JP2000031350A - 再生可能なパッケ―ジ封入剤で封入された電子部品を製造する方法 - Google Patents
再生可能なパッケ―ジ封入剤で封入された電子部品を製造する方法Info
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 環境による腐蝕および機械的損傷から電子部
品およびその金属化被覆を保護する再生可能なパッケー
ジ封入剤組成物を使用して封入した電子部品を製造する
方法を提供する。 【解決手段】 電子部品と基板との間に配置した硬化再
生可能なアンダーフィル封入剤組成物の電子アセンブリ
を製造するための方法であって、 (a) (i) 一官能性マレイミド化合物;マレイミ
ド化合物以外の一官能性ビニル化合物;および、一官能
性マレイミド化合物および一官能性ビニル化合物の組み
合わせからなる群より選択される1種以上の反応性オリ
ゴマー類またはプレポリマー類;および、(ii)遊離
基開始剤;光開始剤;および、遊離基開始剤と光開始剤
との組み合わせからなる群より選択される硬化開始剤;
を含む成分を合わされることによって形成される硬化可
能なアンダーフィル封入剤組成物を用意し; (b) その硬化可能な組成物を電子部品と基板との間
に配置し; (c) その組成物をin situで硬化させる;ことを含
む方法。
品およびその金属化被覆を保護する再生可能なパッケー
ジ封入剤組成物を使用して封入した電子部品を製造する
方法を提供する。 【解決手段】 電子部品と基板との間に配置した硬化再
生可能なアンダーフィル封入剤組成物の電子アセンブリ
を製造するための方法であって、 (a) (i) 一官能性マレイミド化合物;マレイミ
ド化合物以外の一官能性ビニル化合物;および、一官能
性マレイミド化合物および一官能性ビニル化合物の組み
合わせからなる群より選択される1種以上の反応性オリ
ゴマー類またはプレポリマー類;および、(ii)遊離
基開始剤;光開始剤;および、遊離基開始剤と光開始剤
との組み合わせからなる群より選択される硬化開始剤;
を含む成分を合わされることによって形成される硬化可
能なアンダーフィル封入剤組成物を用意し; (b) その硬化可能な組成物を電子部品と基板との間
に配置し; (c) その組成物をin situで硬化させる;ことを含
む方法。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、環境による腐蝕および
機械的損傷から電子部品およびその金属化被覆を保護す
る再生可能なパッケージ封入剤組成物を使用して封入し
た電子部品を製造する方法に関する。
機械的損傷から電子部品およびその金属化被覆を保護す
る再生可能なパッケージ封入剤組成物を使用して封入し
た電子部品を製造する方法に関する。
【0002】
【従来の技術】マイクロエレクトロニクスデバイスは、
数百万の電子回路部品、主として、集積回路(IC)チ
ップに組み立てられたトランジスターを含有するが、ま
た、抵抗器、コンデンサおよびその他の部品も含有す
る。これら電子部品は、相互に接続されて、回路を形成
し、最終的には、プリントワイヤー基板のような支持体
または基板に接続され、かつ、基板で支持される。
数百万の電子回路部品、主として、集積回路(IC)チ
ップに組み立てられたトランジスターを含有するが、ま
た、抵抗器、コンデンサおよびその他の部品も含有す
る。これら電子部品は、相互に接続されて、回路を形成
し、最終的には、プリントワイヤー基板のような支持体
または基板に接続され、かつ、基板で支持される。
【0003】電子部品を製造するために使用される種々
の材料は、環境、水分、および機械的損傷を受けやす
い。保護は、高分子材料内部に部品を封入することによ
って提供される。
の材料は、環境、水分、および機械的損傷を受けやす
い。保護は、高分子材料内部に部品を封入することによ
って提供される。
【0004】封入は、電子部品を金型キャビティに装填
し、拘束し、高分子封入剤を、加圧下、貯留槽からキャ
ビティに転写するトランスファー成形法によって実施す
ることができる。典型的には、封入剤は、熱硬化性ポリ
マーであり、これは、ついで、架橋され、硬化されて、
最終アセンブリを形成する。
し、拘束し、高分子封入剤を、加圧下、貯留槽からキャ
ビティに転写するトランスファー成形法によって実施す
ることができる。典型的には、封入剤は、熱硬化性ポリ
マーであり、これは、ついで、架橋され、硬化されて、
最終アセンブリを形成する。
【0005】封入は、また、基板上に支持されたチップ
または集積回路のような部品上に封入剤組成物のアリコ
ートを計量分配し、続いて、その組成物を硬化させるこ
とによっても実施することができる。大部分の商業的か
つ工業的最終用途、特に、チップオンボード(chip-on-b
oard)パッケージおよびマルチチップモジュールを利用
するものについては、封入は、高分子熱硬化性材料で達
成される。
または集積回路のような部品上に封入剤組成物のアリコ
ートを計量分配し、続いて、その組成物を硬化させるこ
とによっても実施することができる。大部分の商業的か
つ工業的最終用途、特に、チップオンボード(chip-on-b
oard)パッケージおよびマルチチップモジュールを利用
するものについては、封入は、高分子熱硬化性材料で達
成される。
【0006】高体積商品製造物を含め、シングルチップ
包装用には、不良チップは、廃棄しても著しい損失はな
いかもしれない。しかし、マルチチップパッケージを廃
棄するとなると、1つの不良品チップのみでも高価とな
り、不良部品を再生することが可能なことは、製造上の
利点となるであろう。今日、半導体工業における主目的
の1つは、部品の保護のための全ての要件に合致するパ
ッケージ封入剤のみならず、再生可能であり、基板を破
壊することなく不良部品を除くことの可能なパッケージ
封入剤を開発することである。
包装用には、不良チップは、廃棄しても著しい損失はな
いかもしれない。しかし、マルチチップパッケージを廃
棄するとなると、1つの不良品チップのみでも高価とな
り、不良部品を再生することが可能なことは、製造上の
利点となるであろう。今日、半導体工業における主目的
の1つは、部品の保護のための全ての要件に合致するパ
ッケージ封入剤のみならず、再生可能であり、基板を破
壊することなく不良部品を除くことの可能なパッケージ
封入剤を開発することである。
【0007】要求される機械的性能および再生可能性を
達成するためには、比較的高分子量の熱可塑性樹脂がパ
ッケージ材料用の好ましい組成物となるであろう。しか
し、これら材料は、高粘度または固体のフィルム形態を
有し、このことが、製造プロセスについての欠陥とな
る。
達成するためには、比較的高分子量の熱可塑性樹脂がパ
ッケージ材料用の好ましい組成物となるであろう。しか
し、これら材料は、高粘度または固体のフィルム形態を
有し、このことが、製造プロセスについての欠陥とな
る。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】したがって、自動化さ
れた製造プロセスに適合して容易に計量分配することが
可能であり、かつ、再生可能な新規の封入剤組成物につ
いての需要が見込まれる。
れた製造プロセスに適合して容易に計量分配することが
可能であり、かつ、再生可能な新規の封入剤組成物につ
いての需要が見込まれる。
【0009】
【課題を解決するための手段】本発明は、再生可能な封
入剤組成物を使用する封入された電子部品を製造するた
めの方法である。
入剤組成物を使用する封入された電子部品を製造するた
めの方法である。
【0010】パッケージ封入剤用のこれら熱可塑性プラ
スチック組成物を処理する能力は、比較的低分子量の反
応性オリゴマー類またはプレポリマー類を使用し、電子
アセンブリに塗布した後、これらをその場で硬化するこ
とによって達成される。比較的低分子量とは、低粘度で
かつ塗布容易であることをいう。
スチック組成物を処理する能力は、比較的低分子量の反
応性オリゴマー類またはプレポリマー類を使用し、電子
アセンブリに塗布した後、これらをその場で硬化するこ
とによって達成される。比較的低分子量とは、低粘度で
かつ塗布容易であることをいう。
【0011】電子部品は、基板に電気的かつ機械的に接
続され、本明細書では、封入剤組成物と称する高分子材
料内に封入される。組成物とは、1以上のマレイミド官
能性を含有する1種以上の化合物もしくは1以上のビニ
ル官能性を含有する1種以上の化合物あるいはマレイミ
ドまたはビニル官能性を含有する化合物の組み合わせ
と、遊離基開始剤および/または光開始剤と、所望によ
り、1種以上の充填剤とを含む組成物である。
続され、本明細書では、封入剤組成物と称する高分子材
料内に封入される。組成物とは、1以上のマレイミド官
能性を含有する1種以上の化合物もしくは1以上のビニ
ル官能性を含有する1種以上の化合物あるいはマレイミ
ドまたはビニル官能性を含有する化合物の組み合わせ
と、遊離基開始剤および/または光開始剤と、所望によ
り、1種以上の充填剤とを含む組成物である。
【0012】1個のマレイミド官能性を含有する化合物
は、以降、一官能性マレイミド化合物と称す。1より多
いマレイミド官能性を含有する化合物は、以降、多官能
性マレイミド化合物と称す。1個のビニル官能性を含有
する化合物は、以降、一官能性ビニル化合物と称す。1
より多いビニル官能性化合物を含有する化合物は、以
降、多官能性ビニル化合物と称す。官能性は、本明細書
において、炭素−炭素二重結合である定義する。
は、以降、一官能性マレイミド化合物と称す。1より多
いマレイミド官能性を含有する化合物は、以降、多官能
性マレイミド化合物と称す。1個のビニル官能性を含有
する化合物は、以降、一官能性ビニル化合物と称す。1
より多いビニル官能性化合物を含有する化合物は、以
降、多官能性ビニル化合物と称す。官能性は、本明細書
において、炭素−炭素二重結合である定義する。
【0013】本方法は、(a) (i) 熱可塑性の性
質を付与するために有効な主となる量の1以上の一官能
性マレイミド化合物;マレイミド以外の1以上の一官能
性ビニル化合物;または、マレイミド化合物およびビニ
ル化合物の組み合わせ; (ii) 所望により、硬化される組成物の熱可塑性の
性質を減ずるのに有効ではない少量の1以上の多多官能
性マレイミド化合物もしくはマレイミド化合物以外の1
以上の多官能性ビニル化合物;または、多官能性マレイ
ミド化合物およびビニル化合物の組み合せ; (iii) 遊離基開始剤;光開始剤;および、遊離基
開始剤と光開始剤との組み合わせからなる群より選択さ
れる硬化開始剤; (iv) 所望により、1種以上の充填剤;および、 (v) 所望により、1種以上の接着促進剤; を含む硬化可能な封入剤組成物を用意し; (b) その硬化可能な組成物を、電子部品を封入する
ために、電子部品に塗布し; (c) その組成物をin situで硬化させる; 各工程を含む。
質を付与するために有効な主となる量の1以上の一官能
性マレイミド化合物;マレイミド以外の1以上の一官能
性ビニル化合物;または、マレイミド化合物およびビニ
ル化合物の組み合わせ; (ii) 所望により、硬化される組成物の熱可塑性の
性質を減ずるのに有効ではない少量の1以上の多多官能
性マレイミド化合物もしくはマレイミド化合物以外の1
以上の多官能性ビニル化合物;または、多官能性マレイ
ミド化合物およびビニル化合物の組み合せ; (iii) 遊離基開始剤;光開始剤;および、遊離基
開始剤と光開始剤との組み合わせからなる群より選択さ
れる硬化開始剤; (iv) 所望により、1種以上の充填剤;および、 (v) 所望により、1種以上の接着促進剤; を含む硬化可能な封入剤組成物を用意し; (b) その硬化可能な組成物を、電子部品を封入する
ために、電子部品に塗布し; (c) その組成物をin situで硬化させる; 各工程を含む。
【0014】本発明のパッケージ封入組成物に使用され
るマレイミド化合物およびビニル化合物は、硬化可能な
化合物であり、それらが、架橋なしまたは架橋ありで重
合することのできることを意味する。本明細書で使用す
る硬化するとは、架橋なしまたは架橋ありで重合するこ
とを意味する。架橋とは、当分野で理解されると思う
が、元素、分子基または化合物の架橋によって2つのポ
リマー鎖が結合することであり、概して、加熱すると生
ずる。架橋密度が増大すればするほど、材料の性質は、
熱可塑性から熱硬化性へと変化させることができる。
るマレイミド化合物およびビニル化合物は、硬化可能な
化合物であり、それらが、架橋なしまたは架橋ありで重
合することのできることを意味する。本明細書で使用す
る硬化するとは、架橋なしまたは架橋ありで重合するこ
とを意味する。架橋とは、当分野で理解されると思う
が、元素、分子基または化合物の架橋によって2つのポ
リマー鎖が結合することであり、概して、加熱すると生
ずる。架橋密度が増大すればするほど、材料の性質は、
熱可塑性から熱硬化性へと変化させることができる。
【0015】一官能性または多官能性化合物を慎重に選
択し、量を決定することよって、広範な範囲の架橋密度
を有するポリマー類を製造することができる。反応させ
る多官能性化合物の量比が多くなればなるほど、架橋密
度は大きくなる。熱可塑性の性質を付与するためには、
本発明のパッケージ封入剤は、架橋密度を制限するため
に一官能性化合物から製造される。しかし、多官能性化
合物が所望される熱可塑性の性質を低下させない量に制
限される限り、組成物に若干の架橋および強度を付与す
るために少量の多官能性化合物を加えることができる。
これらパラメータの内では、個々のパッケージ封入剤の
強度および弾性は、個々の最終使用用途に合わせること
ができる。架橋密度は、また、硬化される封入剤におい
て広範な範囲のガラス転移温度を生じ、続く、処理およ
び操作温度に耐えるように調節することもできる。
択し、量を決定することよって、広範な範囲の架橋密度
を有するポリマー類を製造することができる。反応させ
る多官能性化合物の量比が多くなればなるほど、架橋密
度は大きくなる。熱可塑性の性質を付与するためには、
本発明のパッケージ封入剤は、架橋密度を制限するため
に一官能性化合物から製造される。しかし、多官能性化
合物が所望される熱可塑性の性質を低下させない量に制
限される限り、組成物に若干の架橋および強度を付与す
るために少量の多官能性化合物を加えることができる。
これらパラメータの内では、個々のパッケージ封入剤の
強度および弾性は、個々の最終使用用途に合わせること
ができる。架橋密度は、また、硬化される封入剤におい
て広範な範囲のガラス転移温度を生じ、続く、処理およ
び操作温度に耐えるように調節することもできる。
【0016】アセンブリを再生することが必要とされる
場合には、電子部品は、基板から取り外すことができ、
残るパッケージ封入剤は、それが軟化し、容易に除去さ
れるまで加熱することができる。
場合には、電子部品は、基板から取り外すことができ、
残るパッケージ封入剤は、それが軟化し、容易に除去さ
れるまで加熱することができる。
【0017】本パッケージ封入剤組成物においては、マ
レイミド化合物およびビニル化合物は、独立にまたは組
合わせて使用することができる。マレイミド化合物もし
くはビニル化合物またはその両者は、硬化可能なパッケ
ージ封入剤組成物に、(充填剤を除き)存在する有機成
分に基づき、2〜98重量%の量で存在させる。
レイミド化合物およびビニル化合物は、独立にまたは組
合わせて使用することができる。マレイミド化合物もし
くはビニル化合物またはその両者は、硬化可能なパッケ
ージ封入剤組成物に、(充填剤を除き)存在する有機成
分に基づき、2〜98重量%の量で存在させる。
【0018】パッケージ封入剤組成物は、さらに、少な
くとも1種の遊離基開始剤を含み、この開始剤は、1以
上の不対電子、高い反応性、および、通常は、短寿命を
有する分子フラグメントに分解する化学種であると定義
され、この開始剤は、連鎖機構により化学反応を開始す
ることができる。遊離基開始剤は、(充填剤を除き)マ
レイミド化合物もしくはビニル化合物またはマレイミド
化合物およびビニル化合物の組み合わせの重量の0.1
〜10重量%の量、好ましくは、0.1〜3.0重量%
の量存在させる。遊離基硬化機構は、迅速な硬化を生
じ、かつ、硬化前の長い貯蔵寿命を有する組成物を提供
する。好ましい遊離基開始剤としては、例えば、ブチル
パーオクトエートおよびジクミルパーオキシドのような
過酸化物;および、2,2’−アゾビス(2−メチル−
プロパンニトリル)および2,2’−アゾビス(2−メ
チル−ブタンニトリル)のようなアゾ化合物が挙げられ
る。
くとも1種の遊離基開始剤を含み、この開始剤は、1以
上の不対電子、高い反応性、および、通常は、短寿命を
有する分子フラグメントに分解する化学種であると定義
され、この開始剤は、連鎖機構により化学反応を開始す
ることができる。遊離基開始剤は、(充填剤を除き)マ
レイミド化合物もしくはビニル化合物またはマレイミド
化合物およびビニル化合物の組み合わせの重量の0.1
〜10重量%の量、好ましくは、0.1〜3.0重量%
の量存在させる。遊離基硬化機構は、迅速な硬化を生
じ、かつ、硬化前の長い貯蔵寿命を有する組成物を提供
する。好ましい遊離基開始剤としては、例えば、ブチル
パーオクトエートおよびジクミルパーオキシドのような
過酸化物;および、2,2’−アゾビス(2−メチル−
プロパンニトリル)および2,2’−アゾビス(2−メ
チル−ブタンニトリル)のようなアゾ化合物が挙げられ
る。
【0019】あるいは、封入剤組成物は、遊離基開始剤
の代わりに、例えば、Ciba-Speciality Chemicalsによ
り商標Irgacureの下に販売されているような光開始剤を
含有してもよく、この時には、硬化プロセスは、UV放
射線によって開始される。光開始剤は、(充填剤を除
き)マレイミド化合物もしくはビニル化合物またはマレ
イミド化合物およびビニル化合物の組み合わせの重量の
0.1〜10重量%の量、好ましくは、0.1〜3.0
重量%の量存在させる。場合によっては、光開始および
遊離基開始の双方が望ましいこともある。例えば、硬化
プロセスは、UV照射によって開始することができ、後
の処理工程で、熱を加えることによって遊離基硬化を達
成し、硬化を完了させることができる。
の代わりに、例えば、Ciba-Speciality Chemicalsによ
り商標Irgacureの下に販売されているような光開始剤を
含有してもよく、この時には、硬化プロセスは、UV放
射線によって開始される。光開始剤は、(充填剤を除
き)マレイミド化合物もしくはビニル化合物またはマレ
イミド化合物およびビニル化合物の組み合わせの重量の
0.1〜10重量%の量、好ましくは、0.1〜3.0
重量%の量存在させる。場合によっては、光開始および
遊離基開始の双方が望ましいこともある。例えば、硬化
プロセスは、UV照射によって開始することができ、後
の処理工程で、熱を加えることによって遊離基硬化を達
成し、硬化を完了させることができる。
【0020】概して、これら組成物は、80℃〜180
℃の温度範囲内で硬化し、硬化は、5分間〜4時間の時
間長さ内で実施される。理解されると思うが、各封入剤
組成物についての時間および温度硬化プロフィールは、
変化させることができ、個々の工業製造プロセスに適し
た硬化プロフィールを提供するように、種々の組成物を
設計することができる。
℃の温度範囲内で硬化し、硬化は、5分間〜4時間の時
間長さ内で実施される。理解されると思うが、各封入剤
組成物についての時間および温度硬化プロフィールは、
変化させることができ、個々の工業製造プロセスに適し
た硬化プロフィールを提供するように、種々の組成物を
設計することができる。
【0021】例えば、パッケージ操作によっては、熱膨
張係数を基板のより近いミラーの熱膨張に調整するため
に、無機充填剤を使用する。適した熱伝導性の充填剤と
しては、シリカ、グラファイト、アルミニウムナイトラ
イド、シリコンカーバイド、ボロンナイトライド、ダイ
アモンドダストおよび粘土が挙げられる。充填剤は、典
型的には、合計パッケージ封入剤組成物の20〜80重
量%の量存在するのがよい。
張係数を基板のより近いミラーの熱膨張に調整するため
に、無機充填剤を使用する。適した熱伝導性の充填剤と
しては、シリカ、グラファイト、アルミニウムナイトラ
イド、シリコンカーバイド、ボロンナイトライド、ダイ
アモンドダストおよび粘土が挙げられる。充填剤は、典
型的には、合計パッケージ封入剤組成物の20〜80重
量%の量存在するのがよい。
【0022】本明細書で使用する記号C(O)は、カル
ボニル基を称す。マレイミド化合物 本発明のパッケージ封入剤組成物に使用するのに適した
マレイミド化合物は、式:[M−Xm]n−Qによって
表されるか、または、式:[M−Zm]n−Kによって
表される構造式を有する。これら特異な式について、低
い場合、“n”が整数1である時、その化合物は、一官
能性化合物であり;低い場合、“n”が整数2〜6であ
る時、その化合物は、多官能性化合物である。
ボニル基を称す。マレイミド化合物 本発明のパッケージ封入剤組成物に使用するのに適した
マレイミド化合物は、式:[M−Xm]n−Qによって
表されるか、または、式:[M−Zm]n−Kによって
表される構造式を有する。これら特異な式について、低
い場合、“n”が整数1である時、その化合物は、一官
能性化合物であり;低い場合、“n”が整数2〜6であ
る時、その化合物は、多官能性化合物である。
【0023】式:[M−Xm]n−Qは、式中:Mが、
構造式:
構造式:
【0024】
【化37】
【0025】{式中、R1は、H;または、C1〜C5
アルキル基である。}を有するマレイミド部分であり;
各Xが、独立に、構造式(I)〜(V):
アルキル基である。}を有するマレイミド部分であり;
各Xが、独立に、構造式(I)〜(V):
【0026】
【化38】
【0027】を有する芳香族基から選択される芳香族基
であり;Qが、連鎖中に約100個までの原子を有する
直鎖または分岐鎖アルキル、アルキルオキシ、アルキル
アミン、アルキルスルフィド、アルキレン、アルキレン
オキシ、アルキレンアミン、アルキレンスルフィド、ア
リール、アリールオキシまたはアリールスルフィド種で
あり、これは、側鎖にまたは連鎖の一部として飽和また
は不飽和環式またはヘテロ環式置換基を含有してもよ
く、かつ、ここで、存在するヘテロ原子は、Xに直接結
合していてもよく、または、結合していなくともよい
か;または、Qが、構造式:
であり;Qが、連鎖中に約100個までの原子を有する
直鎖または分岐鎖アルキル、アルキルオキシ、アルキル
アミン、アルキルスルフィド、アルキレン、アルキレン
オキシ、アルキレンアミン、アルキレンスルフィド、ア
リール、アリールオキシまたはアリールスルフィド種で
あり、これは、側鎖にまたは連鎖の一部として飽和また
は不飽和環式またはヘテロ環式置換基を含有してもよ
く、かつ、ここで、存在するヘテロ原子は、Xに直接結
合していてもよく、または、結合していなくともよい
か;または、Qが、構造式:
【0028】
【化39】
【0029】{式中、各R2は、独立に、1〜18個の
炭素原子を有するアルキル、アリールまたはアリールア
ルキル基であり;R3は、連鎖中に100個までの原子
を有するアルキルまたはアルキルオキシ鎖であり;この
鎖は、アリール置換基を含有してもよく;Xは、O、
S、NまたはPであり;nは、0〜50である。}を有
するウレタンであるか;または、Qが、構造式;
炭素原子を有するアルキル、アリールまたはアリールア
ルキル基であり;R3は、連鎖中に100個までの原子
を有するアルキルまたはアルキルオキシ鎖であり;この
鎖は、アリール置換基を含有してもよく;Xは、O、
S、NまたはPであり;nは、0〜50である。}を有
するウレタンであるか;または、Qが、構造式;
【0030】
【化40】
【0031】{式中、R3は、鎖中に100個までの原
子を有するアルキルまたはアルキルオキシ鎖であり;こ
の鎖は、アリール置換基を含有してもよい。}を有する
エステルである};または、Qが、構造式:
子を有するアルキルまたはアルキルオキシ鎖であり;こ
の鎖は、アリール置換基を含有してもよい。}を有する
エステルである};または、Qが、構造式:
【0032】
【化41】
【0033】{式中、R1置換基は、独立に、各位置に
ついて、H;または、1〜5個の炭素原子を有するアル
キル基であり;R4置換基は、独立に、各位置につい
て、1〜5個の炭素原子を有するアルキル基;または、
アリール基であり;eおよびgは、独立に、1〜10で
あり;fは、1〜50である。}を有するシロキサンで
あり;mが、0または1であり;かつ、nが、1〜6で
ある;化合物を表す。
ついて、H;または、1〜5個の炭素原子を有するアル
キル基であり;R4置換基は、独立に、各位置につい
て、1〜5個の炭素原子を有するアルキル基;または、
アリール基であり;eおよびgは、独立に、1〜10で
あり;fは、1〜50である。}を有するシロキサンで
あり;mが、0または1であり;かつ、nが、1〜6で
ある;化合物を表す。
【0034】好ましくは、Xは、構造式(II)、(I
II)、(IV)または(V)であり、さらに好ましく
は、構造式(II)である。好ましくは、Qは、側鎖飽
和または不飽和環式またはヘテロ環式置換基で記載した
ような連鎖中約100個の原子までを有する直鎖または
分岐鎖アルキル、アルキルオキシ、アルキレンまたはア
ルキレンオキシであるか;または、記載したシロキサン
であり、さらに好ましくは、記載したように、直鎖また
は分岐鎖アルキル種またはシロキサンである。
II)、(IV)または(V)であり、さらに好ましく
は、構造式(II)である。好ましくは、Qは、側鎖飽
和または不飽和環式またはヘテロ環式置換基で記載した
ような連鎖中約100個の原子までを有する直鎖または
分岐鎖アルキル、アルキルオキシ、アルキレンまたはア
ルキレンオキシであるか;または、記載したシロキサン
であり、さらに好ましくは、記載したように、直鎖また
は分岐鎖アルキル種またはシロキサンである。
【0035】式:[M−Zm]n−Kは、ここで、M
が、構造式:
が、構造式:
【0036】
【化42】
【0037】{式中、R1は、H;または、C1〜C5
アルキル基である。}を有するマレイミド部分であり;
Zが、連鎖中に約100個までの原子を有する直鎖また
は分岐鎖アルキル、アルキルオキシ、アルキルアミン、
アルキルスルフィド、アルキレン、アルキレンオキシ、
アルキレンアミン、アルキレンスルフィド、アリール、
アリールオキシまたはアリールスルフィド種であり;こ
れは、側鎖にまたは連鎖の一部として飽和または不飽和
環式またはヘテロ環式置換基を含有してもよく、かつ、
ここで、存在するヘテロ原子は、Kに直接結合していて
もよく、または、結合していなくともよいか;または、
Zが、構造式:
アルキル基である。}を有するマレイミド部分であり;
Zが、連鎖中に約100個までの原子を有する直鎖また
は分岐鎖アルキル、アルキルオキシ、アルキルアミン、
アルキルスルフィド、アルキレン、アルキレンオキシ、
アルキレンアミン、アルキレンスルフィド、アリール、
アリールオキシまたはアリールスルフィド種であり;こ
れは、側鎖にまたは連鎖の一部として飽和または不飽和
環式またはヘテロ環式置換基を含有してもよく、かつ、
ここで、存在するヘテロ原子は、Kに直接結合していて
もよく、または、結合していなくともよいか;または、
Zが、構造式:
【0038】
【化43】
【0039】{式中、各R2は、独立に、1〜18個の
炭素原子を有するアルキル、アリールまたはアリールア
ルキル基であり;R3は、連鎖中に100個までの原子
を有するアルキルまたはアルキルオキシ鎖であり、この
鎖は、アリール置換基を含有してもよく;Xは、O、
S、NまたはPであり;nは、0〜50である。}を有
するウレタンであるか;または、Zが、構造式;
炭素原子を有するアルキル、アリールまたはアリールア
ルキル基であり;R3は、連鎖中に100個までの原子
を有するアルキルまたはアルキルオキシ鎖であり、この
鎖は、アリール置換基を含有してもよく;Xは、O、
S、NまたはPであり;nは、0〜50である。}を有
するウレタンであるか;または、Zが、構造式;
【0040】
【化44】
【0041】{式中、R3は、鎖中に100個までの原
子を有するアルキルまたはアルキルオキシ鎖であり、こ
の鎖は、アリール置換基を含有してもよい。}を有する
エステルであるか;または、Zが、構造式:
子を有するアルキルまたはアルキルオキシ鎖であり、こ
の鎖は、アリール置換基を含有してもよい。}を有する
エステルであるか;または、Zが、構造式:
【0042】
【化45】
【0043】{式中、R1置換基は、独立に、各位置に
ついて、H;または、1〜5個の炭素原子を有するアル
キル基であり;R4置換基は、独立に、各位置につい
て、1〜5個の炭素原子を有するアルキル基;または、
アリール基であり;eおよびgは、独立に、1〜10で
あり;fは、1〜50である。}を有するシロキサンで
あり;Kは、(1個のみの結合を芳香族基に結合させて
示すが、これは、nによって記載および定義したさらな
る結合数も示すであろう)以下の構造式(VI)〜(X
III);すなわち、 構造式(VI):
ついて、H;または、1〜5個の炭素原子を有するアル
キル基であり;R4置換基は、独立に、各位置につい
て、1〜5個の炭素原子を有するアルキル基;または、
アリール基であり;eおよびgは、独立に、1〜10で
あり;fは、1〜50である。}を有するシロキサンで
あり;Kは、(1個のみの結合を芳香族基に結合させて
示すが、これは、nによって記載および定義したさらな
る結合数も示すであろう)以下の構造式(VI)〜(X
III);すなわち、 構造式(VI):
【0044】
【化46】;
【0045】構造式(VII):
【0046】
【化47】
【0047】{式中、pは、1〜100である。}; 構造式(VIII):
【0048】
【化48】
【0049】{式中、pは、1〜100である。}; 構造式(IX):
【0050】
【化49】;
【0051】構造式(X):
【0052】
【化50】
【0053】{式中、R5、R6およびR7は、連鎖中に
約100個までの原子を有する直鎖または分岐鎖アルキ
ル、アルキルオキシ、アルキルアミン、アルキルスルフ
ィド、アルキレン、アルキレンオキシ、アルキレンアミ
ン、アルキレンスルフィド、アリール、アリールオキシ
またはアリールスルフィド種であり、これらは、側鎖に
または連鎖骨格の一部として飽和または不飽和環式また
はヘテロ環式置換基を含有してもよく、かつ、ここで、
存在するヘテロ原子は、芳香族環に直接結合していても
よく、または、結合していなくともよいか;または、R
5、R6およびR7は、構造式:
約100個までの原子を有する直鎖または分岐鎖アルキ
ル、アルキルオキシ、アルキルアミン、アルキルスルフ
ィド、アルキレン、アルキレンオキシ、アルキレンアミ
ン、アルキレンスルフィド、アリール、アリールオキシ
またはアリールスルフィド種であり、これらは、側鎖に
または連鎖骨格の一部として飽和または不飽和環式また
はヘテロ環式置換基を含有してもよく、かつ、ここで、
存在するヘテロ原子は、芳香族環に直接結合していても
よく、または、結合していなくともよいか;または、R
5、R6およびR7は、構造式:
【0054】
【化51】
【0055】(式中、R1置換基は、H;または、1〜
5個の炭素原子を有するアルキル基であり;R4置換基
は、独立に、各位置について、1〜5個の炭素原子を有
するアルキル基;または、アリール基であり;eは、1
〜10であり;fは、0〜50である。)を有するシロ
キサンである} 構造式(XI):
5個の炭素原子を有するアルキル基であり;R4置換基
は、独立に、各位置について、1〜5個の炭素原子を有
するアルキル基;または、アリール基であり;eは、1
〜10であり;fは、0〜50である。)を有するシロ
キサンである} 構造式(XI):
【0056】
【化52】;
【0057】構造式(XII)
【0058】
【化53】;
【0059】および、構造式(XIII):
【0060】
【化54】
【0061】を有する芳香族基から選択される芳香族基
であり;mは、0または1であり;かつ、nは、1〜6
である;化合物を表す。
であり;mは、0または1であり;かつ、nは、1〜6
である;化合物を表す。
【0062】好ましくは、Zは、側鎖飽和または不飽和
環式またはヘテロ環式置換基で記載したような連鎖中約
100個までの原子を有する直鎖または分岐鎖アルキ
ル、アルキルオキシ、アルキレンまたはアルキレンオキ
シであるか;または、記載したシロキサンであり;さら
に好ましくは、記載したように、直鎖または分岐鎖アル
キル種またはシロキサンである。
環式またはヘテロ環式置換基で記載したような連鎖中約
100個までの原子を有する直鎖または分岐鎖アルキ
ル、アルキルオキシ、アルキレンまたはアルキレンオキ
シであるか;または、記載したシロキサンであり;さら
に好ましくは、記載したように、直鎖または分岐鎖アル
キル種またはシロキサンである。
【0063】好ましくは、Kは、構造式(VIII)、
(X)または(XI)であり、さらに好ましくは、
(X)または(XI)であり、最も好ましくは、構造式
(X)である。
(X)または(XI)であり、さらに好ましくは、
(X)または(XI)であり、最も好ましくは、構造式
(X)である。
【0064】好ましいマレイミド化合物は、N−ブチル
フェニルマレイミドおよびN−エチルフェニルマレイミ
ドである。ビニル化合物 本発明のパッケージ封入剤組成物に使用するのに適した
(本明細書でマレイミド類以外の)ビニル化合物は、構
造式:
フェニルマレイミドおよびN−エチルフェニルマレイミ
ドである。ビニル化合物 本発明のパッケージ封入剤組成物に使用するのに適した
(本明細書でマレイミド類以外の)ビニル化合物は、構
造式:
【0065】
【化55】
【0066】を有する。これら特異な構造式について、
低い場合、“n”が整数1である時、化合物は、一官能
性化合物であり;低い場合、“n”が2〜6の整数であ
る時、化合物は、多官能性である。
低い場合、“n”が整数1である時、化合物は、一官能
性化合物であり;低い場合、“n”が2〜6の整数であ
る時、化合物は、多官能性である。
【0067】これら構造式において、R1およびR2は、
水素;または、1〜5個の炭素原子を有するアルキルで
あるか、あるいは、ビニル基を形成する炭素と一緒にな
って5〜9員環の環を形成し;Bは、C、S、N、O、
C(O)、O−C(O)、C(O)−O、C(O)NH
またはC(O)N(R8){ここで、R8は、C1〜C5
アルキルであり;mは、0または1であり;nは、1〜
6であり、かつ、X、Q、ZおよびKは、上記記載した
通りである。
水素;または、1〜5個の炭素原子を有するアルキルで
あるか、あるいは、ビニル基を形成する炭素と一緒にな
って5〜9員環の環を形成し;Bは、C、S、N、O、
C(O)、O−C(O)、C(O)−O、C(O)NH
またはC(O)N(R8){ここで、R8は、C1〜C5
アルキルであり;mは、0または1であり;nは、1〜
6であり、かつ、X、Q、ZおよびKは、上記記載した
通りである。
【0068】好ましくは、Bは、O、C(O)、O−C
(O)、C(O)−O、C(O)NHまたはC(O)N
(R8)であり;さらに好ましくは、Bは、O、C
(O)、O−C(O)、C(O)−OまたはC(O)N
(R8)である。
(O)、C(O)−O、C(O)NHまたはC(O)N
(R8)であり;さらに好ましくは、Bは、O、C
(O)、O−C(O)、C(O)−OまたはC(O)N
(R8)である。
【0069】その他の組成物成分 パッケージ封入剤が接着される基板の性質に応じて、封
入剤は、また、カップリング剤を含有することができ
る。本明細証で使用するカップリング剤とは、マレイミ
ドおよびその他のビニル化合物との反応について重合可
能な官能基;および、基板の表面に存在する金属水酸化
物と縮合することのできる官能基を含有する化学種であ
る。このようなカップリング剤および個々の基板につい
て組成物で使用する好ましい量は、当分野公知である。
適したカップリング剤は、シラン類;シリケートエステ
ル類;メタルアクリレート類またはメタクリレート類;
チタネート類;キレートリガンドを含有する化合物、例
えば、ホスフィン、メルカプタンおよびアセトアセテー
トである。カップリング剤は、存在する時、典型的に
は、マレイミド化合物およびその他の一官能性ビニル化
合物の重量の10重量%以下の量、好ましくは、0.1
〜3.0重量%の量存在する。
入剤は、また、カップリング剤を含有することができ
る。本明細証で使用するカップリング剤とは、マレイミ
ドおよびその他のビニル化合物との反応について重合可
能な官能基;および、基板の表面に存在する金属水酸化
物と縮合することのできる官能基を含有する化学種であ
る。このようなカップリング剤および個々の基板につい
て組成物で使用する好ましい量は、当分野公知である。
適したカップリング剤は、シラン類;シリケートエステ
ル類;メタルアクリレート類またはメタクリレート類;
チタネート類;キレートリガンドを含有する化合物、例
えば、ホスフィン、メルカプタンおよびアセトアセテー
トである。カップリング剤は、存在する時、典型的に
は、マレイミド化合物およびその他の一官能性ビニル化
合物の重量の10重量%以下の量、好ましくは、0.1
〜3.0重量%の量存在する。
【0070】また、封入剤組成物は、さらなる柔軟性お
よび剛性を生成する硬化された封入剤に付与する化合物
を含有してもよい。このような化合物は、Tg50℃以
下を有するいずれの熱硬化性または熱可塑性材料であっ
てもよく、典型的には、例えば、炭素−炭素単結合に隣
接する炭素−炭素二重結合が存在し、エステルおよびエ
ーテル基が存在し、かつ、環構造が存在しないことによ
って達成することのできる化学結合の周りの自由回転を
特徴とする高分子材料である。適したこのような改質剤
としては、ポリアクリレート、ポリ(ブタジエン)、ポ
リTHF(重合したテトラヒドロフラン)、CTBN
(カルボキシ末端ブチロニトリル)、ゴムおよびポリプ
ロピレングリコールが挙げられる。強化化合物は、存在
する時、マレイミド化合物およびその他の一官能性ビニ
ル化合物の重量の約15重量%以下の量であるのがよ
い。
よび剛性を生成する硬化された封入剤に付与する化合物
を含有してもよい。このような化合物は、Tg50℃以
下を有するいずれの熱硬化性または熱可塑性材料であっ
てもよく、典型的には、例えば、炭素−炭素単結合に隣
接する炭素−炭素二重結合が存在し、エステルおよびエ
ーテル基が存在し、かつ、環構造が存在しないことによ
って達成することのできる化学結合の周りの自由回転を
特徴とする高分子材料である。適したこのような改質剤
としては、ポリアクリレート、ポリ(ブタジエン)、ポ
リTHF(重合したテトラヒドロフラン)、CTBN
(カルボキシ末端ブチロニトリル)、ゴムおよびポリプ
ロピレングリコールが挙げられる。強化化合物は、存在
する時、マレイミド化合物およびその他の一官能性ビニ
ル化合物の重量の約15重量%以下の量であるのがよ
い。
【0071】シロキサン部分がマレイミド化合物または
ビニル化合物の構造の一部ではない場合、弾性を付与す
るために、シロキサン類をパッケージ配合物に添加する
ことができる。適したシロキサン類は、メタクリルオキ
シプロピル−末端ポリジメチルシロキサン類;および、
United Chemical Technologiesから入手可能なアミノプ
ロピル−末端ポリジメチルシロキサン類である。
ビニル化合物の構造の一部ではない場合、弾性を付与す
るために、シロキサン類をパッケージ配合物に添加する
ことができる。適したシロキサン類は、メタクリルオキ
シプロピル−末端ポリジメチルシロキサン類;および、
United Chemical Technologiesから入手可能なアミノプ
ロピル−末端ポリジメチルシロキサン類である。
【0072】当分野で公知であり、かつ、使用されるそ
の他の添加剤は、また、特定の目的、例えば、接着促進
剤に使用することもできる。適したタイプおよび量の選
択は、当業者の経験のうちに入る。
の他の添加剤は、また、特定の目的、例えば、接着促進
剤に使用することもできる。適したタイプおよび量の選
択は、当業者の経験のうちに入る。
【0073】
【実施例】種々のマレイミド化合物およびビニル化合物
を製造し、パッケージ封入剤組成物に配合した。これら
組成物を未硬化組成物についての粘度およびチキソトロ
ープ指数;および、硬化プロフィールについて、ガラス
転移温度、熱膨張係数、熱機械分析および硬化した組成
物についての再生可能性について試験した。実施例 1 ベンズアミド末端封止ダイマージアミンビスマレイドの
製造
を製造し、パッケージ封入剤組成物に配合した。これら
組成物を未硬化組成物についての粘度およびチキソトロ
ープ指数;および、硬化プロフィールについて、ガラス
転移温度、熱膨張係数、熱機械分析および硬化した組成
物についての再生可能性について試験した。実施例 1 ベンズアミド末端封止ダイマージアミンビスマレイドの
製造
【0074】
【化56】
【0075】滴下ロート、マグネット撹拌子、内部温度
プローブおよび窒素導入口/導出口を備えた500mlの
3径フラスコ内のジエチルエーテル(Et2O)(20
0ml)に、ダイマージアミン(HenkelによってVersamin
e 552として販売されている、20.0g,37mmol)
を溶媒和した。激しく撹拌しつつ、NaOH水溶液(1
00mlのH2Oで希釈した6.25M溶液の11.7m
l、73mmol)を加えた。この溶液を窒素の定常流下に
置き、撹拌しつつ、氷浴で3℃に冷却した。滴下ロート
に、p−ニトロベンゾイルクロライド(13.6g,7
3mmol)のエーテル(Et2O)(50ml)液を充填
し、この溶液を60分間かけて反応容器に加え、内部T
<10℃に維持した。この添加完了後、さらに60分間
反応物を−3℃で撹拌し、ついで、室温まで暖め、もう
4時間撹拌した。溶液を分液ロートに移し、単離される
有機層を蒸留H2O(300ml)、5%HCl水溶液
(300ml),NaCl水溶液(250ml)および蒸留
H2O(2×250ml)で洗浄した。有機層を単離し、
無水MgSO4で乾燥し、濾過し、溶剤を減圧で除去す
ると、許容可能な1HNMRおよびIRスペクトルを示
す粘稠な黄色のオイルとしてジニトロ化合物を生成した
(30.0g,96%)。
プローブおよび窒素導入口/導出口を備えた500mlの
3径フラスコ内のジエチルエーテル(Et2O)(20
0ml)に、ダイマージアミン(HenkelによってVersamin
e 552として販売されている、20.0g,37mmol)
を溶媒和した。激しく撹拌しつつ、NaOH水溶液(1
00mlのH2Oで希釈した6.25M溶液の11.7m
l、73mmol)を加えた。この溶液を窒素の定常流下に
置き、撹拌しつつ、氷浴で3℃に冷却した。滴下ロート
に、p−ニトロベンゾイルクロライド(13.6g,7
3mmol)のエーテル(Et2O)(50ml)液を充填
し、この溶液を60分間かけて反応容器に加え、内部T
<10℃に維持した。この添加完了後、さらに60分間
反応物を−3℃で撹拌し、ついで、室温まで暖め、もう
4時間撹拌した。溶液を分液ロートに移し、単離される
有機層を蒸留H2O(300ml)、5%HCl水溶液
(300ml),NaCl水溶液(250ml)および蒸留
H2O(2×250ml)で洗浄した。有機層を単離し、
無水MgSO4で乾燥し、濾過し、溶剤を減圧で除去す
ると、許容可能な1HNMRおよびIRスペクトルを示
す粘稠な黄色のオイルとしてジニトロ化合物を生成した
(30.0g,96%)。
【0076】マグネット撹拌子、還流冷却器および窒素
導入口/導出口を備えた250mlの3径フラスコ内のメ
タノール(MeOH)(25ml)およびテトラヒドロフ
ラン(THF)(5ml)中に、上記したジニトロ化合物
(5.0g,5.9mmol)を溶解させた。溶液を窒素下
に置き、撹拌しつつ、5%Pd−C(0.96g)を加
えた。ギ酸アンモニウム(3.4g,55mmol)を加
え、反応物を室温で2時間撹拌した。直ちに、二酸化炭
素の発生が観測された。反応物溶液を濾過し、大量の濾
液溶剤をロータリーエバポレータにより除去した。生成
した粘稠なオイルを(Et2O)(150ml)に溶解
し、蒸留H2O(150ml)で洗浄し、単離し、無水M
gSO4上で乾燥させた。溶剤を減圧で除去すると、許
容可能な1HNMRおよびIRスペクトルを示す粘稠な
淡褐色のオイルとしてジアミンを生成した(3.9g,
84%)。
導入口/導出口を備えた250mlの3径フラスコ内のメ
タノール(MeOH)(25ml)およびテトラヒドロフ
ラン(THF)(5ml)中に、上記したジニトロ化合物
(5.0g,5.9mmol)を溶解させた。溶液を窒素下
に置き、撹拌しつつ、5%Pd−C(0.96g)を加
えた。ギ酸アンモニウム(3.4g,55mmol)を加
え、反応物を室温で2時間撹拌した。直ちに、二酸化炭
素の発生が観測された。反応物溶液を濾過し、大量の濾
液溶剤をロータリーエバポレータにより除去した。生成
した粘稠なオイルを(Et2O)(150ml)に溶解
し、蒸留H2O(150ml)で洗浄し、単離し、無水M
gSO4上で乾燥させた。溶剤を減圧で除去すると、許
容可能な1HNMRおよびIRスペクトルを示す粘稠な
淡褐色のオイルとしてジアミンを生成した(3.9g,
84%)。
【0077】マグネット撹拌子、滴下ロートおよび窒素
導入口/導出口を備えた250mlの3径フラスコ内のア
セトン(10ml)に、無水マレイン酸(0.5g,5.
1mmol)を溶解させた。溶液を氷浴上で冷却し、窒素下
に置いた。滴下ロートに上記したジアミン(2.0g,
2.60mmol)のアセトン(10ml)溶液を充填し、こ
の溶液を30分間かけて滴下した。反応物を氷浴上でさ
らに30分間撹拌し、ついで、室温まで暖め、もう4時
間撹拌した。生成するスラリーに、無水酢酸(Ac2
O)(1.54ml,160mmol)、トリエチルアミン
(Et3N)(0.23ml,1.63mmol)および酢酸
ナトリウム(NaOAc)(0.16g,1.9mmol)
を加えた。生成するスラリーを5時間穏やかに加熱還流
した。反応物を室温まで冷却し、ロータリーエバポレー
タにより溶剤を除去すると、褐色のオイルを生成した。
この物質をCH2Cl2(250ml)に溶解させ、蒸留
H2O(200ml)、NaHCO3飽和水溶液(200
ml)および蒸留H2O(200ml)で洗浄した。必要と
される時には、NaClを加えることによって、乳濁液
を分離させた。有機層を単離し、無水MgSO4上で乾
燥し、溶剤を減圧で除去すると、褐色の固体(2.0
g,83%)としてビスマレイミドを生成した。樹脂
は、満足な1HNMR、13CNMRおよびIRスペクト
ルを示し、これらは、酢酸を幾分夾雑していることを示
した。実施例 2 20−ビスマレイミド−10,11−ジオクチル−エイ
コサム(および異性体)の製造
導入口/導出口を備えた250mlの3径フラスコ内のア
セトン(10ml)に、無水マレイン酸(0.5g,5.
1mmol)を溶解させた。溶液を氷浴上で冷却し、窒素下
に置いた。滴下ロートに上記したジアミン(2.0g,
2.60mmol)のアセトン(10ml)溶液を充填し、こ
の溶液を30分間かけて滴下した。反応物を氷浴上でさ
らに30分間撹拌し、ついで、室温まで暖め、もう4時
間撹拌した。生成するスラリーに、無水酢酸(Ac2
O)(1.54ml,160mmol)、トリエチルアミン
(Et3N)(0.23ml,1.63mmol)および酢酸
ナトリウム(NaOAc)(0.16g,1.9mmol)
を加えた。生成するスラリーを5時間穏やかに加熱還流
した。反応物を室温まで冷却し、ロータリーエバポレー
タにより溶剤を除去すると、褐色のオイルを生成した。
この物質をCH2Cl2(250ml)に溶解させ、蒸留
H2O(200ml)、NaHCO3飽和水溶液(200
ml)および蒸留H2O(200ml)で洗浄した。必要と
される時には、NaClを加えることによって、乳濁液
を分離させた。有機層を単離し、無水MgSO4上で乾
燥し、溶剤を減圧で除去すると、褐色の固体(2.0
g,83%)としてビスマレイミドを生成した。樹脂
は、満足な1HNMR、13CNMRおよびIRスペクト
ルを示し、これらは、酢酸を幾分夾雑していることを示
した。実施例 2 20−ビスマレイミド−10,11−ジオクチル−エイ
コサム(および異性体)の製造
【0078】
【化57】
【0079】乾燥チューブ、温度計、緩やかな滴下ロー
ト、機械的撹拌機および窒素パージを備えた5リットル
の多径フラスコ内で、無水マレイン酸(98.06g,
NH2について、1.02当量)を500mlのテトラヒ
ドロフラン(THF)に溶解させた。撹拌を開始し、溶
液をドライアイス/水浴で冷却した。ダイマージアミン
(Versamine 552, Henkel, 245.03g,0.447
7mol)の250mlTHF液の緩やかな添加を開始し
た。添加は、1時間かけて行った。添加完了後、氷浴を
除き、緩やかな滴下ロートを通して375mlのTHFで
すすぎ、固体のジアミンを配合させた。1時間後、氷浴
をフラスコの周りに置き換えた。1−ヒドロキシベンゾ
トリアゾール(96.79g,−NH2について0.8
0当量)を加え、50mlのTHFでフラスコに注いだ。
温度が5℃に到達した時、200mlTHF中のジシクロ
ヘキシルカルボジイミド(DCC)(188.43g,
−NH2について1.02当量)の緩やかな添加を開始
した。添加の間の温度を10℃以下に保った。DCC添
加が完了した後、緩やかな滴下ロートを80mlのTHF
ですすいだ。氷浴を除いた。反応をIRでモニターし
た。イソイミドがマレイミドへと転化したようである時
(DCCの添加完了後ほぼ4時間)、混合物を濾過し、
THFで固体をすすいだ。オレンジ色の溶液をフリーザ
ーに一晩入れた。
ト、機械的撹拌機および窒素パージを備えた5リットル
の多径フラスコ内で、無水マレイン酸(98.06g,
NH2について、1.02当量)を500mlのテトラヒ
ドロフラン(THF)に溶解させた。撹拌を開始し、溶
液をドライアイス/水浴で冷却した。ダイマージアミン
(Versamine 552, Henkel, 245.03g,0.447
7mol)の250mlTHF液の緩やかな添加を開始し
た。添加は、1時間かけて行った。添加完了後、氷浴を
除き、緩やかな滴下ロートを通して375mlのTHFで
すすぎ、固体のジアミンを配合させた。1時間後、氷浴
をフラスコの周りに置き換えた。1−ヒドロキシベンゾ
トリアゾール(96.79g,−NH2について0.8
0当量)を加え、50mlのTHFでフラスコに注いだ。
温度が5℃に到達した時、200mlTHF中のジシクロ
ヘキシルカルボジイミド(DCC)(188.43g,
−NH2について1.02当量)の緩やかな添加を開始
した。添加の間の温度を10℃以下に保った。DCC添
加が完了した後、緩やかな滴下ロートを80mlのTHF
ですすいだ。氷浴を除いた。反応をIRでモニターし
た。イソイミドがマレイミドへと転化したようである時
(DCCの添加完了後ほぼ4時間)、混合物を濾過し、
THFで固体をすすいだ。オレンジ色の溶液をフリーザ
ーに一晩入れた。
【0080】フリーザーから溶液を取り出し、室温まで
暖めた。この溶液にヒドロキノン(0.0513g)を
加えた。THFの一部抜き取りは、ロータリーエバポレ
ータで、28℃以下に温度を維持して行った。溶液をほ
ぼ800mlに濃縮した。大量の粒状物質が目視できた。
この溶液をフリーザーに一晩入れた。
暖めた。この溶液にヒドロキノン(0.0513g)を
加えた。THFの一部抜き取りは、ロータリーエバポレ
ータで、28℃以下に温度を維持して行った。溶液をほ
ぼ800mlに濃縮した。大量の粒状物質が目視できた。
この溶液をフリーザーに一晩入れた。
【0081】混合物をフリーザーから取り出し、暖め
た。固体を濾過し、THFですすいだ。機械的な撹拌
機、トラップに接続する減圧ライン、および、乾燥チュ
ーブにチューブをつなぐことによって結合されるガラス
チューブを備えた2リットルの多径フラスコに濾液を移
した。残るTHFは、撹拌しつつ、減圧にし、物質に空
気をバブルすることによって室温で抜き取った。生成す
る粘着なクリーム状の淡褐色の半固体をフリーザー内に
一晩置いた。
た。固体を濾過し、THFですすいだ。機械的な撹拌
機、トラップに接続する減圧ライン、および、乾燥チュ
ーブにチューブをつなぐことによって結合されるガラス
チューブを備えた2リットルの多径フラスコに濾液を移
した。残るTHFは、撹拌しつつ、減圧にし、物質に空
気をバブルすることによって室温で抜き取った。生成す
る粘着なクリーム状の淡褐色の半固体をフリーザー内に
一晩置いた。
【0082】半固体をフリーザーから取り出し、暖め
た。半固体を各メタノールおよびヘキサンの450mlに
に溶解し、50%メタノール/水(4×250ml)で洗
浄し、1−ヒドロキシベンゾトリアゾール(HOBT)
を除去した。これは、ヘキサンで生成物を抽出するため
の試みであった。300mlのヘキサンを添加した後、分
離は、観測されなかった。混合物をさらなる水(3×2
50ml)で洗浄した。有機層をフリーザーに一晩入れ
た。
た。半固体を各メタノールおよびヘキサンの450mlに
に溶解し、50%メタノール/水(4×250ml)で洗
浄し、1−ヒドロキシベンゾトリアゾール(HOBT)
を除去した。これは、ヘキサンで生成物を抽出するため
の試みであった。300mlのヘキサンを添加した後、分
離は、観測されなかった。混合物をさらなる水(3×2
50ml)で洗浄した。有機層をフリーザーに一晩入れ
た。
【0083】フリーザーから物質を取り出した。2層が
見られた。上方層は、透明で色が黄色であった。底部層
は、オレンジ色で曇っていた。物質を冷却して、分液ロ
ートに注いだ。頂部層はヘキサンであり、所望される生
成物であった。底部層をヘキサン(6×200ml)で抽
出すると、容易に分離した。合わせた抽出物を無水硫酸
マグネシウム上で乾燥させ、濾過し、固体をヘキサンで
すすいだ。温度が24℃を上回らないように、ロータリ
ーエバポレータでほぼ750mlの体積になるまで溶剤を
抜き取った。残る溶剤は、室温で、減圧/空気バブルセ
ットアップを使用し、抜き取ると、67%の収率で所望
される生成物を与えた。実施例 3 ブタジエン−アクリロニトリルビスマレイミドの製造
見られた。上方層は、透明で色が黄色であった。底部層
は、オレンジ色で曇っていた。物質を冷却して、分液ロ
ートに注いだ。頂部層はヘキサンであり、所望される生
成物であった。底部層をヘキサン(6×200ml)で抽
出すると、容易に分離した。合わせた抽出物を無水硫酸
マグネシウム上で乾燥させ、濾過し、固体をヘキサンで
すすいだ。温度が24℃を上回らないように、ロータリ
ーエバポレータでほぼ750mlの体積になるまで溶剤を
抜き取った。残る溶剤は、室温で、減圧/空気バブルセ
ットアップを使用し、抜き取ると、67%の収率で所望
される生成物を与えた。実施例 3 ブタジエン−アクリロニトリルビスマレイミドの製造
【0084】
【化58】
【0085】滴下ロート、機械的撹拌機、内部温度プロ
ーブおよび窒素導入口/導出口を備えた3リットルの4
径フラスコ内のCHCl3(1000ml)にアミノ末端
ブタジエン−アクリロニトリル(BF GoodrichによりHyc
ar resin 1300 X42 ATBNとして販売されており、構造式
中に示されたmおよびnは、数平均分子量3600を与
える整数である。)(450g,アミン当量AEW=4
50に基づき500mmol)を溶解させた。撹拌溶液を窒
素下に置き、氷浴上で冷却した。滴下ロートに無水マレ
イン酸(98.1g,1mol)のCHCl3(50ml)
液を充填し、この溶液を30分間かけて反応物に加え、
内部反応温度を10℃以下に維持した。生成するスラリ
ーを氷上で30分間撹拌し、ついで、室温まで暖め、さ
らに4時間撹拌した。生成するスラリーに、無水酢酸
(Ac2O)(653.4g,6mol)、トリエチルア
ミン(Et3N)(64.8g,0.64mol)および
酢酸ナトリウム(NaOAc)(62.3g,0.76
mol)を加えた。反応物を5時間穏やかに加熱還流し、
室温まで冷却し、つづいて、H2O(1リットル)、N
aHCO3飽和水溶液(1リットル)およびH2O(2
×1リットル)で抽出した。溶剤を減圧で除去すると、
マレイミド末端ブタジエン−アクリロニトリルを生成し
た。実施例 4 トリス(エポキシプロピル)イソシアヌレートから誘導
されるトリス(マレイミド)の製造
ーブおよび窒素導入口/導出口を備えた3リットルの4
径フラスコ内のCHCl3(1000ml)にアミノ末端
ブタジエン−アクリロニトリル(BF GoodrichによりHyc
ar resin 1300 X42 ATBNとして販売されており、構造式
中に示されたmおよびnは、数平均分子量3600を与
える整数である。)(450g,アミン当量AEW=4
50に基づき500mmol)を溶解させた。撹拌溶液を窒
素下に置き、氷浴上で冷却した。滴下ロートに無水マレ
イン酸(98.1g,1mol)のCHCl3(50ml)
液を充填し、この溶液を30分間かけて反応物に加え、
内部反応温度を10℃以下に維持した。生成するスラリ
ーを氷上で30分間撹拌し、ついで、室温まで暖め、さ
らに4時間撹拌した。生成するスラリーに、無水酢酸
(Ac2O)(653.4g,6mol)、トリエチルア
ミン(Et3N)(64.8g,0.64mol)および
酢酸ナトリウム(NaOAc)(62.3g,0.76
mol)を加えた。反応物を5時間穏やかに加熱還流し、
室温まで冷却し、つづいて、H2O(1リットル)、N
aHCO3飽和水溶液(1リットル)およびH2O(2
×1リットル)で抽出した。溶剤を減圧で除去すると、
マレイミド末端ブタジエン−アクリロニトリルを生成し
た。実施例 4 トリス(エポキシプロピル)イソシアヌレートから誘導
されるトリス(マレイミド)の製造
【0086】
【化59】
【0087】機械的撹拌機、内部温度プローブおよび窒
素導入口/導出口を備えた2リットルの3径フラスコ内
のTHF(500ml)中にトリス(エポキシプロピル)
イソシアヌレート(99.0g,0.33mol)を溶解
させる。この溶液に、ヒドロキシフェニルマレイミド
(189.2g,1mol)およびベンジルジメチルアミ
ン(1.4g,0.05重量%)を加えた。溶液を80
℃まで7時間加熱する。反応物を室温まで冷却させて、
濾過し、濾過残渣を5%HCl水溶液(500ml)およ
び蒸留H2O(1リットル)で洗浄する。生成する固体
のトリアジントリス(マレイミド)を室温で減圧乾燥す
る。実施例 5 マレイミドエチルパルミテートの製造
素導入口/導出口を備えた2リットルの3径フラスコ内
のTHF(500ml)中にトリス(エポキシプロピル)
イソシアヌレート(99.0g,0.33mol)を溶解
させる。この溶液に、ヒドロキシフェニルマレイミド
(189.2g,1mol)およびベンジルジメチルアミ
ン(1.4g,0.05重量%)を加えた。溶液を80
℃まで7時間加熱する。反応物を室温まで冷却させて、
濾過し、濾過残渣を5%HCl水溶液(500ml)およ
び蒸留H2O(1リットル)で洗浄する。生成する固体
のトリアジントリス(マレイミド)を室温で減圧乾燥す
る。実施例 5 マレイミドエチルパルミテートの製造
【0088】
【化60】
【0089】機械的撹拌機、内部温度プローブ、滴下ロ
ートおよび窒素導入口/導出口を備えた2リットルの3
径フラスコ内のEt2O(500ml)中にパルミトイル
クロライド(274.9g,1mol)を溶解させる。N
aHCO3(84.0g,1mol)の蒸留H2O(500
ml)液を、激しく撹拌しつつ、加え、その溶液を窒素下
氷浴上で冷却した。滴下ロートにヒドロキシエチルマレ
イミド(141g,1mol)のEt2O(100ml)液
を充填し、添加の間の内部T<10℃を維持しつつ、こ
の溶液を30分間かけて反応物に加する。反応物を氷上
もう30分間撹拌し、ついで、室温まで暖め、4時間撹
拌する。反応物を分液ロートに移し、単離した有機層を
蒸留H2O(500ml)、5%HCl水溶液(500m
l)および蒸留H2O(2×500ml)で洗浄する。有
機層を単離し、無水MgSO4上で乾燥し、濾過し、溶
剤を減圧で除去すると、脂肪族マレイミドを生成する。実施例 6 5−イソシアナート−1−(イソシアナートメチル)−
1,3,3−トリメチルシクロヘキサンから誘導される
ビスマレイミドの製造
ートおよび窒素導入口/導出口を備えた2リットルの3
径フラスコ内のEt2O(500ml)中にパルミトイル
クロライド(274.9g,1mol)を溶解させる。N
aHCO3(84.0g,1mol)の蒸留H2O(500
ml)液を、激しく撹拌しつつ、加え、その溶液を窒素下
氷浴上で冷却した。滴下ロートにヒドロキシエチルマレ
イミド(141g,1mol)のEt2O(100ml)液
を充填し、添加の間の内部T<10℃を維持しつつ、こ
の溶液を30分間かけて反応物に加する。反応物を氷上
もう30分間撹拌し、ついで、室温まで暖め、4時間撹
拌する。反応物を分液ロートに移し、単離した有機層を
蒸留H2O(500ml)、5%HCl水溶液(500m
l)および蒸留H2O(2×500ml)で洗浄する。有
機層を単離し、無水MgSO4上で乾燥し、濾過し、溶
剤を減圧で除去すると、脂肪族マレイミドを生成する。実施例 6 5−イソシアナート−1−(イソシアナートメチル)−
1,3,3−トリメチルシクロヘキサンから誘導される
ビスマレイミドの製造
【0090】
【化61】
【0091】機械的撹拌機、滴下ロートおよび窒素導入
口/導出口を備えた1リットルの3径フラスコ内のTH
F(500ml)に、5−イソシアナート−1−(イソシ
アナートメチル)−1,3,3−トリメチルシクロヘキ
サン(111.5g,0.5mol)を溶媒和させる。反
応物を窒素下に置き、その溶液が70℃に加熱されるよ
うに、撹拌しつつ、ジブチル錫ジラウレート(触媒Sn
〃)(6.31g,10mmol)を加える。滴下ロート
に、THF(100ml)に溶解したヒドロキシエチルマ
レイミド(141g,1mol)を充填した。この溶液を
イソシアナート溶液に、30分間かけて加え、生成する
混合物をさらに4時間70℃に加熱する。反応物を室温
まで冷却し、溶剤を減圧で除去する。残るオイルをCH
2CH2(1リットル)に溶解させ、10%HCl水溶
液(1リットル)および蒸留H2O(2×1リットル)
で洗浄する。単離される有機物をMgSO4上で乾燥
し、濾過し、溶剤を減圧で除去すると、マレイミドを生
成する。実施例 7 二量化されたオレイン酸ジオールから誘導されるダイマ
ージビニルエーテルの製造
口/導出口を備えた1リットルの3径フラスコ内のTH
F(500ml)に、5−イソシアナート−1−(イソシ
アナートメチル)−1,3,3−トリメチルシクロヘキ
サン(111.5g,0.5mol)を溶媒和させる。反
応物を窒素下に置き、その溶液が70℃に加熱されるよ
うに、撹拌しつつ、ジブチル錫ジラウレート(触媒Sn
〃)(6.31g,10mmol)を加える。滴下ロート
に、THF(100ml)に溶解したヒドロキシエチルマ
レイミド(141g,1mol)を充填した。この溶液を
イソシアナート溶液に、30分間かけて加え、生成する
混合物をさらに4時間70℃に加熱する。反応物を室温
まで冷却し、溶剤を減圧で除去する。残るオイルをCH
2CH2(1リットル)に溶解させ、10%HCl水溶
液(1リットル)および蒸留H2O(2×1リットル)
で洗浄する。単離される有機物をMgSO4上で乾燥
し、濾過し、溶剤を減圧で除去すると、マレイミドを生
成する。実施例 7 二量化されたオレイン酸ジオールから誘導されるダイマ
ージビニルエーテルの製造
【0092】
【化62】
【0093】窒素下機械的な撹拌機を備えた2リットル
の3径フラスコ内で、ビス(ベンゾニトリル)パラジウ
ムクロライド(1.15g,5mmol)をプロピルビニル
エーテル(24.4g,3mol)およびオレイン酸ダイ
マージオール(Unichema, 284.4g,500mmol)
の混合物に溶解する。溶液を室温で3日間撹拌し、つい
で、活性炭(20g)上に注ぎ、1時間撹拌する。生成
するスラリーを濾過し、過剰のプロピルビニルエーテル
を減圧で除くと、黄色のオイルとしてジビニルエーテル
を生成する。実施例 8 二量化されたオレイン酸ジオールから誘導されるダイマ
ージアクリレートの製造
の3径フラスコ内で、ビス(ベンゾニトリル)パラジウ
ムクロライド(1.15g,5mmol)をプロピルビニル
エーテル(24.4g,3mol)およびオレイン酸ダイ
マージオール(Unichema, 284.4g,500mmol)
の混合物に溶解する。溶液を室温で3日間撹拌し、つい
で、活性炭(20g)上に注ぎ、1時間撹拌する。生成
するスラリーを濾過し、過剰のプロピルビニルエーテル
を減圧で除くと、黄色のオイルとしてジビニルエーテル
を生成する。実施例 8 二量化されたオレイン酸ジオールから誘導されるダイマ
ージアクリレートの製造
【0094】
【化63】
【0095】窒素下機械的撹拌機、滴下ロートおよび内
部温度プローブを備えた1リットルの3径フラスコ内の
乾燥アセトン(500ml)に、オレイン酸ダイマージオ
ール(Unichema, 284.4g,500mmol)を溶解さ
せる。トリエチルアミン(101.2g,1mol)をこ
の溶液に加え、その溶液を氷浴上で4℃まで冷却する。
乾燥アセトン(100ml)に溶媒和したアクリロイルク
ロライド(90.5g,1mol)を滴下ロートに充填
し、内部温度を<10℃に維持しつつ、60分間かけて
撹拌反応溶液に加える。この溶液を氷上でさらに2時間
撹拌し、ついで、室温まで暖め、4時間撹拌する。大量
の溶剤をロータリーエバポレータにより除去し、残る残
渣をCH2CH2(1リットル)に溶媒和する。この溶
液を5%HCl水溶液(800ml)およびH2O(2×
800ml)で洗浄する。単離される有機物をMgSO4
上で乾燥し、濾過し、溶剤を減圧で除去すると、オイル
としてジアクリレートを生成する。実施例 9 N−エチルフェニルマレイミドの製造 4−エチルアニリン(12.12g)を50mlの無水エ
チルエーテルに溶解させ、氷浴で冷却した9.81gの
無水マレイン酸の100ml無水エチルエーテル撹拌溶液
に緩やかに加えた。添加完了後、反応混合物を30分間
撹拌した。明るい黄色の結晶を濾過し、乾燥した。マレ
イン酸と20gの酢酸ナトリウムとを溶解させるため
に、無水酢酸(200ml)を使用した。オイル浴上16
0℃に反応混合物を加熱した。還流3時間後、溶液を室
温まで冷却し、氷水中の1リットルビーカーに入れ、激
しく1時間撹拌した。生成物を吸引濾過し、ヘキサン中
で再結晶した。収集した結晶物質を減圧オーブン中50
℃で一晩乾燥した。FTIRおよびNMR分析は、エチ
ルマレイミドの特性を示した。実施例 10 ビス(アルケニルスルフィド)の製造
部温度プローブを備えた1リットルの3径フラスコ内の
乾燥アセトン(500ml)に、オレイン酸ダイマージオ
ール(Unichema, 284.4g,500mmol)を溶解さ
せる。トリエチルアミン(101.2g,1mol)をこ
の溶液に加え、その溶液を氷浴上で4℃まで冷却する。
乾燥アセトン(100ml)に溶媒和したアクリロイルク
ロライド(90.5g,1mol)を滴下ロートに充填
し、内部温度を<10℃に維持しつつ、60分間かけて
撹拌反応溶液に加える。この溶液を氷上でさらに2時間
撹拌し、ついで、室温まで暖め、4時間撹拌する。大量
の溶剤をロータリーエバポレータにより除去し、残る残
渣をCH2CH2(1リットル)に溶媒和する。この溶
液を5%HCl水溶液(800ml)およびH2O(2×
800ml)で洗浄する。単離される有機物をMgSO4
上で乾燥し、濾過し、溶剤を減圧で除去すると、オイル
としてジアクリレートを生成する。実施例 9 N−エチルフェニルマレイミドの製造 4−エチルアニリン(12.12g)を50mlの無水エ
チルエーテルに溶解させ、氷浴で冷却した9.81gの
無水マレイン酸の100ml無水エチルエーテル撹拌溶液
に緩やかに加えた。添加完了後、反応混合物を30分間
撹拌した。明るい黄色の結晶を濾過し、乾燥した。マレ
イン酸と20gの酢酸ナトリウムとを溶解させるため
に、無水酢酸(200ml)を使用した。オイル浴上16
0℃に反応混合物を加熱した。還流3時間後、溶液を室
温まで冷却し、氷水中の1リットルビーカーに入れ、激
しく1時間撹拌した。生成物を吸引濾過し、ヘキサン中
で再結晶した。収集した結晶物質を減圧オーブン中50
℃で一晩乾燥した。FTIRおよびNMR分析は、エチ
ルマレイミドの特性を示した。実施例 10 ビス(アルケニルスルフィド)の製造
【0096】
【化64】
【0097】機械的撹拌機およびディーン−スターク蒸
留装置を備えた3リットルの3径フラスコ内で、ダイマ
ー酸(Unichemaによって商標Empolの下に販売されてい
る)(574.6g,1mol)およびプロパルギルアルコ
ール(112.1g,2mol)をトルエン(1リット
ル)に溶媒和した。濃H2SO4(6ml)を加え、溶液
を6時間還流させて、36mlのH2Oを共沸蒸留した。
溶液を室温まで冷却し、H2O(2×1リットル)で洗
浄し、無水MgSO4上で乾燥し、溶剤を減圧で除去す
ると、オイルとしてプロパルギルエステル中間体を生成
した。
留装置を備えた3リットルの3径フラスコ内で、ダイマ
ー酸(Unichemaによって商標Empolの下に販売されてい
る)(574.6g,1mol)およびプロパルギルアルコ
ール(112.1g,2mol)をトルエン(1リット
ル)に溶媒和した。濃H2SO4(6ml)を加え、溶液
を6時間還流させて、36mlのH2Oを共沸蒸留した。
溶液を室温まで冷却し、H2O(2×1リットル)で洗
浄し、無水MgSO4上で乾燥し、溶剤を減圧で除去す
ると、オイルとしてプロパルギルエステル中間体を生成
した。
【0098】窒素下還流冷却器、機械的撹拌機および内
部温度プローブを備えた1リットルの3径フラスコ内の
THF(200ml)に、このエステル中間体(650.
7g,1mol)を溶媒和した。ラウリルメルカプタン
(404.8g,2mol)および2,2’−アゾビス
(2,4−ジメチルペンタンニトリル)(DuPontによっ
て商標Vazoの元に販売されている)(11g)を加え、
生成する混合物を、オイル浴上、撹拌しつつ、70℃ま
で7時間加熱した。反応物を室温まで冷却し、溶剤を減
圧で除去すると、オイルとしてメルカプタンを生成し
た。実施例 11 パッケージ封入剤組成物 有機成分を一緒に混合し、それらの成分にシリカゲル充
填剤を重量パーセント比17%有機物対83%シリカゲ
ルで高専断下均質になるまでブレンドすることによって
パッケージ封入剤組成物を調製した。このシリカは、De
nkaよりのFB-6Sであった。生成する組成物は、明るい黄
色のスラリーであった。有機成分、シリカの重量比、ガ
ラス転移温度(Tg)および熱膨張係数(CTE)をこ
こで報告する。
部温度プローブを備えた1リットルの3径フラスコ内の
THF(200ml)に、このエステル中間体(650.
7g,1mol)を溶媒和した。ラウリルメルカプタン
(404.8g,2mol)および2,2’−アゾビス
(2,4−ジメチルペンタンニトリル)(DuPontによっ
て商標Vazoの元に販売されている)(11g)を加え、
生成する混合物を、オイル浴上、撹拌しつつ、70℃ま
で7時間加熱した。反応物を室温まで冷却し、溶剤を減
圧で除去すると、オイルとしてメルカプタンを生成し
た。実施例 11 パッケージ封入剤組成物 有機成分を一緒に混合し、それらの成分にシリカゲル充
填剤を重量パーセント比17%有機物対83%シリカゲ
ルで高専断下均質になるまでブレンドすることによって
パッケージ封入剤組成物を調製した。このシリカは、De
nkaよりのFB-6Sであった。生成する組成物は、明るい黄
色のスラリーであった。有機成分、シリカの重量比、ガ
ラス転移温度(Tg)および熱膨張係数(CTE)をこ
こで報告する。
【0099】
【表1】
【0100】実施例 12 再生可能性 各組成物11−A〜11−Dを、試験ビヒクルとしてそ
の組成物でFR−4回路板基板に接着した250×25
0mil2シリコンダイを使用し、再生可能性につき試験し
た。基板に接着したチップ上に封入剤組成物を計量分配
し、そのアセンブリを160℃で30分間硬化させた。
再度、アセンブリを室温に到達させた後、スポンジをメ
チルイソブチルケトンで飽和させ、連続円形運動で封入
剤を拭きとるために使用した。封入剤は、次第に、軟質
化し、それは、基板上に残渣を残さないほど十分に溶解
した。
の組成物でFR−4回路板基板に接着した250×25
0mil2シリコンダイを使用し、再生可能性につき試験し
た。基板に接着したチップ上に封入剤組成物を計量分配
し、そのアセンブリを160℃で30分間硬化させた。
再度、アセンブリを室温に到達させた後、スポンジをメ
チルイソブチルケトンで飽和させ、連続円形運動で封入
剤を拭きとるために使用した。封入剤は、次第に、軟質
化し、それは、基板上に残渣を残さないほど十分に溶解
した。
【0101】本実施例は、これら組成物が再生可能に製
造しうることを示す。実施例 13 UVおよび熱硬化可能な組成物 組成物 13−A 以下の成分を均質なペーストが得られるまで激しく手で
混合して合わせることによってパッケージ封入剤組成物
を調製した: ビスマレイミド (HenkelによってVersalink P-650として販売されて いるポリテトラメチレンオキシド−ジ−p−アミノ ベンゾエートから調製した) 1.01g シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル (International Speciality Products) 0.19g α,α−ジメトキシ−α−フェニルアセトフェノン (Ciba Speciality ChemicalsによってIrgacure 651 として販売されている、〜5ミクロン) 0.06g 親水性溶融シリカ (Denkaによって販売されている) 3.78g FR−4ラミネート上に置いた250mil×250milシ
リコンダイを上記ペーストで封入し、パルスキセノンU
V源(RC-500B Pulsed UV Curing system, Xenon Corpor
ation)を使用して、30秒間照射した。封入剤は、硬質
の十分に硬化した表面を示し、力を加えた時に、そのダ
イをラミネート材料に硬く保持した。続いて、試料アセ
ンブリを175℃のオーブン中に20分間置いた。封入
されたダイを室温まで冷却し、ついで、ラミネートから
強引に引きはがした。ダイの縁の周り、ラミネート/接
着剤界面または接着剤/空気表面界面には、未硬化の封
入剤領域は検出されなかった。組成物 13−B 以下の成分を均質なペーストが得られるまで激しく手で
混合して合わせることによってパッケージ封入剤組成物
を調製した: ビスマレイミド (HenkelによってVersalink P-650として販売されて いるポリテトラメチレンオキシド−ジ−p−アミノ ベンゾエートから調製した) 1.01g シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル (International Speciality Products) 0.19g t−ブチル−2−エチルヘキサノエート 0.03g 親水性溶融シリカ (Denkaによって販売されている、〜5ミクロン) 3.78g FR−4ラミネート上に置いた250mil×250milシ
リコンダイを上記ペーストで封入し、150℃オーブン
中に30分間置いた。試験アセンブリを室温まで冷却
し、ダイをラミネートから強引に引きはがした。ダイの
縁の周り、ラミネート/接着剤界面または接着剤/空気
表面界面には、未硬化の封入剤領域は検出されなかっ
た。
造しうることを示す。実施例 13 UVおよび熱硬化可能な組成物 組成物 13−A 以下の成分を均質なペーストが得られるまで激しく手で
混合して合わせることによってパッケージ封入剤組成物
を調製した: ビスマレイミド (HenkelによってVersalink P-650として販売されて いるポリテトラメチレンオキシド−ジ−p−アミノ ベンゾエートから調製した) 1.01g シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル (International Speciality Products) 0.19g α,α−ジメトキシ−α−フェニルアセトフェノン (Ciba Speciality ChemicalsによってIrgacure 651 として販売されている、〜5ミクロン) 0.06g 親水性溶融シリカ (Denkaによって販売されている) 3.78g FR−4ラミネート上に置いた250mil×250milシ
リコンダイを上記ペーストで封入し、パルスキセノンU
V源(RC-500B Pulsed UV Curing system, Xenon Corpor
ation)を使用して、30秒間照射した。封入剤は、硬質
の十分に硬化した表面を示し、力を加えた時に、そのダ
イをラミネート材料に硬く保持した。続いて、試料アセ
ンブリを175℃のオーブン中に20分間置いた。封入
されたダイを室温まで冷却し、ついで、ラミネートから
強引に引きはがした。ダイの縁の周り、ラミネート/接
着剤界面または接着剤/空気表面界面には、未硬化の封
入剤領域は検出されなかった。組成物 13−B 以下の成分を均質なペーストが得られるまで激しく手で
混合して合わせることによってパッケージ封入剤組成物
を調製した: ビスマレイミド (HenkelによってVersalink P-650として販売されて いるポリテトラメチレンオキシド−ジ−p−アミノ ベンゾエートから調製した) 1.01g シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル (International Speciality Products) 0.19g t−ブチル−2−エチルヘキサノエート 0.03g 親水性溶融シリカ (Denkaによって販売されている、〜5ミクロン) 3.78g FR−4ラミネート上に置いた250mil×250milシ
リコンダイを上記ペーストで封入し、150℃オーブン
中に30分間置いた。試験アセンブリを室温まで冷却
し、ダイをラミネートから強引に引きはがした。ダイの
縁の周り、ラミネート/接着剤界面または接着剤/空気
表面界面には、未硬化の封入剤領域は検出されなかっ
た。
【0102】本明細書に従い、以下の数字パラグラフで
挙げる本方法の種々の実施態様を挙げることができる
が、本発明は、これらに限定されるものではない。 1. 硬化再生可能な封入剤組成物に封入した電子部品
を製造するための方法であり、ここで、封入剤組成物
が、本明細書で記載した式[M−Xm]n−Qを有する
一官能性マレイミド化合物を含み、ここで、Xが、構造
式:
挙げる本方法の種々の実施態様を挙げることができる
が、本発明は、これらに限定されるものではない。 1. 硬化再生可能な封入剤組成物に封入した電子部品
を製造するための方法であり、ここで、封入剤組成物
が、本明細書で記載した式[M−Xm]n−Qを有する
一官能性マレイミド化合物を含み、ここで、Xが、構造
式:
【0103】
【化65】
【0104】を有する芳香族基を有する群から選択され
る方法。 2. パラグラフ1に従う封入した電子部品を製造する
ための方法であり、ここで、Qが、連鎖中に約100個
までの原子を有する直鎖または分岐鎖アルキル、アルキ
ルオキシ、アルキレンまたはアルキレンオキシ種であ
り、これは、側鎖にまたは連鎖の一部として飽和または
不飽和環式またはヘテロ環式置換基を含有してもよい方
法。 3. パラグラフ1に従う封入した電子部品を製造する
ための方法であり、ここで、Qが、連鎖中に約100個
までの原子を有する直鎖または分岐鎖アルキル種であ
り、これは、側鎖にまたは連鎖の一部として飽和または
不飽和環式またはヘテロ環式置換基を含有してもよい方
法。 4. パラグラフ1に従う封入した電子部品を製造する
ための方法であり、ここで、Qが、構造式:
る方法。 2. パラグラフ1に従う封入した電子部品を製造する
ための方法であり、ここで、Qが、連鎖中に約100個
までの原子を有する直鎖または分岐鎖アルキル、アルキ
ルオキシ、アルキレンまたはアルキレンオキシ種であ
り、これは、側鎖にまたは連鎖の一部として飽和または
不飽和環式またはヘテロ環式置換基を含有してもよい方
法。 3. パラグラフ1に従う封入した電子部品を製造する
ための方法であり、ここで、Qが、連鎖中に約100個
までの原子を有する直鎖または分岐鎖アルキル種であ
り、これは、側鎖にまたは連鎖の一部として飽和または
不飽和環式またはヘテロ環式置換基を含有してもよい方
法。 4. パラグラフ1に従う封入した電子部品を製造する
ための方法であり、ここで、Qが、構造式:
【0105】
【化66】
【0106】{式中、各R2は、独立に、1〜18個の
炭素原子を有するアルキル、アリールまたはアリールア
ルキル基であり、R3は、連鎖中に100個までの原子
を有するアルキルまたはアルキルオキシ鎖であり、この
鎖は、アリール置換基を含有してもよく、Xは、O、
S、NまたはPであり、nは、0〜50である。}を有
するウレタンである方法。 5. パラグラフ1に従う封入した電子部品を製造する
ための方法であり、ここで、Qが、構造式:
炭素原子を有するアルキル、アリールまたはアリールア
ルキル基であり、R3は、連鎖中に100個までの原子
を有するアルキルまたはアルキルオキシ鎖であり、この
鎖は、アリール置換基を含有してもよく、Xは、O、
S、NまたはPであり、nは、0〜50である。}を有
するウレタンである方法。 5. パラグラフ1に従う封入した電子部品を製造する
ための方法であり、ここで、Qが、構造式:
【0107】
【化67】
【0108】{式中、R3は、鎖中に100個までの原
子を有するアルキルまたはアルキルオキシ鎖であり、こ
の鎖は、アリール置換基を含有してもよい。}を有する
エステルである方法。 6. パラグラフ1に従う封入した電子部品を製造する
ための方法であり、ここで、Qが、構造式:
子を有するアルキルまたはアルキルオキシ鎖であり、こ
の鎖は、アリール置換基を含有してもよい。}を有する
エステルである方法。 6. パラグラフ1に従う封入した電子部品を製造する
ための方法であり、ここで、Qが、構造式:
【0109】
【化68】
【0110】{式中、R1置換基は、独立に、各位置に
ついて、H;または、1〜5個の炭素原子を有するアル
キル基であり;R4置換基は、独立に、各位置につい
て、1〜5個の炭素原子を有するアルキル基;または、
アリール基であり;eおよびgは、独立に、1〜10で
あり;fは、1〜50である。}を有するシロキサンで
ある方法。 7. 硬化再生可能な封入剤組成物に封入された電子部
品を製造するための方法であり、ここで、封入剤組成物
が、本明細書で記載したように、式[M−Zm]n−K
を有する一官能性マレイミド化合物を含み、ここで、Z
が、連鎖中に約100個までの原子を有する直鎖または
分岐鎖アルキル、アルキルオキシ、アルキレン、アルキ
レンオキシ種であり、これは、側鎖にまたは連鎖の一部
として飽和または不飽和環式またはヘテロ環式置換基を
含有してもよい方法。 8. パラグラフ7に従う封入した電子部品を製造する
ための方法であり、ここで、Zが、連鎖中に約100個
までの原子を有する直鎖または分岐鎖アルキル種であ
り、これは、側鎖にまたは連鎖の一部として飽和または
不飽和環式またはヘテロ環式置換基を含有してもよい方
法。 9. パラグラフ7に従う封入した電子部品を製造する
ための方法であり、ここで、Zが、構造式:
ついて、H;または、1〜5個の炭素原子を有するアル
キル基であり;R4置換基は、独立に、各位置につい
て、1〜5個の炭素原子を有するアルキル基;または、
アリール基であり;eおよびgは、独立に、1〜10で
あり;fは、1〜50である。}を有するシロキサンで
ある方法。 7. 硬化再生可能な封入剤組成物に封入された電子部
品を製造するための方法であり、ここで、封入剤組成物
が、本明細書で記載したように、式[M−Zm]n−K
を有する一官能性マレイミド化合物を含み、ここで、Z
が、連鎖中に約100個までの原子を有する直鎖または
分岐鎖アルキル、アルキルオキシ、アルキレン、アルキ
レンオキシ種であり、これは、側鎖にまたは連鎖の一部
として飽和または不飽和環式またはヘテロ環式置換基を
含有してもよい方法。 8. パラグラフ7に従う封入した電子部品を製造する
ための方法であり、ここで、Zが、連鎖中に約100個
までの原子を有する直鎖または分岐鎖アルキル種であ
り、これは、側鎖にまたは連鎖の一部として飽和または
不飽和環式またはヘテロ環式置換基を含有してもよい方
法。 9. パラグラフ7に従う封入した電子部品を製造する
ための方法であり、ここで、Zが、構造式:
【0111】
【化69】
【0112】{式中、各R2は、独立に、1〜18個の
炭素原子を有するアルキル、アリールまたはアリールア
ルキル基であり;R3は、連鎖中に100個までの原子
を有するアルキルまたはアルキルオキシ鎖であり、この
鎖は、アリール置換基を含有してもよく;Xは、O、
S、NまたはPであり;nは、0〜50である。}を有
するウレタンである方法。 10. パラグラフ7に従う封入した電子部品を製造す
るための方法であり、ここで、Zが、構造式;
炭素原子を有するアルキル、アリールまたはアリールア
ルキル基であり;R3は、連鎖中に100個までの原子
を有するアルキルまたはアルキルオキシ鎖であり、この
鎖は、アリール置換基を含有してもよく;Xは、O、
S、NまたはPであり;nは、0〜50である。}を有
するウレタンである方法。 10. パラグラフ7に従う封入した電子部品を製造す
るための方法であり、ここで、Zが、構造式;
【0113】
【化70】
【0114】{式中、R3は、鎖中に100個までの原
子を有するアルキルまたはアルキルオキシであり、この
鎖は、アリール置換基を含有してもよい。}を有するエ
ステルである方法。 11. パラグラフ7に従う封入した電子部品を製造す
るための方法であり、ここで、Zが、構造式:
子を有するアルキルまたはアルキルオキシであり、この
鎖は、アリール置換基を含有してもよい。}を有するエ
ステルである方法。 11. パラグラフ7に従う封入した電子部品を製造す
るための方法であり、ここで、Zが、構造式:
【0115】
【化71】
【0116】{式中、R1置換基は、独立に、各位置に
ついて、H;または、1〜5個の炭素原子を有するアル
キル基であり;R4置換基は、独立に、各位置につい
て、1〜5個の炭素原子を有するアルキル基;または、
アリール基であり;eおよびgは、独立に、1〜10で
あり、fは、1〜50である。}を有するシロキサンで
ある方法。 12. パラグラフ7に従う封入した電子部品を製造す
るための方法であり、ここで、Kが、構造式:
ついて、H;または、1〜5個の炭素原子を有するアル
キル基であり;R4置換基は、独立に、各位置につい
て、1〜5個の炭素原子を有するアルキル基;または、
アリール基であり;eおよびgは、独立に、1〜10で
あり、fは、1〜50である。}を有するシロキサンで
ある方法。 12. パラグラフ7に従う封入した電子部品を製造す
るための方法であり、ここで、Kが、構造式:
【0117】
【化72】
【0118】{式中、pは、1〜100である。}であ
る方法。 13. パラグラフ7に従う封入した電子部品を製造す
るための方法であり、ここで、Kが、構造式:
る方法。 13. パラグラフ7に従う封入した電子部品を製造す
るための方法であり、ここで、Kが、構造式:
【0119】
【化73】
【0120】{式中、R5、R6およびR7は、連鎖中に
約100個までの原子を有する直鎖または分岐鎖アルキ
ル、アルキルオキシ、アルキルアミン、アルキルスルフ
ィド、アルキレン、アルキレンオキシ、アルキレンアミ
ン、アルキレンスルフィド、アリール、アリールオキシ
またはアリールスルフィド種であり;これらは、側鎖に
または連鎖骨格の一部として飽和または不飽和環式また
はヘテロ環式置換基を含有してもよく、かつ、ここで、
存在するヘテロ原子は、芳香族環に直接結合していても
よく、または、結合していなくともよい。}である方
法。 14. パラグラフ7に従う封入した電子部品を製造す
るための方法であり、ここで、Kが、式:
約100個までの原子を有する直鎖または分岐鎖アルキ
ル、アルキルオキシ、アルキルアミン、アルキルスルフ
ィド、アルキレン、アルキレンオキシ、アルキレンアミ
ン、アルキレンスルフィド、アリール、アリールオキシ
またはアリールスルフィド種であり;これらは、側鎖に
または連鎖骨格の一部として飽和または不飽和環式また
はヘテロ環式置換基を含有してもよく、かつ、ここで、
存在するヘテロ原子は、芳香族環に直接結合していても
よく、または、結合していなくともよい。}である方
法。 14. パラグラフ7に従う封入した電子部品を製造す
るための方法であり、ここで、Kが、式:
【0121】
【化74】
【0122】である方法。 15. 硬化再生可能な封入剤組成物で封入された封入
電子部品を製造するための方法であり、ここで、封入剤
組成物が、本明細書で上記した式:
電子部品を製造するための方法であり、ここで、封入剤
組成物が、本明細書で上記した式:
【0123】
【化75】
【0124】{ここで、Bは、O、C(O)、O−C
(O)、C(O)−O、C(O)NH、C(O)N(R
8)からなる群より選択される。}を有する一官能性ビ
ニル化合物を含む方法。 16. パラグラフ15に従う封入した電子部品を製造
するための方法であり、ここで、Xが、構造式:
(O)、C(O)−O、C(O)NH、C(O)N(R
8)からなる群より選択される。}を有する一官能性ビ
ニル化合物を含む方法。 16. パラグラフ15に従う封入した電子部品を製造
するための方法であり、ここで、Xが、構造式:
【0125】
【化76】
【0126】を有する芳香族基を有する群から選択され
る方法。 17. パラグラフ15に従う封入した電子部品を製造
するための方法であり、ここで、Xが、式:
る方法。 17. パラグラフ15に従う封入した電子部品を製造
するための方法であり、ここで、Xが、式:
【0127】
【化77】
【0128】である方法。 18. パラグラフ15に従う封入した電子部品を製造
するための方法であり、ここで、Qが、連鎖中に約10
0個までの原子を有する直鎖または分岐鎖アルキル、ア
ルキルオキシ、アルキレンまたはアルキレンオキシ種で
あり、これは、側鎖にまたは連鎖の一部として飽和また
は不飽和環式またはヘテロ環式置換基を含有してもよい
方法。 19. パラグラフ15に従う封入した電子部品を製造
するための方法であり、ここで、Qが、連鎖中に約10
0個までの原子を有する直鎖または分岐鎖アルキル種で
あり、これは、側鎖にまたは連鎖の一部として飽和また
は不飽和環式またはヘテロ環式置換基を含有してもよい
方法。 20. パラグラフ15に従う封入した電子部品を製造
するための方法であり、ここで、Qが、構造式:
するための方法であり、ここで、Qが、連鎖中に約10
0個までの原子を有する直鎖または分岐鎖アルキル、ア
ルキルオキシ、アルキレンまたはアルキレンオキシ種で
あり、これは、側鎖にまたは連鎖の一部として飽和また
は不飽和環式またはヘテロ環式置換基を含有してもよい
方法。 19. パラグラフ15に従う封入した電子部品を製造
するための方法であり、ここで、Qが、連鎖中に約10
0個までの原子を有する直鎖または分岐鎖アルキル種で
あり、これは、側鎖にまたは連鎖の一部として飽和また
は不飽和環式またはヘテロ環式置換基を含有してもよい
方法。 20. パラグラフ15に従う封入した電子部品を製造
するための方法であり、ここで、Qが、構造式:
【0129】
【化78】
【0130】{式中、各R2は、独立に、1〜18個の
炭素原子を有するアルキル、アリールまたはアリールア
ルキル基であり;R3は、連鎖中に100個までの原子
を有するアルキルまたはアルキルオキシであり;この鎖
は、アリール置換基を含有してもよく、Xは、O、S、
NまたはPであり、nは、0〜50である。}を有する
ウレタンである方法。 21. パラグラフ15に従う封入した電子部品を製造
するための方法であり、ここで、Qが、構造式;
炭素原子を有するアルキル、アリールまたはアリールア
ルキル基であり;R3は、連鎖中に100個までの原子
を有するアルキルまたはアルキルオキシであり;この鎖
は、アリール置換基を含有してもよく、Xは、O、S、
NまたはPであり、nは、0〜50である。}を有する
ウレタンである方法。 21. パラグラフ15に従う封入した電子部品を製造
するための方法であり、ここで、Qが、構造式;
【0131】
【化79】
【0132】{式中、R3は、鎖中に100個までの原
子を有するアルキルまたはアルキルオキシ鎖であり、こ
の鎖は、アリール置換基を含有してもよい。}を有する
エステルである方法。 22. パラグラフ15に従う封入した電子部品を製造
するための方法であり、ここで、Qが、構造式:
子を有するアルキルまたはアルキルオキシ鎖であり、こ
の鎖は、アリール置換基を含有してもよい。}を有する
エステルである方法。 22. パラグラフ15に従う封入した電子部品を製造
するための方法であり、ここで、Qが、構造式:
【0133】
【化80】
【0134】{式中、R1置換基は、独立に、各位置に
ついて、H;または、1〜5個の炭素原子を有するアル
キル基であり;R4置換基は、独立に、各位置につい
て、1〜5個の炭素原子を有するアルキル基;または、
アリール基であり;eおよびgは、独立に、1〜10で
あり、fは、1〜50である。}を有するシロキサンで
ある方法。 23. 硬化再生可能な封入剤組成物に封入された封入
電子部品を製造するための方法であり、ここで、封入剤
組成物が、式:
ついて、H;または、1〜5個の炭素原子を有するアル
キル基であり;R4置換基は、独立に、各位置につい
て、1〜5個の炭素原子を有するアルキル基;または、
アリール基であり;eおよびgは、独立に、1〜10で
あり、fは、1〜50である。}を有するシロキサンで
ある方法。 23. 硬化再生可能な封入剤組成物に封入された封入
電子部品を製造するための方法であり、ここで、封入剤
組成物が、式:
【0135】
【化81】
【0136】{ここで、Bは、O、C(O)、O−C
(O)、C(O)−O、C(O)NH、C(O)N(R
8)からなる群より選択される。}を有する一官能性ビ
ニル化合物を含む方法。 24. パラグラフ23に従う封入した電子部品を製造
するための方法であり、ここで、Zが、連鎖中に約10
0個までの原子を有する直鎖または分岐鎖アルキル、ア
ルキルオキシ、アルキレンまたはアルキレンオキシ種で
あり、これは、側鎖にまたは連鎖の一部として飽和また
は不飽和環式またはヘテロ環式置換基を含有してもよい
方法。 25.パラグラフ23に従う封入した電子部品を製造す
るための方法であり、ここで、Zが、連鎖中に約100
個までの原子を有する直鎖または分岐鎖アルキル種であ
り、これは、側鎖にまたは連鎖の一部として飽和または
不飽和環式またはヘテロ環式置換基を含有してもよい方
法。 26. パラグラフ23に従う封入した電子部品を製造
するための方法であり、ここで、Zが、構造式:
(O)、C(O)−O、C(O)NH、C(O)N(R
8)からなる群より選択される。}を有する一官能性ビ
ニル化合物を含む方法。 24. パラグラフ23に従う封入した電子部品を製造
するための方法であり、ここで、Zが、連鎖中に約10
0個までの原子を有する直鎖または分岐鎖アルキル、ア
ルキルオキシ、アルキレンまたはアルキレンオキシ種で
あり、これは、側鎖にまたは連鎖の一部として飽和また
は不飽和環式またはヘテロ環式置換基を含有してもよい
方法。 25.パラグラフ23に従う封入した電子部品を製造す
るための方法であり、ここで、Zが、連鎖中に約100
個までの原子を有する直鎖または分岐鎖アルキル種であ
り、これは、側鎖にまたは連鎖の一部として飽和または
不飽和環式またはヘテロ環式置換基を含有してもよい方
法。 26. パラグラフ23に従う封入した電子部品を製造
するための方法であり、ここで、Zが、構造式:
【0137】
【化82】
【0138】{式中、各R2は、独立に、1〜18個の
炭素原子を有するアルキル、アリールまたはアリールア
ルキル基であり;R3は、連鎖中に100個までの原子
を有するアルキルまたはアルキルオキシ鎖であり;この
鎖は、アリール置換基を含有してもよく;Xは、O、
S、NまたはPであり;nは、0〜50である。}を有
するウレタンである方法。 27. パラグラフ23に従う封入した電子部品を製造
するための方法であり、ここで、Zが、構造式:
炭素原子を有するアルキル、アリールまたはアリールア
ルキル基であり;R3は、連鎖中に100個までの原子
を有するアルキルまたはアルキルオキシ鎖であり;この
鎖は、アリール置換基を含有してもよく;Xは、O、
S、NまたはPであり;nは、0〜50である。}を有
するウレタンである方法。 27. パラグラフ23に従う封入した電子部品を製造
するための方法であり、ここで、Zが、構造式:
【0139】
【化83】
【0140】{式中、R3は、鎖中に100個までの原
子を有するアルキルまたはアルキルオキシ鎖であり、こ
の鎖は、アリール置換基を含有してもよい。}を有する
エステルである方法。 28. パラグラフ23に従う封入した電子部品を製造
するための方法であり、ここで、Zが、構造式:
子を有するアルキルまたはアルキルオキシ鎖であり、こ
の鎖は、アリール置換基を含有してもよい。}を有する
エステルである方法。 28. パラグラフ23に従う封入した電子部品を製造
するための方法であり、ここで、Zが、構造式:
【0141】
【化84】
【0142】{式中、R1置換基は、独立に、各位置に
ついて、H;または、1〜5個の炭素原子を有するアル
キル基であり;R4置換基は、独立に、各位置につい
て、1〜5個の炭素原子を有するアルキル基;または、
アリール基であり;eおよびgは、独立に、1〜10で
あり、fは、1〜50である。}を有するシロキサンで
ある方法。 29. パラグラフ23に従う封入した電子部品を製造
するための方法であり、ここで、Kが、式:
ついて、H;または、1〜5個の炭素原子を有するアル
キル基であり;R4置換基は、独立に、各位置につい
て、1〜5個の炭素原子を有するアルキル基;または、
アリール基であり;eおよびgは、独立に、1〜10で
あり、fは、1〜50である。}を有するシロキサンで
ある方法。 29. パラグラフ23に従う封入した電子部品を製造
するための方法であり、ここで、Kが、式:
【0143】
【化85】
【0144】{式中、pは、1〜100である。}であ
る方法。 30. パラグラフ23に従う封入した電子部品を製造
するための方法であり、ここで、Kが、式:
る方法。 30. パラグラフ23に従う封入した電子部品を製造
するための方法であり、ここで、Kが、式:
【0145】
【化86】
【0146】{式中、R5、R6およびR7は、連鎖中に
約100個までの原子を有する直鎖または分岐鎖アルキ
ル、アルキルオキシ、アルキルアミン、アルキルスルフ
ィド、アルキレン、アルキレンオキシ、アルキレンアミ
ン、アルキレンスルフィド、アリール、アリールオキシ
またはアリールスルフィド種であり、これらは、側鎖に
または連鎖骨格の一部として飽和または不飽和環式また
はヘテロ環式置換基を含有してもよく、かつ、ここで、
存在するヘテロ原子は、芳香族環に直接結合していても
よく、または、結合していなくともよい。}である方
法。 31. パラグラフ23に従う封入した電子部品を製造
するための方法であり、ここで、Kが、式:
約100個までの原子を有する直鎖または分岐鎖アルキ
ル、アルキルオキシ、アルキルアミン、アルキルスルフ
ィド、アルキレン、アルキレンオキシ、アルキレンアミ
ン、アルキレンスルフィド、アリール、アリールオキシ
またはアリールスルフィド種であり、これらは、側鎖に
または連鎖骨格の一部として飽和または不飽和環式また
はヘテロ環式置換基を含有してもよく、かつ、ここで、
存在するヘテロ原子は、芳香族環に直接結合していても
よく、または、結合していなくともよい。}である方
法。 31. パラグラフ23に従う封入した電子部品を製造
するための方法であり、ここで、Kが、式:
【0147】
【化87】
【0148】である方法。 32. パラグラフ1〜32のいずれか1つのパラグラ
フに記載した電子アセンブリを製造するための方法であ
り、反応性オリゴマー類またはプレポリマー類が、多官
能性化合物が硬化させた組成物の熱可塑性の性質を低下
させるのに有効でない量存在する限り、多官能性マレイ
ミド化合物、マレイミド化合物以外の多官能性ビニル化
合物、および、多官能性マレイミド化合物と多官能性ビ
ニル化合物との組み合わせをさらに含む群から選択され
る方法。 33. パラグラフ1〜32のいずれか1つのパラグラ
フに記載した電子アセンブリを製造するための方法であ
り、硬化可能な組成物が、さらに、1種以上の充填剤を
含む方法。 34. パラグラフ1〜33のいずれか1つに記載した
電子アセンブリを製造するための方法であり、硬化可能
な組成物が、さらに、1種以上の接着促進剤を含む方
法。
フに記載した電子アセンブリを製造するための方法であ
り、反応性オリゴマー類またはプレポリマー類が、多官
能性化合物が硬化させた組成物の熱可塑性の性質を低下
させるのに有効でない量存在する限り、多官能性マレイ
ミド化合物、マレイミド化合物以外の多官能性ビニル化
合物、および、多官能性マレイミド化合物と多官能性ビ
ニル化合物との組み合わせをさらに含む群から選択され
る方法。 33. パラグラフ1〜32のいずれか1つのパラグラ
フに記載した電子アセンブリを製造するための方法であ
り、硬化可能な組成物が、さらに、1種以上の充填剤を
含む方法。 34. パラグラフ1〜33のいずれか1つに記載した
電子アセンブリを製造するための方法であり、硬化可能
な組成物が、さらに、1種以上の接着促進剤を含む方
法。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 クゥイン・ケイ・トン アメリカ合衆国ニュージャージー州08502, ベル・ミード,モンロー・アベニュー 74 (72)発明者 チャオドン・キサオ アメリカ合衆国ニュージャージー州07936, イースト・ハノーバー,ヘリテージ・ドラ イブ 16
Claims (5)
- 【請求項1】 電子部品と基板との間に配置した硬化再
生可能なアンダーフィル封入剤組成物の電子アセンブリ
を製造するための方法であって、 (a) (i) 一官能性マレイミド化合物;マレイミ
ド化合物以外の一官能性ビニル化合物;および、一官能
性マレイミド化合物および一官能性ビニル化合物の組み
合わせからなる群より選択される1種以上の反応性オリ
ゴマー類またはプレポリマー類;および、 (ii) 遊離基開始剤;光開始剤;および、遊離基開
始剤と光開始剤との組み合わせからなる群より選択され
る硬化開始剤;を含む成分を合わされることによって形
成される硬化可能なアンダーフィル封入剤組成物を用意
し; (b) その硬化可能な組成物を電子部品と基板との間
に配置し; (c) その組成物をその場で硬化させる;ことを含む
方法。 - 【請求項2】 マレイミド化合物が、式: [M−Xm]n−Q [式中、(a) Mは、構造式: 【化1】 {式中、R1は、H;または、1〜5個の炭素原子を有
するアルキル基である。}を有するマレイミド部分であ
り; (b) 各Xは、独立に、構造式: 【化2】 を有する芳香族基を有する群より選択される芳香族基で
あり; (c) Qは、連鎖中に約100個までの原子を有する
直鎖または分岐鎖アルキル、アルキルオキシ、アルキル
アミン、アルキルスルフィド、アルキレン、アルキレン
オキシ、アルキレンアミン、アルキレンスルフィド、ア
リール、アリールオキシまたはアリールスルフィド種で
あり;これは、側鎖にまたは連鎖の一部として飽和また
は不飽和環式またはヘテロ環式置換基を含有してもよ
く、かつ、ここで、存在するヘテロ原子は、Xに直接結
合していてもよく、または、結合していなくともよい
か;または、 (d) Qは、構造式: 【化3】 {式中、各R2は、独立に、1〜18個の炭素原子を有
するアルキル、アリールまたはアリールアルキル基であ
り;R3は、連鎖中に100個までの原子を有するアル
キルまたはアルキルオキシ鎖であり;この鎖は、アリー
ル置換基を含有してもよく;Xは、O、S、NまたはP
であり;nは、0〜50である。}を有するウレタンで
あるか;または、 (e) Qは、構造式; 【化4】 {式中、R3は、鎖中に100個までの原子を有するア
ルキルまたはアルキルオキシ鎖であり;この鎖は、アリ
ール置換基を含有してもよい。}を有するエステルであ
るか;または、 (f) Qは、構造式: 【化5】 {式中、R1置換基は、独立に、各位置について、H;
または、1〜5個の炭素原子を有するアルキル基であ
り;R4置換基は、独立に、各位置について、1〜5個
の炭素原子を有するアルキル基;または、アリール基で
あり;eおよびgは、独立に、1〜10であり;fは、
1〜50である。}を有するシロキサンであり; (g) mは、0または1であり;かつ、 (h) nは、1〜6である。]を有する、請求項1に
記載の封入した電子部品を製造するための方法。 - 【請求項3】 マレイミド化合物が、式: [M−Zm]n−K [式中、(a) Mは、構造式: 【化6】 {式中、R1は、H;または、1〜5個の炭素原子を有
するアルキル基である。}を有するマレイミド部分であ
り; (b) Zは、連鎖中に約100個までの原子を有する
直鎖または分岐鎖アルキル、アルキルオキシ、アルキル
アミン、アルキルスルフィド、アルキレン、アルキレン
オキシ、アルキレンアミン、アルキレンスルフィド、ア
リール、アリールオキシまたはアリールスルフィド種で
あり;これは、側鎖にまたは連鎖の一部として飽和また
は不飽和環式またはヘテロ環式置換基を含有してもよ
く、かつ、ここで、存在するヘテロ原子は、Kに直接結
合していてもよく、または、結合していなくともよい
か;または、 (c) Zは、構造式: 【化7】 {式中、各R2は、独立に、1〜18個の炭素原子を有
するアルキル、アリールまたはアリールアルキル基であ
り;R3は、連鎖中に100個までの原子を有するアル
キルまたはアルキルオキシ鎖であり;この鎖は、アリー
ル置換基を含有してもよく;Xは、O、S、NまたはP
であり;nは、0〜50である。}を有するウレタンで
あるか;または、 (d) Zは、構造式; 【化8】 {式中、R3は、鎖中に100個までの原子を有するア
ルキルまたはアルキルオキシ鎖であり、この鎖は、アリ
ール置換基を含有してもよい。}を有するエステルであ
るか;または、 (e) Zは、構造式: 【化9】 {式中、R1置換基は、独立に、各位置について、H;
または、1〜5個の炭素原子を有するアルキル基であ
り;R4置換基は、独立に、各位置について、1〜5個
の炭素原子を有するアルキル基;または、アリール基で
あり、eおよびgは、独立に、1〜10であり;fは、
1〜50である。}を有するシロキサンであり; (f) Kは、構造式(VI): 【化10】; 構造式(VII): 【化11】 {式中、pは、1〜100である。}; 構造式(VIII): 【化12】 {式中、pは、1〜100である。}; 構造式(IX): 【化13】; 構造式(X): 【化14】 {式中、R5、R6およびR7は、連鎖中に約100個ま
での原子を有する直鎖または分岐鎖アルキル、アルキル
オキシ、アルキルアミン、アルキルスルフィド、アルキ
レン、アルキレンオキシ、アルキレンアミン、アルキレ
ンスルフィド、アリール、アリールオキシまたはアリー
ルスルフィド種であり、これらは、側鎖にまたは連鎖骨
格の一部として飽和または不飽和環式またはヘテロ環式
置換基を含有してもよく、かつ、ここで、存在するヘテ
ロ原子は、芳香族環に直接結合していてもよく、また
は、結合していなくともよいか;または、R5、R6およ
びR7は、構造式: 【化15】 (式中、R1置換基は、H;または、1〜5個の炭素原
子を有するアルキル基であり;R4置換基は、独立に、
各位置について、1〜5個の炭素原子を有するアルキル
基;または、アリール基であり;eは、1〜10であ
り;fは、0〜50である。)}; 構造式(XI): 【化16】; 構造式(XII) 【化17】; および、構造式(XIII): 【化18】 を有する芳香族基を有する群から選択される芳香族基で
あり; (g) mは、0または1であり;かつ、 (h) nは、1〜6である。]を有する、請求項1に
記載の封入した電子部品を製造するための方法。 - 【請求項4】 ビニル化合物が、式: 【化19】 [式中、(a) R1およびR2は、H;または、1〜5
個の炭素原子を有するアルキル基であるか、あるいは、
ビニル基を形成する炭素と一緒になって5〜9員環を形
成し; (b) Bは、C、S、N、O、C(O)、O−C
(O)、C(O)−O、C(O)NHまたはC(O)N
(R8){ここで、R8は、1〜5個の炭素原子を有する
アルキル基である。}であり; (c) 各Xは、独立に、構造式: 【化20】 を有する芳香族基を有する群から選択される芳香族基で
あり; (d) Qは、連鎖中に約100個までの原子を有する
直鎖または分岐鎖アルキル、アルキルオキシ、アルキル
アミン、アルキルスルフィド、アルキレン、アルキレン
オキシ、アルキレンアミン、アルキレンスルフィド、ア
リール、アリールオキシまたはアリールスルフィド種で
あり;これは、側鎖にまたは連鎖の一部として飽和また
は不飽和環式またはヘテロ環式置換基を含有してもよ
く、かつ、ここで、存在するヘテロ原子は、Xに直接結
合していてもよく、または、結合していなくともよい
か;または、 (e) Qは、構造式: 【化21】 {式中、各R2は、独立に、1〜18個の炭素原子を有
するアルキル、アリールまたはアリールアルキル鎖であ
り;R3は、連鎖中に100個までの原子を有するアル
キルまたはアルキルオキシ鎖であり;この鎖は、アリー
ル置換基を含有してもよく;Xは、O、S、NまたはP
であり;nは、0〜50である。}を有するウレタンで
あるか;または、 (f) Qは、構造式; 【化22】 {式中、R3は、鎖中に100個までの原子を有するア
ルキルまたはアルキルオキシ鎖であり、この鎖は、アリ
ール置換基を含有してもよい。}を有するエステルであ
るか;または、 (g) Qは、構造式: 【化23】 {式中、R1置換基は、独立に、各位置について、H;
または、1〜5個の炭素原子を有するアルキル基であ
り;R4置換基は、独立に、各位置について、1〜5個
の炭素原子を有するアルキル基;または、アリール基で
あり;eおよびgは、独立に、1〜10であり;fは、
1〜50である。}を有するシロキサンであり; (h) mは、0または1であり;かつ、 (i) nは、1〜6である。]を有する、請求項1に
記載の封入した電子部品を製造するための方法。 - 【請求項5】 ビニル化合物が、式: 【化24】 [式中、(a) R1およびR2は、H;または、1〜5
個の炭素原子を有するアルキル基であるか、あるいは、
ビニル基を形成する炭素と一緒になって5〜9員環を形
成し; (b) Bは、C、S、N、O、C(O)、O−C
(O)、C(O)−O、C(O)NHまたはC(O)N
(R8){ここで、R8は、1〜5個の炭素原子を有する
アルキル基である。}であり; (c) Zは、連鎖中に約100個までの原子を有する
直鎖または分岐鎖アルキル、アルキルオキシ、アルキル
アミン、アルキルスルフィド、アルキレン、アルキレン
オキシ、アルキレンアミン、アルキレンスルフィド、ア
リール、アリールオキシまたはアリールスルフィド種で
あり;これは、側鎖にまたは連鎖の一部として飽和また
は不飽和環式またはヘテロ環式置換基を含有してもよ
く、かつ、ここで、存在するヘテロ原子は、Kに直接結
合していてもよく、または、結合していなくともよい
か;または、 (d) Zは、構造式: 【化25】 {式中、各R2は、独立に、1〜18個の炭素原子を有
するアルキル、アリールまたはアリールアルキル基であ
り;R3は、連鎖中に100個までの原子を有するアル
キルまたはアルキルオキシ鎖であり;この鎖は、アリー
ル置換基を含有してもよく;Xは、O、S、NまたはP
であり;nは、0〜50である。}を有するウレタンで
あるか;または、 (e) Zは、構造式; 【化26】 {式中、R3は、鎖中に100個までの原子を有するア
ルキルまたはアルキルオキシ鎖であり、この鎖は、アリ
ール置換基を含有してもよい。}を有するエステルであ
るか;または、 (f) Zは、構造式: 【化27】 {式中、R1置換基は、独立に、各位置について、H;
または、1〜5個の炭素原子を有するアルキル基であ
り;R4置換基は、独立に、各位置について、1〜5個
の炭素原子を有するアルキル基;またはアリール基であ
り;eおよびgは、独立に、1〜10であり;fは、1
〜50である。}を有するシロキサンであり; (g) Kは、構造式(VI): 【化28】; 構造式(VII): 【化29】 {式中、pは、1〜100である。}; 構造式(VIII): 【化30】 {式中、pは、1〜100である。}; 構造式(IX): 【化31】; 構造式(X): 【化32】 {式中、R5、R6およびR7は、連鎖中に約100個ま
での原子を有する直鎖または分岐鎖アルキル、アルキル
オキシ、アルキルアミン、アルキルスルフィド、アルキ
レン、アルキレンオキシ、アルキレンアミン、アルキレ
ンスルフィド、アリール、アリールオキシまたはアリー
ルスルフィド種であり;これらは、側鎖にまたは連鎖骨
格の一部として飽和または不飽和環式またはヘテロ環式
置換基を含有してもよく、かつ、ここで、存在するヘテ
ロ原子は、芳香族環に直接結合していてもよく、また
は、結合していなくともよいか;または、R5、R6およ
びR7は、構造式: 【化33】 (式中、R1置換基は、H;または、1〜5個の炭素原
子を有するアルキル基であり;R4置換基は、独立に、
各位置について、1〜5個の炭素原子を有するアルキル
基;または、アリール基であり;eは、1〜10であ
り;fは、0〜50である。)}; 構造式(XI): 【化34】; 構造式(XII) 【化35】; および、構造式(XIII): 【化36】 を有する芳香族基を有する群から選択される芳香族基で
あり; (h) mは、0であり;かつ、 (i) nは、1〜6である。]を有する、請求項1に
記載の封入した電子部品を製造するための方法。
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