FR3137286A1 - Hair coloring process comprising the application of a (poly)carbodiimide compound, a silicone acrylic copolymer, and a coloring agent - Google Patents
Hair coloring process comprising the application of a (poly)carbodiimide compound, a silicone acrylic copolymer, and a coloring agent Download PDFInfo
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Abstract
Titre : Procédé de coloration des cheveux comprenant l’application d’un composé (poly)carbodiimide, d’un copolymère acrylique siliconé, et d’un agent colorant La présente invention porte sur procédé de coloration des cheveux comprenant l’application sur les cheveux d’au moins une composition C comprenant :(i) un ou plusieurs composés (poly)carbodiimide ; (ii) un ou plusieurs copolymères acryliques siliconés, et(iii) au moins un agent colorant choisi parmi les pigments, les colorants directs, et leurs mélanges,les composés (i), (ii) et/ou (iii) étant conditionnés ensemble ou séparément dans un ou plusieurs dispositifs aérosol en présence d’au moins un agent propulseur.Title: Hair coloring process comprising the application of a (poly)carbodiimide compound, a silicone acrylic copolymer, and a coloring agent The present invention relates to a hair coloring process comprising application to the hair at least one composition C comprising: (i) one or more (poly)carbodiimide compounds; (ii) one or more silicone acrylic copolymers, and (iii) at least one coloring agent chosen from pigments, direct dyes, and mixtures thereof, the compounds (i), (ii) and/or (iii) being packaged together or separately in one or more aerosol devices in the presence of at least one propellant.
Description
La présente invention concerne un procédé de coloration des cheveux comprenant l’application sur les cheveux d’au moins une composition C comprenant un ou plusieurs composés (poly)carbodiimide (i) ; un ou plusieurs copolymères acryliques siliconés (ii) ; et au moins un agent colorant (iii), les composés (i), (ii) et/ou (iii) étant conditionnés ensemble ou séparément dans un ou plusieurs dispositifs aérosol en présence d’au moins un agent propulseur.The present invention relates to a hair coloring process comprising the application to the hair of at least one composition C comprising one or more (poly)carbodiimide compounds (i); one or more siliconized acrylic copolymers (ii); and at least one coloring agent (iii), the compounds (i), (ii) and/or (iii) being packaged together or separately in one or more aerosol devices in the presence of at least one propellant.
Dans le domaine de la coloration des fibres kératiniques capillaires, en particulier humaines, il est déjà connu de colorer des fibres kératiniques capillaires par différentes techniques à partir de colorants directs ou de pigments pour des colorations non permanentes ou de précurseurs de colorant pour des colorations permanentes.In the field of coloring keratin hair fibers, in particular human hair, it is already known to color keratin hair fibers using different techniques using direct dyes or pigments for non-permanent colorings or dye precursors for permanent colorings. .
Il existe essentiellement trois types de procédé de coloration des cheveux :
a) la coloration dite permanente qui a pour fonction d'apporter une modification sensible de la couleur naturelle et qui met en œuvre des colorants d'oxydation qui pénètrent dans la fibre du cheveu et forme le colorant par un processus de condensation oxydative ;
b) la coloration non-permanente, semi-permanente ou directe, qui ne met pas en œuvre le processus de condensation oxydative et résiste à 4 ou 5 shampooings ; consiste à teindre les fibres kératiniques avec des compositions tinctoriales contenant des colorants directs;
c) la coloration temporaire qui donne lieu à une modification de la couleur naturelle de la chevelure qui tient d'un shampoing à l'autre et qui sert à embellir ou corriger une nuance déjà obtenue. On peut également l'assimiler à un procédé « de maquillage ».There are essentially three types of hair coloring processes:
a) so-called permanent coloring which has the function of bringing about a significant modification of the natural color and which uses oxidation dyes which penetrate into the hair fiber and form the dye by a process of oxidative condensation;
b) non-permanent, semi-permanent or direct coloring, which does not involve the oxidative condensation process and resists 4 or 5 shampoos; consists of dyeing keratin fibers with dye compositions containing direct dyes;
c) temporary coloring which gives rise to a modification of the natural color of the hair which lasts from one shampoo to another and which serves to beautify or correct a shade already obtained. It can also be compared to a “make-up” process.
Pour ce dernier type de coloration, il est connu d'utiliser des polymères colorés formés par greffage d'un ou plusieurs colorants de nature azoïque, triphényl-méthanique, azinique, indoaminique ou anthraquinonique sur une chaîne polymère. Ces polymères colorés ne sont pas totalement satisfaisants notamment au niveau de l'homogénéité de la coloration obtenue, de sa résistance, sans compter les problèmes liés à leur fabrication et notamment à leur reproductibilité.For this last type of coloring, it is known to use colored polymers formed by grafting one or more dyes of azo, triphenyl-methane, azinic, indoamine or anthraquinone nature onto a polymer chain. These colored polymers are not completely satisfactory, particularly in terms of the homogeneity of the coloring obtained, its resistance, not to mention the problems linked to their manufacture and in particular to their reproducibility.
Une autre méthode de coloration consiste à utiliser des pigments. En effet, l’utilisation de pigment à la surface des fibres kératiniques permet en général d’obtenir des colorations visibles sur cheveux foncés puisque le pigment en surface masque la couleur naturelle de la fibre.Another coloring method is to use pigments. Indeed, the use of pigment on the surface of keratin fibers generally makes it possible to obtain visible coloring on dark hair since the pigment on the surface masks the natural color of the fiber.
Cependant, les compositions de coloration temporaires du cheveu peuvent conduire à des propriétés cosmétiques qui ne donnent pas entière satisfaction, plus particulièrement des propriétés de conditionnement des cheveux, notamment en termes de démêlage, de souplesse et de toucher lisse des cheveux.However, temporary hair coloring compositions can lead to cosmetic properties which are not entirely satisfactory, more particularly hair conditioning properties, particularly in terms of detangling, flexibility and smooth feel of the hair.
Il subsiste donc un besoin de disposer d’un procédé de coloration des cheveux qui présente l’avantage d’obtenir un gainage coloré homogène sur les cheveux, et qui permet d’obtenir des propriétés améliorées de conditionnement des cheveux, notamment en termes de démêlage, de souplesse et de toucher lisse des cheveux.There therefore remains a need for a hair coloring process which has the advantage of obtaining a homogeneous colored coating on the hair, and which makes it possible to obtain improved hair conditioning properties, particularly in terms of detangling. , suppleness and smooth feel of the hair.
Ainsi, le but de la présente invention est de mettre au point un procédé de coloration des cheveux qui présente l’avantage d’obtenir un gainage coloré homogène et permettant d’obtenir des propriétés améliorées de conditionnement des cheveux, notamment en termes de démêlage, de souplesse et de toucher lisse des cheveux.Thus, the aim of the present invention is to develop a hair coloring process which has the advantage of obtaining a homogeneous colored coating and making it possible to obtain improved hair conditioning properties, particularly in terms of detangling, flexibility and smooth feel of the hair.
La présente invention a donc pour objet un procédé de coloration des cheveux comprenant l’application sur les cheveux d’au moins une composition C comprenant :
(i) un ou plusieurs composés (poly)carbodiimide ;
(ii) un ou plusieurs copolymères acryliques siliconés, et
(iii) au moins un agent colorant choisi parmi les pigments, les colorants directs, et leurs mélanges,
les composés (i), (ii) et/ou (iii) étant conditionnés ensemble ou séparément dans un ou plusieurs dispositifs aérosol en présence d’au moins un agent propulseur.The subject of the present invention is therefore a hair coloring process comprising the application to the hair of at least one composition C comprising:
(i) one or more (poly)carbodiimide compounds;
(ii) one or more siliconized acrylic copolymers, and
(iii) at least one coloring agent chosen from pigments, direct dyes, and mixtures thereof,
the compounds (i), (ii) and/or (iii) being packaged together or separately in one or more aerosol devices in the presence of at least one propellant.
Grâce au procédé de coloration des cheveux selon l’invention, on obtient sur les cheveux des gainages colorés permettant d’obtenir une coloration visible sur tous types de cheveux et d’obtenir d’excellentes propriétés de conditionnement des cheveux, notamment en termes de démêlage, de souplesse et de toucher lisse des cheveux. Il permet en particulier d’obtenir un dépôt homogène.Thanks to the hair coloring process according to the invention, colored coatings are obtained on the hair making it possible to obtain visible coloring on all types of hair and to obtain excellent hair conditioning properties, particularly in terms of detangling. , suppleness and smooth feel of the hair. In particular, it makes it possible to obtain a homogeneous deposit.
En outre, le gainage coloré sur les cheveux est obtenu de manière rapide et facile.In addition, the colored sheathing on the hair is achieved quickly and easily.
Par «fibres kératiniques capillaires», on entend les cheveux. En d’autres termes, les expressions « fibres kératiniques capillaires » et « cheveux » sont équivalentes dans la suite de la description.By “ hair keratin fibers ” we mean hair. In other words, the expressions “hair keratin fibers” and “hair” are equivalent in the remainder of the description.
Au sens de la présente invention, on entend par «cheveux», les cheveux de la tête. Ce terme ne correspond pas aux poils, aux sourcils, ou aux cilsFor the purposes of the present invention, “ hair ” means the hair of the head. This term does not correspond to hair, eyebrows, or eyelashes
L’expression «au moins un» signifie un ou plusieurs.The expression “ at least one ” means one or more.
A moins d’une autre indication, les bornes d’un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine, notamment dans les expressions « compris entre » et « allant de … à … ».Unless otherwise indicated, the limits of a domain of values are included in this domain, in particular in the expressions “between” and “ranging from… to…”.
L’invention n’est pas limitée aux exemples illustrés. Les caractéristiques des différents exemples peuvent notamment se combiner au sein de variantes non illustrées.The invention is not limited to the examples illustrated. The characteristics of the different examples can in particular be combined in variants not illustrated.
Au sens de la présente invention et, sauf indications contraires,
- un radical «alkyle» désigne un radical linéaire ou ramifié saturé contenant par exemple de 1 à 20 atomes de carbone ;
- un radical «aminoalkyle» désigne un radical alkyle tel que défini précédemment, ledit radical alkyle comprenant un groupement NH2;
- un radical «hydroxyalkyle» désigne un radical alkyle tel que défini précédemment, ledit radical alkyle comprenant un groupement OH ;
- un radical «alkylène» désigne un groupe hydrocarboné saturé divalent en C2-C4, linéaire ou ramifié, tel que méthylène, éthylène, ou propylène ;
- un radical «cycloalkyle» ou «alicycloalkyle» désigne un groupe hydrocarboné cyclique saturé mono ou polycyclique, de préférence monocyclique, comprenant de 1 à 3 cycles, de préférence 2 cycles, et comprenant de 3 à 24 atomes de carbone, en particulier comprenant de 3 à 20 atomes de carbone, plus particulièrement de 3 à 13 atomes de carbone, encore plus particulièrement de 3 à 12 atomes de carbone, de préférence entre 5 et 10 atomes de carbone, tel que cyclopropyle, cyclopentyle, cyclohexyle, cycloheptyle, ou norbornyle, en particulier cyclopropyle, cyclopentyle ou un cyclohexyle.étant entendu que le radical cycloalkyle peut être substitué par un ou plusieurs groupes (C1-C4)alkyle tel que méthyle, de préférence le radical cycloalkyle est alors un groupe isobornyle,
- un radical «cycloalkylène» désigne un groupe cycloalkyle divalent avec «cycloalkyle» tel que défini précédemment, de préférence en C3-C12;
- un radical «aryle» est un radical cyclique hydrocarboné insaturé et aromatique, comprenant de 6 à 14 atomes de carbones, de préférence entre 6 et 12 atomes de carbone, mono/ bi/ ou tri/cyclique, fusionné ou non, de préférence le groupe aryle comprend 1 cycle à 6 atomes de carbone tel que phényle, naphthlyle, , anthryl, phenanthryl et biphényle, étant entendu que le radical aryle peut être substitué par un ou plusieurs groupes (C1-C4)alkyle tel que méthyle, de préférence tolyle, xylyle, ou méthylnaphthyl, de préférence le groupe aryle représente phényle ;
- un radical «arylène» est un radical aryle divalent avec «aryle» tel que défini précédemment de préférence arylène représente phénylène ;
- un radical «hétérocyclique» désigne un radical hydrocarboné mono ou polycyclique, saturé ou insaturé, non aromatique ou aromatique, comprenant un ou plusieurs hétéroatomes de préférence de 1 à 5 atomes choisis parmi O, S ou N, comportant de 3 à 20 chainons de préférence entre 5 et 10 chainons tel que imidazolyl, de pyrrolyl et de furanyl ;
- un radical «hétérocycloalkylène» est un groupement hétérocyclique divalent avec «hetérocyclique» tel que défini précédemment ;
- un radical «aryloxy» désigne un radical aryle-oxy avec «aryle» tel que défini précédemment ;
- un radical «alcoxy» désigne un radical alkyle-oxy avec «alkyle» tel que défini précédemment ;
- un radical «acyloxy» désigne un radical ester R-C(O)-O- avec R un groupe alkyle tel que défini précédemment ;
- un groupement « réactif » est un groupement susceptible de former une liaison covalente avec un autre groupement, identique ou différent, par réaction chimique.For the purposes of the present invention and, unless otherwise indicated,
- an “ alkyl ” radical designates a linear or branched saturated radical containing for example from 1 to 20 carbon atoms;
- an “ aminoalkyl ” radical designates an alkyl radical as defined above, said alkyl radical comprising an NH 2 group;
- a “ hydroxyalkyl ” radical designates an alkyl radical as defined above, said alkyl radical comprising an OH group;
- an “ alkylene ” radical designates a divalent saturated hydrocarbon group in C 2 -C 4 , linear or branched, such as methylene, ethylene, or propylene;
- a “ cycloalkyl ” or “ alicycloalkyl ” radical designates a mono or polycyclic saturated cyclic hydrocarbon group, preferably monocyclic, comprising from 1 to 3 cycles, preferably 2 cycles, and comprising from 3 to 24 carbon atoms, in particular comprising 3 to 20 carbon atoms, more particularly 3 to 13 carbon atoms, even more particularly 3 to 12 carbon atoms, preferably between 5 and 10 carbon atoms, such as cyclopropyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, or norbornyl , in particular cyclopropyl, cyclopentyl or cyclohexyl. It being understood that the cycloalkyl radical can be substituted by one or more (C 1 -C 4 ) alkyl groups such as methyl, preferably the cycloalkyl radical is then an isobornyl group,
- a “ cycloalkylene ” radical designates a divalent cycloalkyl group with “ cycloalkyl ” as defined above, preferably C 3 -C 12 ;
- an “ aryl ” radical is an unsaturated and aromatic hydrocarbon cyclic radical, comprising from 6 to 14 carbon atoms, preferably between 6 and 12 carbon atoms, mono/bi/or tri/cyclic, fused or not, preferably the aryl group comprises 1 ring with 6 carbon atoms such as phenyl, naphthlyl, anthryl, phenanthryl and biphenyl, it being understood that the aryl radical can be substituted by one or more (C 1 -C 4 ) alkyl groups such as methyl, preferably tolyl, xylyl, or methylnaphthyl, preferably the aryl group represents phenyl;
- an “ arylene ” radical is a divalent aryl radical with “ aryl ” as defined above, preferably arylene represents phenylene;
- a “ heterocyclic ” radical designates a mono or polycyclic hydrocarbon radical, saturated or unsaturated, non-aromatic or aromatic, comprising one or more heteroatoms preferably from 1 to 5 atoms chosen from O, S or N, comprising from 3 to 20 chain linkages preferably between 5 and 10 members such as imidazolyl, pyrrolyl and furanyl;
- a “ heterocycloalkylene ” radical is a divalent heterocyclic group with “ heterocyclic ” as defined above;
- an “ aryloxy ” radical designates an aryl-oxy radical with “ aryl ” as defined above;
- an “ alkoxy ” radical designates an alkyl-oxy radical with “ alkyl ” as defined above;
- an “ acyloxy ” radical designates an ester radical RC(O)-O- with R an alkyl group as defined above;
- a “reactive” group is a group capable of forming a covalent bond with another group, identical or different, by chemical reaction.
Sauf indication contraire, lorsque des composés sont mentionnés dans la présente demande, on entend également leurs isomères optiques, leurs isomères géométriques, leurs tautomères, leurs sels, seuls ou en mélange.Unless otherwise indicated, when compounds are mentioned in the present application, we also mean their optical isomers, their geometric isomers, their tautomers, their salts, alone or in mixture.
La composition C employée dans le cadre du procédé selon l’invention comprend (i) un ou plusieurs composés (poly)carbodiimide.Composition C used in the context of the process according to the invention comprises (i) one or more (poly)carbodiimide compounds.
La composition peut comprendre au moins deux composés (poly)carbodiimide distincts, présents en mélange dans la composition.The composition may comprise at least two distinct (poly)carbodiimide compounds, present as a mixture in the composition.
On entend par «composé (poly)carbodiimide» un composé comprenant un ou plusieurs groupement(s) carbodiimide, de préférence au moins deux groupements carbodiimide, plus préférentiellement au moins trois groupements carbodiimide, en particulier le nombre de groupements carbodiimides ne dépasse pas 200, de préférence 150, plus préférentiellement 100.The term “ (poly)carbodiimide compound ” means a compound comprising one or more carbodiimide group(s), preferably at least two carbodiimide groups, more preferably at least three carbodiimide groups, in particular the number of carbodiimide groups does not exceed 200, preferably 150, more preferably 100.
On entend par «groupement carbodiimide» une fraction triatomique linéaire divalente de formule générale – (N=C=N) -.By “ carbodiimide group ” is meant a divalent linear triatomic fraction of the general formula – (N=C=N) -.
Le ou les composés (poly)carbodiimide selon l’invention peuvent éventuellement comprendre dans leur structure un ou plusieurs groupements réactifs différents des groupements carbodiimide, choisis parmi les groupements alkoxysilyle, hydroxysilyle, acétoxysilyle, vinylsilyle, acrylalkylsilyle, méthacrylalkylsilyle, crotonylalkylsilyle, carboxyanhydridoalkylsilyle, carboxyalkylsilyle, hydroxyalkylsilyle, aldéhydoalkylsilyle, mercaptoalkylsilyle, norbornénylsilyle, acylpentadiénylalkylsilyle, maléimidoalkylsilyle, sulphonylalkylsilyle, (méth)acrylalkyle, crotonylalkyle, alkylépoxyde tels que propylépoxyde ou butylépoxyde et azacyclopropane.The (poly)carbodiimide compound(s) according to the invention may optionally comprise in their structure one or more reactive groups other than carbodiimide groups, chosen from alkoxysilyl, hydroxysilyl, acetoxysilyl, vinylsilyl, acrylalkylsilyl, methacrylalkylsilyl, crotonylalkylsilyl, carboxyanhydridoalkylsilyl, carboxyalkylsilyl, hydroxyalkylsilyl, aldehydoalkylsilyl, mercaptoalkylsilyl, norbornenylsilyl, acylpentadienylalkylsilyl, maleimidoalkylsilyl, sulphonylalkylsilyl, (meth)acrylalkyl, crotonylalkyl, alkyl epoxide such as propyl epoxide or butyl epoxide and azacyclopropane.
Le ou les groupements réactifs différents des groupements carbodiimide peuvent être pendants ou terminaux. De préférence, le ou les composés (poly)carbodiimide comprennent un ou plusieurs groupements terminaux différents des groupements carbodiimide, de préférence un ou plusieurs groupements terminaux choisis parmi les groupements alkoxysilyle, hydroxysilyle, acétoxysilyle, vinylsilyle, acrylalkylsilyle, méthacrylalkylsilyle, crotonylalkylsilyle, carboxyanhydridoalkylsilyle, carboxyalkylsilyle, hydroxyalkylsilyle, aldéhydoalkylsilyle, mercaptoalkylsilyle, norbornénylsilyle, acylpentadiénylalkylsilyle, maléimidoalkylsilyle, sulphonylalkylsilyle, (méth)acrylalkyle, crotonylalkyle, alkylépoxyde tels que propylépoxyde ou butylépoxyde et azacyclopropane.The reactive group(s) other than the carbodiimide groups may be pendant or terminal. Preferably, the (poly)carbodiimide compound(s) comprise one or more terminal groups other than carbodiimide groups, preferably one or more terminal groups chosen from alkoxysilyl, hydroxysilyl, acetoxysilyl, vinylsilyl, acrylalkylsilyl, methacrylalkylsilyl, crotonylalkylsilyl, carboxyanhydridoalkylsilyl, carboxyalkylsilyl groups. , hydroxyalkylsilyl, aldehydoalkylsilyl, mercaptoalkylsilyl, norbornenylsilyl, acylpentadienylalkylsilyl, maleimidoalkylsilyl, sulphonylalkylsilyl, (meth)acrylalkyl, crotonylalkyl, alkyl epoxide such as propyl epoxide or butyl epoxide and azacyclopropane.
Selon un mode de réalisation particulier, le composé (poly)carbodiimide est choisi parmi les composés de formule (I) suivante :
(I),
dans laquelle :
- X1et X2représentent, indépendamment, un atome d’oxygène O, un atome de soufre S ou un groupement NH ;
- R1et R2représentent indépendamment un groupement choisi parmi un radical hydrocarboné, de préférence alkyle, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatome(s), un groupement choisi parmi les groupements alkoxysilyle, hydroxysilyle, acétoxysilyle, vinylsilyle, acrylalkylsilyle, méthacrylalkylsilyle, crotonylalkylsilyle, carboxyanhydridoalkylsilyle, carboxyalkylsilyle, hydroxyalkylsilyle, aldéhydoalkylsilyle, mercaptoalkylsilyle, norbornénylsilyle, acylpentadiénylalkylsilyle, maléimidoalkylsilyle, sulphonylalkylsilyle, (méth)acrylalkyle, crotonylalkyle, alkylépoxyde tels que propylépoxyde ou butylépoxyde, et azacyclopropane, et un radical hydrocarboné, de préférence alkyle, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatome(s) et par un ou plusieurs groupements choisis parmi les groupements alkoxysilyle, hydroxysilyle, acétoxysilyle, vinylsilyle, acrylalkylsilyle, méthacrylalkylsilyle, crotonylalkylsilyle, carboxyanhydridoalkylsilyle, carboxyalkylsilyle, hyd roxyalkylsilyle, aldéhydoalkylsilyle, mercaptoalkylsilyle, norbornénylsilyle, acylpentadiénylalkylsilyle, maléimidoalkylsilyle, sulphonylalkylsilyle, (méth)acrylalkyle, crotonylalkyle, alkylépoxyde tels que propylépoxyde ou butylépoxyde, et azacyclopropane;
- n désigne un nombre entier allant de 1 à 1000 ; et
- A est un monomère choisi parmi les composés ci-dessous :
According to a particular embodiment, the (poly)carbodiimide compound is chosen from the following compounds of formula (I):
(I),
in which :
- X 1 and X 2 represent, independently, an oxygen atom O, a sulfur atom S or an NH group;
- R 1 and R 2 independently represent a group chosen from a hydrocarbon radical, preferably alkyl, optionally interrupted by one or more heteroatom(s), a group chosen from alkoxysilyl, hydroxysilyl, acetoxysilyl, vinylsilyl, acrylalkylsilyl, methacrylalkylsilyl, crotonylalkylsilyl groups , carboxyanhydridoalkylsilyl, carboxyalkylsilyl, hydroxyalkylsilyl, aldehydoalkylsilyl, mercaptoalkylsilyl, norbornenylsilyl, acylpentadienylalkylsilyl, maleimidoalkylsilyl, sulphonylalkylsilyl, (meth)acrylalkyl, crotonylalkyl, alkyl epoxide such as propyl epoxide or butyl epoxide, and azacyclopropane, and a hydro radical carbonaceous, preferably alkyl, optionally interrupted by one or several heteroatom(s) and by one or more groups chosen from alkoxysilyl, hydroxysilyl, acetoxysilyl, vinylsilyl, acrylalkylsilyl, methacrylalkylsilyl, crotonylalkylsilyl, carboxyanhydridoalkylsilyl, carboxyalkylsilyl, hyd roxyalkylsilyl, aldehydoalkylsilyl, mercaptoalkylsilyl, norbornenylsilyl, ac groups ylpentadienylalkylsilyl, maleimidoalkylsilyl, sulphonylalkylsilyl, (meth )acrylalkyl, crotonylalkyl, alkylepoxide such as propylepoxide or butylepoxide, and azacyclopropane;
- n designates an integer ranging from 1 to 1000; And
- A is a monomer chosen from the compounds below:
Selon un autre mode de réalisation, le composé (poly)carbodiimide est choisi parmi les composés de formule (I’) suivante :
(I’)
dans laquelle :
- X1et X2représentent, indépendamment, un atome d’oxygène O, un atome de soufre S ou un groupement NH ;
- Y1et Y2représentent, indépendamment, un radical organique divalent choisi parmi un groupe aliphatique saturé en C1à C36ou un groupe aromatique ou alkylaromatique en C6à C24, le groupe aliphatique ou aromatique pouvant optionnellement comprendre un ou plusieurs hétéroatomes non pendants, tels que l’atome d’azote, l’atome d’oxygène, l’atome de soufre, ou leurs combinaisons ;
- Z1et Z2représentent, indépendamment, un groupe terminal réactif ou un groupe terminal inerte ;
- en tant que groupe terminal inerte, Z1et Z2peuvent représenter, indépendamment, un groupe aliphatique saturé, linéaire ou ramifié ou cyclique, en C1à C50, ou un groupe aromatique en C6à C18, lesdits groupes aliphatiques et aromatiques comprenant éventuellement de 1 à 10 hétéroatomes choisis parmi l'azote, l'oxygène, le soufre et leurs combinaisons, et le groupe aliphatique ou aromatique peut être partiellement ou totalement fluoré ; dans cette variante, Z1et Z2comprennent un groupe de liaison CG reliant Z1à Y1et Z2à Y2, le groupe CG pouvant être une liaison covalente simple, une liaison C-C saturée, une liaison C-C covalente insaturée, un groupe amide, un groupe ester, un groupe carbonate, un groupe thioester, un groupe éther, un groupe uréthane, un groupe thiouréthane ou un groupe urée ;
- en tant que groupe terminal réactif, Z1et Z2peuvent être choisis parmi les groupements alcoxysilyle, hydroxysilyle, acétoxysilyle, vinylsilyle, acrylalkylsilyle, méthacrylalkylsilyle, crotonylalkylsilyle, carboxyanhydridoalkylsilyle, carboxyalkylsilyle, hydroxyalkylsilyle, aldéhydoalkylsilyle, mercaptoalkylsilyle, norbornénylsilyle, acylpentadiénylalkylsilyle, maléimidoalkylsilyle, sulfonylalkylsilyle, (méth)acrylalkyle, crotonylalkyle, alkylépoxyde tels que propylépoxyde ou butylépoxyde et azacyclopropane ;
- Q représente un organopolymère ou un organo-oligomère comprenant des unités répétitives de groupes aliphatiques saturés, linéaires ou ramifiés ou cycliques, ou de groupes aromatiques ou de groupes alkylaromatiques, couplés par des liaisons répétitives carbonate, ester, éther, amide, uréthane ou urée ou leurs combinaisons ;
- A représente un radical divalent aliphatique, aromatique, alkylaromatique ou linéaire, saturé, ramifié ou cyclique ayant de 2 à 30 atomes de carbone, pouvant optionnellement comprendre un ou plusieurs hétéroatomes non pendants, tels que l’atome d’azote, l’atome d’oxygène, l’atome de soufre, ou leurs combinaisons, dans la chaine aliphatique ou la chaine aromatique ;
- r désigne un nombre entier égal à 0 ou 1 ;
- m désigne un nombre entier allant de 0 à 1000, de préférence égal à 0 ou 1 ;
- m’ désigne un nombre entier allant de 0 à 1000, de préférence égal à 0 ou 1;
- n désigne un nombre entier allant de 0 à 1000, de préférence égal à 0 ou 1, avec m+ (m’*n ) ≥ 2.According to another embodiment, the (poly)carbodiimide compound is chosen from the following compounds of formula (I'):
(I')
in which :
- X 1 and X 2 represent, independently, an oxygen atom O, a sulfur atom S or an NH group;
- Y 1 and Y 2 represent, independently, a divalent organic radical chosen from a saturated C 1 to C 36 aliphatic group or an aromatic or C 6 to C 24 alkylaromatic group, the aliphatic or aromatic group optionally being able to comprise one or more non-pendant heteroatoms, such as the nitrogen atom, the oxygen atom, the sulfur atom, or combinations thereof;
- Z 1 and Z 2 represent, independently, a reactive terminal group or an inert terminal group;
- as an inert terminal group, Z 1 and Z 2 can represent, independently, a saturated aliphatic group, linear or branched or cyclic, at C 1 to C 50 , or an aromatic group at C 6 to C 18 , said aliphatic groups and aromatic optionally comprising from 1 to 10 heteroatoms chosen from nitrogen, oxygen, sulfur and combinations thereof, and the aliphatic or aromatic group may be partially or totally fluorinated; in this variant, Z 1 and Z 2 comprise a CG linking group connecting Z 1 to Y 1 and Z 2 to Y 2 , the CG group being able to be a simple covalent bond, a saturated CC bond, an unsaturated covalent CC bond, a amide group, an ester group, a carbonate group, a thioester group, an ether group, a urethane group, a thiourethane group or a urea group;
- as reactive terminal group, Z 1 and Z 2 can be chosen from the groups alkoxysilyl, hydroxysilyl, acetoxysilyl, vinylsilyl, acrylalkylsilyl, methacrylalkylsilyl, crotonylalkylsilyl, carboxyanhydridoalkylsilyl, carboxyalkylsilyl, hydroxyalkylsilyl, aldehydoalkylsilyl, mercaptoalkylsilyl, norbornenylsilyl, a cylpentadienylalkylsilyl, maleimidoalkylsilyl, sulfonylalkylsilyl , (meth)acrylalkyl, crotonylalkyl, alkylepoxide such as propylepoxide or butylepoxide and azacyclopropane;
- Q represents an organopolymer or an organo-oligomer comprising repeating units of saturated aliphatic groups, linear or branched or cyclic, or of aromatic groups or alkylaromatic groups, coupled by repeating carbonate, ester, ether, amide, urethane or urea bonds or their combinations;
- A represents a divalent aliphatic, aromatic, alkylaromatic or linear, saturated, branched or cyclic radical having from 2 to 30 carbon atoms, which may optionally comprise one or more non-pendant heteroatoms, such as the nitrogen atom, the atom oxygen, the sulfur atom, or their combinations, in the aliphatic chain or the aromatic chain;
- r designates an integer equal to 0 or 1;
- m designates an integer ranging from 0 to 1000, preferably equal to 0 or 1;
- m' designates an integer ranging from 0 to 1000, preferably equal to 0 or 1;
- n designates an integer ranging from 0 to 1000, preferably equal to 0 or 1, with m+ (m'*n) ≥ 2.
De préférence, Z1et Z2représentent, indépendamment, un groupe terminal réactif, plus préférentiellement, Z1et Z2représentent, indépendamment, un groupement choisi parmi les groupements alcoxysilyle, hydroxysilyle, acétoxysilyle, vinylsilyle, acrylalkylsilyle, méthacrylalkylsilyle, crotonylalkylsilyle, carboxyanhydridoalkylsilyle, carboxyalkylsilyle, hydroxyalkylsilyle, aldéhydoalkylsilyle, mercaptoalkylsilyle, norbornénylsilyle, acylpentadiénylalkylsilyle, maléimidoalkylsilyle, sulfonylalkylsilyle, (méth)acrylalkyle, crotonylalkyle, alkylépoxyde tels que propylépoxyde ou butylépoxyde, et azacyclopropane.Preferably, Z 1 and Z 2 represent, independently, a reactive terminal group, more preferably, Z 1 and Z 2 represent, independently, a group chosen from alkoxysilyl, hydroxysilyl, acetoxysilyl, vinylsilyl, acrylalkylsilyl, methacrylalkylsilyl, crotonylalkylsilyl, carboxyanhydridoalkylsilyl groups , carboxyalkylsilyl, hydroxyalkylsilyl, aldehydoalkylsilyl, mercaptoalkylsilyl, norbornenylsilyl, acylpentadienylalkylsilyl, maleimidoalkylsilyl, sulfonylalkylsilyl, (meth)acrylalkyl, crotonylalkyl, alkyl epoxide such as propyl epoxide or butyl epoxide, and azacyclopropane.
De tels composés (poly)carbodiimide sont par exemple commercialisés par la société Stahl B.V, sous la dénomination Permutex XR, ou sous la dénomination RelcaLink10.ou sous la dénomination Picassian XL et par la société Nisshinbo sous la dénomination CARBODILITE avec les séries V-02, V-02-L2, SV-02, E-02, V-10, SW-12G, E-03A, E-04DG-T, E-05, V-04, V-02B, V-04PF, V-05.Such (poly)carbodiimide compounds are for example marketed by the company Stahl B.V, under the name Permutex , V-02-L2, SV-02, E-02, V-10, SW-12G, E-03A, E-04DG-T, E-05, V-04, V-02B, V-04PF, V -05.
De préférence, le ou les composé(s) (poly)carbodiimide est (sont) choisi(s) parmi les composés de formule (II) suivante :
(II),
dans laquelle :
- X1et X2représentent, indépendamment, un atome d’oxygène O, un atome de soufre S ou un groupement NH ;
- R1et R2représentent indépendamment un radical hydrocarboné éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatome(s) ;
- n et z désignent un nombre entier allant de 1 à 20, avec n+z ≥ 2 et w désigne un nombre entier allant de 1 à 3 ;
- L1représente indépendamment un radical hydrocarboné aliphatique divalent en C1-C18, un radical cycloalkylène en C3-C15, un groupement hétérocycloalkylène en C3-C12, ou un groupement arylène en C6-C14, et leurs mélanges ;
- E représente indépendamment un groupement choisi parmi :
- -O-R3-O-; -S-R4-S-; -R5-N(R6)-R4-N(R6)-R5-,
dans lequel R3et R4représentent indépendamment un radical hydrocarboné divalent éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatome(s) ;
- R5représente indépendamment une liaison covalente ou un radical hydrocarboné saturé divalent, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatome(s) ;
- R6représente indépendamment un atome d’hydrogène, ou un radical hydrocarboné éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatome(s).Preferably, the (poly)carbodiimide compound(s) is(are) chosen from the following compounds of formula (II):
(II),
in which :
- X 1 and X 2 represent, independently, an oxygen atom O, a sulfur atom S or an NH group;
- R 1 and R 2 independently represent a hydrocarbon radical optionally interrupted by one or more heteroatom(s);
- n and z designate an integer ranging from 1 to 20, with n+z ≥ 2 and w designate an integer ranging from 1 to 3;
- L 1 independently represents a divalent C 1 -C 18 aliphatic hydrocarbon radical, a C 3 -C 15 cycloalkylene radical, a C 3 -C 12 heterocycloalkylene group, or a C 6 -C 14 arylene group, and their mixtures;
- E independently represents a group chosen from:
- -OR 3 -O-; -SR 4 -S-; -R 5 -N(R 6 )-R 4 -N(R 6 )-R 5 -,
in which R 3 and R 4 independently represent a divalent hydrocarbon radical optionally interrupted by one or more heteroatom(s);
- R 5 independently represents a covalent bond or a divalent saturated hydrocarbon radical, optionally interrupted by one or more heteroatom(s);
- R 6 independently represents a hydrogen atom, or a hydrocarbon radical optionally interrupted by one or more heteroatom(s).
On entend par «radical hydrocarboné» un radical saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié ayant de 1 à 300 atomes de carbone, de préférence de 1 à 250 atomes de carbone, plus préférentiellement de 1 à 200 atomes de carbone. De préférence, le radical hydrocarboné est un radical linéaire et saturé.The term “ hydrocarbon radical ” means a saturated or unsaturated, linear or branched radical having from 1 to 300 carbon atoms, preferably from 1 to 250 carbon atoms, more preferably from 1 to 200 carbon atoms. Preferably, the hydrocarbon radical is a linear and saturated radical.
Le radical hydrocarboné peut comprendre un ou plusieurs groupements cycliques.The hydrocarbon radical may comprise one or more cyclic groups.
Le radical hydrocarboné peut être interrompu par un ou plusieurs hétéroatome(s), en particulier choisi parmi O, S ou N et/ou substitué par un ou plusieurs cation(s), anion(s), ou zwitterion(s) ou groupe(s) cationique(s) tels qu’ammonium, groupe(s) anionique(s) tel que carboxylate, ou zwitterionique(s), et/ou comprenant un ion métallique pouvant être incorporé sous forme d’un sel.The hydrocarbon radical may be interrupted by one or more heteroatom(s), in particular chosen from O, S or N and/or substituted by one or more cation(s), anion(s), or zwitterion(s) or group(s). s) cationic(s) such as ammonium, anionic group(s) such as carboxylate, or zwitterionic(s), and/or comprising a metal ion which can be incorporated in the form of a salt.
On entend par «hétéroatome(s) » un atome d’oxygène O, de soufre S ou d’azote N, ainsi que les atomes d’halogène tels que Cl, F, Br et I. Si l’hétéroatome est inclus dans la chaîne du radical hydrocarboné, l’hétéroatome est de préférence choisi parmi les atomes d’oxygène O, de soufre S ou d’azote N.By “ heteroatom(s )” is meant an atom of oxygen O, sulfur S or nitrogen N, as well as halogen atoms such as Cl, F, Br and I. If the heteroatom is included in the chain of the hydrocarbon radical, the heteroatom is preferably chosen from oxygen O, sulfur S or nitrogen N atoms.
De préférence, X1et X2représentent indépendamment un atome d’oxygène.Preferably, X 1 and X 2 independently represent an oxygen atom.
De préférence, R1et R2sont choisis indépendamment parmi les dialkylaminoalcools, les esters alkyliques d’acide hydroxycarboxylique et les éthers monoalkyliques de (poly)alkylèneglycol, dans lesquels un groupement hydroxy a été retiré, et leurs mélanges.Preferably, R 1 and R 2 are independently chosen from dialkylamino alcohols, alkyl esters of hydroxycarboxylic acid and monoalkyl ethers of (poly)alkylene glycol, in which a hydroxy group has been removed, and mixtures thereof.
Selon un mode de réalisation préféré, R1et R2sont choisis indépendamment parmi les groupements (i) à (iv) suivants :
(i) le composé de formule (III) suivante :
R7-O-C(O)-C(R8)(H)- (III),
dans laquelle R7représente un groupe alkyle en C1-C3, et R8représente un atome d’hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C3, de préférence R7est un méthyle et R8est un atome d’hydrogène ou un méthyle.
(ii) le composé de formule (IV) suivante :
R9-[O-CH2-C(H)(R10)]p- (IV),
dans laquelle R9représente un groupe alkyle en C1-C4, R10représente un atome d’hydrogène ou un groupe alkyl en C1-C4et p désigne un nombre entier allant de 1 à 3 ; de préférence, R9est un méthyle, éthyle ou butyle et R10est un atome d’hydrogène ou un méthyle et p est égal à 1.
(iii) le composé de formule (V) suivante :
(R11)2N-CH2-C(H)(R12)- (V),
dans laquelle R11représente un groupe alkyle en C1-C4et R12représente un atome d’hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C4; de préférence R11est un méthyle, éthyle ou butyle et R12est un atome d’hydrogène ou un méthyle.
(iv) le composé de formule (VI) suivante :
R13-[O-CH2-C(H)(R14)]q- (VI),
dans laquelle R13représente un groupe alkyle en C1-C4ou un phényle, R14représente un atome d’hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C4et q désigne un nombre entier allant de 4 à 30 ; de préférence R13est un méthyle, éthyle ou butyle et R14est un atome d’hydrogène ou un méthyle.According to a preferred embodiment, R 1 and R 2 are chosen independently from the following groups (i) to (iv):
(i) the compound of formula (III) following:
R 7 -OC(O)-C(R 8 )(H)- (III),
in which R 7 represents a C 1 -C 3 alkyl group, and R 8 represents a hydrogen atom or a C 1 -C 3 alkyl group, preferably R 7 is a methyl and R 8 is an atom of hydrogen or methyl.
(ii) the compound of formula (IV) following:
R 9 -[O-CH 2 -C(H)(R 10 )] p - (IV),
in which R 9 represents a C 1 -C 4 alkyl group, R 10 represents a hydrogen atom or a C 1 -C 4 alkyl group and p denotes an integer ranging from 1 to 3; preferably, R 9 is methyl, ethyl or butyl and R 10 is a hydrogen atom or methyl and p is equal to 1.
(iii) the compound of formula (V) following:
(R 11 ) 2 N-CH 2 -C(H)(R 12 )- (V),
in which R 11 represents a C 1 -C 4 alkyl group and R 12 represents a hydrogen atom or a C 1 -C 4 alkyl group; preferably R 11 is methyl, ethyl or butyl and R 12 is a hydrogen atom or methyl.
(iv) the compound of formula (VI) following:
R 13 -[O-CH 2 -C(H)(R 14 )] q - (VI),
in which R 13 represents a C 1 -C 4 alkyl group or phenyl, R 14 represents a hydrogen atom or a C 1 -C 4 alkyl group and q denotes an integer ranging from 4 to 30; preferably R 13 is methyl, ethyl or butyl and R 14 is a hydrogen atom or methyl.
De préférence, R1et R2représentent indépendamment un composé de formule (VI) dans laquelle R13représente un groupe alkyle en C1-C4ou un phényle, de préférence un groupe alkyle en C1-C4, plus préférentiellement un méthyle, R14représente un atome d’hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C4, de préférence un atome d’hydrogène et q désigne un nombre entier allant de 4 à 30.Preferably, R 1 and R 2 independently represent a compound of formula (VI) in which R 13 represents a C 1 -C 4 alkyl group or a phenyl, preferably a C 1 -C 4 alkyl group, more preferably a methyl, R 14 represents a hydrogen atom or a C 1 -C 4 alkyl group, preferably a hydrogen atom and q denotes an integer ranging from 4 to 30.
Selon un mode de réalisation alternatif, R1et R2sont différents et un des radicaux R1ou R2représente un composé de formule (IV) telle que décrite ci-dessus et l’autre radical R1ou R2représente un composé de formule (VI) telle que décrite ci-dessus.According to an alternative embodiment, R 1 and R 2 are different and one of the radicals R 1 or R 2 represents a compound of formula (IV) as described above and the other radical R 1 or R 2 represents a compound of formula (VI) as described above.
De préférence, dans la formule (IV), R9est un méthyle, éthyle ou butyle et R10est un atome d’hydrogène ou un méthyle et p est égal à 1.Preferably, in formula (IV), R 9 is methyl, ethyl or butyl and R 10 is a hydrogen atom or methyl and p is equal to 1.
De préférence, dans la formule (VI), R13est un méthyle, éthyle ou butyle et R14est un atome d’hydrogène ou un méthyle et q désigne un nombre entier allant de 4 à 30.Preferably, in formula (VI), R 13 is methyl, ethyl or butyl and R 14 is a hydrogen atom or methyl and q denotes an integer ranging from 4 to 30.
Selon un autre mode de réalisation alternatif, R1et R2sont identiques et représentent un composé de formule (VI) dans laquelle R13représente un groupe alkyle en C1-C4ou un phényle, de préférence un groupe alkyle en C1-C4, plus préférentiellement un méthyle, R14représente un atome d’hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C4, de préférence un atome d’hydrogène et q désigne un nombre entier allant de 4 à 30.According to another alternative embodiment, R 1 and R 2 are identical and represent a compound of formula (VI) in which R 13 represents a C 1 -C 4 alkyl group or a phenyl, preferably a C 1 alkyl group -C 4 , more preferably a methyl, R 14 represents a hydrogen atom or a C 1 -C 4 alkyl group, preferably a hydrogen atom and q designates an integer ranging from 4 to 30.
De préférence, n désigne un nombre entier allant de 1 à 20, plus préférentiellement de 2 à 20.Preferably, n designates an integer ranging from 1 to 20, more preferably from 2 to 20.
De préférence, z désigne un nombre entier allant de 1 à 20, plus préférentiellement de 2 à 20.Preferably, z designates an integer ranging from 1 to 20, more preferably from 2 to 20.
De préférence, w est égal à 1.Preferably, w is equal to 1.
De préférence, w est égal à 1, n+z désigne un nombre entier allant de 4 à 10.Preferably, w is equal to 1, n+z designates an integer ranging from 4 to 10.
De préférence, L1est choisi parmi un radical hydrocarboné aliphatique divalent en C1-C18tel que le méthylène, l’éthylène, et le propylène, un radical cycloalkylène en C3-C15tel que le cyclopentylène, le cycloheptylène, et le cyclohexylène, un groupement hétérocycloalkylène en C3-C12tel que l’imidazolène, le pyrrolène et le furanylène, ou un groupement arylène en C6-C14tel que le phénylène, et leurs mélanges.Preferably, L 1 is chosen from a divalent C 1 -C 18 aliphatic hydrocarbon radical such as methylene, ethylene, and propylene, a C 3 -C 15 cycloalkylene radical such as cyclopentylene, cycloheptylene, and cyclohexylene, a C 3 -C 12 heterocycloalkylene group such as imidazolene, pyrrolene and furanylene, or a C 6 -C 14 arylene group such as phenylene, and mixtures thereof.
Par exemple, L1peut être choisi parmi un radical dérivé du tolylène diisocyanate, de l’hexaméthylène diisocyanate, du xylylène diisocyanate, du 2,2,4-triméthylhexaméthylène diisocyanate, du 1,12-diisocyanate dodécane, du norbornane diisocyanate, du 2,4-bis-(8-isocyanateoctyle)-1,3-dioctylcyclobutane, le 4,4’-dicylclohexylmethane diisocyanate, le tetramethylxylylène diisocyanate, l’isophorone diisocyanate, le 1,5-napththylène diisocyanate, le 4,4’-diphénylméthane diisocyanate, le 4,4’-diphényldiméthylméthane diisocyanate et le phénylène diisocyanate et leurs mélanges.For example, L 1 can be chosen from a radical derived from tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, 1,12-diisocyanate dodecane, norbornane diisocyanate, 2 ,4-bis-(8-isocyanateoctyl)-1,3-dioctylcyclobutane, 4,4'-dicylclohexylmethane diisocyanate, tetramethylxylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, 1,5-napththylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 4,4'-diphenyldimethylmethane diisocyanate and phenylene diisocyanate and mixtures thereof.
De préférence, L1est choisi parmi un radical cycloalkylène en C3-C15, ou un groupement arylène en C6-C14et leurs mélanges, tels que les composés de formule (VII) suivante :
.Preferably, L 1 is chosen from a C 3 -C 15 cycloalkylene radical, or a C 6 -C 14 arylene group and mixtures thereof, such as the compounds of formula (VII) below:
.
De préférence, L1 est le 4,4-dicyclohexylène méthane correspondant à la formule (VIII) suivante :
(VIII).Preferably, L1 is 4,4-dicyclohexylene methane corresponding to the following formula (VIII):
(VIII).
Selon un autre mode de réalisation, lorsque L1 est un groupement arylène en C6-C14, L1n’est pas le radical m-tetraméthylxylylène représenté par la formule (IX) suivante :
(IX).According to another embodiment, when L1 is a C 6 -C 14 arylene group, L 1 is not the m-tetramethylxylylene radical represented by the following formula (IX):
(IX).
Comme indiqué précédemment, E représente indépendamment un groupement choisi parmi :
- -O-R3-O-; -S-R4-S-; -R5-N(R6)-R4-N(R6)-R5- ;
dans lequel R3et R4représentent indépendamment un radical hydrocarboné divalent éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatome(s) ;
- R5représente indépendamment une liaison covalente ou un radical hydrocarboné saturé divalent, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatome(s) ; et
- R6représente indépendamment un atome d’hydrogène, ou un radical hydrocarboné éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatome(s).As indicated previously, E independently represents a group chosen from:
- -OR 3 -O-; -SR 4 -S-; -R 5 -N(R 6 )-R 4 -N(R 6 )-R 5 -;
in which R 3 and R 4 independently represent a divalent hydrocarbon radical optionally interrupted by one or more heteroatom(s);
- R 5 independently represents a covalent bond or a divalent saturated hydrocarbon radical, optionally interrupted by one or more heteroatom(s); And
- R 6 independently represents a hydrogen atom, or a hydrocarbon radical optionally interrupted by one or more heteroatom(s).
De préférence, R3et R4sont choisis indépendamment parmi un radical arylène en C6-C14tel que le phénylène, un radical cycloalkylène en C3-C12tel que le cyclopropylène et le cyclobutylène, un radical alkylène linéaire ou ramifié en C1-C18tel que le méthylène et l’éthylène, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatome(s) et leurs mélanges.Preferably, R 3 and R 4 are chosen independently from a C 6 -C 14 arylene radical such as phenylene, a C 3 -C 12 cycloalkylene radical such as cyclopropylene and cyclobutylene, a linear or branched alkylene radical in C 1 -C 18 such as methylene and ethylene, optionally interrupted by one or more heteroatom(s) and their mixtures.
Plus préférentiellement, R3et R4sont choisis indépendamment parmi un radical alkylène linéaire ou ramifié en C1-C18tel que méthylène, butylène, propylène, éthylène, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatome(s).More preferably, R 3 and R 4 are chosen independently from a linear or branched C 1 -C 18 alkylene radical such as methylene, butylene, propylene, ethylene, optionally interrupted by one or more heteroatom(s).
De préférence, lorsque R5n’est pas une liaison covalente, R5est choisi parmi un radical arylène en C6-C14tel que le phénylène, un radical cycloalkylène en C3-C12tel que le cyclopropylène et le cyclobutylène, un radical alkylène linéaire ou ramifié en C1-C18tel que le méthylène et l’éthylène, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatome(s), et leurs mélanges.Preferably, when R 5 is not a covalent bond, R 5 is chosen from a C 6 -C 14 arylene radical such as phenylene, a C 3 -C 12 cycloalkylene radical such as cyclopropylene and cyclobutylene, a linear or branched C 1 -C 18 alkylene radical such as methylene and ethylene, optionally interrupted by one or more heteroatom(s), and their mixtures.
De préférence, R6est choisi parmi un radical arylène en C6-C14tel que le phénylène, un radical cycloalkylène en C3-C12tel que le cyclopropylène et le cyclobutylène, un radical alkylène linéaire ou ramifié en C1-C18tel que le méthylène et l’éthylène, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatome(s), et leurs mélanges.Preferably, R 6 is chosen from a C 6 -C 14 arylene radical such as phenylene, a C 3 -C 12 cycloalkylene radical such as cyclopropylene and cyclobutylene, a linear or branched C 1 -C alkylene radical 18 such as methylene and ethylene, optionally interrupted by one or more heteroatom(s), and their mixtures.
De préférence, E représente un groupement -O-R3-O- dans lequel R3est choisi parmi un radical arylène en C6-C14, un radical cycloalkylène en C3-C12, un radical alkylène linéaire ou ramifié en C1-C18, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatome(s), et leurs mélanges.Preferably, E represents an -OR 3 -O- group in which R 3 is chosen from a C 6 -C 14 arylene radical, a C 3 -C 12 cycloalkylene radical, a linear or branched C 1 - alkylene radical. C 18 , possibly interrupted by one or more heteroatom(s), and their mixtures.
Plus préférentiellement, E représente un groupement- -O-R3-O- dans lequel R3représente un radical alkylène linéaire ou ramifié en C1-C18tel que méthylène, butylène, propylène, éthylène, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatome(s).More preferably, E represents a group - -OR 3 -O- in which R 3 represents a linear or branched C 1 -C 18 alkylene radical such as methylene, butylene, propylene, ethylene, optionally interrupted by one or more heteroatom(s). ).
Selon un mode de réalisation particulier, le composé (poly)carbodiimide est un copolymère dérivé d’alpha-méthylstyryl-isocyanates de formule (X) suivante :
(X),
dans laquelle R représente indépendamment un groupe alkyle ayant de 1 à 24 atomes de carbone, un groupe cycloalkyle ayant de 3 à 24 atomes de carbone ou un groupe aryle ayant de 6 à 24 atomes de carbone, et,
n désigne un nombre entier allant de 2 à 100.According to a particular embodiment, the (poly)carbodiimide compound is a copolymer derived from alpha-methylstyryl-isocyanates of formula (X) following:
(X),
in which R independently represents an alkyl group having from 1 to 24 carbon atoms, a cycloalkyl group having from 3 to 24 carbon atoms or an aryl group having from 6 to 24 carbon atoms, and,
n designates an integer ranging from 2 to 100.
Dans ce mode de réalisation, le terme « groupe alkyle » est tel que défini précédemment.In this embodiment, the term “alkyl group” is as defined above.
Dans ce mode de réalisation, le terme « groupe cycloalkyle » est tel que défini précédemment.In this embodiment, the term “cycloalkyl group” is as defined above.
Dans ce mode de réalisation, n peut désigner un nombre entier allant de 2 à 50, de préférence de 3 à 30, plus préférentiellement de 5 à 10.In this embodiment, n can designate an integer ranging from 2 to 50, preferably from 3 to 30, more preferably from 5 to 10.
Selon un autre mode de réalisation particulier, le composé (poly)carbodiimide est un composé de formule (XI) suivante :
(XI),
dans laquelle R représente indépendamment un groupe alkyl ayant de 1 à 24 atomes de carbone, un groupe cycloalkyle ayant de 3 à 24 atomes de carbone, ou un groupe aryle ayant de 6 à 24 atomes de carbone.According to another particular embodiment, the (poly)carbodiimide compound is a compound of formula (XI) below:
(XI),
in which R independently represents an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 24 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 24 carbon atoms.
Le « groupe alkyle », le « groupe cycloalkyle » et le « groupe aryle » sont tels que définis précédemment.The “alkyl group”, the “cycloalkyl group” and the “aryl group” are as defined above.
Selon un mode de réalisation préféré, le composé (poly)carbodiimide est choisi parmi les composés de formule (I) ou de formule (II) dans laquelle :
- X1et X2représentent indépendamment un atome d’oxygène ;
- R1et R2, sont choisis indépendamment parmi les dialkylaminoalcools, les esters alkyliques d’acide hydroxycarboxylique et les éthers monoalkyliques de (poly)alkylèneglycol, dans lesquels un groupement hydroxy a été retiré, et leurs mélanges, de préférence, des éthers monoalkyliques de (poly)alkylèneglycol, dans lesquels un groupement hydroxy a été retiré, plus préférentiellement, le composé de formule (VI) tel que décrit précédemment dans laquelle R13représente un groupe alkyle en C1-C4ou un phényle, de préférence un groupe alkyle en C1-C4, plus préférentiellement un méthyl, R14représente un atome d’hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C4, de préférence un atome d’hydrogène et q désigne un nombre entier allant de 4 à 30 ;
- n et z, lorsqu’ils sont présents, désignent un nombre entier allant de 1 à 20, avec n+z ≥ 2 et w est égal à 1 ;
- L1, lorsqu’il est présent, est choisi parmi un radical hydrocarboné aliphatique divalent en C1-C18, un radical cycloalkylène en C3-C15, un groupement hétérocycloalkylène en C3-C12, ou un groupement arylène en C6-C14, et leurs mélanges, de préférence, un radical cycloalkylène en C3-C15;
- A, lorsqu’il est présent, est choisi parmi un radical hydrocarboné aliphatique divalent en C1-C18, un radical cycloalkylène en C3-C15, un groupement hétérocycloalkylène en C3-C12, ou un groupement arylène en C6-C14, et leurs mélanges, de préférence, un radical cycloalkylène en C3-C15;
- E, lorsqu’il est présent, représente indépendamment un groupement choisi parmi :
- -O-R3-O-; -S-R4-S-; -R5-N(R6)-R4-N(R6)-R5- ;
dans lequel R3et R4sont choisis indépendamment parmi un radical arylène en C6-C14, un radical cycloalkylène en C3-C12, un radical alkylène linéaire ou ramifié en C1-C18, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatome(s), et leurs mélanges ;
- lorsque R5n’est pas une liaison covalente, R5, lorsqu’il est présent, est choisi parmi un radical arylène en C6-C14, un radical cycloalkylène en C3-C12, un radical alkylène linéaire ou ramifié en C1-C18, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatome(s), et leurs mélanges ; et
- R6, lorsqu’il est présent, est choisi parmi un radical arylène en C6-C14, un radical cycloalkylène en C3-C12, un radical alkylène linéaire ou ramifié en C1-C18, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatome(s), et leurs mélanges.According to a preferred embodiment, the (poly)carbodiimide compound is chosen from the compounds of formula (I) or of formula (II) in which:
- X 1 and X 2 independently represent an oxygen atom;
- R 1 and R 2 , are chosen independently from dialkylamino alcohols, alkyl esters of hydroxycarboxylic acid and monoalkyl ethers of (poly)alkylene glycol, in which a hydroxy group has been removed, and their mixtures, preferably monoalkyl ethers of (poly)alkylene glycol, in which a hydroxy group has been removed, more preferably, the compound of formula (VI) as described previously in which R 13 represents a C 1 -C 4 alkyl group or a phenyl, preferably a C 1 -C 4 alkyl group, more preferably a methyl, R 14 represents a hydrogen atom or a C 1 -C 4 alkyl group, preferably a hydrogen atom and q designates an integer ranging from 4 to 30 ;
- n and z, when present, designate an integer ranging from 1 to 20, with n+z ≥ 2 and w is equal to 1;
- L 1 , when present, is chosen from a divalent aliphatic hydrocarbon radical in C 1 -C 18 , a cycloalkylene radical in C 3 -C 15 , a heterocycloalkylene group in C 3 -C 12 , or an arylene group in C 6 -C 14 , and mixtures thereof, preferably, a C 3 -C 15 cycloalkylene radical;
- A, when present, is chosen from a divalent C 1 -C 18 aliphatic hydrocarbon radical, a C 3 -C 15 cycloalkylene radical, a C 3 -C 12 heterocycloalkylene group, or a C arylene group 6 -C 14 , and their mixtures, preferably, a C 3 -C 15 cycloalkylene radical;
- E, when present, independently represents a group chosen from:
- -OR 3 -O-; -SR 4 -S-; -R 5 -N(R 6 )-R 4 -N(R 6 )-R 5 -;
in which R 3 and R 4 are independently chosen from a C 6 -C 14 arylene radical, a C 3 -C 12 cycloalkylene radical, a linear or branched C 1 -C 18 alkylene radical, optionally interrupted by one or more heteroatom(s), and their mixtures;
- when R 5 is not a covalent bond, R 5 , when present, is chosen from a C 6 -C 14 arylene radical, a C 3 -C 12 cycloalkylene radical, a linear or branched alkylene radical in C 1 -C 18 , possibly interrupted by one or more heteroatom(s), and their mixtures; And
- R 6 , when present, is chosen from a C 6 -C 14 arylene radical, a C 3 -C 12 cycloalkylene radical, a linear or branched C 1 -C 18 alkylene radical, optionally interrupted by a or several heteroatom(s), and their mixtures.
De préférence, le composé (poly)carbodiimide est choisi parmi les composés de formule (II) dans laquelle :
- X1et X2représentent indépendamment un atome d’oxygène ;
- R1et R2, sont choisis indépendamment parmi les dialkylaminoalcools, les esters alkyliques d’acide hydroxycarboxylique et les éthers monoalkyliques de (poly)alkylèneglycol, dans lesquels un groupement hydroxy a été retiré, et leurs mélanges;
- n et z désignent un nombre entier allant de 1 à 20, avec n+z ≥ 2 et w est égal à 1 ;
- L1est choisi parmi un radical hydrocarboné aliphatique divalent en C1-C18, un radical cycloalkylène en C3-C15, un groupement hétérocycloalkylène en C3-C12, ou un groupement arylène en C6-C14, et leurs mélanges ;
- E représente indépendamment un groupement choisi parmi :
- -O-R3-O-; -S-R4-S-; -R5-N(R6)-R4-N(R6)-R5- ;
dans lequel R3et R4sont choisis indépendamment parmi un radical arylène en C6-C14, un radical cycloalkylène en C3-C12, un radical alkylène linéaire ou ramifié en C1-C18, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatome(s), et leurs mélanges ;
- lorsque R5n’est pas une liaison covalente, R5est choisi parmi un radical arylène en C6-C14, un radical cycloalkylène en C3-C12, un radical alkylène linéaire ou ramifié en C1-C18, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatome(s), et leurs mélanges ; et
- R6est choisi parmi un radical arylène en C6-C14, un radical cycloalkylène en C3-C12, un radical alkylène linéaire ou ramifié en C1-C18, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatome(s), et leurs mélanges.Preferably, the (poly)carbodiimide compound is chosen from the compounds of formula (II) in which:
- X 1 and X 2 independently represent an oxygen atom;
- R 1 and R 2 are chosen independently from dialkylamino alcohols, alkyl esters of hydroxycarboxylic acid and monoalkyl ethers of (poly)alkylene glycol, in which a hydroxy group has been removed, and mixtures thereof;
- n and z designate an integer ranging from 1 to 20, with n+z ≥ 2 and w is equal to 1;
- L 1 is chosen from a divalent C 1 -C 18 aliphatic hydrocarbon radical, a C 3 -C 15 cycloalkylene radical, a C 3 -C 12 heterocycloalkylene group, or a C 6 -C 14 arylene group, and their mixtures;
- E independently represents a group chosen from:
- -OR 3 -O-; -SR 4 -S-; -R 5 -N(R 6 )-R 4 -N(R 6 )-R 5 -;
in which R 3 and R 4 are independently chosen from a C 6 -C 14 arylene radical, a C 3 -C 12 cycloalkylene radical, a linear or branched C 1 -C 18 alkylene radical, optionally interrupted by one or more heteroatom(s), and their mixtures;
- when R 5 is not a covalent bond, R 5 is chosen from a C 6 -C 14 arylene radical, a C 3 -C 12 cycloalkylene radical, a linear or branched C 1 -C 18 alkylene radical, possibly interrupted by one or more heteroatom(s), and their mixtures; And
- R 6 is chosen from a C 6 -C 14 arylene radical, a C 3 -C 12 cycloalkylene radical, a linear or branched C 1 -C 18 alkylene radical, optionally interrupted by one or more heteroatom(s), and their mixtures.
Plus préférentiellement, le composé (poly)carbodiimide est choisi parmi les composés de formule (II) dans laquelle :
- X1et X2représentent indépendamment un atome d’oxygène ;
- R1et R2, sont indépendamment des éthers monoalkyliques de (poly)alkylèneglycol, dans lesquels un groupement hydroxy a été retiré ;
- n et z désignent un nombre entier allant de 1 à 20, avec n+z ≥ 2 et w est égal à 1 ;
- L1est un radical cycloalkylène en C3-C15;
- E représente indépendamment un groupement choisi parmi :
- -O-R3-O-; -S-R4-S-; -R5-N(R6)-R4-N(R6)-R5-;
dans lequel R3et R4sont choisis indépendamment parmi un radical arylène en C6-C14, un radical cycloalkylène en C3-C12, un radical alkylène linéaire ou ramifié en C1-C18, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatome(s), et leurs mélanges ;
- lorsque R5n’est pas une liaison covalente, R5est choisi parmi un radical arylène en C6-C14, un radical cycloalkylène en C3-C12, un radical alkylène linéaire ou ramifié en C1-C18, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatome(s), et leurs mélanges ; et
- R6est choisi parmi un radical arylène en C6-C14, un radical cycloalkylène en C3-C12, un radical alkylène linéaire ou ramifié en C1-C18, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatome(s), et leurs mélanges.More preferably, the (poly)carbodiimide compound is chosen from the compounds of formula (II) in which:
- X 1 and X 2 independently represent an oxygen atom;
- R 1 and R 2 , are independently monoalkyl ethers of (poly)alkylene glycol, in which a hydroxy group has been removed;
- n and z designate an integer ranging from 1 to 20, with n+z ≥ 2 and w is equal to 1;
- L 1 is a C 3 -C 15 cycloalkylene radical;
- E independently represents a group chosen from:
- -OR 3 -O-; -SR 4 -S-; -R 5 -N(R 6 )-R 4 -N(R 6 )-R 5 -;
in which R 3 and R 4 are independently chosen from a C 6 -C 14 arylene radical, a C 3 -C 12 cycloalkylene radical, a linear or branched C 1 -C 18 alkylene radical, optionally interrupted by one or more heteroatom(s), and their mixtures;
- when R 5 is not a covalent bond, R 5 is chosen from a C 6 -C 14 arylene radical, a C 3 -C 12 cycloalkylene radical, a linear or branched C 1 -C 18 alkylene radical, possibly interrupted by one or more heteroatom(s), and their mixtures; And
- R 6 is chosen from a C 6 -C 14 arylene radical, a C 3 -C 12 cycloalkylene radical, a linear or branched C 1 -C 18 alkylene radical, optionally interrupted by one or more heteroatom(s), and their mixtures.
Encore plus préférentiellement, le composé (poly)carbodiimide est choisi parmi les composés de formule (II) dans laquelle :
- X1et X2représentent indépendamment un atome d’oxygène ;
- R1et R2, représentent indépendamment le composé de formule (VI) suivante :
R13-[O-CH2-C(H)(R14)]q- (VI),
dans laquelle R13représente un groupe alkyle en C1-C4ou un phényle, de préférence un groupe alkyle en C1-C4, plus préférentiellement un méthyle, R14représente un atome d’hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C4, de préférence un atome d’hydrogène et q désigne un nombre entier allant de 4 à 30 ;
- n et z désignent un nombre entier allant de 2 à 20, avec n+z allant de 4 à 10 et w est égal à 1 ;
- L1est un radical cycloalkylène en C3-C15tel que le cyclopentylène, le cycloheptylène, le cyclohexylène et le 4,4-dicyclohexylène méthane ; et
- E représente un groupement -O-R3-O- dans lequel R3est choisi parmi un radical arylène en C6-C14, un radical cycloalkylène en C3-C12, un radical alkylène linéaire ou ramifié en C1-C18, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatome(s), et leurs mélanges.Even more preferably, the (poly)carbodiimide compound is chosen from the compounds of formula (II) in which:
- X 1 and X 2 independently represent an oxygen atom;
- R 1 and R 2 , independently represent the compound of formula (VI) below:
R 13 -[O-CH 2 -C(H)(R 14 )] q - (VI),
in which R 13 represents a C 1 -C 4 alkyl group or a phenyl, preferably a C 1 -C 4 alkyl group, more preferably a methyl, R 14 represents a hydrogen atom or a C 1 alkyl group -C 4 , preferably a hydrogen atom and q designates an integer ranging from 4 to 30;
- n and z designate an integer ranging from 2 to 20, with n+z ranging from 4 to 10 and w is equal to 1;
- L 1 is a C 3 -C 15 cycloalkylene radical such as cyclopentylene, cycloheptylene, cyclohexylene and 4,4-dicyclohexylene methane; And
- E represents an -OR 3 -O- group in which R 3 is chosen from a C 6 -C 14 arylene radical, a C 3 -C 12 cycloalkylene radical, a linear or branched C 1 -C 18 alkylene radical , possibly interrupted by one or more heteroatom(s), and their mixtures.
Encore plus préférentiellement, le composé (poly)carbodiimide est choisi parmi les composés de formule (II) dans laquelle :
- X1et X2représentent indépendamment un atome d’oxygène ;
- R1et R2, représentent indépendamment le composé de formule (VI) suivante :
R13-[O-CH2-C(H)(R14)]q- (VI)
dans laquelle R13représente un groupe alkyle en C1-C4ou un phényle, de préférence un groupe alkyle en C1-C4, plus préférentiellement un méthyl, R14représente un atome d’hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C4, de préférence un atome d’hydrogène et q désigne un nombre entier allant de 4 à 30 ;
- n et z désignent un nombre entier allant de 2 à 20, avec n+z allant de 4 à 10 et w est égal à 1 ;
- L1est un radical cycloalkylène en C3-C15tel que le cyclopentylène, le cycloheptylène, le cyclohexylène, le 4,4-dicyclohexylène méthane, de préférence le 4,4-dicyclohexylène méthane ; et
- E représente un groupement- -O-R3-O- dans lequel R3représente un radical alkylène linéaire ou ramifié en C1-C18tel que méthylène, propylène, butylène éthylène, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatome(s).Even more preferably, the (poly)carbodiimide compound is chosen from the compounds of formula (II) in which:
- X 1 and X 2 independently represent an oxygen atom;
- R 1 and R 2 , independently represent the compound of formula (VI) below:
R 13 -[O-CH 2 -C(H)(R 14 )] q - (VI)
in which R 13 represents a C 1 -C 4 alkyl group or a phenyl, preferably a C 1 -C 4 alkyl group, more preferably a methyl, R 14 represents a hydrogen atom or a C 1 alkyl group -C 4 , preferably a hydrogen atom and q designates an integer ranging from 4 to 30;
- n and z designate an integer ranging from 2 to 20, with n+z ranging from 4 to 10 and w is equal to 1;
- L 1 is a C 3 -C 15 cycloalkylene radical such as cyclopentylene, cycloheptylene, cyclohexylene, 4,4-dicyclohexylene methane, preferably 4,4-dicyclohexylene methane; And
- E represents a group - -OR 3 -O- in which R 3 represents a linear or branched C 1 -C 18 alkylene radical such as methylene, propylene, butylene ethylene, optionally interrupted by one or more heteroatom(s).
Selon un mode de réalisation préféré, le composé (poly)carbodiimide est un composé de formule (XII) suivante :
(XII),
dans laquelle L1 est le 4,4-dicyclohexylène méthane, n et z désignent un nombre entier allant de 2 à 20, avec n+z allant de 4 à 10, E représente un groupement -O-R3-O- dans lequel R3représente un radical alkylène linéaire ou ramifié en C1-C18tel que méthylène, propylène, butylène éthylène, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatome(s), et r et s désignent un nombre entier allant de 4 à 30.According to a preferred embodiment, the (poly)carbodiimide compound is a compound of formula (XII):
(XII),
in which L1 is 4,4-dicyclohexylene methane, n and z designate an integer ranging from 2 to 20, with n+z ranging from 4 to 10, E represents an -OR 3 -O- group in which R 3 represents a linear or branched C 1 -C 18 alkylene radical such as methylene, propylene, butylene ethylene, optionally interrupted by one or more heteroatom(s), and r and s designate an integer ranging from 4 to 30.
Avantageusement, la quantité totale du ou des composé(s) (poly)carbodiimide (i) va de 0,01 à 20% en poids, de préférence de 0,1 à 15% en poids, plus préférentiellement de 0.2 à 10% en poids, encore plus préférentiellement de 0.5 à 8%, mieux de 1 à 6% en poids par rapport au poids total de la composition C.Advantageously, the total quantity of the (poly)carbodiimide compound(s) (i) ranges from 0.01 to 20% by weight, preferably from 0.1 to 15% by weight, more preferably from 0.2 to 10% by weight. weight, even more preferably from 0.5 to 8%, better still from 1 to 6% by weight relative to the total weight of composition C.
La composition C employée dans le cadre du procédé selon l’invention comprend (ii) un ou plusieurs copolymères acryliques siliconés.Composition C used in the context of the process according to the invention comprises (ii) one or more silicone acrylic copolymers.
De préférence, ledit ou lesdits copolymères acryliques siliconés comprennent :
- au moins un motif acrylique ou méthacrylique ou crotonique ; et
- au moins un motif polydiméthylsiloxane (PDMS).Preferably, said silicone acrylic copolymer(s) comprise:
- at least one acrylic or methacrylic or crotonic pattern; And
- at least one polydimethylsiloxane unit (PDMS).
On entend au sens de la présente invention par «polydiméthylsiloxanes» (appelé aussi en abréviation, PDMS), en conformité avec l’acceptation générale, tout polymère ou oligomère organosilicié à structure linéaire, de poids moléculaire variable, obtenus par polymérisation et/ou polycondensation de silanes convenablement fonctionnalisés, et constitués pour l'essentiel par une répétition de motifs principaux dans lesquels les atomes de silicium sont reliés entre eux par des atomes d'oxygène (liaison siloxane Si-O-Si), comportant des radicaux méthyle directement liés par l'intermédiaire d'un atome de carbone sur lesdits atomes de silicium.For the purposes of the present invention, the term “ polydimethylsiloxanes ” (also called in abbreviation, PDMS), in accordance with general acceptance, means any organosilicon polymer or oligomer with a linear structure, of variable molecular weight, obtained by polymerization and/or polycondensation. suitably functionalized silanes, and essentially constituted by a repetition of main units in which the silicon atoms are linked together by oxygen atoms (Si-O-Si siloxane bond), comprising methyl radicals directly linked by via a carbon atom on said silicon atoms.
Les chaînes PDMS pouvant être utilisées pour obtenir le copolymère utilisé selon l’invention comportent au moins un groupe radical polymérisable, de préférence situé sur au moins l’une des extrémités de la chaîne, c’est-à-dire que le PDMS peut avoir par exemple un groupe radical polymérisable sur chacune des deux extrémités de la chaîne ou avoir un groupe radical polymérisable sur une extrémité de la chaîne et un groupement terminal triméthylsilyle sur l’autre extrémité de la chaîne.The PDMS chains which can be used to obtain the copolymer used according to the invention comprise at least one polymerizable radical group, preferably located on at least one of the ends of the chain, that is to say the PDMS can have for example a polymerizable radical group on each of the two ends of the chain or having a polymerizable radical group on one end of the chain and a terminal trimethylsilyl group on the other end of the chain.
Par «groupe radical polymérisable», on entend un radical apte à polymériser avec d’autres groupes radicaux polymérisables ou monomères.By “ polymerizable radical group ” is meant a radical capable of polymerizing with other polymerizable radical groups or monomers.
De préférence, le motif polydiméthylsiloxane comprend au moins un groupe radical polymérisable.Preferably, the polydimethylsiloxane unit comprises at least one polymerizable radical group.
De préférence, le groupe radical polymérisable comprend au moins un groupement vinylique.Preferably, the polymerizable radical group comprises at least one vinyl group.
De préférence, le motif polydiméthylsiloxane (PDMS) comprend au moins un groupe radical polymérisable comprenant au moins un groupement vinylique, de préférence au moins deux groupes radicaux polymérisables comprenant au moins un groupement vinylique, de préférence situé sur au moins l’une des extrémités de la chaîne.Preferably, the polydimethylsiloxane (PDMS) unit comprises at least one polymerizable radical group comprising at least one vinyl group, preferably at least two polymerizable radical groups comprising at least one vinyl group, preferably located on at least one of the ends of chain.
Comme indiqué précédemment, ledit ou lesdits copolymères acryliques siliconés comprennent au moins un motif acrylique ou méthacrylique ou crotonique, c’est-à-dire au moins un motif comprenant un groupement carboxylique.As indicated above, said silicone acrylic copolymer(s) comprise at least one acrylic or methacrylic or crotonic unit, that is to say at least one unit comprising a carboxylic group.
On entend par «groupement carboxylique» un groupement fonctionnel COOH ou COO-, le contre-ion du groupement COO- pouvant être choisi parmi les métaux alcalins, les métaux alcalino-terreux, les ammoniums quaternaires.By “ carboxylic group ” is meant a COOH or COO- functional group, the counterion of the COO- group being able to be chosen from alkali metals, alkaline earth metals, quaternary ammoniums.
De préférence, ledit ou lesdits copolymères acryliques siliconés comprennent :
- au moins un motif acrylique ou méthacrylique ou crotonique, et au moins un motif ester acrylique ou ester méthacrylique ou ester vinylique ; et
- au moins un motif polydiméthylsiloxane (PDMS).Preferably, said silicone acrylic copolymer(s) comprise:
- at least one acrylic or methacrylic or crotonic unit, and at least one acrylic ester or methacrylic ester or vinyl ester unit; And
- at least one polydimethylsiloxane unit (PDMS).
Plus préférentiellement, la composition comprend un ou plusieurs copolymères acryliques siliconés comprenant :
- au moins un motif crotonique et au moins un motif choisi parmi un motif crotonate d’alkyle , le radical alkyle étant un radical linéaire ou ramifié, saturé contenant de 1 à 20 atomes de carbone ; un motif vinylacétate ; un motif vinyle alkyle ester, le radical alkyle étant un radical linéaire ou ramifié, saturé contenant de 2 à 20 atomes de carbone ; et leurs mélanges ; et
- au moins un motif polydiméthylsiloxane (PDMS).More preferably, the composition comprises one or more silicone acrylic copolymers comprising:
- at least one crotonic unit and at least one unit chosen from an alkyl crotonate unit, the alkyl radical being a linear or branched, saturated radical containing from 1 to 20 carbon atoms; a vinyl acetate unit; a vinyl alkyl ester unit, the alkyl radical being a linear or branched, saturated radical containing from 2 to 20 carbon atoms; and their mixtures; And
- at least one polydimethylsiloxane unit (PDMS).
Par «motif crotonique», on entend un motif issu d’un monomère acide crotonique ou l’un de ses sels.By “ crotonic unit ” is meant a unit derived from a crotonic acid monomer or one of its salts.
Par «motif crotonate d’alkyle», on entend un motif issu d’un monomère ester d’acide crotonique, ayant un radical alkyle, linéaire ou ramifié, saturé contenant de 1 à 20 atomes de carbone.By “ alkyl crotonate unit ” is meant a unit derived from a crotonic acid ester monomer, having a linear or branched, saturated alkyl radical containing from 1 to 20 carbon atoms.
Par «motif vinyle alkyle ester», on entend un motif issu d’un monomère ester de vinyle ayant un radical alkyle, linéaire ou ramifié, saturé contenant de 2 à 20 atomes de carbone.By “ vinyl alkyl ester unit ” is meant a unit derived from a vinyl ester monomer having a saturated linear or branched alkyl radical containing from 2 to 20 carbon atoms.
Par «motif vinylacétate», on entend un motif issu d’un monomère d’acétate de vinyle.By “ vinyl acetate unit ” is meant a unit derived from a vinyl acetate monomer.
Selon un mode de réalisation préféré, ledit ou lesdits copolymères acryliques siliconés comprennent :
- au moins un motif crotonique, au moins un motif vinylacétate et au moins un motif vinyle alkyle ester, le radical alkyle étant un radical linéaire ou ramifié, saturé contenant de 2 à 20 atomes de carbone, de préférence de 2 à 18 atomes de carbone, et
- au moins un motif polydiméthylsiloxane (PDMS).According to a preferred embodiment, said silicone acrylic copolymer(s) comprise:
- at least one crotonic unit, at least one vinylacetate unit and at least one vinyl alkyl ester unit, the alkyl radical being a linear or branched, saturated radical containing from 2 to 20 carbon atoms, preferably from 2 to 18 carbon atoms , And
- at least one polydimethylsiloxane unit (PDMS).
Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, ledit ou lesdits copolymères acryliques siliconés comprennent :
- au moins un motif crotonique, au moins un motif vinylacétate et au moins un motif vinyle alkyle ester, le radical alkyle étant un radical linéaire ou ramifié, saturé contenant de 6 à 16 atomes de carbone, et
- au moins un motif polydiméthylsiloxane (PDMS) comprenant au moins un groupe radical polymérisable comprenant au moins un groupement vinylique.According to a particularly preferred embodiment, said silicone acrylic copolymer(s) comprise:
- at least one crotonic unit, at least one vinyl acetate unit and at least one vinyl alkyl ester unit, the alkyl radical being a linear or branched, saturated radical containing from 6 to 16 carbon atoms, and
- at least one polydimethylsiloxane (PDMS) unit comprising at least one polymerizable radical group comprising at least one vinyl group.
Plus préférentiellement, la composition comprend un ou plusieurs copolymères acryliques siliconés comprenant :
- au moins un motif crotonique, au moins un motif vinylacétate et au moins un motif vinyle alkyle ester, le radical alkyle étant un radical linéaire ou ramifié, saturé contenant de 2 à 20 atomes de carbone, de préférence de 2 à 18 atomes de carbone ; et
- au moins un motif polydiméthylsiloxane (PDMS) comportant au moins un groupe radical polymérisable comprenant au moins un groupement vinylique.More preferably, the composition comprises one or more silicone acrylic copolymers comprising:
- at least one crotonic unit, at least one vinylacetate unit and at least one vinyl alkyl ester unit, the alkyl radical being a linear or branched, saturated radical containing from 2 to 20 carbon atoms, preferably from 2 to 18 carbon atoms ; And
- at least one polydimethylsiloxane (PDMS) unit comprising at least one polymerizable radical group comprising at least one vinyl group.
Encore plus préférentiellement, la composition comprend un ou plusieurs copolymères acryliques siliconés comprenant :
- au moins un motif crotonique, au moins un motif vinylacétate et au moins un motif vinyle alkyle ester, le radical alkyle étant un radical linéaire ou ramifié, saturé contenant de 6 à 16 atomes de carbone ; et
- au moins un motif polydiméthylsiloxane (PDMS) comportant au moins un groupe radical polymérisable comprenant au moins un groupement vinylique.Even more preferably, the composition comprises one or more silicone acrylic copolymers comprising:
- at least one crotonic unit, at least one vinylacetate unit and at least one vinyl alkyl ester unit, the alkyl radical being a linear or branched, saturated radical containing from 6 to 16 carbon atoms; And
- at least one polydimethylsiloxane (PDMS) unit comprising at least one polymerizable radical group comprising at least one vinyl group.
Parmi les copolymères acryliques siliconés pouvant être utilisés dans le cadre selon l’invention, on peut citer le composé vendu par la société Wacker Chemie AG sous la dénomination commerciale Belsil® P1101, de nom INCI Crotonic Acid/Vinyl C8-12 Isoalkyl Esters/VA/Bis-Vinyldimethicone Crosspolymer.Among the silicone acrylic copolymers which can be used in the context according to the invention, mention may be made of the compound sold by the company Wacker Chemie AG under the trade name Belsil® P1101, INCI name Crotonic Acid/Vinyl C8-12 Isoalkyl Esters/VA /Bis-Vinyldimethicone Crosspolymer.
Avantageusement, la quantité totale en copolymère(s) acrylique(s) siliconés (ii) va de 0,1 à 30% en poids, de préférence de 0,5 à 20% en poids, plus préférentiellement de 1 à 15% en poids, mieux de 2 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition C.Advantageously, the total quantity of silicone acrylic copolymer(s) (ii) ranges from 0.1 to 30% by weight, preferably from 0.5 to 20% by weight, more preferably from 1 to 15% by weight. , better from 2 to 10% by weight relative to the total weight of composition C.
La composition C employée dans le cadre du procédé selon l’invention comprend (iii) un ou plusieurs agent(s) colorant(s) choisi parmi les pigments, les colorants directs, et leurs mélanges.Composition C used as part of the process according to the invention comprises (iii) one or more coloring agent(s) chosen from pigments, direct dyes, and mixtures thereof.
De préférence, la composition C employée dans le cadre du procédé selon l’invention comprend un ou plusieurs pigments.Preferably, composition C used as part of the process according to the invention comprises one or more pigments.
Par «pigment», on entend tous les pigments apportant de la couleur aux matières kératiniques. Leur solubilité dans l’eau à 25 °C et à pression atmosphérique (760 mmHg) est inférieure à 0,05 % en poids, et de préférence inférieure à 0,01 %.By “ pigment ” we mean all pigments providing color to keratin materials. Their solubility in water at 25°C and atmospheric pressure (760 mmHg) is less than 0.05% by weight, and preferably less than 0.01%.
Les pigments qui peuvent être utilisés, sont notamment choisis parmi les pigments organiques et/ ou minéraux connus de la technique, notamment ceux qui sont décrits dans l'encyclopédie de technologie chimique de Kirk-Othmer et dans l'encyclopédie de chimie industrielle de Ullmann.The pigments which can be used are in particular chosen from organic and/or mineral pigments known in the art, in particular those which are described in the encyclopedia of chemical technology by Kirk-Othmer and in the encyclopedia of industrial chemistry by Ullmann.
Ils peuvent être naturels, d’origine naturelle, ou non.They can be natural, of natural origin, or not.
Ces pigments peuvent se présenter sous forme de poudre ou de pâte pigmentaire. Ils peuvent être enrobés ou non enrobés.These pigments can be in the form of powder or pigment paste. They can be coated or uncoated.
Les pigments peuvent par exemple être choisis parmi les pigments minéraux, les pigments organiques, les laques, les pigments à effets spéciaux tels que les nacres ou les paillettes, et leurs mélanges.The pigments can for example be chosen from mineral pigments, organic pigments, lacquers, pigments with special effects such as pearls or flakes, and their mixtures.
Le pigment peut être un pigment minéral. Par pigment minéral, on entend tout pigment qui répond à la définition de l’encyclopédie Ullmann dans le chapitre pigment inorganique. On peut citer, parmi les pigments minéraux utiles dans la présente invention, les oxydes de fer ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l’hydrate de chrome, le bleu ferrique et l’oxyde de titane.The pigment may be a mineral pigment. By mineral pigment, we mean any pigment that meets the definition of the Ullmann encyclopedia in the inorganic pigment chapter. Mention may be made, among the mineral pigments useful in the present invention, of iron or chromium oxides, manganese violet, ultramarine blue, chromium hydrate, ferric blue and titanium oxide.
Le pigment peut-être un pigment organique. Par «pigment organique», on entend tout pigment qui répond à la définition de l’encyclopédie Ullmann dans le chapitre pigment organique.The pigment may be an organic pigment. By “ organic pigment ” we mean any pigment which meets the definition of the Ullmann encyclopedia in the organic pigment chapter.
Le pigment organique peut notamment être choisi parmi les composés nitroso, nitro, azo, xanthène, pyrène, quinoléine, quinoline, anthraquinone, triphénylméthane, fluorane, phtalocyanine, de type complexe métallique, isoindolinone, isoindoline, quinacridone, périnone, pérylène, dicétopyrrolopyrrole, indigo, thioindigo, dioxazine, triphénylméthane, quinophtalone.The organic pigment may in particular be chosen from the compounds nitroso, nitro, azo, xanthene, pyrene, quinoline, quinoline, anthraquinone, triphenylmethane, fluorane, phthalocyanine, of metal complex type, isoindolinone, isoindoline, quinacridone, perinone, perylene, diketopyrrolopyrrole, indigo , thioindigo, dioxazine, triphenylmethane, quinophthalone.
En particulier, les pigments organiques blancs ou colorés peuvent être choisis parmi le carmin, le noir de carbone, le noir d’aniline, le jaune azo, la quinacridone, le bleu de phtalocyanine, les pigments bleus codifiés dans le Color Index sous les références Cl 42090, 69800, 69825, 74100, 74160, les pigments jaunes codifiés dans le Color Index sous les références Cl 11680, 11710, 19140, 20040, 21100, 21108, 47000, 47005, les pigments verts codifiés dans le Color Index sous les références Cl 61565, 61570, 74260, les pigments oranges codifiés dans le Color Index sous les références CI 11725, 45370, 71105, les pigments rouges codifiés dans le Color Index sous les références CI 12085, 12120, 12370, 12420, 12490, 14700, 15525, 15580, 15620, 15630, 15800, 15850, 15865, 15880, 26100, 45380, 45410, 58000, 73360, 73915, 75470, les pigments obtenus par polymérisation oxydante de dérivés indoliques, phénoliques tels qu’ils sont décrits dans le brevet FR 2 679 771.In particular, the white or colored organic pigments can be chosen from carmine, carbon black, aniline black, azo yellow, quinacridone, phthalocyanine blue, the blue pigments codified in the Color Index under the references Cl 42090, 69800, 69825, 74100, 74160, The yellow pigments codified in the color index under the references C 11680, 11710, 19140, 20040, 21100, 21100, 47000, 47005, the green pigments codified in the color index under the references Cl 61565, 61570, 74260, The orange pigments codified in the color index under the references CI 11725, 45370, 71105, the red pigments codified in the color index under the references CI 12085, 12120, 12370, 12420, 12490, 14700, 15525 , 15580, 15620, 15630, 15800, 15850, 15865, 15880, 26100, 45380, 45410, 58000, 73360, 73915, 75470, pigments obtained by oxidative polymerization of indolic, phenolic derivatives such that they are described in the FR patent 2,679,771.
A titre d’exemple on peut aussi citer les pâtes pigmentaires de pigment organique telles que les produits vendus par la société HOECHST sous le nom :
- JAUNE COSMENYL IOG : Pigment YELLOW 3 (Cl 11710) ;
- JAUNE COSMENYL G : Pigment YELLOW 1 (Cl 11680) ;
- ORANGE COSMENYL GR : Pigment ORANGE 43 (Cl 71105) ;
- ROUGE COSMENYL R : Pigment RED 4 (Cl 12085) ;
- CARMIN COSMENYL FB : Pigment RED 5 (Cl 12490) ;
- VIOLET COSMENYL RL : Pigment VIOLET 23 (Cl 51319) ;
- BLEU COSMENYL A2R : Pigment BLUE 15.1 (Cl 74160) ;
- VERT COSMENYL GG : Pigment GREEN 7 (Cl 74260) ;
- NOIR COSMENYL R : Pigment BLACK 7 (Cl 77266).By way of example, we can also cite organic pigment pigment pastes such as the products sold by the company HOECHST under the name:
- COSMENYL YELLOW IOG: Pigment YELLOW 3 (Cl 11710);
- COSMENYL YELLOW G: Pigment YELLOW 1 (Cl 11680);
- ORANGE COSMENYL GR: Pigment ORANGE 43 (Cl 71105);
- COSMENYL RED R: Pigment RED 4 (Cl 12085);
- CARMIN COSMENYL FB: Pigment RED 5 (Cl 12490);
- VIOLET COSMENYL RL: Pigment VIOLET 23 (Cl 51319);
- COSMENYL BLUE A2R: Pigment BLUE 15.1 (Cl 74160);
- VERT COSMENYL GG: Pigment GREEN 7 (Cl 74260);
- COSMENYL BLACK R: Pigment BLACK 7 (Cl 77266).
Les pigments conformes à l'invention peuvent aussi être sous forme de pigments composites tels qu’ils sont décrits dans le brevet EP 1 184 426. Ces pigments composites peuvent être composés notamment de particules comportant un noyau inorganique, au moins un liant assurant la fixation des pigments organiques sur le noyau, et au moins un pigment organique recouvrant au moins partiellement le noyau.The pigments according to the invention can also be in the form of composite pigments such as they are described in patent EP 1 184 426. These composite pigments can be composed in particular of particles comprising an inorganic core, at least one binder ensuring fixation organic pigments on the core, and at least one organic pigment at least partially covering the core.
Le pigment organique peut aussi être une laque. Par laque, on entend les colorants adsorbés sur des particules insolubles, l’ensemble ainsi obtenu restant insoluble lors de l’utilisation.The organic pigment can also be a lacquer. By lacquer we mean dyes adsorbed on insoluble particles, the whole thus obtained remaining insoluble during use.
Les substrats inorganiques sur lesquels sont adsorbés les colorants sont par exemple l’alumine, la silice, le borosilicate de calcium et de sodium ou le borosilicate de calcium et d’aluminium, et l’aluminium.The inorganic substrates on which the dyes are adsorbed are for example alumina, silica, calcium and sodium borosilicate or calcium and aluminum borosilicate, and aluminum.
Parmi les colorants, on peut citer l’acide carminique. On peut également citer les colorants connus sous les dénominations suivantes : D & C Red 21 (CI 45 380), D & C Orange 5 (CI 45 370), D & C Red 27 (CI 45 410), D & C Orange 10 (CI 45 425), D & C Red 3 (CI 45 430), D & C Red 4 (CI 15 510), D & C Red 33 (CI 17 200), D & C Yellow 5 (CI 19 140), D & C Yellow 6 (CI 15 985), D & C Green (CI 61 570), D & C Yellow 1 O (CI 77 002), D & C Green 3 (CI 42 053), D & C Blue 1 (CI 42 090).Among the dyes, we can cite carminic acid. We can also cite the dyes known under the following names: D & C Red 21 (CI 45 380), D & C Orange 5 (CI 45 370), D & C Red 27 (CI 45 410), D & C Orange 10 (CI 45 425), D & C Red 3 (CI 45 430), D & C Red 4 (CI 15 510), D & C Red 33 (CI 17 200), D & C Yellow 5 (CI 19 140), D & C Yellow 6 (CI 15 985), D & C Green (CI 61 570), D & C Yellow 1 O (CI 77 002), D & C Green 3 (CI 42 053), D & C Blue 1 ( CI 42 090).
A titre d’exemples de laques, on peut citer le produit connu sous la dénomination suivante : D & C Red 7 (CI 15 850 :1).As examples of lacquers, we can cite the product known under the following name: D & C Red 7 (CI 15 850:1).
Le pigment peut aussi être un pigment à effets spéciaux. Par pigments à effets spéciaux, on entend les pigments qui créent d’une manière générale une apparence colorée (caractérisée par une certaine nuance, une certaine vivacité et une certaine clarté) non uniforme et changeante en fonction des conditions d’observation (lumière, température, angles d’observation…). Ils s’opposent par-là même aux pigments colorés qui procurent une teinte uniforme opaque, semi-transparente ou transparente classique.The pigment can also be a special effect pigment. By special effect pigments, we mean pigments which generally create a colored appearance (characterized by a certain nuance, a certain vividness and a certain clarity) which is non-uniform and changes depending on the observation conditions (light, temperature , observation angles, etc.). They are therefore opposed to colored pigments which provide a classic uniform opaque, semi-transparent or transparent shade.
Il existe plusieurs types de pigments à effets spéciaux, ceux à faible indice de réfraction tels que les pigments fluorescents ou photochromes, et ceux à plus fort indice de réfraction tels que les nacres, les pigments interférentiels ou les paillettes.There are several types of special effect pigments, those with a low refractive index such as fluorescent or photochromic pigments, and those with a higher refractive index such as pearlescent, interference pigments or glitter.
A titre d'exemples de pigments à effets spéciaux, on peut citer les pigments nacrés tels que le mica recouvert de titane, ou d’oxychlorure de bismuth, les pigments nacrés colorés tels que le mica recouvert de titane et d‘oxydes de fer, le mica recouvert d’oxyde de fer, le mica recouvert de titane et notamment de bleu ferrique ou d’oxyde de chrome, le mica recouvert de titane et d’un pigment organique tel que défini précédemment ainsi que les pigments nacrés à base d’oxychlorure de bismuth. A titre de pigments nacrés, on peut citer les nacres Cellini commercialisées par BASF (Mica-TiO2-laque), Prestige commercialisée par Eckart (Mica-TiO2), Prestige Bronze commercialisée par Eckart (Mica-Fe2O3) Colorona commercialisée par Merck (Mica-TiO2-Fe2O3).As examples of special effect pigments, mention may be made of pearlescent pigments such as mica coated with titanium or bismuth oxychloride, colored pearlescent pigments such as mica coated with titanium and iron oxides, mica covered with iron oxide, mica covered with titanium and in particular with ferric blue or chromium oxide, mica covered with titanium and an organic pigment as defined above as well as pearlescent pigments based on bismuth oxychloride. As pearlescent pigments, we can cite Cellini pearls marketed by BASF (Mica-TiO 2 -lacquer), Prestige marketed by Eckart (Mica-TiO 2 ), Prestige Bronze marketed by Eckart (Mica-Fe 2 O 3 ) Colorona marketed by Merck (Mica-TiO 2 -Fe 2 O 3 ).
On peut également citer les nacres de couleur or notamment commercialisées par la société BASF sous le nom de Brillant gold 212G (Timica), Gold 222C (Cloisonne), Sparkle gold (Timica), Gold 4504 (Chromalite) et Monarch gold 233X (Cloisonne) ; les nacres bronzes notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Bronze fine (17384) (Colorona) et Bronze (17353) (Colorona) et par la société BASF sous la dénomination Super bronze (Cloisonne) ; les nacres oranges notamment commercialisées par la société BASF sous la dénomination Orange 363C (Cloisonne) et Orange MCR 101 (Cosmica) et par la société MERCK sous la dénomination Passion orange (Colorona) et Matte orange (17449) (Microna) ; les nacres de teinte brune notamment commercialisées par la société BASF sous la dénomination Nu-antique copper 340XB (Cloisonne) et Brown CL4509 (Chromalite) ; les nacres à reflet cuivre notamment commercialisées par la société BASF sous la dénomination Copper 340A (Timica) ; les nacres à reflet rouge notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Sienna fine (17386) (Colorona) ; les nacres à reflet jaune notamment commercialisées par la société BASF sous la dénomination Yellow (4502) (Chromalite) ; les nacres de teinte rouge à reflet or notamment commercialisées par la société BASF sous la dénomination Sunstone G012 (Gemtone) ; les nacres roses notamment commercialisées par la société BASF sous la dénomination Tan opale G005 (Gemtone) ; les nacres noires à reflet or notamment commercialisées par la société BASF sous la dénomination Nu antique bronze 240 AB (Timica), les nacres bleues notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Matte blue (17433) (Microna), les nacres blanches à reflet argenté notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Xirona Silver et les nacres orangées rosées vert doré notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Indian summer (Xirona) et leurs mélanges.We can also cite gold-colored mother-of-pearl, notably marketed by the company BASF under the name Brillant gold 212G (Timica), Gold 222C (Cloisonne), Sparkle gold (Timica), Gold 4504 (Chromalite) and Monarch gold 233X (Cloisonne). ; bronze mother-of-pearl sold in particular by the company MERCK under the name Bronze fine (17384) (Colorona) and Bronze (17353) (Colorona) and by the company BASF under the name Super bronze (Cloisonne); orange pearls marketed in particular by the company BASF under the name Orange 363C (Cloisonne) and Orange MCR 101 (Cosmica) and by the company MERCK under the name Passion orange (Colorona) and Matte orange (17449) (Microna); brown colored mother-of-pearl sold in particular by the company BASF under the name Nu-antique copper 340XB (Cloisonne) and Brown CL4509 (Chromalite); mother-of-pearl with a copper reflection, notably marketed by the company BASF under the name Copper 340A (Timica); mother-of-pearl with a red reflection, notably marketed by the MERCK company under the name Sienna fine (17386) (Colorona); mother-of-pearl with a yellow reflection, notably marketed by the company BASF under the name Yellow (4502) (Chromalite); red pearls with a gold reflection, notably marketed by the company BASF under the name Sunstone G012 (Gemtone); pink mother-of-pearl sold in particular by the company BASF under the name Tan opal G005 (Gemtone); black mother-of-pearl with a gold reflection, in particular marketed by the company BASF under the name Nu antique bronze 240 AB (Timica), blue mother-of-pearl in particular marketed by the company MERCK under the name Matte blue (17433) (Microna), white mother-of-pearl with a gold reflection silver, in particular marketed by the MERCK company under the name Xirona Silver and the pinkish-golden green orange mother-of-pearl, in particular marketed by the MERCK company under the name Indian summer (Xirona) and their mixtures.
Toujours à titre d’exemple de nacres, on peut citer également les particules comportant un substrat de borosilicate enrobé d’oxyde de titane.Still as an example of nacre, we can also cite particles comprising a borosilicate substrate coated with titanium oxide.
Des particules à substrat de verre revêtu d’oxyde de titane sont notamment vendues sous la dénomination METASHINE MC1080RY par la société TOYAL.Particles with a glass substrate coated with titanium oxide are notably sold under the name METASHINE MC1080RY by the company TOYAL.
Enfin, comme exemples de nacres, on peut également citer les paillettes de polyéthylène téréphthalate, notamment celles commercialisées par la société Meadowbrook Inventions sous le nom Silver 1P 0.004X0.004 (paillettes argentées). On peut aussi envisager les pigments multicouches basés sur des substrats synthétiques comme l’alumine, la silice, le borosilicate de calcium et de sodium ou le borosilicate de calcium et d’aluminium, et l’aluminium.Finally, as examples of mother-of-pearl, we can also cite polyethylene terephthalate flakes, in particular those marketed by the company Meadowbrook Inventions under the name Silver 1P 0.004X0.004 (silver flakes). We can also consider multilayer pigments based on synthetic substrates such as alumina, silica, calcium and sodium borosilicate or calcium and aluminum borosilicate, and aluminum.
Les pigments à effets spéciaux peuvent également être choisis parmi les particules réfléchissantes, c’est-à-dire notamment des particules dont la taille, la structure, notamment l’épaisseur de la ou des couches qui la constituent et leurs natures physique et chimique, et l’état de surface, leur permettent de réfléchir la lumière incidente. Cette réflexion peut, le cas échéant, posséder une intensité suffisante pour créer à la surface de la composition ou du mélange, lorsque celui-ci est appliqué sur le support à maquiller, des points de surbrillance visibles à l’œil nu, c’est-à-dire des points plus lumineux qui contrastent avec leur environnement en semblant briller.The special effect pigments can also be chosen from reflective particles, that is to say in particular particles whose size, structure, in particular the thickness of the layer(s) which constitute it and their physical and chemical nature, and the surface condition, allow them to reflect incident light. This reflection can, where appropriate, have sufficient intensity to create on the surface of the composition or mixture, when it is applied to the support to be made up, highlighting points visible to the naked eye, this is i.e. brighter points that contrast with their environment by appearing to glow.
Les particules réfléchissantes peuvent être sélectionnées de manière à ne pas altérer significativement l’effet de coloration généré par les agents de coloration qui leur sont associés et plus particulièrement de manière à optimiser cet effet en termes de rendu de couleur. Elles peuvent plus particulièrement posséder une couleur ou un reflet jaune, rose, rouge, bronze, orangé, brun, or et/ou cuivré.The reflective particles can be selected so as not to significantly alter the coloring effect generated by the coloring agents associated with them and more particularly so as to optimize this effect in terms of color rendering. They may more particularly have a yellow, pink, red, bronze, orange, brown, gold and/or copper color or reflection.
Ces particules peuvent présenter des formes variées, notamment être en forme de plaquettes ou globulaires, en particulier sphériques.These particles can have various shapes, in particular being in the shape of platelets or globular, in particular spherical.
Les particules réfléchissantes, quelle que soit leur forme, peuvent présenter une structure multicouche ou non et, dans le cas d’une structure multicouche, par exemple au moins une couche d’épaisseur uniforme, notamment d’un matériau réfléchissant.The reflective particles, whatever their shape, may have a multilayer structure or not and, in the case of a multilayer structure, for example at least one layer of uniform thickness, in particular of a reflective material.
Lorsque les particules réfléchissantes ne présentent pas de structure multicouche, elles peuvent être composées par exemple d’oxydes métalliques, notamment des oxydes de titane ou de fer obtenus par synthèse.When the reflective particles do not have a multilayer structure, they can be composed for example of metal oxides, in particular titanium or iron oxides obtained by synthesis.
Lorsque les particules réfléchissantes présentent une structure multicouche, celles-ci peuvent par exemple comporter un substrat naturel ou synthétique, notamment un substrat synthétique au moins partiellement enrobé par au moins une couche d’un matériau réfléchissant notamment d’au moins un métal ou matériau métallique. Le substrat peut être monomatière, multimatériau, organique et/ou inorganique.When the reflective particles have a multilayer structure, they may for example comprise a natural or synthetic substrate, in particular a synthetic substrate at least partially coated by at least one layer of a reflective material, in particular at least one metal or metallic material. . The substrate can be monomaterial, multimaterial, organic and/or inorganic.
Plus particulièrement, il peut être choisi parmi les verres, les céramiques, le graphite, les oxydes métalliques, les alumines, les silices, les silicates, notamment les aluminosilicates et les borosilicates, le mica synthétique et leurs mélanges, cette liste n’étant pas limitative.More particularly, it can be chosen from glasses, ceramics, graphite, metal oxides, aluminas, silicas, silicates, in particular aluminosilicates and borosilicates, synthetic mica and their mixtures, this list not being limiting.
Le matériau réfléchissant peut comporter une couche de métal ou d’un matériau métallique.The reflective material may include a layer of metal or a metallic material.
Des particules réfléchissantes sont décrites notamment dans les documents JP-A-09188830, JP-A-10158450, JP-A-10158541, JP-A-07258460 et JP-A-05017710.Reflective particles are described in particular in documents JP-A-09188830, JP-A-10158450, JP-A-10158541, JP-A-07258460 and JP-A-05017710.
Toujours à titre d’exemple de particules réfléchissantes comportant un substrat minéral enrobé d’une couche de métal, on peut citer également les particules comportant un substrat de borosilicate enrobé d’argent.Still as an example of reflective particles comprising a mineral substrate coated with a layer of metal, we can also cite particles comprising a borosilicate substrate coated with silver.
Des particules à substrat de verre revêtu d’argent, en forme de plaquettes, sont vendues sous la dénomination MICROGLASS METASHINE REFSX 2025 PS par la société TOYAL. Des particules à substrat de verre revêtu d'alliage nickel/chrome/molybdène sont vendues sous la dénomination CRYSTAL STAR GF 550, GF 2525 par cette même société.Particles with a silver-coated glass substrate, in the form of platelets, are sold under the name MICROGLASS METASHINE REFSX 2025 PS by the company TOYAL. Particles with a glass substrate coated with nickel/chromium/molybdenum alloy are sold under the name CRYSTAL STAR GF 550, GF 2525 by this same company.
On peut également utiliser des particules comprenant un substrat métallique tel que l'argent, l'aluminium, le fer, le chrome, le nickel, le molybdène, l'or, le cuivre, le zinc, l'étain, le magnésium, l’acier, le bronze, le titane, ledit substrat étant enrobé d’au moins une couche d’au moins un oxyde métallique tels que l'oxyde de titane, l'oxyde d'aluminium, l'oxyde de fer, l'oxyde de cérium, l'oxyde de chrome, les oxydes de silicium et leurs mélanges.It is also possible to use particles comprising a metallic substrate such as silver, aluminum, iron, chromium, nickel, molybdenum, gold, copper, zinc, tin, magnesium, etc. steel, bronze, titanium, said substrate being coated with at least one layer of at least one metal oxide such as titanium oxide, aluminum oxide, iron oxide, cerium, chromium oxide, silicon oxides and their mixtures.
On peut citer à titre d’exemple les poudres d’aluminium, de bronze ou de cuivre enrobées de SiO2commercialisées sous la dénomination VISIONAIRE par la société ECKART.As an example, we can cite aluminum, bronze or copper powders coated with SiO 2 marketed under the name VISIONAIRE by the company ECKART.
On peut également citer les pigments à effet interférentiel non fixés sur un substrat comme les cristaux liquides (Helicones HC de Wacker), les paillettes holographiques interférentielles (Geometric Pigments ou Spectra f/x de Spectratek). Les pigments à effets spéciaux comprennent aussi les pigments fluorescents, que ce soit les substances fluorescentes à la lumière du jour ou qui produisent une fluorescence ultraviolette, les pigments phosphorescents, les pigments photochromiques, les pigments thermochromiques et les quantum dots, commercialisés par exemple par la société Quantum Dots Corporation.We can also cite pigments with an interference effect not fixed on a substrate such as liquid crystals (Helicones HC from Wacker), interference holographic flakes (Geometric Pigments or Spectra f/x from Spectratek). Special effect pigments also include fluorescent pigments, whether substances which fluoresce in daylight or which produce ultraviolet fluorescence, phosphorescent pigments, photochromic pigments, thermochromic pigments and quantum dots, marketed for example by the Quantum Dots Corporation.
La variété des pigments qui peuvent être utilisés dans la présente invention permet d'obtenir une riche palette de couleurs, ainsi que des effets optiques particuliers tels que des effets métalliques, interférentiels.The variety of pigments which can be used in the present invention makes it possible to obtain a rich palette of colors, as well as particular optical effects such as metallic and interference effects.
La taille du pigment utilisé dans la composition selon la présente invention est généralement comprise entre 10 nm et 200 μm, de préférence entre 20 nm et 80 μm, et plus préférentiellement entre 30 nm et 50 μm.The size of the pigment used in the composition according to the present invention is generally between 10 nm and 200 μm, preferably between 20 nm and 80 μm, and more preferably between 30 nm and 50 μm.
Les pigments peuvent être dispersés dans la composition grâce à un agent dispersant.The pigments can be dispersed in the composition using a dispersing agent.
L’agent dispersant sert à protéger les particules dispersées contre leur agglomération ou floculation. Cet agent dispersant peut-être un tensioactif, un oligomère, un polymère ou un mélange de plusieurs d’entre eux, portant une ou des fonctionnalités ayant une affinité forte pour la surface des particules à disperser. En particulier, ils peuvent s’accrocher physiquement ou chimiquement à la surface des pigments. Ces dispersants présentent, en outre, au moins un groupe fonctionnel compatible ou soluble dans le milieu continu. En particulier, on utilise les esters de l’acide hydroxy-12 stéarique en particulier et d’acide gras en C8 à C20 et de polyol comme le glycérol, la diglycérine, tel que le stéarate d’acide poly(12-hydroxystéarique) de poids moléculaire d’environ 750g/mole tel que celui vendu sous le nom de Solsperse 21 000 par la société Avecia, le polygycéryl-2 dipolyhydroxystéarate (nom CTFA) vendu sous la référence Dehymyls PGPH par la société Henkel ou encore l’acide polyhydroxystéarique tel que celui vendu sous la référence Arlacel P100 par la société Uniqema et leurs mélanges.The dispersing agent serves to protect the dispersed particles against their agglomeration or flocculation. This dispersing agent may be a surfactant, an oligomer, a polymer or a mixture of several of them, carrying one or more functionalities having a strong affinity for the surface of the particles to be dispersed. In particular, they can cling physically or chemically to the surface of pigments. These dispersants also have at least one compatible or soluble functional group in the continuous medium. In particular, esters of 12-hydroxystearic acid in particular and of C8 to C20 fatty acid and of polyols such as glycerol, diglycerin, such as poly(12-hydroxystearic) acid stearate are used. molecular weight of approximately 750g/mole such as that sold under the name Solsperse 21,000 by the company Avecia, polygyceryl-2 dipolyhydroxystearate (name CTFA) sold under the reference Dehymyls PGPH by the company Henkel or even polyhydroxystearic acid such than that sold under the reference Arlacel P100 by the company Uniqema and their mixtures.
Comme autre dispersant utilisable dans les compositions de l’invention, on peut citer les dérivés ammonium quaternaire d’acides gras polycondensés comme le Solsperse 17 000 vendu par la société Avecia, les mélanges de poly diméthylsiloxane/oxypropylène tels que ceux vendus par la société Dow Corning sous les références DC2-5185, DC2-5225 C.As another dispersant which can be used in the compositions of the invention, mention may be made of quaternary ammonium derivatives of polycondensed fatty acids such as Solsperse 17 000 sold by the company Avecia, mixtures of poly dimethylsiloxane/oxypropylene such as those sold by the company Dow Corning under the references DC2-5185, DC2-5225 C.
Les pigments utilisés dans la composition peuvent être traités en surface par un agent organique.The pigments used in the composition can be surface treated with an organic agent.
Ainsi les pigments préalablement traités en surface utiles dans le cadre de l’invention sont des pigments qui ont subi totalement ou partiellement un traitement de surface de nature chimique, électronique, électro-chimique, mécano-chimique ou mécanique, avec un agent organique tel que ceux qui sont décrits notamment dans Cosmetics and Toiletries, Février 1990, Vol. 105, p. 53-64 avant d’être dispersés dans la composition conforme à l’invention. Ces agents organiques peuvent être par exemple choisis parmi les cires, par exemple la cire de carnauba et la cire d’abeille ; les acides gras, les alcools gras et leurs dérivés, tels que l’acide stéarique, l’acide hydroxystéarique, l’alcool stéarylique, l’alcool hydroxystéarylique, l’acide laurique et leurs dérivés ; les tensio-actifs anioniques ; les lécithines ; les sels de sodium, potassium, magnésium, fer, titane, zinc ou aluminium d’acides gras, par exemple le stéarate ou laurate d’aluminium ; les alcoxydes métalliques ; le polyéthylène ; les polymères (méth)acryliques, par exemple les polyméthylméthacrylates ; les polymères et copolymères contenant des motifs acrylates ; les alcanoamines ; les composés siliconés, par exemple les silicones, notamment les polydiméthylsiloxanes,; les composés organiques fluorés, par exemple les perfluoroalkyle éthers ; les composés fluoro-siliconés.Thus the previously surface-treated pigments useful in the context of the invention are pigments which have totally or partially undergone a surface treatment of a chemical, electronic, electro-chemical, mechano-chemical or mechanical nature, with an organic agent such as those which are described in particular in Cosmetics and Toiletries, February 1990, Vol. 105, p. 53-64 before being dispersed in the composition according to the invention. These organic agents can for example be chosen from waxes, for example carnauba wax and beeswax; fatty acids, fatty alcohols and their derivatives, such as stearic acid, hydroxystearic acid, stearyl alcohol, hydroxystearyl alcohol, lauric acid and their derivatives; anionic surfactants; lecithins; sodium, potassium, magnesium, iron, titanium, zinc or aluminum salts of fatty acids, for example aluminum stearate or laurate; metal alkoxides; polyethylene; (meth)acrylic polymers, for example polymethylmethacrylates; polymers and copolymers containing acrylate units; alkanoamines; silicone compounds, for example silicones, in particular polydimethylsiloxanes; fluorinated organic compounds, for example perfluoroalkyl ethers; fluoro-silicone compounds.
Les pigments traités en surface utiles dans la composition peuvent aussi avoir été traités par un mélange de ces composés et/ou avoir subi plusieurs traitements de surface.The surface-treated pigments useful in the composition may also have been treated with a mixture of these compounds and/or have undergone several surface treatments.
Les pigments traités en surface utiles dans le cadre de la présente invention peuvent être préparés selon des techniques de traitement de surface bien connues de l’homme de l’art ou trouvés tels quels dans le commerce.The surface-treated pigments useful in the context of the present invention can be prepared according to surface treatment techniques well known to those skilled in the art or found commercially as is.
De préférence, les pigments traités en surface sont recouverts par une couche organique.Preferably, the surface-treated pigments are covered by an organic layer.
L’agent organique avec lequel sont traités les pigments peut être déposé sur les pigments par évaporation de solvant, réaction chimique entre les molécules de l’agent de surface ou création d’une liaison covalente entre l’agent de surface et les pigments.The organic agent with which the pigments are treated can be deposited on the pigments by solvent evaporation, chemical reaction between the surfactant molecules or creation of a covalent bond between the surfactant and the pigments.
Le traitement en surface peut ainsi être réalisé par exemple par réaction chimique d’un agent de surface avec la surface des pigments et création d’une liaison covalente entre l’agent de surface et les pigments ou les charges. Cette méthode est notamment décrite dans le brevet US 4 578 266.The surface treatment can thus be carried out for example by chemical reaction of a surfactant with the surface of the pigments and creation of a covalent bond between the surfactant and the pigments or fillers. This method is described in particular in US patent 4,578,266.
De préférence, on utilisera un agent organique lié aux pigments de manière covalente.Preferably, an organic agent linked to the pigments in a covalent manner will be used.
L’agent pour le traitement de surface peut représenter de 0,1 à 50 % en poids du poids total du pigment traité en surface, de préférence de 0,5 à 30 % en poids, et encore plus préférentiellement de 1 à 20 % en poids du poids total du pigment traité en surface.The surface treatment agent can represent from 0.1 to 50% by weight of the total weight of the pigment treated on the surface, preferably from 0.5 to 30% by weight, and even more preferably from 1 to 20% by weight. weight of the total weight of the surface-treated pigment.
De préférence, les traitements en surface des pigments sont choisis parmi les traitements suivants :
- un traitement PEG-Silicone comme le traitement de surface AQ commercialisé par LCW;
- un traitement Méthicone comme le traitement de surface SI commercialisé par LCW ;
- un traitement Diméthicone comme le traitement de surface Covasil 3.05 commercialisé par LCW ;
- un traitement Diméthicone / Triméthylsiloxysilicate comme le traitement de surface Covasil 4.05 commercialisé par LCW ;
- un traitement Myristate de Magnésium comme le traitement de surface MM commercialisé par LCW ;
- un traitement Dimyristate d’Aluminium comme le traitement de surface MI commercialisé par Miyoshi ;
- un traitement Perfluoropolyméthylisopropyl éther comme le traitement de surface FHC commercialisé par LCW ;
- un traitement Isostéaryl Sébacate comme le traitement de surface HS commercialisé par Miyoshi ;
- un traitement Phosphate de Perfluoroalkyle comme le traitement de surface PF commercialisé par Daito ;
- un traitement Copolymère acrylate / Diméthicone et Phosphate de Perfluoalkyle comme le traitement de surface FSA commercialisé par Daito ;
- un traitement Polyméthylhydrogène siloxane / Phosphate de Perfluoroalkyle comme le traitement de surface FS01 commercialisé par Daito ;
- un traitement Copolymère Acrylate / Diméthicone comme le traitement de surface ASC commercialisé par Daito ;
- un traitement Isopropyl Titanium Triisostéarate comme le traitement de surface ITT commercialisé par Daito ;
- un traitement copolymère Acrylate comme le traitement de surface APD commercialisé par Daito ;
- un traitement Phosphate de Perfluoroalkyle / Isopropyl Titanium Triisostéarate comme le traitement de surface PF + ITT commercialisé par Daito.Preferably, the surface treatments of the pigments are chosen from the following treatments:
- a PEG-Silicone treatment such as the AQ surface treatment marketed by LCW;
- a Methicone treatment such as the SI surface treatment marketed by LCW;
- a Dimethicone treatment such as the Covasil 3.05 surface treatment marketed by LCW;
- a Dimethicone / Trimethylsiloxysilicate treatment such as the Covasil 4.05 surface treatment marketed by LCW;
- a Magnesium Myristate treatment such as the MM surface treatment marketed by LCW;
- an Aluminum Dimyristate treatment such as the MI surface treatment marketed by Miyoshi;
- a Perfluoropolymethylisopropyl ether treatment such as the FHC surface treatment marketed by LCW;
- an Isostearyl Sebacate treatment such as the HS surface treatment marketed by Miyoshi;
- a Perfluoroalkyl Phosphate treatment such as the PF surface treatment marketed by Daito;
- an Acrylate Copolymer/Dimethicone and Perfluoroalkyl Phosphate treatment such as the FSA surface treatment marketed by Daito;
- a Polymethylhydrogen siloxane / Perfluoroalkyl Phosphate treatment such as the FS01 surface treatment marketed by Daito;
- an Acrylate/Dimethicone Copolymer treatment such as the ASC surface treatment marketed by Daito;
- an Isopropyl Titanium Triisostearate treatment such as the ITT surface treatment marketed by Daito;
- an Acrylate copolymer treatment such as the APD surface treatment marketed by Daito;
- a Perfluoroalkyl Phosphate / Isopropyl Titanium Triisostearate treatment such as the PF + ITT surface treatment marketed by Daito.
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, l’agent dispersant est présent avec des pigments organiques ou inorganiques sous forme particulaire de taille sous-micronique dans la composition B.According to a particular embodiment of the invention, the dispersing agent is present with organic or inorganic pigments in particulate form of submicron size in composition B.
Par «sous-micronique» ou en anglais «sub-micronic» on entend des pigments dont la taille particulaire a été micronisée par méthode de micronisation et dont la taille moyenne de particule est inférieure au micromètre (µm), en particulier entre 0,1 et 0,9 µm, et de préférence entre 0,2 et 0,6 µm.By “ sub-micron ” or in English “ sub-micronic ” we mean pigments whose particle size has been micronized by the micronization method and whose average particle size is less than one micrometer (µm), in particular between 0.1 and 0.9 µm, and preferably between 0.2 and 0.6 µm.
Selon un mode de réalisation, l’agent dispersant et le ou les pigments sont présents en quantité (dispersant : pigment), selon un ratio pondéral, comprise entre 1 : 4 et 4 : 1, particulièrement entre 1,5 : 3,5 et 3,5 : 1 ou mieux entre 1,75 : 3 et 3 : 1.According to one embodiment, the dispersing agent and the pigment(s) are present in quantity (dispersant: pigment), according to a weight ratio, between 1:4 and 4:1, particularly between 1.5:3.5 and 3.5:1 or better between 1.75:3 and 3:1.
Le ou les agents dispersants peuvent donc avoir un squelette de silicone, tel que le polyéther de silicone et des dispersants de type amino- silicone. Parmi les agents dispersants appropriés, on peut citer :
- les amino-silicones i.e. silicones comprenant un ou plusieurs groupes amino telles que celles commercialisées sous les noms et références :BYK LPX 21879, par BYK, GP-4, GP-6, GP-344, GP-851, GP-965, GP-967 et GP-988-1, commercialisée par Genesee les polymères,
- les acrylates de silicone telles que Tego ® RC 902, Tego ® RC 922, Tego ® RC 1041, et Tego ® RC 1043, par commercialisée Evonik,
- les silicones polydiméthylsiloxanes (PDMS) à groupes carboxyliques tel que X- 22162 et X-22370 par Shin-Etsu, époxy de silicone tel que le GP-29, GP-32, GP-502, GP-504, GP-514, GP-607, GP-682, et GP-695, par Genesee Polymers, ou Tego ® RC 1401, Tego ® RC 1403, Tego ® RC 1412, par Evonik.The dispersing agent(s) may therefore have a silicone skeleton, such as silicone polyether and dispersants of the amino-silicone type. Suitable dispersing agents include:
- amino-silicones, ie silicones comprising one or more amino groups, such as those marketed under the names and references: BYK LPX 21879, by BYK, GP-4, GP-6, GP-344, GP-851, GP-965, GP-967 and GP-988-1, marketed by Genesee polymers,
- silicone acrylates such as Tego ® RC 902, Tego ® RC 922, Tego ® RC 1041, and Tego ® RC 1043, marketed by Evonik,
- polydimethylsiloxane silicones (PDMS) with carboxylic groups such as X-22162 and X-22370 by Shin-Etsu, silicone epoxy such as GP-29, GP-32, GP-502, GP-504, GP-514, GP-607, GP-682, and GP-695, by Genesee Polymers, or Tego ® RC 1401, Tego ® RC 1403, Tego ® RC 1412, by Evonik.
Selon un mode de réalisation particulier, le ou les agents dispersants sont de type amino-silicone et sont cationiques.According to a particular embodiment, the dispersing agent(s) are of the amino-silicone type and are cationic.
De préférence, le ou les pigment(s) est(sont) choisi(s) parmi les pigments minéraux, mixtes minéraux-organiques ou organiques.Preferably, the pigment(s) is(are) chosen from mineral, mixed mineral-organic or organic pigments.
Dans une variante de l’invention, le ou les pigments sont des pigments organiques, préférentiellement des pigments organiques traités en surface par un agent organique choisi parmi les composés siliconés. Dans une autre variante de l’invention, le ou les pigments sont des pigments minéraux.In a variant of the invention, the pigment(s) are organic pigments, preferably organic pigments treated on the surface with an organic agent chosen from silicone compounds. In another variant of the invention, the pigment(s) are mineral pigments.
De préférence, le ou les pigments sont choisis parmi les oxydes de fer, notamment rouge, brun ou noir, les nacres notamment le mica enrobé de titane, ou d’oxychlorure de bismuth, le mica enrobé de titane et d‘oxydes de fer, ou le mica enrobé d’oxyde de fer.Preferably, the pigment(s) are chosen from iron oxides, in particular red, brown or black, mother-of-pearl in particular mica coated with titanium, or bismuth oxychloride, mica coated with titanium and iron oxides, or mica coated with iron oxide.
À titre d’exemple d’oxyde de fer, on peut citer l’oxyde de fer vendu par la société Sun Chemical sous la dénomination SunPuro® Red Iron Oxide.As an example of iron oxide, we can cite iron oxide sold by the company Sun Chemical under the name SunPuro® Red Iron Oxide.
A titre d’exemple de nacre, on peut citer le mica enrobé d’oxyde de fer vendu par la société SUDARSHAN CHEMICAL sous la dénomination PRESTIGE SUPER SOFT BRONZEAs an example of mother-of-pearl, we can cite mica coated with iron oxide sold by the company SUDARSHAN CHEMICAL under the name PRESTIGE SUPER SOFT BRONZE
Colorant directDirect dye
La composition C employée dans le cadre du procédé selon l’invention peut comprendre un ou plusieurs colorant(s) direct(s).Composition C used as part of the process according to the invention may comprise one or more direct dye(s).
Par «colorant direct», on entend des colorants naturels et/ou de synthèse, différents des colorants d’oxydation. Il s’agit de colorants qui vont diffuser superficiellement sur la fibre.By “ direct dye ” we mean natural and/or synthetic dyes, different from oxidation dyes. These are dyes which will diffuse superficially on the fiber.
Ils peuvent être ioniques ou non ioniques, de préférence cationiques ou non ioniques.They can be ionic or non-ionic, preferably cationic or non-ionic.
Des exemples de colorants directs appropriés qui peuvent être mentionnés comprennent les colorants directs azo ; les colorants (poly)méthine tels que les cyanines, les hémicyanines et les styryles ; les colorants carbonyle ; les colorants azine ; les colorants nitro(hétéro)aryle ; les colorants tri(hétéro)arylméthane ; les colorants porphyrine ; les colorants phtalocyanine et les colorants directs naturels, seuls ou sous forme de mélanges.Examples of suitable direct dyes which may be mentioned include azo direct dyes; (poly)methine dyes such as cyanines, hemicyanines and styryls; carbonyl dyes; azine dyes; nitro(hetero)aryl dyes; tri(hetero)arylmethane dyes; porphyrin dyes; phthalocyanine dyes and natural direct dyes, alone or in the form of mixtures.
Les colorants directs sont de préférence des colorants directs cationiques. On peut mentionner les colorants cationiques hydrazono des formules (XIII) et (XIV), les colorants cationiques azo (XV) et (XVI) ci-dessous :
(XIII),
(XIV),
(XV),
(XVI),
formules (XIII) à (XVI) dans lesquelles :
- Hét+ représente un radical hétéroaryle cationique, préférentiellement à charge cationique endocyclique tel que imidazolium, indolium, ou pyridinium, éventuellement substitué préférentiellement par au moins un groupe (C1-C8)alkyle tel que méthyle ;
- Ar+ représente un radical aryle, tel que phényle ou naphtyle, à charge cationique exocyclique préférentiellement ammonium particulièrement tri(C1-C8)alkyl-ammonium tel que triméthylammonium ;
- Ar représente un groupement aryle, notamment phényle, éventuellement substitué, préférentiellement par un ou plusieurs groupement électrodonneurs tels que i) (C1-C8)alkyle éventuellement substitué, ii) (C1-C8)alcoxy éventuellement substitué, iii) (di)(C1-C8)(alkyl)amino éventuellement substitué sur le ou les groupements alkyle par un groupement hydroxyle, iv) aryl(C1-C8)alkylamino, v) N-(C1-C8)alkyl-N-aryl(C1-C8)alkylamino éventuellement substitué ou alors Ar représente un groupement julolidine;
- Ar’’ représente un groupement (hétéro)aryle éventuellement substitué tel que phényle ou pyrazolyle éventuellement substitués, préférentiellement par un ou plusieurs groupements (C1-C8)alkyle, hydroxyle, (di)(C1-C8)(alkyl)amino, (C1-C8)alcoxy ou phényle ;
- Ra et Rb, identiques ou différents, représentant un atome d’hydrogène ou un groupement (C1-C8)alkyle éventuellement substitué, préférentiellement par un groupement hydroxyle;The direct dyes are preferably cationic direct dyes. We can mention the cationic hydrazono dyes of formulas (XIII) and (XIV), the cationic azo dyes (XV) and (XVI) below:
(XIII),
(XIV),
(XV),
(XVI),
formulas (XIII) to (XVI) in which:
- Hét+ represents a cationic heteroaryl radical, preferably with an endocyclic cationic charge such as imidazolium, indolium, or pyridinium, optionally preferentially substituted by at least one (C 1 -C 8 ) alkyl group such as methyl;
- Ar+ represents an aryl radical, such as phenyl or naphthyl, with an exocyclic cationic charge, preferably ammonium, particularly tri(C 1 -C 8 ) alkyl-ammonium such as trimethylammonium;
- Ar represents an aryl group, in particular phenyl, optionally substituted, preferably by one or more electron-donor groups such as i) (C 1 -C 8 ) optionally substituted alkyl, ii) (C 1 -C 8 ) optionally substituted alkoxy, iii) (di)(C 1 -C 8 )(alkyl)amino optionally substituted on the alkyl group(s) by a hydroxyl group, iv) aryl(C 1 -C 8 )alkylamino, v) N-(C 1 -C 8 ) optionally substituted alkyl-N-aryl(C 1 -C 8 )alkylamino or Ar represents a julolidine group;
- Ar'' represents an optionally substituted (hetero)aryl group such as optionally substituted phenyl or pyrazolyl, preferably by one or more (C 1 -C 8 )alkyl, hydroxyl, (di)(C 1 -C 8 )(alkyl) groups )amino, (C 1 -C 8 )alkoxy or phenyl;
- Ra and Rb, identical or different, representing a hydrogen atom or a (C 1 -C 8 ) alkyl group optionally substituted, preferably by a hydroxyl group;
ou alors le substituant Ra avec un substituant de Het+ et/ou Rb avec un substituant de Ar forment ensemble avec les atomes qui les portent un (hétéro)cycloalkyle ; particulièrement Ra et Rb, représentant un atome d’hydrogène ou un groupement (C1-C4)alkyle éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ;
- Q- représente un contre-ion anionique organique ou minéral tel qu’un halogénure ou un alkylsulfate.or the Ra substituent with a Het+ substituent and/or Rb with an Ar substituent form together with the atoms which carry them a (hetero)cycloalkyl; particularly Ra and Rb, representing a hydrogen atom or a (C 1 -C 4 ) alkyl group optionally substituted by a hydroxyl group;
- Q- represents an organic or mineral anionic counterion such as a halide or an alkyl sulfate.
Particulièrement, on peut citer les colorants directs à charge cationiques endocycliques azoïques et hydrazono de formule (XIII) à (XVI) tels que définis précédemment ; plus particulièrement, les colorants directs cationiques à charge cationiques endocycliques décrits dans les demandes de brevets WO 95/15144, WO 95/01772 et EP-714954 ; préférentiellement les colorants directs suivants :
(XVII)
(XVIII),
Formules (XVII) et (XVIII) dans lesquelles :
- R1représente un groupement (C1-C4)alkyle tel que méthyle ;
- R2et R3, identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène ou un groupement (C1-C4)alkyle tel que méthyle ; et
- R4représente un atome d’hydrogène ou un groupement électrodonneur tels que (C1-C8)alkyle éventuellement substitué, (C1-C8)alcoxy éventuellement substitué, (di)(C1-C8)(alkyl)amino éventuellement substitué sur le ou les groupements alkyle par un groupement hydroxyle ; particulièrement R4est un atome d’hydrogène,
- Z représente un groupe CH ou un atome d’azote, préférentiellement CH,
- Q- est un contre ion anionique tel que défini précédemment particulièrement halogénure tel que chlorure ou un alkylsulfate tel que méthylsulfate ou mésytyle.Particularly, mention may be made of direct cationic endocyclic azo and hydrazono dyes of formula (XIII) to (XVI) as defined above; more particularly, the cationic direct dyes with endocyclic cationic charges described in patent applications WO 95/15144, WO 95/01772 and EP-714954; preferably the following direct dyes:
(XVII)
(XVIII),
Formulas (XVII) and (XVIII) in which:
- R 1 represents a (C 1 -C 4 ) alkyl group such as methyl;
- R 2 and R 3 , identical or different, represent a hydrogen atom or a (C 1 -C 4 ) alkyl group such as methyl; And
- R 4 represents a hydrogen atom or an electron donor group such as (C 1 -C 8 ) optionally substituted alkyl, (C 1 -C 8 ) optionally substituted alkoxy, (di)(C 1 -C 8 ) (alkyl) amino optionally substituted on the alkyl group(s) by a hydroxyl group; particularly R 4 is a hydrogen atom,
- Z represents a CH group or a nitrogen atom, preferably CH,
- Q- is an anionic counterion as defined above, particularly a halide such as chloride or an alkyl sulfate such as methyl sulfate or mesytyl.
Particulièrement, les colorants de formule (XVII) et (XVIII) sont choisis parmi le Basic Red 51, Basic Yellow 87 et Basic Orange 31 ou leurs dérivés avec Q’ un contre ion anionique tel que défini précédemment, particulièrement halogénure tel que chlorure ou un alkylsulfate tel que méthylsulfate ou mésytyle.Particularly, the dyes of formula (XVII) and (XVIII) are chosen from Basic Red 51, Basic Yellow 87 and Basic Orange 31 or their derivatives with Q' an anionic counterion as defined previously, particularly halide such as chloride or a alkyl sulfate such as methyl sulfate or mesytyl.
Les colorants directs peuvent être choisis parmi les colorants directs anioniques. Les colorants directs anioniques de l’invention sont des colorants communément appelés colorants directs « acides » pour leur affinité avec les substances alcalines. Par colorants directs anioniques on entend tout colorant direct comportant dans sa structure au moins un substituant CO2R ou SO3R avec R désignant un atome d’hydrogène ou un cation provenant d’un métal ou d’une amine, ou un ion ammonium. Les colorants anioniques peuvent être choisis parmi les colorants directs nitrés acides, les colorants azoïques acides, les colorants aziniques acides, les colorants triarylméthaniques acides, les colorants indoaminiques acides, le colorants anthraquinoniques acides, les indigoïdes et les colorants naturels acides.The direct dyes can be chosen from anionic direct dyes. The anionic direct dyes of the invention are dyes commonly called “acid” direct dyes for their affinity with alkaline substances. By anionic direct dyes is meant any direct dye comprising in its structure at least one CO 2 R or SO 3 R substituent with R designating a hydrogen atom or a cation coming from a metal or an amine, or an ammonium ion . The anionic dyes can be chosen from direct nitrate acid dyes, azo acid dyes, azinic acid dyes, triarylmethane acid dyes, indoamine acid dyes, anthraquinone acid dyes, indigoids and natural acid dyes.
A titre de colorants acides utiles à l’invention on peut citer les colorants de formules (XIX), (XIX’), (XX), (XX’), (XXI), (XXI’), (XXII), (XXII’), (XXIII), (XXIV), (XXV) et (XXVI) suivantes :As acid dyes useful for the invention, mention may be made of the dyes of formulas (XIX), (XIX'), (XX), (XX'), (XXI), (XXI'), (XXII), (XXII). '), (XXIII), (XXIV), (XXV) and (XXVI) as follows:
-
les colorants azoïques anioniques diaryle de formule (XIX) ou (XIX’) :
(XIX),
(XIX’),
formules (XIX) et (XIX’) dans lesquelles :
- R7, R8, R9, R10, R’7, R’8, R’9et R’10, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement choisi parmi :
- alkyle ;
- alkoxy, alkylthio ;
- hydroxy, mercapto ;
- nitro, nitroso ;
- R°-C(X)-X’-, R°-X’-C(X)-, R°-X’-C(X)-X’’- avec R° représentant un atome d’hydrogène, un groupement alkyle ou aryle ; X, X’ et X’’, identiques ou différents, représentant un atome d’oxygène, de soufre ou NR avec R représentant un atome d’hydrogène ou un groupement alkyle ;
- (O)2S(O-)-, M+ avec M+ représentant un atome d’hydrogène ou un contre-ion cationique ;
- (O)CO--, M+ avec M+ tel que défini précédemment ;
- R’’-S(O)2-, avec R’’ représentant un atome d’hydrogène, un groupement alkyle, un groupement aryle, (di)(alkyl)amino, aryl(alkyl)amino ; préférentiellement un groupement phénylamino ou phényle ;
- R’’’-S(O)2-X’- avec R’’’ représentant un groupement alkyle, aryle éventuellement substitué, X’ tel que défini précédemment ;
- (di)(alkyl)amino ;
- aryl(alkyl)amino éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi i) nitro ; ii) nitroso ; iii) (O)2S(O-)-, M+ et iv) alkoxy avec M+ tel que définis précédemment ;
- hétéroaryle éventuellement substitué ; préférentiellement un groupement benzothiazolyle ;
- cycloalkyle, notamment cyclohexyle ;
- Ar-N=N- avec Ar représentant un groupement aryle éventuellement substitué ; préférentiellement un phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements alkyle, (O)2S(O-)-, M+ ou phénylamino ;
- ou alors deux groupements contigus R7avec R8ou R8avec R9ou R9avec R10forment ensemble un groupement fusionné benzo A’ ; et R’7avec R’8ou R’8avec R’9ou R’9avec R’10forment ensemble un groupement fusionné benzo B’ ; avec A’ et B’ éventuellement substitués par un ou plusieurs groupements choisi parmi i) nitro ; ii) nitroso ; iii) (O)2S(O-)-, M+ ; iv) hydroxy ; v) mercapto ; vi) (di)(alkyl)amino ; vii) R°-C(X)-X’- ; viii) R°-X’-C(X)- ; ix) R°-X’-C(X)-X’’- ; x) Ar-N=N- et xi) aryl(alkyl)amino éventuellement substitué; avec M+, R°, X, X’, X’’ et Ar tels que définis précédemment ;
- W représente une liaison sigma σ, un atome d'oxygène, de soufre, ou un radical divalent i) –NR- avec R tel que défini précédemment, ou ii) méthylène -C(Ra)(Rb)- avec Ra et Rb identiques ou différents, représentant un atome d’hydrogène ou un groupement aryle, ou alors Ra et Rb forment ensemble avec l’atome de carbone qui les porte un cycloalkyle spiro ; préférentiellement W représente un atome de soufre ou Ra et Rb forment ensemble un cyclohéxyle ;
étant entendu que les formules (XIX) et (XIX’) comprennent au moins un radical sulfonate (O)2S(O-)-, M+ ou un radical carboxylate (O)CO--, M+ sur un des cycles A, A’, B, B’ ou C ; préférentiellement sulfonate de sodium.diaryl anionic azo dyes of formula (XIX) or (XIX'):
(XIX),
(XIX'),
formulas (XIX) and (XIX') in which:
- R 7 , R 8 , R 9 , R 10 , R' 7 , R' 8 , R' 9 and R' 10 , identical or different, represent a hydrogen atom or a group chosen from:
- alkyl;
- alkoxy, alkylthio;
- hydroxy, mercapto;
- nitro, nitroso;
- R°-C(X)-X'-, R°-X'-C(X)-, R°-X'-C(X)-X''- with R° representing a hydrogen atom, an alkyl or aryl group; X, X' and X'', identical or different, representing an oxygen, sulfur or NR atom with R representing a hydrogen atom or an alkyl group;
- (O) 2 S(O-)-, M+ with M+ representing a hydrogen atom or a cationic counterion;
- (O)CO--, M+ with M+ as defined previously;
- R''-S(O) 2 -, with R'' representing a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, (di)(alkyl)amino, aryl(alkyl)amino; preferably a phenylamino or phenyl group;
- R'''-S(O) 2 -X'- with R''' representing an alkyl or optionally substituted aryl group, X' as defined above;
- (di)(alkyl)amino;
- aryl(alkyl)amino optionally substituted by one or more groups chosen from i) nitro; ii) nitroso; iii) (O) 2 S(O-)-, M+ and iv) alkoxy with M+ as defined above;
- optionally substituted heteroaryl; preferably a benzothiazolyl group;
- cycloalkyl, in particular cyclohexyl;
- Ar-N=N- with Ar representing an optionally substituted aryl group; preferably a phenyl optionally substituted by one or more alkyl groups, (O) 2 S(O-)-, M+ or phenylamino;
- or two contiguous groups R 7 with R 8 or R 8 with R 9 or R 9 with R 10 together form a fused group benzo A'; and R' 7 with R' 8 or R' 8 with R' 9 or R' 9 with R' 10 together form a benzo B' fused group; with A' and B' optionally substituted by one or more groups chosen from i) nitro; ii) nitroso; iii) (O) 2 S(O-)-, M+; iv) hydroxy; v) mercapto; vi) (di)(alkyl)amino; vii) R°-C(X)-X'-; viii) R°-X'-C(X)-; ix) R°-X'-C(X)-X''-; x) Ar-N=N- and xi) optionally substituted aryl(alkyl)amino; with M+, R°, X, X', X'' and Ar as defined previously;
- W represents a sigma σ bond, an oxygen atom, a sulfur atom, or a divalent radical i) –NR- with R as defined previously, or ii) methylene -C(Ra)(Rb)- with Ra and Rb identical or different, representing a hydrogen atom or an aryl group, or Ra and Rb together with the carbon atom which carries them form a cycloalkyl spiro; preferably W represents a sulfur atom or Ra and Rb together form a cyclohexyl;
it being understood that formulas (XIX) and (XIX') comprise at least one sulfonate radical (O) 2 S(O-)-, M+ or a carboxylate radical (O)CO--, M+ on one of the rings A, A ', B, B' or C; preferably sodium sulfonate.
A titre d’exemple de colorants de formule (XIX) on peut citer : Acid Red 1, Acid Red 4, Acid Red 13, Acid Red 14, Acid Red 18, Acid Red 27, Acid Red 28, Acid Red 32, Acid Red 33, Acid Red 35, Acid Red 37, Acid Red 40, Acid Red 41, Acid Red 42, Acid Red 44, Pigment red 57, Acid Red 68, Acid Red 73, Acid Red 135, Acid Red 138, Acid Red 184, Food Red 1, Food Red 13, Acid Orange 6, Acid Orange 7, Acid Orange 10, Acid Orange 19, Acid Orange 20, Acid Orange 24, Yellow 6, Acid Yellow 9, Acid Yellow 36, Acid Yellow 199, Food Yellow 3; Acid Violet 7, Acid Violet 14, Acid Blue 113, Acid Blue 117, Acid Black 1, Acid Brown 4, Acid Brown 20, Acid Black 26, Acid Black 52, Food Black 1, Food Black 2 ; Food yellow 3 ou sunset yellow;As an example of dyes of formula (XIX) we can cite: Acid Red 1, Acid Red 4, Acid Red 13, Acid Red 14, Acid Red 18, Acid Red 27, Acid Red 28, Acid Red 32, Acid Red 33, Acid Red 35, Acid Red 37, Acid Red 40, Acid Red 41, Acid Red 42, Acid Red 44, Pigment red 57, Acid Red 68, Acid Red 73, Acid Red 135, Acid Red 138, Acid Red 184, Food Red 1, Food Red 13, Acid Orange 6, Acid Orange 7, Acid Orange 10, Acid Orange 19, Acid Orange 20, Acid Orange 24, Yellow 6, Acid Yellow 9, Acid Yellow 36, Acid Yellow 199, Food Yellow 3 ; Acid Violet 7, Acid Violet 14, Acid Blue 113, Acid Blue 117, Acid Black 1, Acid Brown 4, Acid Brown 20, Acid Black 26, Acid Black 52, Food Black 1, Food Black 2; Food yellow 3 or sunset yellow;
et à titre d’exemple de colorants de formule (XIX’) on peut citer : Acid Red 111, Acid Red 134, Acid yellow 38 ;and as an example of dyes of formula (XIX') we can cite: Acid Red 111, Acid Red 134, Acid yellow 38;
b) les colorants azo anioniques pyrrazolone de formule (XX) et (XX) :
(XX),
(XX’),
formules (XX) et (XX’) dans lesquelles :
- R11, R12et R13, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, d’halogène, un groupement alkyle ou -(O)2S(O-), M+ avec M+ tel que défini précédemment ;
- R14représente un atome d’hydrogène, un groupement alkyle ou un groupement -C(O)O-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ;
- R15représente un atome d’hydrogène ;
- R16représente un groupement oxo auquel cas R’16est absent, ou alors R15avec R16forment ensemble une double liaison ;
- R17et R18, identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène, ou un groupement choisi parmi :
- (O)2S(O-)-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ;
- Ar-O-S(O)2- avec Ar représentant un groupement aryle éventuellement substitué ; préférentiellement un phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements alkyle ;
- R19et R20, forment ensemble soit une double liaison, soit un groupement benzo D’, éventuellement substitué ;
- R’16, R’19et R’20, identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène ou un groupement alkyle, ou hydroxy ;
- R21représente un atome d’hydrogène, un groupement alkyle, ou alkoxy ;
- Ra et Rb identiques ou différents, sont tels que définis précédemment, préférentiellement Ra représente un atome d’hydrogène et Rb représente un groupement aryle ;
- Y représente soit un groupement hydroxy soit un groupement oxo ;
-représente une simple liaison lorsque Y est groupement oxo ; et représente une double liaison lorsque Y représente un groupement hydroxy ;
étant entendu que les formules (XX) et (XX’) comprennent au moins un radical sulfonate (O)2S(O-)-, M+ ou un radical carboxylate -C(O)O-, M+ sur un des cycles D ou E ; préférentiellement sulfonate de sodium ;b) the azo anionic pyrrazolone dyes of formula (XX) and (XX):
(XX),
(XX'),
formulas (XX) and (XX') in which:
- R 11 , R 12 and R 13 , identical or different, represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group or -(O) 2 S(O-), M+ with M+ as defined above;
- R 14 represents a hydrogen atom, an alkyl group or a -C(O)O-, M+ group with M+ as defined above;
- R 15 represents a hydrogen atom;
- R 16 represents an oxo group in which case R' 16 is absent, or R 15 with R 16 together form a double bond;
- R 17 and R 18 , identical or different, represent a hydrogen atom, or a group chosen from:
- (O) 2 S(O-)-, M+ with M+ as defined previously;
- Ar-OS(O) 2 - with Ar representing an optionally substituted aryl group; preferably a phenyl optionally substituted by one or more alkyl groups;
- R 19 and R 20 , together form either a double bond or a benzo D' group, optionally substituted;
- R' 16 , R' 19 and R' 20 , identical or different, represent a hydrogen atom or an alkyl or hydroxy group;
- R 21 represents a hydrogen atom, an alkyl, or alkoxy group;
- Ra and Rb, identical or different, are as defined above, preferably Ra represents a hydrogen atom and Rb represents an aryl group;
- Y represents either a hydroxy group or an oxo group;
- represents a single bond when Y is an oxo group; and represents a double bond when Y represents a hydroxy group;
it being understood that formulas (XX) and (XX') comprise at least one sulfonate radical (O)2S(O-)-, M+ or a carboxylate radical -C(O)O-, M+ on one of the rings D or E ; preferably sodium sulfonate;
A titre d’exemple de colorants de formule (XX) on peut citer : Acid Red 195, Acid Yellow 23, Acid Yellow 27, Acid Yellow 76, et à titre d’exemple de colorants de formule (XX’) on peut citer : Acid Yellow 17 ;As an example of dyes of formula (XX) we can cite: Acid Red 195, Acid Yellow 23, Acid Yellow 27, Acid Yellow 76, and as an example of dyes of formula (XX') we can cite: Acid Yellow 17;
c) les colorants anthraquinones de formule (XXI) et (XXI’) :
(XXI),
(XXI’),
formules (XXI) et (XXI’) dans lesquelles :
- R22, R23, R24, R25, R26et R27, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, d’halogène, ou un groupement choisi parmi :
- alkyle ;
- hydroxy, mercapto ;
- alkoxy, alkylthio ;
- aryloxy ou arylthio éventuellement substitué, préférentiellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi alkyle et (O)2S(O-)-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ;
- aryl(alkyl)amino éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi alkyle et (O)2S(O-)-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ;
- (di)(alkyl)amino ;
- (di)(hydroxyalkyl)amino
- (O)2S(O-)-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ;
- Z’ représente un atome d’hydrogène ou un groupement NR28R29avec R28et R29, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement choisi parmi :
- alkyle ;
- polyhydroxyalkyle tel que l’hydroxyéthyle ;
- aryle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements particulièrement i) alkyle tel que le méthyle, le n-dodécyle, le n-butyle ; ii) (O)2S(O-)-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; iii) R°-C(X)-X’-, R°-X’-C(X)-, R°-X’-C(X)-X’’- avec R°, X, X’ et X’’ tels que définis précédemment, préférentiellement R° représente un groupement alkyle ;
- cycloakyle, notamment cyclohéxyle ;
- Z représente un groupement choisi parmi hydroxy et NR’28R’29avec R’28et R’29, identiques ou différents, représentent les même atomes ou groupements que R28et R29tels que définis précédemment ;
étant entendu que les formules (XXI) et (XXI’) comprennent au moins un radical sulfonate (O)2S(O-)-, M+ ou un radical carboxylate -C(O)O-, M+; préférentiellement sulfonate de sodium;c) the anthraquinone dyes of formula (XXI) and (XXI'):
(XXI),
(XXI'),
formulas (XXI) and (XXI') in which:
- R 22 , R 23 , R 24 , R 25 , R 26 and R 27 , identical or different, represent a hydrogen atom, a halogen atom, or a group chosen from:
- alkyl;
- hydroxy, mercapto;
- alkoxy, alkylthio;
- optionally substituted aryloxy or arylthio, preferably substituted by one or more groups chosen from alkyl and (O) 2 S(O-)-, M+ with M+ as defined above;
- aryl(alkyl)amino optionally substituted by one or more groups chosen from alkyl and (O) 2 S(O-)-, M+ with M+ as defined above;
- (di)(alkyl)amino;
- (di)(hydroxyalkyl)amino
- (O) 2 S(O-)-, M+ with M+ as defined previously;
- Z' represents a hydrogen atom or an NR 28 R 29 group with R 28 and R 29 , identical or different, represent a hydrogen atom or a group chosen from:
- alkyl;
- polyhydroxyalkyl such as hydroxyethyl;
- aryl optionally substituted by one or more particularly i) alkyl groups such as methyl, n-dodecyl, n-butyl; ii) (O)2S(O-)-, M+ with M+ as defined previously; iii) R°-C(X)-X'-, R°-X'-C(X)-, R°-X'-C(X)-X''- with R°, X'' as defined above, preferably R° represents an alkyl group;
- cycloakyl, in particular cyclohexyl;
- Z represents a group chosen from hydroxy and NR' 28 R' 29 with R' 28 and R' 29 , identical or different, represent the same atoms or groups as R 28 and R 29 as defined above;
it being understood that formulas (XXI) and (XXI') comprise at least one sulfonate radical (O) 2 S(O-)-, M+ or a carboxylate radical -C(O)O-, M+; preferably sodium sulfonate;
A titre d’exemple de colorants de formule (XXI) on peut citer : Acid Blue 25, Acid Blue 43, Acid Blue 62, Acid Blue 78, Acid Blue 129, Acid Blue 138, Acid Blue 140, Acid Blue 251, Acid Green 25, Acid Green 41, Acid Violet 42, Acid Violet 43, Mordant Red 3 ; EXT violet N° 2; et à titre d’exemple de colorants de formule (XXI’) on peut citer : Acid Black 48 ;As an example of dyes of formula (XXI) we can cite: Acid Blue 25, Acid Blue 43, Acid Blue 62, Acid Blue 78, Acid Blue 129, Acid Blue 138, Acid Blue 140, Acid Blue 251, Acid Green 25, Acid Green 41, Acid Violet 42, Acid Violet 43, Mordant Red 3; EXT purple No. 2; and as an example of dyes of formula (XXI') we can cite: Acid Black 48;
d) les colorants nitrés de formule (XXII), (XXII’) :
(XXII),
(XXII’),
formules (XXII) et (XXII’) dans lesquelles :
- R30, R31et R32, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, d’halogène, ou un groupement choisi parmi :
- alkyle ;
- alkoxy éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy, alkylthio éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy ;
- hydroxy, mercapto ;
- nitro, nitroso ;
- polyhalogénoalkyle ;
- R°-C(X)-X’-, R°-X’-C(X)-, R°-X’-C(X)-X’’- avec R° ; X, X’ et X’’ tels que définis précédemment ;
- (O)2S(O-)-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ;
- (O)CO--, M+ avec M+ tel que défini précédemment ;
- (di)(alkyl)amino ;
- (di)(hydroxyalkyl)amino ;
- hétérocycloalkyle tel que pipéridino, pipérazino ou morpholino ; particulièrement R30, R31et R32représentent un atome d’hydrogène ;
- Rc et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène ou un groupement alkyle ;
- W est tel que défini précédemment ; W représente particulièrement un groupement –NH– ;
- ALK représente un groupement alkylène divalent linéaire ou ramifié, en C1-C6; particulièrement ALK représente un groupement –CH2-CH2- ;
- n vaut 1 ou 2 ;
- p représente un entier compris inclusivement entre 1 et 5 ;
- q représente un entier compris inclusivement entre 1 et 4 ;
- u vaut 0 ou 1 ;
- lorsque n vaut 1, J représente un groupement nitro, ou nitroso ; particulièrement nitro ;
- lorsque n vaut 2, J représente un atome d'oxygène, de soufre, ou un radical divalent –S(O)m– avec m représentant un entier 1 ou 2 ; préférentiellement J représente un radical –SO2– ;
- M’ représente un atome d’hydrogène ou un contre-ion cationique ;
-présent ou absent représente un groupement benzo éventuellement substitué par un ou plusieurs groupement R30tel que défini précédemment,
étant entendu que les formules (XXII) et (XXII’) comprennent au moins un radical sulfonate (O)2S(O-)-, M+ ou un radical carboxylate -C(O)O-, M+; préférentiellement sulfonate de sodium.d) nitrate dyes of formula (XXII), (XXII'):
(XXII),
(XXII'),
formulas (XXII) and (XXII') in which:
- R 30 , R 31 and R 32 , identical or different, represent a hydrogen atom, a halogen atom, or a group chosen from:
- alkyl;
- alkoxy optionally substituted by one or more hydroxy groups, alkylthio optionally substituted by one or more hydroxy groups;
- hydroxy, mercapto;
- nitro, nitroso;
- polyhaloalkyl;
- R°-C(X)-X'-, R°-X'-C(X)-, R°-X'-C(X)-X''- with R°; X, X' and X'' as defined previously;
- (O) 2 S(O-)-, M+ with M+ as defined previously;
- (O)CO--, M+ with M+ as defined previously;
- (di)(alkyl)amino;
- (di)(hydroxyalkyl)amino;
- heterocycloalkyl such as piperidino, piperazino or morpholino; particularly R 30 , R 31 and R 32 represent a hydrogen atom;
- Rc and Rd, identical or different, represent a hydrogen atom or an alkyl group;
- W is as defined previously; W particularly represents a –NH– group;
- ALK represents a linear or branched divalent alkylene group, C 1 -C 6 ; particularly ALK represents a –CH 2 -CH 2 - group;
- n is 1 or 2;
- p represents an integer inclusively between 1 and 5;
- q represents an integer inclusively between 1 and 4;
- u is 0 or 1;
- when n is 1, J represents a nitro, or nitroso group; particularly nitro;
- when n is 2, J represents an atom of oxygen, sulfur, or a divalent radical –S(O)m– with m representing an integer 1 or 2; preferably J represents a radical –SO 2 –;
- M' represents a hydrogen atom or a cationic counterion;
- present or absent represents a benzo group optionally substituted by one or more R 30 groups as defined above,
it being understood that formulas (XXII) and (XXII') comprise at least one sulfonate radical (O) 2 S(O-)-, M+ or a carboxylate radical -C(O)O-, M+; preferably sodium sulfonate.
A titre d’exemple de colorants de formule (XXII) on peut citer : Acid Brown 13 ; Acid Orange 3 ; à titre d’exemple de colorants de formule (XXII’) on peut citer : Acid Yellow 1, Sel de sodium de l’acide 2,4-dinitro-1-naphtol-7-sulfonique, Acide 2-pipéridino 5-nitro benzène sulfonique, Acide 2(4'-N,N(2"-hydroxyéthyl)amino-2'-nitro)aniline éthane sulfonique, Acide 4-β-hydroxyéthylamino-3-nitrobenzène sulfonique; EXT D&C yellow 7 ;As an example of dyes of formula (XXII) we can cite: Acid Brown 13; Acid Orange 3; as an example of dyes of formula (XXII') we can cite: Acid Yellow 1, Sodium salt of 2,4-dinitro-1-naphthol-7-sulfonic acid, 2-piperidino 5-nitro benzene acid sulfonic acid, 2(4'-N,N(2"-hydroxyethyl)amino-2'-nitro)aniline ethane sulfonic acid, 4-β-hydroxyethylamino-3-nitrobenzene sulfonic acid; EXT D&C yellow 7;
e) les colorants triarylméthane de formule (XXIII) :
(XXIII),
formule (XXIII) dans laquelle :
- R33, R34, R35et R36, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement choisi parmi alkyle, aryle éventuellement substitué et arylalkyle éventuellement substitué ; particulièrement un groupement alkyle et benzyle éventuellement substitué par un groupement (O)mS(O-)-, M+ avec M+ et m tels que définis précédemment ;
- R37, R38, R39, R40, R41, R42, R43et R44, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement choisi parmi :
- alkyle ;
- alkoxy, alkylthio ;
- (di)(alkyl)amino ;
- hydroxy, mercapto ;
- nitro, nitroso ;
- R°-C(X)-X’-, R°-X’-C(X)-, R°-X’-C(X)-X’’- avec R° représentant un atome d’hydrogène, un groupement alkyle ou aryle ; X, X’ et X’’, identiques ou différents, représentant un atome d’oxygène, de soufre ou NR avec R représentant un atome d’hydrogène ou un groupement alkyle ;
- (O)2S(O-)-, M+ avec M+ représentant un atome d’hydrogène ou un contre-ion cationique ;
- (O)CO--, M+ avec M+ tel que défini précédemment ;
- ou alors deux groupements contigus R41avec R42ou R42avec R43ou R43avec R44forment ensemble un groupement fusionné benzo : I’ ; avec I’ éventuellement substitués par un ou plusieurs groupements choisi parmi i) nitro ; ii) nitroso ; iii) (O)2S(O-)-, M+ ; iv) hydroxy ; v) mercapto ; vi) (di)(alkyl)amino ; vii) R°-C(X)-X’- ; viii) R°-X’-C(X)- ; ix) R°-X’-C(X)-X’’-; avec M+, R°, X, X’, X’’ tels que définis précédemment ; particulièrement R37à R40représentent un atome d’hydrogène, et R41à R44, identiques ou différents représentent un groupement hydroxy ou (O)2S(O-)-, M+ ; et lorsque R43avec R44forment ensemble un groupement benzo, il est substitué préférentiellement par un groupement (O)2S(O-)- ;
étant entendu qu’au moins un des cycle G, H, I ou I’ comprennent au moins un radical sulfonate (O)2S(O-)- ou un radical carboxylate -C(O)O- ; préférentiellement sulfonate.e) triarylmethane dyes of formula (XXIII):
(XXIII),
formula (XXIII) in which:
- R 33 , R 34 , R 35 and R 36 , identical or different, represent a hydrogen atom or a group chosen from alkyl, optionally substituted aryl and optionally substituted arylalkyl; particularly an alkyl and benzyl group optionally substituted by a (O)mS(O-)-, M+ group with M+ and m as defined above;
- R 37 , R 38 , R 39 , R 40 , R 41 , R 42 , R 43 and R 44 , identical or different, represent a hydrogen atom or a group chosen from:
- alkyl;
- alkoxy, alkylthio;
- (di)(alkyl)amino;
- hydroxy, mercapto;
- nitro, nitroso;
- R°-C(X)-X'-, R°-X'-C(X)-, R°-X'-C(X)-X''- with R° representing a hydrogen atom, an alkyl or aryl group; X, X' and X'', identical or different, representing an oxygen, sulfur or NR atom with R representing a hydrogen atom or an alkyl group;
- (O) 2 S(O-)-, M+ with M+ representing a hydrogen atom or a cationic counterion;
- (O)CO--, M+ with M+ as defined previously;
- or two contiguous groups R 41 with R 42 or R 42 with R 43 or R 43 with R 44 together form a fused group benzo: I'; with I' optionally substituted by one or more groups chosen from i) nitro; ii) nitroso; iii) (O) 2 S(O-)-, M+; iv) hydroxy; v) mercapto; vi) (di)(alkyl)amino; vii) R°-C(X)-X'-; viii) R°-X'-C(X)-; ix) R°-X'-C(X)-X''-; with M+, R°, X, X', X'' as defined previously; particularly R 37 to R 40 represent a hydrogen atom, and R 41 to R 44 , identical or different, represent a hydroxy group or (O) 2 S(O-)-, M+; and when R 43 with R 44 together form a benzo group, it is preferentially substituted by a (O) 2 S(O-)- group;
it being understood that at least one of the rings G, H, I or I' comprise at least one sulfonate radical (O) 2 S(O-)- or a carboxylate radical -C(O)O-; preferably sulfonate.
A titre d’exemple de colorants de formule (XXIII) on peut citer : Acid Blue 1 ; Acid Blue 3 ; Acid Blue 7, Acid Blue 9 ; Acid Violet 49 ; Acid green 3 ; Acid green 5 ; Acid Green 50.As an example of dyes of formula (XXIII), we can cite: Acid Blue 1; Acid Blue 3; Acid Blue 7, Acid Blue 9; Acid Violet 49; Acid green 3; Acid green 5; Acid Green 50.
f) les colorants dérivés du xanthène de formule (XXIV) :
(XXIV),
formule (XXIV) dans laquelle :
- R45, R46, R47et R48, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un atome d’halogène ;
- R49, R50, R51et R52, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, d’halogène, ou un groupement choisi parmi :
- alkyle ;
- alkoxy, alkylthio ;
- hydroxy, mercapto ;
- nitro, nitroso ;
- (O)2S(O-)-, M+ avec M+ représentant un atome d’hydrogène ou un contre-ion cationique ;
- (O)CO--, M+ avec M+ tel que défini précédemment ;
particulièrement R49, R50, R51et R52représentent un atome d'hydrogène ou d’halogène ;
- G représente un atome d’oxygène, de soufre ou un groupement NRe avec Re tel que défini précédemment ; particulièrement G représente un atome d’oxygène ;
- L représente un alcoolate O-, M+ ; un thioalcoolate S-, M+ ou un groupement NRf, avec Rf représentant un atome d’hydrogène ou un groupement alkyle, et M+ tel que défini précédemment ; M+ est particulièrement du sodium ou du potassium ;
- L’ représente un atome d’oxygène, de soufre ou un groupement ammonium : N+RfRg, avec Rf et Rg, identiques ou différents, représentant un atome d’hydrogène, un groupement alkyle, aryle éventuellement substitué ; L’ représente particulièrement un atome d’oxygène ou une groupement phénylamino éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements alkyle ou (O)mS(O-)-, M+ avec m et M+ tels que défini précédemment ;
- Q et Q’, identiques ou différents, représentent un atome d’oxygène ou de soufre ; particulièrement Q et Q’ représentent un atome d’oxygène ;
- M+ est tel que défini précédemment.f) dyes derived from xanthene of formula (XXIV):
(XXIV),
formula (XXIV) in which:
- R 45 , R 46 , R 47 and R 48 , identical or different, represent a hydrogen atom or a halogen atom;
- R 49 , R 50 , R 51 and R 52 , identical or different, represent a hydrogen atom, a halogen atom, or a group chosen from:
- alkyl;
- alkoxy, alkylthio;
- hydroxy, mercapto;
- nitro, nitroso;
- (O) 2 S(O-)-, M+ with M+ representing a hydrogen atom or a cationic counterion;
- (O)CO--, M+ with M+ as defined previously;
particularly R 49 , R 50 , R 51 and R 52 represent a hydrogen or halogen atom;
- G represents an oxygen or sulfur atom or an NRe group with Re as defined above; particularly G represents an oxygen atom;
- L represents an O-, M+ alkoxide; a thioalcoholate S-, M+ or an NRf group, with Rf representing a hydrogen atom or an alkyl group, and M+ as defined above; M+ is particularly sodium or potassium;
- L' represents an oxygen atom, sulfur or an ammonium group: N+RfRg, with Rf and Rg, identical or different, representing a hydrogen atom, an alkyl or optionally substituted aryl group; L' particularly represents an oxygen atom or a phenylamino group optionally substituted by one or more alkyl groups or (O)mS(O-)-, M+ with m and M+ as defined above;
- Q and Q', identical or different, represent an oxygen or sulfur atom; particularly Q and Q' represent an oxygen atom;
- M+ is as defined previously.
A titre d’exemple de colorants de formule (XXIV) on peut citer : Acid Yellow 73 ; Acid Red 51 ; Acid Red 52, Acid Red 87 ; Acid Red 92 ; Acid Red 95 ; Acid Violet 9 ;As an example of dyes of formula (XXIV) we can cite: Acid Yellow 73; Acid Red 51; Acid Red 52, Acid Red 87; Acid Red 92; Acid Red 95; Acid Violet 9;
g) les colorants dérivés d’indole de formule (XXV) :
(XXV),
formule (XXV) dans laquelle :
- R53, R54, R55, R56, R57, R58, R59et R60, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement choisi parmi :
- alkyle ;
- alkoxy, alkylthio ;
- hydroxy, mercapto ;
- nitro, nitroso ;
- R°-C(X)-X’-, R°-X’-C(X)-, R°-X’-C(X)-X’’- avec R° représentant un atome d’hydrogène, un groupement alkyle ou aryle ; X, X’ et X’’, identiques ou différents, représentant un atome d’oxygène, de soufre ou NR avec R représentant un atome d’hydrogène ou un groupement alkyle ;
- (O)2S(O-)-, M+ avec M+ représentant un atome d’hydrogène ou un contre-ion cationique ;
- (O)CO--, M+ avec M+ tel que défini précédemment ;
- G représente un atome d’oxygène, de soufre ou un groupement NRe avec Re tel que défini précédemment ; particulièrement G représente un atome d’oxygène ;
- Ri et Rh, identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène ou un groupement alkyle ;
étant entendu que la formule (XXV) comprend au moins un radical sulfonate (O)2S(O-)-, M+ ou un radical carboxylate -C(O)O-, M+; préférentiellement sulfonate de sodium.g) dyes derived from indole of formula (XXV):
(XXV),
formula (XXV) in which:
- R 53 , R 54 , R 55 , R 56 , R 57 , R 58 , R 59 and R 60 , identical or different, represent a hydrogen atom or a group chosen from:
- alkyl;
- alkoxy, alkylthio;
- hydroxy, mercapto;
- nitro, nitroso;
- R°-C(X)-X'-, R°-X'-C(X)-, R°-X'-C(X)-X''- with R° representing a hydrogen atom, an alkyl or aryl group; X, X' and X'', identical or different, representing an oxygen, sulfur or NR atom with R representing a hydrogen atom or an alkyl group;
- (O) 2 S(O-)-, M+ with M+ representing a hydrogen atom or a cationic counterion;
- (O)CO--, M+ with M+ as defined previously;
- G represents an oxygen or sulfur atom or an NRe group with Re as defined above; particularly G represents an oxygen atom;
- Ri and Rh, identical or different, represent a hydrogen atom or an alkyl group;
it being understood that formula (XXV) comprises at least one sulfonate radical (O)2S(O-)-, M+ or a carboxylate radical -C(O)O-, M+; preferably sodium sulfonate.
A titre d’exemple de colorants de formule (XXV) on peut citer : Acid Blue 74 ;As an example of dyes of formula (XXV) we can cite: Acid Blue 74;
h) les colorants dérivés de quinoléine de formule (XXVI) :
(XXVI),
formule (XXVI) dans laquelle :
- R61représente un atome d’hydrogène, d’halogène ou un groupement alkyle ;
- R62, R63, et R64, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement (O)2S(O-)-, M+ avec M+ représentant un atome d’hydrogène ou un contre-ion cationique ;
ou alors R61avec R62, ou R61avec R64, forment ensemble un groupement benzo éventuellement substitué par un ou plusieurs groupement (O)2S(O-)-, M+ avec M+ représentant un atome d’hydrogène ou un contre-ion cationique ;
étant entendu que la formule (XXVI) comprend au moins un radical sulfonate (O)2S(O-)-, M+ préférentiellement sulfonate de sodium.h) dyes derived from quinoline of formula (XXVI):
(XXVI),
formula (XXVI) in which:
- R 61 represents a hydrogen atom, a halogen atom or an alkyl group;
- R 62 , R 63 , and R 64 , identical or different, represent a hydrogen atom or an (O) 2 S(O-)-, M+ group with M+ representing a hydrogen atom or a cationic counterion ;
or R 61 with R 62 , or R 61 with R 64 , together form a benzo group optionally substituted by one or more groups (O) 2 S(O-)-, M+ with M+ representing a hydrogen atom or a counter -cationic ion;
it being understood that formula (XXVI) comprises at least one sulfonate radical (O) 2 S(O-)-, M+ preferably sodium sulfonate.
A titre d’exemple de colorants de formule (XXVI) on peut citer : Acid Yellow 2, Acid Yellow 3 et Acid Yellow 5.As an example of dyes of formula (XXVI) we can cite: Acid Yellow 2, Acid Yellow 3 and Acid Yellow 5.
Parmi les colorants directs naturels utilisables selon l’invention, on peut citer la lawsone, la juglone, l’alizarine, la purpurine, l’acide carminique, l’acide kermésique, la purpurogalline, le protocatéchaldéhyde, l’indigo, l’isatine, la curcumine, la spinulosine, l’apigénidine, les orcéines. On peut également utiliser les extraits ou décoctions contenant ces colorants naturels et notamment les cataplasmes ou extraits à base de henné.Among the natural direct dyes which can be used according to the invention, mention may be made of lawsone, juglone, alizarin, purpurin, carminic acid, kermesic acid, purpurogalline, protocatechaldehyde, indigo, isatin. , curcumin, spinulosin, apigenidin, orceins. We can also use extracts or decoctions containing these natural dyes and in particular poultices or extracts based on henna.
De préférence, les colorants directs sont choisis parmi les colorants directs anioniques.Preferably, the direct dyes are chosen from anionic direct dyes.
Le ou les agents colorants peuvent être présents en une quantité totale allant de 0,001 à 20 % en poids, de préférence de 0,005 à 15 % en poids par rapport au poids total de la composition C, de préférence le ou les agents colorants sont choisis parmi les pigments.The coloring agent(s) may be present in a total quantity ranging from 0.001 to 20% by weight, preferably from 0.005 to 15% by weight relative to the total weight of composition C, preferably the coloring agent(s) are chosen from the pigments.
Le ou les pigments peuvent être présents en une quantité totale allant de 0,05 à 20 % en poids, de préférence de 0,1 à 15 % en poids, mieux de 0,5 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition C.The pigment(s) may be present in a total quantity ranging from 0.05 to 20% by weight, preferably from 0.1 to 15% by weight, better still from 0.5 to 10% by weight relative to the total weight of composition C.
Le ou les colorants directs peuvent être présents en une quantité totale allant de 0,001 à 10 % en poids du poids total de la composition, de préférence de 0,005 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition C.The direct dye(s) may be present in a total quantity ranging from 0.001 to 10% by weight of the total weight of the composition, preferably from 0.005 to 5% by weight relative to the total weight of composition C.
La composition C employée dans le cadre du procédé selon l’invention peut comprendre un ou plusieurs solvants organiques.Composition C used as part of the process according to the invention may comprise one or more organic solvents.
De préférence, la composition comprend de l'éthanol.Preferably, the composition comprises ethanol.
Les solvants organiques peuvent être présents en une quantité totale allant de 1 à 30% en poids, de préférence allant de 3 à 20 % en poids, de préférence allant de 5 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition CThe organic solvents may be present in a total amount ranging from 1 to 30% by weight, preferably ranging from 3 to 20% by weight, preferably ranging from 5 to 10% by weight relative to the total weight of composition C
La composition C employée dans le cadre du procédé selon l’invention peut être aqueuse. La teneur en eau peut aller de 1 à 90% en poids, de préférence de 10 à 80 % en poids, plus préférentiellement de 20 à 75% en poids par rapport au poids total de la composition C.Composition C used in the context of the process according to the invention can be aqueous. The water content can range from 1 to 90% by weight, preferably from 10 to 80% by weight, more preferably from 20 to 75% by weight relative to the total weight of composition C.
La composition C employée dans le cadre du procédé selon l’invention peut contenir tout adjuvant ou additif habituellement utilisé.Composition C used as part of the process according to the invention may contain any adjuvant or additive usually used.
Parmi les additifs susceptibles d’être contenus dans la composition, on peut citer les agents réducteurs, les adoucissants, les agents anti-mousse, les agents hydratants, les filtres UV, les peptisants, les solubilisants, des parfums, les tensio-actifs anioniques, cationiques, non ioniques ou amphotères, les protéines, les vitamines, les polymères, les conservateurs, les silicones, les huiles, les cires différentes des silicones sous forme de cire, et leurs mélanges.Among the additives that may be contained in the composition, mention may be made of reducing agents, softeners, anti-foaming agents, moisturizing agents, UV filters, peptizers, solubilizers, perfumes, anionic surfactants. , cationic, non-ionic or amphoteric, proteins, vitamins, polymers, preservatives, silicones, oils, waxes other than silicones in wax form, and their mixtures.
La composition C employée dans le cadre du procédé selon l’invention peut être appliquée sur les cheveux notamment sous forme de spray, de crème, de gel, ou de mousse.Composition C used as part of the process according to the invention can be applied to the hair in particular in the form of a spray, cream, gel, or mousse.
De préférence, la composition C employée dans le cadre du procédé selon l’invention est appliquée sur les cheveux sous forme de mousse.Preferably, composition C used as part of the process according to the invention is applied to the hair in the form of a foam.
Comme indiqué précédemment, les composés (i), (ii) et/ou (iii) sont conditionnés ensemble ou séparément dans un ou plusieurs dispositifs aérosol en présence d’au moins un agent propulseur.As indicated above, compounds (i), (ii) and/or (iii) are packaged together or separately in one or more aerosol devices in the presence of at least one propellant.
Avantageusement, ledit agent propulseur est choisi parmi les hydrocarbures volatiles, en particulier les alcanes éventuellement halogénés, tels que le n-butane, le propane, l’isobutane, le pentane et leurs dérivés halogénés ; le dioxyde de carbone, l’oxyde nitreux, le diméthyléther, l’azote, l’air comprimé, seuls ou en mélanges.Advantageously, said propellant is chosen from volatile hydrocarbons, in particular optionally halogenated alkanes, such as n-butane, propane, isobutane, pentane and their halogenated derivatives; carbon dioxide, nitrous oxide, dimethyl ether, nitrogen, compressed air, alone or in mixtures.
De préférence, ledit agent propulseur est choisi parmi les alcanes, encore plus préférentiellement parmi le n-butane, le propane, l’isobutane et leurs mélanges.Preferably, said propellant is chosen from alkanes, even more preferably from n-butane, propane, isobutane and their mixtures.
Plus préférentiellement, ledit gaz propulseur est du n-butane.More preferably, said propellant gas is n-butane.
Le ou les agents propulseurs se trouvent sous pression, plus particulièrement au moins partiellement sous la forme de liquide.The propellant(s) are under pressure, more particularly at least partially in the form of liquid.
Avantageusement, la quantité totale en agent(s) propulseur(s) va de 1 à 30 % en poids, de préférence de 1 à 20 % en poids, plus préférentiellement de 2 à 10% en poids par rapport au poids de la composition le(les) contenant.Advantageously, the total quantity of propellant(s) ranges from 1 to 30% by weight, preferably from 1 to 20% by weight, more preferably from 2 to 10% by weight relative to the weight of the composition. (the) container.
Comme indiqué précédemment, les composés (i), (ii) et/ou (iii) sont conditionnés ensemble ou séparément dans un ou plusieurs dispositifs aérosol en présence d’au moins un agent propulseur.As indicated above, compounds (i), (ii) and/or (iii) are packaged together or separately in one or more aerosol devices in the presence of at least one propellant.
L’un au moins des composés (i), (ii) et/ou (iii) est conditionné dans un dispositif aérosol en présence d’au moins un agent propulseur.At least one of compounds (i), (ii) and/or (iii) is packaged in an aerosol device in the presence of at least one propellant.
Selon un mode de réalisation préféré, le ou les composé(s) (i) est (sont) conditionné(s) dans un dispositif aérosol en présence d’au moins un agent propulseur.According to a preferred embodiment, the compound(s) (i) is (are) packaged in an aerosol device in the presence of at least one propellant.
Selon un mode de réalisation préféré, le ou les composé(s) (ii) est (sont) conditionné(s) dans un dispositif aérosol en présence d’au moins un agent propulseur.According to a preferred embodiment, the compound(s) (ii) is (are) packaged in an aerosol device in the presence of at least one propellant.
Selon un mode de réalisation préféré, le ou les composé(s) (iii) est (sont) conditionné(s) dans un dispositif aérosol en présence d’au moins un agent propulseur.According to a preferred embodiment, the compound(s) (iii) is (are) packaged in an aerosol device in the presence of at least one propellant.
Selon un mode de réalisation préféré, le ou les composé(s) (ii) et le ou les composé(s) (iii) sont conditionnés ensemble dans un dispositif aérosol en présence d’au moins un agent propulseur.According to a preferred embodiment, the compound(s) (ii) and the compound(s) (iii) are packaged together in an aerosol device in the presence of at least one propellant.
Selon un mode de réalisation préféré, le ou les composé(s) (i) et le ou les composé(s) (iii) sont conditionnés ensemble dans un dispositif aérosol en présence d’au moins un agent propulseur.According to a preferred embodiment, the compound(s) (i) and the compound(s) (iii) are packaged together in an aerosol device in the presence of at least one propellant.
Selon un mode de réalisation préféré, le ou les composé(s) (i) et le ou les composé(s) (ii) sont conditionnés ensemble dans un dispositif aérosol en présence d’au moins un agent propulseur.According to a preferred embodiment, the compound(s) (i) and the compound(s) (ii) are packaged together in an aerosol device in the presence of at least one propellant.
Selon un mode de réalisation préféré, le ou les composé(s) (i) est (sont) conditionné(s) dans un premier dispositif aérosol en présence d’au moins un agent propulseur, et le ou les composé(s) (ii) est(sont) conditionné(s) dans un deuxième dispositif aérosol en présence d’au moins un agent propulseur.According to a preferred embodiment, the compound(s) (i) is (are) packaged in a first aerosol device in the presence of at least one propellant, and the compound(s) (ii ) is(are) packaged in a second aerosol device in the presence of at least one propellant.
Selon un mode de réalisation préféré, le ou les composé(s) (i) est (sont) conditionné(s) dans un premier dispositif aérosol en présence d’au moins un agent propulseur, le ou les composé(s) (ii) et le ou les composé(s) (iii) sont conditionnés ensemble dans un deuxième dispositif aérosol en présence d’au moins un agent propulseur.According to a preferred embodiment, the compound(s) (i) is (are) packaged in a first aerosol device in the presence of at least one propellant, the compound(s) (ii) and the compound(s) (iii) are packaged together in a second aerosol device in the presence of at least one propellant.
Selon un mode de réalisation préféré, le ou les composé(s) (i) et le ou les composé(s) (iii) sont conditionnés ensemble dans un premier dispositif aérosol en présence d’au moins un agent propulseur, le ou les composé(s) (ii) est (sont) conditionné(s) dans un deuxième dispositif aérosol en présence d’au moins un agent propulseur.According to a preferred embodiment, the compound(s) (i) and the compound(s) (iii) are packaged together in a first aerosol device in the presence of at least one propellant, the compound(s) (s) (ii) is (are) packaged in a second aerosol device in the presence of at least one propellant.
Selon un mode de réalisation préféré, le ou les composé(s) (i) et le ou les composé(s) (ii) sont conditionnés ensemble dans un premier dispositif aérosol en présence d’au moins un agent propulseur, le ou les composé(s) (iii) est (sont) conditionné(s)dans un deuxième dispositif aérosol en présence d’au moins un agent propulseur.According to a preferred embodiment, the compound(s) (i) and the compound(s) (ii) are packaged together in a first aerosol device in the presence of at least one propellant, the compound(s) (s) (iii) is (are) packaged in a second aerosol device in the presence of at least one propellant.
Selon un autre mode de réalisation préféré, le ou les composé(s) (i), le ou les composé(s) (ii) et le ou les composé(s) (iii) sont conditionnés dans un même dispositif aérosol en présence d’au moins un agent propulseur.According to another preferred embodiment, the compound(s) (i), the compound(s) (ii) and the compound(s) (iii) are packaged in the same aerosol device in the presence of at least one propellant.
La présente invention concerne également un dispositif aérosol comprenant :
- au moins un récipient contenant au moins un agent propulseur tel que décrit précédemment et la composition C telle que décrite précédemment, et
- un moyen permettant de délivrer ladite composition.The present invention also relates to an aerosol device comprising:
- at least one container containing at least one propellant as described above and composition C as described above, and
- a means making it possible to deliver said composition.
Selon un mode de réalisation préféré, le dispositif aérosol selon l’invention comprend :
- au moins un récipient contenant au moins un agent propulseur tel que défini précédemment et la composition C comprenant :
(i) un ou plusieurs composés (poly)carbodiimide tel que défini précédemment;
(ii) un ou plusieurs copolymères acryliques siliconés tel que défini précédemment, et
(iii) au moins un agent colorant choisi parmi les pigments, les colorants directs, et leurs mélanges,
- un moyen permettant de délivrer ladite composition.According to a preferred embodiment, the aerosol device according to the invention comprises:
- at least one container containing at least one propellant as defined above and composition C comprising:
(i) one or more (poly)carbodiimide compounds as defined above;
(ii) one or more siliconized acrylic copolymers as defined above, and
(iii) at least one coloring agent chosen from pigments, direct dyes, and mixtures thereof,
- a means making it possible to deliver said composition.
Avantageusement, le dispositif aérosol selon l’invention comprend :
- au moins un récipient contenant au moins un agent propulseur tel que défini précédemment et au moins deux compartiments a et b séparés l’un de l’autre,
le compartiment a contenant une composition A comprenant un ou plusieurs composés (poly)carbodiimide (i) tel(s) que défini(s) précédemment,
le compartiment b contenant une composition B comprenant un ou plusieurs copolymères acryliques siliconés (ii) tel(s) que défini(s) précédemment,
l’une et/ou l’autre des compositions A et B comprenant au moins un agent colorant choisi parmi les pigments, les colorants directs, et leurs mélanges (iii); et
- un moyen de distribution muni d’au moins un orifice de distribution, en communication avec les compartiments a et b, permettant de délivrer de manière simultanée les compositions A et B.Advantageously, the aerosol device according to the invention comprises:
- at least one container containing at least one propellant as defined above and at least two compartments a and b separated from each other,
compartment a containing a composition A comprising one or more (poly)carbodiimide compounds (i) as defined above,
compartment b containing a composition B comprising one or more silicone acrylic copolymers (ii) as defined above,
one and/or the other of compositions A and B comprising at least one coloring agent chosen from pigments, direct dyes, and mixtures thereof (iii); And
- a dispensing means provided with at least one dispensing orifice, in communication with compartments a and b, making it possible to deliver compositions A and B simultaneously.
Selon un mode de réalisation préféré, le dispositif aérosol selon l’invention comprend :
- au moins un récipient contenant au moins deux compartiments a et b séparés l’un de l’autre,
le compartiment a contenant une composition A comprenant un ou plusieurs composés (poly)carbodiimide (i) tel(s) que défini(s) précédemment,
le compartiment b contenant une composition B comprenant un ou plusieurs copolymères acryliques siliconés (ii) tel(s) que défini(s) précédemment,
l’un et/ou l’autre des compartiments a et b comprenant au moins un agent propulseur tel que défini précédemment et l’une et/ou l’autre des compositions A et B comprenant au moins un agent colorant choisi parmi les pigments, les colorants directs, et leurs mélanges (iii) tel(s) que défini(s) précédemment; et
- un moyen de distribution muni d’au moins un orifice de distribution, en communication avec les compartiments a et b, permettant de délivrer de manière simultanée les compositions A et B.According to a preferred embodiment, the aerosol device according to the invention comprises:
- at least one container containing at least two compartments a and b separated from each other,
compartment a containing a composition A comprising one or more (poly)carbodiimide compounds (i) as defined above,
compartment b containing a composition B comprising one or more silicone acrylic copolymers (ii) as defined above,
one and/or the other of compartments a and b comprising at least one propellant as defined above and one and/or the other of compositions A and B comprising at least one coloring agent chosen from pigments, direct dyes, and their mixtures (iii) as defined above; And
- a dispensing means provided with at least one dispensing orifice, in communication with compartments a and b, making it possible to deliver compositions A and B simultaneously.
Selon un mode de réalisation préféré, le dispositif aérosol selon l’invention comprend :
- au moins un récipient contenant au moins deux compartiments a et b séparés l’un de l’autre,
le compartiment a contenant une composition A comprenant un ou plusieurs composés (poly)carbodiimide (i) tel(s) que défini(s) précédemment et au moins un agent propulseur tel que défini précédemment,
le compartiment b contenant une composition B comprenant un ou plusieurs copolymères acryliques siliconés (ii) tel(s) que défini(s) précédemment,
l’une et/ou l’autre des compositions A et B comprenant au moins un agent colorant choisi parmi les pigments, les colorants directs, et leurs mélanges (iii) tel(s) que défini(s) précédemment; et
- un moyen de distribution muni d’au moins un orifice de distribution, en communication avec les compartiments a et b, permettant de délivrer de manière simultanée les compositions A et B.According to a preferred embodiment, the aerosol device according to the invention comprises:
- at least one container containing at least two compartments a and b separated from each other,
compartment a containing a composition A comprising one or more (poly)carbodiimide compounds (i) as defined above and at least one propellant as defined above,
compartment b containing a composition B comprising one or more silicone acrylic copolymers (ii) as defined above,
one and/or the other of compositions A and B comprising at least one coloring agent chosen from pigments, direct dyes, and mixtures thereof (iii) as defined above; And
- a dispensing means provided with at least one dispensing orifice, in communication with compartments a and b, making it possible to deliver compositions A and B simultaneously.
Selon un autre mode de réalisation préféré, le dispositif aérosol selon l’invention comprend :
- au moins un récipient contenant au moins deux compartiments a et b séparés l’un de l’autre,
le compartiment a contenant une composition A comprenant un ou plusieurs composés (poly)carbodiimide (i) tel(s) que défini(s) précédemment,
le compartiment b contenant une composition B comprenant un ou plusieurs copolymères acryliques siliconés (ii) tel(s) que défini(s) précédemment et au moins un agent propulseur tel que défini précédemment,
l’une et/ou l’autre des compositions A et B comprenant au moins un agent colorant choisi parmi les pigments, les colorants directs, et leurs mélanges (iii) tel(s) que défini(s) précédemment; et
- un moyen de distribution muni d’au moins un orifice de distribution, en communication avec les compartiments a et b, permettant de délivrer de manière simultanée les compositions A et B.According to another preferred embodiment, the aerosol device according to the invention comprises:
- at least one container containing at least two compartments a and b separated from each other,
compartment a containing a composition A comprising one or more (poly)carbodiimide compounds (i) as defined above,
compartment b containing a composition B comprising one or more silicone acrylic copolymers (ii) as defined above and at least one propellant as defined above,
one and/or the other of compositions A and B comprising at least one coloring agent chosen from pigments, direct dyes, and mixtures thereof (iii) as defined above; And
- a dispensing means provided with at least one dispensing orifice, in communication with compartments a and b, making it possible to deliver compositions A and B simultaneously.
Selon un autre mode de réalisation préféré, le dispositif aérosol selon l’invention comprend :
- au moins un récipient contenant au moins deux compartiments a et b séparés l’un de l’autre,
le compartiment a contenant une composition A comprenant un ou plusieurs composés (poly)carbodiimide (i) tel(s) que défini(s) précédemment et au moins un agent propulseur tel que défini précédemment,
le compartiment b contenant une composition B comprenant un ou plusieurs copolymères acryliques siliconés (ii) tel(s) que défini(s) précédemment et au moins un agent propulseur tel que défini précédemment,
l’une et/ou l’autre des compositions A et B comprenant au moins un agent colorant choisi parmi les pigments, les colorants directs, et leurs mélanges (iii) tel(s) que défini(s) précédemment; et
- un moyen de distribution muni d’au moins un orifice de distribution, en communication avec les compartiments a et b, permettant de délivrer de manière simultanée les compositions A et B.According to another preferred embodiment, the aerosol device according to the invention comprises:
- at least one container containing at least two compartments a and b separated from each other,
compartment a containing a composition A comprising one or more (poly)carbodiimide compounds (i) as defined above and at least one propellant as defined above,
compartment b containing a composition B comprising one or more silicone acrylic copolymers (ii) as defined above and at least one propellant as defined above,
one and/or the other of compositions A and B comprising at least one coloring agent chosen from pigments, direct dyes, and mixtures thereof (iii) as defined above; And
- a dispensing means provided with at least one dispensing orifice, in communication with compartments a and b, making it possible to deliver compositions A and B simultaneously.
Les parois du récipient contenant les compartiments a et b sont de préférence rigides, le récipient pouvant être dans ce cas un bidon, par exemple en matériau métallique ou plastique.The walls of the container containing compartments a and b are preferably rigid, the container being able in this case to be a can, for example made of metallic or plastic material.
Selon un mode de réalisation préféré, les compartiments a et b sont des poches flexibles. Elles peuvent être en matériau métallique, tel que l’aluminium, ou plastique.According to a preferred embodiment, compartments a and b are flexible pockets. They can be made of metallic material, such as aluminum, or plastic.
Selon un mode de réalisation préféré, l’agent propulseur se trouve dans le volume défini entre les parois du récipient et les compartiments a et b, de préférence sous forme de poches flexibles.According to a preferred embodiment, the propellant is found in the volume defined between the walls of the container and the compartments a and b, preferably in the form of flexible pockets.
Selon un autre mode de réalisation préférée, l’agent propulseur se trouve dans les compartiments a et b.According to another preferred embodiment, the propellant is found in compartments a and b.
De préférence, les compartiments a et b comprennent au moins un agent propulseur tel que défini précédemment.Preferably, compartments a and b comprise at least one propellant as defined above.
Le dispositif comprend un moyen de distribution muni d’au moins un orifice de distribution, en communication avec les compartiments a et b, permettant de délivrer de manière simultanée les compositions A et B, sous forme séparée (cote à cote par exemple) ou sous forme de mélange, par l’intermédiaire d’au moins un orifice de distribution.The device comprises a dispensing means provided with at least one dispensing orifice, in communication with compartments a and b, making it possible to deliver compositions A and B simultaneously, in separate form (side by side for example) or under mixture form, via at least one dispensing orifice.
De préférence, le moyen permettant de délivrer les compositions comprend au moins une valve de distribution.Preferably, the means for delivering the compositions comprises at least one dispensing valve.
Selon un mode de réalisation particulier, chaque compartiment a et b est surmonté d’une valve.According to a particular embodiment, each compartment a and b is surmounted by a valve.
Selon un mode de réalisation particulier, les compartiments a et b sont surmontés d’une valve unique les reliant.According to a particular embodiment, compartments a and b are surmounted by a single valve connecting them.
La ou les valves sont en communication fluidique sélective avec l’intérieur du ou des compartiments via un orifice d’entrée de la valve, la communication étant établie en réponse à l’actionnement d’un moyen d’actionnement, tel qu’un bouton-poussoir.The valve(s) are in selective fluid communication with the interior of the compartment(s) via an inlet port of the valve, the communication being established in response to actuation of an actuation means, such as a button -push.
Le moyen de distribution du dispositif aérosol peut comprendre un diffuseur qui coiffe la ou les valves.The means of dispensing the aerosol device may include a diffuser which covers the valve(s).
Selon un mode de réalisation préféré, le dispositif aérosol selon l’invention comprend un diffuseur unique qui coiffe la ou les valves. Le bouton-poussoir peut faire partie du diffuseur.According to a preferred embodiment, the aerosol device according to the invention comprises a single diffuser which covers the valve(s). The push button may be part of the diffuser.
Le diffuseur peut être muni d’un ou plusieurs conduits de distribution prévu(s) pour acheminer la ou les compositions jusqu’à un ou plusieurs orifices de distribution.The diffuser may be provided with one or more distribution conduits intended to convey the composition(s) to one or more distribution orifices.
Lorsque le dispositif aérosol comprend un unique diffuseur, il peut être muni de deux conduits d’acheminement des compositions, chaque conduit communiquant avec l’orifice de sortie d’une valve.When the aerosol device includes a single diffuser, it can be provided with two conduits for conveying the compositions, each conduit communicating with the outlet orifice of a valve.
Selon un premier mode de réalisation, les deux conduits aboutissent chacun à un orifice de distribution (ne communiquant pas entre eux avant l’orifice de distribution). Selon cette configuration, le mélange des compositions n’est réalisé qu’après avoir été distribué (donc après les orifices de distribution).According to a first embodiment, the two conduits each lead to a distribution orifice (not communicating with each other before the distribution orifice). According to this configuration, the mixing of the compositions is only carried out after having been distributed (therefore after the distribution orifices).
Selon un deuxième mode de réalisation, les deux conduits aboutissent dans une chambre de mélange équipée d’un mélangeur statique, de laquelle un seul conduit est dirigé vers un unique orifice de distribution. Selon cette configuration, le mélange des compositions est réalisé juste avant son expulsion du dispositif.According to a second embodiment, the two conduits lead into a mixing chamber equipped with a static mixer, from which a single conduit is directed towards a single distribution orifice. According to this configuration, the mixing of the compositions is carried out just before its expulsion from the device.
Ainsi, les compositions A et B peuvent être délivrées sous forme de mélange préalablement à l’application sur les cheveux, ou être délivrées simultanément sous forme séparée, le mélange de faisant après application sur les cheveux (lorsque les compositions sortent simultanément cote à cote).Thus, compositions A and B can be delivered in the form of a mixture prior to application to the hair, or be delivered simultaneously in separate form, the mixture being made after application to the hair (when the compositions come out simultaneously side by side). .
Selon un mode de réalisation préféré, le dispositif aérosol selon l’invention comprend un récipient contenant au moins un agent propulseur et les compartiments a et b tels que décrits précédemment, une valve de distribution surmontant chacun des compartiments a et b, et un unique diffuseur coiffant les deux valves.According to a preferred embodiment, the aerosol device according to the invention comprises a container containing at least one propellant and the compartments a and b as described previously, a distribution valve surmounting each of the compartments a and b, and a single diffuser covering the two valves.
Il est à noter que la ou les valves de distribution, de même que la teneur en agent(s) propulseur(s), sont adaptées de manière à permettre la distribution des compositions dans des proportions respectives appropriées.It should be noted that the distribution valve(s), as well as the content of propellant(s), are adapted so as to allow the distribution of the compositions in appropriate respective proportions.
Avantageusement, le rapport pondéral composition A/composition B distribué varie de 0.25 à 4 et de préférence de 0.5 à 2.Advantageously, the composition A/composition B weight ratio distributed varies from 0.25 to 4 and preferably from 0.5 to 2.
Encore plus préférentiellement ce rapport est de 1.Even more preferably this ratio is 1.
Avantageusement la quantité totale du ou des composé(s) (poly)carbodiimide (i) va de 0,01 à 40% en poids, de préférence de 0,1 à 30% en poids, plus préférentiellement de 0.5 à 20% en poids, encore plus préférentiellement de 1 à 12% en poids par rapport au poids total de la composition A.Advantageously the total quantity of the (poly)carbodiimide compound(s) (i) ranges from 0.01 to 40% by weight, preferably from 0.1 to 30% by weight, more preferably from 0.5 to 20% by weight. , even more preferably from 1 to 12% by weight relative to the total weight of composition A.
Si le ou les agent(s) propulseur(s) se trouvent dans le compartiment a, la quantité totale du ou des composé(s) (poly)carbodiimide (i) va avantageusement de 0,01 à 40% en poids, de préférence de 0,1 à 30% en poids, plus préférentiellement de 0.5 à 20% en poids, encore plus préférentiellement de 1 à 12% en poids par rapport au poids total de la composition A.If the propellant(s) are found in compartment a, the total quantity of the (poly)carbodiimide compound(s) (i) advantageously ranges from 0.01 to 40% by weight, preferably from 0.1 to 30% by weight, more preferably from 0.5 to 20% by weight, even more preferably from 1 to 12% by weight relative to the total weight of composition A.
Avantageusement la quantité totale en copolymère(s) acrylique(s) siliconés (ii) va de 0,1 à 40% en poids, de préférence de 0,5 à 30% en poids, plus préférentiellement de 1 à 20% en poids par rapport au poids total de la composition B.Advantageously the total quantity of silicone acrylic copolymer(s) (ii) ranges from 0.1 to 40% by weight, preferably from 0.5 to 30% by weight, more preferably from 1 to 20% by weight per relative to the total weight of composition B.
Si le ou les agent(s) propulseur(s) se trouvent dans le compartiment b, la quantité totale en copolymère(s) acrylique(s) siliconés (ii) va avantageusement de 0,1 à 40% en poids, de préférence de 0,5 à 30% en poids, plus préférentiellement de 1 à 20% en poids par rapport au poids total de la composition B.If the propellant(s) are found in compartment b, the total quantity of silicone acrylic copolymer(s) (ii) advantageously ranges from 0.1 to 40% by weight, preferably from 0.5 to 30% by weight, more preferably from 1 to 20% by weight relative to the total weight of composition B.
De préférence, la composition B comprend au moins un agent colorant choisi parmi les pigments, les colorants directs, et leurs mélanges tel que défini précédemment.Preferably, composition B comprises at least one coloring agent chosen from pigments, direct dyes, and their mixtures as defined above.
Selon un mode de réalisation particulier, la composition A ne comprend pas d’agent colorant choisi parmi les pigments, les colorants directs, et leurs mélanges tel que défini précédemment.According to a particular embodiment, composition A does not comprise a coloring agent chosen from pigments, direct dyes, and their mixtures as defined above.
Le procédé de coloration selon l’invention met en œuvre la composition C telle que décrite ci-avant qui est appliquée sur les cheveux.The coloring process according to the invention uses composition C as described above which is applied to the hair.
Ladite composition C peut être appliquée sur cheveux secs ou humides, ainsi que sur tous types de cheveux, clairs ou foncés, naturels ou colorés, permanentés, décolorés ou défrisés.Said composition C can be applied to dry or damp hair, as well as to all types of hair, light or dark, natural or colored, permed, bleached or straightened.
De préférence, la composition C est appliquée sur les cheveux sous forme de mousse.Preferably, composition C is applied to the hair in the form of a foam.
L’application sur les cheveux de la composition C peut être mise en œuvre par tout moyen classique, tel qu’un applicateur de mousse.The application of composition C to the hair can be carried out by any conventional means, such as a mousse applicator.
L’application de la composition C sur les cheveux est généralement mise en œuvre à température ambiante (entre 15 à 25°C).The application of composition C to the hair is generally carried out at room temperature (between 15 to 25°C).
Après application de la composition C sur les cheveux, on peut attendre entre 1 minute et 6 heures, en particulier entre 1 minutes et 2 heures, plus particulièrement entre 1 minutes et 1 heure, plus préférentiellement entre 1 minute et 30 minutes, avant par exemple une étape de lavage, de rinçage, d’essorage et/ou de séchage.After application of composition C to the hair, one can wait between 1 minute and 6 hours, in particular between 1 minute and 2 hours, more particularly between 1 minute and 1 hour, more preferably between 1 minute and 30 minutes, before for example a washing, rinsing, spinning and/or drying step.
De préférence, il n’y a pas de temps de pause entre l’application de la composition C et une éventuelle étape de lavage, de rinçage, d’essorage et/ou de séchage.Preferably, there is no break time between the application of composition C and a possible washing, rinsing, spinning and/or drying step.
Après l’application de la composition C, les cheveux peuvent être laissés à sécher ou séchés, par exemple à une température supérieure ou égale à 30 °C.After applying composition C, the hair can be left to dry or dried, for example at a temperature greater than or equal to 30°C.
Le procédé selon l’invention peut ainsi comprendre une étape d’application de chaleur sur les cheveux à l’aide d’un outil chauffant.The method according to the invention can thus include a step of applying heat to the hair using a heating tool.
L’étape d’application de chaleur du procédé de l’invention peut être mise en œuvre à l’aide d’un casque, d’un sèche-cheveux, d’un fer à lisser ou à boucler, d’un climazon…The heat application step of the process of the invention can be implemented using a helmet, a hair dryer, a straightening or curling iron, a climazon, etc.
De préférence, l’étape d’application de chaleur du procédé de l’invention est mise en œuvre à l’aide d’un sèche-cheveux.Preferably, the heat application step of the method of the invention is implemented using a hair dryer.
Lorsque le procédé de l’invention met en œuvre une étape d’application de chaleur sur les cheveux, l’étape d’application de chaleur sur les cheveux a lieu après l’application de la composition C sur les cheveux.When the process of the invention implements a step of applying heat to the hair, the step of applying heat to the hair takes place after the application of composition C to the hair.
Durant l’étape d’application de chaleur sur les cheveux, une action mécanique sur les mèches peut être exercée telle qu’un peignage, un brossage, le passage des doigts.During the stage of applying heat to the hair, a mechanical action on the strands can be exerted such as combing, brushing, running fingers.
Lorsque l’étape d’application de chaleur sur les cheveux est mise en œuvre à l’aide d’un casque ou d’un sèche-cheveux, la température est de préférence comprise entre 30 et 110°C, préférentiellement entre 50 et 90°C.When the step of applying heat to the hair is carried out using a helmet or a hairdryer, the temperature is preferably between 30 and 110°C, preferably between 50 and 90°C. °C.
Lorsque l’étape d’application de chaleur sur les cheveux est mise en œuvre à l’aide d’un fer à lisser, la température est de préférence comprise entre 110 et 220°C, de préférence entre 140 et 200°C.When the step of applying heat to the hair is carried out using a straightening iron, the temperature is preferably between 110 and 220°C, preferably between 140 and 200°C.
Dans une variante particulière, le procédé de l’invention met en œuvre une étape (c1) d’application de chaleur à l’aide d’un casque, d’un sèche-cheveux ou d’un climazon, de préférence d’un sèche-cheveux et une étape (c2) d’application de la chaleur à l’aide d’un fer à lisser ou à boucler, de préférence d’un fer à lisser.In a particular variant, the method of the invention implements a step (c1) of applying heat using a helmet, a hair dryer or a climazon, preferably a hair dryer and a step (c2) of applying heat using a straightening or curling iron, preferably a straightening iron.
L’étape (c1) peut être réalisée avant l’étape (c2).Step (c1) can be carried out before step (c2).
Durant l’étape (c1), aussi appelée étape de séchage, les cheveux peuvent être séchés, par exemple à une température supérieure ou égale à 30 °C. Selon un mode de réalisation particulier, cette température est supérieure à 40°C. Selon un mode de réalisation particulier, cette température est supérieure à 45°C et inférieure à 110°C.During step (c1), also called drying step, the hair can be dried, for example at a temperature greater than or equal to 30°C. According to a particular embodiment, this temperature is greater than 40°C. According to a particular embodiment, this temperature is greater than 45°C and less than 110°C.
De préférence, si les cheveux sont séchés, ils le sont, en plus d’un apport de chaleur, avec un flux d’air. Ce flux d’air pendant le séchage permet d’améliorer l’individualisation du gainage.Preferably, if the hair is dried, it is, in addition to heat, with an air flow. This air flow during drying improves the individualization of the sheathing.
Durant le séchage, une action mécanique sur les mèches peut être exercée telle qu’un peignage, un brossage, le passage des doigts.During drying, a mechanical action on the strands can be exerted such as combing, brushing, running fingers.
Durant l’étape (c2), le passage du fer à lisser ou à boucler, de préférence du fer à lisser, peut-être réalisé à une température allant de 110 et 220°C, de préférence entre 140 et 200°C.During step (c2), the passage of the straightening or curling iron, preferably the straightening iron, can be carried out at a temperature ranging from 110 and 220°C, preferably between 140 and 200°C.
Après l’étape de chauffage, une étape de mise en forme peut être mise en œuvre avec par exemple un fer à lisser, la température pour l’étape de mise en forme peut être comprise entre 110 et 220°C, de préférence entre 140 et 200°C.After the heating step, a shaping step can be implemented with for example a straightening iron, the temperature for the shaping step can be between 110 and 220°C, preferably between 140°C. and 200°C.
De préférence, l’invention est un procédé de coloration des cheveux comprenant les étapes suivantes :
1) l’application sur les cheveux d’au moins une composition C comprenant :
(i) un ou plusieurs composé(s) (poly)carbodiimide tel(s) que décrit(s) précédemment,
(ii) un ou plusieurs copolymères acryliques siliconés tel(s) que décrit(s) précédemment,
(iii) au moins un agent colorant choisi parmi les pigments, les colorants directs, et leurs mélanges,
les composés (i), (ii) et/ou (iii) étant conditionnés ensemble ou séparément dans un ou plusieurs dispositifs aérosol en présence d’au moins un agent propulseur, puis
2) optionnellement un temps de pose de ladite composition C sur les cheveux de 1 minute à 30 minutes, de préférence de 1 à 20 minutes ; puis
3) optionnellement une étape de lavage, de rinçage, d’essorage ou de séchage desdits cheveux.Preferably, the invention is a hair coloring process comprising the following steps:
1) the application to the hair of at least one composition C comprising:
(i) one or more (poly)carbodiimide compound(s) as described above,
(ii) one or more silicone acrylic copolymers as described above,
(iii) at least one coloring agent chosen from pigments, direct dyes, and mixtures thereof,
the compounds (i), (ii) and/or (iii) being packaged together or separately in one or more aerosol devices in the presence of at least one propellant, then
2) optionally an application time of said composition C on the hair of 1 minute to 30 minutes, preferably 1 to 20 minutes; Then
3) optionally a step of washing, rinsing, spinning or drying said hair.
De préférence, l’étape d’application de la composition C sur les cheveux est répétée plusieurs fois.Preferably, the step of applying composition C to the hair is repeated several times.
Selon un mode de réalisation préféré, le procédé de coloration selon l’invention est un procédé de coloration des cheveux consistant à mélanger extemporanément au moment de l’emploi au moins deux compositions A et B pour obtenir une composition C et à appliquer la composition C sur les cheveux, avec :
- la composition A comprenant un ou plusieurs composé(s) (poly)carbodiimide (i) tel(s) que décrit(s) précédemment ;
- la composition B comprenant un ou plusieurs copolymères acryliques siliconés (ii) tel(s) que décrit(s) précédemment,
la composition A et/ou la composition B comprenant au moins un agent colorant choisi parmi les pigments, les colorants directs, et leurs mélanges (iii) ;
la composition A et/ou la composition B étant conditionnée ensemble ou séparément dans un ou plusieurs dispositifs aérosols en présence d’au moins un agent propulseur tel que défini précédemment.According to a preferred embodiment, the coloring process according to the invention is a hair coloring process consisting of mixing extemporaneously at the time of use at least two compositions A and B to obtain a composition C and applying composition C on the hair, with:
- composition A comprising one or more (poly)carbodiimide compound(s) (i) as described above;
- composition B comprising one or more silicone acrylic copolymers (ii) as described above,
composition A and/or composition B comprising at least one coloring agent chosen from pigments, direct dyes, and mixtures thereof (iii);
composition A and/or composition B being packaged together or separately in one or more aerosol devices in the presence of at least one propellant as defined above.
Selon un mode de réalisation préféré, le procédé de coloration des cheveux est un procédé de coloration des cheveux consistant à mélanger extemporanément au moment de l’emploi au moins deux compositions A et B pour obtenir la composition C et à appliquer la composition C sur les cheveux, avec :
- la composition A comprenant un ou plusieurs composés (poly)carbodiimide (i) tel que décrit précédemment; et
- la composition B étant conditionnée dans un dispositif aérosol comprenant au moins un récipient contenant au moins un agent propulseur tel que défini précédemment et la composition B comprenant un ou plusieurs copolymères acryliques siliconés (ii) tel que défini précédemment ; et un moyen permettant de délivrer ladite composition B ;
l’une et/ou l’autre des compositions A et B comprenant au moins un agent colorant choisi parmi les pigments, les colorants directs, et leurs mélanges (iii).According to a preferred embodiment, the hair coloring process is a hair coloring process consisting of mixing extemporaneously at the time of use at least two compositions A and B to obtain composition C and applying composition C to the hair. hair, with:
- composition A comprising one or more (poly)carbodiimide compounds (i) as described above; And
- composition B being packaged in an aerosol device comprising at least one container containing at least one propellant as defined above and composition B comprising one or more silicone acrylic copolymers (ii) as defined above; and means for delivering said composition B;
one and/or the other of compositions A and B comprising at least one coloring agent chosen from pigments, direct dyes, and mixtures thereof (iii).
Selon un autre mode de réalisation préféré, le procédé de coloration des cheveux est un procédé de coloration des cheveux consistant à mélanger extemporanément au moment de l’emploi au moins deux compositions A et B pour obtenir la composition C et à appliquer la composition C sur les cheveux, avec :
- la composition A étant conditionnée dans un dispositif aérosol comprenant au moins un récipient contenant au moins un agent propulseur tel que défini précédemment et la composition A comprenant un ou plusieurs composés (poly)carbodiimide (i) tel que décrit précédemment; et un moyen permettant de délivrer ladite composition A et
- la composition B comprenant un ou plusieurs copolymères acryliques siliconés (ii) tel que défini précédemment ;
l’une et/ou l’autre des compositions A et B comprenant au moins un agent colorant choisi parmi les pigments, les colorants directs, et leurs mélanges (iii).According to another preferred embodiment, the hair coloring process is a hair coloring process consisting of mixing extemporaneously at the time of use at least two compositions A and B to obtain composition C and applying composition C to hair, with:
- composition A being packaged in an aerosol device comprising at least one container containing at least one propellant as defined above and composition A comprising one or more (poly)carbodiimide compounds (i) as described above; and means making it possible to deliver said composition A and
- composition B comprising one or more silicone acrylic copolymers (ii) as defined above;
one and/or the other of compositions A and B comprising at least one coloring agent chosen from pigments, direct dyes, and mixtures thereof (iii).
Selon un autre mode de réalisation préféré, le procédé de coloration des cheveux est un procédé de coloration des cheveux consistant à mélanger extemporanément au moment de l’emploi au moins deux compositions A et B pour obtenir la composition C et à appliquer la composition C sur les cheveux, avec :
- la composition A étant conditionnée dans un dispositif aérosol comprenant au moins un récipient contenant au moins un agent propulseur tel que défini précédemment et la composition A comprenant un ou plusieurs composés (poly)carbodiimide (i) tel que décrit précédemment; et un moyen permettant de délivrer ladite composition A et
- la composition B étant conditionnée dans un dispositif aérosol comprenant au moins un récipient contenant au moins un agent propulseur tel que défini précédemment et la composition B comprenant un ou plusieurs copolymères acryliques siliconés (ii) tel que défini précédemment ; et un moyen permettant de délivrer ladite composition B ;
l’une et/ou l’autre des compositions A et B comprenant au moins un agent colorant choisi parmi les pigments, les colorants directs, et leurs mélanges (iii).According to another preferred embodiment, the hair coloring process is a hair coloring process consisting of mixing extemporaneously at the time of use at least two compositions A and B to obtain composition C and applying composition C to hair, with:
- composition A being packaged in an aerosol device comprising at least one container containing at least one propellant as defined above and composition A comprising one or more (poly)carbodiimide compounds (i) as described above; and means making it possible to deliver said composition A and
- composition B being packaged in an aerosol device comprising at least one container containing at least one propellant as defined above and composition B comprising one or more silicone acrylic copolymers (ii) as defined above; and means for delivering said composition B;
one and/or the other of compositions A and B comprising at least one coloring agent chosen from pigments, direct dyes, and mixtures thereof (iii).
Selon un mode de réalisation préféré, le procédé de coloration des cheveux est un procédé de coloration des cheveux consistant à mélanger extemporanément au moment de l’emploi au moins deux compositions A et B pour obtenir la composition C et à appliquer la composition C sur les cheveux, avec :
- la composition A étant conditionnée dans un dispositif aérosol comprenant au moins un récipient contenant au moins un agent propulseur tel que défini précédemment et la composition A comprenant un ou plusieurs composés (poly)carbodiimide (i) tel que décrit précédemment; et un moyen permettant de délivrer ladite composition A et
- la composition B étant conditionnée dans un dispositif aérosol comprenant au moins un récipient contenant au moins un agent propulseur tel que défini précédemment et la composition B comprenant un ou plusieurs copolymères acryliques siliconés (ii) tel que défini précédemment et au moins un agent colorant choisi parmi les pigments, les colorants directs, et leurs mélanges (iii) ; et un moyen permettant de délivrer ladite composition B.According to a preferred embodiment, the hair coloring process is a hair coloring process consisting of mixing extemporaneously at the time of use at least two compositions A and B to obtain composition C and applying composition C to the hair. hair, with:
- composition A being packaged in an aerosol device comprising at least one container containing at least one propellant as defined above and composition A comprising one or more (poly)carbodiimide compounds (i) as described above; and means making it possible to deliver said composition A and
- composition B being packaged in an aerosol device comprising at least one container containing at least one propellant as defined above and composition B comprising one or more silicone acrylic copolymers (ii) as defined above and at least one coloring agent chosen among pigments, direct dyes, and mixtures thereof (iii); and means for delivering said composition B.
Selon un mode de réalisation particulier, le procédé de coloration des cheveux est un procédé de coloration des cheveux consistant à mélanger extemporanément au moment de l’emploi au moins deux compositions A et B pour obtenir la composition C et à appliquer la composition C sur les cheveux, avec :
- la composition A étant conditionnée dans un dispositif aérosol comprenant au moins un récipient contenant au moins un agent propulseur tel que défini précédemment et la composition A comprenant un ou plusieurs composés (poly)carbodiimide (i) tel que décrit précédemment et au moins un agent colorant choisi parmi les pigments, les colorants directs, et leurs mélanges (iii) ; et un moyen permettant de délivrer ladite composition A et
- la composition B étant conditionnée dans un dispositif aérosol comprenant au moins un récipient contenant au moins un agent propulseur tel que défini précédemment et la composition B comprenant un ou plusieurs copolymères acryliques siliconés (ii) tel que défini précédemment et au moins un agent colorant choisi parmi les pigments, les colorants directs, et leurs mélanges (iii) ; et un moyen permettant de délivrer ladite composition B.According to a particular embodiment, the hair coloring process is a hair coloring process consisting of mixing extemporaneously at the time of use at least two compositions A and B to obtain composition C and applying composition C to the hair. hair, with:
- composition A being packaged in an aerosol device comprising at least one container containing at least one propellant as defined above and composition A comprising one or more (poly)carbodiimide compounds (i) as described above and at least one agent dye chosen from pigments, direct dyes, and mixtures thereof (iii); and means making it possible to deliver said composition A and
- composition B being packaged in an aerosol device comprising at least one container containing at least one propellant as defined above and composition B comprising one or more silicone acrylic copolymers (ii) as defined above and at least one coloring agent chosen among pigments, direct dyes, and mixtures thereof (iii); and means for delivering said composition B.
Dans ces modes de réalisation, la composition A et la composition B peuvent se présenter sous la forme de mousse. Puis, les deux compositions A et B sont mélangées pour obtenir la composition C.In these embodiments, composition A and composition B can be in the form of foam. Then, the two compositions A and B are mixed to obtain composition C.
Selon un mode de réalisation préféré, le procédé de coloration des cheveux est un procédé de coloration des cheveux consistant à mélanger extemporanément au moment de l’emploi au moins deux compositions A et B pour obtenir la composition C et à appliquer la composition C sur les cheveux, avec :
- la composition A et la composition B étant conditionnées dans un même dispositif aérosol comprenant :
- au moins un récipient contenant au moins un agent propulseur tel que défini précédemment et la composition A comprenant un ou plusieurs composés (poly)carbodiimide (i) tel que décrit précédemment et la composition B comprenant un ou plusieurs copolymères acryliques siliconés (ii) tel que défini précédemment,
la composition A et/ou la composition B comprenant au moins un agent colorant choisi parmi les pigments, les colorants directs, et leurs mélanges (iii) ; et
- un moyen permettant de délivrer de manière simultanée les compositions A et B.According to a preferred embodiment, the hair coloring process is a hair coloring process consisting of mixing extemporaneously at the time of use at least two compositions A and B to obtain composition C and applying composition C to the hair. hair, with:
- composition A and composition B being packaged in the same aerosol device comprising:
- at least one container containing at least one propellant as defined above and composition A comprising one or more (poly)carbodiimide compounds (i) as described above and composition B comprising one or more siliconized acrylic copolymers (ii) such as defined previously,
composition A and/or composition B comprising at least one coloring agent chosen from pigments, direct dyes, and mixtures thereof (iii); And
- a means allowing compositions A and B to be delivered simultaneously.
Selon un mode de réalisation préféré, le procédé de coloration des cheveux est un procédé de coloration des cheveux consistant à mélanger extemporanément au moment de l’emploi au moins deux compositions A et B pour obtenir la composition C et à appliquer la composition C sur les cheveux, avec :
- la composition A et la composition B étant conditionnées dans un dispositif aérosol comprenant :
- au moins un récipient contenant au moins un agent propulseur tel que défini précédemment et au moins deux compartiments a et b séparés l’un de l’autre,
le compartiment a contenant une composition A comprenant un ou plusieurs composés (poly)carbodiimide (i) tel que défini précédemment,
le compartiment b contenant une composition B comprenant un ou plusieurs copolymères acryliques siliconés (ii) tel que défini précédemment,
l’une et/ou l’autre des compositions A et B comprenant au moins un agent colorant choisi parmi les pigments, les colorants directs, et leurs mélanges (iii); et
- un moyen de distribution muni d’au moins un orifice de distribution, en communication avec les compartiments a et b, permettant de délivrer de manière simultanée les compositions A et B.According to a preferred embodiment, the hair coloring process is a hair coloring process consisting of mixing extemporaneously at the time of use at least two compositions A and B to obtain composition C and applying composition C to the hair. hair, with:
- composition A and composition B being packaged in an aerosol device comprising:
- at least one container containing at least one propellant as defined above and at least two compartments a and b separated from each other,
compartment a containing a composition A comprising one or more (poly)carbodiimide compounds (i) as defined above,
compartment b containing a composition B comprising one or more silicone acrylic copolymers (ii) as defined above,
one and/or the other of compositions A and B comprising at least one coloring agent chosen from pigments, direct dyes, and mixtures thereof (iii); And
- a dispensing means provided with at least one dispensing orifice, in communication with compartments a and b, making it possible to deliver compositions A and B simultaneously.
Selon un mode de réalisation préféré, le procédé de coloration des cheveux est un procédé de coloration des cheveux consistant à mélanger extemporanément au moment de l’emploi au moins deux compositions A et B pour obtenir la composition C et à appliquer la composition C sur les cheveux, avec :
- la composition A et la composition B étant conditionnées dans un dispositif aérosol comprenant :
- au moins un récipient contenant au moins deux compartiments a et b séparés l’un de l’autre,
le compartiment a contenant une composition A comprenant un ou plusieurs composés (poly)carbodiimide (i) tel que défini précédemment,
le compartiment b contenant une composition B comprenant un ou plusieurs copolymères acryliques siliconés (ii) tel que défini précédemment,
l’un et/ou l’autre des compartiments a et b comprenant au moins un agent propulseur tel que défini précédemment et l’une et/ou l’autre des compositions A et B comprenant au moins un agent colorant choisi parmi les pigments, les colorants directs, et leurs mélanges (iii); et
- un moyen de distribution muni d’au moins un orifice de distribution, en communication avec les compartiments a et b, permettant de délivrer de manière simultanée les compositions A et B.According to a preferred embodiment, the hair coloring process is a hair coloring process consisting of mixing extemporaneously at the time of use at least two compositions A and B to obtain composition C and applying composition C to the hair. hair, with:
- composition A and composition B being packaged in an aerosol device comprising:
- at least one container containing at least two compartments a and b separated from each other,
compartment a containing a composition A comprising one or more (poly)carbodiimide compounds (i) as defined above,
compartment b containing a composition B comprising one or more silicone acrylic copolymers (ii) as defined above,
one and/or the other of compartments a and b comprising at least one propellant as defined above and one and/or the other of compositions A and B comprising at least one coloring agent chosen from pigments, direct dyes, and their mixtures (iii); And
- a dispensing means provided with at least one dispensing orifice, in communication with compartments a and b, making it possible to deliver compositions A and B simultaneously.
Avantageusement, la composition A et la composition B sont conditionnées dans un dispositif aérosol différent en présence d’au moins un agent propulseur tel que décrit précédemment.Advantageously, composition A and composition B are packaged in a different aerosol device in the presence of at least one propellant as described above.
Selon ce mode de réalisation, les compositions A et B sont mélangées de préférence moins de 15 minutes avant l’application sur les cheveux, plus préférentiellement moins de 10 minutes avant l’application sur les cheveux, mieux moins de 5 minutes avant l’application sur les cheveux.According to this embodiment, compositions A and B are mixed preferably less than 15 minutes before application to the hair, more preferably less than 10 minutes before application to the hair, better still less than 5 minutes before application. on the hair.
Le rapport pondéral entre la composition A et la composition B va de préférence 0,1 à 10, préférentiellement de 0,2 à 5, mieux de 0,5 à 2, voire de 0,6 à 1,5.The weight ratio between composition A and composition B preferably ranges from 0.1 to 10, preferably from 0.2 to 5, better still from 0.5 to 2, or even from 0.6 to 1.5.
Dans un mode de réalisation particulier, le rapport pondéral entre la composition A et la composition B est égal à 1.In a particular embodiment, the weight ratio between composition A and composition B is equal to 1.
Selon un mode de réalisation préféré, le procédé de coloration selon l’invention est mis en œuvre à l’aide du dispositif aérosol tel que décrit ci-avant et selon le protocole tel que décrit ci-avant.According to a preferred embodiment, the coloring process according to the invention is implemented using the aerosol device as described above and according to the protocol as described above.
La présente invention va maintenant être décrite de manière plus spécifique par le biais d’exemples, qui ne sont nullement limitatifs de la portée de l’invention. Toutefois les exemples permettent de supporter des caractéristiques spécifiques, variantes, et modes de réalisation préférés de l’invention.The present invention will now be described more specifically by means of examples, which are in no way limiting the scope of the invention. However, the examples make it possible to support specific characteristics, variants, and preferred embodiments of the invention.
Le ou les (poly)carbodiimide de l’invention sont accessibles par les méthodes de synthèses connues de l’homme du métier à partir de produits commerciaux ou de réactifs synthétisables selon des réactions chimiques également connues de l’homme du métier. On peut citer par exemple l’ouvrageSciences of Synthesis– Houben – Weyl Methods of Molecular Transformations, 2005, Georg Thiem Verlag Kg, Rudigerstrasse 14, D-70469 Stuttgart, ou le brevet américain US 4,284,730 ou la demande canadienne CA 2 509 861.The (poly)carbodiimide(s) of the invention are accessible by synthesis methods known to those skilled in the art from commercial products or reagents which can be synthesized according to chemical reactions also known to those skilled in the art. We can cite for example the work Sciences of Synthesis – Houben – Weyl Methods of Molecular Transformations, 2005, Georg Thiem Verlag Kg, Rudigerstrasse 14, D-70469 Stuttgart, or the American patent US 4,284,730 or the Canadian application CA 2,509,861.
Plus particulièrement le procédé de préparation des (poly)carbodiimides de l’invention met en œuvre lors d’une première étape un réactif diisocyanate (1) :
O=C=N-L1-N=C=O (1),
formule (1) dans laquelle L1est tel que défini précédemment qui réagit en présence de catalyseur de carboimidation (2) tel que ceux décrits dans US 4,284,730 notamment les catalyseurs phosphorés particulièrement choisis parmi les phospholènes oxydes et phospholènes sulfoxydes, les diaza et oxazaphospholanes, de préférence sous atmosphère inerte (azote ou Argon), et en particulier dans un solvant polaire de préférence aprotique tel que le THF, glyme, diglyme, 1,4-dioxane, et DMF, à une température comprise entre la température ambiante et le reflux de solvant, de préférence autour de 140 °C ; pour conduire au composé carbodiimide diisocyanate (3) :
O=C=N-L1-(N=C=N-L1)n-N=C=O (3),
formule (3) dans laquelle L1et n sont tels que définis précédemment. Du benzoyl halogène tel que le chlorure de benzoyle peut être ajouté pour désactiver le catalyseur.More particularly, the process for preparing (poly)carbodiimides of the invention uses a diisocyanate reagent (1) in a first step:
O=C=NL 1 -N=C=O (1),
formula (1) in which L 1 is as defined above which reacts in the presence of a carboimidation catalyst (2) such as those described in US 4,284,730 in particular phosphorus catalysts particularly chosen from phospholene oxides and phospholene sulfoxides, diaza and oxazaphospholanes, preferably under an inert atmosphere (nitrogen or Argon), and in particular in a polar solvent, preferably aprotic, such as THF, glyme, diglyme, 1,4-dioxane, and DMF, at a temperature between room temperature and reflux solvent, preferably around 140°C; to lead to the carbodiimide diisocyanate compound (3):
O=C=NL 1 -(N=C=NL 1 ) n -N=C=O (3),
formula (3) in which L 1 and n are as defined previously. Benzoyl halogen such as benzoyl chloride can be added to deactivate the catalyst.
Pour obtenir des (poly)carbodiimides « symétriques », lors de la deuxième étape du procédé de préparation, le composé (3) réagit avec 1 équivalent molaire (1 éq) de réactif nucléophile R1-X1-H, puis 0,5 éq. de réactif H-E-H avec R1, X1et E tels que définis précédemment, pour conduire au composé « symétrique » selon l’invention (4) :
[R1-X1-C(O)-NH-L1-(N=C=N-L1)n-NH-C(O)]2-E (4),
formule (4) dans laquelle R1, X1, L1, n, et E sont tels que définis précédemment. Selon une variante pour obtenir le composé (4) à partir de (3) il est possible d’ajouter en premier 0,5 éq. de réactif H-E-H, puis 1 éq. de réactif R1-X1-H.To obtain “symmetrical” (poly)carbodiimides, during the second step of the preparation process, compound (3) reacts with 1 molar equivalent (1 eq) of nucleophilic reagent R 1 -X 1 -H, then 0.5 eq. of HEH reagent with R 1 , X 1 and E as defined previously, to lead to the “symmetrical” compound according to the invention (4):
[R 1 -X 1 -C(O)-NH-L 1 -(N=C=NL 1 ) n -NH-C(O)] 2 -E (4),
formula (4) in which R 1 , X 1 , L 1 , n, and E are as defined above. According to a variant to obtain compound (4) from (3) it is possible to first add 0.5 eq. of HEH reagent, then 1 eq. of reagent R 1 -X 1 -H.
Pour obtenir des (poly)carbodiimides « dissymétriques », lors de la deuxième étape du procédé de préparation, le composé (3) réagit avec 1 équivalent molaire (1 éq) de réactif nucléophile R1-X1-H puis 1 éq. de réactif H-E-H avec R1, X1et E tels que définis précédemment, pour conduire au composé (5) :
R1-X1-C(O)-NH-L1-(N=C=N-L1)n-NH-C(O)-E-H (5),
formule (5) dans laquelle R1, X1, L1, n, et E sont tels que définis précédemment.To obtain “dissymmetric” (poly)carbodiimides, during the second step of the preparation process, compound (3) reacts with 1 molar equivalent (1 eq) of nucleophilic reagent R 1 -X 1 -H then 1 eq. of HEH reagent with R 1 , X 1 and E as defined previously, to lead to compound (5):
R 1 -X 1 -C(O)-NH-L 1 -(N=C=NL 1 ) n -NH-C(O)-EH (5),
formula (5) in which R 1 , X 1 , L 1 , n, and E are as defined above.
Selon une variante pour obtenir le composé (5) à partir de (3) il est possible d’ajouter en premier 1 éq. de réactif R1-X1-H, puis 0,5 éq. de réactif H-E-H.According to a variant to obtain compound (5) from (3) it is possible to first add 1 eq. of reagent R 1 -X 1 -H, then 0.5 eq. of HEH reagent.
Lors d’une troisième étape le composé (5) réagit avec 1 éq. de composé (6)
R2-X2-C(O)-NH-L1-(N=C=N-L1)z-N=C=O (6), ledit composé (6) est préparé au préalable à partir de composé (3’) :
O=C=N-L1-(N=C=N-L1)z-N=C=O (3’),
formule (3’) dans laquelle L1et z sont tels que définis précédemment qui réagit avec 1 éq de réactif nucléophile R2-X2-H avec L1, R2, X2, et z tels que définis précédemment, pour conduire au composé dissymétrique (7) :
R1-X1-C(O)-NH-L1-(N=C=N-L1)n-NH-C(O)-E-C(O)-NH-L1--(N=C=N-L1)z-NH-C(O)-X2-R2(7),
Formule (7) dans laquelle R1, X1, L1, R2, X2, n, z et E sont tels que définis précédemment.During a third step, compound (5) reacts with 1 eq. of compound (6)
R2-X2-C(O)-NH-L1-(N=C=N-L1)z-N=C=O (6), said compound (6) is prepared beforehand from compound (3’):
O=C=N-L1-(N=C=N-L1)z-N=C=O (3’),
formula (3’) in which L1and z are as defined previously which reacts with 1 eq of nucleophilic reagent R2-X2-H with L1,R2,2, and z as defined previously, to lead to the asymmetric compound (7):
R1-X1-C(O)-NH-L1-(N=C=N-L1)not-NH-C(O)-E-C(O)-NH-L1--(N=C=N-L1)z-NH-C(O)-X2-R2(7),
Formula (7) in which R1,1, L1,R2,2, n, z and E are as defined previously.
Il est également possible de faire réagir 1 équivalent molaire de composé O=C=N-L1-(N=C=N-L1)z-N=C=O (3’) avec 1/w équivalent molaire de H-E-H, puis 1 éq. de réactif nucléophile R2-X2-H pour conduire au composé (8) :
H-[E-C(O)-NH-L1-(N=C=N-L1)z]w-NH-C(O)-X2-R2(8),
formule (8) dans laquelle L1, R2, X2, z et E sont tels que définis précédemment, et w est un entier compris entre 1 à 3, plus préférentiellement w = 1.It is also possible to react 1 molar equivalent of compound O=C=NL 1 -(N=C=NL 1 ) z -N=C=O (3') with 1/w molar equivalent of HEH, then 1 eq . of nucleophilic reagent R 2 -X 2 -H to lead to compound (8):
H-[EC(O)-NH-L 1 -(N=C=NL 1 ) z ] w -NH-C(O)-X 2 -R 2 (8),
formula (8) in which L 1 , R 2 , X 2 , z and E are as defined above, and w is an integer between 1 to 3, more preferably w = 1.
Ce dernier composé (8) peut ensuite réagir avec 1 éq de composé (4’) :
R1-X1-C(O)-NH-L1-(N=C=N-L1)n-N=C=O (4’), (ledit composé (4’) pouvant être synthétisé par réaction de 0,5 éq. de réactif nucléophile R1-X1-H avec 1 équivalent de composé (3)), pour conduire au (poly)carbodiimide de l’invention (9) :
R1-X1-C(O)-NH-L1-(N=C=N-L1)n-NH-C(O)-[E-C(O)-NH-L1-(N=C=N-L1)z]w-NH C(O)-X2-R2(9),
formule (9) ans laquelle L1, R1, X1, R2, X2, n, z, w, et E sont tels que définis précédemment.This last compound (8) can then react with 1 eq of compound (4'):
R 1 -X 1 -C(O)-NH-L 1 -(N=C=NL 1 ) n -N=C=O (4'), (said compound (4') can be synthesized by reaction of 0 .5 eq. of nucleophilic reagent R 1 -X 1 -H with 1 equivalent of compound (3)), to produce the (poly)carbodiimide of the invention (9):
R 1 -X 1 -C(O)-NH-L 1 -(N=C=NL 1 ) n -NH-C(O)-[EC(O)-NH-L 1 -(N=C=NL 1 ) z ] w -NH C(O)-X 2 -R 2 (9),
formula (9) in which L 1 , R 1 , X 1 , R 2 , X 2 , n, z, w, and E are as defined previously.
Les composés (poly)carbodiimides tout comme tous les intermédiaires réactionnels et réactifs peuvent être purifiés avec des méthodes classiques connues par l’homme du métier, telles que l’extraction à l’eau et solvant organique non miscible dans l’eau, précipitation, centrifugation, filtration, et/ou chromatographie.The (poly)carbodiimide compounds, as well as all the reaction intermediates and reagents, can be purified with conventional methods known to those skilled in the art, such as extraction with water and an organic solvent immiscible in water, precipitation, centrifugation, filtration, and/or chromatography.
Exemple 1 : Procédé de synthèse du composé (poly)carbodiimideExample 1: Process for the synthesis of the (poly)carbodiimide compound
Dans un ballon tricol de 500 mL munit d’un thermomètre, d’un agitateur et d’un tube à reflux, 50 g de dicyclohexylméthane 4,4'-diisocyanate et 0,5 g de 4,5-dihydro-3-methyl-1-phenyl-1H-phosphole 1-oxide ont été introduits sous agitation.In a 500 mL three-necked flask equipped with a thermometer, a stirrer and a reflux tube, 50 g of dicyclohexylmethane 4,4'-diisocyanate and 0.5 g of 4,5-dihydro-3-methyl -1-phenyl-1H-phosphole 1-oxide were introduced with stirring.
Le milieu réactionnel a été chauffé à 140°C sous azote pendant 4 heures en suivant la réaction par spectroscopie infrarouge à travers l’absorption des fonctions isocyanate entre 2200 et 2300 cm-1, puis refroidi à 120°C.The reaction medium was heated to 140°C under nitrogen for 4 hours while following the reaction by infrared spectroscopy through the absorption of the isocyanate functions between 2200 and 2300 cm -1 , then cooled to 120°C.
Dans le milieu réactionnel sont introduits sous agitation un mélange de 5,3 g de polyethylene glycol monomethyl ether et de 1,2 g de 1,4-butanediol. La température de 120°C est maintenue jusqu’à la disparation totale des fonctions isocyanates suivis par spectroscopie infrarouge à 2200-2300 cm-1, puis refroidi à température ambiante.A mixture of 5.3 g of polyethylene glycol monomethyl ether and 1.2 g of 1,4-butanediol is introduced into the reaction medium with stirring. The temperature of 120°C is maintained until the total disappearance of the isocyanate functions followed by infrared spectroscopy at 2200-2300 cm -1 , then cooled to room temperature.
Après refroidissement à température ambiante, le milieu réactionnel est versé au goutte à goutte sous forte agitation dans un bécher en verre de 500 mL contenant 85g d’eau distillée pour conduire au produit désiré sous forme d’un liquide jaune translucide.After cooling to room temperature, the reaction medium is poured dropwise with vigorous stirring into a 500 mL glass beaker containing 85 g of distilled water to produce the desired product in the form of a translucent yellow liquid.
Les compositions telles que décrites ci-dessous ont été préparées : les quantités sont exprimées en g de matière première en l’état/100g, sauf mention contraire.The compositions as described below were prepared: the quantities are expressed in g of raw material as is/100g, unless otherwise stated.
(1) synthétisé selon le procédé de synthèse décrit à l’exemple 1 (à 40% de matière active dans eau)(1) synthesized according to the synthesis process described in Example 1 (at 40% active ingredient in water)
(2) vendu par la société Wacker Chemie AG sous la dénomination commerciale Belsil® P1101 (à 50% de matière active dans éthanol)(2) sold by the company Wacker Chemie AG under the trade name Belsil® P1101 (50% active ingredient in ethanol)
La composition A1 est constituée de 95% en poids de composition A et de 5% en poids de n-butane.Composition A1 consists of 95% by weight of composition A and 5% by weight of n-butane.
La composition B1 est constituée de 95% en poids de composition B et de 5% en poids de n-butane.Composition B1 consists of 95% by weight of composition B and 5% by weight of n-butane.
Les compositions A1 et B1 sont conditionnées chacune dans un dispositif aérosol muni d’un diffuseur comprenant un bouton poussoir.Compositions A1 and B1 are each packaged in an aerosol device equipped with a diffuser including a push button.
Les compositions A1 et B1 sont délivrées sous forme de mousse et sont mélangées au moment de l’emploi dans un ratio massique 50/50 afin d’obtenir la composition C1.Compositions A1 and B1 are delivered in foam form and are mixed at the time of use in a 50/50 mass ratio in order to obtain composition C1.
Les dispositifs aérosols utilisés comprennent un bidon 35x125 équipé d’une valve adaptée à l’agent propulseur.The aerosol devices used include a 35x125 can equipped with a valve adapted to the propellant.
En parallèle, la composition A2 est mélangée avec la composition B2 à un ratio massique 50/50 pour obtenir la composition C2.In parallel, composition A2 is mixed with composition B2 at a 50/50 mass ratio to obtain composition C2.
Ainsi, le procédé mettant en œuvre la composition C2 est un procédé comparatif.Thus, the process using composition C2 is a comparative process.
Les procédés mettant en œuvre la composition C1 est un procédé selon l’invention.The processes using composition C1 is a process according to the invention.
Chacune des compositions C1 et C2 sont appliquées au doigt sur des mèches de cheveux châtains (hauteur de ton 4), à raison de 0,8g de composition par gramme de mèche. Les mèches de cheveux sont séchées au sèche-cheveux à chaleur moyenne tout en les peignant.Each of the compositions C1 and C2 are applied with the finger to strands of brown hair (tone height 4), at a rate of 0.8g of composition per gram of strand. The hair strands are blow-dried on medium heat while combing them.
Les mèches de cheveux sont ensuite stockées à une température et humidité ambiantes pendant 24 heures.The hair strands are then stored at room temperature and humidity for 24 hours.
Les propriétés en termes de démêlage et de toucher lisse ont alors été évaluées.The properties in terms of detangling and smooth feel were then evaluated.
Le démêlage s’est effectué sur les mèches colorées telles que préparées précédemment, sans démêlage préalable.Detangling was carried out on the colored strands as previously prepared, without prior detangling.
Il est évalué à l’aide d’un peigne à petites dents, en un seul geste : le peigne glisse à travers la mèche et lorsqu’il se coince, la longueur démêlée est mesurée.It is evaluated using a small-toothed comb, in a single movement: the comb slides through the strand and when it gets stuck, the untangled length is measured.
Cette évaluation est effectuée sur une seule mèche par composition.This evaluation is carried out on a single strand per composition.
Les résultats sont rassemblés dans le tableau 5 ci-dessous.The results are summarized in Table 5 below.
Il apparaît clairement que la mèche de cheveux traitée avec le procédé selon l’invention présente une longueur de mèche démêlée plus importante que celle de la mèche de cheveux traitée avec un procédé comparatif.It clearly appears that the lock of hair treated with the method according to the invention has a length of untangled lock greater than that of the lock of hair treated with a comparative method.
Ainsi, le gainage coloré obtenu avec le procédé selon l’invention présente un démêlage amélioréThus, the colored sheathing obtained with the process according to the invention has improved disentangling.
Evaluation du toucher lisse et de la souplesse des cheveux :Evaluation of the smooth feel and suppleness of the hair:
La performance en matière de toucher lisse et de souplesse sur des mèches de cheveux colorées telles que préparées précédemment a été évaluée par 6 experts.The performance in terms of smooth feel and flexibility on strands of colored hair as previously prepared was evaluated by 6 experts.
La performance a été évaluée lors d’un test à l’aveugle au cours duquel chacun des 6 experts a attribué une note dans la gamme allant de 0 (niveau de lissage très mauvais/ souplesse très mauvaise) à 5 (très bon niveau de lissage/ très bonne souplesse) à chacune des mèches de cheveux.Performance was evaluated in a blind test during which each of the 6 experts assigned a score in the range from 0 (very poor level of smoothing/very poor flexibility) to 5 (very good level of smoothing / very good flexibility) to each strand of hair.
Pour évaluer la propriété de toucher lisse, l’expert saisit la mèche de cheveu entre le pouce et l’index et fait glisser ses doigts le long de la mèche de la partie supérieure jusqu’aux pointes. Il évalue si les cheveux ne présentent pas d’aspérités, s’ils n’accrochent pas les doigtsTo assess the smooth touch property, the expert grasps the strand of hair between the thumb and index finger and slides his or her fingers along the strand from the top to the ends. It assesses whether the hair does not have any rough edges, whether it does not catch on the fingers
Pour évaluer la propriété de souplesse, l’expert prend la mèche de cheveu et cherche à la plier au creux de la paume de sa main en la serrant 3 fois, pendant 1 seconde par serrage.To evaluate the property of flexibility, the expert takes the lock of hair and tries to bend it in the palm of his hand by squeezing it 3 times, for 1 second per squeeze.
Plus les cheveux se laissent plier, courber facilement, meilleure est la souplesse.The more easily the hair allows itself to be bent and curled, the better the flexibility.
Les résultats sont rassemblés dans les tableaux 6 et 7 ci-dessous.The results are brought together in tables 6 and 7 below.
Il apparaît clairement que les mèches de cheveux traitées avec le procédé selon l’invention présentent un toucher significativement plus lisse et une meilleure souplesse que le toucher lisse et la souplesse des mèches de cheveux traitées avec un procédé comparatif.It clearly appears that the strands of hair treated with the process according to the invention have a significantly smoother feel and better flexibility than the smooth feel and flexibility of the strands of hair treated with a comparative process.
Ainsi, le gainage coloré obtenu avec le procédé selon l’invention présente un toucher lisse amélioré et une souplesse améliorée.Thus, the colored sheathing obtained with the process according to the invention has an improved smooth feel and improved flexibility.
Claims (18)
(i) un ou plusieurs composés (poly)carbodiimide,
(ii) un ou plusieurs copolymères acryliques siliconés, et
(iii) au moins un agent colorant choisi parmi les pigments, les colorants directs, et leurs mélanges ;
les composés (i), (ii) et/ou (iii) étant conditionnés ensemble ou séparément dans un ou plusieurs dispositifs aérosol en présence d’au moins un agent propulseur.Hair coloring process comprising the application to the hair of at least one composition C comprising:
(i) one or more (poly)carbodiimide compounds,
(ii) one or more siliconized acrylic copolymers, and
(iii) at least one coloring agent chosen from pigments, direct dyes, and mixtures thereof;
the compounds (i), (ii) and/or (iii) being packaged together or separately in one or more aerosol devices in the presence of at least one propellant.
(I)
dans laquelle :
- X1et X2représentent, indépendamment, un atome d’oxygène O, un atome de soufre S ou un groupement NH ;
- R1et R2représentent indépendamment un groupement choisi parmi un radical hydrocarboné, de préférence alkyle, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatome(s), un groupement choisi parmi les groupements alkoxysilyle, hydroxysilyle, acétoxysilyle, vinylsilyle, acrylalkylsilyle, méthacrylalkylsilyle, crotonylalkylsilyle, carboxyanhydridoalkylsilyle, carboxyalkylsilyle, hydroxyalkylsilyle, aldéhydoalkylsilyle, mercaptoalkylsilyle, norbornénylsilyle, acylpentadiénylalkylsilyle, maléimidoalkylsilyle, sulphonylalkylsilyle, (méth)acrylalkyle, crotonylalkyle, alkylépoxyde tel que propylépoxyde ou butylépoxyde, et azacyclopropane, et un radical hydrocarboné, de préférence alkyle, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatome(s) et par un ou plusieurs groupements choisis parmi les groupements alkoxysilyle, hydroxysilyle, acétoxysilyle, vinylsilyle, acrylalkylsilyle, méthacrylalkylsilyle, crotonylalkylsilyle, carboxyanhydridoalkylsilyle, carboxyalkylsilyle, hydroxyalkylsilyle, aldéhydoalkylsilyle, mercaptoalkylsilyle, norbornénylsilyle, acylpentadiénylalkylsilyle, maléimidoalkylsilyle, sulphonylalkylsilyle, (méth)acrylalkyle, crotonylalkyle, alkylépoxyde tels que propylépoxyde ou butylépoxyde, et azacyclopropane ;
- n désigne un nombre entier allant de 1 à 1000 ; et
- A est un monomère choisi parmi les composés ci-dessous :
Process according to claim 1, characterized in that the (poly)carbodiimide compound(s) is(are) chosen from the following compounds of formula (I):
(I)
in which :
- X 1 and X 2 represent, independently, an oxygen atom O, a sulfur atom S or an NH group;
- R 1 and R 2 independently represent a group chosen from a hydrocarbon radical, preferably alkyl, optionally interrupted by one or more heteroatom(s), a group chosen from alkoxysilyl, hydroxysilyl, acetoxysilyl, vinylsilyl, acrylalkylsilyl, methacrylalkylsilyl, crotonylalkylsilyl groups , carboxyanhydridoalkylsilyl, carboxyalkylsilyl, hydroxyalkylsilyl, aldehydoalkylsilyl, mercaptoalkylsilyl, norbornenylsilyl, acylpentadienylalkylsilyl, maleimidoalkylsilyl, sulphonylalkylsilyl, (meth)acrylalkyl, crotonylalkyl, alkyl epoxide such as propyl epoxide or butyl epoxide, and azacyclopropane, and a hydro radical carbonaceous, preferably alkyl, optionally interrupted by one or several heteroatom(s) and by one or more groups chosen from alkoxysilyl, hydroxysilyl, acetoxysilyl, vinylsilyl, acrylalkylsilyl, methacrylalkylsilyl, crotonylalkylsilyl, carboxyanhydridoalkylsilyl, carboxyalkylsilyl, hydroxyalkylsilyl, aldehydoalkylsilyl, mercaptoalkylsilyl, norbornenylsilyl, acylpent groups adienylalkylsilyl, maleimidoalkylsilyl, sulphonylalkylsilyl, (meth) acrylalkyl, crotonylalkyl, alkylepoxide such as propylepoxide or butylepoxide, and azacyclopropane;
- n designates an integer ranging from 1 to 1000; And
- A is a monomer chosen from the compounds below:
(II),
dans laquelle
- X1et X2représentent, indépendamment, un atome d’oxygène O, un atome de soufre S ou un groupement NH ;
- R1et R2représentent indépendamment un radical hydrocarboné éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatome(s) ;
- n et z désignent un nombre entier allant de 1 à 20, avec n+z ≥ 2 et w désigne un nombre entier allant de 1 à 3 ;
- L1représente indépendamment un radical hydrocarboné aliphatique divalent en C1-C18, un radical cycloalkylène en C3-C15, un groupement hétérocycloalkylène en C3-C12, ou un groupement arylène en C6-C14, et leurs mélanges ;
- E représente indépendamment un groupement choisi parmi :
-O-R3-O-; -S-R4-S-; -R5-N(R6)-R4-N(R6)-R5-,
dans lequel R3et R4représentent indépendamment un radical hydrocarboné divalent éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatome(s) ;
- R5représente indépendamment une liaison covalente ou un radical hydrocarboné saturé divalent, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatome(s) ;
- R6représente indépendamment un atome d’hydrogène, ou un radical hydrocarboné éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatome(s).Process according to claim 1, characterized in that the (poly)carbodiimide compound(s) is(are) chosen from the following compounds of formula (II):
(II),
in which
- X 1 and X 2 represent, independently, an oxygen atom O, a sulfur atom S or an NH group;
- R 1 and R 2 independently represent a hydrocarbon radical optionally interrupted by one or more heteroatom(s);
- n and z designate an integer ranging from 1 to 20, with n+z ≥ 2 and w designate an integer ranging from 1 to 3;
- L 1 independently represents a divalent C 1 -C 18 aliphatic hydrocarbon radical, a C 3 -C 15 cycloalkylene radical, a C 3 -C 12 heterocycloalkylene group, or a C 6 -C 14 arylene group, and their mixtures;
- E independently represents a group chosen from:
-OR 3 -O-; -SR 4 -S-; -R 5 -N(R 6 )-R 4 -N(R 6 )-R 5 -,
in which R 3 and R 4 independently represent a divalent hydrocarbon radical optionally interrupted by one or more heteroatom(s);
- R 5 independently represents a covalent bond or a divalent saturated hydrocarbon radical, optionally interrupted by one or more heteroatom(s);
- R 6 independently represents a hydrogen atom, or a hydrocarbon radical optionally interrupted by one or more heteroatom(s).
- X1et X2représentent indépendamment un atome d’oxygène ;
- R1et R2, sont choisis indépendamment parmi les dialkylaminoalcools, les esters alkyliques d’acide hydroxycarboxylique et les éthers monoalkyliques de (poly)alkylèneglycol, dans lesquels un groupement hydroxy a été retiré, et leurs mélanges;
- n et z désignent un nombre entier allant de 1 à 20, avec n+z ≥ 2 et w est égal à 1 ;
- L1 est choisi parmi un radical hydrocarboné aliphatique divalent en C1-C18, un radical cycloalkylène en C3-C15, un groupement hétérocycloalkylène en C3-C12, ou un groupement arylène en C6-C14, et leurs mélanges ;
- E représente indépendamment un groupement choisi parmi :
- -O-R3-O-; -S-R4-S-; -R5-N(R6)-R4-N(R6)-R5-;
dans lequel R3 et R4 sont choisis indépendamment parmi un radical arylène en C6-C14, un radical cycloalkylène en C3-C12, un radical alkylène linéaire ou ramifié en C1-C18, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatome(s), et leurs mélanges ;
- lorsque R5n’est pas une liaison covalente, R5est choisi parmi un radical arylène en C6-C14, un radical cycloalkylène en C3-C12, un radical alkylène linéaire ou ramifié en C1-C18, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatome(s), et leurs mélanges ; et
- R6est choisi parmi un radical arylène en C6-C14, un radical cycloalkylène en C3-C12, un radical alkylène linéaire ou ramifié en C1-C18, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatome(s), et leurs mélanges.Process according to claim 3, characterized in that the (poly)carbodiimide compound(s) is(are) chosen from the compounds of formula (II) in which:
- X 1 and X 2 independently represent an oxygen atom;
- R 1 and R 2 are chosen independently from dialkylamino alcohols, alkyl esters of hydroxycarboxylic acid and monoalkyl ethers of (poly)alkylene glycol, in which a hydroxy group has been removed, and mixtures thereof;
- n and z designate an integer ranging from 1 to 20, with n+z ≥ 2 and w is equal to 1;
- L1 is chosen from a divalent C 1 -C 18 aliphatic hydrocarbon radical, a C 3 -C 15 cycloalkylene radical, a C 3 -C 12 heterocycloalkylene group, or a C 6 -C 14 arylene group, and their mixtures;
- E independently represents a group chosen from:
- -OR 3 -O-; -SR 4 -S-; -R 5 -N(R 6 )-R 4 -N(R 6 )-R 5 -;
in which R3 and R4 are independently chosen from a C 6 -C 14 arylene radical, a C 3 -C 12 cycloalkylene radical, a linear or branched C 1 -C 18 alkylene radical, optionally interrupted by one or more heteroatoms ( s), and their mixtures;
- when R 5 is not a covalent bond, R 5 is chosen from a C 6 -C 14 arylene radical, a C 3 -C 12 cycloalkylene radical, a linear or branched C 1 -C 18 alkylene radical, possibly interrupted by one or more heteroatom(s), and their mixtures; And
- R 6 is chosen from a C 6 -C 14 arylene radical, a C 3 -C 12 cycloalkylene radical, a linear or branched C 1 -C 18 alkylene radical, optionally interrupted by one or more heteroatom(s), and their mixtures.
- X1et X2représentent indépendamment un atome d’oxygène ;
- R1et R2, sont indépendamment des éthers monoalkyliques de (poly)alkylèneglycol, dans lesquels un groupement hydroxy a été retiré ;
- n et z désignent un nombre entier allant de 1 à 20, avec n+z ≥ 2 et w est égal à 1 ;
- L1est un radical cycloalkylène en C3-C15;
- E représente indépendamment un groupement choisi parmi :
-O-R3-O-; -S-R4-S-; -R5-N(R6)-R4-N(R6)-R5- ;
dans lequel R3et R4sont choisis indépendamment parmi un radical arylène en C6-C14, un radical cycloalkylène en C3-C12, un radical alkylène linéaire ou ramifié en C1-C18, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatome(s), et leurs mélanges ;
- lorsque R5n’est pas une liaison covalente, R5est choisi parmi un radical arylène en C6-C14, un radical cycloalkylène en C3-C12, un radical alkylène linéaire ou ramifié en C1-C18, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatome(s), et leurs mélanges ; et
- R6est choisi parmi un radical arylène en C6-C14, un radical cycloalkylène en C3-C12, un radical alkylène linéaire ou ramifié en C1-C18, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatome(s), et leurs mélanges.Process according to claim 3 or 4, characterized in that the (poly)carbodiimide compound(s) is(are) chosen from the compounds of formula (II) in which:
- X 1 and X 2 independently represent an oxygen atom;
- R 1 and R 2 , are independently monoalkyl ethers of (poly)alkylene glycol, in which a hydroxy group has been removed;
- n and z designate an integer ranging from 1 to 20, with n+z ≥ 2 and w is equal to 1;
- L 1 is a C 3 -C 15 cycloalkylene radical;
- E independently represents a group chosen from:
-OR 3 -O-; -SR 4 -S-; -R 5 -N(R 6 )-R 4 -N(R 6 )-R 5 -;
in which R 3 and R 4 are independently chosen from a C 6 -C 14 arylene radical, a C 3 -C 12 cycloalkylene radical, a linear or branched C 1 -C 18 alkylene radical, optionally interrupted by one or more heteroatom(s), and their mixtures;
- when R 5 is not a covalent bond, R 5 is chosen from a C 6 -C 14 arylene radical, a C 3 -C 12 cycloalkylene radical, a linear or branched C 1 -C 18 alkylene radical, possibly interrupted by one or more heteroatom(s), and their mixtures; And
- R 6 is chosen from a C 6 -C 14 arylene radical, a C 3 -C 12 cycloalkylene radical, a linear or branched C 1 -C 18 alkylene radical, optionally interrupted by one or more heteroatom(s), and their mixtures.
- X1 et X2représentent indépendamment un atome d’oxygène ;
- R1et R2, représentent indépendamment le composé de formule (VI) suivante :
R13-[O-CH2-C(H)(R14)]q- (VI),
dans laquelle R13représente un groupe alkyle en C1-C4ou un phényle, de préférence un groupe alkyle en C1-C4, plus préférentiellement un méthyle, R14représente un atome d’hydrogène ou un groupe alkyl en C1-C4, de préférence un atome d’hydrogène et q désigne un nombre entier allant de 4 à 30 ;
- n et z désignent un nombre entier allant de 2 à 20, avec n+z allant de 4 à 10 et w est égal à 1 ;
- L1est un radical cycloalkylène en C3-C15tel que cyclopentylène, cycloheptylène, cyclohexylène et le 4,4-dicyclohexylène méthane, et
- E représente un groupement -O-R3-O- dans lequel R3est choisi parmi un radical arylène en C6-C14, un radical cycloalkylène en C3-C12, un radical alkylène linéaire ou ramifié en C1-C18, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatome(s), et leurs mélanges.Process according to any one of Claims 3 to 5, characterized in that the (poly)carbodiimide compound(s) is(are) chosen from the compounds of formula (II) in which:
-1 and2independently represent an oxygen atom;
-R1and R2, independently represent the compound of formula (VI) following:
R13-[O-CH2-C(H)(R)14)]q- (VI),
in which R13represents a C alkyl group1-VS4or phenyl, preferably C alkyl1-VS4, more preferably a methyl, R14represents a hydrogen atom or a C alkyl group1-VS4, preferably a hydrogen atom and q designates an integer ranging from 4 to 30;
- n and z designate an integer ranging from 2 to 20, with n+z ranging from 4 to 10 and w is equal to 1;
- L1is a C cycloalkylene radical3-VS15such as cyclopentylene, cycloheptylene, cyclohexylene and 4,4-dicyclohexylene methane, and
- E represents an -O-R grouping3-O- in which R3is chosen from an arylene radical in C6-VS14, a C cycloalkylene radical3-VS12, a linear or branched C alkylene radical1-VS18, possibly interrupted by one or more heteroatom(s), and their mixtures.
- X1et X2représentent indépendamment un atome d’oxygène ;
- R1et R2, représentent indépendamment le composé de formule (VI) suivante :
R13-[O-CH2-C(H)(R14)]q- (VI),
dans laquelle R13représente un groupe alkyle en C1-C4ou un phényle, de préférence un groupe alkyle en C1-C4, plus préférentiellement un méthyle, R14représente un atome d’hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C4, de préférence un atome d’hydrogène et q désigne un nombre entier allant de 4 à 30 ;
- n et z désignent un nombre entier allant de 2 à 20, avec n+z allant de 4 à 10, et w est égal à 1 ;
- L1est un radical cycloalkylène en C3-C15tel que le cyclopentylène, le cycloheptylène, le cyclohexylène et le 4,4-dicyclohexylène méthane, de préférence le 4,4-dicyclohexylène méthane ; et
- E représente un groupement- -O-R3-O- dans lequel R3représente un radical alkylène linéaire ou ramifié en C1-C18tel que le méthylène, propylène, butylène, éthylène, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatome(s).Process according to any one of claims 3 to 6, characterized in that the (poly)carbodiimide compound(s) is(are) chosen from the compounds of formula (II) in which:
- X 1 and X 2 independently represent an oxygen atom;
- R 1 and R 2 , independently represent the compound of formula (VI) below:
R 13 -[O-CH 2 -C(H)(R 14 )] q - (VI),
in which R 13 represents a C 1 -C 4 alkyl group or a phenyl, preferably a C 1 -C 4 alkyl group, more preferably a methyl, R 14 represents a hydrogen atom or a C 1 alkyl group -C 4 , preferably a hydrogen atom and q designates an integer ranging from 4 to 30;
- n and z designate an integer ranging from 2 to 20, with n+z ranging from 4 to 10, and w is equal to 1;
- L 1 is a C 3 -C 15 cycloalkylene radical such as cyclopentylene, cycloheptylene, cyclohexylene and 4,4-dicyclohexylene methane, preferably 4,4-dicyclohexylene methane; And
- E represents a group - -OR 3 -O- in which R 3 represents a linear or branched C 1 -C 18 alkylene radical such as methylene, propylene, butylene, ethylene, optionally interrupted by one or more heteroatom(s) .
(XII),
dans laquelle L1est le 4,4-dicyclohexylène méthane, n et z désignent un nombre entier allant de 2 à 20, avec n+z allant de 4 à 10, E représente un groupement- -O-R3-O- dans lequel R3représente un radical alkylène linéaire ou ramifié en C1-C18tel que méthylène, propylène, butylène éthylène, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatome(s), et r et s désignent un nombre entier allant de 4 à 30.Process according to any one of Claims 3 to 7, characterized in that the (poly)carbodiimide compound(s) is(are) chosen from the compounds of formula (XII) below:
(XII),
in which L 1 is 4,4-dicyclohexylene methane, n and z designate an integer ranging from 2 to 20, with n+z ranging from 4 to 10, E represents a group - -OR 3 -O- in which R 3 represents a linear or branched C 1 -C 18 alkylene radical such as methylene, propylene, butylene ethylene, optionally interrupted by one or more heteroatom(s), and r and s designate an integer ranging from 4 to 30.
- au moins un motif acrylique ou méthacrylique ou crotonique ; et
- au moins un motif polydiméthylsiloxane (PDMS).Process according to any one of the preceding claims, characterized in that the silicone acrylic copolymer(s) comprise:
- at least one acrylic or methacrylic or crotonic pattern; And
- at least one polydimethylsiloxane unit (PDMS).
- au moins un motif crotonique et au moins un motif choisi parmi un motif crotonate d’alkyle , le radical alkyle étant un radical linéaire ou ramifié, saturé contenant de 1 à 20 atomes de carbone ; un motif vinylacétate ; un motif vinyle alkyle ester, le radical alkyle étant un radical linéaire ou ramifié, saturé contenant de 2 à 20 atomes de carbone ; et leurs mélanges ; et
- au moins un motif polydiméthylsiloxane (PDMS).Process according to any one of the preceding claims, characterized in that the silicone acrylic copolymer(s) comprise:
- at least one crotonic unit and at least one unit chosen from an alkyl crotonate unit, the alkyl radical being a linear or branched, saturated radical containing from 1 to 20 carbon atoms; a vinyl acetate unit; a vinyl alkyl ester unit, the alkyl radical being a linear or branched, saturated radical containing from 2 to 20 carbon atoms; and their mixtures; And
- at least one polydimethylsiloxane unit (PDMS).
- au moins un motif crotonique, au moins un motif vinylacétate et au moins un motif vinyle alkyle ester, le radical alkyle étant un radical linéaire ou ramifié, saturé contenant de 2 à 18 atomes de carbone, de préférence de 6 à 16 atomes de carbone, et
- au moins un motif polydiméthylsiloxane (PDMS) comprenant au moins un groupe radical polymérisable comprenant au moins un groupement vinylique.Process according to any one of the preceding claims, characterized in that the silicone acrylic copolymer(s) comprise:
- at least one crotonic unit, at least one vinylacetate unit and at least one vinyl alkyl ester unit, the alkyl radical being a linear or branched, saturated radical containing from 2 to 18 carbon atoms, preferably from 6 to 16 carbon atoms , And
- at least one polydimethylsiloxane (PDMS) unit comprising at least one polymerizable radical group comprising at least one vinyl group.
- la composition A comprenant un ou plusieurs composé(s) (poly)carbodiimide (i) tel(s) que défini(s) selon l’une quelconque des revendications 1 à 8;
- la composition B comprenant un ou plusieurs copolymères acryliques siliconés (ii) tel(s) que défini(s) selon l’une quelconque des revendications 1 et 10 à 12,
la composition A et/ou la composition B comprenant au moins un agent colorant choisi parmi les pigments, les colorants directs, et leurs mélanges (iii) ;
la composition A et/ou la composition B étant conditionnée ensemble ou séparément dans un ou plusieurs dispositifs aérosols en présence d’au moins un agent propulseur tel(s) que défini(s) selon l’une quelconque des revendications 1 ou 15.Process according to any one of the preceding claims, consisting of mixing temporarily at the time of use at least two compositions A and B to obtain a composition C and applying composition C to the hair, with:
- composition A comprising one or more (poly)carbodiimide compound(s) (i) as defined(s) according to any one of claims 1 to 8;
- composition B comprising one or more silicone acrylic copolymers (ii) as defined(s) according to any one of claims 1 and 10 to 12,
composition A and/or composition B comprising at least one coloring agent chosen from pigments, direct dyes, and mixtures thereof (iii);
the composition A and/or the composition B being packaged together or separately in one or more aerosol devices in the presence of at least one propellant as defined(s) according to any one of claims 1 or 15.
- au moins un récipient contenant au moins deux compartiments a et b séparés l’un de l’autre,
le compartiment a contenant une composition A comprenant au moins un composé (poly)carbodiimide (i) tel(s) que défini(s) selon l’une quelconque des revendications 1 à 8,
le compartiment b contenant une composition B comprenant au moins un ou plusieurs copolymères acryliques siliconés (ii) tel(s) que défini(s) selon l’une quelconque des revendications 1 et 10 à 12,
l’un et/ou l’autre des compartiments a et b comprenant au moins un agent propulseur tel(s) que défini(s) selon l’une quelconque des revendications 1 ou 15 et l’une et/ou l’autre des compositions A et B comprenant au moins un agent colorant choisi parmi les pigments, les colorants directs, et leurs mélanges (iii); et
- un moyen de distribution muni d’au moins un orifice de distribution, en communication avec les compartiments a et b, permettant de délivrer de manière simultanée les compositions A et B.Aerosol device comprising:
- at least one container containing at least two compartments a and b separated from each other,
compartment a containing a composition A comprising at least one (poly)carbodiimide compound (i) as defined(s) according to any one of claims 1 to 8,
compartment b containing a composition B comprising at least one or more silicone acrylic copolymers (ii) as defined(s) according to any one of claims 1 and 10 to 12,
one and/or the other of compartments a and b comprising at least one propellant as defined(s) according to any one of claims 1 or 15 and one and/or the other of compositions A and B comprising at least one coloring agent chosen from pigments, direct dyes, and mixtures thereof (iii); And
- a dispensing means provided with at least one dispensing orifice, in communication with compartments a and b, making it possible to deliver compositions A and B simultaneously.
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