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JP2001213936A - ポリイソシアネート含有混合物、その製造方法、２成分塗料材料、物品の被覆方法ならびに被覆された物品 - Google Patents

ポリイソシアネート含有混合物、その製造方法、２成分塗料材料、物品の被覆方法ならびに被覆された物品

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JP2001213936A
JP2001213936A JP2001028091A JP2001028091A JP2001213936A JP 2001213936 A JP2001213936 A JP 2001213936A JP 2001028091 A JP2001028091 A JP 2001028091A JP 2001028091 A JP2001028091 A JP 2001028091A JP 2001213936 A JP2001213936 A JP 2001213936A
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JP
Japan
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polyisocyanate
diisocyanate
mixture
alcohol
catalyst
Prior art date
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Pending
Application number
JP2001028091A
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English (en)
Inventor
Bernd Bruchmann
ブルーフマン ベルント
Gunter Mohrhardt
モーアハルト ギュンター
Hans Renz
レンツ ハンス
Joachim Jahme
イェーメ ヨアヒム
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Original Assignee
BASF SE
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 特性が実質的に変化せずにより長時間貯蔵で
き、明細書中にの特性プロフィールを有するポリイソシ
アネートを提供する。 【解決手段】 前記課題は、明細書に記載の混合物およ
びこれらの製造方法、該混合物を含有する２−成分塗料
組成物ならびにそれらの２−成分塗料組成物で被覆され
ている物品によって解決される。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は ａ）脂肪族または脂環式のジイソシアネート（ジイソシ
アネートＣ）から得られ、イソシアヌレート基およびビ
ウレット基から選択される構造単位を有するポリイソシ
アネート（ポリイソシアネートＡ）、 ｂ）アロファネート基およびウレタン基から選択される
構造単位を有し、 ｂ１）脂肪族または脂環式のジイソシアネート（ポリイ
ソシアネートＣ）および ｂ２）多価の脂肪族または脂環式のアルコール（アルコ
ールＡ）から得られる、Ａとは異なるポリイソシアネー
ト（ポリイソシアネートＢ）を含有し、その際、ポリイ
ソシアネートＡとポリイソシアネートＢとのモル比が２
００：１〜５：１である混合物に関する。
【０００２】
【従来の技術】架橋しているポリイソシアネートおよび
イソシアネート反応性基を有する結合剤成分は一般に、
例えば２成分（２Ｋ）塗料材料（Kunststoff Handbuch,
Volume 7, Polyurethanes, 2nd edition, 1993, Carl
Hanser Verlag Munich, Vienna, pp. 599 to 643; M. B
ock, Polyurethane fuer Lacke und beschichtungen, V
incentz-Verlag, Hanover, 1999, and Journal fuer pr
aktische Chemie, 336 (1994) 参照）の形で知られてい
る。これらの２成分塗料組成物はその結合剤として、例
えば多価ポリオールを含有し、かつその架橋剤成分（硬
化剤）として２個以上の遊離イソシアネート基を有する
化合物を含有する。
【０００３】ポリマー性結合剤がイソシアネートと架橋
する塗料の使用特性は低分子量の結合剤を含有する系の
塗料よりも著しく改善されている。このことは、特に使
用特性、例えば − 機械的強度、例えば引張、伸長、衝撃または摩耗へ
の強度、 − 耐湿性（例えば水蒸気の形）および希釈化学物質、 − 環境的な作用、例えば温度の変動およびＵＶ照射へ
の耐性、 − 被覆表面の高い光沢および − 高い透明性 に関連している。
【０００４】硬化剤は硬化された塗料に前記の使用特性
を授けるだけでなく、塗料材料の加工技術的特性をその
塗布の前に改善するか、または少なくともできるだけ僅
かに減ずる。
【０００５】塗料材料を慣用の方法、例えば被覆される
べき表面上に噴霧によって問題なく塗布できるために
は、塗料は制限された粘性を有するべきである。従って
２−成分塗料組成物をベースとする塗料材料は通常、溶
剤を含有する。しかしながら塗料材料の高い溶剤含量は
問題を引き起こす。それというのも塗料材料の加工業者
は、塗料材料の塗布および乾燥の際に遊離される溶剤が
大気中に達するのを回避するために技術的に複雑な措置
をとらねばならないからである。従って結合剤を含有す
る成分の粘性ができるだけ僅かに高められるか、または
低下されさえもする硬化剤が求められている。これらの
硬化剤はそれ自体で室温において高い揮発性を有さない
ことは自明であり、例えばこれは商慣習上のモノマーの
イソシアネート、例えばヘキサメチレンジイソシアネー
トまたはイソホロンジイソシアネートが当てはまる。更
にこれらの硬化剤はより長期の貯蔵においてもそれらの
粘性が高められてはならない。それというのも使用者が
塗料配合物の製造時に溶剤を更に添加する必要があるか
らである。
【０００６】更に２−成分塗料組成物は施与後にできる
だけ完全に硬化すべきであるので、被覆された対象物は
塗布の後にすぐに再加工または使用できる。
【０００７】特性プロフィールを少なくとも十分な範囲
で有する生成物は、例えばアロファネート単位を有する
ポリイソシアネートであり、これらはＥＰ−Ａ−３０３
１５０号から公知である。イソシアヌレート単位を有す
るポリイソシアネートは、例えばＥＰ−Ａ−００１７９
９８号およびＵＳ４０１５１５５号から公知である。
【０００８】しかしながらこれらのポリイソシアネート
は依然として改善が必要であり、貯蔵安定性は、特に熱
貯蔵において考慮される。より長期の貯蔵において生成
物はより粘性になり、混濁し、凝集物またはゲルを形成
する。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、従っ
て特性が実質的に変化せずにより長時間貯蔵でき、前記
の特性プロフィールを有するポリイソシアネートを提供
することである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】前記課題は、冒頭で定義
した混合物およびこれらの製造方法、該混合物を含有す
る２−成分塗料組成物ならびにそれらの２−成分塗料組
成物で被覆されている物品によって解決される。
【００１１】ポリイソシアネートＡは自体公知である。
これらは、有利にはイソシアヌレート基およびビウレッ
ト基から選択される１つ、２つまたは３つの構造単位を
有する。ポリイソシアネートＡが得られるポリイソシア
ネートＣは、特に式（Ｉ）：ＯＣＮ−Ｒ１−ＮＣＯ［式
中、Ｒ１は４〜２０個の炭素原子を有し、有利にはヘキ
サメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）またはイソホロ
ンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）からＮＣＯ基の抽出に
よって誘導されるアルキレンまたはシクロアルキレン単
位である］のイソシアネートを含む。
【００１２】特に有利には以下のポリイソシアネートＡ
が挙げられる： Ｉ． イソシアヌレート基を有する脂肪族または脂環式
のジイソシアネートのポリイソシアネート。特に有利に
は本明細書中ではヘキサメチレンジイソシアネート（Ｈ
ＤＩ）またはイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）
をベースとする相応のイソシアナト−イソシアヌレート
が挙げられる。当該イソシアヌレートは、特にジイソシ
アネートの環式三量体を構成する単純なトリスイソシア
ナトアルキルまたはトリスイソシアナトシクロアルキル
イソシアヌレートを含むか、または１個より多いイソシ
アヌレート環（例えば２または３個のかかる環）を有す
るそれらの高度な相同体との混合物を含む。一般にイソ
シアナト−イソシアヌレートは１０〜３０質量％、特に
１５〜２５質量％のＮＣＯ含量および２．６〜４．５の
平均ＮＣＯ官能価を有する。
【００１３】特に適当な化合物は式（ＩＶａ）：
【００１４】
【化２】
【００１５】［式中、Ｒ４はポリイソシアネートＡのＲ
１の定義と同じである］のイソシアヌレートまたはこれ
らから得られるオリゴマー形である。
【００１６】ＩＩ． ビウレット基および脂肪族部また
は脂環式部に結合したイソシアネート基を有するポリイ
ソシアネート、これらのポリイソシアネートの製造は、
例えばＨ．Ｊ．Ｌａａｓ他、Ｊ．ｐｒａｋｔ．Ｃｈｅ
ｍ．３３６（１９９４）１８５−２００またはＥＰ−Ａ
−８０９６６３号（ポリイソシアネートＡＩＩ）に記載
されている。これらのポリイソシアネートは、特にＩＰ
ＤＩおよびビス（４−イソシアナトシクロヘキシル）メ
タン（ＨＭＤＩ）から得られるものを含む。特に有利に
はトリス（６−イソシアナトヘキシル）ビウレットまた
はその高度な相同体との混合物が挙げられる。これらの
ビウレット基を有するポリイソシアネートは、一般に１
０〜３０質量％、特に１８〜２５質量％のＮＣＯ含量お
よび２．８〜４．５の平均ＮＣＯ官能価を有する。
【００１７】ビウレット基を有するポリイソシアネート
Ａが誘導されるビウレット化剤は水、アミンおよび水を
生ずる物質を含有する。適当な水を生ずる物質は、例え
ば一価の第三級アルコール、例えばｔ−ブタノールまた
はイソブタノール、またはイオン交換体である。
【００１８】またポリイソシアネートＢは既に自体公知
の化合物である。
【００１９】有利にはこれらは前記の同一のポリイソシ
アネートＣから誘導され、特に有利にはＨＭＤＩ、ＨＤ
ＩおよびＩＰＤＩから誘導される。
【００２０】アルコールＡに関しては、任意の脂肪族ま
たは脂環式の多価アルコールを使用してよい。当該アル
コールは、有利には式（ＩＩ）：ＨＯ−Ｒ２−ＯＨ［式
中、Ｒ２は２〜２０個の炭素原子を有し、酸素原子によ
って中断されていないか、または中断されており、かつ
所望であれば１〜４個の水素原子がＣ１〜Ｃ１２−アル
キル基によって置換されているアルキレンまたはシクロ
アルキレン単位である］のアルコールである。分枝鎖状
のジオールが特に有利であり、例えばプロピレングリコ
ール、１，２−ブタンジオールおよび１，３−ブタンジ
オール、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シク
ロブタンジオール、２−メチル−１，４−ブタンジオー
ル、３−メチル−１，３−ブタンジオール、１，２−ペ
ンタンジオールおよび１，３−ペンタンジオール、２−
メチル−２，４−ペンタンジオール、３−メチル−１，
５−ペンタンジオール、２，４−ジメチル−２，４−ペ
ンタンジオール、２，４−ジメチル−１，５−ペンタン
ジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタン
ジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，３−ヘキサ
ンジオールおよび１，４−ヘキサンジオール、２−エチ
ル−１，３−ヘキサンジオール、２，５−ジメチル−
２，５−ヘキサンジオール、ジプロピレングリコール、
トリプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、
およびネオペンチルグリコールヒドロキシピバレートで
あり；特に有利にはネオペンチルグリコール、ネオペン
チルグリコールヒドロキシピバレート、２，２，４−ト
リメチル−１，３−ペンタンジオール、２−エチル−
１，３−ヘキサンジオール、２，４−ジエチル−１，５
−オクタンジオールまたはこれらの混合物の使用が挙げ
られる。
【００２１】有利なポリイソシアネートＢは式（ＩＩ
Ｉ）：
【００２２】
【化３】
【００２３】［式中、Ｒ１は式Ｉに関して定義したもの
であり、Ｒ２は式ＩＩに関して定義したものであり、か
つＲ３は水素または基：−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ１−ＮＣＯ
（式中Ｒ１は式Ｉでの定義と同じであるが、但し少なく
とも１つの基Ｒ３は水素でない）である］のポリイソシ
アネートである。
【００２４】ポリイソシアネートＡとポリイソシアネー
トＢとのモル比は有利には１００：１〜２０：１であ
る。
【００２５】本発明の混合物は少量（一般にポリイソシ
アネートＡに対して０．５〜１０質量％の量）の、ウレ
タン基およびアロファネート基を有し、かつ一価の第一
級または第二級のＣ１〜Ｃ２０−アルキルアルコールか
ら誘導されるポリイソシアネートを含んでよい。適当な
一価アルコールの例は脂肪族アルコールまたは脂環式ア
ルコール、例えばメタノール、エタノール、プロパノー
ル、イソプロパノール、ｎ−ブタノールまたは２−エチ
ルヘキサノールである。
【００２６】本発明の混合物は種々の方法によって製造
できる：変法Ａによる手順はポリイソシアネートＢを、
（Ａ１）ジイソシアネートＣおよびアルコールＡをモル
比２００：１〜５：１、有利には１００：１〜２０：１
でアロファネートおよびウレタンの形成を促進させる触
媒の存在または不在下に反応させ、（Ａ２）使用する場
合は触媒を失活させ、（Ａ３）任意の未反応のジイソシ
アネートＣを除去し、かつ（Ａ４）引き続きポリイソシ
アネートＢとポリイソシアネートＡとを請求項１記載の
割合で混合することによって製造することである。
【００２７】段階Ａ１での反応を通常の知識であり、か
つ観察されるべきジイソシアネートＣとアルコールＡと
のモル比以外は通常の知識でありかつ一価アルコールか
ら得られるアロファネートの製造と違わない方法によっ
て実施してよく、これはＥＰ−Ａ−３０３１５０号また
はＥＰ−Ａ−５２４５０１号から知られている。同じこ
とを段階Ａ２に適用する。未反応のイソシアネートの除
去は、有利には減圧下に薄膜蒸発器中で実施する（段階
Ａ３）。ポリイソシアネートＡおよびＢの混和は重要で
ない（段階Ａ４）。
【００２８】しかしながら一般に、実用的な手順は、ポ
リイソシアネートＢとポリイソシアネートＡとを１回の
反応段階で形成させるように反応を実施することである
（変法ＢおよびＣ）。
【００２９】変法Ｂの場合には形成される本発明の混合
物は原則的に、ポリイソシアネートＡが主にイソシアヌ
レート単位を有する混合物である。この目的のために手
順は、（Ｂ１）ジイソシアネートＣおよびアルコールＡ
をモル比２００：１〜５：１、有利には１００：１〜２
０：１でイソシアヌレート、アロファネートおよびウレ
タンの形成を促進させる触媒の存在または不在下に反応
させ、（Ｂ２）使用する場合は触媒を失活させ、かつ
（Ｂ３）任意の未反応イソシアネートを除去することか
らなる。
【００３０】反応物アルコールＡおよびポリイソシアネ
ートＣのモル比の規定された適合を必要とする多価アル
コール（アルコールＡ）を使用する事実以外に、本発明
では手順は、特に触媒、反応の終結および過剰のジイソ
シアネートの除去に関してはＥＰ−Ａ−５２４５０１号
の記載と同じである。
【００３１】変法Ｃの場合には、形成される本発明の混
合物はポリイソシアネートが主にビウレット単位を有す
る混合物である。この目的のために、手順は、（Ｃ１）
ジイソシアネートＣとアルコールＡとのモル比は２０
０：１〜５：１、有利には１００：１〜２０：１であ
り、かつジイソシアネートＣとビウレット化剤とのモル
比は２００：１〜２：１、有利には１００：１〜４：１
で、ジイソシアネートＣ、アルコールＡおよびビウレッ
ト化剤をビウレット、アロファネートおよびウレタンの
形成を促進させる触媒の存在または不在下に反応させ、
（Ｃ２）使用する場合は触媒を失活させ、かつ（Ｃ３）
任意の未反応ジイソシアネートＣを除去することからな
る。
【００３２】段階Ｃ１においては一般的な手順はまずア
ルコールＡとポリイソシアネートＣ全部とを合し、この
混合物を１００〜１５０℃の温度で加熱し、かつ数分後
にビウレット化剤、ビウレット、アロファネートおよび
ウレタンの形成を促進させる触媒（使用する場合は）お
よび所望であればＥＰ−Ａ−８０９６６３号に記載の安
定剤を添加し、かつ混合物を１５０〜２００℃の温度で
約２〜４時間反応させることである。引き続き段階Ｃ２
およびＣ３を通常は変法ＡおよびＢで記載されるように
実施する。他の点では混合物の調製はポリイソシアネー
トＡＩＩの製造に関するのと同じ手段で実施する。
【００３３】本発明の混合物は本発明の混合物と − ポリイソシアネートＡおよびＢとは異なるイソシア
ネート、および − ２成分ポリウレタン塗料材料中に通常存在する他の
助剤 を含有する配合物の形で商品化されてよい。
【００３４】本発明のポリイソシアネートおよび本発明
の混合物のそれぞれは、特にポリイソシアネート反応性
基、有利にはヒドロキシ官能性ポリマー（Ａ）をＡ成分
として有する２成分塗料材料の製造において成分Ｂとし
て特に適当である。
【００３５】ヒドロキシ官能性ポリマー（Ａ）は、例え
ばヒドロキシ含量０．１〜２０、有利には０．５〜１０
質量％を有するポリマーを含む。該ポリマーの数平均分
子量Ｍｎは、有利には１０００〜１０００００であり、
特に有利には２０００〜１０００００である。ポリマー
は、有利には５０質量％より多いＣ１〜Ｃ２０−アルキ
ル（メタ）アクリレート、２０個以下の炭素原子を有す
るビニル芳香族化合物、４〜８個の炭素原子を有するカ
ルボン酸のビニルエステルビニルハロゲン化物、２０個
以下の炭素原子および１または２個の二重結合を有する
非芳香族炭化水素、不飽和ニトリル、およびこれらの混
合物を有するものである。特に有利には６０質量％より
多いＣ１〜Ｃ１０−アルキル（メタ）アクリレート、ス
チレンまたはこれらの混合物を有するポリマーが挙げら
れる。
【００３６】更にポリマー（Ａ）は前記のヒドロキシル
含量と一致するヒドロキシ官能性モノマーおよび、所望
であれば他のモノマーを含み、その際、例はエチレン性
不飽和酸、特にカルボン酸、酸無水物または酸アミドで
ある。
【００３７】他のポリマー（Ａ）は、例えばポリカルボ
ン酸、特にジカルボン酸とポリオール、殊にジオールと
の縮合によって得られるようなポリエステロールであ
る。
【００３８】他の適当なポリマー（Ａ）はポリエーテロ
ールを含み、これらは酸化エチレン、酸化プロピレンま
たは酸化ブチレンのＨ−活性成分との付加反応を実施す
ることによって製造される。同様にブタンジオール重縮
合体が適当である。
【００３９】ポリマー（Ａ）はもちろん、第一級または
第二級アミノ基を有する化合物を含んでいてよい。
【００４０】例えばジェフアミン（Jeffamine）として
知られている生成物、すなわちアミノ末端を有するポリ
エーテロールまたはオキサゾリジンが挙げられる。
【００４１】前記のＡ成分およびＢ成分の他に、２成分
塗料組成物は更に他のポリイソシアネート、およびポリ
イソシアネート反応性基を有する化合物を含み、これら
は通常、２成分塗料組成物中に存在する。
【００４２】Ｂ成分中のイソシアネート基の合計と成分
（Ａ）のイソシアネート反応性基の合計とから得られる
モル比は、有利には０．６：１〜１．４：１、より有利
には０．７：１〜１．３：１、より特に有利には１：１
である。
【００４３】本発明の塗料材料は、更に有機溶剤、例え
ばキシレン、酢酸ブチル、メチルイソブチルケトン、メ
トキシプロピルアセテート、およびＮ−メチルピロリド
ンを含有していてよい。処理、すなわち基体への施与の
ために望ましい塗料組成物の低い粘性は溶剤を使用して
調整する。
【００４４】塗料材料はもちろん、塗料技術において慣
用の他の添加剤を含んでいてよく、その際、例は顔料、
充填剤、均展助剤等である。
【００４５】これらは更にウレタン形成のための触媒、
例えばジブチルスズジラウレートを含んでよい。
【００４６】２成分ポリウレタン塗料組成物は慣習的に
製造してよい。通常、ＡおよびＢの成分は塗料組成物を
基体に施与する前に混合する。混合は通常、施与の前に
０〜１２時間実施する。望ましい粘度は溶剤を使用して
調整してよい。
【００４７】ポリウレタン塗料組成物は基体に二次元的
に慣用の方法で噴霧、フローコーチング、ロール塗り、
刷毛塗り、ナイフ塗布等によって施与してよい。
【００４８】塗料組成物は、特に金属、プラスチック、
木、木材ベースの材料（woodbase material）、セラミ
ックまたはガラスの表面を特徴とする加工物に適当であ
る。
【００４９】
【実施例】実験部 １． ウレタン基およびアロファネート基を有するポリ
イソシアネートのＨＤＩおよび分枝鎖状の脂肪族ジオー
ルからの製造 ２５００ｇのヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤ
Ｉ）を窒素ジャケット下に導入し、８０℃に加熱した。
この温度で、表１に規定したアルコールまたはアルコー
ル混合物の量を添加した。アルコールまたはアルコール
混合物の撹拌による均質導入の後に、２００質量ｐｐｍ
（ジイソシアネートに対する）の触媒、Ｎ，Ｎ，Ｎ−ト
リメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）アンモニウ
ム ２−エチルヘキサノエートを添加した。触媒の添加
の後に、顕著な発熱反応を示し、温度は１００〜１２０
℃に上昇した。反応をその温度で維持したままにして、
表１に規定したＮＣＯ含量で２５０質量ｐｐｍ（ジイソ
シアネートに対する）のジ−２−エチルヘキシルホスフ
ェートの添加によって終結させた。引き続き反応混合物
を薄膜蒸発器中で１６５℃の油温および２．５ミリバー
ルで蒸留し、モノマーのＨＤＩを除去した。最終生成物
のデータを表１に示す。
【００５０】
【表１】
【００５１】２． ＨＤＩおよび分枝鎖状の脂肪族の一
価アルコールからの、ウレタン基およびアロファネート
基を有するポリイソシアヌレートの製造、比較実験 ２５００ｇのヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤ
Ｉ）を窒素ジャケット下に導入し、かつ８０℃に加熱し
た。この温度で表２に規定の一価アルコールを添加し
た。アルコールまたは一価アルコールを撹拌しながら均
質導入した後に、２００質量ｐｐｍ（ジイソシアネート
に対して）の触媒、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−（２
−ヒドロキシプロピル）アンモニウム ２−エチルヘキ
サノエートを添加した。触媒の添加後に、顕著な発熱反
応を示し、かつ温度が１００〜１２０℃に上昇した。反
応をその温度で維持したままにして、表２に規定したＮ
ＣＯ含量で２５０質量ｐｐｍ（ジイソシアネートに対す
る）のジ−２−エチルヘキシルホスフェートの添加によ
って終結させた。引き続き反応混合物を薄膜蒸発器中で
１６５℃の油温および２．５ミリバールで蒸留し、モノ
マーのＨＤＩを除去した。最終生成物のデータを表２に
示す。
【００５２】
【表２】
【００５３】３． ＨＤＩおよび分枝鎖状の脂肪族ジオ
ールからの、ウレタン基およびアロファネート基を有す
るポリビウレットの製造 ２５００ｇのＨＤＩ、１２５ｇのｔ−ブタノールおよび
４３．５ｇの２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタ
ンジオール（ＨＤＩに対して２モル％）を窒素ジャケッ
ト下に導入し、１３０℃に加熱した。この温度で１５ｇ
のｔ−ブタノール、２．５ｇの蒸留水および２．２ｇの
尿素の混合物を２分間かけて添加した。ＣＯ２が激しく
発生した。ガスの発生の完了後に、反応混合物を１８０
℃で３時間撹拌した。引き続き反応混合物を薄膜蒸発器
中で１６５℃の油温および２．５ミリバールで蒸留し、
モノマーのＨＤＩを除去した。変性ポリビウレットは２
３℃で１９３００ｍＰａｓの粘度および２０．６％のＮ
ＣＯ含量を有していた。
【００５４】４． 本発明のポリイソシアネートの所蔵
安定性試験 ４．１． 酢酸エチル（含水量０．１％）中での２３℃
での貯蔵安定性試験、密封容器 本発明のポリイソシアネートおよび標準的なポリイソシ
アネートのバソナート （Ｒ）（Basonat（Ｒ））ＨＩ１
００（比較、ＢＡＳＦ ＡＧ）を酢酸エチルを使用して
３０％の固体含量に希釈し、密封したガラス製の容器中
で貯蔵した。試料を事実上１日間隔で混濁または凝集に
関して試験した。
【００５５】
【表３】
【００５６】i. o. ＝試料は装填時に澄明および透明の
溶液である。
【００５７】n. i. o. ＝試料は混濁性／凝集性を有す
る。
【００５８】４．２． 標準状態での開放容器中での貯
蔵安定性試験（２３℃、５０％の相対大気湿度） 本発明のポリイソシアネート、比較製品および標準的な
ポリイソシアネートのバソナート（Ｒ）（Basonat
（Ｒ））ＨＩ１００（比較、ＢＡＳＦ ＡＧ）をナフサ
／酢酸ブチルの１：１溶剤を使用して７０％の固体含量
に希釈し、かつ開放容器中に貯蔵した。１日間隔で粘度
変化をＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ２４３１に従って流出時間の
決定によってを測定した（４ｍｍの流出ノズル）。
【００５９】
【表４】
【００６０】湿気の存在下での開放容器中および含水溶
剤での希釈の両者において、本発明の１〜７のポリイソ
シアネートの貯蔵安定性は標準的なポリイソシアネート
および表２による一価アルコール変性させた製品と比較
して極めて改善されることが判明した。
【００６１】本発明のポリイソシアネートのポリウレタ
ン塗料系における性能特性の試験は標準との差異を示さ
なかった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ギュンター モーアハルト ドイツ連邦共和国 シュパイヤー ヴェル ディシュトラーセ 19 (72)発明者 ハンス レンツ ドイツ連邦共和国 メッケンハイム ガル テンシュトラーセ 45 (72)発明者 ヨアヒム イェーメ ドイツ連邦共和国 ボーベンハイム−ロッ クスハイム エル−ファウ−ハイル−シュ トラーセ ４ハー

Claims (13)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ａ）脂肪族または脂環式のジイソシアネ
    ート（ジイソシアネートＣ）から得られる、イソシアヌ
    レート基およびビウレット基から選択される構造単位を
    有するポリイソシアネート（ポリイソシアネートＡ）、 ｂ）アロファネート基およびウレタン基から選択される
    構造単位を有し、 ｂ１）脂肪族または脂環式のジイソシアネート（ジイソ
    シアネートＣ）および ｂ２）多価の脂肪族または脂環式のアルコール（アルコ
    ールＡ）から得られる、Ａとは異なるポリイソシアネー
    ト（ポリイソシアネートＢ）を含有し、その際、ポリイ
    ソシアネートＡとポリイソシアネートＢとのモル比が２
    ００：１〜５：１である混合物。
  2. 【請求項２】 ポリイソシアネートＡがイソシアヌレー
    ト基およびビウレット基から選択される１、２または３
    個の構造単位を有する、請求項１記載の混合物。
  3. 【請求項３】 ジイソシアネートＣが式（Ｉ）：ＯＣＮ
    −Ｒ１−ＮＣＯであり、かつＲ１が４〜２０個の炭素原
    子を有するアルキレン単位またはシクロアルキレン単位
    である、請求項１または２記載の混合物。
  4. 【請求項４】 前記のジイソシアネートＣがイソホロン
    ジイソシアネートまたはヘキサメチレンジイソシアネー
    トを有する、請求項１から３までのいずれか１項記載の
    混合物。
  5. 【請求項５】 アルコールＡが式（ＩＩ）：ＨＯ−Ｒ２
    −ＯＨであり、かつＲ２が２〜２０個の炭素原子を有
    し、酸素原子によって中断されていないか、または中断
    されており、かつ望ましくは１〜４個の水素原子がＣ１
    〜Ｃ１２−アルキル基によって置換されているアルキレ
    ン単位またはシクロアルキレン単位である、請求項１か
    ら４までのいずれか１項記載の混合物。
  6. 【請求項６】 ポリイソシアネートＢが式（ＩＩＩ）： 【化１】 ［式中、Ｒ１は式Ｉの定義と同じであり、Ｒ２は式ＩＩ
    の定義と同じであり、かつＲ３は水素または基：−ＣＯ
    −ＮＨ−Ｒ１−ＮＣＯ（式中Ｒ１は式Ｉの定義と同じで
    あるが、少なくとも１つの基Ｒ３は水素でない）であ
    る］である、請求項３から５までのいずれか１項記載の
    混合物。
  7. 【請求項７】 ポリイソシアネートＡおよびＢとは異な
    るイソシアネートおよび２成分ポリウレタン塗料材料に
    通常存在する他の助剤を含有する、請求項１から６まで
    のいずれか１項記載の混合物。
  8. 【請求項８】 ポリイソシアネートＢをまず、（Ａ１）
    ジイソシアネートＣおよびアルコールＡをモル比２０
    ０：１〜５：１で、アロファネートおよびウレタンの形
    成を促進する触媒の存在または不在下に反応させ、（Ａ
    ２）使用する場合には触媒を失活させ、（Ａ３）任意の
    未反応ジイソシアネートＣを除去し、かつ（Ａ４）引き
    続きポリイソシアネートＢとポリイソシアネートＡとを
    請求項１記載の割合で混合することによって製造するこ
    とからなる、請求項１から７までのいずれか１項記載の
    混合物の製造方法。
  9. 【請求項９】 ポリイソシアネートＡが主にイソシアヌ
    レート単位を有し、（Ｂ１）ジイソシアネートＣおよび
    アルコールＡをモル比２００：１〜５：１で、イソシア
    ヌレート、アロファネートおよびウレタンの形成を促進
    させる触媒の存在または不在下に反応させ、（Ｂ２）使
    用する場合は触媒を失活させ、かつ（Ｂ３）任意の未反
    応のジイソシアネートＣを除去することからなる、請求
    項１から７までのいずれか１項記載の混合物の製造方
    法。
  10. 【請求項１０】 ポリイソシアネートＡが主にビウレッ
    ト単位を有し、（Ｃ１）ジイソシアネートＣとアルコー
    ルＡとのモル比２００：１〜５：１およびジイソシアネ
    ートＣとビウレット化剤とのモル比２００：１〜２：１
    で、ジイソシアネートＣ、アルコールＡおよびビウレッ
    ト化剤をビウレット、アロファネートおよびウレタンの
    形成を促進させる触媒の存在または不在下に反応させ、
    （Ｃ２）使用する場合は触媒を失活させ、かつ（Ｃ３）
    任意の未反応のジイソシアネートＣを除去することから
    なる、請求項１から７までのいずれか１項記載の混合物
    の製造方法。
  11. 【請求項１１】 ポリイソシアネート反応性基を有する
    化合物（Ａ成分）と請求項１から７までのいずれか１項
    記載の混合物（Ｂ成分）を含有する２成分塗料組成物。
  12. 【請求項１２】 請求項１１記載の塗料組成物を成分
    （Ａ）および（Ｂ）の混合によって調製し、該塗料組成
    物をその調製後１２時間以内に物品に二次元的に施与す
    ることからなる物品の被覆方法。
  13. 【請求項１３】 請求項１２に記載のようにして製造し
    た被覆された物品。
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