−または１，４−ビスアミノエチルシクロヘキサン、１，３−または１，４−ビスアミノプロピルシクロヘキサン、水添４，４’−ジアミノジフェニルメタン、イソホロンジアミン、１，４−ビスアミノプロピルピペラジン、ｍ−またはｐ−フェニレンジアミン、２，４−または２，６−トリレンジアミン、ｍ−またはｐ−キシリレンジアミン、１，５−または２，６−ナフタレンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、 ４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、２，２−（４，４’−ジアミノジフェニル）プロパン等の一級ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，２−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，２−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，３−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，４−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，５−ジアミノペンタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，６−ジアミノヘキサン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，７−ジアミノヘプタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，２−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，２−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，３−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，４−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，６−ジアミノヘキサン、ピペラジン、２−メチルピペラジン、２，５−あるいは２，６−ジメチルピペラジン、ホモピペラジン、１，１−ジ−（４−ピペリジル）−メタン、１，２−ジ−（４−ピペリジル）−エタン、１，３−ジ−（４−ピペリジル）−プロパン、１，４−ジ−（４−ピペリジル）−ブタン等の二級ジアミンとエピハロヒドリンの縮合により製造されるアミン系エポキシ化合物、上述の多価アルコール、フェノール化合物とジイソシアネートおよびグリシドール等から製造されるウレタン系エポキシ化合物等をあげることができる。より具体的な例示方法をとるならば、以下のものを代表例としてあげることができる。
【０００９】
鎖状脂肪族骨格を有する有機化合物：
ビス（β−エピチオプロピル）エーテル、
ビス（β−エピチオプロピルオキシ）メタン、
１，２−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）エタン、
１，３−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）プロパン、
１，２−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）プロパン、
１−（β−エピチオプロピルオキシ）−２−（β−エピチオプロピルオキシメチル）プロパン、
１，４−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）ブタン、
１，３−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）ブタン、
１−（β−エピチオプロピルオキシ）−３−（β−エピチオプロピルオキシメチル）ブタン、
１，５−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）ペンタン、
１−（β−エピチオプロピルオキシ）−４−（β−エピチオプロピルオキシメチル）ペンタン、
１，６−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）ヘキサン、
１−（β−エピチオプロピルオキシ）−５−（β−エピチオプロピルオキシメチル）ヘキサン、
１−（β−エピチオプロピルオキシ）−２−〔（２−β−エピチオプロピルオキシエチル）オキシ〕エタン、
１−（β−エピチオプロピルオキシ）−２−［〔２−（２−β−エピチオプロピルオキシエチル）オキシエチル〕オキシ］エタン、
テトラキス（β−エピチオプロピルオキシメチル）メタン、
１，１，１−トリス（β−エピチオプロピルオキシメチル）プロパン、
１，５−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−２−（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３−チアペンタン、
１，５−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−２，４−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３−チアペンタン、
１−（β−エピチオプロピルオキシ）−２，２−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−４−チアヘキサン、
１，５，６−トリス（β−エピチオプロピルオキシ）−４−（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３−チアヘキサン、
１，８−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−４−（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６−ジチアオクタン、
１，８−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−４，５ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６−ジチアオクタン、
１，８−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−４，４−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６−ジチアオクタン、
１，８−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−２，４，５−トリス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６−ジチアオクタン、
１，８−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−２，５−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６−ジチアオクタン、
１，９−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−５−（β−エピチオプロピルオキシメチル）−５−〔（２−β−エピチオプロピルオキシエチル）オキシメチル〕−３，７−ジチアノナン、
１，１０−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−５，６−ビス〔（２−β−エピチオプロピルオキシエチル）オキシ〕−３，６，９−トリチアデカン、
１，１１−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−４，８−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、
１，１１−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−５，７−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、
１，１１−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−５，７−〔（２−β−エピチオプロピルオキシエチル）オキシメチル〕−３，６，９−トリチアウンデカン、
１，１１−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−４，７−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン等が挙げられる。
脂肪族環状骨格を有する化合物：
１，３または１，４−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）シクロヘキサン、
１，３または１，４−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）シクロヘキサン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルオキシ）シクロヘキシル〕メタン、２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピルオキシ）シクロヘキシル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルオキシ）シクロヘキシル〕スルフィド、
２，５−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−１，４−ジチアン、
２，５−ビス（β−エピチオプロピルオキシエチルオキシメチル）−１，４−ジチアン等が挙げられる。
芳香族骨格を有する化合物：
１，３または１，４−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）ベンゼン、
１，３または１，４−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）ベンゼン、
等の芳香族骨格を１個有する化合物や、
ビス〔４−（β−エピチオプロピル）フェニル〕メタン、
２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕プロパン、
ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕スルフィド、
ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕スルフォン、
４，４’−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ビフェニル等の芳香族骨格を２個有する化合物が挙げられる。さらには、これらの化合物のエピチオ基の水素の少なくとも１個がメチル基で置換された化合物も例示となる。
【００１０】
（Ｃ）エピチオアルキルチオ基を１個以上有する有機化合物の好ましい具体例は、メルカプト基を有する化合物とエピハロヒドリンから誘導されるエポキシ化合物のエポキシアルキルチオ基（具体的には、β−エポキシプロピルチオ基）の１個以上をエピチオアルキルチオ基に置換した化合物を代表例としてあげることができる。より具体的な例示方法をとるならば、以下のものを代表例としてあげることができる。
鎖状脂肪族骨格を有する有機化合物：
ビス（β−エピチオプロピル）スルフィド、
ビス（β−エピチオプロピル）ジスルフィド、
ビス（β−エピチオプロピル）トリスルフィド、
ビス（β−エピチオプロピルチオ）メタン、
ビス（β−エピチオプロピルジチオ）メタン、
ビス（β−エピチオプロピルジチオ）エタン、
ビス（β−エピチオプロピルジチオエチル）スルフィド、
ビス（β−エピチオプロピルジチオエチル）ジスルフィド、
１，２−ビス（β−エピチオプロピルチオ）エタン、
１，３−ビス（β−エピチオプロピルチオ）プロパン、
１，２−ビス（β−エピチオプロピルチオ）プロパン、
１−（β−エピチオプロピルチオ）−２−（β−エピチオプロピルチオメチル）プロパン、
１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ブタン、
１，３−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ブタン、
１−（β−エピチオプロピルチオ）−３−（β−エピチオプロピルチオメチル）ブタン、
１，５−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ペンタン、
１−（β−エピチオプロピルチオ）−４−（β−エピチオプロピルチオメチル）ペンタン、
１，６−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ヘキサン、
１−（β−エピチオプロピルチオ）−５−（β−エピチオプロピルチオメチル）ヘキサン、
１−（β−エピチオプロピルチオ）−２−〔（２−β−エピチオプロピルチオエチル）チオ〕エタン、
１−（β−エピチオプロピルチオ）−２−［〔２−（２−β−エピチオプロピルチオエチル）チオエチル〕チオ］エタン
テトラキス（β−エピチオプロピルチオメチル）メタン、
テトラキス（β−エピチオプロピルジチオメチル）メタン、
１，１，１−トリス（β−エピチオプロピルチオメチル）プロパン、
１，２，３−トリス（β−エピチオプロピルジチオ）プロパン、
１，５−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−２−（β−エピチオプロピルチオメチル）−３−チアペンタン、
１，５−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−２，４−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３−チアペンタン、
１，６−ビス（β−エピチオプロピルジチオメチル）−２−（β−エピチオプロピルジチオエチルチオ）−４−チアヘキサン、
１−（β−エピチオプロピルチオ）−２，２−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−４−チアヘキサン、
１，５，６−トリス（β−エピチオプロピルチオ）−４−（β−エピチオプロピルチオメチル）−３−チアヘキサン、
１，８−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−４−（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、
１，８−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−４，５ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、
１，８−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−４，４−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、
１，８−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−２，４，５−トリス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、
１，８−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−２，５−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、
１，９−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−５−（β−エピチオプロピルチオメチル）−５−〔（２−β−エピチオプロピルチオエチル）チオメチル〕−３，７−ジチアノナン、
１，１０−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−５，６−ビス〔（２−β−エピチオプロピルチオエチル）チオ〕−３，６，９−トリチアデカン、
１，１１−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−４，８−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、
１，１１−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−５，７−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、
１，１１−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−５，７−〔（２−β−エピチオプロピルチオエチル）チオメチル〕−３，６，９−トリチアウンデカン、
１，１１−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−４，７−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン等が挙げられる。
エステル基とエピチオアルキルチオ基を有する鎖状化合物：
テトラ〔２−（β−エピチオプロピルチオ）アセチルメチル〕メタン、
１、１、１−トリ〔２−（β−エピチオプロピルチオ）アセチルメチル〕プロパン、
テトラ〔２−（β−エピチオプロピルチオメチル）アセチルメチル〕メタン、１，１，１−トリ〔２−（β−エピチオプロピルチオメチル）アセチルメチル〕プロパン等がげられる。
脂肪族環状骨格を有する化合物：
１，３または１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキサン、
１，３または１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）シクロヘキサン
２，５−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−１，４−ジチアン、
２，５−ビス（β−エピチオプロピルジチオメチル）−１，４−ジチアン、
２，５−ビス（β−エピチオプロピルチオエチルチオメチル）−１，４−ジチアン等の脂肪族環状骨格を１個有する化合物や、
ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキシル〕メタン、
２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキシル〕プロパン、
ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキシル〕スルフィド、
２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキシル〕プロパン、
ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキシル〕スルフィド等の脂肪族環状骨格を２個有する化合物が挙げられる。
芳香族骨格を有する化合物：
１，３または１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ベンゼン、
１，３または１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）ベンゼン、
１，３または１，４−ビス（β−エピチオプロピルジチオメチル）ベンゼン、
等の芳香族骨格を１個有する化合物や、
ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕メタン、
２，２−ビス〔 ４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕プロパン、
ビス〔 ４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕スルフィド、
ビス〔 ４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕スルフォン、
４，４’−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ビフェニル等の芳香族骨格を２個有する化合物が挙げられる。
さらには、これらの化合物のβ−エピチオプロピル基の水素の少なくとも１個がメチル基で置換された化合物も具体例となる。
【００１１】
（Ｄ）エピチオアルキルセレノ基を有する有機化合物の好ましい具体例は、金属セレン、アルカリ金属セレニド、アルカリ金属セレノール、アルキル（アリール）セレノール、セレン化水素等のセレン化合物とエピハロヒドリンから誘導されるエポキシ化合物のエポキシアルキルセレノ基（具体的には、β−エポキシプロピルセレノ基）の１個以上をエピチオアルキルセレノ基に置換した化合物を代表例としてあげることができる。より具体的な例示方法をとるならば、以下のものを代表例としてあげることができる。
鎖状脂肪族骨格を有する有機化合物：
ビス（β−エピチオプロピル）セレニド、ビス（β−エピチオプロピル）ジセレニド、ビス（β−エピチオプロピル）トリセレニド、ビス（β−エピチオプロピルセレノ）メタン、１，２−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）エタン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）プロパン、１，２−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）プロパン、１−（β−エピチオプロピルセレノ）−２−（β−エピチオプロピルセレノメチル）プロパン、１，４−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）ブタン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）ブタン、１−（β−エピチオプロピルセレノ）−３−（β−エピチオプロピルセレノメチル）ブタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）ペンタン、１−（β−エピチオプロピルセレノ）−４−（β−エピチオプロピルセレノメチル）ペンタン、１，６−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）ヘキサン、１−（β−エピチオプロピルセレノ）−５−（β−エピチオプロピルセレノメチル）ヘキサン、１−（β−エピチオプロピルセレノ）−２−〔（２−β−エピチオプロピルセレノエチル）チオ〕エタン、１−（β−エピチオプロピルセレノ）−２−［〔２−（２−β−エピチオプロピルセレノエチル）セレノエチル〕チオ］エタン、テトラキス（β−エピチオプロピルセレノメチル）メタン、１，１，１−トリス（β−エピチオプロピルセレノメチル）プロパン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−２−（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３−チアペンタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−２，４−ビス（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３−チアペンタン、１−（β−エピチオプロピルセレノ）−２，２−ビス（β−エピチオプロピルセレノメチル）−４−チアヘキサン、１，５，６−トリス（β−エピチオプロピルセレノ）−４−（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３−チアヘキサン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−４−（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−４，５ビス（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−４，４−ビス（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−２，４，５−トリス（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−２，５−ビス（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，９−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−５−（β−エピチオプロピルセレノメチル）−５−〔（２−β−エピチオプロピルセレノエチル）セレノメチル〕−３，７−ジチアノナン、１，１０−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−５，６−ビス〔（２−β−エピチオプロピルセレノエチル）チオ〕−３，６，９−トリチアデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−４，８−ビス（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−５，７−ビス（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−５，７−〔（２−β−エピチオプロピルセレノエチル）セレノメチル〕−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−４，７−ビス（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、テトラ〔２−（β−エピチオプロピルセレノ）アセチルメチル〕メタン、１，１，１−トリ〔２−（β−エピチオプロピルセレノ）アセチルメチル〕プロパン、テトラ〔２−（β−エピチオプロピルセレノメチル）アセチルメチル〕メタン、１、１，１−トリ〔２−（β−エピチオプロピルセレノメチル）アセチルメチル〕プロパン、ビス（５，６−エピチオ−３−セレノヘキシル）セレニド、２，３−ビス（６，７−チオエポキシ−１−セレナ−４−セレノヘプチル）−１−（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）プロパン、１，１，３，３，−テトラキス（４，５−チオエポキシ−２−セレノペンチル）−２−セレナプロパン、ビス（４，５−チオエポキシ−２−セレノペンチル）−３，６，９−トリセレナウンデカン−１，１１−ビス（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）、１，４−ビス（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）−２，３−ビス（６，７−チオエポキシ−１−セレナ−４−セレノヘプチル）ブタン、トリス（４，５−チオエポキシ−２−セレノペンチル）−３−セレナ−６−チアオクタン−１，８−ビス（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）、ビス（５，６−エピチオ−３−セレノヘキシル）テルリド、２，３−ビス（６，７−チオエポキシ−１−テルラ−４−セレノヘプチル）−１−（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）プロパン、１，１，３，３，−テトラキス（４，５−チオエポキシ−２−セレノペンチル）−２−テルラプロパン、ビス（４，５−チオエポキシ−２−セレノペンチル）−３，６，９−トリテレラウンデカン−１，１１−ビス（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）、１，４−ビス（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）−２，３−ビス（６，７−チオエポキシ−１−テルラ−４−セレノヘプチル）ブタン、トリス（４，５−チオエポキシ−２−セレノペンチル）−３−テルラ−６−チアオクタン−１，８−ビス（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）等が挙げられる。
脂肪族環状骨格を有する化合物：
（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）シクロヘキサン、（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルセレノメチル）シクロヘキサン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルセレノ）シクロヘキシル〕メタン、 ２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピルセレノ）シクロヘキシル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルセレノ）シクロヘキシル〕スルフィド、２，５−ビス（β−エピチオプロピルセレノメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（β−エピチオプロピルセレノエチルチオメチル）−１，４−ジチアン、（２，３、２，５または２，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）−１，４−ジセレナン、（２，３、２，５または２，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）−１，４−ジセレナン、（２，４、２，５または５，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）−１，３−ジセレナン、（２，４、２，５または５，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）−１，３−ジセレナン、（２，３、２，５、２，６または３，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）−１−チア−４−セレナン、（２，３、２，５、２，６または３，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）−１−チア−４−セレナン、（２，４または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）−１、３−ジセレノラン、（２，４または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）−１、３−ジセレノラン、（２，４、２，５または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）−１−チア−３−セレノラン、（２，４、２，５または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）−１−チア−３−セレノラン、２，６−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル−１，３，５−トリセレナン、ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）トリシクロセレナオクタン、ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）ジシクロセレナノナン、（２，３、２，４、２，５または３，４）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）セレノファン、（２，３、２，４、２，５または３，４）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）セレノファン、２−（４，５−チオエポキシ−２−セレノペンチル）−５−（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）−１−セレナシクロヘキサン、（２，３、２，４、２，５、２，６、３，４、３，５または４，５）−ビス（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）−１−セレナシクロヘキサン、（２，３、２，４、２，５、２，６、３，４、３，５または４，５）−ビス（４，５−チオエポキシ−２−セレノペンチル）−１−セレナシクロヘキサン、（２，３、２，５または２，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）−１，４−ジテルラン、（２，３、２，５または２，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）−１，４−ジテルラン、（２，４、２，５または５，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）−１，３−ジテルラン、（２，４、２，５または５，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）−１，３−ジテルラン、（２，３、２，５、２，６または３，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）−１−チア−４−テルラン、（２，３、２，５、２，６または３，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）−１−チア−４−テルラン、（２，４または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）−１、３−ジテルロラン、（２，４または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）−１、３−ジテルロラン、（２，４、２，５または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）−１−チア−３−テルロラン、（２，４、２，５または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）−１−チア−３−テルロラン、２，６−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル−１，３，５−トリテルラン、ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）トリシクロテルラオクタン、ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）ジシクロテルラノナン、（２，３、２，４、２，５または３，４）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）テルロファン、（２，３、２，４、２，５または３，４）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）テルロファン、２−（４，５−チオエポキシ−２−セレノペンチル）−５−（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）−１−テルラシクロヘキサン、（２，３、２，４、２，５、２，６、３，４、３，５または４，５）−ビス（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）−１−テルラシクロヘキサン、（２，３、２，４、２，５、２，６、３，４、３，５または４，５）−ビス（４，５−チオエポキシ−２−セレノペンチル）−１−テルラシクロヘキサン等が挙げられる。
芳香族骨格を有する化合物：
（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）ベンゼン、（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルセレノメチル）ベンゼン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルセレノ）フェニル〕メタン、２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピルセレノ）フェニル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルセレノ）フェニル〕スルフィド、ビス〔４−（β−エピチオプロピルセレノ）フェニル〕スルフォン、４，４’−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）ビフェニル等が挙げられる。
さらには、これらの化合物のβ−エピチオプロピル基の水素の少なくとも１個がメチル基で置換された化合物も具体例となる。
【００１２】
（Ｅ）エピチオアルキルテルロ基を有する有機化合物の好ましい具体例は、金属テルル、アルカリ金属テルリド、アルカリ金属テルロール、アルキル（アリール）テルロール、テルル化水素等のテルル化合物とエピハロヒドリンから誘導されるエポキシ化合物のエポキシアルキルテルロ基（具体的には、β−エポキシプロピルテルロ基）の１個以上をエピチオアルキルテルロ基に置換した化合物を代表例としてあげることができる。より具体的な例示方法をとるならば、以下のものを代表例としてあげることができる。
鎖状脂肪族骨格を有する有機化合物：
ビス（β−エピチオプロピル）テルリド、ビス（β−エピチオプロピル）ジテルリド、ビス（β−エピチオプロピル）トリテルリド、ビス（β−エピチオプロピルテルロ）メタン、１，２−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）エタン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）プロパン、１，２−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）プロパン、１−（β−エピチオプロピルテルロ）−２−（β−エピチオプロピルテルロメチル）プロパン、１，４−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）ブタン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）ブタン、１−（β−エピチオプロピルテルロ）−３−（β−エピチオプロピルテルロメチル）ブタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）ペンタン、１−（β−エピチオプロピルテルロ）−４−（β−エピチオプロピルテルロメチル）ペンタン、１，６−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）ヘキサン、１−（β−エピチオプロピルテルロ）−５−（β−エピチオプロピルテルロメチル）ヘキサン、１−（β−エピチオプロピルテルロ）−２−〔（２−β−エピチオプロピルテルロエチル）チオ〕エタン、１−（β−エピチオプロピルテルロ）−２−［〔２−（２−β−エピチオプロピルテルロエチル）テルロエチル〕チオ］エタン、テトラキス（β−エピチオプロピルテルロメチル）メタン、１，１，１−トリス（β−エピチオプロピルテルロメチル）プロパン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−２−（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３−チアペンタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−２，４−ビス（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３−チアペンタン、１−（β−エピチオプロピルテルロ）−２，２−ビス（β−エピチオプロピルテルロメチル）−４−チアヘキサン、１，５，６−トリス（β−エピチオプロピルテルロ）−４−（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３−チアヘキサン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−４−（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−４，５ビス（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−４，４−ビス（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−２，４，５−トリス（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−２，５−ビス（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，９−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−５−（β−エピチオプロピルテルロメチル）−５−〔（２−β−エピチオプロピルテルロエチル）セレノメチル〕−３，７−ジチアノナン、１，１０−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−５，６−ビス〔（２−β−エピチオプロピルテルロエチル）チオ〕−３，６，９−トリチアデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−４，８−ビス（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−５，７−ビス（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−５，７−〔（２−β−エピチオプロピルテルロエチル）セレノメチル〕−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−４，７−ビス（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、テトラ〔２−（β−エピチオプロピルテルロ）アセチルメチル〕メタン、１，１，１−トリ〔２−（β−エピチオプロピルテルロ）アセチルメチル〕プロパン、テトラ〔２−（β−エピチオプロピルテルロメチル）アセチルメチル〕メタン、１、１，１−トリ〔２−（β−エピチオプロピルテルロメチル）アセチルメチル〕プロパン、ビス（５，６−エピチオ−３−テルロヘキシル）セレニド、２，３−ビス（６，７−チオエポキシ−１−セレナ−４−テルロヘプチル）−１−（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）プロパン、１，１，３，３，−テトラキス（４，５−チオエポキシ−２−テルロペンチル）−２−セレナプロパン、ビス（４，５−チオエポキシ−２−テルロペンチル）−３，６，９−トリセレナウンデカン−１，１１−ビス（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）、１，４−ビス（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）−２，３−ビス（６，７−チオエポキシ−１−セレナ−４−テルロヘプチル）ブタン、トリス（４，５−チオエポキシ−２−テルロペンチル）−３−セレナ−６−チアオクタン−１，８−ビス（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）、ビス（５，６−エピチオ−３−テルロヘキシル）テルリド、２，３−ビス（６，７−チオエポキシ−１−テルラ−４−テルロヘプチル）−１−（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）プロパン、１，１，３，３，−テトラキス（４，５−チオエポキシ−２−テルロペンチル）−２−テルラプロパン、ビス（４，５−チオエポキシ−２−テルロペンチル）−３，６，９−トリテレラウンデカン−１，１１−ビス（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）、１，４−ビス（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）−２，３−ビス（６，７−チオエポキシ−１−テルラ−４−テルロヘプチル）ブタン、トリス（４，５−チオエポキシ−２−テルロペンチル）−３−テルラ−６−チアオクタン−１，８−ビス（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）等が挙げられる。
脂肪族環状骨格を有する化合物：
（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）シクロヘキサン、（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルテルロメチル）シクロヘキサン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルテルロ）シクロヘキシル〕メタン、２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピルテルロ）シクロヘキシル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルテルロ）シクロヘキシル〕スルフィド、２，５−ビス（β−エピチオプロピルテルロメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（β−エピチオプロピルテルロエチルチオメチル）−１，４−ジチアン、（２，３、２，５または２，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）−１，４−ジセレナン、（２，３、２，５または２，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）−１，４−ジセレナン、（２，４、２，５または５，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）−１，３−ジセレナン、（２，４、２，５または５，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）−１，３−ジセレナン、（２，３、２，５、２，６または３，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）−１−チア−４−セレナン、（２，３、２，５、２，６または３，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）−１−チア−４−セレナン、（２，４または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）−１、３−ジセレノラン、（２，４または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）−１、３−ジセレノラン、（２，４、２，５または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）−１−チア−３−セレノラン、（２，４、２，５または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）−１−チア−３−セレノラン、２，６−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル−１，３，５−トリセレナン、ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）トリシクロセレナオクタン、ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）ジシクロセレナノナン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）セレノファン、（２，３、２，４、２，５または３，４）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）セレノファン、２−（４，５−チオエポキシ−２−テルロペンチル）−５−（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）−１−セレナシクロヘキサン、（２，３、２，４、２，５、２，６、３，４、３，５または４，５）−ビス（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）−１−セレナシクロヘキサン、（２，３、２，４、２，５、２，６、３，４、３，５または４，５）−ビス（４，５−チオエポキシ−２−テルロペンチル）−１−セレナシクロヘキサン、（２，３、２，５または２，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）−１，４−ジテルラン、（２，３、２，５または２，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）−１，４−ジテルラン、（２，４、２，５または５，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）−１，３−ジテルラン、（２，４、２，５または５，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）−１，３−ジテルラン、（２，３、２，５、２，６または３，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）−１−チア−４−テルラン、（２，３、２，５、２，６または３，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）−１−チア−４−テルラン、（２，４または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）−１、３−ジテルロラン、（２，４または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）−１、３−ジテルロラン、（２，４、２，５または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）−１−チア−３−テルロラン、（２，４、２，５または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）−１−チア−３−テルロラン、２，６−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル−１，３，５−トリテルラン、ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）トリシクロテルラオクタン、ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）ジシクロテルラノナン、（２，３、２，４、２，５または３，４）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）テルロファン、（２，３、２，４、２，５または３，４）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）テルロファン、２−（４，５−チオエポキシ−２−テルロペンチル）−５−（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）−１−テルラシクロヘキサン、（２，３、２，４、２，５、２，６、３，４、３，５または４，５）−ビス（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）−１−テルラシクロヘキサン、（２，３、２，４、２，５、２，６、３，４、３，５または４，５）−ビス（４，５−チオエポキシ−２−テルロペンチル）−１−テルラシクロヘキサン等が挙げられる。
芳香族骨格を有する化合物：
（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）ベンゼン、（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルテルロメチル）ベンゼン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルテルロ）フェニル〕メタン、２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピルテルロ）フェニル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルテルロ）フェニル〕スルフィド、ビス〔４−（β−エピチオプロピルテルロ）フェニル〕スルフォン、４，４’−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）ビフェニル等が挙げられる。
さらには、これらの化合物のβ−エピチオプロピル基の水素の少なくとも１個がメチル基で置換された化合物も具体例となる。
【００１３】
さらには、不飽和基を有する有機化合物も上述の（Ａ）〜（Ｅ）に含まれる。
これらの好ましい具体的例示としては、
ビニルフェニルチオグリシジルエーテル、ビニルベンジルチオグリシジルエーテル、チオグリシジルメタクリレート、チオグリシジルアクリレート、アリルチオグリシジルエーテル等をあげることができる。
【００１４】
また、これ以外にも、エピチオ基を１個有する化合物の具体例として、エチレンスルフィド、プロピレスルフィド、チオグリシドール等の化合物類、酢酸、プロピオン酸、安息香酸等のモノカルボン酸のチオグリシジルエステル類、メチルチオグリシジルエーテル、エチルチオグリシジルエーテル、プロピルチオグリシジルエーテル、ブチルチオグリシジルエーテル等のチオグリシジルエーテル類を挙げることができる。
【００１５】
以上のなかでより好ましいのは、（Ｂ）エピチオアルキルオキシ基を有する有機化合物、（Ｃ）エピチオアルキルチオ基を有する有機化合物、（Ｄ）エピチオアルキルセレノ基を有する有機化合物、（Ｅ）エピチオアルキルテルロ基を有する有機化合物であり、特に好ましいのは、（Ｃ）エピチオアルキルチオ基を有する有機化合物、（Ｄ）エピチオアルキルセレノ基を有する有機化合物である。
特に好ましいものの具体例は、上述の具体的例示であるβ−エピチオプロピルチオ基またはβ−エピチオプロピルセレノ基を有する鎖状化合物、分岐状化合物、脂肪族環状化合物、芳香族化合物、ヘテロ環化合物であり、最も好ましくは、下記（２）式で表される化合物である。
【００１６】
【化４】

（式中、Ｒ⁵ 〜Ｒ¹⁰は、それぞれ炭素数１〜１０の炭化水素基または水素を表す。ＸはＳまたはＯを示し、このＳの個数は三員環を構成するＳとＯの合計に対して、５０％以上である。ＹはＯ，Ｓ，ＳｅまたはＴｅを表し、ｐは０〜６、ｓは０〜４を表す。）
【００１７】
上記（１）式で表されるエピチオ構造を１分子中に１個以上有するエピスルフィド化合物（以下、エピスルフィド化合物と称する）は、下記式（３）で表されるエポキシ構造を有する化合物を、
【００１８】
【化５】

（式中、Ｒ¹ は炭素数１〜１０の炭化水素、Ｒ² , Ｒ³ , Ｒ⁴ はそれぞれ炭素数１〜１０の炭化水素基または水素を示す。ＹはＯ，Ｓ，ＳｅまたはＴｅを表す。、ｎは０または１、ｍは０または１を表す。）
チオシアン酸塩、チオ尿素、トリフェニルホスフィンスルフィド、３−メチルベンゾチアゾール−２−チオン等のチア化剤と、好ましくはチオシアン酸塩またはチオ尿素と反応させ製造される。
【００１９】
上記（３）式で表される構造を有するエポキシ化合物よりエピスルフィド化合物を製造する方法において、チア化剤としてチオシアン酸塩を使用する場合、好ましいチオシアン酸塩は、アルカリまたはアルカリ土類金属の塩、チオシアン酸アンモニウムであり、より好ましいものは、チオシアン酸カリウム、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸バリウム、チオシアン酸アンモニウムである。また、チア化剤であるチオシアン酸塩、チオ尿素は量論的にはエポキシ化合物のエポキシ基数に対応するモル数を使用するが、生成物の純度、反応速度、経済性等を重視するのであれば、これ以下でもこれ以上の量を使用してもかまわない。好ましくは理論量ないし理論量の５倍モル使用し反応する。より好ましくは理論量ないし理論量の２．５倍モルを使用し反応する。反応は、無溶媒あるいは溶媒中のいずれでもかまわないが、溶媒を使用するときは、チオシアン酸塩あるいはチオ尿素さらにはエポキシ化合物いずれかが可溶のものを使用することが望ましい。具体例としては、水、メタノール、エタノール等のアルコール類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、ブチルセルソルブ等のヒドロキシエーテル類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、ジクロロエタン、クロロホルム、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類等があげられ、これらの併用使用、例えば、アルコール類と水の組み合わせ、エーテル類、ヒドロキシエーテル類、ハロゲン化炭化水素類、芳香族炭化水素類とアルコール類の組み合わせ等は効果的な場合がある。また、反応液中に酸および酸無水物等を重合抑制剤として添加することは、反応成績を上げる面から有効な手段である。酸および酸無水物等の具体例としては、硝酸、塩酸、硫酸、発煙硫酸、ホウ酸、ヒ酸、燐酸、青酸、酢酸、過酢酸、チオ酢酸、蓚酸、酒石酸、プロピオン酸、酪酸、コハク酸、マレイン酸、安息香酸、無水硝酸、無水硫酸、酸化ホウ素、五酸化ヒ酸、五酸化燐、無水クロム酸、無水酢酸、無水プロピオン酸、無水酪酸、無水コハク酸、無水マレイン酸、無水安息香酸、無水フタル酸、シリカゲル、シリカアルミナ、塩化アルミニウム等があげられ、これらのいくつかを併用することも可能である。添加量は通常反応液総量に対して０．００１〜１０ｗｔ％の範囲で用いられるが、好ましくは０．０１〜５ｗｔ％である。反応温度は通常０〜１００℃で実施されるが、好ましくは１０〜４０℃である。反応時間は上記の各種条件下で反応が完結する時間であればかまわないが通常２０時間以下が適当である。反応生成物は酸性水溶液を用いた洗浄によって、得られる化合物の安定性を向上せしめることが可能である。酸性水溶液に用いる酸の具体例としては、硝酸、塩酸、硫酸、ホウ酸、ヒ酸、燐酸、青酸、酢酸、過酢酸、チオ酢酸、蓚酸、酒石酸、コハク酸、マレイン酸等があげられる。また、これらは単独でも２種類以上を混合して用いても良い。これらの酸の水溶液は通常ｐＨ６以下で効果を現すが、より効果的な範囲はｐＨ３〜０の範囲である。
【００２０】
以上とは別の製法として、エピスルフィド化合物を下記（４）式で表される構造を有するハロメルカプタン化合物より脱ハロゲン化水素反応により製造することも有力な方法である。
【００２１】
【化６】

（式中、Ｒ¹ は炭素数１〜１０の炭化水素、Ｒ² , Ｒ³ , Ｒ⁴ はそれぞれ炭素数１〜１０の炭化水素基または水素を示す。ＹはＯ，Ｓ，ＳｅまたはＴｅを表す。、ｎは０または１、ｍは０または１を表す。）
ハロメルカプタンは、不飽和化合物と例えば塩化イオウ類から、容易に合成できることが知られている（例えば、Ｆ．Ｌａｕｔｅｎｓｃｈｌａｅｒｇｅｒら，Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，３４，３９６（１９６９））。
【００２２】
エピスルフィド化合物にろ過を行い、精製することは、光学材料の品質を高める上で非常に重要である。ろ過に際しては、あらかじめエピスルフィド化合物を該化合物の凝固点〜２０℃の温度に保って保存する。凝固点未満で保存した場合、エピスルフィド化合物が結晶化する可能性があり、この場合はポリマーと考えられる微細な白色沈殿が生成し、ろ過を困難にする。２０℃を超える温度の場合、重合して得られる光学材料が白濁化する。ろ過は凝固点〜２０℃の温度で、０．０５〜１０μｍ程度の孔径を有するフィルターを使用して実施し、不純物やポリマー等を除去する（ここでいう孔径とは、保留粒子径で表される場合も含む）。孔径が０．０５μｍ未満の場合、ろ過速度が遅くなったり、ろ液が流出しなかったりして、実質上ろ過の実施が困難となる。１０μｍを超える場合、異物やポリマー等の不溶物の除去が不十分になり、重合して得られる光学材料は異物残留や白濁化し品質が低下する。本発明のろ過で使用するフィルターは、エピスルフィド化合物に対し耐性を有するフィルターを使用する必要がある。本発明でいうエピスルフィド化合物に対し耐性を有するフィルターとは、ろ過の対象となるエピスルフィド化合物に対し、顕著な膨潤や溶解等の変化を生じないフィルターのことである。エピスルフィド化合物をろ過する際に、膨潤が生じる場合はフィルターの孔穴を圧迫し該化合物のろ過を困難にし、溶解する場合は溶解物が該化合物に混入するため重合して得られる光学材料が白濁化する。本発明の対象となるエピスルフィド化合物に対し耐性を有するフィルターの材質は、具体的には、ガラス繊維、炭素繊維、シリコン繊維、チタンや亜鉛等の金属類、ステンレスに代表される合金類、ＰＴＦＥ、ＰＦＡ、ポリプロピレン等のポリオレフィン類、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル類、ナイロン６６等のポリアミド類、セラミック等があげられる。これらの材質は、フィルターだけでなく、ハウジングやガスケット等のエピスルフィド化合物が接触する部分に使用することが好ましい。
【００２３】
本発明のエピスルフィド化合物の保存に際しては、保存温度、保存雰囲気の酸素濃度、安定剤の添加および保存容器の材質が重要である。保存温度は、凝固点〜２０℃であり、好ましくは凝固点〜１０℃である。保存温度が凝固点以下の場合、エピスルフィド化合物が固化し、常温解凍した際に白色の沈殿が発生して、これから得られる光学材料が白濁化する。この白色の沈殿は、通常のろ過等で除去しようとしてもフィルターの目詰まりが激しくろ過が困難であり、目詰まりしない大きな孔径のフィルターでは除去が完全にはできない。保存温度が２０℃を超える場合、徐々にエピスルフィド化合物が黄着色化し、得られる光学材料も黄着色化する。
【００２４】
また、保存雰囲気の酸素濃度２１ｖｏｌ％以下とすることも、エピスルフィド化合物を安定に保存する上で重要である。保存雰囲気の酸素濃度２１ｖｏｌ％を超える場合、得られる光学材料は白濁化する。酸素濃度２１ｖｏｌ％以下とするために用いるガスは、窒素、ヘリウムやアルゴン等に代表される不活性ガス、プロパン等の飽和炭化水素ガス、硫化水素やメチルメルカプタン等の含硫黄系ガス、空気等の酸素濃度２１ｖｏｌ％を超えない混合ガス等があげられる。これらのガスは、単独でも２種類以上を混合して使用してもかまわない。
【００２５】
さらに、エピスルフィド化合物の保存安定性を高める方法として、安定剤を添加する方法がある。本発明で見い出された安定剤としては酸性物質であり、好ましくは酸性有機物質、より好ましくはメルカプト化合物およびフェノール化合物である。メルカプト化合物の具体例としては、メチルメルカプタン、エチルメルカプタン、ｎ−プロピルメルカプタン、ｎ−ブチルメルカプタン、アリルメルカプタン、ｎ−ヘキシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−デシルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｎ−テトラデシルメルカプタン、ｎ−ヘキサデシルメルカプタン、ｎ−オクタデシルメルカプタン、シクロヘキシルメルカプタン、イソプロピルメルカプタン、ｔｅｒｔ−ブチルメルカプタン、ｔｅｒｔ−ノニルメルカプタン、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン、ベンジルメルカプタン、４−クロロベンジルメルカプタン、メチルチオグリコーレート、エチルチオグリコーレート、ｎ−ブチルチオグリコーレート、ｎ−オクチルチオグリコーレート、メチル（３−メルカプトプロピオネート）、エチル（３−メルカプトプロピオネト）、３−メトキシブチル（３−メルカプトプロピオネート）、ｎ−ブチル（３−メルカプトプロピオネート）、２−エチルヘキシル（３−エルカプトプロピオネート）、ｎ−オクチル（３−メルカプトプロピオネート）、メタンジチオール、１，２−ジメルカプトエタン、１，２−ジメルカプトプロパン、２，２−ジメルカプトプロパン、１，３−ジメルカプトプロパン、１，２，３−トリメルカプトプロパン、１，４−ジメルカプトブタン、１，６−ジメルカプトヘキサン、ビス（２−メルカプトエチル）スルフィド、１，２−ビス（２−メルカプトエチルチオ）エタン、１，５−ジメルカプト−３−オキサペンタン、１，８−ジメルカプト−３，６−ジオキサオクタン、２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジチオール、３，４−ジメトキシブタン−１，２−ジチオール、２−メルカプトメチル−１，３−ジメルカプトプロパン、２−メルカプトメチル−１，４−ジメルカプトブタン、２−（２−メルカプトエチルチオ）−１，３−ジメルカプトプロパン、１，２−ビス（２−メルカプトエチルチオ）−３−メルカプトプロパン、１，１，１−トリス（メルカプトメチル）プロパン、テトラキス（メルカプトメチル）メタン、エチレングリコールビス（２−メルカプトアセテート）、エチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、１，４−ブタンジオールビス（２−メルカプトアセテート）、１，４−ブタンジオールビス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパントリス（２−メルカプトアセテート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、 ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、１，１−ジメルカプトシクロヘキサン、１，４−ジメルカプトシクロヘキサン、１，３−ジメルカプトシクロヘキサン、１，２−ジメルカプトシクロヘキサン、１，４−ビス（メルカプトメチル）シクロヘキサン、１，３−ビス（メルカプトメチル）シクロヘキサン、２，５−ビス（メルカプトメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（２−メルカプトエチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（メルカプトメチル）−１−チアン、２，５−ビス（２−メルカプトエチル）−１−チアン、１，４−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、ビス（４−メルカプトフェニル）スルフィド、ビス（４−メルカプトフェニル）エーテル、２，２−ビス（４−メルカプトフェニル）プロパン、ビス（４−メルカプトメチルフェニル）スルフィド、ビス（４−メルカプトメチルフェニル）エーテル、２，２−ビス（４−メルカプトメチルフェニル）プロパン、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、３，４−チオフェジチオール、チオフェノール、４−ｔｅｒｔ−ブチルチオフェノール、２−メチルチオフェノール、３−メチルチオフェノール、４−メチルチオフェノール、１，２−ジメルカプトベンゼン、１，３−ジメルカプトベンゼン、１，４−ジメルカプトベンゼン、アリルメルカプタン、２−ビニルベンジルメルカプタン、３−ビニルベンジルメルカプタン、４−ビニルベンジルメルカプタン、２−ビニルチオフェノール、３−ビニルチオフェノール、４−ビニルチオフェノール等をあげることができる。フェノール化合物の具体例としては、フェノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、２−ビニルフェノール、３−ビニルフェノール、４−ビニルフェノール、ｏ−ヒドロキシベンズアルデヒド、ｍ−ヒドロキシベンズアルデヒド、ｐ−ヒドロキシベンズアルデヒド、４−ｔ−ブチルフェノール、カテコール、ｔ−ブチルカテコール、２，６−ジ−ｔ−ブチルクレゾール、２，６−ジ−ｔ−ブチルエチルフェノール、レゾルシン、ハイドロキノン、フロログルシン、ピロガロール、クレゾール、エチルフェノール、ブチルフェノール、ノニルフェノール、ヒドロキシフェニル酢酸、ヒドロキシフェニルプロピオン酸、ヒドロキシフェニル酢酸アミド、ヒドロキシフェニル酢酸メチル、ヒドロキシフェニル酢酸、ヒドロキシフェネチルアルコール、ヒドロキシフェネチルアミン、ヒドロキシベンズアルデヒド、フェニルフェノール、ビスフェノール−Ａ、２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、ビスフェノール−Ｆ、ビスフェノール−Ｓ、ビスフェノールＺ、α−ナフトール、β−ナフトール、アミノフェノール、クロロフェノール、２，４，６−トリクロロフェノール、２−ヒドロキシチオフェノール、３−ヒドロキシチオフェノール、４−ヒドロキシチオフェノール等があげられる。これらは、単独でも２種類以上を併用してもかまわない。添加量は、０．００１〜１０．０ｗｔ％が好ましく、より好ましくは０．０１〜５．０ｗｔ％である。０．００１ｗｔ％未満の添加では保存安定性を高める効果が乏しく、５．０ｗｔ％を超える添加では得られる光学材料の屈折率やアッベ数等の光学特性に大きな影響を及ぼす。
【００２６】
また、エピスルフィド化合物に対し耐性を有する容器で保存することは当然のことながら必要である。耐性を有する容器の材質は、具体的には、ガラス、セラミック、シリコン、アルミニウム、チタン、タンタル、亜鉛等の金属類、ステンレスに代表される合金類、ＰＴＦＥ、ＰＦＡ、ポリプロピレン等のポリオレフィン類、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル類、ナイロン等のポリアミド類等があげられ、これらで表面をコーティングしたものでもかまわない。
また、エピスルフィド化合物の保存安定性を高めるのに、光を遮蔽した環境で保存するのも好ましい。
【００２７】
本発明でエピスルフィド化合物から光学材料を製造するために使用する硬化触媒としては、アミン類、第４級アンモニウム塩、第４級ホスホニウム塩、フォスフィン類、鉱酸類、ルイス酸類、有機酸類、ケイ酸類、四フッ化ホウ酸等を挙げることができる。具体例としては、特開平１０−２８４８１号公報に記載したものがあげられる。
【００２８】
また、本発明の光学材料はエピスルフィド化合物中のエピチオ基と反応可能な官能基を１個以上有する化合物、あるいは、これらの官能基１個以上と他の単独重合可能な官能基を１個以上有する化合物、これらの単独重合可能な官能基を１個以上有する化合物、さらには、エピチオ基と反応可能でかつ単独重合も可能な官能基を１個有する化合物と硬化重合して製造することもできる。これらの化合物の具体例としては、特開平９−２５５７８１号公報に記載したものがあげられる。
【００２９】
不飽和基を有する化合物を使用する際には、重合促進剤として、ラジカル重合開始剤を使用する事は好ましい方法である。ラジカル重合開始剤とは、加熱あるいは紫外線や電子線によってラジカルを生成するものであれば良く、具体例としては、特開平９−２５５７８１号公報に記載したものがあげられる。
【００３０】
また、光学材料の製造において、公知の酸化防止剤や紫外線吸収剤等の添加剤を加えて、得られる材料の実用性をより向上せしめることはもちろん可能である。また、本発明の光学材料は重合中に型から剥がれやすい傾向があり、場合によっては公知の外部および／または内部密着性改善剤を使用または添加して、得られる硬化材料と型の密着性を向上せしめることも有効である。
【００３１】
硬化後の材料に良好な耐酸化性を付与せしめるために、坑酸化成分としてＳＨ基１個以上有する化合物を単独もしくは公知の酸化防止剤と併用して使用することも可能である。ここで言うＳＨ基を１個以上有する化合物とは、メルカプタン類、チオフェノール類、および、ビニル、芳香族ビニル、メタクリル、アクリル、アリル等の不飽和基を有するメルカプタン類、チオフェノール類等があげられる。具体例としては、特開平９−２５５７８１号公報に記載したものがあげられる。
【００３２】
また、染色性、強度等の性能改良を目的にＳＨ基以外の活性水素を１個以上有する化合物を使用することも可能である。ここで言う活性水素とは、例えば、水酸基、カルボキシル基、アミド基の水素および１，３−ジケトン、１，３−ジカルボン酸およびそのエステル、３−ケトカルボン酸およびそのエステル類の２位の水素等であり、活性水素を１分子あたり１個以上有する化合物は、アルコール類、フェノール類、メルカプトアルコール類、ヒドロキシチオフェノール類、カルボン酸類、メルカプトカルボン酸類、ヒドロキシカルボン酸類、アミド類、１，３−ジケトン類、１，３−ジカルボン酸およびそのエステル類、３−ケトカルボン酸およびそのエステル類、および、ビニル、芳香族ビニル、メタクリル、アクリル、アリル等の不飽和基を有するアルコール類、フェノール類、メルカプトアルコール類、ヒドロキシチオフェノール類、カルボン酸類、メルカプトカルボン酸類、ヒドロキシカルボン酸類、アミド類、１，３−ジケトン類、１，３−ジカルボン酸およびそのエステル類、３−ケトカルボン酸およびそのエステル類等があげられる。具体例としては、特開平９−２５５７８１号公報に記載したものがあげられる。
【００３３】
本発明において硬化樹脂光学材料の製造方法は、原料となるエピスルフィド化合物単独または該化合物を含有する組成物と、触媒と、所望により使用されるエピチオ基と反応可能な官能基を２個以上有する化合物、これらの官能基１個以上と他の単独重合可能な官能基を１個以上有する化合物、単独重合可能な官能基を１個以上有する化合物、もしくはエピチオ基と反応可能でかつ単独重合も可能な官能基を１個有する化合物、さらには所望に応じて使用される前述の抗酸化成分、染色性および強度等の性能改良成分、密着性改善剤、既述の抗酸化成分以外の酸化防止剤、紫外線吸収剤、ラジカル重合開始剤、各種性能改良剤等の添加剤を全組成に対して０．００１％〜８０％、好ましくは０．０１％〜５０％、より好ましくは０．０１％〜３０％を混合後、次の様にして重合硬化する。即ち、混合後の原料をガラスや金属製の型に注入し、加熱によって重合硬化反応を進めた後、型から外し製造される。
【００３４】
エピスルフィド化合物単独もしくは該化合物を含有する組成物の一部または全量を、注型前に触媒の存在下または非存在下、撹拌下または非撹拌下で−１００〜１６０℃で、０．１〜７２時間かけて予備的に重合せしめた後、組成物を調製して注型を行う事も可能である。この予備的な重合条件は、好ましくは−１０〜１００℃で１〜４８時間、より好ましくは０〜６０℃で１〜４８時間で実施する。
硬化時間は０．１〜１００時間の間で選ばれ、通常１〜４８時間であり、硬化温度は−１０〜１６０℃の間で選ばれ、通常−１０〜１４０℃である。重合は所定の重合温度で所定時間のホールド、０．１℃〜１００℃／ｈの昇温、０．１℃〜１００℃／ｈの降温およびこれらの組み合わせで行うことができる。また、硬化終了後、材料を５０〜１５０℃の温度で１０分〜５時間程度アニール処理を行う事は、本発明の光学材料の歪を除くために好ましい処理である。さらに必要に応じて染色、ハードコート、反射防止、防曇性付与等表面処理を行うことができる。
【００３５】
本発明の硬化樹脂光学材料の製造方法は、さらに詳しく述べるならば以下の通りである。前述の様に、主原料および副原料を混合後、型に注入硬化して製造されるが、エピスルフィド化合物単独もしくは該化合物を含有する組成物と、触媒と、所望により使用されるエピチオ基と反応可能な官能基を２個以上有する化合物、これらの官能基１個以上と他の単独重合可能な官能基を１個以上有する化合物、単独重合可能な官能基を１個以上有する化合物、もしくはエピチオ基と反応可能でかつ単独重合も可能な官能基を１個有する化合物、さらには所望に応じて使用される、抗酸化成分、染色性および強度等の性能改良成分、さらには密着性改善剤、安定剤、ラジカル重合開始剤等は、全て同一容器内で同時に撹拌下に混合しても、各原料を段階的に添加混合しても、数成分を別々に混合後さらに同一容器内で再混合しても良い。各原料および副原料はいかなる順序で混合してもかまわない。混合にあたり、設定温度、これに要する時間等は基本的には各成分が十分に混合される条件であればよいが、過剰の温度、時間は各原料、添加剤間の好ましくない反応が起こり、さらには粘度の上昇をきたし注型操作を困難にする等適当ではない。混合温度は−５０℃〜１００℃程度の範囲で行われるべきであり、好ましい温度範囲は−３０℃〜５０℃、さらにに好ましいのは、−５℃〜３０℃である。混合時間は、１分〜５時間、好ましくは５分〜２時間、さらに好ましくは５分〜３０分、最も好ましいのは５分〜１５分程度である。各原料、添加剤の混合前、混合時あるいは混合後に、減圧下に脱ガス操作を行う事は、後の中型重合硬化中の気泡発生を防止する点からは好ましい方法である。この時の減圧度は１０Ｐａ〜１００ｋＰａ程度で行うが、好ましいのは１０００Ｐａ〜４０ｋＰａである。さらには、これらの混合物あるいは混合前の主、副原料を０．０５〜３μｍ程度の孔径を有するフィルターで不純物等を濾過し精製することは本発明の光学材料の品質をさらに高める上からも好ましい。
【００３６】
【発明の効果】
本発明の保存方法すなわち、上記（１）式で表されるエピチオ構造を１分子中に１個以上有するエピスルフィド化合物を該化合物の凝固点〜２０℃の間び保存することを特徴とする保存方法、さらには酸素濃度を２１ｖｏｌ％以下とすることおよびメルカプト化合物やフェノール化合物等の酸性物質をあらかじめ添加することにより、該化合物の保存安定性が高められ、長期保存が可能となり、該化合物を使用した高品質の光学材料が安定的に製造できるようになった。
【００３７】
【実施例】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、エピスルフィド化合物および得られた重合物の評価は以下の方法で行った。
１. 液濁
暗室内蛍光灯照射下で液の濁りの有無を観察した。
無：濁りが観察されない
有：濁りが観察される
２. ＡＰＨＡ
ＪＩＳ−Ｋ００７１に準じて測定した。
３．黄色度
色彩計を用いてレンズのδＹＩ値を測定した。δＹＩ値が低いほど黄色度は良好であり、通常、この値が１．５以下であれば眼鏡用光学材料として使用可能である。
４．白濁
暗室内蛍光灯照射下でレンズの濁りの有無を観察した。
無：濁りが観察されない
有：白い濁りが観察される
【００３８】
製造例１
撹拌機、温度計、窒素導入管を装着したフラスコにビス（β−エポキシプロピル）スルフィド３６５．０ｇとチオ尿素７６１．２ｇおよび無水酢酸４３．８ｇさらに溶媒としてトルエン１．７ｌおよびメタノール３．４ｌを仕込み、窒素雰囲気下で２０℃で１０時間反応させた。反応後トルエン４．３ｌで反応物を抽出し、１０％硫酸水溶液５２０ｍｌで洗浄、水５２０ｍｌで４回洗浄後、過剰の溶媒を留去した。その後、−１５℃で１時間放置した後、この温度でＰＴＦＥ製の０．５μｍのフィルターでろ過を行ったところビス（β−エピチオプロピル）スルフィド３３５．１ｇを得た。
【００３９】
参考例１
製造例１で製造後すぐビス（β−エピチオプロピル）スルフィド１００重量部に触媒としてトリエチルアミン０．１重量部を混合、室温で撹拌し均一液とした。ついでこれを脱泡、ＰＴＦＥ製の１．０μｍのフィルターでろ過を行った後、２．５ｍｍ厚の平板レンズ用モールドに注入し、オーブン中で２０℃から９０℃まで２０時間かけて昇温して重合硬化させ、レンズを製造した。得られたレンズは良好な耐熱性および物理特性を示し、また、屈折率が１．７１、アッベ数３６の優れた光学特性を有するのみならず、さらに表面状態は良好であり、脈理、面変形もほとんど認められなかった。保存後の液濁およびＡＰＨＡ、レンズの黄色度および白濁の有無の評価結果を表１に示した。
【００４０】
実施例１
製造例１で得られたビス（β−エピチオプロピル）スルフィドを１０℃で６０日間、酸素濃度２１ｖｏｌ％で保存した。保存後のビス（β−エピチオプロピル）スルフィド１００重量部に触媒としてトリエチルアミン０．１重量部を混合、室温で撹拌し均一液とした。ついでこれを脱泡、ＰＴＦＥ製の１．０μｍのフィルターでろ過を行った後、２．５ｍｍ厚の平板レンズ用モールドに注入し、オーブン中で２０℃から９０℃まで２０時間かけて昇温して重合硬化させ、レンズを製造した。得られたレンズは良好な耐熱性および物理特性を示し、また、屈折率が１．７１、アッベ数３６の優れた光学特性を有するのみならず、さらに表面状態は良好であり、脈理、面変形もほとんど認めらず、参考例１と同様であった。保存後の液濁およびＡＰＨＡ、レンズの黄色度および白濁の有無の評価結果を表１に示した。
【００４１】
実施例２〜９
表１に示すエピスルフィド化合物を製造例１に準じて製造し、その後、表１に示す条件下で保管をする以外は実施例１を繰り返した。保存後の液濁およびＡＰＨＡ、レンズの黄色度および白濁の有無の評価結果を表１に示した。
【００４２】
比較例１
製造例１で得られたビス（β−エピチオプロピル）スルフィドを−２５℃で１日間、酸素濃度２１ｖｏｌ％で保存した。保存後のビス（β−エピチオプロピル）スルフィドはシャーベット状になっており、これを常温に戻す激しく白濁していた。このビス（β−エピチオプロピル）スルフィド１００重量部に触媒としてトリエチルアミン０．１重量部を混合、室温で撹拌し均一液とした。ついでこれを脱泡、ＰＴＦＥ製の１．０μｍのフィルターでろ過を行ったがフィルターが目詰まりを起こし、ろ液が得られなかった。
【００４３】
比較例２〜４
表１に示すエピスルフィド化合物を製造例１に準じて製造し、その後、表１に示す条件下で保存する以外は実施例１を繰り返した。保存後の液濁およびＡＰＨＡ、レンズの黄色度および白濁の有無の評価結果を表１に示した。
【００４４】
【表１】

[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a method of manufacturing an optical material such as a plastic lens, a prism, an optical fiber, an information recording substrate, and a filter, particularly a plastic lens for spectacles.
[0002]
[Prior art]
In recent years, plastic materials have been widely used in various optical materials, particularly eyeglass lenses, because they are light and tough and easy to dye. In addition to low specific gravity, the performance required especially for optical materials, especially spectacle lenses, is high transparency and low yellowness, high refractive index and high Abbe number as optical performance, and high refractive index reduces lens thickness. A high Abbe number reduces the chromatic aberration of the lens. The present inventors have found a novel episulfide compound that enables an optical material having a thin wall thickness and low chromatic aberration and having a refractive index of 1.7 or more and an Abbe number of 35 or more. 71580, JP-A-9-110979, JP-A-9-255781). However, the episulfide compound found here causes polymer precipitation and formation and yellowing within a few days depending on the storage conditions, and particularly when it solidifies, the precipitation is marked. In such a case, the optical material obtained by polymerizing the compound became white turbid or colored yellow and the quality was lowered. For this reason, in order to stably manufacture an optical material using an episulfide compound, it was necessary to develop a method capable of stably storing the episulfide compound for a long period of time.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
The problem to be solved by the present invention is to solve the problems of the prior art, and to deposit, produce and color yellow the polymer of an episulfide compound having at least one structure represented by the following formula (1) in one molecule An object of the present invention is to provide a method that can be stably stored while suppressing crystallization.
[0004]
[Chemical 3]

(Wherein R ¹ Is a hydrocarbon having 1 to 10 carbon atoms, R ² , R ^Three And R ^Four Each represents a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms or hydrogen. Y represents O, S, Se or Te. n represents 0 or 1, and m represents 0 or 1. )
[0005]
[Means for Solving the Problems]
An object of the present invention is to control the storage temperature of an episulfide compound having at least one epithio structure represented by the above formula (1) in one molecule, thereby precipitating or forming a polymer of this episulfide compound and yellowing As a result, the present invention has been completed.
That is, the present invention is characterized in that an episulfide compound having at least one epithio structure represented by the above formula (1) in one molecule is stored at a temperature between the freezing point and 20 ° C. of the episulfide compound. The present invention relates to a method for storing the episulfide compound.
[0006]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The episulfide compound having the structure represented by the above formula (1) of the present invention includes all organic compounds satisfying this condition, but more preferably has at least two structures represented by the above formula (1). A compound. Specific examples of the compound having the structure represented by the formula (1) are as follows.
(A) Organic compound having an epithio group
(B) Organic compound having an epithioalkyloxy group
(C) Organic compound having an epithioalkylthio group
(D) Organic compound having epithioalkylseleno group
(E) Organic compound having an epithioalkyltelluro group
The above organic compounds (A), (B), (C), (D), and (E) are chain compounds, branched compounds, aliphatic cyclic compounds, aromatic compounds, or nitrogen, oxygen, sulfur, selenium. , Having a heterocyclic compound containing a tellurium atom as a main skeleton, and having an epithio group, an epithioalkyloxy group, an epithioalkylthio group, an epithioalkylseleno group, and an epithioalkyltelluro group simultaneously in one molecule It doesn't matter. Furthermore, these compounds may contain bonds such as sulfide, selenide, telluride, ether, sulfone, ketone, ester, amide, urethane, etc. in the molecule.
[0007]
(A) A preferred specific example of an organic compound having one or more epithio groups is a compound in which one or more epoxy groups of a compound having an epoxy group (not a glycidyl group) are substituted with an epithio group. it can. If a more specific example method is taken, the following can be given as representative examples.
Organic compounds having a chain aliphatic skeleton:
1,1-bis (epithioethyl) methane
1- (Epithioethyl) -1- (β-epithiopropyl) methane
1,1-bis (β-epithiopropyl) methane
1- (epithioethyl) -1- (β-epithiopropyl) ethane,
1,2-bis (β-epithiopropyl) ethane
1- (epithioethyl) -3- (β-epithiopropyl) butane,
1,3-bis (β-epithiopropyl) propane,
1- (Epithioethyl) -4- (β-epithiopropyl) pentane
1,4-bis (β-epithiopropyl) butane,
1- (epithioethyl) -5- (β-epithiopropyl) hexane,
1- (epithioethyl) -2- (γ-epithiobutylthio) ethane,
1- (epithioethyl) -2- [2- (γ-epithiobutylthio) ethylthio] ethane,
Tetrakis (β-epithiopropyl) methane,
1,1,1-tris (β-epithiopropyl) propane,
1,3-bis (β-epithiopropyl) -1- (β-epithiopropyl) -2-thiapropane,
Examples include 1,5-bis (β-epithiopropyl) -2,4-bis (β-epithiopropyl) -3-thiapentane.
Compounds having an aliphatic cyclic skeleton:
1,3 or 1,4-bis (epithioethyl) cyclohexane,
1,3 or 1,4-bis (β-epithiopropyl) cyclohexane,
2,5-bis (epithioethyl) -1,4-dithiane,
2,5-bis (β-epithiopropyl) -1,4-dithiane,
4-epithioethyl-1,2-cyclohexene sulfide,
4-epoxy-1,2-cyclohexene sulfide,
A compound having one aliphatic cyclic structure such as
2,2-bis [4- (epithioethyl) cyclohexyl] propane,
2,2-bis [4- (β-epithiopropyl) cyclohexyl] propane,
Bis [4- (epithioethyl) cyclohexyl] methane,
Bis [4- (β-epithiopropyl) cyclohexyl] methane,
Bis [4- (β-epithiopropyl) cyclohexyl] sulfide,
Bis [4- (epithioethyl) cyclohexyl] sulfide,
And compounds having two aliphatic cyclic structures such as
Compounds having an aromatic skeleton:
1,3 or 1,4-bis (epithioethyl) benzene,
1,3 or 1,4-bis (β-epithiopropyl) benzene,
A compound having one aromatic skeleton such as
Bis [4- (epithioethyl) phenyl] methane,
Bis [4- (β-epithiopropyl) phenyl] methane,
2,2-bis [4- (epithioethyl) phenyl] propane,
2,2-bis [4- (β-epithiopropyl) phenyl] propane,
Bis [4- (epithioethyl) phenyl] sulfide,
Bis [4- (β-epithiopropyl) phenyl] sulfide,
Bis [4- (epithioethyl) phenyl] sulfone,
Bis [4- (β-epithiopropyl) phenyl] sulfone,
4,4′-bis (epithioethyl) biphenyl,
4,4′-bis (β-epithiopropyl) biphenyl,
And compounds having two aromatic skeletons.
Furthermore, compounds in which at least one hydrogen of the epithio group of these compounds is substituted with a methyl group are also exemplified.
[0008]
(B) A preferred specific example of an organic compound having one or more epithioalkyloxy groups is a compound in which one or more glycidyl groups of an epoxy compound derived from epihalohydrin are substituted with epithioalkyloxy groups (thioglycidyl groups). Can be given as a representative example. Specific examples of the epoxy compound are produced by condensation of a polyhydric phenol compound such as hydroquinone, catechol, resorcin, bisphenol A, bisphenol F, bisphenol sulfone, bisphenol ether, bisphenol sulfide, halogenated bisphenol A, novolac resin, and epihalohydrin. Phenolic epoxy compounds; ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, neo Pentyl glycol, glycerin, trimethylolpropane trimethacrylate, pentaerythritol, 1,3-ma Of 1,4-cyclohexanediol, 1,3- or 1,4-cyclohexanedimethanol, hydrogenated bisphenol A, bisphenol A / ethylene oxide adduct, bisphenol A / propylene oxide adduct and the like of epihalohydrin Alcohol-based epoxy compounds produced by condensation; adipic acid, sebacic acid, dodecanedicarboxylic acid, dimer acid, phthalic acid, iso, terephthalic acid, tetrahydrophthalic acid, methyltetrahydrophthalic acid, hexahydrophthalic acid, hexahydroisophthalic acid, Hexahydroterephthalic acid, het acid, nadic acid, maleic acid, succinic acid, fumaric acid, trimellitic acid, benzenetetracarboxylic acid, benzophenonetetracarboxylic acid, naphthalene dicarboxylic acid, diphenyldica Glycidyl ester epoxy compounds produced by condensation of polycarboxylic acid compounds such as bonic acid and epihalohydrins; ethylenediamine, 1,2-diaminopropane, 1,3-diaminopropane, 1,2-diaminobutane, 1,3- Diaminobutane, 1,4-diaminobutane, 1,5-diaminopentane, 1,6-diaminohexane, 1,7-diaminoheptane, 1,8-diaminooctane, bis- (3-aminopropyl) ether, 1, 2-bis- (3-aminopropoxy) ethane, 1,3-bis- (3-aminopropoxy) -2,2′-dimethylpropane, 1,2-, 1,3- or 1,4-bisaminocyclohexane 1,3- or 1,4-bisaminomethylcyclohexane, 1,3- or 1,4-bisaminoethylcyclohexa 1,3- or 1,4-bisaminopropylcyclohexane, hydrogenated 4,4′-diaminodiphenylmethane, isophoronediamine, 1,4-bisaminopropylpiperazine, m- or p-phenylenediamine, 2,4-or 2,6-tolylenediamine, m- or p-xylylenediamine, 1,5- or 2,6-naphthalenediamine, 4,4'-diaminodiphenylmethane, 4,4'-diaminodiphenyl ether, 2,2- ( Primary diamine such as 4,4′-diaminodiphenyl) propane, N, N′-dimethylethylenediamine, N, N′-dimethyl-1,2-diaminopropane, N, N′-dimethyl-1,3-diaminopropane, N, N′-dimethyl-1,2-diaminobutane, N, N′-dimethyl-1,3-diaminobutane, N, N′-dimethyl -1,4-diaminobutane, N, N′-dimethyl-1,5-diaminopentane, N, N′-dimethyl-1,6-diaminohexane, N, N′-dimethyl-1,7-diaminoheptane, N, N′-diethylethylenediamine, N, N′-diethyl-1,2-diaminopropane, N, N′-diethyl-1,3-diaminopropane, N, N′-diethyl-1,2-diaminobutane, N, N′-diethyl-1,3-diaminobutane, N, N′-diethyl-1,4-diaminobutane, N, N′-diethyl-1,6-diaminohexane, piperazine, 2-methylpiperazine, 2 , 5- or 2,6-dimethylpiperazine, homopiperazine, 1,1-di- (4-piperidyl) -methane, 1,2-di- (4-piperidyl) -ethane, 1,3-di- (4 -Piperidyl) Bread, amine-based epoxy compound produced by condensation of secondary diamine such as 1,4-di- (4-piperidyl) -butane and epihalohydrin, polyhydric alcohol, phenol compound, diisocyanate, glycidol, etc. A urethane type epoxy compound etc. can be mention | raise | lifted. If a more specific example method is taken, the following can be given as representative examples.
[0009]
Organic compounds having a chain aliphatic skeleton:
Bis (β-epithiopropyl) ether,
Bis (β-epithiopropyloxy) methane,
1,2-bis (β-epithiopropyloxy) ethane,
1,3-bis (β-epithiopropyloxy) propane,
1,2-bis (β-epithiopropyloxy) propane,
1- (β-epithiopropyloxy) -2- (β-epithiopropyloxymethyl) propane,
1,4-bis (β-epithiopropyloxy) butane,
1,3-bis (β-epithiopropyloxy) butane,
1- (β-epithiopropyloxy) -3- (β-epithiopropyloxymethyl) butane,
1,5-bis (β-epithiopropyloxy) pentane,
1- (β-epithiopropyloxy) -4- (β-epithiopropyloxymethyl) pentane,
1,6-bis (β-epithiopropyloxy) hexane,
1- (β-epithiopropyloxy) -5- (β-epithiopropyloxymethyl) hexane,
1- (β-epithiopropyloxy) -2-[(2-β-epithiopropyloxyethyl) oxy] ethane,
1- (β-epithiopropyloxy) -2-[[2- (2-β-epithiopropyloxyethyl) oxyethyl] oxy] ethane,
Tetrakis (β-epithiopropyloxymethyl) methane,
1,1,1-tris (β-epithiopropyloxymethyl) propane,
1,5-bis (β-epithiopropyloxy) -2- (β-epithiopropyloxymethyl) -3-thiapentane,
1,5-bis (β-epithiopropyloxy) -2,4-bis (β-epithiopropyloxymethyl) -3-thiapentane,
1- (β-epithiopropyloxy) -2,2-bis (β-epithiopropyloxymethyl) -4-thiahexane,
1,5,6-tris (β-epithiopropyloxy) -4- (β-epithiopropyloxymethyl) -3-thiahexane,
1,8-bis (β-epithiopropyloxy) -4- (β-epithiopropyloxymethyl) -3,6-dithiaoctane,
1,8-bis (β-epithiopropyloxy) -4,5bis (β-epithiopropyloxymethyl) -3,6-dithiaoctane,
1,8-bis (β-epithiopropyloxy) -4,4-bis (β-epithiopropyloxymethyl) -3,6-dithiaoctane,
1,8-bis (β-epithiopropyloxy) -2,4,5-tris (β-epithiopropyloxymethyl) -3,6-dithiaoctane,
1,8-bis (β-epithiopropyloxy) -2,5-bis (β-epithiopropyloxymethyl) -3,6-dithiaoctane,
1,9-bis (β-epithiopropyloxy) -5- (β-epithiopropyloxymethyl) -5-[(2-β-epithiopropyloxyethyl) oxymethyl] -3,7-dithianonane,
1,10-bis (β-epithiopropyloxy) -5,6-bis [(2-β-epithiopropyloxyethyl) oxy] -3,6,9-trithiadecane,
1,11-bis (β-epithiopropyloxy) -4,8-bis (β-epithiopropyloxymethyl) -3,6,9-trithiaundecane,
1,11-bis (β-epithiopropyloxy) -5,7-bis (β-epithiopropyloxymethyl) -3,6,9-trithiaundecane,
1,11-bis (β-epithiopropyloxy) -5,7-[(2-β-epithiopropyloxyethyl) oxymethyl] -3,6,9-trithiaundecane,
Examples include 1,11-bis (β-epithiopropyloxy) -4,7-bis (β-epithiopropyloxymethyl) -3,6,9-trithiaundecane.
Compounds having an aliphatic cyclic skeleton:
1,3 or 1,4-bis (β-epithiopropyloxy) cyclohexane,
1,3 or 1,4-bis (β-epithiopropyloxymethyl) cyclohexane, bis [4- (β-epithiopropyloxy) cyclohexyl] methane, 2,2-bis [4- (β-epithiopropyl) Oxy) cyclohexyl] propane, bis [4- (β-epithiopropyloxy) cyclohexyl] sulfide,
2,5-bis (β-epithiopropyloxymethyl) -1,4-dithiane,
2,5-bis (β-epithiopropyloxyethyloxymethyl) -1,4-dithiane and the like can be mentioned.
Compounds having an aromatic skeleton:
1,3 or 1,4-bis (β-epithiopropyloxy) benzene,
1,3 or 1,4-bis (β-epithiopropyloxymethyl) benzene,
A compound having one aromatic skeleton such as
Bis [4- (β-epithiopropyl) phenyl] methane,
2,2-bis [4- (β-epithiopropylthio) phenyl] propane,
Bis [4- (β-epithiopropylthio) phenyl] sulfide,
Bis [4- (β-epithiopropylthio) phenyl] sulfone,
Examples thereof include compounds having two aromatic skeletons such as 4,4′-bis (β-epithiopropylthio) biphenyl. Furthermore, compounds in which at least one hydrogen of the epithio group of these compounds is substituted with a methyl group are also exemplified.
[0010]
(C) A preferred specific example of an organic compound having one or more epithioalkylthio groups is an epoxyalkylthio group (specifically, a β-epoxypropylthio group) of an epoxy compound derived from a compound having a mercapto group and an epihalohydrin. A typical example is a compound in which one or more of the above are substituted with an epithioalkylthio group. If a more specific example method is taken, the following can be given as representative examples.
Organic compounds having a chain aliphatic skeleton:
Bis (β-epithiopropyl) sulfide,
Bis (β-epithiopropyl) disulfide,
Bis (β-epithiopropyl) trisulfide,
Bis (β-epithiopropylthio) methane,
Bis (β-epithiopropyldithio) methane,
Bis (β-epithiopropyldithio) ethane,
Bis (β-epithiopropyldithioethyl) sulfide,
Bis (β-epithiopropyldithioethyl) disulfide,
1,2-bis (β-epithiopropylthio) ethane,
1,3-bis (β-epithiopropylthio) propane,
1,2-bis (β-epithiopropylthio) propane,
1- (β-epithiopropylthio) -2- (β-epithiopropylthiomethyl) propane,
1,4-bis (β-epithiopropylthio) butane,
1,3-bis (β-epithiopropylthio) butane,
1- (β-epithiopropylthio) -3- (β-epithiopropylthiomethyl) butane,
1,5-bis (β-epithiopropylthio) pentane,
1- (β-epithiopropylthio) -4- (β-epithiopropylthiomethyl) pentane,
1,6-bis (β-epithiopropylthio) hexane,
1- (β-epithiopropylthio) -5- (β-epithiopropylthiomethyl) hexane,
1- (β-epithiopropylthio) -2-[(2-β-epithiopropylthioethyl) thio] ethane,
1- (β-epithiopropylthio) -2-[[2- (2-β-epithiopropylthioethyl) thioethyl] thio] ethane
Tetrakis (β-epithiopropylthiomethyl) methane,
Tetrakis (β-epithiopropyldithiomethyl) methane,
1,1,1-tris (β-epithiopropylthiomethyl) propane,
1,2,3-tris (β-epithiopropyldithio) propane,
1,5-bis (β-epithiopropylthio) -2- (β-epithiopropylthiomethyl) -3-thiapentane,
1,5-bis (β-epithiopropylthio) -2,4-bis (β-epithiopropylthiomethyl) -3-thiapentane,
1,6-bis (β-epithiopropyldithiomethyl) -2- (β-epithiopropyldithioethylthio) -4-thiahexane,
1- (β-epithiopropylthio) -2,2-bis (β-epithiopropylthiomethyl) -4-thiahexane,
1,5,6-tris (β-epithiopropylthio) -4- (β-epithiopropylthiomethyl) -3-thiahexane,
1,8-bis (β-epithiopropylthio) -4- (β-epithiopropylthiomethyl) -3,6-dithiaoctane,
1,8-bis (β-epithiopropylthio) -4,5bis (β-epithiopropylthiomethyl) -3,6-dithiaoctane,
1,8-bis (β-epithiopropylthio) -4,4-bis (β-epithiopropylthiomethyl) -3,6-dithiaoctane,
1,8-bis (β-epithiopropylthio) -2,4,5-tris (β-epithiopropylthiomethyl) -3,6-dithiaoctane,
1,8-bis (β-epithiopropylthio) -2,5-bis (β-epithiopropylthiomethyl) -3,6-dithiaoctane,
1,9-bis (β-epithiopropylthio) -5- (β-epithiopropylthiomethyl) -5-[(2-β-epithiopropylthioethyl) thiomethyl] -3,7-dithianonane,
1,10-bis (β-epithiopropylthio) -5,6-bis [(2-β-epithiopropylthioethyl) thio] -3,6,9-trithiadecane,
1,11-bis (β-epithiopropylthio) -4,8-bis (β-epithiopropylthiomethyl) -3,6,9-trithiaundecane,
1,11-bis (β-epithiopropylthio) -5,7-bis (β-epithiopropylthiomethyl) -3,6,9-trithiaundecane,
1,11-bis (β-epithiopropylthio) -5,7-[(2-β-epithiopropylthioethyl) thiomethyl] -3,6,9-trithiaundecane,
Examples include 1,11-bis (β-epithiopropylthio) -4,7-bis (β-epithiopropylthiomethyl) -3,6,9-trithiaundecane.
A chain compound having an ester group and an epithioalkylthio group:
Tetra [2- (β-epithiopropylthio) acetylmethyl] methane,
1,1,1-tri [2- (β-epithiopropylthio) acetylmethyl] propane,
Examples include tetra [2- (β-epithiopropylthiomethyl) acetylmethyl] methane, 1,1,1-tri [2- (β-epithiopropylthiomethyl) acetylmethyl] propane, and the like.
Compounds having an aliphatic cyclic skeleton:
1,3 or 1,4-bis (β-epithiopropylthio) cyclohexane,
1,3 or 1,4-bis (β-epithiopropylthiomethyl) cyclohexane
2,5-bis (β-epithiopropylthiomethyl) -1,4-dithiane,
2,5-bis (β-epithiopropyldithiomethyl) -1,4-dithiane,
A compound having one aliphatic cyclic skeleton such as 2,5-bis (β-epithiopropylthioethylthiomethyl) -1,4-dithiane,
Bis [4- (β-epithiopropylthio) cyclohexyl] methane,
2,2-bis [4- (β-epithiopropylthio) cyclohexyl] propane,
Bis [4- (β-epithiopropylthio) cyclohexyl] sulfide,
2,2-bis [4- (β-epithiopropylthio) cyclohexyl] propane,
Examples thereof include compounds having two aliphatic cyclic skeletons such as bis [4- (β-epithiopropylthio) cyclohexyl] sulfide.
Compounds having an aromatic skeleton:
1,3 or 1,4-bis (β-epithiopropylthio) benzene,
1,3 or 1,4-bis (β-epithiopropylthiomethyl) benzene,
1,3 or 1,4-bis (β-epithiopropyldithiomethyl) benzene,
A compound having one aromatic skeleton such as
Bis [4- (β-epithiopropylthio) phenyl] methane,
2,2-bis [4- (β-epithiopropylthio) phenyl] propane,
Bis [4- (β-epithiopropylthio) phenyl] sulfide,
Bis [4- (β-epithiopropylthio) phenyl] sulfone,
Examples thereof include compounds having two aromatic skeletons such as 4,4′-bis (β-epithiopropylthio) biphenyl.
Furthermore, compounds in which at least one of hydrogens in the β-epithiopropyl group of these compounds is substituted with a methyl group are also specific examples.
[0011]
(D) Preferred specific examples of organic compounds having an epithioalkylseleno group include epoxy compounds derived from selenium compounds such as metal selenium, alkali metal selenides, alkali metal selenols, alkyl (aryl) selenols, hydrogen selenides, and epihalohydrins. A representative example is a compound in which one or more of the epoxyalkylseleno groups (specifically, β-epoxypropylseleno group) are substituted with epithioalkylseleno groups. If a more specific example method is taken, the following can be given as representative examples.
Organic compounds having a chain aliphatic skeleton:
Bis (β-epithiopropyl) selenide, bis (β-epithiopropyl) diselenide, bis (β-epithiopropyl) triselenide, bis (β-epithiopropylseleno) methane, 1,2-bis (β-epi Thiopropylseleno) ethane, 1,3-bis (β-epithiopropylseleno) propane, 1,2-bis (β-epithiopropylseleno) propane, 1- (β-epithiopropylseleno) -2- ( β-epithiopropylselenomethyl) propane, 1,4-bis (β-epithiopropylseleno) butane, 1,3-bis (β-epithiopropylseleno) butane, 1- (β-epithiopropylseleno) -3- (β-epithiopropylselenomethyl) butane, 1,5-bis (β-epithiopropylseleno) pentane, 1- (β-epithiopropylseleno) -4 (Β-epithiopropylselenomethyl) pentane, 1,6-bis (β-epithiopropylseleno) hexane, 1- (β-epithiopropylseleno) -5- (β-epithiopropylselenomethyl) hexane, 1- (β-epithiopropylseleno) -2-[(2-β-epithiopropylselenoethyl) thio] ethane, 1- (β-epithiopropylseleno) -2-[[2- (2-β -Epithiopropylselenoethyl) selenoethyl] thio] ethane, tetrakis (β-epithiopropylselenomethyl) methane, 1,1,1-tris (β-epithiopropylselenomethyl) propane, 1,5-bis (β -Epithiopropylseleno) -2- (β-epithiopropylselenomethyl) -3-thiapentane, 1,5-bis (β-epithiopropylseleno) -2,4-bis (Β-epithiopropylselenomethyl) -3-thiapentane, 1- (β-epithiopropylseleno) -2,2-bis (β-epithiopropylselenomethyl) -4-thiahexane, 1,5,6- Tris (β-epithiopropylseleno) -4- (β-epithiopropylselenomethyl) -3-thiahexane, 1,8-bis (β-epithiopropylseleno) -4- (β-epithiopropylselenomethyl) ) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (β-epithiopropylseleno) -4,5bis (β-epithiopropylselenomethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (β-) Epithiopropylseleno) -4,4-bis (β-epithiopropylselenomethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (β-epithiopropylseleno) -2,4,5-tri (Β-epithiopropylselenomethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (β-epithiopropylseleno) -2,5-bis (β-epithiopropylselenomethyl) -3,6-dithiaoctane 1,9-bis (β-epithiopropylseleno) -5- (β-epithiopropylselenomethyl) -5-[(2-β-epithiopropylselenoethyl) selenomethyl] -3,7-dithianonane, 1,10-bis (β-epithiopropylseleno) -5,6-bis [(2-β-epithiopropylselenoethyl) thio] -3,6,9-trithiadecane, 1,11-bis (β- Epithiopropylseleno) -4,8-bis (β-epithiopropylselenomethyl) -3,6,9-trithiaundecane, 1,11-bis (β-epithiopropylseleno) -5,7-bis β-epithiopropylselenomethyl) -3,6,9-trithiaundecane, 1,11-bis (β-epithiopropylseleno) -5,7-[(2-β-epithiopropylselenoethyl) selenomethyl -3,6,9-trithiaundecane, 1,11-bis (β-epithiopropylseleno) -4,7-bis (β-epithiopropylselenomethyl) -3,6,9-trithiaundecane , Tetra [2- (β-epithiopropylseleno) acetylmethyl] methane, 1,1,1-tri [2- (β-epithiopropylseleno) acetylmethyl] propane, tetra [2- (β-epithio) Propylselenomethyl) acetylmethyl] methane, 1,1,1-tri [2- (β-epithiopropylselenomethyl) acetylmethyl] propane, bis (5,6-epithio-3-se Nohexyl) selenide, 2,3-bis (6,7-thioepoxy-1-selena-4-selenoheptyl) -1- (3,4-thioepoxy-1-selenobutyl) propane, 1,1,3,3,- Tetrakis (4,5-thioepoxy-2-selenopentyl) -2-selenapropane, bis (4,5-thioepoxy-2-selenopentyl) -3,6,9-triselenaundecane-1,11-bis (3 , 4-thioepoxy-1-selenobutyl), 1,4-bis (3,4-thioepoxy-1-selenobutyl) -2,3-bis (6,7-thioepoxy-1-selena-4-selenoheptyl) butane, Tris (4,5-thioepoxy-2-selenopentyl) -3-selena-6-thiaoctane-1,8-bis (3,4-thioepoxy-1-selenobutyl), bis (5,6 -Epithio-3-selenohexyl) telluride, 2,3-bis (6,7-thioepoxy-1-tellura-4-selenoheptyl) -1- (3,4-thioepoxy-1-selenobutyl) propane, 1,1 , 3,3, -tetrakis (4,5-thioepoxy-2-selenopentyl) -2-tellapropane, bis (4,5-thioepoxy-2-selenopentyl) -3,6,9-triteraoundedecane-1 , 11-bis (3,4-thioepoxy-1-selenobutyl), 1,4-bis (3,4-thioepoxy-1-selenobutyl) -2,3-bis (6,7-thioepoxy-1-tellura-4) -Selenoheptyl) butane, tris (4,5-thioepoxy-2-selenopentyl) -3-tella-6-thiaoctane-1,8-bis (3,4-thioepoxy-1-selenob Le) and the like.
Compounds having an aliphatic cyclic skeleton:
(1,3 or 1,4) -bis (β-epithiopropylseleno) cyclohexane, (1,3 or 1,4) -bis (β-epithiopropylselenomethyl) cyclohexane, bis [4- (β- Epithiopropylseleno) cyclohexyl] methane, 2,2-bis [4- (β-epithiopropylseleno) cyclohexyl] propane, bis [4- (β-epithiopropylseleno) cyclohexyl] sulfide, 2,5-bis (Β-epithiopropylselenomethyl) -1,4-dithiane, 2,5-bis (β-epithiopropylselenoethylthiomethyl) -1,4-dithiane, (2,3,2,5 or 2, 6) -Bis (3,4-epithio-1-selenobutyl) -1,4-diselenane, (2,3,2,5 or 2,6) -bis (4,5-epithio-2-selenope) Til) -1,4-diselenane, (2,4,2,5 or 5,6) -bis (3,4-epithio-1-selenobutyl) -1,3-diselenane, (2,4,2,5 Or 5,6) -bis (4,5-epithio-2-selenopentyl) -1,3-diselenane, (2,3,2,5,2,6 or 3,5) -bis (3,4 Epithio-1-selenobutyl) -1-thia-4-selenane, (2,3,2,5,2,6 or 3,5) -bis (4,5-epithio-2-selenopentyl) -1-thia -4-selenane, (2,4 or 4,5) -bis (3,4-epithio-1-selenobutyl) -1,3-diselenolane, (2,4 or 4,5) -bis (4,5- Epithio-2-selenopentyl) -1,3-diselenolane, (2,4,2,5 or 4,5) -bis (3 -Epithio-1-selenobutyl) -1-thia-3-selenolane, (2,4,2,5 or 4,5) -bis (4,5-epithio-2-selenopentyl) -1-thia-3- Selenolane, 2,6-bis (4,5-epithio-2-selenopentyl-1,3,5-triselenane, bis (3,4-epithio-1-selenobutyl) tricycloselenaoctane, bis (3,4 (Epithio-1-selenobutyl) dicycloselenanane, (2,3,2,4,2,5 or 3,4) -bis (3,4-epithio-1-selenobutyl) selenophan, (2,3,2 , 4,2,5 or 3,4) -bis (4,5-epithio-2-selenopentyl) selenophan, 2- (4,5-thioepoxy-2-selenopentyl) -5- (3,4- Thioepoxy-1-selenobutyl) -1 -Selenacyclohexane, (2,3,2,4,2,5,2,6,3,4,3,5 or 4,5) -bis (3,4-thioepoxy-1-selenobutyl) -1-selena Cyclohexane, (2,3,2,4,2,5,2,6,3,4,3,5 or 4,5) -bis (4,5-thioepoxy-2-selenopentyl) -1-selenacyclohexane , (2,3,2,5 or 2,6) -bis (3,4-epithio-1-selenobutyl) -1,4-diterlan, (2,3,2,5 or 2,6) -bis ( 4,5-epithio-2-selenopentyl) -1,4-diterlan, (2,4,2,5 or 5,6) -bis (3,4-epithio-1-selenobutyl) -1,3-diterlan , (2,4,2,5 or 5,6) -bis (4,5-epithio-2-selenopentyl) -1,3-diterlan, (2,3,2,5,2,6 or 3,5) -bis (3,4-epithio-1-selenobutyl) -1-thia-4-terlan, (2,3 , 2,5,2,6 or 3,5) -bis (4,5-epithio-2-selenopentyl) -1-thia-4-terlan, (2,4 or 4,5) -bis (3 4-epithio-1-selenobutyl) -1,3-ditellolane, (2,4 or 4,5) -bis (4,5-epithio-2-selenopentyl) -1,3-ditellolane, (2,4, 2,5 or 4,5) -bis (3,4-epithio-1-selenobutyl) -1-thia-3-tellurolane, (2,4, 2,5 or 4,5) -bis (4,5- Epithio-2-selenopentyl) -1-thia-3-tellurolane, 2,6-bis (4,5-epithio-2- Lenopentyl-1,3,5-tritellane, bis (3,4-epithio-1-selenobutyl) tricyclotellaraoctane, bis (3,4-epithio-1-selenobutyl) dicyclotellranonane, (2,3,2 , 4,2,5 or 3,4) -bis (3,4-epithio-1-selenobutyl) tellurophane, (2,3,2,4,2,5 or 3,4) -bis (4,5- Epithio-2-selenopentyl) tellurophane, 2- (4,5-thioepoxy-2-selenopentyl) -5- (3,4-thioepoxy-1-selenobutyl) -1-telluracyclohexane, (2,3,2, 4,2,5,2,6,3,4,3,5 or 4,5) -bis (3,4-thioepoxy-1-selenobutyl) -1-tellulacyclohexane, (2,3,2,4, 2, 5, 2, 6, 3, 4,3,5 or 4,5) -bis (4,5-thioepoxy-2-selenopentyl) -1-tellacyclohexane and the like.
Compounds having an aromatic skeleton:
(1,3 or 1,4) -bis (β-epithiopropylseleno) benzene, (1,3 or 1,4) -bis (β-epithiopropylselenomethyl) benzene, bis [4- (β- Epithiopropylseleno) phenyl] methane, 2,2-bis [4- (β-epithiopropylseleno) phenyl] propane, bis [4- (β-epithiopropylseleno) phenyl] sulfide, bis [4- ( β-epithiopropylseleno) phenyl] sulfone, 4,4′-bis (β-epithiopropylseleno) biphenyl, and the like.
Furthermore, compounds in which at least one of hydrogens in the β-epithiopropyl group of these compounds is substituted with a methyl group are also specific examples.
[0012]
(E) Preferred specific examples of the organic compound having an epithioalkyltelluro group are epoxy compounds derived from tellurium compounds such as metal tellurium, alkali metal telluride, alkali metal tellurol, alkyl (aryl) tellurol, hydrogen telluride and epihalohydrin. A representative example is a compound in which one or more of the epoxyalkyltelluro groups (specifically, β-epoxypropyltelluro group) are substituted with epithioalkyltelluro groups. If a more specific example method is taken, the following can be given as representative examples.
Organic compounds having a chain aliphatic skeleton:
Bis (β-epithiopropyl) telluride, bis (β-epithiopropyl) ditelluride, bis (β-epithiopropyl) tritellide, bis (β-epithiopropyltelluro) methane, 1,2-bis (β-epi Thiopropyltelluro) ethane, 1,3-bis (β-epithiopropyltelluro) propane, 1,2-bis (β-epithiopropyltelluro) propane, 1- (β-epithiopropyltelluro) -2- ( β-epithiopropyltelluromethyl) propane, 1,4-bis (β-epithiopropyltelluro) butane, 1,3-bis (β-epithiopropyltelluro) butane, 1- (β-epithiopropyltelluro) -3- (β-epithiopropyltelluromethyl) butane, 1,5-bis (β-epithiopropyltelluro) pentane, 1- (β-epithiopropyltelluro) -4 (Β-epithiopropyltelluromethyl) pentane, 1,6-bis (β-epithiopropyltelluro) hexane, 1- (β-epithiopropyltelluro) -5- (β-epithiopropyltelluromethyl) hexane, 1- (β-epithiopropyltelluro) -2-[(2-β-epithiopropyltelluroethyl) thio] ethane, 1- (β-epithiopropyltelluro) -2-[[2- (2-β -Epithiopropyltelluroethyl) telluroethyl] thio] ethane, tetrakis (β-epithiopropyltelluromethyl) methane, 1,1,1-tris (β-epithiopropyltelluromethyl) propane, 1,5-bis (β -Epithiopropyltelluro) -2- (β-epithiopropyltelluromethyl) -3-thiapentane, 1,5-bis (β-epithiopropyltelluro) -2,4-bis (Β-epithiopropyltelluromethyl) -3-thiapentane, 1- (β-epithiopropyltelluro) -2,2-bis (β-epithiopropyltelluromethyl) -4-thiahexane, 1,5,6- Tris (β-epithiopropyltelluro) -4- (β-epithiopropyltelluromethyl) -3-thiahexane, 1,8-bis (β-epithiopropyltelluro) -4- (β-epithiopropyltelluromethyl) ) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (β-epithiopropyltelluro) -4,5bis (β-epithiopropyltelluromethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (β- Epithiopropyltelluro) -4,4-bis (β-epithiopropyltelluromethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (β-epithiopropyltelluro) -2,4,5-tri (Β-epithiopropyltelluromethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (β-epithiopropyltelluro) -2,5-bis (β-epithiopropyltelluromethyl) -3,6-dithiaoctane 1,9-bis (β-epithiopropyltelluro) -5- (β-epithiopropyltelluromethyl) -5-[(2-β-epithiopropyltelluroethyl) selenomethyl] -3,7-dithianonane, 1,10-bis (β-epithiopropyltelluro) -5,6-bis [(2-β-epithiopropyltelluroethyl) thio] -3,6,9-trithiadecane, 1,11-bis (β- Epithiopropyltelluro) -4,8-bis (β-epithiopropyltelluromethyl) -3,6,9-trithiaundecane, 1,11-bis (β-epithiopropyltelluro) -5,7-bis β-epithiopropyltelluromethyl) -3,6,9-trithiaundecane, 1,11-bis (β-epithiopropyltelluro) -5,7-[(2-β-epithiopropyltelluroethyl) selenomethyl -3,6,9-trithiaundecane, 1,11-bis (β-epithiopropyltelluro) -4,7-bis (β-epithiopropyltelluromethyl) -3,6,9-trithiaundecane , Tetra [2- (β-epithiopropyltelluro) acetylmethyl] methane, 1,1,1-tri [2- (β-epithiopropyltelluro) acetylmethyl] propane, tetra [2- (β-epithio Propyltelluromethyl) acetylmethyl] methane, 1,1,1-tri [2- (β-epithiopropyltelluromethyl) acetylmethyl] propane, bis (5,6-epithio-3-te Rohexyl) selenide, 2,3-bis (6,7-thioepoxy-1-selena-4-telloheptyl) -1- (3,4-thioepoxy-1-tellulobutyl) propane, 1,1,3,3, -tetrakis (4,5-thioepoxy-2-tellopentyl) -2-selenapropane, bis (4,5-thioepoxy-2-tellopentyl) -3,6,9-triselenaundecane-1,11-bis (3,4) Thioepoxy-1-tellulobutyl), 1,4-bis (3,4-thioepoxy-1-tellulobutyl) -2,3-bis (6,7-thioepoxy-1-selena-4-telluroheptyl) butane, tris (4 5-thioepoxy-2-tellopentyl) -3-selena-6-thiaoctane-1,8-bis (3,4-thioepoxy-1-tellulobutyl), bis (5,6 -Epithio-3-tellulohexyl) telluride, 2,3-bis (6,7-thioepoxy-1-tellura-4-telluroheptyl) -1- (3,4-thioepoxy-1-tellulobutyl) propane, 1,1,3 , 3, -Tetrakis (4,5-thioepoxy-2-telluropentyl) -2-tellapropane, bis (4,5-thioepoxy-2-tellopentyl) -3,6,9-triteraundecane-1,11-bis (3,4-thioepoxy-1-tellulobutyl), 1,4-bis (3,4-thioepoxy-1-tellulobutyl) -2,3-bis (6,7-thioepoxy-1-tellla-4-telluroheptyl) butane Tris (4,5-thioepoxy-2-tellopentyl) -3-tella-6-thiaoctane-1,8-bis (3,4-thioepoxy-1-tellob) Le) and the like.
Compounds having an aliphatic cyclic skeleton:
(1,3 or 1,4) -bis (β-epithiopropyltelluro) cyclohexane, (1,3 or 1,4) -bis (β-epithiopropyltelluromethyl) cyclohexane, bis [4- (β- Epithiopropyltelluro) cyclohexyl] methane, 2,2-bis [4- (β-epithiopropyltelluro) cyclohexyl] propane, bis [4- (β-epithiopropyltelluro) cyclohexyl] sulfide, 2,5-bis (Β-epithiopropyltelluromethyl) -1,4-dithiane, 2,5-bis (β-epithiopropyltelluroethylthiomethyl) -1,4-dithiane, (2,3,2,5 or 2, 6) -bis (3,4-epithio-1-tellulobutyl) -1,4-diselenane, (2,3,2,5 or 2,6) -bis (4,5-epithio-2-tellope) Til) -1,4-diselenane, (2,4,2,5 or 5,6) -bis (3,4-epithio-1-tellulobutyl) -1,3-diselenane, (2,4,2,5) Or 5,6) -bis (4,5-epithio-2-tellopentyl) -1,3-diselenane, (2,3,2,5,2,6 or 3,5) -bis (3,4-epithio) -1-tellulobutyl) -1-thia-4-selenane, (2,3,2,5,2,6 or 3,5) -bis (4,5-epithio-2-tellopentyl) -1-thia-4 -Selenane, (2,4 or 4,5) -bis (3,4-epithio-1-tellulobutyl) -1,3-diselenolane, (2,4 or 4,5) -bis (4,5-epithio- 2-telluropentyl) -1,3-diselenolane, (2,4,2,5 or 4,5) -bis (3,4 -Epithio-1-tellulobutyl) -1-thia-3-selenolane, (2,4,2,5 or 4,5) -bis (4,5-epithio-2-tellopentyl) -1-thia-3-selenolane 2,6-bis (4,5-epithio-2-telluropentyl-1,3,5-triselenane, bis (3,4-epithio-1-tellulobutyl) tricycloselenaoctane, bis (3,4-epithio- 1-tellulobutyl) dicycloselenanane, (2,3 or 2,4 or 2,5 or 3,4) -bis (3,4-epithio-1-tellulobutyl) selenophan, (2,3,2,4 2,5 or 3,4) -bis (4,5-epithio-2-tellopentyl) selenophan, 2- (4,5-thioepoxy-2-tellopentyl) -5- (3,4-thioepoxy-1- Tellurobu ) -1-Serenacyclohexane, (2,3,2,4,2,5,2,6,3,4,3,5 or 4,5) -bis (3,4-thioepoxy-1-tellulobutyl)- 1-selenacyclohexane, (2,3,2,4,2,5,2,6,3,4,3,5 or 4,5) -bis (4,5-thioepoxy-2-telluropentyl) -1- Selenacyclohexane, (2,3,2,5 or 2,6) -bis (3,4-epithio-1-tellurobutyl) -1,4-diterlan, (2,3, 2,5 or 2,6)- Bis (4,5-epithio-2-telluropentyl) -1,4-diterlan, (2,4,2,5 or 5,6) -bis (3,4-epithio-1-tellurobutyl) -1,3- Diterlan, (2,4,2,5 or 5,6) -bis (4,5-epithio-2-telluro Nthyl) -1,3-diterlan, (2,3,2,5,2,6 or 3,5) -bis (3,4-epithio-1-tellurobutyl) -1-thia-4-tellrane, (2 , 3,2,5,2,6 or 3,5) -bis (4,5-epithio-2-telluropentyl) -1-thia-4-tellane, (2,4 or 4,5) -bis (3 , 4-epithio-1-tellulobutyl) -1,3-ditellurolane, (2,4 or 4,5) -bis (4,5-epithio-2-tellopentyl) -1,3-ditellurolane, (2,4, 2,5 or 4,5) -bis (3,4-epithio-1-tellulobutyl) -1-thia-3-tellurolane, (2,4, 2,5 or 4,5) -bis (4,5- Epithio-2-telluropentyl) -1-thia-3-tellurolane, 2,6-bis (4,5-epithio) 2-telluropentyl-1,3,5-tritelllane, bis (3,4-epithio-1-tellulobutyl) tricyclotellaoctane, bis (3,4-epithio-1-tellurobutyl) dicyclotelllanonane, (2, 3,2,4,2,5 or 3,4) -bis (3,4-epithio-1-tellulobutyl) tellophane, (2,3,2,4,2,5 or 3,4) -bis (4 , 5-epithio-2-terlopentyl) tellurophane, 2- (4,5-thioepoxy-2-tellopentyl) -5- (3,4-thioepoxy-1-tellulobutyl) -1-tellulacyclohexane, (2,3,2 , 4,2,5,2,6,3,4,3,5 or 4,5) -bis (3,4-thioepoxy-1-tellulobutyl) -1-tellulacyclohexane, (2,3,2,4 , 2, 5, 2, , 3,4,3,5 or 4,5) - bis (4,5-thioepoxy-2-Teruropenchiru) -1-shine cyclohexane.
Compounds having an aromatic skeleton:
(1,3 or 1,4) -bis (β-epithiopropyltelluro) benzene, (1,3 or 1,4) -bis (β-epithiopropyltelluromethyl) benzene, bis [4- (β- Epithiopropyltelluro) phenyl] methane, 2,2-bis [4- (β-epithiopropyltelluro) phenyl] propane, bis [4- (β-epithiopropyltelluro) phenyl] sulfide, bis [4- ( β-epithiopropyltelluro) phenyl] sulfone, 4,4′-bis (β-epithiopropyltelluro) biphenyl, and the like.
Furthermore, compounds in which at least one of hydrogens in the β-epithiopropyl group of these compounds is substituted with a methyl group are also specific examples.
[0013]
Furthermore, organic compounds having an unsaturated group are also included in the above (A) to (E).
As these preferable specific examples,
Examples thereof include vinyl phenyl thioglycidyl ether, vinyl benzyl thioglycidyl ether, thioglycidyl methacrylate, thioglycidyl acrylate, and allyl thioglycidyl ether.
[0014]
In addition, other specific examples of compounds having one epithio group include compounds such as ethylene sulfide, propylene sulfide, and thioglycidol, and thioglycidyl esters of monocarboxylic acids such as acetic acid, propionic acid, and benzoic acid. And thioglycidyl ethers such as methylthioglycidyl ether, ethylthioglycidyl ether, propylthioglycidyl ether, and butylthioglycidyl ether.
[0015]
Of these, (B) an organic compound having an epithioalkyloxy group, (C) an organic compound having an epithioalkylthio group, (D) an organic compound having an epithioalkylseleno group, (E) An organic compound having an epithioalkyltelluro group, particularly preferred are (C) an organic compound having an epithioalkylthio group, and (D) an organic compound having an epithioalkylseleno group.
Specific examples of particularly preferable examples include the above-described specific examples of a chain compound having a β-epithiopropylthio group or β-epithiopropylseleno group, a branched compound, an aliphatic cyclic compound, an aromatic compound, and a heterocyclic ring. Most preferred is a compound represented by the following formula (2).
[0016]
[Formula 4]

(Wherein R ^Five ~ R ^Ten Each represents a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms or hydrogen. X represents S or O, and the number of S is 50% or more with respect to the total of S and O constituting the three-membered ring. Y represents O, S, Se, or Te, p represents 0-6, and s represents 0-4. )
[0017]
An episulfide compound having at least one epithio structure represented by the above formula (1) in one molecule (hereinafter referred to as an episulfide compound) is a compound having an epoxy structure represented by the following formula (3):
[0018]
[Chemical formula 5]

(Wherein R ¹ Is a hydrocarbon having 1 to 10 carbon atoms, R ² , R ^Three , R ^Four Each represents a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms or hydrogen. Y represents O, S, Se, or Te. , N represents 0 or 1, and m represents 0 or 1. )
It is produced by reacting a thiocyanating agent such as thiocyanate, thiourea, triphenylphosphine sulfide, 3-methylbenzothiazol-2-thione, and preferably thiocyanate or thiourea.
[0019]
In the method for producing an episulfide compound from an epoxy compound having a structure represented by the above formula (3), when a thiocyanate is used as a thiating agent, a preferable thiocyanate is an alkali or alkaline earth metal salt, Ammonium thiocyanate is more preferable, and potassium thiocyanate, sodium thiocyanate, barium thiocyanate, and ammonium thiocyanate are more preferable. In addition, thiocyanate and thiourea, which are thiocyanating agents, use the number of moles corresponding to the number of epoxy groups of the epoxy compound in terms of quantity, but may place importance on the purity, reaction rate, economy, etc. of the product. For example, a smaller amount or a larger amount may be used. Preferably, the reaction is carried out using a theoretical amount or 5 moles of the theoretical amount. More preferably, the reaction is carried out using a theoretical amount or 2.5 times mol of the theoretical amount. The reaction may be carried out without a solvent or in a solvent, but when a solvent is used, it is desirable to use a thiocyanate, thiourea or epoxy compound that is soluble. Specific examples include water, alcohols such as methanol and ethanol, ethers such as diethyl ether, tetrahydrofuran and dioxane, hydroxy ethers such as methyl cellosolve, ethyl cellosolve and butyl cellosolve, benzene, toluene and xylene. Aromatic hydrocarbons, halogenated hydrocarbons such as dichloroethane, chloroform, chlorobenzene, etc. are listed. Use of these in combination, for example, combinations of alcohols and water, ethers, hydroxy ethers, halogenated hydrocarbons, Combinations of aromatic hydrocarbons and alcohols may be effective. Moreover, adding an acid, an acid anhydride, or the like as a polymerization inhibitor to the reaction solution is an effective means for improving the reaction results. Specific examples of acids and acid anhydrides include nitric acid, hydrochloric acid, sulfuric acid, fuming sulfuric acid, boric acid, arsenic acid, phosphoric acid, hydrocyanic acid, acetic acid, peracetic acid, thioacetic acid, succinic acid, tartaric acid, propionic acid, butyric acid, succinic acid , Maleic acid, benzoic acid, anhydrous nitric acid, sulfuric anhydride, boron oxide, arsenic pentoxide, phosphorus pentoxide, chromic anhydride, acetic anhydride, propionic anhydride, butyric anhydride, succinic anhydride, maleic anhydride, benzoic anhydride Phthalic anhydride, silica gel, silica alumina, aluminum chloride and the like, and some of them can be used in combination. The addition amount is usually used in the range of 0.001 to 10 wt% with respect to the total amount of the reaction solution, but preferably 0.01 to 5 wt%. Although reaction temperature is normally implemented at 0-100 degreeC, Preferably it is 10-40 degreeC. The reaction time may be a time for completing the reaction under the various conditions described above, but usually 20 hours or less is appropriate. The reaction product can improve the stability of the resulting compound by washing with an acidic aqueous solution. Specific examples of the acid used for the acidic aqueous solution include nitric acid, hydrochloric acid, sulfuric acid, boric acid, arsenic acid, phosphoric acid, hydrocyanic acid, acetic acid, peracetic acid, thioacetic acid, succinic acid, tartaric acid, succinic acid, maleic acid and the like. These may be used alone or in combination of two or more. These acid aqueous solutions usually show an effect at a pH of 6 or less, but a more effective range is a pH of 3 to 0.
[0020]
As a production method different from the above, it is also effective to produce an episulfide compound from a halomercaptan compound having a structure represented by the following formula (4) by a dehydrohalogenation reaction.
[0021]
[Chemical 6]

(Wherein R ¹ Is a hydrocarbon having 1 to 10 carbon atoms, R ² , R ^Three , R ^Four Each represents a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms or hydrogen. Y represents O, S, Se, or Te. , N represents 0 or 1, and m represents 0 or 1. )
It is known that halomercaptans can be easily synthesized from unsaturated compounds such as sulfur chlorides (eg, F. Lautenschlager et al., J. Org. Chem., 34, 396 (1969)).
[0022]
Filtration and purification of the episulfide compound is very important for improving the quality of the optical material. In the filtration, the episulfide compound is previously stored at a temperature of the freezing point to 20 ° C. of the compound. When stored below the freezing point, the episulfide compound may crystallize. In this case, a fine white precipitate considered as a polymer is formed, which makes filtration difficult. When the temperature exceeds 20 ° C., the optical material obtained by polymerization becomes cloudy. Filtration is performed using a filter having a pore size of about 0.05 to 10 μm at a temperature of the freezing point to 20 ° C. to remove impurities, polymers, and the like (the pore size here is represented by the retained particle size). Including cases). When the pore diameter is less than 0.05 μm, the filtration rate becomes slow or the filtrate does not flow out, making it difficult to perform the filtration substantially. When the thickness exceeds 10 μm, the removal of insoluble matters such as foreign matters and polymers becomes insufficient, and the optical material obtained by polymerization becomes foreign matters remaining or white turbidity and the quality is deteriorated. The filter used in the filtration of the present invention needs to use a filter having resistance to the episulfide compound. The filter having resistance to the episulfide compound referred to in the present invention is a filter that does not cause a significant change in swelling or dissolution with respect to the episulfide compound to be filtered. When the episulfide compound is filtered, if the swelling occurs, the pores of the filter are pressed to make the filtration of the compound difficult, and when dissolved, the dissolved material is mixed with the compound, and the optical material obtained by polymerization becomes cloudy To do. The material of the filter having resistance to the episulfide compound that is the subject of the present invention is specifically glass fiber, carbon fiber, silicon fiber, metals such as titanium and zinc, alloys typified by stainless steel, PTFE, Examples thereof include polyolefins such as PFA and polypropylene, polyesters such as polyethylene terephthalate, polyamides such as nylon 66, and ceramics. These materials are preferably used not only for the filter but also for the portion where the episulfide compound such as the housing or gasket comes into contact.
[0023]
When storing the episulfide compound of the present invention, the storage temperature, the oxygen concentration in the storage atmosphere, the addition of stabilizers, and the material of the storage container are important. The storage temperature is from the freezing point to 20 ° C, preferably from the freezing point to 10 ° C. When the storage temperature is below the freezing point, the episulfide compound is solidified and white precipitates are generated when thawed at room temperature, and the optical material obtained therefrom becomes cloudy. Even if it is attempted to remove the white precipitate by normal filtration or the like, the filter is clogged so that it is difficult to filter, and a filter having a large pore size that does not clog cannot be completely removed. When the storage temperature exceeds 20 ° C., the episulfide compound gradually turns yellow and the resulting optical material also turns yellow.
[0024]
It is also important to keep the episulfide compound stably in order to keep the oxygen concentration of the storage atmosphere at 21 vol% or less. When the oxygen concentration in the storage atmosphere exceeds 21 vol%, the obtained optical material becomes cloudy. The gas used to reduce the oxygen concentration to 21 vol% or less includes inert gases such as nitrogen, helium and argon, saturated hydrocarbon gases such as propane, sulfur-containing gases such as hydrogen sulfide and methyl mercaptan, and air. Examples thereof include a mixed gas that does not exceed an oxygen concentration of 21 vol%. These gases may be used alone or in combination of two or more.
[0025]
Furthermore, as a method for enhancing the storage stability of the episulfide compound, there is a method of adding a stabilizer. Stabilizers found in the present invention are acidic substances, preferably acidic organic substances, more preferably mercapto compounds and phenolic compounds. Specific examples of the mercapto compounds include methyl mercaptan, ethyl mercaptan, n-propyl mercaptan, n-butyl mercaptan, allyl mercaptan, n-hexyl mercaptan, n-octyl mercaptan, n-decyl mercaptan, n-dodecyl mercaptan, n-tetra. Decyl mercaptan, n-hexadecyl mercaptan, n-octadecyl mercaptan, cyclohexyl mercaptan, isopropyl mercaptan, tert-butyl mercaptan, tert-nonyl mercaptan, tert-dodecyl mercaptan, benzyl mercaptan, 4-chlorobenzyl mercaptan, methylthioglycolate, ethylthio Glycolate, n-butylthioglycolate, n-octylthioglycolate, methyl (3-mer Ptopropionate), ethyl (3-mercaptopropionate), 3-methoxybutyl (3-mercaptopropionate), n-butyl (3-mercaptopropionate), 2-ethylhexyl (3-elcaptopro) Pionate), n-octyl (3-mercaptopropionate), methanedithiol, 1,2-dimercaptoethane, 1,2-dimercaptopropane, 2,2-dimercaptopropane, 1,3-dimercaptopropane 1,2,3-trimercaptopropane, 1,4-dimercaptobutane, 1,6-dimercaptohexane, bis (2-mercaptoethyl) sulfide, 1,2-bis (2-mercaptoethylthio) ethane, 1,5-dimercapto-3-oxapentane, 1,8-dimercapto-3,6-dioxaoctane, 2 2-dimethylpropane-1,3-dithiol, 3,4-dimethoxybutane-1,2-dithiol, 2-mercaptomethyl-1,3-dimercaptopropane, 2-mercaptomethyl-1,4-dimercaptobutane, 2- (2-mercaptoethylthio) -1,3-dimercaptopropane, 1,2-bis (2-mercaptoethylthio) -3-mercaptopropane, 1,1,1-tris (mercaptomethyl) propane, tetrakis (Mercaptomethyl) methane, ethylene glycol bis (2-mercaptoacetate), ethylene glycol bis (3-mercaptopropionate), 1,4-butanediol bis (2-mercaptoacetate), 1,4-butanediol bis ( 3-mercaptopropionate), trimethylolpropane tris (2-me Lucaptoacetate), trimethylolpropane tris (3-mercaptopropionate), pentaerythritol tetrakis (2-mercaptocetate), pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate), 1,1-dimercaptocyclohexane, 1 , 4-dimercaptocyclohexane, 1,3-dimercaptocyclohexane, 1,2-dimercaptocyclohexane, 1,4-bis (mercaptomethyl) cyclohexane, 1,3-bis (mercaptomethyl) cyclohexane, 2,5-bis (Mercaptomethyl) -1,4-dithiane, 2,5-bis (2-mercaptoethyl) -1,4-dithiane, 2,5-bis (mercaptomethyl) -1-thiane, 2,5-bis (2 -Mercaptoethyl) -1-thian, 1,4-bis (me Lucaptomethyl) benzene, 1,3-bis (mercaptomethyl) benzene, bis (4-mercaptophenyl) sulfide, bis (4-mercaptophenyl) ether, 2,2-bis (4-mercaptophenyl) propane, bis (4- Mercaptomethylphenyl) sulfide, bis (4-mercaptomethylphenyl) ether, 2,2-bis (4-mercaptomethylphenyl) propane, 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole, 3,4-thiofe Dithiol, thiophenol, 4-tert-butylthiophenol, 2-methylthiophenol, 3-methylthiophenol, 4-methylthiophenol, 1,2-dimercaptobenzene, 1,3-dimercaptobenzene, 1,4-dimercapto Benzene, allyl mercaptan, 2 Vinylbenzyl mercaptan, 3-vinylbenzyl mercaptan, 4-vinylbenzyl mercaptan, 2-vinylthiophenol, 3-vinylthiophenol, may be mentioned 4-vinylthiophenol and the like. Specific examples of the phenol compound include phenol, o-cresol, m-cresol, p-cresol, 2-vinylphenol, 3-vinylphenol, 4-vinylphenol, o-hydroxybenzaldehyde, m-hydroxybenzaldehyde, p-hydroxy. Benzaldehyde, 4-t-butylphenol, catechol, t-butylcatechol, 2,6-di-t-butylcresol, 2,6-di-t-butylethylphenol, resorcin, hydroquinone, phloroglucin, pyrogallol, cresol, ethylphenol , Butylphenol, nonylphenol, hydroxyphenylacetic acid, hydroxyphenylpropionic acid, hydroxyphenylacetamide, hydroxyphenylacetic acid methyl, hydroxyphenylacetic acid, hydroxyphenyl Netyl alcohol, hydroxyphenethylamine, hydroxybenzaldehyde, phenylphenol, bisphenol-A, 2,2′-methylene-bis (4-methyl-6-tert-butylphenol), bisphenol-F, bisphenol-S, bisphenol Z, α- Examples include naphthol, β-naphthol, aminophenol, chlorophenol, 2,4,6-trichlorophenol, 2-hydroxythiophenol, 3-hydroxythiophenol, and 4-hydroxythiophenol. These may be used alone or in combination of two or more. The amount of addition is preferably 0.001 to 10.0 wt%, more preferably 0.01 to 5.0 wt%. If the amount is less than 0.001 wt%, the effect of improving the storage stability is poor, and if it exceeds 5.0 wt%, the optical properties such as the refractive index and Abbe number of the obtained optical material are greatly affected.
[0026]
Further, it is naturally necessary to store in a container having resistance to the episulfide compound. Specific examples of the material of the container having resistance include metals such as glass, ceramic, silicon, aluminum, titanium, tantalum, and zinc, alloys represented by stainless steel, polyolefins such as PTFE, PFA, and polypropylene, polyethylene Examples thereof include polyesters such as terephthalate and polyamides such as nylon, and these may be coated on the surface.
In order to increase the storage stability of the episulfide compound, it is also preferable to store it in an environment where light is shielded.
[0027]
Curing catalysts used for producing optical materials from episulfide compounds in the present invention include amines, quaternary ammonium salts, quaternary phosphonium salts, phosphines, mineral acids, Lewis acids, organic acids, silicic acids, And tetrafluoroboric acid. Specific examples include those described in JP-A-10-28481.
[0028]
The optical material of the present invention has a compound having one or more functional groups capable of reacting with an epithio group in the episulfide compound, or one or more functional groups capable of being homopolymerized with one or more of these functional groups. It can also be produced by curing polymerization with a compound, a compound having one or more of these homopolymerizable functional groups, and a compound having one functional group capable of reacting with an epithio group and capable of homopolymerization. Specific examples of these compounds include those described in JP-A-9-255781.
[0029]
When using a compound having an unsaturated group, it is a preferred method to use a radical polymerization initiator as a polymerization accelerator. Any radical polymerization initiator may be used as long as it generates radicals by heating or ultraviolet rays or electron beams. Specific examples thereof include those described in JP-A-9-255781.
[0030]
In the production of optical materials, it is of course possible to further improve the practicality of the resulting material by adding known additives such as antioxidants and ultraviolet absorbers. In addition, the optical material of the present invention tends to be peeled off from the mold during the polymerization. In some cases, a known external and / or internal adhesion improver is used or added to improve the adhesion between the obtained cured material and the mold. It is also effective to improve it.
[0031]
In order to give good oxidation resistance to the cured material, it is also possible to use a compound having one or more SH groups as an anti-oxidation component alone or in combination with a known antioxidant. The compound having at least one SH group mentioned here includes mercaptans, thiophenols, mercaptans having unsaturated groups such as vinyl, aromatic vinyl, methacryl, acryl, and allyl, and thiophenols. It is done. Specific examples include those described in JP-A-9-255781.
[0032]
It is also possible to use a compound having one or more active hydrogens other than SH groups for the purpose of improving performance such as dyeability and strength. The active hydrogen referred to here is, for example, a hydroxyl group, a carboxyl group, an amide group hydrogen, a 1,3-diketone, a 1,3-dicarboxylic acid and an ester thereof, a 2-position hydrogen of a 3-ketocarboxylic acid and an ester thereof, The compounds having at least one active hydrogen per molecule are alcohols, phenols, mercapto alcohols, hydroxythiophenols, carboxylic acids, mercaptocarboxylic acids, hydroxycarboxylic acids, amides, 1,3-diketones. 1,3-dicarboxylic acid and esters thereof, 3-ketocarboxylic acid and esters thereof, alcohols having an unsaturated group such as vinyl, aromatic vinyl, methacryl, acryl, allyl, phenols, mercapto alcohol , Hydroxythiophenols, carboxylic acids, Mercaptoethyloleates carboxylic acids, hydroxycarboxylic acids, amides, 1,3-diketones, 1,3-dicarboxylic acids and esters thereof, 3-ketocarboxylic acids and esters thereof and the like. Specific examples include those described in JP-A-9-255781.
[0033]
In the present invention, the method for producing a cured resin optical material includes a compound having two or more functional groups capable of reacting with an epithio group used as a raw material, an episulfide compound alone or a composition containing the compound, a catalyst, and optionally used. , A compound having one or more of these functional groups and one or more other homopolymerizable functional groups, a compound having one or more homopolymerizable functional groups, or an epithio group and capable of homopolymerization A compound having one functional group, the above-described antioxidant component used as desired, a performance improving component such as dyeability and strength, an adhesion improving agent, an antioxidant other than the above-described antioxidant component, Additives such as ultraviolet absorbers, radical polymerization initiators and various performance improvers are 0.001% to 80%, preferably 0.01% to 50%, more preferably 0.01% to After mixing 0%, the polymerized and cured in the following manner. That is, the mixed raw material is poured into a glass or metal mold, the polymerization curing reaction is advanced by heating, and then the mold is removed from the mold.
[0034]
The episulfide compound alone or a part or the whole amount of the composition containing the compound is added in the presence or absence of a catalyst in the presence or absence of a catalyst at −100 to 160 ° C. at −100 to 160 ° C. at 0.1 to 72 After preliminarily polymerizing over time, the composition can be prepared and cast. This preliminary polymerization condition is preferably carried out at −10 to 100 ° C. for 1 to 48 hours, more preferably at 0 to 60 ° C. for 1 to 48 hours.
The curing time is chosen between 0.1 and 100 hours, usually between 1 and 48 hours, and the curing temperature is chosen between -10 and 160 ° C, usually between -10 and 140 ° C. The polymerization can be carried out by holding at a predetermined polymerization temperature for a predetermined time, raising the temperature from 0.1 ° C. to 100 ° C./h, lowering the temperature from 0.1 ° C. to 100 ° C./h, and a combination thereof. Further, after the curing is completed, annealing the material at a temperature of 50 to 150 ° C. for about 10 minutes to 5 hours is a preferable treatment for removing the distortion of the optical material of the present invention. Furthermore, surface treatments such as dyeing, hard coating, antireflection, and imparting antifogging properties can be performed as necessary.
[0035]
The manufacturing method of the cured resin optical material of the present invention is as follows in more detail. As described above, the main raw material and auxiliary raw material are mixed and then injected and cured into a mold. The episulfide compound alone or a composition containing the compound, a catalyst, and an epithio group used as desired reacts. A compound having two or more possible functional groups, a compound having one or more of these functional groups and one or more other homopolymerizable functional groups, a compound having one or more homopolymerizable functional groups, or an epithio group A compound having one functional group capable of reacting with and capable of homopolymerization, further used as desired, performance improving components such as antioxidant components, dyeability and strength, and adhesion improver, stable Agents, radical polymerization initiators, etc. are all mixed in the same container under stirring at the same time, or each raw material is added and mixed in stages, and several components are mixed separately and then remixed in the same container. May be. Each raw material and auxiliary raw material may be mixed in any order. In mixing, the set temperature, the time required for this, etc., basically need only be the conditions that each component is sufficiently mixed, but the excessive temperature, time is an undesirable reaction between each raw material and additive, Furthermore, the viscosity is increased, making the casting operation difficult, and so on. The mixing temperature should be in the range of about -50 ° C to 100 ° C, the preferred temperature range is -30 ° C to 50 ° C, and more preferably -5 ° C to 30 ° C. The mixing time is 1 minute to 5 hours, preferably 5 minutes to 2 hours, more preferably 5 minutes to 30 minutes, and most preferably about 5 minutes to 15 minutes. Performing the degassing operation under reduced pressure before, during or after mixing the raw materials and additives is a preferable method from the viewpoint of preventing the generation of bubbles during the subsequent medium-size polymerization curing. The degree of decompression at this time is about 10 Pa to 100 kPa, preferably 1000 Pa to 40 kPa. Furthermore, it is preferable to further refine the quality of the optical material of the present invention by purifying the mixture or the main and sub raw materials before mixing with a filter having a pore size of about 0.05 to 3 μm to purify impurities. .
[0036]
【The invention's effect】
A storage method of the present invention, that is, a storage method characterized by storing an episulfide compound having at least one epithio structure represented by the above formula (1) in one molecule between the freezing point and 20 ° C. of the compound, Furthermore, by setting the oxygen concentration to 21 vol% or less and adding an acidic substance such as a mercapto compound or a phenol compound in advance, the storage stability of the compound is enhanced, and long-term storage is possible. Quality optical materials can be manufactured stably.
[0037]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. In addition, evaluation of the episulfide compound and the obtained polymer was performed by the following method.
1. Liquid turbidity
The presence or absence of liquid turbidity was observed under irradiation of a fluorescent lamp in a dark room.
No: Turbidity is not observed
Existence: Turbidity is observed
2. APHA
It measured according to JIS-K0071.
3. Yellowness
The δYI value of the lens was measured using a color meter. The lower the δYI value, the better the yellowness. Normally, if this value is 1.5 or less, it can be used as an optical material for glasses.
4). Cloudiness
The lens was observed for turbidity under irradiation of a fluorescent lamp in the dark room.
No: Turbidity is not observed
Existence: white turbidity is observed
[0038]
Production Example 1
A flask equipped with a stirrer, thermometer and nitrogen inlet tube was charged with 365.0 g of bis (β-epoxypropyl) sulfide, 761.2 g of thiourea and 43.8 g of acetic anhydride, and 1.7 l of toluene and 3.4 l of methanol as solvents. The reaction was carried out at 20 ° C. for 10 hours under a nitrogen atmosphere. After the reaction, the reaction product was extracted with 4.3 l of toluene, washed with 520 ml of 10% aqueous sulfuric acid solution and washed with 520 ml of water four times, and then the excess solvent was distilled off. Thereafter, the mixture was allowed to stand at −15 ° C. for 1 hour, and filtered through a PTFE 0.5 μm filter at this temperature to obtain 335.1 g of bis (β-epithiopropyl) sulfide.
[0039]
Reference example 1
Immediately after the production in Production Example 1, 100 parts by weight of bis (β-epithiopropyl) sulfide was mixed with 0.1 parts by weight of triethylamine as a catalyst and stirred at room temperature to obtain a uniform solution. This was then degassed and filtered through a PTFE 1.0 μm filter, then poured into a 2.5 mm thick flat lens mold and heated in an oven from 20 ° C. to 90 ° C. over 20 hours. Then, it was cured by polymerization to produce a lens. The obtained lens exhibits good heat resistance and physical properties, and has not only excellent optical properties with a refractive index of 1.71 and an Abbe number of 36, but also a good surface condition, striae, surface Almost no deformation was observed. Table 1 shows the evaluation results of the liquid turbidity after storage and APHA, the yellowness of the lens, and the presence or absence of white turbidity.
[0040]
Example 1
The bis (β-epithiopropyl) sulfide obtained in Production Example 1 was stored at 10 ° C. for 60 days at an oxygen concentration of 21 vol%. 100 parts by weight of bis (β-epithiopropyl) sulfide after storage was mixed with 0.1 part by weight of triethylamine as a catalyst, and stirred at room temperature to obtain a uniform solution. This was then degassed and filtered through a PTFE 1.0 μm filter, then poured into a 2.5 mm thick flat lens mold and heated in an oven from 20 ° C. to 90 ° C. over 20 hours. Then, it was cured by polymerization to produce a lens. The obtained lens exhibits good heat resistance and physical properties, and has not only excellent optical properties with a refractive index of 1.71 and an Abbe number of 36, but also a good surface condition, striae, surface Almost no deformation was observed, and it was the same as Reference Example 1. Table 1 shows the evaluation results of the liquid turbidity after storage and APHA, the yellowness of the lens, and the presence or absence of white turbidity.
[0041]
Examples 2-9
Example 1 was repeated except that the episulfide compound shown in Table 1 was produced according to Production Example 1 and then stored under the conditions shown in Table 1. Table 1 shows the evaluation results of the liquid turbidity after storage and APHA, the yellowness of the lens, and the presence or absence of white turbidity.
[0042]
Comparative Example 1
The bis (β-epithiopropyl) sulfide obtained in Production Example 1 was stored at −25 ° C. for 1 day at an oxygen concentration of 21 vol%. The bis (β-epithiopropyl) sulfide after storage was in the form of sherbet, and it was turbidly cloudy to return it to room temperature. 100 parts by weight of this bis (β-epithiopropyl) sulfide was mixed with 0.1 part by weight of triethylamine as a catalyst and stirred at room temperature to obtain a uniform solution. Subsequently, this was defoamed and filtered with a 1.0 μm filter made of PTFE, but the filter was clogged, and a filtrate could not be obtained.
[0043]
Comparative Examples 2-4
Example 1 was repeated except that the episulfide compound shown in Table 1 was produced according to Production Example 1 and then stored under the conditions shown in Table 1. Table 1 shows the evaluation results of the liquid turbidity after storage and APHA, the yellowness of the lens, and the presence or absence of white turbidity.
[0044]
[Table 1]

Claims (2)

An episulfide compound which is represented by the following formula (2) and has a freezing point of less than 20 ° C., which is preserved at a temperature of the freezing point to 20 ° C. of the episulfide compound,

(In the formula, R ^{5 to} R ¹⁰ each represent hydrogen. X represents S, Y represents O or S, p represents 0 to 6, and s represents 0 to 4.)
Before storage, at least one solvent selected from water, alcohols, ethers, hydroxy ethers, aromatic hydrocarbons, and halogenated hydrocarbons used in the production step and / or extraction step of the episulfide compound in advance. the episulfide compound were distilled off at a temperature of freezing point to 20 ° C. of the episulfide compound having a pore diameter have rows filtered using a filter with 0.05～10.0Myuemu, to remove impurities and / or a polymer A method for storing the episulfide compound, comprising: The preservation | save method of Claim 1 preserve | saved in the environment whose oxygen concentration is 21 vol% or less.