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JP2012059846A - Adhesive film for semiconductor production - Google Patents

Adhesive film for semiconductor production Download PDF

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JP2012059846A
JP2012059846A JP2010200375A JP2010200375A JP2012059846A JP 2012059846 A JP2012059846 A JP 2012059846A JP 2010200375 A JP2010200375 A JP 2010200375A JP 2010200375 A JP2010200375 A JP 2010200375A JP 2012059846 A JP2012059846 A JP 2012059846A
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JP
Japan
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pressure
film
sensitive adhesive
heat
semiconductor
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Pending
Application number
JP2010200375A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Hiroshi Ito
伊藤  博
Kenji Nakajima
賢二 中島
Takeharu Fukuzawa
武治 福澤
Norio Kojima
憲夫 小嶋
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
SHIIMA ELECTRONICS Inc
Kawamura Sangyo Co Ltd
Original Assignee
SHIIMA ELECTRONICS Inc
Kawamura Sangyo Co Ltd
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Filing date
Publication date
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Abstract

【課題】QFN等の半導体パッケージを封止する際に、リードフレームのアウターリード部を保護する粘着フィルムにおいて、リードフレームから粘着フィルムを剥離するときの糊残りを防止する。
【解決手段】半導体製造工程においてリードフレームに貼り付けて使用される、少なくとも耐熱性フィルムと粘着剤層からなる半導体製造用粘着フィルムであって、耐熱性フィルムの接触角法により求められる表面自由エネルギーが、90〜160mN/mであることを特徴とする半導体製造用粘着フィルムにより、上解決できる。粘着フィルムは、ポリイミド等の耐熱性フィルムをプラズマ処理又はコロナ処理し、その後、粘着剤層を積層することにより得られる。
【選択図】なし
An adhesive film that protects an outer lead portion of a lead frame when a semiconductor package such as QFN is sealed prevents adhesive residue when the adhesive film is peeled from the lead frame.
An adhesive film for manufacturing a semiconductor comprising at least a heat-resistant film and an adhesive layer, which is used by being attached to a lead frame in a semiconductor manufacturing process, the surface free energy required by a contact angle method of the heat-resistant film Can be solved by the pressure-sensitive adhesive film for semiconductor production, which is 90 to 160 mN / m. The pressure-sensitive adhesive film is obtained by subjecting a heat resistant film such as polyimide to plasma treatment or corona treatment, and then laminating a pressure-sensitive adhesive layer.
[Selection figure] None

Description

本発明は半導体パッケージを製造する際にリードフレームに貼り付け使用する剥離可能な半導体製造用粘着フィルム及びその製造方法に関する。 The present invention relates to a peelable adhesive film for manufacturing a semiconductor, which is used by being attached to a lead frame when manufacturing a semiconductor package, and a method for manufacturing the same.

電子機器の小型化・軽量化のニーズに伴い、そこに内蔵される電子部品についても小型化、高密度実装化が求められている。それを受けて、従来使用されてきた周辺端子型パッケージのSOP(Small Outline Package)、QFP(Quad Flat Package)に変わって、エリアアレイ実装型パッケージBGA(Ball Grid Array)、CSP(Chip Size Package)そしてシステム実装型のSIP(System In Package)、MCP(Multi Chip Package)と発展している。CSPの中でQFN(Quad Flat No Leaded Package)はQFPの小型化、低背化を目的として開発されたパッケージであり、QFPと同等の製造技術が使用でき、携帯電話を始めとする携帯用電子機器で広く採用されている。QFNはアウターリードを封止領域配置することにより、パッケージの裏面にて外部接続でき、QFPに比べて小型化できる。一方、封止領域にアウターリード部があることから、封止樹脂がまわり込む、いわゆるモールドフラッシュという不具合を起こす。これを防ぐために封止時にリードフレームのアウターリード部を粘着フィルムにて保護することが有効である。 Along with the needs for downsizing and weight reduction of electronic devices, the electronic components incorporated therein are also required to be downsized and mounted with high density. In response to this, instead of the peripheral terminal packages SOP (Small Outline Package) and QFP (Quad Flat Package) that have been used in the past, area array mounting packages BGA (Ball Grid Array), CSP (Chip Size Package) System-implemented SIP (System In Package) and MCP (Multi Chip Package) have been developed. QFN (Quad Flat No Leaded Package) is a package developed to reduce the size and height of QFP, and can use the same manufacturing technology as QFP. Widely used in equipment. The QFN can be externally connected on the back surface of the package by disposing the outer leads in the sealing region, and can be reduced in size compared to the QFP. On the other hand, since there is an outer lead portion in the sealing region, there is a problem of so-called mold flash in which the sealing resin wraps around. In order to prevent this, it is effective to protect the outer lead portion of the lead frame with an adhesive film at the time of sealing.

係る観点から、QFN等の半導体パッケージに使用される各種粘着シートが提案されている。例えば、耐熱性フィルム上にシリコーン系粘着剤よりなる接着剤層を設けてなり、180℃で1時間加熱したときの重量減少が5%以下である半導体装置組立用マスクシートが提案されている(特許文献1)。しかしながら、そこに開示されたマスクシートでは、ダイアタッチ、ワイヤボンディング、樹脂封止等の加熱工程で高温に加熱された後、リードフレームから引き剥がされる際に接着剤がリードフレームに残るという糊残りの問題が起こりやすく、そのため、これらの加熱工程での加熱温度や時間に制約が生じるという問題があった。 From such a viewpoint, various pressure-sensitive adhesive sheets used for semiconductor packages such as QFN have been proposed. For example, a mask sheet for assembling a semiconductor device is proposed in which an adhesive layer made of a silicone-based pressure-sensitive adhesive is provided on a heat-resistant film, and the weight loss when heated at 180 ° C. for 1 hour is 5% or less ( Patent Document 1). However, in the mask sheet disclosed therein, adhesive residue remains on the lead frame when it is peeled off from the lead frame after being heated to a high temperature in a heating process such as die attach, wire bonding, or resin sealing. Therefore, there is a problem that the heating temperature and time in these heating steps are limited.

また、モールドフラッシュを起こさず、糊残りを防止する試みとして、基材層と、離型剤を含有する粘着剤層から構成される耐熱性粘着テープ及びそれを用いた半導体装置の製造方法が提案されている(特許文献2)。しかしながら、そこに開示された粘着テープでも、基材層の表面自由エネルギーには何ら関心が払われておらず、そのためモールドフラッシュを完全に防止することが困難であると同時に、離型剤によるリードフレームの汚染という問題があった。 In addition, as an attempt to prevent adhesive residue without causing mold flash, a heat-resistant adhesive tape composed of a base material layer and an adhesive layer containing a release agent and a method for manufacturing a semiconductor device using the same are proposed. (Patent Document 2). However, even with the adhesive tape disclosed therein, no attention is paid to the surface free energy of the base material layer, so that it is difficult to completely prevent mold flash, and at the same time, lead by a mold release agent. There was a problem of frame contamination.

また、これらの問題を解決する試みとして、接着剤層に熱可塑性ポリイミドを含有する半導体装置製造用接着シートが提案されている(特許文献3)。しかしながら、そこに開示された接着シートは、リードフレームに貼りつける際に加熱圧着が必要であり、そのため、特殊な貼り合わせ装置が必要となるとともに、貼り合わせ後の寸法ずれや反り等の問題があった。 In addition, as an attempt to solve these problems, an adhesive sheet for manufacturing a semiconductor device in which an adhesive layer contains thermoplastic polyimide has been proposed (Patent Document 3). However, the adhesive sheet disclosed therein needs to be heat-bonded when affixed to the lead frame, so that a special laminating apparatus is required and there are problems such as dimensional deviation and warping after laminating. there were.

特開2002−275435号公報JP 2002-275435 A 特開2005−209936号公報JP 2005-209936 A 特開2003−188334号公報JP 2003-188334 A

本発明は上記従来の技術における問題点を鑑みなされたもので、すなわち半導体の組立工程に際して、室温で貼り付けが可能で、モールドフラッシュを防止し、剥離時の糊残りのない半導体製造用粘着フィルムとその製造方法を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above-mentioned problems in the prior art, that is, an adhesive film for semiconductor manufacturing that can be applied at room temperature during the semiconductor assembly process, prevents mold flash, and has no adhesive residue at the time of peeling. And its manufacturing method.

本発明によれば、以下の半導体製造用粘着フィルムが提供される。
[1]半導体製造工程においてリードフレームに貼り付けて使用される、少なくとも耐熱性フィルムと粘着剤層からなる半導体製造用粘着フィルムであって、
前記耐熱性フィルムの接触角法により求められる表面自由エネルギーが、90〜160mN/mであることを特徴とする半導体製造用粘着フィルム。
According to this invention, the following adhesive films for semiconductor manufacture are provided.
[1] A pressure-sensitive adhesive film for manufacturing a semiconductor comprising at least a heat-resistant film and a pressure-sensitive adhesive layer, which is used by being attached to a lead frame in a semiconductor manufacturing process,
The adhesive film for semiconductor manufacture, wherein the surface free energy required by the contact angle method of the heat resistant film is 90 to 160 mN / m.

[2]水、ジヨードメタン及びエチレングリコールを用いた接触角法により求められる、前記耐熱性フィルムの表面自由エネルギーの分散成分が10〜30mN/m、双極子成分が40〜110mN/m、水素結合成分が20〜40mN/mであることを特徴とする[1]記載の半導体製造用粘着フィルム。 [2] Dispersion component of surface free energy of the heat-resistant film determined by a contact angle method using water, diiodomethane and ethylene glycol is 10 to 30 mN / m, dipole component is 40 to 110 mN / m, hydrogen bonding component Is 20 to 40 mN / m, the adhesive film for semiconductor production according to [1].

[3]前記耐熱性フィルムが、50℃〜200℃の平均の線膨張係数が10〜50ppm/Kで、厚さ5〜100μmの芳香族ポリイミドフィルムであることを特徴とする[1]又は[2]に記載の半導体製造用粘着フィルム。 [3] The heat-resistant film is an aromatic polyimide film having an average linear expansion coefficient of 50 to 200 ° C. of 10 to 50 ppm / K and a thickness of 5 to 100 μm [1] or [1] 2] The adhesive film for semiconductor manufacture as described in 2].

[4]前記耐熱性フィルムが、プラズマ処理もしくはコロナ処理の少なくとも一つの表面処理を施したものであることを特徴とする[1]ないし[3]のいずれかに記載の半導体製造用粘着フィルム。   [4] The adhesive film for semiconductor production according to any one of [1] to [3], wherein the heat-resistant film has been subjected to at least one surface treatment of plasma treatment or corona treatment.

[5]前記粘着剤層が、厚さ1〜50μmの過酸化物硬化型または付加反応硬化型のいずれかのシリコーン系粘着剤組成物からなる粘着剤層であることを特徴とする[1]ないし[4]のいずれかに記載の半導体製造用粘着フィルム。   [5] The pressure-sensitive adhesive layer is a pressure-sensitive adhesive layer made of a silicone-based pressure-sensitive adhesive composition of a peroxide curable type or an addition reaction curable type having a thickness of 1 to 50 μm [1]. Thru | or the adhesive film for semiconductor manufacture in any one of [4].

[6]前記粘着剤層が、50〜200℃の間の熱重量減少率が5%以下であることを特徴とする[1]ないし[5]のいずれかに記載の半導体製造用粘着フィルム。 [6] The adhesive film for semiconductor production according to any one of [1] to [5], wherein the adhesive layer has a thermal weight loss rate of 50% or less between 50 and 200 ° C.

[7]接触角法により求められる表面自由エネルギーが90〜160mN/mである耐熱性フィルム上に、プライマー層を介して粘着剤層が形成されていることを特徴とする[1]ないし[6]のいずれかに記載の半導体製造用粘着フィルム。   [7] A pressure-sensitive adhesive layer is formed on a heat-resistant film having a surface free energy of 90 to 160 mN / m determined by a contact angle method via a primer layer [1] to [6] ] The adhesive film for semiconductor manufacture in any one of.

[8]前記プライマー層がポリオルガノシロキサンを含み、付加反応または縮合反応のいずれかにより硬化させたものであることを特徴とする[7]に記載の半導体製造用粘着フィルム。 [8] The adhesive film for semiconductor production according to [7], wherein the primer layer contains polyorganosiloxane and is cured by either an addition reaction or a condensation reaction.

[9]前記プライマー層の厚みが0.01〜5.0μmであることを特徴とする[7]又は[8]に記載の半導体製造用粘着フィルム。   [9] The adhesive film for semiconductor production according to [7] or [8], wherein the primer layer has a thickness of 0.01 to 5.0 μm.

また、以下の半導体製造用粘着フィルムの製造方法も本発明の一つである。
[10]半導体製造工程においてリードフレームに貼り付けて使用される、耐熱性フィルムと粘着剤層から少なくともなる半導体製造用粘着フィルムの製造方法であって、
前記耐熱性フィルムの、接触角法により求められる表面自由エネルギーを、予め90〜160mN/mとし、
その後に粘着剤層を形成させることを特徴とする半導体製造用粘着フィルムの製造方法。
Moreover, the manufacturing method of the following adhesive films for semiconductor manufacture is also one of this invention.
[10] A method for producing a pressure-sensitive adhesive film for semiconductor production comprising at least a heat-resistant film and a pressure-sensitive adhesive layer used by being attached to a lead frame in a semiconductor production process,
The surface free energy required by the contact angle method of the heat resistant film is 90 to 160 mN / m in advance,
Then, a pressure-sensitive adhesive layer is formed. A method for producing a pressure-sensitive adhesive film for semiconductor production.

[11]耐熱性フィルムにプラズマ処理もしくはコロナ処理を施すことにより、接触角法により求められる表面自由エネルギーを90〜160mN/mとすることを特徴とする[10]に記載の半導体製造用粘着フィルムの製造方法。   [11] The pressure-sensitive adhesive film for semiconductor production according to [10], wherein the heat-resistant film is subjected to plasma treatment or corona treatment so that the surface free energy obtained by the contact angle method is 90 to 160 mN / m. Manufacturing method.

[12]表面自由エネルギーを予め90〜160mN/mとした耐熱性フィルム上に、プライマー層を形成後、更に粘着剤層を形成することを特徴とする[10]又は[11]に記載の半導体製造用粘着フィルムの製造方法。   [12] The semiconductor according to [10] or [11], wherein a pressure-sensitive adhesive layer is further formed after forming a primer layer on a heat-resistant film whose surface free energy is 90 to 160 mN / m in advance. A method for producing an adhesive film for production.

本発明の[1]、[2]によれば、耐熱性フィルムの表面自由エネルギーおよびその分散成分、双極子成分、水素結合成分を、適正な範囲にコントロールすることにより、室温でリードフレームに貼り付け可能な粘着剤を用いても、モールドフラッシュや糊残り等の不具合の虞のない半導体製造用粘着フィルムを与える。   According to [1] and [2] of the present invention, the surface free energy of the heat-resistant film and its dispersion component, dipole component, and hydrogen bond component are controlled to an appropriate range so that they are attached to the lead frame at room temperature. Even when an adhesive that can be applied is used, a pressure-sensitive adhesive film for semiconductor production that does not cause a problem such as mold flash or adhesive residue is provided.

本発明の[3]によれば、耐熱性フィルムに、50℃〜200℃の平均線膨張係数が10〜50ppm/Kであり、厚さ5〜100μmの芳香族ポリイミドフィルムを用いることにより、本発明の半導体製造用粘着フィルムをリードフレームに貼り付けて半導体を製造する際の、ワイヤボンディングや樹脂封止等の熱工程における反りや変形といった不具合が発生する虞が少なくなる。   According to [3] of the present invention, by using an aromatic polyimide film having an average linear expansion coefficient of 50 to 200 ppm / K and a thickness of 5 to 100 μm as the heat resistant film, When the semiconductor manufacturing adhesive film of the invention is applied to a lead frame to manufacture a semiconductor, there is less possibility of problems such as warping and deformation in a thermal process such as wire bonding and resin sealing.

本発明の[4]によれば、プラズマ処理もしくはコロナ処理した耐熱性フィルムを用いることにより、耐熱性フィルムの表面自由エネルギーを容易に適正な範囲にコントロールすることができ、モールドフラッシュや糊残りといった不具合の虞のない半導体製造用粘着フィルムを容易に得ることができる。   According to [4] of the present invention, the surface free energy of the heat-resistant film can be easily controlled within an appropriate range by using a plasma-treated or corona-treated heat-resistant film, such as mold flash or adhesive residue. It is possible to easily obtain a pressure-sensitive adhesive film for semiconductor production that does not cause a problem.

本発明の[5]によれば、粘着剤層として、厚さ1〜50μmの、過酸化物硬化型または付加反応硬化型のいずれかのシリコーン系粘着剤組成物からなる粘着剤層を用いており、モールドフラッシュや糊残り防止に効果のある粘着剤層の形成を容易に行うことができる。   According to [5] of the present invention, as the pressure-sensitive adhesive layer, a pressure-sensitive adhesive layer made of either a peroxide-curing type or an addition reaction-curing silicone-based pressure-sensitive adhesive composition is used. Therefore, it is possible to easily form an adhesive layer effective for preventing mold flash and adhesive residue.

本発明の[6]によれば、50〜200℃の間の熱重量減少率が5%以下である粘着剤層を用いており、本発明の半導体製造用粘着フィルムの耐熱性が向上し、モールドフラッシュや糊残りといった不具合の虞がなく、より信頼性の高い、半導体を製造することが可能となる。   According to [6] of the present invention, a pressure-sensitive adhesive layer having a thermal weight reduction rate of 50% or less between 50 and 200 ° C. is used, and the heat resistance of the pressure-sensitive adhesive film for semiconductor production of the present invention is improved. There is no risk of problems such as mold flash and adhesive residue, and a more reliable semiconductor can be manufactured.

本発明の[7]によれば、表面自由エネルギーが適正な範囲にコントロールされた耐熱性フィルムに、プライマー層を形成し、更に粘着剤層を形成しており、粘着剤層の耐熱性フィルムへの接着力が向上し、糊残りの虞がなく、粘着剤層形成の際のはじきやピンホールといった欠陥の発生の虞が少ない、半導体製造用粘着フィルムを得ることができる。 According to [7] of the present invention, the primer layer is formed on the heat-resistant film whose surface free energy is controlled in an appropriate range, and the pressure-sensitive adhesive layer is further formed. Thus, there can be obtained a pressure-sensitive adhesive film for manufacturing semiconductors, which has no fear of adhesive residue and is less likely to cause defects such as repellency and pinholes during the formation of the pressure-sensitive adhesive layer.

本発明の[8]によれば、プライマー層が付加反応または縮合反応により硬化するポリオルガノシロキサンを含んでおり、粘着剤層の耐熱性フィルムへの接着力がより向上する。   According to [8] of the present invention, the primer layer contains polyorganosiloxane that is cured by addition reaction or condensation reaction, and the adhesive force of the pressure-sensitive adhesive layer to the heat-resistant film is further improved.

本発明の[9]によれば、プライマー層の厚みを0.01〜5μmとしており、はじきや塗りムラのない均一な厚みのプライマー層の形成が容易となる。   According to [9] of the present invention, the primer layer has a thickness of 0.01 to 5 μm, and it becomes easy to form a primer layer having a uniform thickness without repelling or uneven coating.

本発明の[10」から[12]によれば、モールドフラッシュや糊残り防止に効果のある半導体製造用粘着フィルムを容易に製造することができる。   According to [10] to [12] of the present invention, it is possible to easily produce an adhesive film for semiconductor production which is effective for mold flash and prevention of adhesive residue.

以下、本発明の半導体製造用粘着フィルムについて、詳細に説明する。
本発明の半導体製造用粘着フィルム(以下、単に「粘着フィルム」とも記す)は、半導体製造工程においてリードフレームに貼り付けて使用される、少なくとも耐熱性フィルムと粘着剤層からなる半導体製造用粘着フィルムであって、前記耐熱性フィルムの接触角法により求められる表面自由エネルギーが、90〜160mN/mとされているものである。
Hereinafter, the adhesive film for semiconductor production of the present invention will be described in detail.
The pressure-sensitive adhesive film for semiconductor production of the present invention (hereinafter also simply referred to as “pressure-sensitive adhesive film”) is used by sticking to a lead frame in a semiconductor manufacturing process, and is composed of at least a heat-resistant film and a pressure-sensitive adhesive layer. And the surface free energy calculated | required by the contact angle method of the said heat resistant film shall be 90-160 mN / m.

本発明の粘着フィルムに使用される耐熱性フィルムの厚みは特に制限されないが、5〜200μmの範囲にあることが好ましく、より好ましくは10〜100μmであり、更に好ましくは15〜75μmである。耐熱性フィルムの厚みが5μm未満であると、耐熱性フィルム上に粘着剤層を形成するのが困難となるとともに、本発明の粘着フィルムをリードフレームに貼り付けて、更にモールド樹脂で封止した際に、粘着フィルムのしわや伸びといった問題が発生するおそれがある。また、耐熱性フィルムの厚みが200μm超の場合、剛性が高くなり、リードフレームへの貼り付けを行い難くなり、また経済的にも不利となるおそれがある。   The thickness of the heat-resistant film used for the pressure-sensitive adhesive film of the present invention is not particularly limited, but is preferably in the range of 5 to 200 μm, more preferably 10 to 100 μm, and still more preferably 15 to 75 μm. When the thickness of the heat resistant film is less than 5 μm, it becomes difficult to form an adhesive layer on the heat resistant film, and the adhesive film of the present invention is attached to a lead frame and further sealed with a mold resin. At this time, there is a possibility that problems such as wrinkling and elongation of the adhesive film may occur. Further, when the thickness of the heat resistant film exceeds 200 μm, the rigidity becomes high, it becomes difficult to attach the lead frame to the lead frame, and there is a possibility that it is economically disadvantageous.

また、半導体製造工程において、粘着フィルムはダイアタッチ工程、ワイヤボンディング工程および樹脂封止工程等で高温雰囲気に曝されるが、耐熱性フィルムの線膨張係数がリードフレームと大きく異なると、このような高温雰囲気に曝された後室温に戻した場合、反りが発生し、モールド金型の位置決めピンにリードフレームをセットできず、位置ずれ不良を起こすという問題が生じるおそれがある。従って、本発明に使用される耐熱性フィルムの50〜200℃における平均の線膨張係数は、10〜50ppm/Kであることが好ましく、より好ましくは12〜30ppm/Kである。   In addition, in the semiconductor manufacturing process, the adhesive film is exposed to a high temperature atmosphere in a die attach process, a wire bonding process, a resin sealing process, etc., but if the linear expansion coefficient of the heat resistant film is significantly different from that of the lead frame, When it is returned to room temperature after being exposed to a high temperature atmosphere, warpage occurs, and the lead frame cannot be set on the positioning pins of the mold, which may cause a problem of misalignment. Therefore, it is preferable that the average linear expansion coefficient in 50-200 degreeC of the heat resistant film used for this invention is 10-50 ppm / K, More preferably, it is 12-30 ppm / K.

なお、本発明の粘着フィルムに使用される耐熱性フィルムとは、そのガラス転移温度が100℃以上もしくはガラス転移温度を有さないプラスチックフィルムであり、ポリイミド、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、ポリエステル、ポリフェニレンサルファイド、ポリスルフォン、ポリエーテルスルフォン等のプラスチックフィルムが挙げられ、耐熱性の観点から、ポリイミドフィルムが好ましい。 The heat-resistant film used for the adhesive film of the present invention is a plastic film having a glass transition temperature of 100 ° C. or higher or having no glass transition temperature. Polyimide, polyamide, polyamideimide, polyetherimide, polyester And plastic films such as polyphenylene sulfide, polysulfone, and polyether sulfone. Polyimide films are preferable from the viewpoint of heat resistance.

本発明に使用される耐熱性フィルムは、接触角法により求められる表面自由エネルギーが、90〜160mN/mであることを特徴としており、好ましくは100〜160mN/mである。   The heat-resistant film used in the present invention is characterized in that the surface free energy required by the contact angle method is 90 to 160 mN / m, and preferably 100 to 160 mN / m.

フィルムの表面自由エネルギーは、以下の原理及び方法で求めることができる。
本発明において、耐熱性フィルムの固体表面自由エネルギーγSは、表面自由エネルギーの分散成分γS d、双極子成分γS p及び水素結合成分γS hの和、γS d+γS p+γS hとして表わされる。液滴が固体表面上で接触角

Figure 2012059846
を保って平衡に達しているとすると、非特許文献1にある拡張Fowkes理論によれば数式1が成り立つ。ここでγLは液体の表面自由エネルギーであり、表面自由エネルギーの分散成分γL d、双極子成分γL p及び水素結合成分γL hの和、γL d+γL p+γL hとして表わされる。 The surface free energy of the film can be obtained by the following principle and method.
In the present invention, the solid surface free energy γ S of the heat-resistant film is the sum of the surface free energy dispersion component γ S d , dipole component γ S p and hydrogen bond component γ S h , γ S d + γ S p + γ S Expressed as h . Droplet contact angle on solid surface
Figure 2012059846
If Eq. 1 is maintained and equilibrium is reached, according to the extended Fowkes theory in Non-Patent Document 1, Equation 1 holds. Where γ L is the surface free energy of the liquid, expressed as the sum of the dispersion component γ L d , dipole component γ L p and hydrogen bond component γ L h of the surface free energy, γ L d + γ L p + γ L h. It is.

Figure 2012059846
Figure 2012059846

γL、γL d、γL p、γL hが既知の3種の液体に対し接触角を測定した場合、固体の表面自由エネルギーγSは3元連立方程式から求めることができる。非特許文献1には標準液体の表面自由エネルギーが記載されており、本発明における耐熱性フィルムの表面自由エネルギーは、水の接触角

Figure 2012059846
、ジヨードメタンの接触角
Figure 2012059846
及びエチレングリコールの接触角
Figure 2012059846
を測定し、それぞれの液体のγL、γL d、γL p、γL hの値を代入した数式2〜4を用いて表面自由エネルギーの各成分を計算した。 When the contact angles are measured for three liquids with known γ L , γ L d , γ L p , and γ L h , the surface free energy γ S of the solid can be obtained from a ternary simultaneous equation. Non-Patent Document 1 describes the surface free energy of a standard liquid, and the surface free energy of the heat-resistant film in the present invention is the contact angle of water.
Figure 2012059846
Contact angle of diiodomethane
Figure 2012059846
And contact angle of ethylene glycol
Figure 2012059846
Then, each component of the surface free energy was calculated using Equations 2 to 4 in which the values of γ L , γ L d , γ L p , and γ L h of each liquid were substituted.

Figure 2012059846
Figure 2012059846

Figure 2012059846
Figure 2012059846


Figure 2012059846
Figure 2012059846

なお、非特許文献1によると、水の表面エネルギーの分散成分、双極子成分、水素結合成分及びそれらの総和で表される表面自由エネルギーはそれぞれ、29.1mN/m、1.3mN/m、42.4mN/m及び72.8mN/mであり、ジヨードメタンの場合はそれぞれ、46.8mN/m、4.0mN/m、0、50.8mN/mであり、エチレングリコールの場合は、30.1mN/m、0、17.6mN/m、47.7mN/mである。 According to Non-Patent Document 1, the surface free energy represented by the dispersion component, dipole component, hydrogen bond component, and sum of water surface energy is 29.1 mN / m, 1.3 mN / m, 42.4 mN / m and 72.8 mN / m for diiodomethane, 46.8 mN / m, 4.0 mN / m, 0 and 50.8 mN / m, respectively, and 30 for ethylene glycol. 1 mN / m, 0, 17.6 mN / m, and 47.7 mN / m.

日本接着協会誌8(3)、131−141(1972)Journal of Japan Adhesion Association 8 (3), 131-141 (1972)

本発明では耐熱フィルムの表面自由エネルギーを90〜160mN/mにすることにより、耐熱フィルムと粘着剤層の高い接着性が得られ、モールドフラッシュと呼ばれる半導体の封止樹脂の漏れを防ぐために粘着剤とリードフレームの密着性を高くしても、再剥離時の糊残りを防ぐことができる。耐熱フィルムの表面自由エネルギーが90mN/m未満の場合は、耐熱フィルムと粘着剤層の間での接着性が得難くなり、粘着フィルムをリードフレームから引き剥がす際の糊残りが起こりやすくなる。一方で、160mN/m以上の表面自由エネルギーを得るにはプラズマのエネルギーを極端に強くする必要があり、そのため、耐熱性フィルム表面がダメージを受け、脆弱な層を作成する要因となり好ましくない。また経済的にも不利となる。 In the present invention, by setting the surface free energy of the heat-resistant film to 90 to 160 mN / m, high adhesiveness between the heat-resistant film and the pressure-sensitive adhesive layer is obtained, and the pressure-sensitive adhesive is used to prevent leakage of a semiconductor sealing resin called mold flash. Even if the adhesion of the lead frame is increased, it is possible to prevent adhesive residue at the time of re-peeling. When the surface free energy of the heat-resistant film is less than 90 mN / m, it becomes difficult to obtain adhesion between the heat-resistant film and the pressure-sensitive adhesive layer, and adhesive residue is easily generated when the pressure-sensitive film is peeled off from the lead frame. On the other hand, in order to obtain a surface free energy of 160 mN / m or more, it is necessary to make the plasma energy extremely strong. Therefore, the surface of the heat-resistant film is damaged, and a fragile layer is created, which is not preferable. It is also economically disadvantageous.

また、本発明においては、耐熱フィルムの表面自由エネルギーの構成因子である、双極子成分及び水素結合成分が、それぞれ40〜110mN/m、20〜40mN/mであることが好ましい。
表面自由エネルギーの双極子成分、水素結合成分がそれぞれ40mN/m、20mN/m以下の場合、その表面自由エネルギーが十分で無く、耐熱性フィルムと粘着剤層の間での接着性が得られない。また、表面自由エネルギーの双極子成分、水素結合成分がそれぞれ110mN/m以上、40mN/m以上である場合は、耐熱性フィルム表面の摩擦が大きくなり、製造工程において、しわ、静電気などの問題が生じやすくなる。
Moreover, in this invention, it is preferable that the dipole component and the hydrogen bond component which are the components of the surface free energy of a heat-resistant film are 40-110 mN / m and 20-40 mN / m, respectively.
When the dipole component and the hydrogen bond component of the surface free energy are 40 mN / m and 20 mN / m or less, respectively, the surface free energy is not sufficient, and the adhesion between the heat resistant film and the pressure-sensitive adhesive layer cannot be obtained. . In addition, when the dipole component and the hydrogen bond component of the surface free energy are 110 mN / m or more and 40 mN / m or more, friction on the surface of the heat resistant film is increased, and there are problems such as wrinkles and static electricity in the manufacturing process. It tends to occur.

耐熱性フィルムの表面自由エネルギーは、耐熱性フィルムにプラズマ処理もしくはコロナ処理等の表面処理を行うことにより、適宜調整することができる。特に減圧可能な低温プラズマ処理装置を用い、装置内に圧力1.0Pa〜150Paになるようにプラズマガスを導入し、0.1〜10kVの電圧を印加してグロー放電してプラズマを発生させ、発生したプラズマを耐熱フィルムに照射することで、耐熱性フィルムの表面が改質され、表面自由エネルギーを90〜160mN/mに容易にコントロールすることができる。プラズマガスとしては酸素、窒素、水、炭酸ガス、アルゴンや、それらの混合物などが使用できる。 The surface free energy of the heat resistant film can be appropriately adjusted by subjecting the heat resistant film to surface treatment such as plasma treatment or corona treatment. In particular, using a low-temperature plasma processing apparatus capable of depressurization, introducing a plasma gas so that the pressure is 1.0 Pa to 150 Pa, applying a voltage of 0.1 to 10 kV to generate a plasma by glow discharge, By irradiating the generated heat-resistant film to the heat-resistant film, the surface of the heat-resistant film is modified, and the surface free energy can be easily controlled to 90 to 160 mN / m. As the plasma gas, oxygen, nitrogen, water, carbon dioxide, argon, or a mixture thereof can be used.

本発明の粘着フィルムは、表面自由エネルギーが90〜160mN/mの耐熱性フィルム上に、直接またはプライマー層を介して、粘着剤層を形成することにより得られる。   The pressure-sensitive adhesive film of the present invention can be obtained by forming a pressure-sensitive adhesive layer directly or via a primer layer on a heat-resistant film having a surface free energy of 90 to 160 mN / m.

粘着剤層は、シリコーン系、アクリル系、オレフィン系等任意の粘着剤を使用することができるが、リードフレームへの室温での貼り付けが可能であり、かつ半導体製造工程における、ダイアタッチ工程、ワイヤボンディング工程もしくは樹脂封止工程等での熱履歴に対して、分解、劣化等の変化が少なく、安定した接着力を示し、更には封止後にリードフレームから剥離した際にリードフレーム面に糊残りが起こらないようにする観点から、シリコーン系粘着剤が特に好ましい。 The adhesive layer can use any adhesive such as silicone, acrylic, olefin, etc., but can be attached to the lead frame at room temperature, and in the semiconductor manufacturing process, the die attach process, There is little change of decomposition, deterioration, etc. with respect to the heat history in the wire bonding process or resin sealing process, etc., and it shows a stable adhesive force. Furthermore, when it peels off from the lead frame after sealing, From the viewpoint of preventing the remainder from occurring, a silicone-based pressure-sensitive adhesive is particularly preferable.

シリコーン系粘着剤には架橋反応の種類により主に付加硬化型、過酸化物硬化型があり、本発明には何れのタイプも使用することができる。そのうち、ポリオルガノシロキサンにアルケニル基を導入し、架橋剤としてSiH基を導入したシロキサンを用いる付加硬化型は、硬化温度が低く、ラジカルを形成し反応する過酸化物反応型に比べ安定的に架橋しやすく有利であり、好ましい。 Silicone pressure-sensitive adhesives mainly include addition-curing types and peroxide-curing types depending on the type of crosslinking reaction, and any type can be used in the present invention. Of these, the addition curing type using siloxanes with alkenyl groups introduced into the polyorganosiloxane and SiH groups as the crosslinking agent has a low curing temperature and is more stable than the peroxide reaction type that forms and reacts with radicals. It is easy and advantageous, and is preferable.

粘着剤層は、50℃から200℃まで昇温した際の重量減少率が5%以下であることが好ましく、より好ましくは3%以下であり、2%以下であることが更に好ましい。重量減少率が5%よりも大きいと、半導体製造工程においてリードフレームを汚染し、ワイヤの接合不良等の問題が生じやすくなる。 The pressure-sensitive adhesive layer preferably has a weight reduction rate of 5% or less when heated from 50 ° C. to 200 ° C., more preferably 3% or less, and even more preferably 2% or less. If the weight reduction rate is greater than 5%, the lead frame is contaminated in the semiconductor manufacturing process, and problems such as poor bonding of wires are likely to occur.

また、粘着剤層には可塑剤、充填剤、酸化防止剤等の各種添加剤を添加することができる。 Various additives such as a plasticizer, a filler, and an antioxidant can be added to the pressure-sensitive adhesive layer.

粘着剤層の厚さは1〜50μmであることが好ましく、より好ましくは3〜30μmであり、更に好ましくは5〜20μmである。粘着剤層の厚みが1μm未満の場合、リードフレーム表面の凹凸に追従することが困難となり、そのため、粘着剤とリードフレーム間で充填が出来ず、モールドフラッシュが起こりやすくなる。一方で、粘着剤層が50μm超の場合、ワイヤボンディング時の接合エネルギー損失が大きくなり、ワイヤ接合不良の原因となるとともに、リードフレームや封止樹脂への粘着力が上昇し、再剥離工程での作業性が悪くなるおそれがあり、また、経済的にも不利となる。 It is preferable that the thickness of an adhesive layer is 1-50 micrometers, More preferably, it is 3-30 micrometers, More preferably, it is 5-20 micrometers. When the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is less than 1 μm, it becomes difficult to follow the irregularities on the surface of the lead frame, and therefore, filling between the pressure-sensitive adhesive and the lead frame cannot be performed, and mold flash tends to occur. On the other hand, when the pressure-sensitive adhesive layer exceeds 50 μm, the bonding energy loss at the time of wire bonding becomes large, causing wire bonding failure and increasing the adhesive force to the lead frame and the sealing resin. There is a possibility that the workability of the apparatus becomes worse, and it is also disadvantageous economically.

耐熱性フィルムへの粘着剤層の形成は、表面自由エネルギーが90〜160mN/mの耐熱性フィルム上に直接粘着剤層を形成しても良く、またはプライマー層等を介して粘着剤層を形成しても良い。特に、表面自由エネルギーが90〜160mN/mの耐熱性フィルム上にプライマー層を形成し、その上に粘着剤層を形成することで、耐熱性フィルムと粘着剤層をより強固に接着することができ、リードフレームへの糊残りという問題をより確実に防止することができ、好ましい。 The pressure-sensitive adhesive layer can be formed on the heat-resistant film by directly forming the pressure-sensitive adhesive layer on the heat-resistant film having a surface free energy of 90 to 160 mN / m, or by forming a pressure-sensitive adhesive layer via a primer layer or the like. You may do it. In particular, by forming a primer layer on a heat-resistant film having a surface free energy of 90 to 160 mN / m and forming an adhesive layer thereon, the heat-resistant film and the adhesive layer can be bonded more firmly. This is preferable because the problem of adhesive residue on the lead frame can be more reliably prevented.

プライマー層としてはオルガノポリシロキサンを主成分とするプライマー層を好適に用いることができる。本発明において、オルガノポリシロキサンを主成分とするプライマー層を使用する場合、例えばオルガノポリシロキサン組成物を含む溶液を耐熱性フィルムに塗布し、溶剤を乾燥後、更に加熱硬化して作成する。プライマー層の厚みは、好ましくは0.01μm〜5μm、より好ましくは0.1μm〜1μmである。プライマー層の厚みが0.01μmよりも小さいと、プライマー層を安定的に形成することが困難となるとともに、プライマー層としての接着性向上の効果を得難くなる。また、プライマー層の厚みが5μmよりも大きくなると、プライマー層の厚みが不均一となりやすく、得られる粘着フィルムの厚みムラが生じやすくなるとともに、経済的にも不利となる。 As the primer layer, a primer layer mainly composed of organopolysiloxane can be suitably used. In the present invention, when a primer layer mainly composed of an organopolysiloxane is used, for example, a solution containing an organopolysiloxane composition is applied to a heat-resistant film, dried after the solvent, and further cured by heating. The thickness of the primer layer is preferably 0.01 μm to 5 μm, more preferably 0.1 μm to 1 μm. When the thickness of the primer layer is smaller than 0.01 μm, it is difficult to stably form the primer layer and it is difficult to obtain the effect of improving the adhesion as the primer layer. Moreover, when the thickness of a primer layer becomes larger than 5 micrometers, the thickness of a primer layer tends to become non-uniform | heterogenous, it will become easy to produce the thickness nonuniformity of the adhesive film obtained, and it will also become economically disadvantageous.

プライマー層として好適に使用できるオルガノポリシロキサン組成物の例としては、縮合硬化型として、式(1)、式(2)の化学構造を有するオルガノポリシロキサンと、式(3)の構造を有するアルコキシシリル基とラジカル重合性不飽和基の双方を持つ単量体とメタクリル酸メチル等のラジカル重合性単量体の共重合体の混合物等が挙げられ、付加硬化型として式(4)〜式(6)の化学構造を有するオルガノポリシロキサンの混合物が挙げられる。 Examples of organopolysiloxane compositions that can be suitably used as a primer layer include condensation-curable organopolysiloxanes having the chemical structures of formulas (1) and (2) and alkoxy having the structure of formula (3). Examples thereof include a mixture of a monomer having both a silyl group and a radically polymerizable unsaturated group and a copolymer of a radically polymerizable monomer such as methyl methacrylate. And a mixture of organopolysiloxanes having the chemical structure 6).

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本発明の粘着フィルムは、粘着剤層の保護やブロッキングの防止のために、剥離可能な保護フィルムをラミネートしておくことも可能である。この場合、保護フィルムとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート等のプラスチックフィルム、アルミ箔、銅箔等の金属箔や、プラスチックフィルムと金属箔の積層フィルム等、任意の保護フィルム(セパレータ)を使用できる。また、保護フィルムの剥離を容易にするために、シリコーン系やフッ素系等の離型剤で保護フィルムの表面を処理しておいても良い。   The pressure-sensitive adhesive film of the present invention can be laminated with a peelable protective film in order to protect the pressure-sensitive adhesive layer and prevent blocking. In this case, as the protective film, any protective film (separator) such as a plastic film such as polyethylene, polypropylene or polyethylene terephthalate, a metal foil such as an aluminum foil or a copper foil, or a laminated film of a plastic film and a metal foil can be used. . Moreover, in order to make peeling of a protective film easy, you may process the surface of a protective film with mold release agents, such as a silicone type and a fluorine type.

以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに制限されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.

本発明における耐熱性フィルムの線膨張係数、粘着剤の重量減少率は次のように測定される。
耐熱性フィルムの線膨張係数は熱機械分析装置(株式会社島津製作所製、TMA−60)を用いて、室温から250℃まで昇温し、更にその温度で5分間保持した後、10℃/分の速度で冷却して、降温時の200℃から50℃までの平均の線膨張率として求める。
The linear expansion coefficient of the heat resistant film and the weight reduction rate of the pressure-sensitive adhesive in the present invention are measured as follows.
The linear expansion coefficient of the heat-resistant film was raised from room temperature to 250 ° C. using a thermomechanical analyzer (manufactured by Shimadzu Corporation, TMA-60), and further maintained at that temperature for 5 minutes, then 10 ° C./min. The average linear expansion coefficient from 200 ° C. to 50 ° C. during cooling is obtained.

粘着剤の重量減少率は耐熱フィルム上に塗布し作成した粘着フィルムから、粘着剤層のみを削り取り、示差熱・熱重量同時測定装置(株式会社島津製作所製、DTG−60)を用いて、室温から250℃まで速度10/min.で昇温し、50℃〜200℃までの間の重量減少率を求める。 The weight reduction rate of the pressure-sensitive adhesive was determined by removing only the pressure-sensitive adhesive layer from the pressure-sensitive adhesive film applied on the heat-resistant film, and using a simultaneous differential heat / thermogravimetric measuring device (DTG-60, manufactured by Shimadzu Corporation) at room temperature. To 250 ° C. at a rate of 10 / min. The weight reduction rate between 50 ° C. and 200 ° C. is obtained.

また、接触角は、測定温度25℃±2℃、装置 接触角計Model:Simage02V((株)エキシマ製)を用い、ATAN1/2角法により測定した。 Further, the contact angle was measured by the ATAN 1/2 angle method using a measurement temperature of 25 ° C. ± 2 ° C. and an apparatus contact angle meter Model: Simage02V (manufactured by Excimer).

[実施例1]
25μm厚のポリイミドフィルム(東レデュポン株式会社製:カプトン100EN、50〜200℃の平均線膨張係数15ppm/K)を、真空チャンバー付きのプラズマ処理装置に仕込み、4.5Paの圧力の酸素雰囲気下で、印加電圧4.5kVで減圧プラズマ処理を実施した。プラズマ処理後のポリイミドフィルムの水、ジヨードメタン及びエチレングリコールの接触角から求められる表面自由エネルギーの分散成分、双極子成分及び水素結合成分は、それぞれ17mN/m、85mN/m、36mN/mであり、表面自由エネルギーは138mN/mであった。
[Example 1]
A polyimide film with a thickness of 25 μm (manufactured by Toray DuPont Co., Ltd .: Kapton 100EN, average linear expansion coefficient of 15 to 50 ppm / K at 50 to 200 ° C.) was charged into a plasma processing apparatus with a vacuum chamber, under an oxygen atmosphere at a pressure of 4.5 Pa The reduced pressure plasma treatment was performed at an applied voltage of 4.5 kV. The dispersion component, dipole component and hydrogen bond component of the surface free energy obtained from the contact angles of water, diiodomethane and ethylene glycol of the polyimide film after the plasma treatment are 17 mN / m, 85 mN / m and 36 mN / m, respectively. The surface free energy was 138 mN / m.

前記ポリイミドフィルム上に、プライマー層としてシリコーン系縮合硬化型プライマーを乾燥後厚さ0.2〜1μmとなるように塗布し130℃で30秒熱処理した。次にプライマー層を形成したポリイミドフィルムの上に付加硬化型のシリコーン系粘着剤を乾燥後厚さ6μmとなるように塗布し、70℃で30秒、100℃で30秒、130℃で60秒熱処理を行い、更にPETセパレータを粘着剤塗布面にラミネートして、PETセパレータ付の粘着フィルムを作成した。本粘着フィルムのシリコーン系粘着剤の、50〜200℃の重量減少率は0.8wt%であった。 On the polyimide film, a silicone-based condensation curable primer was applied as a primer layer so as to have a thickness of 0.2 to 1 μm after drying and heat-treated at 130 ° C. for 30 seconds. Next, an addition curing type silicone pressure-sensitive adhesive is applied on the polyimide film on which the primer layer is formed so as to have a thickness of 6 μm after drying, and is 30 seconds at 70 ° C., 30 seconds at 100 ° C., and 60 seconds at 130 ° C. Heat treatment was performed, and a PET separator was laminated on the pressure-sensitive adhesive application surface to prepare an adhesive film with a PET separator. The weight reduction rate of 50 to 200 ° C. of the silicone-based adhesive of the present adhesive film was 0.8 wt%.

次に得られた粘着フィルムを、ラミネータを用いて、パラジウムで被覆された厚さ200μmの銅板に25℃で貼り合わせ、その後、175℃で1.5時間、200℃で0.5時間、更に175℃で6時間の熱処理を実施した。熱処理後、パラジウムを被覆した銅板から粘着フィルムを90°方向に剥離し粘着力を測定したところ、粘着力は1.8N/cmであり、粘着力測定後のパラジウムで被覆された銅板への粘着フィルムからの粘着剤の移行(糊残り)は確認されなかった。 Next, the obtained adhesive film was bonded to a copper plate having a thickness of 200 μm coated with palladium at 25 ° C. using a laminator, and then, 175 ° C. for 1.5 hours, 200 ° C. for 0.5 hours, and further Heat treatment was performed at 175 ° C. for 6 hours. After the heat treatment, the adhesive film was peeled off from the copper plate coated with palladium in the 90 ° direction and the adhesive strength was measured. The adhesive strength was 1.8 N / cm, and the adhesive strength to the copper plate coated with palladium was measured. The transfer of adhesive from the film (adhesive residue) was not confirmed.

さらに、この粘着フィルムをパラジウムめっきで被覆した銅リードフレームに25℃で貼り合わせ、175℃で1.5時間及び200℃で0.5時間の熱処理を施した後、エポキシ系封止樹脂で温度175℃、圧力 8MPa、時間2分間の条件でトランスファーモールドした。モールド後、粘着フィルムを貼り付けたアウターリード部に対するモールド樹脂の漏れを目視にて確認したところ、樹脂漏れ(モールドフラッシュ)の発生は認められなかった。 Further, this adhesive film was bonded to a copper lead frame coated with palladium plating at 25 ° C., and after heat treatment at 175 ° C. for 1.5 hours and 200 ° C. for 0.5 hours, the temperature was increased with an epoxy-based sealing resin. Transfer molding was performed at 175 ° C., a pressure of 8 MPa, and a time of 2 minutes. After molding, when leakage of the mold resin to the outer lead portion to which the adhesive film was attached was visually confirmed, occurrence of resin leakage (mold flash) was not recognized.

[実施例2]
25μm厚のポリイミドフィルム(東レデュポン製:カプトン100EN)を炭酸ガス圧力20Pa下、印加電圧5.0kVの条件にて減圧プラズマ処理を実施した。プラズマ処理を実施したポリイミドフィルムの水の接触角、ジヨードメタンの接触角、エチレングリコールの接触角から求められる表面自由エネルギーの分散成分は22mN/m、双極子成分は53mN/m及び水素結合成分は27mN/mであり、表面自由エネルギーは102mN/mであった。
[Example 2]
A 25 μm-thick polyimide film (manufactured by Toray DuPont: Kapton 100EN) was subjected to reduced-pressure plasma treatment under a carbon dioxide pressure of 20 Pa and an applied voltage of 5.0 kV. The dispersion component of the surface free energy obtained from the water contact angle, the diiodomethane contact angle, and the ethylene glycol contact angle of the plasma-treated polyimide film is 22 mN / m, the dipole component is 53 mN / m, and the hydrogen bond component is 27 mN. The surface free energy was 102 mN / m.

以下、実施例1と同様に実施したところ、熱処理後のパラジウムを被覆した銅板と粘着フィルムとの90°方向に引き剥がした際の粘着力は1.8N/cmであり、粘着力測定後のパラジウムを被覆した銅板上での糊残りは確認されなかった。また、上記、粘着フィルムを接着したリードフレームを、175℃で1.5時間及び200℃で0.5時間の熱処理を施した後、エポキシ系封止樹脂で温度175℃、圧力 8MPa、時間2分間の条件でトランスファーモールドした。モールド後、粘着フィルムを貼り付けたアウターリード部に対するモールド樹脂の漏れを目視にて確認したところ、樹脂漏れ(モールドフラッシュ)の発生は認められなかった。 Hereinafter, when carried out in the same manner as in Example 1, the adhesive strength when peeled in the 90 ° direction between the copper plate coated with palladium after heat treatment and the adhesive film was 1.8 N / cm, and after the adhesive strength measurement No adhesive residue was observed on the copper plate coated with palladium. In addition, the lead frame to which the pressure-sensitive adhesive film is bonded is subjected to heat treatment at 175 ° C. for 1.5 hours and 200 ° C. for 0.5 hours, and then the epoxy sealing resin is used at a temperature of 175 ° C., a pressure of 8 MPa, a time of 2 Transfer molding was performed under the condition of minutes. After molding, when leakage of the mold resin to the outer lead portion to which the adhesive film was attached was visually confirmed, occurrence of resin leakage (mold flash) was not recognized.

[実施例3]
プライマーを付加硬化型に変更した以外は実施例1と同様に実施した。
熱処理後、パラジウムを被覆した銅板と粘着フィルムとの90°方向に剥離し粘着力を測定したところ、1.8N/cmであり、粘着力測定後のパラジウムを被覆した銅板上での糊残りは確認されなかった。また、粘着フィルムを接着したリードフレームを、175℃で1.5時間及び200℃で0.5時間の熱処理を施した後、エポキシ系封止樹脂で温度175℃、圧力 8MPa、時間2分間の条件でトランスファーモールドした。モールド後、粘着フィルムを貼り付けたアウターリード部に対するモールド樹脂の漏れを目視にて確認したところ、樹脂漏れ(モールドフラッシュ)の発生は認められなかった。
[Example 3]
The same procedure as in Example 1 was performed except that the primer was changed to the addition-curing type.
After heat treatment, when the adhesive strength was measured by peeling the palladium-coated copper plate and the adhesive film in the 90 ° direction, it was 1.8 N / cm, and the adhesive residue on the palladium-coated copper plate after the adhesive strength measurement was It was not confirmed. In addition, the lead frame to which the adhesive film was bonded was subjected to heat treatment at 175 ° C. for 1.5 hours and 200 ° C. for 0.5 hours, and then with an epoxy-based sealing resin at a temperature of 175 ° C., a pressure of 8 MPa, and a time of 2 minutes. Transfer molding was performed under the conditions. After molding, when leakage of the mold resin to the outer lead portion to which the adhesive film was attached was visually confirmed, occurrence of resin leakage (mold flash) was not recognized.

[実施例4]
プライマーを塗布しなかった以外は実施例1と同様に実施した。
熱処理後、パラジウムを被覆した銅板と粘着フィルムとの90°方向に剥離し粘着力を測定したところ、1.5N/cmであり、粘着力測定後のパラジウムを被覆した銅板上での糊残りは確認されなかった。また、粘着フィルムを接着したリードフレームを、175℃で1.5時間及び200℃で0.5時間の熱処理を施した後、エポキシ系封止樹脂で温度175℃、圧力 8MPa、時間2分間の条件でトランスファーモールドした。モールド後、粘着フィルムを貼り付けたアウターリード部に対するモールド樹脂の漏れを目視にて確認したところ、樹脂漏れ(モールドフラッシュ)の発生は認められなかった。
[Example 4]
It implemented like Example 1 except not having apply | coated the primer.
After the heat treatment, the 90 ° direction of the copper plate coated with palladium and the adhesive film was peeled off and the adhesive strength was measured. As a result, the adhesive strength on the copper plate coated with palladium after measuring the adhesive strength was 1.5 N / cm. It was not confirmed. In addition, the lead frame to which the adhesive film was bonded was subjected to heat treatment at 175 ° C. for 1.5 hours and 200 ° C. for 0.5 hours, and then with an epoxy-based sealing resin at a temperature of 175 ° C., a pressure of 8 MPa, and a time of 2 minutes. Transfer molding was performed under the conditions. After molding, when leakage of the mold resin to the outer lead portion to which the adhesive film was attached was visually confirmed, occurrence of resin leakage (mold flash) was not recognized.

[実施例5]
耐熱性フィルムを50μm厚のポリイミドフィルム(東レデュポン株式会社製:Kapton200EN)に変更した以外は実施例2と同様に実施した。このポリイミドフィルムの線膨張係数は17ppm/Kであった。ポリイミドフィルムの水の接触角、ジヨードメタンの接触角、エチレングリコールの接触角から求められる表面自由エネルギーの分散成分は16mN/m、双極子成分は98mN/m及び水素結合成分は37mN/mであり、表面自由エネルギーは151mN/mであった。
[Example 5]
The same procedure as in Example 2 was performed except that the heat-resistant film was changed to a 50 μm-thick polyimide film (manufactured by Toray DuPont Co., Ltd .: Kapton200EN). The linear expansion coefficient of this polyimide film was 17 ppm / K. The dispersion component of the surface free energy calculated from the contact angle of water of the polyimide film, the contact angle of diiodomethane, and the contact angle of ethylene glycol is 16 mN / m, the dipole component is 98 mN / m, and the hydrogen bond component is 37 mN / m. The surface free energy was 151 mN / m.

熱処理後、パラジウムを被覆した銅板と粘着フィルムとの90°方向に剥離し粘着力を測定したところ、1.6N/cmであり、粘着力測定後のパラジウムを被覆した銅板上での糊残りは確認されなかった。また、粘着フィルムを接着したリードフレームを、175℃で1.5時間及び200℃で0.5時間の熱処理を施した後、エポキシ系封止樹脂で温度175℃、圧力 8MPa、時間2分間の条件でトランスファーモールドした。モールド後、粘着フィルムを貼り付けたアウターリード部に対するモールド樹脂の漏れを目視にて確認したところ、樹脂漏れ(モールドフラッシュ)の発生は認められなかった。 After the heat treatment, the 90 ° direction of the copper plate coated with palladium and the adhesive film was peeled off and the adhesive strength was measured. As a result, the adhesive strength on the copper plate coated with palladium after measuring the adhesive strength was 1.6 N / cm. It was not confirmed. In addition, the lead frame to which the adhesive film was bonded was subjected to heat treatment at 175 ° C. for 1.5 hours and 200 ° C. for 0.5 hours, and then with an epoxy-based sealing resin at a temperature of 175 ° C., a pressure of 8 MPa, and a time of 2 minutes. Transfer molding was performed under the conditions. After molding, when leakage of the mold resin to the outer lead portion to which the adhesive film was attached was visually confirmed, occurrence of resin leakage (mold flash) was not recognized.

[実施例6]
耐熱性フィルムを別の25μm厚のポリイミドフィルム(宇部興産株式会社製:Upilex25S)をに変更した以外は実施例2と同様に実施した。このポリイミドフィルムの線膨張係数は16ppm/Kであった。ポリイミドフィルムの水の接触角、ジヨードメタンの接触角、エチレングリコールの接触角から求められる表面自由エネルギーの分散成分は17mN/m、双極子成分は107mN/m及び水素結合成分は34mN/mであり、表面自由エネルギーは158mN/mであった。
[Example 6]
It implemented similarly to Example 2 except having changed the heat resistant film into another 25-micrometer-thick polyimide film (Ube Industries, Ltd. product: Upilex25S). The linear expansion coefficient of this polyimide film was 16 ppm / K. The dispersion component of the surface free energy obtained from the contact angle of water of the polyimide film, the contact angle of diiodomethane, and the contact angle of ethylene glycol is 17 mN / m, the dipole component is 107 mN / m, and the hydrogen bond component is 34 mN / m. The surface free energy was 158 mN / m.

熱処理後、パラジウムを被覆した銅板と粘着フィルムとの90°方向に剥離し粘着力を測定したところ、1.6N/cmであり、粘着力測定後のパラジウムを被覆した銅板上での糊残りは確認されなかった。また、粘着フィルムを接着したリードフレームを、175℃で1.5時間及び200℃で0.5時間の熱処理を施した後、エポキシ系封止樹脂で温度175℃、圧力 8MPa、時間2分間の条件でトランスファーモールドした。モールド後、粘着フィルムを貼り付けたアウターリード部に対するモールド樹脂の漏れを目視にて確認したところ、樹脂漏れ(モールドフラッシュ)の発生は認められなかった。 After the heat treatment, the 90 ° direction of the copper plate coated with palladium and the adhesive film was peeled off and the adhesive strength was measured. As a result, the adhesive strength on the copper plate coated with palladium after measuring the adhesive strength was 1.6 N / cm. It was not confirmed. In addition, the lead frame to which the adhesive film was bonded was subjected to heat treatment at 175 ° C. for 1.5 hours and 200 ° C. for 0.5 hours, and then with an epoxy-based sealing resin at a temperature of 175 ° C., a pressure of 8 MPa, and a time of 2 minutes. Transfer molding was performed under the conditions. After molding, when leakage of the mold resin to the outer lead portion to which the adhesive film was attached was visually confirmed, occurrence of resin leakage (mold flash) was not recognized.

[比較例1]
プラズマ処理を施していない25μm厚のポリイミドフィルム(東レデュポン株式会社製、カプトン100EN)の水の接触角、ジヨードメタンの接触角、エチレングリコールの接触角から求められる表面自由エネルギーの分散成分は34mN/m、双極子成分は27mN/m及び水素結合成分は7mN/mであり、表面自由エネルギーは67mN/mであった。
次にポリイミドフィルムの上に付加硬化型のシリコーン系粘着剤を乾燥後厚さ6μmとなるように塗布し、70℃で30秒、100℃で30秒、130℃で60秒熱処理を行い、更にPETセパレータを粘着剤塗布面にラミネートして、PETセパレータ付の粘着フィルムを作成した。
この粘着フィルムをパラジウムを被覆した銅板に25℃で接着し、実施例1と同様に熱処理後粘着力を測定したところ、粘着力は1.1N/cmであり、ポリイミドフィルム上に形成した粘着剤層すべてが、パラジウムを被覆した銅板に移行していた。
[Comparative Example 1]
The dispersion component of the surface free energy obtained from the water contact angle, diiodomethane contact angle, and ethylene glycol contact angle of a 25 μm-thick polyimide film (Toray Dupont Co., Ltd., Kapton 100EN) not subjected to plasma treatment is 34 mN / m. The dipole component was 27 mN / m, the hydrogen bond component was 7 mN / m, and the surface free energy was 67 mN / m.
Next, an addition-curing type silicone-based adhesive is applied onto the polyimide film so as to have a thickness of 6 μm after drying, and heat treatment is performed at 70 ° C. for 30 seconds, 100 ° C. for 30 seconds, and 130 ° C. for 60 seconds. An adhesive film with a PET separator was prepared by laminating a PET separator on the adhesive-coated surface.
This adhesive film was adhered to a copper plate coated with palladium at 25 ° C., and the adhesive strength after heat treatment was measured in the same manner as in Example 1. The adhesive strength was 1.1 N / cm, and the adhesive formed on the polyimide film All layers were transferred to a copper plate coated with palladium.

[比較例2]
25μm厚のポリイミドフィルム(東レデュポン株式会社製、カプトン100EN)を酸素ガス圧力4.5Pa下、印加電圧2.0kVの条件にて減圧プラズマ処理を実施した。プラズマ処理を実施したポリイミドフィルムの水の接触角、ジヨードメタンの接触角、エチレングリコールの接触角から求められる表面自由エネルギーの分散成分は25mN/m、双極子成分は30mN/m、水素結合成分は19mN/mであり、表面自由エネルギーは74mN/mであった。
次にポリイミドフィルムの上に付加硬化型のシリコーン系粘着剤を乾燥後厚さ6μmとなるように塗布し、70℃で30秒、100℃で30秒、130℃で60秒熱処理を行い、更にPETセパレータを粘着剤塗布面にラミネートして、PETセパレータ付の粘着フィルムを作成した。
この粘着フィルムをパラジウムで被覆した銅板に25℃で接着し、実施例1と同様に熱処理後粘着力を測定したところ、粘着力は1.1N/cmであり、ポリイミドフィルム上に形成した粘着剤層すべてが、パラジウムを被覆した銅板に移行していた。
[Comparative Example 2]
A 25 μm-thick polyimide film (manufactured by Toray DuPont Co., Ltd., Kapton 100EN) was subjected to reduced-pressure plasma treatment under an oxygen gas pressure of 4.5 Pa and an applied voltage of 2.0 kV. The dispersion component of the surface free energy obtained from the water contact angle, diiodomethane contact angle, and ethylene glycol contact angle of the polyimide film subjected to the plasma treatment is 25 mN / m, the dipole component is 30 mN / m, and the hydrogen bond component is 19 mN. / M, and the surface free energy was 74 mN / m.
Next, an addition-curing type silicone-based adhesive is applied onto the polyimide film so as to have a thickness of 6 μm after drying, and heat treatment is performed at 70 ° C. for 30 seconds, 100 ° C. for 30 seconds, and 130 ° C. for 60 seconds. An adhesive film with a PET separator was prepared by laminating a PET separator on the adhesive-coated surface.
This adhesive film was adhered to a copper plate coated with palladium at 25 ° C., and the adhesive strength after heat treatment was measured in the same manner as in Example 1. The adhesive strength was 1.1 N / cm, and the adhesive formed on the polyimide film All layers were transferred to a copper plate coated with palladium.

[比較例3]
プラズマ処理をしていない25μm厚のポリイミドフィルム(東レデュポン製:カプトン100EN)上に低粘着タイプのシリコーン系粘着剤(付加硬化型)を乾燥後厚さ6μmとなるように塗布し、70℃で30秒、100℃で30秒、130℃で60秒熱処理を行い、更にPETセパレータを粘着剤塗布面にラミネートして、PETセパレータ付の粘着フィルムを作成した。この粘着剤の重量減少率は0.8wt%であった。
この粘着フィルムをパラジウムで被覆した銅板に25℃で接着し、実施例1と同様に熱処理後粘着力を測定したところ、0.26N/cmであり、粘着力測定後のパラジウムを被覆した銅板に粘着フィルムの糊が移行することは無かった。しかしながら、粘着フィルムを接着したリードフレームを、175℃で1.5時間及び200℃で0.5時間の熱処理を施した後、エポキシ系封止樹脂で温度175℃、圧力 8MPa、時間2分間の条件でトランスファーモールドし、モールド後、粘着フィルムを貼り付けたアウターリード部に対するモールド樹脂の漏れを目視にて確認したところ、樹脂漏れ(モールドフラッシュ)の発生が認められた。
[Comparative Example 3]
A low adhesion type silicone adhesive (addition curing type) is applied to a 25 μm thick polyimide film (Toray DuPont: Kapton 100EN) that has not been plasma-treated so as to have a thickness of 6 μm after drying. Heat treatment was performed for 30 seconds, 100 ° C. for 30 seconds, and 130 ° C. for 60 seconds, and a PET separator was laminated on the pressure-sensitive adhesive coated surface to prepare an adhesive film with a PET separator. The weight reduction rate of this adhesive was 0.8 wt%.
This adhesive film was adhered to a copper plate coated with palladium at 25 ° C., and the adhesive strength after heat treatment was measured in the same manner as in Example 1. As a result, it was 0.26 N / cm. The glue of the adhesive film did not migrate. However, after the lead frame to which the adhesive film is bonded is subjected to heat treatment at 175 ° C. for 1.5 hours and 200 ° C. for 0.5 hours, the epoxy sealing resin is used at a temperature of 175 ° C., a pressure of 8 MPa, and a time of 2 minutes. Transfer molding was performed under the conditions, and after molding, the leakage of the mold resin with respect to the outer lead portion to which the adhesive film was attached was visually confirmed. As a result, occurrence of resin leakage (mold flash) was observed.

本発明は、QFN等の半導体パッケージの封止時に、リードフレームのアウターリード部を保護するための粘着フィルムであり、モールドフラッシュやリードフレームから再剥離する際の糊残りが起きないという優れた効果があり、産業上有用である。   The present invention is an adhesive film for protecting the outer lead portion of a lead frame when sealing a semiconductor package such as QFN, and has an excellent effect that no adhesive residue occurs when re-peeling from a mold flash or a lead frame. And is industrially useful.

Claims (12)

半導体製造工程においてリードフレームに貼り付けて使用される、少なくとも耐熱性フィルムと粘着剤層からなる半導体製造用粘着フィルムであって、
前記耐熱性フィルムの接触角法により求められる表面自由エネルギーが、90〜160mN/mであることを特徴とする半導体製造用粘着フィルム。
It is an adhesive film for manufacturing a semiconductor consisting of at least a heat-resistant film and an adhesive layer, which is used by being attached to a lead frame in a semiconductor manufacturing process,
The adhesive film for semiconductor manufacture, wherein the surface free energy required by the contact angle method of the heat resistant film is 90 to 160 mN / m.
水、ジヨードメタン及びエチレングリコールを用いた接触角法により求められる、前記耐熱性フィルムの表面自由エネルギーの分散成分が10〜30mN/m、双極子成分が40〜110mN/m、水素結合成分が20〜40mN/mであることを特徴とする請求項1に記載の半導体製造用粘着フィルム。 The dispersion component of the surface free energy of the heat-resistant film obtained by a contact angle method using water, diiodomethane and ethylene glycol is 10 to 30 mN / m, the dipole component is 40 to 110 mN / m, and the hydrogen bond component is 20 to 20 It is 40 mN / m, The adhesive film for semiconductor manufacture of Claim 1 characterized by the above-mentioned. 前記耐熱性フィルムが、50℃〜200℃の平均の線膨張係数が10〜50ppm/Kで、厚さ5〜100μmの芳香族ポリイミドフィルムであることを特徴とする請求項1又は2に記載の半導体製造用粘着フィルム。 3. The heat-resistant film is an aromatic polyimide film having an average linear expansion coefficient of 50 to 200 ° C. of 10 to 50 ppm / K and a thickness of 5 to 100 μm. Adhesive film for semiconductor manufacturing. 前記耐熱性フィルムが、プラズマ処理もしくはコロナ処理の少なくとも一つの表面処理を施したものであることを特徴とする請求項1ないし3のいずれかに記載の半導体製造用粘着フィルム。   The pressure-sensitive adhesive film for semiconductor production according to any one of claims 1 to 3, wherein the heat-resistant film has been subjected to at least one surface treatment of plasma treatment or corona treatment. 前記粘着剤層が、厚さ1〜50μmの過酸化物硬化型または付加反応硬化型のいずれかのシリコーン系粘着剤組成物からなる粘着剤層であることを特徴とする請求項1ないし4のいずれかに記載の半導体製造用粘着フィルム。   5. The pressure-sensitive adhesive layer according to claim 1, wherein the pressure-sensitive adhesive layer is a pressure-sensitive adhesive layer made of either a peroxide-curing type or an addition reaction-curing type silicone-based pressure-sensitive adhesive composition having a thickness of 1 to 50 μm. The adhesive film for semiconductor manufacture in any one. 前記粘着剤層が、50〜200℃の間の熱重量減少率が5%以下であることを特徴とする請求項1ないし5のいずれかに記載の半導体製造用粘着フィルム。 The pressure-sensitive adhesive layer for semiconductor production according to any one of claims 1 to 5, wherein the pressure-sensitive adhesive layer has a thermal weight reduction rate of 50% or less between 50 and 200 ° C. 接触角法により求められる表面自由エネルギーが90〜160mN/mである耐熱性フィルム上に、プライマー層を介して粘着剤層が形成されていることを特徴とする請求項1ないし6のいずれかに記載の半導体製造用粘着フィルム。   The pressure-sensitive adhesive layer is formed on the heat-resistant film whose surface free energy obtained by the contact angle method is 90 to 160 mN / m via a primer layer. The adhesive film for semiconductor manufacture as described. 前記プライマー層がポリオルガノシロキサンを含み、付加反応または縮合反応のいずれかにより硬化させたものであることを特徴とする請求項7に記載の半導体製造用粘着フィルム。 The pressure-sensitive adhesive film for manufacturing a semiconductor according to claim 7, wherein the primer layer contains polyorganosiloxane and is cured by either an addition reaction or a condensation reaction. 前記プライマー層の厚みが0.01〜5.0μmであることを特徴とする請求項7又は8に記載の半導体製造用粘着フィルム。   The pressure-sensitive adhesive film for manufacturing a semiconductor according to claim 7 or 8, wherein the primer layer has a thickness of 0.01 to 5.0 µm. 半導体製造工程においてリードフレームに貼り付けて使用される、耐熱性フィルムと粘着剤層から少なくともなる半導体製造用粘着フィルムの製造方法であって、
前記耐熱性フィルムの、接触角法により求められる表面自由エネルギーを、予め90〜160mN/mとし、
その後に粘着剤層を形成させることを特徴とする半導体製造用粘着フィルムの製造方法。
A method for producing a pressure-sensitive adhesive film for semiconductor production comprising at least a heat-resistant film and a pressure-sensitive adhesive layer used by being attached to a lead frame in a semiconductor production process,
The surface free energy required by the contact angle method of the heat resistant film is 90 to 160 mN / m in advance,
Then, a pressure-sensitive adhesive layer is formed. A method for producing a pressure-sensitive adhesive film for semiconductor production.
耐熱性フィルムにプラズマ処理もしくはコロナ処理を施すことにより、接触角法により求められる表面自由エネルギーを90〜160mN/mとすることを特徴とする請求項10に記載の半導体製造用粘着フィルムの製造方法。   The method for producing a pressure-sensitive adhesive film for semiconductor production according to claim 10, wherein the surface free energy obtained by the contact angle method is 90 to 160 mN / m by subjecting the heat resistant film to plasma treatment or corona treatment. . 表面自由エネルギーを予め90〜160mN/mとした耐熱性フィルム上に、プライマー層を形成後、更に粘着剤層を形成することを特徴とする請求項10又は11に記載の半導体製造用粘着フィルムの製造方法。
The pressure-sensitive adhesive film for semiconductor production according to claim 10 or 11, wherein a pressure-sensitive adhesive layer is further formed after forming a primer layer on a heat-resistant film whose surface free energy is 90 to 160 mN / m in advance. Production method.
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