JP2014091743A - 塗料、光学塗膜および光学素子 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】レンズ基材上に設けられる反射防止膜を構成する塗膜を形成する塗料であって、溶剤(A)と、重合性官能基を有する化合物(B)と、金属酸化物粒子(C)と、を含有し、前記溶剤(A)が、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルおよびプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートからなる群から選ばれる少なくとも1種の溶剤(A1)を含有し、前記重合性官能基を有する化合物(B)が、1分子内にウレタン結合を2以上含む化合物(B1)または金属アルコキシド(B2)を含有することを特徴とする塗料。
【選択図】なし
Description
基材の表面に光学薄膜を形成する方法としては、従来、真空蒸着法が用いられている。
真空蒸着法では、特定の屈折率を有する固体材料を真空下、高温加熱して気化し、基材の表面に堆積させて薄膜を形成する。この薄膜を多層構成にして反射防止膜とするためには、屈折率の異なる固体材料それぞれを順次真空加熱して薄膜形成する。
上記問題の解決のために、近年では、大気圧下で光学薄膜を形成するウェットコート法が提案されている。ウェットコート法では、膜形成成分とこれを溶解する溶剤とを含む塗料を基材に塗布し、乾燥等の処理を行うことで塗膜(光学薄膜)を形成する。
硬化型塗料に、屈折率の調整のため、無機微粒子を含有させることが提案されている(たとえば特許文献1〜2)。この場合、形成される塗膜は、樹脂のマトリクス中に無機微粒子が分散したものとなる。無機微粒子の屈折率を調整することで、形成される塗膜の屈折率を調整することができる。
異物や膜厚のムラはレンズの光学性能に不具合を発生させる。特に膜厚のムラは、反射防止性能への影響が大きく、ムラがあると同一面内で反射率に違いが生じることから改善が求められる。
[1]レンズ基材上に設けられる反射防止膜を構成する光学塗膜を形成する塗料であって、
溶剤(A)と、重合性官能基を有する化合物(B)と、金属酸化物粒子(C)と、を含有し、
前記溶剤(A)が、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルおよびプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートからなる群から選ばれる少なくとも1種の溶剤(A1)を含有し、
前記重合性官能基を有する化合物(B)が、1分子内にウレタン結合を2以上含む化合物(B1)または金属アルコキシド(B2)を含有することを特徴とする塗料。
[2]前記溶剤(A)が、γ−ブチロラクトン、4−ヒドロキシ−4−メチル−2−ペンタノン、N−メチル−2−ピロリドンおよび3−メトキシ−1−ブタノールからなる群から選ばれる少なくとも1種の溶剤(A2)をさらに含有し、
前記溶剤(A2)の含有量が、当該塗料の総質量に対して0.5〜5質量%である、[1]に記載の塗料。
[3]レンズ基材上に設けられる反射防止膜を構成する光学塗膜であって、
[1]または[2]に記載の塗料から形成されたものであることを特徴とする光学塗膜。
[4]レンズ基材と、該レンズ基材上に設けられた反射防止膜とを備える光学素子であって、
前記反射防止膜が、3層以上の層が積層した多層膜であり、
前記多層膜を構成する層のうち、少なくとも1層が、[1]または[2]に記載の塗料から形成された光学塗膜であることを特徴とする光学素子。
本発明の塗料は、レンズ基材上に設けられる反射防止膜を構成する光学塗膜を形成する塗料であって、
溶剤(A)と、重合性官能基を有する化合物(B)(以下、「(B)成分」という。)と、金属酸化物粒子(C)(以下、「(C)成分」という。)と、を含有する。
(B)成分が有する重合性官能基が、ラジカル重合性官能基である場合、本発明の塗料は、光重合開始剤(D)(以下、「(D)成分」という。)をさらに含有することが好ましい。
溶剤(A)は、塗膜形成成分である(B)成分を均質に溶解するための溶媒である。
溶剤(A)は、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルおよびプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートからなる群から選ばれる少なくとも1種の溶剤(A1)を含有する。
溶剤(A1)を含有することにより、レンズ基材上に当該塗料を塗布し、乾燥、硬化させて光学塗膜を形成する際に、膜厚のムラが発生するのを抑制でき、膜厚均一性に優れた光学塗膜を形成できる。
溶剤(A1)としては、1種を単独で用いても、2種以上を任意の割合で併用してもよい。
塗料中の溶剤(A1)の含有量は、当該塗料の総質量に対して、70〜99質量%であることが好ましく、85〜97質量%であることがより好ましい。70質量%以上であれば、膜厚のムラの発生を充分に抑制でき、99質量%以下であれば、光学薄膜として好適な厚さの塗膜を形成することができる。
溶剤(A2)をさらに含有することにより、膜厚のムラの発生を抑制する効果がさらに向上する。また、光学塗膜を形成する際の異物の発生も抑制できる。
溶剤(A2)としては、1種を単独で用いても、2種以上を任意の割合で併用してもよい。
ただし塗料中の溶剤(A2)の含有量は、当該塗料の総質量に対して5質量%以下とする。溶剤(A2)の含有量が5質量%を超えると、塗料を塗布した後に乾燥しにくく、成膜性が低下するおそれがある。
これらのことを考慮すると、塗料中の溶剤(A2)の含有量は、当該塗料の総質量に対して0.5〜5質量%であることが好ましく、1〜3質量%であることがより好ましい。
溶剤(A3)としては、たとえば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、n-プロピルアルコール、n−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、sec−ブチルアルコール、tert−ブチルアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン、エチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、1,4−ジオキサン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、メチルアセテート、エチルアセテート、ブチルアセテート、エチルラクテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、2−メトキシエタノール、ハイドロフルオロエーテル類等が挙げられる。これらは、1種を単独で用いても、2種以上を任意の割合で併用してもよい。
(B)成分は、重合性官能基を有する化合物である。(B)成分は、紫外線等の活性エネルギー線の照射または熱により重合(硬化)する塗膜形成成分である。
重合性官能基は、紫外線、赤外線、電子線等の活性エネルギー線の照射または加熱によって重合(ラジカル重合、カチオン重合、重縮合等)反応し得る官能基であり、たとえば(メタ)アクリロイル基等のラジカル重合性官能基、グリシジル基などのカチオン重合性官能基、金属原子に結合したアルコキシ基の加水分解により形成される水酸基等が挙げられる。
なお、本明細書において、(メタ)アクリロイル基とは、アクリロイル基およびメタクリロイル基の両方を意味する。
(B)成分は、1分子中に1つの重合性官能基を有する単官能化合物でも、1分子中に複数の重合性官能基を有する多官能化合物でもよく、多官能化合物であることが好ましい。
本発明の塗料は、(B)成分として、1分子内にウレタン結合を2以上含む化合物(B1)(以下、「(B1)成分」という。)または金属アルコキシド(B2)(以下、「(B2)成分」という。)を含有する。これにより、ムラの発生を効果的に抑制できる。また、塗料を塗布面に滴下し、スピンコート等により塗り広げた時に、塗料が塗布されていない不濡れ部分が生じにくい。
(B1)成分が有する重合性官能基としては、(メタ)アクリロイル基、グリシジル基等のラジカル重合性官能基が好ましく、(メタ)アクリロイル基が特に好ましい。
(B1)成分が有する重合性官能基の数は、6以上が好ましく、8〜10がより好ましい。
(B1)成分として具体的には、ビス(2,2−ビス(アクリロキシメチル)−3−アクリロキシプロピル−N,N’−ヘキサン−1,6−ジイルカルバメート、1,3,5−トリス(6−(2,2−ビス(アクリロキシメチル)−3−アクリロキシプロピルオキシ)カルボニルアミノヘキシル)−1,3,5−トリアジン−2,4−6−トリオン、ビス(2,2−ビス(アクリロキシメチル)−3−(2,2−ビス(アクリロキシメチル)−3−アクリロキシプロピル)プロピル)−N,N’−ヘキサン−1,6−ジイルジカーバメート等が挙げられる。これらの化合物は、いずれか1種を単独で用いても、2種以上を任意の割合で併用してもよい。
金属アルコキシドとしては、たとえば、下記一般式(I)で表される化合物が挙げられる。
(R’)m−nM(OR)n …(I)
式中、Mは金属原子であり、mはMの価数であり、nは2以上m以下の整数である。
Mにおける金属原子としては、ケイ素原子等が挙げられる。
Rはアルキル基であり、炭素数1〜5のアルキル基が好ましい。
R’は非加水分解性の有機基であり、たとえば、置換基(たとえばメチル基、エチル基等)を有していてもよい炭化水素基(たとえばアルキル基、アルケニル基、アリール基等)が挙げられる。
アルコキシシランとして具体的には、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトライソプロポキシシラン等のテトラアルコキシシラン;メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリイソプロポキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン等のトリアルコキシシラン;ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン等のジアルコキシシラン;などを挙げることができる。これらの化合物は、いずれか1種を単独で用いても、2種以上を任意の割合で併用してもよい。
(B3)成分は、(B1)成分または(B2)成分と重合可能なものであればよい。
たとえば(B1)成分と重合可能な(B3)成分の具体例としては、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンエトキシトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールエトキシテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレートなどのポリオールポリ(メタ)アクリレート等が挙げられる。これらの化合物は、いずれか1種を単独で用いても、2種以上を任意の割合で併用してもよい。
(B)成分中、(B1)成分または(B2)成分の割合は、本発明の効果の点で、(B)成分の総量に対し、50質量%以上が好ましく、100質量%が特に好ましい。すなわち、(B)成分は、(B1)成分からなるか、または(B2)成分からなることが特に好ましい。
(C)成分は、金属酸化物粒子である。
(C)成分は、形成される光学塗膜の屈折率を調整するために用いられる。
(C)成分における金属酸化物としては、たとえば、TiO2、ZrO2、Nb2O3、Ta2O5、CeO2、HfO2、SiO2等が挙げられ、(C)成分の所望の屈折率に応じて適宜選択できる。
(C)成分の平均粒子径は、100nm以下であることが好ましく、2〜70nmであることがより好ましい。平均粒子径が100nmを超えると、形成した塗膜に光散乱が発生して白濁してしまい、光学用途に適さない場合がある。
(C)成分の粒子形状に特に制限はなく、球状、針状、塊状など任意に選択することができる。
(C)成分は、緻密な結晶構造の中実粒子であってもよく、内部に空孔を有する粒子(中空状、ポーラス状等)であってもよく、(C)成分の所望の屈折率に応じて適宜選択できる。粒子を構成する材質(金属酸化物)が同じでも、内部の空孔率が高いほど、空気が含まれることで、粒子の屈折率が低くなる。
(C)成分は、いずれか1種を単独で用いても、2種以上を任意の割合で併用してもよい。
たとえば、光学塗膜として、後述する図1に示す実施形態の反射防止膜20における高屈折率層22を形成する場合、(C)成分としては、屈折率が1.8〜2.4である粒子(以下、「(C1)成分」ともいう。)が好ましい。(C1)成分としては、通常、中実粒子が用いられ、たとえば、TiO2中実粒子、Bi2O3中実粒子、SnO2中実粒子、Y2O3中実粒子、ZrO2中実粒子、ZnO中実粒子、ITO(スズドープ酸化インジウム)中実粒子、ATO(アンチモンドープ酸化スズ)中実粒子等が挙げられる。
光学塗膜として、後述する図1に示す実施形態の反射防止膜20における低屈折率層23を形成する場合、(C)成分としては、屈折率が1〜1.5である粒子(以下、「(C2)成分」ともいう。)が好ましく、1.1〜1.2であるものがより好ましい。(C2)成分としては、通常、内部に空孔を有する粒子が用いられ、たとえば、SiO2中空粒子が挙げられる。
(D)成分は光重合開始剤である。(B)成分が有する重合性官能基が、(メタ)アクリロイル基等のラジカル重合性官能基である場合、(D)成分を併用することで、活性エネルギー線による硬化が進行しやすくなる。
(D)成分としては、ラジカルを発生するものであれば特に制限されないが、光開裂型光重合開始剤、水素引き抜き型光重合開始剤などが挙げられる。
光開裂型光重合開始剤としては、例えばベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、α−アクリルベンゾイン等のベンゾイン系、ベンジル、2−メチル−2−モルホリノ(4−チオメチルフェニル)プロパン−1−オン、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルホリノフェニル)−1−ブタノン、ベンジルメチルケタール、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、1−(4−イソプロピルフェニル)−2−ヒドロキシ−2−メチルプロパン−1−オン、4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル−(2−ヒドロキシ−2−プロピル)ケトン、4−(2−アクリロイル−オキシエトキシ)フェニル−2−ヒドロキシ−2−プロピルケトン、ジエトキシアセトフェノンなどが挙げられる。
これらの市販品としては、例えばBASF社製の「イルガキュア907」、「イルガキュア369」、「イルガキュア651」、「イルガキュア184」、「ZLI3331」「ルシリンTPO」「CGI1700」;メルク社製の「ダロキュア1173」、「ダロキュア1116」;ラムベルティ社製の「エサキュアーKIP100」;日本油脂社製の「BTTB」などが挙げられる。
塗料中の(D)成分の含有量は、(B)成分100質量部に対して2〜10質量部が好ましく、3〜7質量部がより好ましい。(D)成分の含有量が2質量部以上であれば、充分な硬化性を確保できる。一方、(D)成分の含有量が10質量部以下であれば、耐擦傷性に優れた塗膜が得られやすくなる。また、得られた塗膜が黄変するのを防止できるので、透明性が向上する。
本発明の塗料は、(B)成分として(B2)成分を含有する場合、金属アルコキシドの加水分解に水が必要となるため、水をさらに含有することが好ましい。
水の含有量は、金属アルコキシドのモル数に対し、0.5〜2倍含有することが好ましい。
(E)成分としては、たとえば、塩酸、酢酸、硫酸、硝酸等の酸、NaOH、KOH、NH4OH等が挙げられる。
(E)成分の含有量は、当該塗料の総質量(100質量%)に対して、0.001〜0.5質量%であることが好ましく、0.01〜0.1質量%であることがより好ましい。
該他の成分としては、酸化防止剤、紫外線吸収剤、防曇剤、難燃剤、可塑剤、重合抑制剤、界面活性剤、防カビ剤、スリップ剤、消泡剤、帯電防止剤、増粘剤、分散剤など、通常の光学用塗料に用いられる添加剤が挙げられる。
第一実施形態の塗料は、前記(B)成分として前記(B1)成分を含有し、前記(C)成分として前記(C1)成分を含有するものである。
第一実施形態の塗料においては、前記(B1)成分が、重合性官能基として、(メタ)アクリロイル基等のラジカル重合性官能基を有するものであり、(D)成分をさらに含有することが好ましい。
(C1)成分としては、TiO2中実粒子、Bi2O3中実粒子、SnO2中実粒子、Y2O3中実粒子、ZrO2中実粒子、ZnO中実粒子、ITO中実粒子、ATO中実粒子からなる群から選ばれる少なくとも1種が好ましい。
光学塗膜としたときの屈折率は、(C)成分の種類と含有量により調整できる。たとえや(C1)成分の含有量が多いほど、光学塗膜としたときの屈折率が高くなる。
第二実施形態の塗料は、前記(B)成分として前記(B2)成分を含有し、前記(C)成分として前記(C2)成分を含有する含有するものである。
第二実施形態の塗料においては、水をさらに含有することが好ましく、(E)成分をさらに含有することがより好ましい。
(C2)成分としては、SiO2中空粒子が好ましい。
光学塗膜としたときの屈折率は、(C)成分の種類と含有量により調整できる。たとえや粒子(C2)の含有量が多いほど、光学塗膜としたときの屈折率が低くなる。
(C)成分の屈折率は、(C)成分を分散した濃度の異なる溶液を複数種作製し、これらの溶液の濃度と屈折率の関係から外挿して求めることができる。溶液の屈折率は、KPR−200(島津デバイス製造社)により測定できる。
光学塗膜の屈折率は、以下のようにして測定できる。
すなわち、塗料をガラス基材上に塗布し、乾燥、硬化させて形成した塗膜の反射率rを測定し、該塗膜の屈折率を下記式(II)より求める。
r=(n0−n1)2/(n0+n1)2 …(II)
式(II)中、「n0」は空気の屈折率であり、「n1」は塗膜の屈折率である。
以上説明した本発明の塗料は、溶剤(A1)を含有するため、当該塗料をレンズ基材上の塗布面に塗布してから硬化させるまでの間に、膜厚のムラが発生しにくく、膜厚均一性に優れた光学塗膜を形成できる。膜厚均一性に優れることから、当該光学塗膜は、光学性能のムラも少ない。
上記効果を奏する理由として、溶剤(A1)の揮発速度が速すぎないこと、溶剤(A2)の(B)成分溶解性や(C)成分分散性が良いことが考えられる。
従来、光学塗膜の形成用の塗料の溶剤(A)としては、乾燥時間が短く生産性がよい点などから、比較的揮発しやすい溶剤が用いられている。このような塗料を、たとえばスピンコートにより塗布した場合、塗料を光学塗膜形成面に塗り広げる途中で溶剤(A)の揮発により塗料の粘度が上昇し、塗膜の表面(液面)が波打った状態になったり、塗料で濡れていない(不濡れ)部分が生じ、この状態で塗膜が乾燥することでムラになっていたと考えられる。
本発明では、溶剤(A)が溶剤(A1)を含むことで、塗料の粘度の低下、それに伴う塗膜表面の波打ちや不濡れが改善され、ムラが改善したと考えられる。また、(B)成分溶解性や(C)成分分散性が良いため、塗料中で(B)成分が安定に溶解し、また(C)成分が安定に分散していることで、(B)成分の析出物や(C)成分の凝集物の発生による膜厚のムラが抑制されると考えられる。
(B)成分として(B1)成分または(B2)成分を用いることで、ムラをさらに改善することができる。たとえば光学塗膜形成面が、ガラス等の親水性の高い材料で構成される場合、(B1)成分や(B2)成分の極性が高いため、これを含有する塗料の光学塗膜形成面に対する濡れ性が高まり、不塗れ部分が生じにくく、ムラがさらに改善する。
上記効果を奏する理由として、溶剤(A2)の揮発速度が、溶剤(A1)よりもさらに遅いこと、溶剤(A2)の(B)成分溶解性や(C)成分分散性が溶剤(A1)よりもさらに良いことが考えられる。
溶剤(A2)の揮発速度が、溶剤(A1)よりもさらに遅いことで、上記のような、溶剤(A1)を用いたことによる効果がさらに向上する。溶剤(A2)の揮発速度は遅いが、塗料中の含有量を5質量%以下とすることで、成膜性を充分に確保できる。
また、溶剤(A2)の(B)成分溶解性や(C)成分分散性がさらに良いことで、塗料中での(B)成分の析出や(C)成分の凝集が効果的に抑制され、(B)成分の析出物や(C)成分の凝集物が塗膜中に発生したり塗膜表面に付着することを防止できる。
本発明の光学塗膜は、レンズ基材上に設けられる反射防止膜を構成する光学塗膜であって、前記本発明の塗料から形成されたものであることを特徴とする。
光学塗膜の膜厚は、10〜200nmであることが好ましく、20〜150nmがより好ましい。膜厚が10nm以上であれば、これを含有する反射防止膜が、充分な光学特性を発揮する。一方、膜厚が200nm以下であれば、硬化時の収縮を抑制できる。
塗布方法としては、スピンコート法、ディップ法、スプレー法、ロールコート法、インクジェット法等が挙げられる。これらのなかでも、膜厚制御の点で、スピンコート法が好適である。スピンコート法では、たとえば、塗料を基材上に滴下し、基材を高速回転させる。滴下された塗料は、遠心力によって短時間のうちに基材表面に沿って拡がる。同時に溶剤(A)の揮発も進み、塗膜が形成される。
塗布時の塗料の温度は、15〜35℃が好ましい。
乾燥は、20〜150℃の温度条件で行うことが好ましい。
塗膜の硬化を活性エネルギー線の照射により行う場合、活性エネルギー線としては、紫外線、赤外線、電子線等を用いることができる。これらの中でも、硬化時間の点で、紫外線が好ましい。紫外線を照射する場合、その光源種は特に限定されないが、例えばLED光源、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプなどの光源を使用できる。また、これらを組み合わせて使用してもよい。
塗膜の硬化を熱処理により行う場合、その熱処理温度は、(B)成分の種類に応じて適宜選択できる。たとえば(B2)成分の場合、10〜300℃が好ましく、20〜150℃がより好ましい。
本発明の光学素子は、レンズ基材と、該レンズ基材上に設けられた反射防止膜とを備える光学素子であって、
前記反射防止膜が、3層以上の層が積層した多層膜であり、
前記多層膜を構成する層のうち、少なくとも1層が、前記本発明の塗料から形成された光学塗膜(すなわち本発明の光学塗膜)であることを特徴とする。
この実施形態の光学素子1は、レンズ基材10と、該基材10上に形成された多層膜20とを備える。
レンズ基材10の形状は、たとえば平面、凹面、凸面などが挙げられるが、その形状は特に限定されるものではない。
中屈折率層21の屈折率は、1.55〜1.60であることが好ましい。屈折率が上記の範囲内であれば、他の層(高屈折率層22、低屈折率層23等)との屈折率差を容易に得ることができる。
高屈折率層22の屈折率は、1.70〜2.00であることが好ましい。屈折率が上記範囲内であれば、中屈折率層21との屈折率差が得られやすいため、反射防止性能に優れる光学素子1の製造が容易となる。
低屈折率層23の屈折率は、1.25〜1.40であることが好ましい。屈折率が上記範囲内であれば、広い波長領域に渡って反射率を低く抑えるのに有効であり、直入射光だけでなく広い角度範囲から入射する光に対しても反射率を低く抑えることができることから光学薄膜として有用である。
多層膜20は、屈折率の異なる3層が積層して構成されているので、広い波長領域にわたって反射率を低く抑えることができ、対応できる波長範囲が広い。よって、多層膜20は反射防止膜として好適である。
溶剤(A)としては、前記と同様のものが挙げられ、溶剤(A1)を含有することが好ましい。これにより、レンズ基材10の表面に、膜厚のムラの少ない中屈折率層21を形成できる。
溶剤(A)は、溶剤(A1)に加えて、溶剤(A2)を含有することがより好ましい。これにより、レンズ基材10の表面に、膜厚のムラが少なく、異物も少ない中屈折率層21を形成できる。
膜厚のムラや異物が少ないことで、その上に形成される高屈折率層22や低屈折率層23を形成する際の不具合(ムラ、異物、不濡れ等)も抑制できる。
ただし溶剤(A2)の含有量は、本発明の塗料と同様、当該塗料の総質量に対して5質量%以下が好ましく、0.5〜5質量%がより好ましい。
(B)成分としては、前記と同様のものが挙げられ、(B1)成分または(B2)成分が好ましい。
中屈折率層用塗料は、(C)成分を含有しても含有しなくてもよく、含有しないことが好ましい。
中屈折率層用塗料は、必要に応じて、(D)成分または(E)成分をさらに含有してもよい。
中屈折率層用塗料は、(B)成分、(C)成分、(D)成分、(E)成分以外の他の成分をさらに含有してもよい。該他の成分としては前記と同様のものが挙げられる。
中屈折率層用塗料としては、本発明の第一実施形態の塗料から(C)成分を除いたもの、または本発明の第二実施形態の塗料から(C)成分を除いたものが好ましい。
まず、レンズ基材10上に中屈折率層用塗料を塗布し、乾燥、硬化して光学塗膜(中屈折率層21)を形成する。
次に、中屈折率層21上に本発明の第一実施形態の塗料を塗布し、乾燥、硬化して光学塗膜(高屈折率層22)を形成する。
次に、高屈折率層22上に本発明の第二実施形態の塗料を塗布し、乾燥、硬化して光学塗膜(低屈折率層23)を形成する。これにより、レンズ基材10の表面に多層膜20を有する光学素子1が得られる。
各光学塗膜の形成は、前記光学塗膜の説明において挙げた方法と同様にして実施できる。
本発明の光学素子が有する多層膜は、3層以上の層が積層したものであれば特に限定されないが、積層数が増えるほど、形成に手間がかかる。よって、反射防止性能と光学素子の生産性を考慮すると、多層膜は3〜5層の多層膜であることが好ましい。
実施例、比較例で用いた使用原料、測定方法、評価方法を以下に示す。
<溶剤(A1)>
・PNP:プロピレングリコールモノプロピルエーテル(和光純薬工業社製)。
・PGME:プロピレングリコールモノメチルエーテル(和光純薬工業社製)。
・PGMEA:プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(和光純薬工業社製)。
・GBL:γ−ブチロラクトン(和光純薬工業社製)。
・HMP:4−ヒドロキシ−4−メチル−2−ペンタノン(和光純薬工業社製)。
・NMP:N−メチル−2−ピロリドン(三菱化学社製)。
・IPA:イソプロピルアルコール(和光純薬工業社製)。
・MIBK:メチルイソブチルケトン(和光純薬工業社製)。
・(B)−1:ビス(2,2−ビス(アクリロキシメチル)−3−(2,2−ビス(アクリロキシメチル)−3−アクリロキシプロピル)プロピル)N,N’−ヘキサン−1,6−ジイルジカーバメート(ダイセル・サイテック社製、「KRM8452」)。
・(B)−2:テトライソプロポキシシラン(信越化学工業社製)。
・(B)−3:ペンタエリスリトールテトラアクリレート(ダイセル・サイテック社製)。
・(C)−1:酸化チタン粒子(石原産業社製、「TTO−51(N)」、粒子径10〜30nm)。
・(C)−2:中空シリカ粒子分散液(日揮触媒化成社製、「スルーリア4320」、平均粒子径約60nm)。
・IRGACURE907:2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルホリノプロパン−1−オン(BASF社製、「イルガキュア907」)。
・HClaq.:0.01mol/L塩酸。
<塗料の調製>
表1に示す溶剤、(B)成分、(C)成分、(D)成分を、表1に示す配合量(g)で遮光した容器に入れ、10分間強く振って攪拌した後、ビーズミルにて1時間処理することにより、沈殿の発生がない白色液状の塗料を得た。
表面を鏡面研磨した直径30mmのレンズ基材(ガラス製、オハラ社製、「S−BSL7」、厚さ1mm)の研磨面に、調製した塗料0.05mLを滴下し、スピンコーター(アクティブ社製、「ACT−220DII」)を用いて3000rpmで10秒間スピンコートした。スピンコート後、UV光源(住田光学社製、「LS−165UV」)を用い、波長365nmでの積算光量が1000mJ/cm2となるように紫外線を照射した。これにより、ガラス基材上に光学塗膜(膜厚:100nm)が形成された試験片を得た。
光学塗膜の膜厚は、分光測定器USPM−RU(オリンパス)を用いて反射率を測定後、得られた結果をFilmstar(FTGSoftware社製シミュレーションソフト)に入力して算出した。
{ムラ評価(1):外観観察}
試験片の光学塗膜に、光源(オリンパス社製、「Model LGPS」より光を照射したときの塗膜外観を目視にて観察し、以下の評価基準で評価した。結果を表2に示す。
○:光学塗膜の色味が均一でない部分が確認されなかった。
×:光学塗膜の色味が均一でない部分が確認された。
試験片の光学塗膜に、光源(オリンパス社製、「Model LGPS」より光を照射したときの塗膜外観を目視にて観察し、以下の評価基準で評価した。結果を表2に示す。
○:光学塗膜以外の不均質な異物が確認されなかった。
×:光学塗膜以外の不均質な異物が確認された。
同一試験片上の5か所(真円形状の試験片の中心の位置、中心から12時、3時、6時、9時それぞれの方向に8mm離れた位置)で、光学塗膜の反射率を測定した。
反射率は、反射率測定機器(オリンパス社製、「USPM−RU」)を用い、入射角90°、400nmから750nmの波長領域で測定した。
測定結果から、それぞれの位置における反射率(%)を縦軸、波長(nm)を横軸にとったグラフを作成した。各グラフを図2〜4に示す。
グラフ中の5本の曲線(5か所それぞれの測定結果)のずれが少ないほど、同一面内での反射率のずれが少なく、光学塗膜の膜厚のムラが少ないことを示す。
これに対し、実施例1〜2の光学塗膜は、使用した溶剤(A)以外は塗料組成が同じであるにもかかわらず、ムラ評価(1)で色味が均一でない部分が確認されなかった。またムラ評価(2)でも、グラフ中の5本の曲線がほぼ一致しており、特に実施例2の結果が良好であった。これらのことから、ムラの少ない均一な膜厚の光学塗膜が形成されたことが確認できた。さらに、実施例2については、異物の発生も抑制されていた。
<塗料の調製>
表3に示す溶剤、(B)成分、(C)成分、HClaq.を、表3に示す配合量(g)で容器に入れ、10分間強く振って攪拌することにより塗料を得た。
表面を鏡面研磨した直径30mmのレンズ基材(ガラス製、オハラ社製、「S−BSL7」、厚さ1mm)の研磨面に、調製した塗料0.05mLを滴下し、スピンコーター(アクティブ社製、「ACT−220DII」)を用いて3000rpmで10秒間スピンコートした。スピンコート後、塗膜を25℃で1時間乾燥した。これにより、ガラス基材上に光学塗膜(膜厚:100nm)が形成された試験片を得た。
作製した試験片について、前記と同じ手順で、ムラ評価(1)、異物評価、ムラ評価(2)を行った。結果を表4、図5〜13に示す。
これに対し、実施例3〜8の光学塗膜は、使用した溶剤(A)以外は塗料組成が同じであるにもかかわらず、ムラ評価(1)で色味が均一でない部分が確認されなかった。またムラ評価(2)でも、グラフ中の5本の曲線のずれが比較例2〜3よりも少なく、特に実施例6〜8ではほぼ一致していた。これらのことから、ムラの少ない均一な膜厚の光学塗膜が形成されたことが確認できた。さらに、実施例6〜8については、異物の発生も抑制されていた。
(B)成分として(B)−3を用いた比較例4は、比較例2〜3と同様、ムラ評価(1)で色味が均一でない部分が確認され、ムラ評価(2)でグラフ中の5本の曲線にずれが見られ、異物も発生していた。
図1に示す構成の光学素子を以下の手順で測定した。
表面を鏡面研磨した直径30mmのレンズ基材(ガラス製、オハラ社製、「S−BSL7」、厚さ1mm、屈折率1.516)の研磨面に、KRM8452(ダイセルサイテック社製アクリレート)の5質量%PNP溶液100質量部に、イルガキュア907(BASF社)を5質量部添加した塗料を0.05mL滴下後、3000rpmで10秒間スピンコートした。この塗膜に、波長365nmの光線が1,000mJ/cm2となるようにUV光源(住田光学社製、「LS−165UV」)で照射して中屈折率層(屈折率1.59、膜厚56nm)を形成した。
中屈折率層の上に、実施例2で調製した塗料を用いて、実施例2と同じ手順で光学塗膜(高屈折率層、屈折率1.84、膜厚132nm)を形成した。
高屈折率層の上に、実施例7で調製した塗料を用いて、実施例7と同じ手順で光学塗膜(低屈折率層、屈折率1.34、膜厚96nm)を形成した。
これにより、レンズ基材の表面に、中屈折率層/高屈折率層/低屈折率層の3層構成の多層膜を有する光学素子を得た。
各層の屈折率は、膜厚は、分光測定器USPM−RU(オリンパス)を用いて反射率を測定後、得られた結果をFilmstar(FTGSoftware社製シミュレーションソフト)に入力して算出した。
反射率は、反射率測定機器(オリンパス社製、「USPM−RU」)を用い、入射角90°、380nmから780nmの波長領域で測定した。
測定結果から、反射率(%)を縦軸、波長(nm)を横軸にとったグラフを作成した。該グラフを図14に示す。グラフ中、実線は反射率の測定結果を示す。破線は規格線を示す。波長450〜700nmの範囲内での反射率が1%以下であれば、反射防止膜として充分な反射防止性能を有する。
図14に示すとおり、形成された多層膜は、反射防止膜として用いるのに充分な反射防止性能を有していた。
10 レンズ基材
20 多層膜
21 中屈折率層
22 高屈折率層
23 低屈折率層
Claims (4)
- レンズ基材上に設けられる反射防止膜を構成する光学塗膜を形成する塗料であって、
溶剤(A)と、重合性官能基を有する化合物(B)と、金属酸化物粒子(C)と、を含有し、
前記溶剤(A)が、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルおよびプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートからなる群から選ばれる少なくとも1種の溶剤(A1)を含有し、
前記重合性官能基を有する化合物(B)が、1分子内にウレタン結合を2以上含む化合物(B1)または金属アルコキシド(B2)を含有することを特徴とする塗料。 - 前記溶剤(A)が、γ−ブチロラクトン、4−ヒドロキシ−4−メチル−2−ペンタノン、N−メチル−2−ピロリドンおよび3−メトキシ−1−ブタノールからなる群から選ばれる少なくとも1種の溶剤(A2)をさらに含有し、
前記溶剤(A2)の含有量が、当該塗料の総質量に対して0.5〜5質量%である、請求項1に記載の塗料。 - レンズ基材上に設けられる反射防止膜を構成する光学塗膜であって、
請求項1または2に記載の塗料から形成されたものであることを特徴とする光学塗膜。 - レンズ基材と、該レンズ基材上に設けられた反射防止膜とを備える光学素子であって、
前記反射防止膜が、3層以上の層が積層した多層膜であり、
前記多層膜を構成する層のうち、少なくとも1層が、請求項1または2に記載の塗料から形成された光学塗膜であることを特徴とする光学素子。
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2017178634A (ja) * | 2016-03-28 | 2017-10-05 | フクビ化学工業株式会社 | 高反射防止強化ガラスの製造方法 |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109799552A (zh) * | 2017-11-16 | 2019-05-24 | 宁波长阳科技股份有限公司 | 一种防反射膜及其制备方法 |
JP7253340B2 (ja) * | 2018-09-04 | 2023-04-06 | アークレイ株式会社 | 光学素子及び光学素子の製造方法 |
CN113985663B (zh) * | 2021-11-15 | 2023-11-28 | 武汉华星光电技术有限公司 | 显示面板、显示装置以及车载监控装置 |
Citations (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2004303729A (ja) * | 2003-03-19 | 2004-10-28 | Sumitomo Osaka Cement Co Ltd | 微粒子集積膜形成用塗料と微粒子集積膜及びその製造方法 |
JP2006032197A (ja) * | 2004-07-20 | 2006-02-02 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | 透明2層膜とその製造方法 |
JP2006138893A (ja) * | 2004-11-10 | 2006-06-01 | Konica Minolta Opto Inc | 反射防止フィルム、偏光板及び表示装置 |
JP2008107435A (ja) * | 2006-10-24 | 2008-05-08 | Seiko Epson Corp | 光学物品およびその製造方法 |
JP2010007057A (ja) * | 2008-05-30 | 2010-01-14 | Toray Ind Inc | シロキサン系樹脂組成物およびこれを用いた光学デバイス |
JP2010089458A (ja) * | 2008-10-10 | 2010-04-22 | Jsr Corp | 積層フィルム、無機蒸着層を有する積層フィルムおよびその製造方法 |
JP2010197559A (ja) * | 2009-02-24 | 2010-09-09 | Konica Minolta Opto Inc | 反射防止層用組成物、反射防止フィルム、偏光板、及び画像表示装置 |
JP2010275525A (ja) * | 2009-04-28 | 2010-12-09 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 活性エネルギー線硬化性樹脂組成物、及びそれを用いたナノ凹凸構造体とその製造方法、及びナノ凹凸構造体を備えた撥水性物品 |
JP2012145679A (ja) * | 2011-01-11 | 2012-08-02 | Konica Minolta Advanced Layers Inc | ハードコート付きλ/4板の製造方法、該ハードコート付きλ/4板を用いた偏光板、液晶表示装置及び立体映像表示装置 |
WO2012133580A1 (ja) * | 2011-03-28 | 2012-10-04 | 日立化成工業株式会社 | 感光性樹脂組成物、感光性フィルム、パターン形成方法、中空構造の形成方法、及び電子部品 |
WO2012144510A1 (ja) * | 2011-04-22 | 2012-10-26 | 日東電工株式会社 | 光学積層体 |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4609267A (en) * | 1980-12-22 | 1986-09-02 | Seiko Epson Corporation | Synthetic resin lens and antireflection coating |
JP4071384B2 (ja) * | 1998-04-14 | 2008-04-02 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | 光触媒を含む塗料組成物 |
TWI381027B (zh) * | 2004-03-23 | 2013-01-01 | Pilot Ink Co Ltd | 水性原子筆 |
JP5332607B2 (ja) * | 2006-02-22 | 2013-11-06 | コニカミノルタ株式会社 | 反射防止フィルム、反射防止フィルムの製造方法、ハードコートフィルム、偏光板及び表示装置 |
JP5057107B2 (ja) * | 2006-10-12 | 2012-10-24 | 日産化学工業株式会社 | 4層系積層体による半導体装置の製造方法 |
JP5353011B2 (ja) * | 2007-01-26 | 2013-11-27 | 東レ株式会社 | シロキサン系樹脂組成物、これを用いた光学デバイスおよびシロキサン系樹脂組成物の製造方法 |
-
2012
- 2012-10-31 JP JP2012240906A patent/JP2014091743A/ja active Pending
-
2013
- 2013-10-04 WO PCT/JP2013/077082 patent/WO2014069160A1/ja active Application Filing
- 2013-10-04 CN CN201380036942.9A patent/CN104428377A/zh active Pending
-
2015
- 2015-01-12 US US14/594,332 patent/US20150124327A1/en not_active Abandoned
Patent Citations (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2004303729A (ja) * | 2003-03-19 | 2004-10-28 | Sumitomo Osaka Cement Co Ltd | 微粒子集積膜形成用塗料と微粒子集積膜及びその製造方法 |
JP2006032197A (ja) * | 2004-07-20 | 2006-02-02 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | 透明2層膜とその製造方法 |
JP2006138893A (ja) * | 2004-11-10 | 2006-06-01 | Konica Minolta Opto Inc | 反射防止フィルム、偏光板及び表示装置 |
JP2008107435A (ja) * | 2006-10-24 | 2008-05-08 | Seiko Epson Corp | 光学物品およびその製造方法 |
JP2010007057A (ja) * | 2008-05-30 | 2010-01-14 | Toray Ind Inc | シロキサン系樹脂組成物およびこれを用いた光学デバイス |
JP2010089458A (ja) * | 2008-10-10 | 2010-04-22 | Jsr Corp | 積層フィルム、無機蒸着層を有する積層フィルムおよびその製造方法 |
JP2010197559A (ja) * | 2009-02-24 | 2010-09-09 | Konica Minolta Opto Inc | 反射防止層用組成物、反射防止フィルム、偏光板、及び画像表示装置 |
JP2010275525A (ja) * | 2009-04-28 | 2010-12-09 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 活性エネルギー線硬化性樹脂組成物、及びそれを用いたナノ凹凸構造体とその製造方法、及びナノ凹凸構造体を備えた撥水性物品 |
JP2012145679A (ja) * | 2011-01-11 | 2012-08-02 | Konica Minolta Advanced Layers Inc | ハードコート付きλ/4板の製造方法、該ハードコート付きλ/4板を用いた偏光板、液晶表示装置及び立体映像表示装置 |
WO2012133580A1 (ja) * | 2011-03-28 | 2012-10-04 | 日立化成工業株式会社 | 感光性樹脂組成物、感光性フィルム、パターン形成方法、中空構造の形成方法、及び電子部品 |
WO2012144510A1 (ja) * | 2011-04-22 | 2012-10-26 | 日東電工株式会社 | 光学積層体 |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2017178634A (ja) * | 2016-03-28 | 2017-10-05 | フクビ化学工業株式会社 | 高反射防止強化ガラスの製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
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US20150124327A1 (en) | 2015-05-07 |
CN104428377A (zh) | 2015-03-18 |
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