JP2002105422A - 再剥離用水分散型感圧性接着剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 粘着性に優れ、かつ被着体への貼り付け後長
期間放置されたのちでも被着体表面から容易に剥離でき
る粘着ラベル・シート類に使用できる１液再剥離用水分
散型感圧性接着剤の提供。 【解決手段】（Ａ）アルキル基の炭素数が４〜１２の
（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とし、カ
ルボニル基含有不飽和単量体を０〜２重量％（ａ層の単
量体混合物の合計を１００重量％とする）含む共重合体
からなるａ層と、アルキル基の炭素数が４〜１２の（メ
タ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とし、カルボ
ニル基含有不飽和単量体を０．１〜５重量％（ｂ層の単
量体混合物の合計を１００重量％とする）含む共重合体
からなるｂ層との２層で構成されており、ａ層のカルボ
ニル基含有不飽和単量体の含有率がｂ層のカルボニル基
含有不飽和単量体の含有率の１／２以下である水性分散
液、及び（Ｂ）分子中に少なくとも２個のヒドラジノ基
を有するヒドラジン誘導体を含有してなる再剥離用水分
散型感圧性接着剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、粘着ラベル、テー
プ、シート、表面保護フィルム用の粘着剤として使用で
き、粘着性に優れ、各種の被着体（金属板、プラスチッ
ク板等）に貼り付け後、長期放置した後でも容易に剥離
できる再剥離用水分散型感圧性接着剤に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】プライスラベルや工程管理用ラベル、宅
配便の宛名ラベル等に粘着ラベルが使用されているが、
これらの用途で被着体に貼り付けた後、一定時間経過後
被着体から剥がされる場合が少なくない。このとき、感
圧性接着剤の一部が被着体に残ることがしばしば起こ
る。また、基材が紙の場合、紙の強度が弱いため紙破れ
を起こして被着体から剥がすことが困難になる場合が多
い。このようなことがなく被着体から容易に剥離できる
ように、再剥離型の感圧性接着剤が従来から提案されて
いる。

【０００３】特公平５−０７５０３４号公報には、特定
のモノマー組成、分子量、ガラス転移温度，粒子径の水
系共重合エマルジョンにポリグリシジル化合物を配合し
たことを特徴とする水系感圧性接着剤が開示されてい
る。しかしながら、この感圧性接着剤ではエマルジョン
にポリグリシジル化合物を配合すると、エマルジョンの
粒子間架橋反応が進み粘度増加やゲル化を起こすため、
ポリグリシジル化合物を配合後のポットライフの問題が
ある。

【０００４】また、特公昭５８−２２４９２号公報に
は、アクリル酸アルキルエステルを含む単量体とエチレ
ン性不飽和カルボン酸とビニル基を２個有している単量
体を乳化共重合させて得られる共重合体エマルジョンに
１価金属イオンが添加されている感圧性接着剤が開示さ
れている。このエマルジョンはイオン架橋を利用するた
め架橋剤を使用直前に配合する必要がなく１液化が可能
であるが、貼り付け後長期間保存されると粘着力が増大
し再剥離性が低下する問題がある。

【０００５】特開平６−１５８０１０号公報には、カル
ボニル基含有不飽和単量体０．１〜５重量％を含む単量
体混合物を、連鎖移動剤を用いて乳化重合して得られた
樹脂水性分散液と分子中少なくとも２個のヒドラジノ基
を有するヒドラジン誘導体からなる水性粘接着剤組成物
が開示されている。この組成物はヒドラジン誘導体を配
合後も安定した性能が得られるため１液化が可能である
が、該粘着剤を使用した粘着シートは貼り付け初期には
再剥離性を有するが、貼り付け後長期間保存されると粘
着力が増大し再剥離性が低下する問題がある。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、粘着
性に優れ、かつ被着体への貼り付け後長時間放置された
後でも被着体表面から容易に剥離できる粘着ラベル類に
使用できる１液再剥離用水分散型感圧性接着剤を提供す
ることである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的を達成するために、鋭意検討した結果、アクリル系単
量体を乳化重合する際に、単量体組成中の官能基単量体
含有率の異なる２層構成の重合体粒子を生成するか、ま
たは単量体組成中の官能基単量体含有率の異なる２種の
重合体粒子を生成してこれをブレンドすることにより得
られる水分散体に、２個のヒドラジノ基を有するヒドラ
ジン誘導体を配合することにより、貼り付け後長時間放
置された後でも被着体表面から容易に剥離できることを
知り、本発明を完成するに至った。

【０００８】すなわち、（Ａ）アルキル基の炭素数が４
〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分
とし、カルボニル基含有不飽和単量体を０〜２重量％
（ａ層の単量体混合物の合計を１００重量％とする）含
む共重合体からなるａ層と、アルキル基の炭素数が４〜
１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分と
し、カルボニル基含有不飽和単量体を０．１〜５重量％
（ｂ層の単量体混合物の合計を１００重量％とする）含
む共重合体からなるｂ層との２層で構成されており、ａ
層のカルボニル基含有不飽和単量体の含有率がｂ層のカ
ルボニル基含有不飽和単量体の含有率の１／２以下であ
る水性分散液、及び（Ｂ）分子中に少なくとも２個のヒ
ドラジノ基を有するヒドラジン誘導体を含有してなり、
該水性分散液を構成するａ層の単量体混合物が１０〜９
０重量部、ｂ層の単量体混合物が９０〜１０重量部であ
り、ａ層の単量体混合物を重合後、ｂ層の単量体混合物
を重合してなる再剥離用水分散型感圧性接着剤である。

【０００９】また、（Ａ）アルキル基の炭素数が４〜１
２の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分と
し、カルボニル基含有不飽和単量体を０〜２重量％（ａ
粒子の単量体混合物の合計を１００重量％とする）含む
共重合体からなるａ粒子と、アルキル基の炭素数が４〜
１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分と
し、カルボニル基含有不飽和単量体を０．１〜５重量％
（ｂ粒子の単量体混合物の合計を１００重量％とする）
含む共重合体からなるｂ粒子との２種の共重合体粒子で
構成されており、ａ粒子のカルボニル基含有不飽和単量
体の含有率がｂ粒子のカルボニル基含有不飽和単量体の
含有率の１／２以下である水性分散液、及び（Ｂ）分子
中に少なくとも２個のヒドラジノ基を有するヒドラジン
誘導体を含有してなり、該重合体粒子を構成するａ粒子
が１０〜９０重量部、ｂ粒子が９０〜１０重量部である
再剥離用水分散型感圧性接着剤である。

【００１０】

【発明の実施の形態】以下、本発明の構成を詳細に説明
する。本発明の再剥離用水分散型感圧性接着剤は、２層
を構成する水性分散液であり、良好な再剥離性を得る為
に、該水性分散液を構成するａ層が１０〜９０重量部、
好ましくは２０〜８０重量部、ｂ層が９０〜１０重量
部、好ましくは８０〜２０重量部であることが必要であ
る。ａ層の割合が、１０重量部より少ない場合や９０重
量部より多い場合には再剥離性が低下する。

【００１１】本発明に使用するａ層を構成する単量体混
合物は、アルキル基の炭素数が４〜１２の（メタ）アク
リル酸アルキルエステルを主成分とし、カルボニル基含
有不飽和単量体を０〜２重量％（ａ層の単量体混合物の
合計を１００重量％とする）含有し、好ましくは共重合
体のガラス転移温度が−２０℃以下である。アルキル基
の炭素数が４〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエス
テルとしては、具体的に（メタ）アクリル酸ブチル、
（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アク
リル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、
（メタ）アクリル酸ラウリル等が挙げられ、これらの群
より選ばれた少なくとも１種以上使用することができ
る。また、（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共重
合可能なカルボニル基含有不飽和単量体以外の重合性不
飽和単量体を使用することもできる。例えば、メタクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピ
ル等のアルキル基の炭素数が１〜３の（メタ）アクリル
酸アルキルエステル、メタクリル酸トリデシル、アクリ
ル酸ステアリル等のアルキル基の炭素数が１３〜１８の
（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリ
ル酸ヒドロキシアルキル、グリセリンジ（メタ）アクリ
レート等の水酸基含有単量体、無水マレイン酸、（メ
タ）アクリル酸、イタコン酸等のカルボキシル基含有単
量体、酢酸ビニル、スチレン、（メタ）アクリロニトリ
ル、Ｎ−ビニルピロリドン、（メタ）アクリロイルモル
ホリン、シクロヘキシルマレイミド、イソプロピルマレ
イミド、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル
（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸グリシジ
ル等が挙げられ、これらの群より選ばれた少なくとも１
種以上使用することができる。

【００１２】本発明に使用するａ層を構成するカルボニ
ル基含有不飽和単量体は、具体的に、アクロレイン、ジ
アセトンアクリルアミド、ホルミルスチロール、好まし
くは４〜７個の炭素原子を有するビニルアルキルケト
ン、例えばビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、
ビニルイソブチルケトン等、アセトアセトキシエチル
（メタ）アクリレート、ジアセトン（メタ）アクリレー
ト、アセトニルアクリレート、２−ヒドロキシプロピル
アクリレート−アセチルアセテート、ブタンジオール−
１，４−アクリレート−アセチルアセテート等が挙げら
れ、これらの群より選ばれた少なくとも１種以上使用す
ることができる。

【００１３】ａ層を構成する単量体混合物において、ア
ルキル基の炭素数が４〜１２の（メタ）アクリル酸アル
キルエステル、カルボニル基含有単量体及びこれら以外
の重合性不飽和単量体は、共重合体のガラス転移点が通
常−２０℃以下となるように、各使用量を選択すること
ができる。アルキル基の炭素数が４〜１２の（メタ）ア
クリル酸アルキルエステルは、主成分として全単量体の
８０重量％以上の割合で用いられ、またカルボニル基含
有単量体は、全単量体中、０〜２重量％の割合で用いら
れる。ａ層で使用するカルボニル基含有不飽和単量体の
含有率は、ｂ層のカルボニル基含有不飽和単量体の含有
率の１／２以下であることが必要である。その使用量が
１／２を超える場合には、再剥離性が低下する。

【００１４】本発明に使用するｂ層を構成する単量体混
合物は、アルキル基の炭素数が４〜１２の（メタ）アク
リル酸アルキルエステルを主成分とし、前述のａ層にお
けるアルキル基の炭素数が４〜１２の（メタ）アクリル
酸アルキルエステルと同様のものを使用することができ
る。主成分として、全単量体の８０重量％以上の割合で
用いられる。

【００１５】本発明に使用するｂ層を構成するカルボニ
ル基含有不飽和単量体は、前述のａ層と同様のものを使
用することができるが、その使用量はｂ層の全単量体中
０．１〜５重量％である。これらの範囲外になると、粘
着力、再剥離性等のいずれかの特性が低下する。

【００１６】（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共
重合可能なカルボニル基含有不飽和単量体以外の重合性
不飽和単量体も前述ａ層と同様のものが使用できる。

【００１７】本発明の再剥離用水分散型感圧性接着剤
は、まず、一方の層を構成する単量体混合物を乳化重合
し、ついで、その重合系内に他方の層を構成する単量体
混合物を加えて乳化重合する２段階重合法により、水中
に２層構造の重合体粒子が乳化分散した水分散液から得
られる。好ましくはａ層を構成する単量体混合物を乳化
重合し、引き続きその重合系内にｂ層を構成する単量体
混合物を加えて乳化重合する２段階乳化重合法により得
ることができ、水中にａ層とｂ層との２層構造の重合体
粒子が乳化分散した水分散液から得られる。ａ層を構成
する単量体混合物とｂ層を構成する単量体混合物との割
合は、ａ層を構成する単量体混合物が１０〜９０重量
部、好ましくは２０〜８０重量部、ｂ層を構成する単量
体混合物が９０〜１０重量部、好ましくは８０〜２０重
量部である。

【００１８】２段階重合方法としては、一方を構成する
単量体混合物と、少なくとも水、界面活性剤及び重合開
始剤を反応容器に一括仕込み乳化重合を行なった後、連
続して他方の単量体混合物を必要に応じて水、界面活性
剤及び重合開始剤を同じ反応容器に一括仕込み乳化重合
を行なう方法（Ａ重合法）と、一方を構成する単量体混
合物を、少なくとも水、界面活性剤及び重合開始剤を仕
込んだ反応容器に滴下して乳化重合を行った後、連続し
て他方の単量体混合物を、必要に応じて水、界面活性剤
及び重合開始剤を仕込んだ同じ反応容器に滴下して乳化
重合を行なう方法（Ｂ重合法）と、一方を構成する単量
体混合物をあらかじめ水及び界面活性剤と共に乳化した
ものを、水と必要に応じて、界面活性剤や重合開始剤を
仕込んだ反応容器に滴下して乳化重合を行ったあと、連
続して他方の単量体混合物をあらかじめ水及び界面活性
剤と共に乳化したものを、必要に応じて水、界面活性剤
及び重合開始剤を仕込んだ同じ反応容器に滴下して乳化
重合を行なう方法（Ｃ重合法）や、これらのそれぞれの
組み合わせによる方法がある。本発明の再剥離用水分散
型感圧性接着剤は、これらのいずれの方法を用いても製
造することができるが、好ましくは重合時の反応安定性
等によりＣ重合法が適している。

【００１９】本発明の水性分散液の乳化重合に際し、使
用できる重合開始剤として、２，２´−アゾビス（２−
メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩、２，２´−アゾ
ビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロライド等の
アゾ系、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫
酸塩、ベンゾイルパ―オキサイド、ｔ−ブチルハイドロ
パ―オキサイド、過酸化水素等の過酸化物を使用するこ
とができる。又過硫酸塩と亜硫酸水素ナトリウムとの組
み合わせや過酸化物とアスコルビン酸ナトリウムとの組
み合わせ等からなるレドツクス開始剤も使用することが
できる。これらの重合開始剤は、通常は、乳化重合の各
段階毎に、所定量を添加して、重合反応を行わせるよう
にすればよい。

【００２０】本発明の水性分散液の乳化重合に際し、重
合安定性を確保するため、アニオン系やノニオン系乳化
剤が適量用いられる。アニオン系乳化剤としては、具体
的にラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウ
ム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリオキ
シエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキ
シエチレンアルキルフエニルエ―テル硫酸ナトリウム等
が挙げられる。ノニオン系乳化剤としては、ポリオキシ
エチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキ
ルフエニルエーテル等が挙げられ、これらの群れから選
ばれた少なくとも１種以上使用することができる。ま
た、プロペニル基等を導入したラジカル重合性の乳化剤
も使用することができる。これらの乳化剤を単独又は併
用して使用することもできる。

【００２１】本発明に使用する分子中に少なくとも２個
のヒドラジノ基を有するヒドラジン誘導体は、２〜１０
個、好ましくは４〜６個の炭素原子を有するジカルボン
酸とヒドラジンとの脱水縮合物であるジカルボン酸ジヒ
ドラジド、例えばしゅう酸ジヒドラジド、マロン酸ジヒ
ドラジド、こはく酸ジヒドラジド、グルタル酸ジヒドラ
ジド、アジピン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジ
ド、マレイン酸ジヒドラジド、フマル酸ジヒドラジド、
イタコン酸ジヒドラジド等；２〜４個の炭素原子を有す
る脂肪族水溶性ジヒドラジン、例えばエチレン−１，２
−ジヒドラジン、プロピレン−１，３−ジヒドラジン、
ブチレン−１，４−ジヒドラジン等があげられ、この群
より選ばれた少なくとも１種以上使用することができ
る。

【００２２】本発明に使用するヒドラジン誘導体の配合
割合は、（Ａ）成分中のカルボニル基１モルに対してヒ
ドラジノ基が０．０５〜５モル、好ましくは０．２〜３
モルである。これらの範囲外となると、粘着力及び再剥
離性が低下する。

【００２３】本発明の再剥離用水分散型感圧性接着剤
は、２種の重合体粒子で構成された水性分散液であって
もよい。該水性分散液を構成するａ粒子は１０〜９０重
量部、好ましくは２０〜８０重量部であり、ｂ粒子は９
０〜１０重量部、好ましくは８０〜２０重量部であるこ
とが必要である。ａ粒子の割合が、１０重量部より少な
い場合や９０重量部より多い場合には、貼り付け後長期
間放置された後の再剥離性が低下する。

【００２４】本発明の再剥離用水分散型感圧性接着剤
は、ａ粒子を構成する単量体混合物を乳化重合して、水
中にａ粒子が乳化分散した水分散液を得、これとは別
に、ｂ粒子を構成する単量体混合物を乳化重合して、水
中にｂ粒子が乳化分散した水分散液を得、この両水分散
液をａとｂ両粒子の重量比率がａ粒子は１０〜９０重量
％、好ましくは２０〜８０重量％であり、ｂ粒子は９０
〜１０重量％、好ましくは８０〜２０重量％となるよう
にブレンドすることにより得られる。ａ粒子を構成する
単量体混合物としては、アルキル基の炭素数が４〜１２
の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とし、
カルボニル基含有不飽和単量体を０〜２重量％（ａ粒子
の単量体混合物の合計を１００重量％とする）からな
り、前述のａ層を構成する単量体混合物と同様のものが
用いられる。また、ｂ粒子を構成する単量体混合物とし
ては、アルキル基の炭素数が４〜１２の（メタ）アクリ
ル酸アルキルエステルを主成分とし、カルボニル基含有
不飽和単量体を０．１〜５重量％（ｂ粒子の単量体混合
物の合計を１００重量％とする）からなり、ａ粒子のカ
ルボニル基含有不飽和単量体の含有率がｂ粒子のカルボ
ニル基含有不飽和単量体の含有率の１／２以下である。
前述のｂ層を構成する単量体と同様のものが用いられ
る。重合開始剤及び乳化剤についても、前述の２段階重
合の場合と同様のものを使用できる。得られた水性分散
液及び分子中に少なくとも２個のヒドラジノ基を有する
ヒドラジン誘導体を含有してなる再剥離用水分散型感圧
性接着剤である。

【００２５】本発明の再剥離用水分散型感圧性接着剤
は、前述のように調製されるａ層とｂ層との２層構成の
重合体粒子を含む水性分散液、あるいはａ粒子とｂ粒子
との２種の重合体粒子を含む水性分散液のいずれのタイ
プにおいても、その水性分散液中に、必要に応じて本発
明の効果に影響しない範囲で、各種の添加剤、例えば、
粘着付与樹脂、架橋剤、可塑剤、軟化剤、充填剤、顔
料、染料、老化防止剤、増粘剤、消泡剤、防腐剤等を配
合することができる。

【００２６】本発明の再剥離用水分散型感圧性接着剤
は、通常の感圧性接着シート類の製造方法にしたがっ
て、プラスチツクフイルム、紙、金属箔等の適宜の支持
体上に直接塗工、乾燥することにより、あるいはセパレ
ータ上に塗工、乾燥したのち、適宜の支持体上に転写す
ることにより、シート状やテープ状等の形態とされた再
剥離用感圧性接着シート類とすることができる。

【００２７】

【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
る。なお、本発明は以下の実施例にのみ限定されるもの
ではない。また、以下において、部あるいは％とあるの
は、すべて重量部あるいは重量％を意味するものであ
る。

【００２８】実施例１ 別に、ａ層用単量体混合乳化物としてアクリル酸２−エ
チルヘキシル４８．８部、アクリル酸１部、ジアセトン
アクリルアミド０．２部、ポリオキシエチレンアルキル
フェニルエーテル硫酸ナトリウム（花王株式会社製 商
品名レベノールＷＺ）１．５部、イオン交換水２８部で
乳化したものを準備する。更に別に、ｂ層用単量体混合
乳化物としてアクリル酸２−エチルヘキシル４８部、ア
クリル酸１部、ジアセトンアクリルアミド１部 ポリオ
キシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウム
（花王株式会社製 商品名レベノールＷＺ）１．５部、
イオン交換水２８部で乳化したものを準備する。温度
計、攪拌機、滴下装置、還流冷却管及び窒素導入管を備
えた反応器に、イオン交換水２８部及び窒素を封入し
た。反応器の内温を８０℃に保ちながら、５％濃度過硫
酸カリウム水溶液を２部添加し、直ちにａ層用単量体混
合乳化物を２時間かけて連続的に滴下し、並行して５％
濃度過硫酸カリウム水溶液２部を滴下しながら乳化重合
させた。ａ層用単量体混合乳化物滴下終了後直ちに、ｂ
層用単量体混合乳化物を２時間かけて連続的に滴下し、
同様に並行して５％濃度過硫酸カリウム水溶液２部を滴
下しながら乳化重合した。滴下終了後内温を８０℃に保
ちながら２時間熟成した。その後室温まで冷却した。ア
ンモニア水で中和して、調整して固形分５０％、粘度２
００ｍＰａ・ｓ、ｐＨ８．０なる２層構造の水性分散液
を得た。さらに、ポリアクリル酸系増粘剤（ローム ア
ンド ハース社製、商品名ＡＳＥ−６０）添加して１
０，０００ｍＰａ・ｓ（Ｂ型粘度計）に増粘し、固形分
１００部に対して０．３部のアジピン酸ジヒドラジドを
イオン交換水で１０％に溶解したものを添加してよく混
合して、再剥離用水分散型感圧性接着剤を調製した。該
接着剤を、剥離紙に乾燥後２５μｍになるように塗布
し、１００℃で１分間乾燥後、上質紙（６４ｇ／ｍ^２）
に転写して、２３℃ ６５％ＲＨの雰囲気で７日間放置
後、再剥離用粘着ラベルを得た。試験結果は再剥離性及
び経時安定性すべて良好であった。結果は表１に示す。

【００２９】実施例２〜６ 実施例２、３、４、５、６は表１に示すように単量体の
種類と量を変える以外は実施例１と全く同様の方法で水
分散型感圧接着剤を得、実施例１と同様に架橋剤を添加
し再剥離用粘着ラベルを得た。試験結果は再剥離性及び
経時安定性すべて良好であった。結果は表１及び２に示
す。

【００３０】実施例７ ａ粒子用水分散液の製造 温度計、攪拌機、滴下装置、還流冷却管及び窒素導入管
を備えた反応器に、イオン交換水１４部及び窒素を封入
し、反応器の内温を８０℃に保ちながら、５％濃度過硫
酸カリウム水溶液１部を添加し、直ちに別に準備したア
クリル酸２−エチルヘキシル４８．８部、アクリル酸１
部、ジアセトンアクリルアミド０．２部ポリオキシエチ
レンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウム（花王株
式会社製 商品名レベノールＷＺ）１．５部、イ
オン交換水２８部で乳化したものを、４時間かけて連続
的に滴下し、並行して５％濃度過硫酸カリウム水溶液２
部を滴下して乳化重合させた。滴下終了後８０℃で２時
間熟成し室温まで冷却しａ粒子用水分散液を得た。 ｂ粒子水分散液の製造 ａ粒子水分散液の製造法と同様の方法で温度計、攪拌
機、滴下装置、還流冷却管及び窒素導入管を備えた別の
反応器に、イオン交換水１４部及び窒素を封入し、反応
器の内温を８０℃に保ちながら、５％濃度過硫酸カリウ
ム水溶液１部を添加し、直ちに別に準備したアクリル酸
２−エチルヘキシル４８部、アクリル酸１部、ジアセト
ンアクリルアミド１部 ポリオキシエチレンアルキルフ
ェニルエーテル硫酸ナトリウム（花王株式会社製 商品
名レベノールＷＺ）１．５部、イオン交換水２８部で乳
化したものを、反応器の内温を８０℃に保ちながら、４
時間かけて連続的に滴下し、並行して５％濃度過硫酸カ
リウム水溶液２部滴下して乳化重合させた。滴下終了後
８０℃で２時間熟成し室温まで冷却しｂ粒子用水分散液
を得た。ａ粒子水分散物とｂ粒子水分散物を固形比５
０：５０の割合で混合して、アンモニア水で中和し、調
整して固形分５０％、粘度２００ｍＰａ・ｓ、ｐＨ８．
１なる２種の粒子からなる水分散液を得た。該水分散液
に、ポリアクリル酸系増粘剤（ローム アンド ハース
社製、商品名ＡＳＥ−６０）添加して１１，０００ｍＰ
ａ・ｓ（Ｂ型粘度計）に増粘させ、その固形分１００部
に対して０．３部のアジピン酸ジヒドラジドをイオン交
換水で１０％に溶解したものを添加してよく混合して、
再剥離用水分散型感圧性接着剤を調製した。実施例１と
同様に再剥離用粘着ラベルを得た。試験結果は再剥離性
及び経時安定性すべて良好であった。結果は表２に示
す。なお、実施例７において、水分散液ａとｂとの混合
に際して、水分散液ｂの混合比率をさらに高くする、た
とえば水分散液ａの重合体粒子を５重量部、水分散液ｂ
の重合体粒子を９５重量部の割合で配合すると、密着性
が低下してくる傾向がみられた。また、逆に、水分散液
ａの混合比率をさらに高くする、たとえば水分散液ａの
重合体粒子を９５重量部、水分散液ｂの重合体粒子を５
部重量の割合に配合すると、再剥離性が低下してくる傾
向がみられた。この結果から、両分散液ａ及びｂの混合
に際して、前者の重合体粒子が１０〜９０重量部、後者
の重合体粒子が９０〜１０重量部となるように、混合す
るのが好ましいことが確認された。

【００３１】比較例１ 温度計，攪拌機，滴下装置、還流冷却管及び窒素導入管
を備えた反応器に，イオン交換水２８部及び窒素を封入
し、反応器の内温を８０度に保ちながら５％濃度過硫酸
カリウム水溶液２部を添加し直ちに、別に準備したアク
リル酸２−エチルヘキシル９８部、アクリル酸１部、ジ
アセトンアクリルアミド１部 ポリオキシエチレンアル
キルフェニルエーテル硫酸ナトリウム（花王株式会社製
商品名レベノールＷＺ）１．５部、イオン交換水５６
部で乳化したものを、４時間かけて連続的に滴下し、並
行して５％濃度過硫酸カリウム水溶液４部を滴下して乳
化重合させた。滴下終了後８０℃で２時間熟成しその後
室温まで冷却した。アンモニア水で中和し、調整し固形
分５０％、粘度１７０ｍＰａ・ｓなる水分散液を得た。
該水分散液に、ポリアクリル酸系増粘剤（ローム アン
ド ハース社製、商品名ＡＳＥ−６０）添加して１０，
０００に増粘させ、さらに、その固形分１００部に対し
て０．３部のアジピン酸ジヒドラジドをイオン交換水で
１０％に溶解したものを添加してよく混合して、再剥離
用水分散型感圧性接着剤を調製した。実施例１と同様に
再剥離用粘着ラベルを得た。試験結果はステンレス板の
再剥離性が悪かった。結果は表２に示す。

【００３２】比較例２〜４ 比較例２においてはｂ層に使用するカルボニル基含有不
飽和単量体であるジアセトンアクリルアミドの量が本発
明の範囲外にある以外は、また比較例３においてはａ層
に使用するカルボニル基含有不飽和単量体であるジアセ
トンアクリルアミドの量が本発明の範囲外にある以外
は、さらに比較例４においてはａ層とｂ層との単量体の
割合が本発明の範囲外にある以外は、実施例１と同様の
方法で水分散型感圧接着剤を得た。実施例１と同様に架
橋剤を添加し再剥離用粘着ラベルを得た。比較例２，
３，４共に再剥離性が悪かった。結果は表３に示す。

【００３３】比較例５ 温度計、攪拌機、滴下装置、還流冷却管及び窒素導入管
を備えた反応器に、イオン交換水２８部及び窒素を封入
し、反応器の内温を８０℃に保ちながら５％濃度過硫酸
カリウム水溶液２部を添加し、直ちに別に準備したアク
リル酸２−エチルヘキシル９９部、アクリル酸１部、ポ
リオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリ
ウム（花王株式会社製 商品名レベノールＷＺ）１．５
部、イオン交換水５６部で乳化したものを４時間かけて
連続的に滴下し、並行して５％濃度過硫酸カリウム水溶
液４部を滴下して乳化重合させた。滴下終了後８０℃で
２時間熟成し室温に冷却した。その後、アンモニア水で
中和し調整して、固形分５０％、粘度１７０ｍＰａ・
ｓ、ｐＨ７．８なる水分散液を得た。この分散液に、ポ
リアクリル酸系増粘剤（ローム アンド ハース社製、
商品名ＡＳＥ−６０）添加して１１，０００ｍＰａ・ｓ
に増粘させ、さらに、その固形分１００部に対して水溶
性エポキシ樹脂（ナガセ化成工業株式会社製、商品名デ
ナコールＥＸ−８１０）１部を添加してよく混合して、
再剥離用水分散型感圧性接着剤を調製した。実施例１と
同様にして再剥離用粘着ラベルを得た。試験結果は経時
安定性が悪かった。結果を表３に示す。

【００３４】

【表１】

【００３５】

【表２】

【００３６】

【表３】

【００３７】表１、表２及び表３中、単量体及び化合物
の種類を下記の略号にて示す。 ２ＥＨＡ ：２−エチルヘキシルアクリレート ＡＡ ：アクリル酸 ＤＡＡＭ ：ジアセトンアクリルアミド ＡＡＥＭ ：アセトアセトキシエチルメタクリレート ＡＤＨ ：アジピン酸ジヒドラジド ＥＸ−８１０：ナガセ化成工業（株）製水溶性エポキシ
樹脂 商品名デナコール

【００３８】試験法 １.試験試料 得られた再剥離用水分散型感圧性接着剤を、剥離紙に乾
燥後２５μｍになるように塗布し、１００℃で１分間乾
燥後、上質紙（６４ｇ／ｍ^２）に転写して、２３℃、６
５％ＲＨの雰囲気で７日間放置後、再剥離用粘着ラベル
を得た。

【００３９】２.試験方法 各再剥離用粘着ラベルについて、下記の方法により、粘
着力及び再剥離性を調べた。 粘着力 ＪＩＳ Ｚ ０２３７の１８０°引き剥がし粘着力測定
に準じてステンレス板及びポリプロピレン板に試験用接
着ラベルを幅２５ｍｍに切り貼り付けた後、２Ｋｇのロ
―ラで１往復圧着後、２３℃、６５％ＲＨ中で２０分間
放置後、その温度内で引っ張り試験機にて引き剥がし速
度３００ｍｍ／分で粘着力を測定した。測定単位はＮ／
２５ｍｍである。 再剥離性 試験用接着ラベルを幅２５ｍｍに切りステンレス板、塩
ビ板、ポリプロピレン板に室温で貼り合わせ、２３℃、
６５％ＲＨの雰囲気に３０日放置後、引っ張り試験機に
て引き剥がし速度３００ｍｍ／分で剥離して、剥離後の
被着体表面の状態を目視にて判定した。 ○：糊残りや紙破れなくきれいに剥離できる。 △：糊残りや紙破れが部分的にある。 ×：全面に糊残りや紙破れがある。 経時安定性 再剥離用水分散型感圧性接着剤を２５℃で３０日間放置
後の状態を観察した。 ○：初期と変化なし。 △：粘度が少し高い。 ×：ゲル化する。

【００４０】

【発明の効果】本発明は、単量体組成の異なる２層構成
の重合体粒子を生成するか、又は単量体組成の異なる２
種の重合体粒子を生成してこれをブレンドすることによ
り、更に詳述すれば、単量体組成として、一方がカルボ
ニル基含有単量体を０．１〜５重量％含み、他方がカル
ボニル基含有単量体の含有率を一方の１／２以下含む構
成としたことにより、粘着性にすぐれ、かつ被着体への
貼り付け後長期間放置された後でも被着体表面から容易
に剥離できることから、感圧性接着ラベル・シ―ト類に
用いる再剥離用水分散型感圧性接着剤として有用であ
る。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）アルキル基の炭素数が４〜１２の
   （メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とし、カ
   ルボニル基含有不飽和単量体を０〜２重量％（ａ層の単
   量体混合物の合計を１００重量％とする）含む共重合体
   からなるａ層と、アルキル基の炭素数が４〜１２の（メ
   タ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とし、カルボ
   ニル基含有不飽和単量体を０．１〜５重量％（ｂ層の単
   量体混合物の合計を１００重量％とする）含む共重合体
   からなるｂ層との２層で構成されており、ａ層のカルボ
   ニル基含有不飽和単量体の含有率がｂ層のカルボニル基
   含有不飽和単量体の含有率の１／２以下である水性分散
   液、及び（Ｂ）分子中に少なくとも２個のヒドラジノ基
   を有するヒドラジン誘導体を含有してなる再剥離用水分
   散型感圧性接着剤。
2. 【請求項２】 水性分散液を構成するａ層の単量体混合
   物が１０〜９０重量部、ｂ層の単量体混合物が９０〜１
   ０重量部である請求項１に記載の再剥離用水分散型感圧
   性接着剤。
3. 【請求項３】 ａ層の単量体混合物を重合後、連続して
   ｂ層の単量体混合物を重合する請求項１に記載の再剥離
   用水分散型感圧性接着剤。
4. 【請求項４】（Ａ）アルキル基の炭素数が４〜１２の
   （メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とし、カ
   ルボニル基含有不飽和単量体を０〜２重量％（ａ粒子の
   単量体混合物の合計を１００重量％とする）含む共重合
   体からなるａ粒子と、アルキル基の炭素数が４〜１２の
   （メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とし、カ
   ルボニル基含有不飽和単量体を０．１〜５重量％（ｂ粒
   子の単量体混合物の合計を１００重量％とする）含む共
   重合体からなるｂ粒子との２種の共重合体粒子で構成さ
   れており、ａ粒子のカルボニル基含有不飽和単量体の含
   有率がｂ粒子のカルボニル基含有不飽和単量体の含有率
   の１／２以下である水性分散液、及び（Ｂ）分子中に少
   なくとも２個のヒドラジノ基を有するヒドラジン誘導体
   を含有してなる再剥離用水分散型感圧性接着剤。
5. 【請求項５】 重合体粒子を構成するａ粒子が１０〜９
   ０重量部、ｂ粒子が９０〜１０重量部である請求項４に
   記載の再剥離用水分散型感圧性接着剤。