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FR3001130A1 - Composition, useful in non-therapeutic cosmetic process for caring and/or making up of keratin material e.g. skin, comprises an oil phase, a merocyanine compound, and an insoluble organic UV filter in a medium - Google Patents

Composition, useful in non-therapeutic cosmetic process for caring and/or making up of keratin material e.g. skin, comprises an oil phase, a merocyanine compound, and an insoluble organic UV filter in a medium Download PDF

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FR3001130A1
FR3001130A1 FR1350483A FR1350483A FR3001130A1 FR 3001130 A1 FR3001130 A1 FR 3001130A1 FR 1350483 A FR1350483 A FR 1350483A FR 1350483 A FR1350483 A FR 1350483A FR 3001130 A1 FR3001130 A1 FR 3001130A1
Authority
FR
France
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formula
compound
compounds
composition according
composition
Prior art date
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Granted
Application number
FR1350483A
Other languages
French (fr)
Other versions
FR3001130B1 (en
Inventor
Angelina Roudot
Didier Candau
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
LOreal SA
Original Assignee
LOreal SA
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Publication date
Priority to FR1350483A priority Critical patent/FR3001130B1/en
Application filed by LOreal SA filed Critical LOreal SA
Priority to JP2015553111A priority patent/JP6487337B2/en
Priority to ES14700914.6T priority patent/ES2660222T3/en
Priority to BR112015017269-5A priority patent/BR112015017269B1/en
Priority to CN201480017128.7A priority patent/CN105705131B/en
Priority to PCT/EP2014/051013 priority patent/WO2014111566A2/en
Priority to EP14700914.6A priority patent/EP2945602B1/en
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Abstract

Cosmetic or dermatological composition comprises, in a medium, (a) at least one oil phase, (b) at least one merocyanine compound (I), and (c) at least one insoluble organic UV filter. Cosmetic or dermatological composition comprises, in a medium, (a) at least one oil phase, (b) at least one merocyanine compound of formula (I) and their E/E- or E/Z- geometrical isomer forms, and (c) at least one at least one insoluble organic UV filter. R : 1-22C-alkyl, 2-22C-alkenyl, 2-22C-alkynyl, 3-22C-cycloalkyl or 3-22C-cycloalkenyl (all optionally interrupted with one or more O). [Image] ACTIVITY : Dermatological. MECHANISM OF ACTION : None given.

Description

Composition cosmétique ou dermatologique comprenant une mérocyanine et un filtre UV organique insoluble La présente invention concerne une composition cosmétique ou dermatologique comprenant dans un support physiologiquement acceptable : a) au moins une phase huileuse et b) au moins un composé mérocyanine de formule (1) définie plus loin et c) au moins un filtre UV organique insoluble.Cosmetic or dermatological composition comprising a merocyanine and an insoluble organic UV filter The present invention relates to a cosmetic or dermatological composition comprising in a physiologically acceptable support: a) at least one oily phase and b) at least one merocyanine compound of formula (1) defined further and c) at least one insoluble organic UV filter.

La présente invention concerne également un procédé cosmétique non-thérapeutique de soin et/ou de maquillage d'une matière kératinique comprenant l'application sur la surface de ladite matière kératinique d'au moins une composition selon l'invention telle que définie ci-dessus.The present invention also relates to a non-therapeutic cosmetic process for the care and / or makeup of a keratinous material comprising the application on the surface of said keratinous material of at least one composition according to the invention as defined above. .

Elle concerne également un procédé cosmétique non-thérapeutique pour limiter l'assombrissement de la peau et/ou améliorer la couleur et/ou l'homogénéité du teint comprenant l'application sur la surface de la matière kératinique d'au moins une composition telle que définie précédemment.It also relates to a non-therapeutic cosmetic process for limiting the darkening of the skin and / or improving the color and / or the homogeneity of the complexion, comprising the application to the surface of the keratinous material of at least one composition such that previously defined.

Elle concerne également un procédé cosmétique non-thérapeutique pour prévenir et/ou traiter les signes du vieillissement d'une matière kératinique comprenant l'application sur la surface de la matière kératinique d'au moins une composition telle que définie précédemment.It also relates to a non-therapeutic cosmetic method for preventing and / or treating the signs of aging of a keratinous material comprising the application to the surface of the keratinous material of at least one composition as defined above.

Il est connu que les radiations de longueur d'onde comprise entre 280 nm et 400 nm permettent le bronzage de l'épiderme humain et que les radiations de longueur d'onde comprise entre 280 et 320 nm, connus sous le nom de rayons UV-B nuisent au développement du bronzage naturel. L'exposition est aussi susceptible d'induire une altération des propriétés biomécaniques de l'épiderme qui se traduit par l'apparition de rides conduisant un vieillissement prématuré de la peau. Il est aussi connu que les rayons UV-A de longueur d'onde comprise entre 320 et 400 nm pénètrent plus profondément dans la peau que les rayons UV-B. Les rayons UV-A provoquent un brunissement immédiat et persistant de la peau. Une exposition quotidienne aux rayons UVA, même de courte durée, dans des conditions normales peuvent conduire à une dégradation des fibres collagène et de l'élastine qui se traduit par une modification du micro-relief de la peau, l'apparition de rides et une pigmentation irrégulière (tâches brunes, hétérogénéité du teint).It is known that radiations of wavelength between 280 nm and 400 nm allow tanning of the human epidermis and that radiation of wavelength between 280 and 320 nm, known as UV-rays. B interfere with the development of the natural tan. Exposure is also likely to induce an alteration of the biomechanical properties of the epidermis which results in the appearance of wrinkles leading to premature aging of the skin. It is also known that UV-A rays of wavelengths between 320 and 400 nm penetrate deeper into the skin than UV-B rays. UV-A rays cause immediate and persistent browning of the skin. Daily exposure to UVA rays, even for short periods of time, under normal conditions can lead to degradation of collagen and elastin fibers which results in a modification of the micro-relief of the skin, the appearance of wrinkles and irregular pigmentation (brown spots, heterogeneity of complexion).

Une protection contre les rayonnements UVA et UVB est donc nécessaire. Un produit de photo-protection efficace doit protéger à la fois des rayonnements UVA et UVB.Protection against UVA and UVB radiation is therefore necessary. An effective photoprotection product must protect both UVA and UVB radiation.

De nombreuses compositions photo-protectrices ont été proposées à ce jour pour remédier aux effets induits par les rayonnements UVA et/ou UVB. Elles contiennent généralement des filtres UV organiques et/ou des filtres UV inorganiques qui fonctionnent selon leur propre nature chimique et selon leurs propres propriétés par absorption, réflexion, ou diffusion des rayonnements UV. Elles contiennent généralement des mélanges de filtres organiques liposolubles et/ou de filtres UV hydrosolubles associés à des pigments d'oxyde métallique comme le dioxyde de titane ou l'oxyde de zinc. De nombreuses compositions cosmétiques destinées à limiter l'assombrissement de la peau, améliorer la couleur et l'homogénéité du teint ont été proposées à ce jour. Il est bien connu dans le domaine des produits solaires, que de telles compositions peuvent être obtenues en utilisant des filtres UV, et en particulier des filtres UVB. Certaines compositions peuvent également contenir des filtres UVA. Ce système filtrant doit couvrir la protection UVB dans le but de limiter et contrôler la néo-synthèse de mélanine favorisant la pigmentation globale, mais doit aussi couvrir la protection UVA afin de limiter et contrôler l'oxydation de la mélanine déjà existante conduisant à l'assombrissement de la couleur de la peau. Cependant, il est extrêmement difficile de trouver une composition qui contiennent une combinaison particulière de filtres UV qui serait spécialement adaptée à une amélioration de la qualité de la peau aussi bien au niveau de la couleur que de ses propriétés mécaniques d'élasticité. Cette amélioration est particulièrement recherchée sur des peaux déjà pigmentées afin de ne pas augmenter la charge pigmentaire en mélanine ni la structure de la mélanine déjà présente au sein de la peau.Many photoprotective compositions have been proposed to date to remedy the effects induced by UVA and / or UVB radiation. They usually contain organic UV filters and / or inorganic UV filters which function according to their own chemical nature and their own properties by absorption, reflection, or diffusion of UV radiation. They generally contain mixtures of liposoluble organic filters and / or water-soluble UV filters associated with metal oxide pigments such as titanium dioxide or zinc oxide. Numerous cosmetic compositions intended to limit the darkening of the skin, to improve the color and the homogeneity of the complexion have been proposed to date. It is well known in the field of solar products that such compositions can be obtained using UV filters, and in particular UVB filters. Some compositions may also contain UVA filters. This filter system must cover the UVB protection in order to limit and control the neo-synthesis of melanin favoring the global pigmentation, but must also cover the UVA protection in order to limit and control the oxidation of the existing melanin leading to the darkening of the skin color. However, it is extremely difficult to find a composition which contains a particular combination of UV filters which would be especially suited to improving the quality of the skin both in terms of color and its mechanical elasticity properties. This improvement is particularly sought after on already pigmented skin so as not to increase the pigment load in melanin or the structure of melanin already present in the skin.

En fait, la majorité des systèmes organiques filtrant les radiations UVA et UVB consistent en des composés aromatiques absorbant dans le domaine de longueurs d'ondes compris entre 280 et 370 nm. En plus de leur pouvoir filtrant du rayonnement solaire, les composés de photo-protection désirés doivent également présenter de bonnes propriétés cosmétiques, une bonne solubilité dans les solvants usuels et en particulier dans les substances grasses comme les huiles, graisses, ainsi qu'une bonne photo-stabilité. Ils doivent également être incolores ou du moins présenter une couleur cosmétiquement acceptable pour le consommateur.In fact, the majority of organic systems filtering UVA and UVB radiation consist of aromatic compounds absorbing in the wavelength range between 280 and 370 nm. In addition to their filtering ability of solar radiation, the desired photo-protection compounds must also have good cosmetic properties, good solubility in the usual solvents and in particular in fatty substances such as oils, fats, as well as good photo-stability. They must also be colorless or at least present a color cosmetically acceptable to the consumer.

Un des principaux inconvénients connus à ce jour de ces compositions solaires est que leurs systèmes filtrants les radiations UVA et UVB ont une efficacité insuffisante contre les rayonnements UV et particulièrement contre les rayonnements UVA longs avec des longueurs d'ondes au-delà de 370nm, dans le but de contrôler la pigmentation photo-induite et son évolution par un système filtrant les UV sur la totalité du spectre UV. A cet égard, une famille de filtres UV-A particulièrement intéressante est actuellement constituée par les dérivés du dibenzoylméthane, et notamment le 4- ter-butyl-4'-méthoxydibenzoyl méthane, qui présentent en effet un fort pouvoir d'absorption intrinsèque. Ces dérivés du dibenzoylméthane, qui sont maintenant des produits bien connus en soi à titre de filtres actifs dans les UV-A, sont notamment décrits dans les demandes de brevets français FR-A-2326405 et FR- A-2440933, ainsi que dans la demande de brevet européen EP-A-0114607 ; le 4- ter-butyl- 4'-méthoxydibenzoyl méthane est par ailleurs actuellement proposé à la vente sous la dénomination commerciale de "PARSOL 1789®" par la Société DSM Nutritional Products. Ces composés sont cependant photo-instables et ne permettent pas associés à des filtres UVB de protéger largement des UV sur la gamme 280 à 400nm. En effet ces systèmes filtrants UVA et UVB ainsi constitués permettent de protéger de 280nm à 370nm, au mieux à 380nm à des quantités élevées. Ils présentent de plus l'inconvénient de devoir être solubilisés dans des taux d'huile importants, ce qui conduit souvent à des difficultés de formulation ainsi qu'à des inconvénients sensoriels en formule, tels qu'un effet gras à l'application. Les filtres insolubles organiques apparaissent alors comme particulièrement intéressants car pouvant être dispersé dans l'eau et introduits directement dans la phase aqueuse. On connaît notamment ceux cités dans le brevet US5869030.One of the main disadvantages known to date of these solar compositions is that their UVA and UVB radiation filtering systems have insufficient efficiency against UV radiation and particularly against long UVA radiation with wavelengths above 370 nm, in the goal of controlling the photoinduced pigmentation and its evolution by a system filtering the UV on the whole spectrum UV. In this respect, a particularly interesting family of UV-A filters currently consists of the dibenzoylmethane derivatives, and in particular 4-tert-butyl-4'-methoxydibenzoylmethane, which in fact have a high intrinsic absorption capacity. These dibenzoylmethane derivatives, which are now products that are well known per se as active filters in UV-A, are described in particular in French patent applications FR-A-2326405 and FR-A-2440933, as well as in US Pat. European Patent Application EP-A-0114607; 4-tert-butyl-4'-methoxydibenzoyl methane is also currently offered for sale under the trade name "PARSOL 1789®" by the company DSM Nutritional Products. These compounds are however photo-unstable and do not allow associated UVB filters to largely protect UV on the 280 to 400nm range. Indeed UVA and UVB filter systems thus formed can protect from 280nm to 370nm, at best 380nm at high levels. They also have the disadvantage of having to be solubilized in high oil levels, which often leads to formulation difficulties as well as sensory disadvantages in formula, such as a greasy effect on application. The organic insoluble filters then appear to be particularly advantageous since they can be dispersed in water and introduced directly into the aqueous phase. Those known in particular in US5869030 are particularly known.

Parmi ces filtres, on peut citer tout particulièrement le Methylène bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphénol, vendu sous forme solide sous le nom commercial « MIXXIM BB/100® » par FAIRMOUNT CHEMICAL ou sous forme micronisée en dispersion aqueuse sous le nom commercial « TINOSORB M ®» par la société BASF. Ce filtre UV absorbe à la fois les radiations UVA et les radiations UVB.Among these filters, there may be mentioned particularly Methylene bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphenol, sold in solid form under the trade name "MIXXIM BB / 100®" by FAIRMOUNT CHEMICAL or in micronized form in aqueous dispersion under the trade name "TINOSORB M ®" by BASF. This UV filter absorbs both UVA radiation and UVB radiation.

Les systèmes filtrants UVA et UVB décrits dans ce brevet US5869030 notamment avec le filtre UVB et UVA Methylène bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphénol ne permettent cependant pas de protéger largement des UV sur la gamme 280 à 400nm notamment présentant une absorbance observable jusqu'à la longueur d'onde 400 nm incluse. On connaît dans le brevet US4195999, la demande W02004/006878, le document IP COM Journal 4 (4), 16 N°IPCOM000011179D publié le 04/03/2004, une famille intéressante de dérivés de mérocyanine lipophiles notamment le composé Octy1-5-N, N-diethylamino-2-phenysulfony1-2,4-pentadienoate correspondant au composé MC172 de structure 0 LN qui permettent de filtrer les radiations UVA longs avec des longueurs d'ondes au-delà de 370nm. Cependant les systèmes filtrants UVA et UVB constitués de ces filtres mérocyanines et de filtres lipophiles comme les silicones à fonction benzotriazole ne permettent toujours pas de protéger largement des UV sur la gamme 280 à 400nm notamment d'obtenir une absorbance observable jusqu'à la longueur d'onde 400 nm incluse.UVA and UVB filter systems described in this US5869030 patent including the UVB filter and UVA Methylene bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphenol do not, however, largely protect UV range 280 to 400nm including having an observable absorbance up to the length of 400 nm wave included. US Pat. No. 4,195,999 discloses the application WO2004 / 006878, the document IP COM Journal 4 (4), No. IPCOM000011179D published on March 4, 2004, an interesting family of lipophilic merocyanine derivatives, in particular the compound Octy1-5- N, N-diethylamino-2-phenylsulfonyl-2,4-pentadienoate corresponding to compound MC172 of structure 0 LN which make it possible to filter long UVA radiation with wavelengths above 370 nm. However, the UVA and UVB filter systems consisting of these merocyanine filters and lipophilic filters such as benzotriazole-functional silicones still do not make it possible to protect UVs in the 280 to 400 nm range, in particular by obtaining an observable absorbance up to the length of the film. 400 nm wave included.

Dans le but de chercher d'autres mérocyanines permettant d'atteindre cet objectif, on a proposé dans la demande PCT/EP2012/064195 non publiée, des mérocyanines comprenant des groupes polaires consistant en des fonctions hydroxyle et éthers qui montrent une bonne efficacité de filtration des UVA longs.In order to search for other merocyanines which make it possible to achieve this objective, unpublished PCT / EP2012 / 064195 have been proposed for merocyanines comprising polar groups consisting of hydroxyl functions and ethers which show good filtration efficiency. long UVA.

Au cours de ses recherches, la demanderesse a remarqué que certaines de ces mérocyanines associées à des filtres insolubles organiques ne permettaient pas de maintenir la protection globale du rayonnement UV de 290 à 400nm notamment d'obtenir une absorbance observable jusqu'à la longueur d'onde 400 nm incluse.During her research, the Applicant has noticed that some of these merocyanines associated with insoluble organic filters do not allow to maintain the overall protection of UV radiation from 290 to 400 nm in particular to obtain an observable absorbance up to the length of 400 nm wave included.

Il subsiste donc la nécessité de trouver un nouveau système filtrant UVA et UVB à base de filtre organique insoluble qui soit photostable et qui garantisse une protection globale du rayonnement UV de 280 à 400nm notamment présentant une absorbance notable allant jusqu' à la longueur d'onde 400 nm incluse.There remains therefore the need to find a new UVA and UVB filter system based on insoluble organic filter which is photostable and which guarantees a global protection of UV radiation from 280 to 400 nm including having a significant absorbance up to the wavelength 400 nm included.

La demanderesse a découvert de manière surprenante que cet objectif pouvait être atteint en utilisant au moins un filtre insoluble organique et une mérocyanine particulière de formule (1) que l'on définira plus loin en détail.The Applicant has surprisingly discovered that this objective could be achieved by using at least one organic insoluble filter and a particular merocyanine of formula (1) which will be defined later in detail.

Ainsi, conformément à l'un des objets de la présente invention, il est maintenant proposé une composition cosmétique ou dermatologique comprenant dans un support physiologiquement acceptable : a) au moins une phase huileuse et b) au moins un composé mérocyanine de formule (1) définie plus loin et c) au moins un filtre insoluble organique. La présente invention concerne également un procédé cosmétique non-thérapeutique de soin et/ou de maquillage d'une matière kératinique comprenant l'application sur la surface de ladite matière kératinique d'au moins une composition selon l'invention telle que définie ci-dessus. Elle concerne également un procédé cosmétique non-thérapeutique pour limiter l'assombrissement de la peau et/ou améliorer la couleur et/ou l'homogénéité du teint comprenant l'application sur la surface de la matière kératinique au moins une composition telle que définie précédemment. Elle concerne également un procédé cosmétique non-thérapeutique pour prévenir et/ou traiter les signes du vieillissement d'une matière kératinique comprenant l'application sur la surface de la matière kératinique d'au moins une composition telle que définie précédemment.Thus, according to one of the objects of the present invention, it is now proposed a cosmetic or dermatological composition comprising in a physiologically acceptable carrier: a) at least one oily phase and b) at least one merocyanine compound of formula (1) defined below and c) at least one organic insoluble filter. The present invention also relates to a non-therapeutic cosmetic process for the care and / or makeup of a keratinous material comprising the application on the surface of said keratinous material of at least one composition according to the invention as defined above. . It also relates to a non-therapeutic cosmetic process for limiting the darkening of the skin and / or improving the color and / or the homogeneity of the complexion, comprising the application to the surface of the keratinous material of at least one composition as defined above . It also relates to a non-therapeutic cosmetic method for preventing and / or treating the signs of aging of a keratinous material comprising the application to the surface of the keratinous material of at least one composition as defined above.

D'autres caractéristiques, aspects et avantages de l'invention apparaîtront à la lecture de la description détaillée qui va suivre. Par « matières kératiniques humaines », on entend la peau (corps, visage, contour des yeux), cheveux, cils, sourcils, poils, ongles, lèvres, muqueuses. Par "physiologiquement acceptable", on entend compatible avec la peau et/ou ses phanères, qui présente une couleur, une odeur et un toucher agréables et qui ne génère pas d'inconforts inacceptables (picotements, tiraillements, rougeurs), susceptibles de détourner la consommatrice d'utiliser cette composition. Par « filtre UV insoluble », on entend tout composé organique ou inorganique cosmétique ou dermatologique filtrant les radiations UV ayant une solubilité dans l'eau inférieure à 0,5 % en poids et une solubilité inférieure à 0,5% en poids dans la plupart des solvants organiques comme l'huile de paraffine, les benzoates d'alcools gras et les triglycérides d'acides gras, par exemple le Miglyol® 812 commercialisé par la société DYNAMIT NOBEL. Cette solubilité, réalisée à 70 °C est définie comme la quantité de produit en solution dans le solvant à l'équilibre avec un excès de solide en suspension après retour à la température ambiante.Other features, aspects and advantages of the invention will appear on reading the detailed description which follows. By "human keratin materials" is meant the skin (body, face, eye area), hair, eyelashes, eyebrows, hair, nails, lips, mucous membranes. By "physiologically acceptable" is meant compatible with the skin and / or its integuments, which has a pleasant color, smell and feel and which does not generate unacceptable discomfort (tingling, tightness, redness), which can divert the consumer to use this composition. By "insoluble UV filter" is meant any organic or inorganic cosmetic or dermatological compound filtering UV radiation having a solubility in water of less than 0.5% by weight and a solubility of less than 0.5% by weight in most organic solvents such as paraffin oil, fatty alcohol benzoates and triglycerides of fatty acids, for example Miglyol® 812 sold by the company DYNAMIT NOBEL. This solubility, performed at 70 ° C is defined as the amount of product in solution in the equilibrium solvent with an excess of suspended solid after return to room temperature.

Elle peut facilement être évaluée au laboratoire. Par « compris entre X et Y», on entend le domaine de valeurs incluant également les bornes X et Y.It can easily be evaluated in the laboratory. By "between X and Y" is meant the range of values also including the X and Y terminals.

Par « prévenir » ou « prévention », on entend selon l'invention le fait de réduire le risque de survenue ou de ralentir la survenue d'un phénomène donné, à savoir, selon la présente invention, les signes du vieillissement d'une matière kératinique. MEROCYANINES Selon la présente invention, les composés mérocyanines conformes à l'invention répondent à la formule (1) suivante ainsi que leurs formes géométriques isomères E/E- ou E/Z-: (1) H dans laquelle R est un groupement alkyle en C1-C22, un groupement alcényle en C2-C22, un groupement alcinyle en C2-C22, un groupement cycloalkyle en C3-C22 ou un35 cycloalcényle en C3-C22, lesdits groupements pouvant être interrompus par un ou plusieurs O. Les composés mérocyanines de l'invention peuvent être sous leurs formes géométriques isomères E/E-, E/Z-. O O-R H H O-R 0 Les composés de formule (1) préférentiels sont ceux où: R est un alkyle en C1-C22, pouvant être interrompu par un ou plusieurs O.By "prevention" or "prevention" is meant according to the invention the fact of reducing the risk of occurrence or slowing down the occurrence of a given phenomenon, namely, according to the present invention, the signs of the aging of a material keratin. MEROCYANINES According to the present invention, the merocyanine compounds according to the invention correspond to the following formula (1) as well as their isomeric E / E- or E / Z-: (1) H geometrical forms in which R is an alkyl group. C1-C22, a C2-C22 alkenyl group, a C2-C22 alkinyl group, a C3-C22 cycloalkyl group or a C3-C22 cycloalkenyl group, said groups being capable of being interrupted by one or more O. The merocyanine compounds of the invention may be in their geometric isomeric forms E / E-, E / Z-. The compounds of formula (1) are those in which: R is a C 1 -C 22 alkyl which may be interrupted by one or more O.

Parmi les composés de formule (1), on utilisera plus particulièrement ceux choisis parmi les composés suivants ainsi que leurs formes géométriques isomères E/E-, E/Z- : 1 o 0 H 4 I ON le N o 0 0(:) ethyl (2Z)-cyano{3-[(3- H methoxypropyl)amino]cyclohex-2-en- 1-ylidenelethanoate .,N .../ ..." N 2-butoxyethyl (2Z)-cyano{3-[(3- methoxypropyl)amino]cyclohex-2-en1-ylidenelethanoate 2 O 0 .-.0. 5 (b o oo H H . ..,..'-N le/ 0 N le '''' N N 2-ethoxyethyl (2Z)-cyano{3-[(3- 3-methoxypropyl (2Z)-cyano{3-[(3- methoxypropyl)amino]cyclohex-2-en- 1-ylidenelethanoate methoxypropyl)amino]cyclohex-2-en1-ylidenelethanoate 3 I o o 6 oI o oo o H / I H -..,....,.N go N `N 2-methylpropyl (2Z)-cyano{3-[(3- 3-ethoxypropyl (2Z)-cyano{3-[(3- methoxypropyl)amino]cyclohex-2-en- 1-ylidenelethanoate methoxypropyl)amino]cyclohex-2-en1-ylidenelethanoate N I I Selon un mode plus particulièrement préféré de l'invention, on utilisera le composé 2-éthoxyéthyle (2Z)-cyano{3-[(3-méthoxypropyl)-amino]cyclohex-2-èn-1- ylidène}éthanoate (2) dans sa configuration géométrique E/Z de structure suivante : H et/ou dans sa configuration géométrique E/E de structure suivante : oJ H 0 O Les mérocyanines de formule (1) selon l'invention, sont de préférence présentes dans les compositions selon l'invention dans une concentration allant de 0,1% à 10% en poids, et préférentiellement de 0,2% à 5% en poids par rapport au poids total de la composition. Les composés de formule (1) peuvent être préparés selon les protocoles décrits dans Pat. Appt. WO 2007/071582, dans IP.com Journal (2009), 9(5A), 29-30 IPCOM000182396D sous le titre "Process for producing 3-amino-2-cyclohexan-1- ylidene compounds" et dans US-A-4,749,643 on col, 13, ligne 66 - col. 14, ligne 57 et les références citées à cet égard. FILTRE UV INSOLUBLE ORGANIQUE Les filtres UV organiques insolubles selon l'invention ont de préférence une taille moyenne des particules qui varie de 0,01 à 5pm et plus préférentiellement de 0,01 à 2 pm et plus particulièrement de 0,020 à 2 pm.Among the compounds of formula (1), use will be made more particularly of those selected from the following compounds as well as their isomeric geometrical forms E / E-, E / Z-: 1 o 0 H 4 I ON No. 0 0 (:) ethyl (2Z) -cyano {3 - [(3-methoxypropyl) amino] cyclohex-2-en-1-ylidenelethanoate. N, N-butoxyethyl (2Z) -cyano [(3-methoxypropyl) amino] cyclohex-2-en-ylidenelethanoate 2 O 0 .-. 0. 5 (bo oo HH. ..) NN 2-ethoxyethyl (2Z) -cyano {3 - [(3-methoxypropyl (2Z) -cyano {3 - [(3-methoxypropyl) amino] cyclohex-2-en-1-ylidenelethanoate methoxypropyl) amino] cyclohex-2-en-1-ene N-N-methylpropyl (2Z) -cyano {3 - [(3-ethoxypropyl (2Z) -cyano] ylidenelethanoate ## STR1 ## Methylpropyl (N-methoxypropyl) amino] cyclohex-2-en-1-ylidenelethanoate (III) -N-methoxypropyl) amino] cyclohex-2-en-1-ylidenelethanoate According to a more particularly preferred embodiment of the invention, the 2-ethoxyethyl compound will be used. (2Z) -cyano {3 - [(3-methoxypropyl) amino] cyclohex-2 -en-1-ylidene} ethanoate (2) in its geometric E / Z configuration of the following structure: H and / or in its geometric E / E configuration of the following structure: ## STR5 ## The merocyanines of formula (1) according to US Pat. invention, are preferably present in the compositions according to the invention in a concentration ranging from 0.1% to 10% by weight, and preferably from 0.2% to 5% by weight relative to the total weight of the composition. The compounds of formula (1) can be prepared according to the protocols described in Pat. Apt. WO 2007/071582, in IP.com Journal (2009), 9 (5A), 29-30 IPCOM000182396D under the title "Process for producing 3-amino-2-cyclohexan-1-ylidene compounds" and in US-A-4,749,643 neck, 13, line 66 - col. 14, line 57 and the references cited in this regard. ORGANIC INSOLUBLE UV FILTER The insoluble organic UV filters according to the invention preferably have an average particle size which varies from 0.01 to 5 μm and more preferably from 0.01 to 2 μm and more particularly from 0.020 to 2 μm.

Le diamètre moyen des particules étant mesuré par un analyseur de distribution de taille de particules du type Cutter N4 PLUS fabriqué par Bechman Coulter INC. Les filtres organiques insolubles selon l'invention peuvent être amenés sous la forme particulaire souhaitée par tout moyen ad-hoc tel que notamment broyage à sec ou en milieu solvant, tamisage, atomisation, micronisation, pulvérisation. Les filtres organiques insolubles selon l'invention sous forme micronisée peuvent en particulier être obtenus par un procédé de broyage d'un filtre UV organique insoluble sous forme de particules de taille grossière en présence d'un tensio-actif approprié permettant d'améliorer la dispersion des particules ainsi obtenues dans les formulations cosmétiques.The average particle diameter was measured by a Cutter N4 PLUS type particle size distribution analyzer manufactured by Bechman Coulter Inc. The insoluble organic filters according to the invention can be brought into the desired particulate form by any ad-hoc means such as in particular dry milling or in a solvent medium, sieving, atomization, micronisation, spraying. The insoluble organic filters according to the invention in micronized form can in particular be obtained by a method of grinding an insoluble organic UV filter in the form of coarse particles in the presence of a suitable surfactant for improving the dispersion. particles thus obtained in cosmetic formulations.

Un exemple de procédé de micronisation de filtres organiques insolubles est décrit dans les demandes GB-A-2 303 549 et EP-A-893119. L'appareil de broyage utilisé selon ces documents peut être un broyeur à jet, à billes, à vibration ou à marteau et de préférence un broyeur à haute vitesse d'agitation ou un broyeur à impact et plus particulièrement un broyeur à billes rotatives, un broyeur vibrant, à broyeur à tube ou un broyeur à tige. Selon ce procédé particulier, on utilise à titre de tensio-actifs pour le broyage desdits filtres, les alkylpolyglucosides de structure CnH2r1-0 0(C61-11005)xH dans laquelle n est un entier de 8 à 16 et x est le degré moyen de polymérisation de l'unité (C6H1005) et varie de 1,4 à 1,6. Ils peuvent être choisis parmi des esters en C1-C12 d'un composé de structure CnH2n-F1 0(C61-11005)xH et plus précisément un ester obtenu par réaction d'un acide carboxylique en C1-C12 tel que l'acide formique, acétique, propionique, butyrique, sulfosuccinique, citrique ou tartrique avec une ou plusieurs fonctions OH libres sur l'unité glucoside (C6H1005). On peut citer comme alkylpolyglucoside en particulier le decylglucoside. Lesdits tensio-actifs sont utilisés en général à une concentration de allant de 1 à 50% en poids et plus préférentiellement de 5 à 40% en poids par rapport au filtre 2 0 insoluble dans sa forme micronisée. Les filtres UV organiques insolubles conformes à l'invention peuvent être choisis notamment parmi les filtres UV organiques du type oxalanilide, du type triazine, du type benzotriazole ; du type amide vinylique ; du type cinnamide ; du type 25 comportant un ou plusieurs groupements benzazole et/ou benzofuranne, benzothiophènene ou du type indole ; du type aryl vinylène cétone ; du type dérivé de phénylène bis-benzoxazinone, du type dérivé amide, sulfonamide ou carbamate d'acrylonitrile ou leurs mélanges. 30 Au sens où on l'utilise dans la présente invention, le terme benzazole englobe à la fois les benzothiazoles, benzoxazoles et benzimidazoles. N Oxalanides 35 Parmi les filtres UV du type oxalanilide conformes à l'invention, on peut citer ceux répondant à la structure : (I) 0 NH C,C 0 dans laquelle T1, T'1, T2 et T'2 désignent, identiques et différents, un radical alkyle en C1-C8 ou un radical alcoxy en Ci-C8. Ces composés sont décrits dans la demande de brevet W095/22959.An example of a process for micronizing insoluble organic filters is described in GB-A-2 303 549 and EP-A-893119. The grinding apparatus used according to these documents may be a jet mill, ball mill, vibration mill or hammer mill and preferably a high speed grinding mill or an impact mill and more particularly a rotary ball mill, a vibrating mill, tube mill or rod mill. According to this particular process, the alkylpolyglucosides of the structure CnH2r1-0O (C61-11005) xH in which n is an integer of 8 to 16 are used as surfactants for the grinding of said filters, and x is the average degree of polymerization of the unit (C6H1005) and varies from 1.4 to 1.6. They can be chosen from C1-C12 esters of a compound of structure CnH2n-F1 0 (C61-11005) xH and more precisely an ester obtained by reaction of a C1-C12 carboxylic acid such as formic acid , acetic, propionic, butyric, sulfosuccinic, citric or tartaric with one or more free OH functions on the glucoside unit (C6H1005). As alkylpolyglucoside, mention may be made in particular of decylglucoside. Said surfactants are generally used at a concentration of from 1 to 50% by weight and more preferably from 5 to 40% by weight relative to the insoluble filter in its micronized form. The insoluble organic UV filters in accordance with the invention may be chosen especially from organic UV filters of the oxalanilide type, of the triazine type, of the benzotriazole type; vinyl amide type; of the cinnamide type; of the type comprising one or more benzazole and / or benzofuran, benzothiophene or indole groups; aryl vinylene ketone type; phenylene bis-benzoxazinone derivative type, amide derivative type, sulfonamide or acrylonitrile carbamate or mixtures thereof. As used in the present invention, the term benzazole includes both benzothiazoles, benzoxazoles and benzimidazoles. Among the UV filters of the oxalanilide type in accordance with the invention, mention may be made of those having the structure: ## STR2 ## in which T1, T'1, T2 and T'2 denote identical and different, a C1-C8 alkyl radical or a C1-C8 alkoxy radical. These compounds are described in patent application WO95 / 22959.

A titre d'exemples, on peut citer les produits commerciaux TINUVIN 315® et TIN UVIN 312® vendus par la Société BASF et respectivement de structure : C H, B/ Triazines Parmi les filtres UV insolubles du type triazine conformes à l'invention, on peut également mentionner ceux répondant à la formule (II) suivante : T3 NON T5 hi- \ T4 dans laquelle T3, T4, T5, indépendamment, sont phenyle, phenoxy, pyrrolo, dans lesquels les phenyle, phenoxy, pyrrolo non substitués ou substitués par un, deux ou trois substituants choisis parmi OH, C1-Ci8alkyle ou C1-Ci8alkoxy, C1- Ciscarboxyalkyle, C5-C8cycloalkyle, un groupe méthylbenzylidènecamphre, un groupe -(CH=CH)n(C0)-0T8 , avec T6 soit C1-Ci8alkyle soit cinnamyle.By way of examples, mention may be made of the commercial products TINUVIN 315® and TIN UVIN 312® sold by the company BASF and of structure, respectively: CH, B / Triazines Among the insoluble UV-type filters of the triazine type according to the invention, mention may also be made of those having the following formula (II): wherein T3, T4, T5, independently, are phenyl, phenoxy, pyrrolo, in which phenyl, phenoxy, pyrrolo unsubstituted or substituted by one, two or three substituents selected from OH, C1-C18alkyl or C1-C18alkoxy, C1-Ciscarboxyalkyl, C5-C8cycloalkyl, a methylbenzylidenecamphor group, a group - (CH = CH) n (CO) -OT8, with T6 being C1- C1-8alkyl is cinnamyl.

Ces composés sont décrits dans WO 97/03642, GB 2286774, EP-743309, WO 15 98/22447, GB 2319523. Parmi les filtres UV du type triazine conformes à l'invention, on peut également mentionner les dérivés insolubles de s-triazine portant des groupements benzalmalonates et/ou phenylcyanoacrylates tels que ceux décrits dans la demande EP-A-0790243 (faisant partie intégrante du contenu de la description). Parmi ces filtres UV insolubles du type triazine, on citera plus particulièrement les composés suivants : - la 2,4,6-tris(4'-amino benzalmalonate de diéthyle)-s-triazine, 0C2H, 0 NH N - la 2,4,6-tris(4'-amino benzalmalonate de diisopropyle)-s-triazine, - la 2,4,6-tris(4'-amino benzalmalonate de diméthyle)-s-triazine, - la 2,4,6-tris(a-cyano-4-aminocinnamate d'éthyle)-s-triazine.These compounds are described in WO 97/03642, GB 2286774, EP-743309, WO 98/22447, GB 2319523. Among the UV triazine type filters according to the invention, mention may also be made of the insoluble derivatives of s-triazine. bearing benzalmalonate and / or phenylcyanoacrylate groups such as those described in EP-A-0790243 (forming an integral part of the content of the description). Among these insoluble UV screening agents of the triazine type, mention will be made more particularly of the following compounds: 2,4,6-tris (diethyl 4'-aminobenzalmalonate) -s-triazine, 0C2H, 0 NH N - 2,4 6,6-tris (4'-amino benzalmalonate diisopropyl) -s-triazine, 2,4,6-tris (4'-amino dimethyl benzalmalonate) -s-triazine, 2,4,6-tris (α-cyano-4-aminocinnamate ethyl) -s-triazine.

Parmi les filtres UV du type triazine conformes à l'invention, on peut encore mentionner les dérivés insolubles de s-triazine portant des groupements benzotriazoles et/ou benzothiazoles tels que ceux décrits dans la demande W098/25922 (faisant partie intégrante du contenu de la description).Among the triazine type UV filters in accordance with the invention, mention may also be made of the insoluble s-triazine derivatives bearing benzotriazole and / or benzothiazole groups such as those described in the application WO98 / 25922 (forming an integral part of the content of the description).

Parmi ces composés, on peut citer plus particulièrement : - la 2,4,6-tris[(3'-benzotriazol-2-y1-2'-hydroxy-5'-methyl) phenylamino]-s-triazine, - 2,4,6-tris[(3'-benzotriazol-2-y1-2'-hydroxy-5'-ter-octyl) phénylamino]-s-triazine. On peut citer également les triazines symétriques substituées par des groupes naphthalenyles ou des groupes polyphényles décrits dans le brevet US6,225,467, la demande W02004/085412 (voir composés 6 et 9) ou le document « Symetrical Triazine Derivatives » IP.COM Journal , IP.COM INC WEST HENRIETTA, NY, US (20 septembre 2004) notamment la 2,4,6-tris(di-phenyl)-triazine et la 2,4,6-tris(terphenyl)-triazine qui est repris dans les demandes de brevet W006/035000, W006/034982, W006/034991, W006/035007, W02006/034992, W02006/034985. C/ Benzotriazoles Parmi les filtres UV organiques insolubles du type benzotriazole conformes à l'invention, on peut citer ceux de formule suivante (III) tels que décrits dans la demande W095/22959 (faisant partie intégrante du contenu de la description) : dans laquelle T7 désigne un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en Ci-C18 ; T8 et T9, identiques ou différents, désignent un radical alkyle en C1-C18 éventuellement substitué par un phényle. A titre d'exemple de composés de formule (III), on peut citer les produits commerciaux TINUVIN 328 , 320, 234 et 350 de la Société BASF de structure suivante : C(CH3),CH2CH3 C(CH3)2CH2CH3 C(CH3)3 C(CH3)3 HO C(CH3)2 C(CH3)2 CH3 CH-C2H5 C(CH3)3 Parmi les filtres UV organiques insolubles du type benzotriazole conformes à l'invention, on peut citer les composés tels que décrits dans les brevets US 5 687 521, US 5 687 521, US5 373 037, US 5 362 881 et en particulier le [2 ,4'-dihydroxy-3-(2Hbenzotriazol-2-y1)-5-(1,1,3,3-tétraméthylbuty1) -2'-n-octoxy-5'-benzoyl] diphénylméthane vendu sous le nom MIXXIM PB30® par la société FAIRMOUNT CHEMICAL de structure : OH CH2 tertC,H.7 Parmi les filtres UV organiques insolubles du type benzotriazole conformes à l'invention, on peut citer les dérivés de méthylène bis-(hydroxyphényl benzotriazole) de structure suivante : CH2 (IV) 10 11 dans laquelle les radicaux T10 et T11, identiques ou différents, désignent un radical alkyle en Ci-C18 pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi alkyle en C1-C4, cycloalkyle en C5-C12 ou un reste aryle. Ces composés sont connus en soi et décrits dans les demandes 5 US 5237 071, US 5 166 355, GB-A- 2 303 549, DE 197 26 184 et EP-A-893 119 (faisant partie intégrante de la description). Dans la formule (I) définie ci-dessus : les groupes alkyle en C1-C18 peuvent être linéaires ou ramifiés et sont par exemple méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, nbutyle, isobutyle, tert-butyle, tert-octyle, n-amyle, n-hexyle, n-heptyle, n-octyle, isooctyle, n-nonyle, n-décyle, n-undécyle, n-dodécyle, tétradécyle, hexydécyle, ou octadécyle ; les groupes cycloalkyle en C5-C12 sont par exemple cyclopentyle, cyclohexyle, cyclooctyle ; les groupes aryle sont par exemple phényle, benzyle.Among these compounds, mention may be made more particularly of: 2,4,6-tris [(3'-benzotriazol-2-yl-2'-hydroxy-5'-methyl) phenylamino] -s-triazine, -2; 4,6-tris [(3'-benzotriazol-2-yl-2'-hydroxy-5'-ter-octyl) phenylamino] -s-triazine. There may also be mentioned the symmetrical triazines substituted by naphthalenyl groups or polyphenyl groups described in US Pat. No. 6,225,467, WO2004 / 085412 (see compounds 6 and 9) or the "Symetrical Triazine Derivatives" IP.COM Journal, IP document. .COM INC. WEST HENRIETTA, NY, US (September 20, 2004) in particular 2,4,6-tris (di-phenyl) -triazine and 2,4,6-tris (terphenyl) -triazine which is included in the applications W006 / 035000, W006 / 034982, W006 / 034991, W006 / 035007, WO2006 / 034992, WO2006 / 034985. C / Benzotriazoles Among the insoluble organic UV-screening agents of the benzotriazole type in accordance with the invention, mention may be made of those of the following formula (III) as described in the application WO95 / 22959 (forming an integral part of the content of the description): in which T7 denotes a hydrogen atom or a C1-C18 alkyl radical; T8 and T9, identical or different, denote a C 1 -C 18 alkyl radical optionally substituted with a phenyl. By way of example of compounds of formula (III), mention may be made of the commercial products TINUVIN 328, 320, 234 and 350 of the BASF Company with the following structure: C (CH 3), CH 2 CH 3 C (CH 3) 2 CH 2 CH 3 C (CH 3) 3 C (CH 3) 3 HO C (CH 3) 2 C (CH 3) 2 CH 3 CH-C 2 H 5 C (CH 3) 3 Among the insoluble organic UV screening agents of the benzotriazole type in accordance with the invention, mention may be made of the compounds as described in US 5,687,521, US 5,687,521, US 5,373,037, US 5,362,881 and in particular [2,4'-dihydroxy-3- (2H-benzotriazol-2-yl) -5- (1,1,3 , 3-tetramethylbutyl) -2'-n-octoxy-5'-benzoyl] diphenylmethane sold under the name MIXXIM PB30® by the company FAIRMOUNT CHEMICAL of structure: OH CH2 tertC, H.7 Among the insoluble organic UV filters of the benzotriazole type According to the invention, mention may be made of methylene bis (hydroxyphenyl benzotriazole) derivatives having the following structure: CH 2 (IV) 10 11 in which the radicals T 10 and T 11, which may be identical or different, denote a Ci-C alkyl radical 18 may be substituted by one or more radicals selected from C1-C4 alkyl, C5-C12 cycloalkyl or aryl residue. These compounds are known per se and described in the applications US Pat. No. 5,237,071, US 5,166,355, GB-A-2,303,549, DE 197,246 and EP-A-893,119 (forming an integral part of the description). In the formula (I) defined above: the alkyl groups C1-C18 may be linear or branched and are for example methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl, tert-octyl, n -amyl, n-hexyl, n-heptyl, n-octyl, isooctyl, n-nonyl, n-decyl, n-undecyl, n-dodecyl, tetradecyl, hexydecyl, or octadecyl; C 5 -C 12 cycloalkyl groups are, for example, cyclopentyl, cyclohexyl, cyclooctyl; aryl groups are for example phenyl, benzyl.

Parmi les composés de formule (IV), on peut citer ceux de structure suivante : OH CH, composé (a) composé (b) composé (c) Le composé (a) de nomenclature 2,2'-méthylène-bis-[6-(2H-benzotriazol-2-y1)-4- (1,1,3,3-tetraméthylbutyl)phénol] est notamment vendu sous le nom commercial MIXXIM BB/200® par la société FAIRMOUNT CHEMICAL . Le composé (c) de nomenclature 2,2'-méthylène-bis-[6-(2H-benzotriazol-2-y1)-4- (methyl)phénol] est notamment vendu sous forme solide sous le nom commercial MIXXIM BB/200® par la société FAIRMOUNT CHEMICAL .Among the compounds of formula (IV), there may be mentioned those of the following structure: OH CH, compound (a) compound (b) compound (c) Compound (a) of nomenclature 2,2'-methylene-bis- [6 - (2H-benzotriazol-2-yl) -4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenol] is sold in particular under the trade name MIXXIM BB / 200® by the company Fairmount Chemical. The compound (c) of 2,2'-methylene-bis- [6- (2H-benzotriazol-2-yl) -4- (methyl) phenol] is sold in particular in solid form under the trade name MIXXIM BB / 200. ® by FAIRMOUNT CHEMICAL.

D/ Amides vinyliques Parmi les filtres organiques insolubles du type amide vinylique, on peut citer par exemple les composés de formules suivante qui sont décrits dans la demande W095/22959 (faisant partie intégrante du contenu de la description) : T12-(Y)r-C(=0)-C(T13)=C(T14)-N(T15)(T16) (V) dans laquelle T12 est un radical alkyle en C1-C18, de préférence en C1-05 ou un groupe phényle éventuellement substitué par un, deux ou trois radicaux choisis parmi OH, alkyle en C1-C18, alcoxy en C1-C8, ou un groupe -C(=0)-0T17 où T17 est un alkyle en C1-C18 ; T13, T14, T15 et T16 identiques ou différents désignent un radical alkyle en C1-C18, de préférence en C1-05 ou un atome d'hydrogène ; Y est N ou O et r vaut 0 ou 1. Parmi ces composés, on citera plus particulièrement : - la 4-octylamino-3-pentèn-2-one ; - l'éthy1-3-octylamino-2-buténoate ; - la 3-octylamino-1-phény1-2-butèn-1-one - la 3-dodecylamino-1-pheny1-2-buten-1-one. E/ Cinnamam ides Parmi les filtres organiques insolubles du type cinnamamide conformes à l'invention, on peut citer également les composés tels que décrits dans la demande W095/22959 (faisant partie intégrante du contenu de la description) et répondant à la structure suivante : o T19 NI) CH =CH -N/ T20 dans laquelle OT18 est un radical hydroxy ou alcoxy en C1-C4, de préférence méthoxy ou éthoxy ; T19 est hydrogène, alkyle en C1-C4, de préférence méthyle ou éthyle ; T20 est un groupe -(CONH)s-phényle ou s vaut 0 ou 1 et le groupe phényle peut être substitué par un, deux ou trois groupes choisis parmi OH, alkyle en C1-C18, alcoxy en C1-C8, ou un groupe -C(=0)-0T21 où T21 est un alkyle en Ci-C18 et 3 0 plus préférentiellement T21 est un groupe phényle, 4-méthoxyphényle ou phénylam inocarbonyle. On peut également citer les dimères cinnamamides tels que ceux décrits dans le brevet US 5888481 comme par exemple le composé de structure : 35 F/ Benzazoles Parmi les filtres organiques insolubles du type benzazole, on peut citer ceux répondant à l'une des formules suivantes : (A)p n (Ri) dans lesquelles chacun des symboles X représente indépendamment un atome d'oxygène ou de soufre ou un groupe NR2, chacun des symboles Z représente indépendamment un atome d'azote ou un groupe CH, chacun des symboles R1 représente indépendamment un groupe OH, un atome d'halogène, un groupe alkyle en C1-8, linéaire ou ramifié, contenant éventuellement un atome de silicium, ou un groupe alcoxy en C1-8, linéaire ou ramifié, chacun des nombres m vaut indépendamment 0, 1 ou 2, n représente un nombre entier compris entre 1 et 4 inclus, p est égal à 0 ou 1, chacun des nombres q est égal indépendamment à 0 ou 1, chacun des symboles R2 représente indépendamment un atome d'hydrogène, un 2 0 groupe benzyle ou alkyle en C1-8, linéaire ou ramifié, contenant éventuellement un atome de silicium, A représente un radical de valence n choisi parmi ceux de formules : (m) (n) dans lesquelles chacun des symboles R3 représente indépendamment un atome d'halogène ou un groupe alkyle ou alcoxy en C1-4, linéaire ou ramifié, ou hydroxy, R4 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-4, linéaire ou ramifié, c = 0 - 4, d = 0 - 3, e = 0 ou 1, et f = 0 - 2. Ces composés sont notamment décrits dans les brevets DE 676 103 et CH 350 763, le brevet US 5 501 850, le brevet US 5 961 960, la demande de brevet EP0669323, le brevet US 5 518 713, le brevet US 2 463 264, l'article du J. Am.D / Vinyl Amides Among the insoluble organic vinylidide type filters, there may be mentioned, for example, the compounds of the following formulas which are described in the application WO95 / 22959 (forming an integral part of the content of the description): T12- (Y) rC (= O) -C (T13) = C (T14) -N (T15) (T16) (V) in which T12 is a C1-C18 alkyl radical, preferably C1-C5 alkyl, or a phenyl group optionally substituted with one, two or three radicals selected from OH, C1-C18 alkyl, C1-C8 alkoxy, or -C (= O) -OT17 group where T17 is C1-C18 alkyl; T13, T14, T15 and T16, which may be identical or different, denote a C1-C18 alkyl radical, preferably a C1-C5 alkyl radical, or a hydrogen atom; Y is N or O and r is 0 or 1. Among these compounds, mention will be made more particularly of: 4-octylamino-3-penten-2-one; ethyl-3-octylamino-2-butenoate; 3-octylamino-1-phenyl-2-buten-1-one - 3-dodecylamino-1-phenyl-2-buten-1-one. E / Cinnamam ides Among the insoluble organic cinnamamide type filters in accordance with the invention, mention may also be made of the compounds as described in the application WO95 / 22959 (forming an integral part of the content of the description) and corresponding to the following structure: in which OT18 is a hydroxy or C1-C4 alkoxy radical, preferably methoxy or ethoxy; T19 is hydrogen, C1-C4 alkyl, preferably methyl or ethyl; T20 is a - (CONH) s-phenyl group or s is 0 or 1 and the phenyl group may be substituted with one, two or three groups selected from OH, C1-C18 alkyl, C1-C8 alkoxy, or a group -C (= O) -OT21 wherein T21 is C1-C18 alkyl and more preferably T21 is phenyl, 4-methoxyphenyl or phenylamocarocarbonyl. Mention may also be made of cinnamamide dimers such as those described in US Pat. No. 5,888,481, for example the compound of structure: ## STR2 ## Among the benzazole-type insoluble organic screening agents, mention may be made of those corresponding to one of the following formulas: (A) pn (R1) wherein each of X is independently oxygen or sulfur or NR2, each of Z is independently N or CH, each of R1 is independently an OH group, a halogen atom, a linear or branched C 1-8 alkyl group, optionally containing a silicon atom, or a linear or branched C 1-8 alkoxy group, each of the numbers m is independently 0, 1 or 2, n is an integer from 1 to 4 inclusive, p is 0 or 1, each of the numbers q is independently 0 or 1, each of R2 is independently hydrogen , a linear or branched C 1 -C 8 alkyl or benzyl group, optionally containing a silicon atom, A represents a radical of valence n chosen from those of formulas: (m) (n) in which each of the symbols R 3 represents independently a halogen atom or a linear or branched C1-4 alkyl or alkoxy group, or hydroxy, R4 represents a hydrogen atom or a linear or branched C1-4 alkyl group, c = 0-4, d = 0 - 3, e = 0 or 1, and f = 0-2. These compounds are described in particular in DE 676 103 and CH 350 763, US Pat. No. 5,501,850, US Pat. No. 5,961,960, US Pat. EP0669323, US Patent 5,518,713, US Patent 2,463,264, J. Am.

Chem. Soc., 79, 5706 - 5708, 1957, l'article du J. Am. Chem. Soc., 82, 609 - 5 611, 1960, la demande de brevet EP0921126, la demande de brevet EP712855. A titre d'exemples de composés préférés de formule (VII) de la famille des 2- arylbenzazoles, on peut mentionner le 2-benzoxazol-2-yl-4-méthylphénol, le 2- (1H-benzim idazol-2-y1)-4-méthoxyphénol ou le 2-benzothiazol-2-ylphénol, ces composés pouvant être préparés par exemple selon les procédés décrits dans le brevet CH 350 763. A titre d'exemples de composés préférés de formule (VII) de la famille des benzimidazolylbenzazoles, on citera le 2,2'-bis-benzim idazole, le 5,5',6,6'- tétraméthy1-2,2'-bis-benzimidazole, le 5,5'-diméthyl-2,2'-bis-benzimidazole, le 6- méthoxy-2,2'-bis-benzim idazole, le 2-(1H-benzim idazol-2-y1)-benzothiazole, le 2- (1H-benzim idazol-2-y1)-benzoxazole et le N,N'-diméthy1-2,2'-bis-benzim idazole, ces composés pouvant être préparés selon les modes opératoires décrits dans les brevets US 5 961 960 et US 2 463 264. (a) (b) (c) (d) N R4 R3 )f (R3)e (k) 15 (g) A titre d'exemples de composés préférés de formule (VII) de la famille des phénylène-benzazoles, on citera le 1,4-phénylène-bis-(2-benzoxazolyle), le 1,4- phénylène-bis-(2-benzimidazolyle), le 1,3-phénylène-bis-(2-benzoxazolyle), le 1,2- phénylène-bis-(2-benzoxazolyle), le 1,2-phénylène-bis-(benzimidazolyle), le 1,4-25 phénylène-bis-(N-2-éthylhexyl-2-benzimidazolyle) et le 1,4-phénylène-bis(Ntriméthylsilylméthy1-2-benzimidazolyle), ces composés pouvant être préparés selon les modes opératoires décrits dans le brevet US 2 463 264 et dans les publications J. Am. Chem. Soc., 82, 609 (1960) et J. Am. Chem. Soc., 79, 5706 5708 (1957).Chem. Soc., 79, 5706-5708, 1957, the article of J. Am. Chem. Soc., 82, 609-5119, 1960, patent application EP0921126, patent application EP712855. As examples of preferred compounds of formula (VII) of the family of 2-arylbenzazoles, there may be mentioned 2-benzoxazol-2-yl-4-methylphenol, 2- (1H-benzimidazol-2-yl) 4-methoxyphenol or 2-benzothiazol-2-ylphenol, these compounds can be prepared for example according to the methods described in patent CH 350 763. As examples of preferred compounds of formula (VII) of the family of benzimidazolylbenzazoles 2,2'-bis-benzimidazole, 5,5 ', 6,6'-tetramethyl-2,2'-bis-benzimidazole, 5,5'-dimethyl-2,2'-bis benzimidazole, 6-methoxy-2,2'-bis-benzimidazole, 2- (1H-benzimidazol-2-yl) benzothiazole, 2- (1H-benzimidazol-2-yl) -benzoxazole and N, N'-dimethyl-2,2'-bis-benzimidazole, these compounds can be prepared according to the procedures described in US Pat. Nos. 5,961,960 and 2,463,264. (a) (b) (c) (d) N R 4 R 3) f (R 3) e (k) (g) By way of examples of preferred compounds of formula (VII) of the family of Examples of phenylene benzazoles are 1,4-phenylenebis (2-benzoxazolyl), 1,4-phenylenebis (2-benzimidazolyl), and 1,3-phenylenebis (2-benzoxazolyl). ), 1,2-phenylene-bis- (2-benzoxazolyl), 1,2-phenylene-bis (benzimidazolyl), 1,4-phenylenebis (N-2-ethylhexyl) -2-benzimidazolyl ) and 1,4-phenylene-bis (N-trimethylsilylmethyl-2-benzimidazolyl), these compounds can be prepared according to the procedures described in US Patent 2,463,264 and in J. Am. Chem. Soc., 82, 609 (1960) and J. Am. Chem. Soc., 79, 5706 5708 (1957).

A titre d'exemples de composés préférés de formule (VII) de la famille des benzofuranyl-benzoxazoles, on citera le 2-(2-benzofuranyl)-benzoxazole, le 2- (benzofuranyI)-5-méthylbenzoxazole et le 2-(3-méthy1-2-benzofuranyle)- benzoxazole, ces composés pouvant être préparés selon les modes opératoires décrits dans le brevet US 5 518 713. Comme composés préférés de formule (VIII), on peut citer par exemple le 2,6- diphény1-1,7-dihydro-benzo[1,2-d;4,5-dl-di-imidazole correspondant à la formule NH NH ou le 2,6-distyry1-1,7-dihydro-benzo[1,2-d ; 4,5-d']-di-imidazole ou encore le 2,6- di(p-tert-butylstyryI)-1,7-dihydrobenzo[1,2-d ; qui peuvent être préparés selon la demande EP 0 669 323.By way of examples of preferred compounds of formula (VII) of the benzofuranyl-benzoxazole family, mention will be made of 2- (2-benzofuranyl) -benzoxazole, 2- (benzofuranyl) -5-methylbenzoxazole and 2- (3-benzofuranyl) benzoxazoles. Methyl-2-benzofuranyl) benzoxazole, these compounds can be prepared according to the procedures described in US Pat. No. 5,518,713. Preferred compounds of formula (VIII) include, for example, 2,6-diphenyl-1. 7-dihydro-benzo [1,2-d; 4,5-dl-di-imidazole corresponding to the formula NH NH or 2,6-distyryl-1,7-dihydro-benzo [1,2-d; 4,5-d1-diimidazole or 2,6-di (p-tert-butylstyryl) -1,7-dihydrobenzo [1,2-d; which can be prepared according to the application EP 0 669 323.

Comme composé préféré de formule (IX), on peut citer le 5,5'-bis-[(phény1-2)- benzimidazole] de formule : H H dont la préparation est décrite dans J. Chim. Phys., 64, 1602 (1967).As a preferred compound of formula (IX), mention may be made of 5,5'-bis - [(phenyl-2) -benzimidazole] of formula: H H, the preparation of which is described in J. Chim. Phys., 64, 1602 (1967).

Parmi ces composés organiques insolubles filtrant le rayonnement UV, on préfère tout particulièrement le 2-(1H-benzimidazol-2-yl)benzoxazole, 5 ole, le 6-méthoxy2,2'-bis-benzimidazole, le 2-(1H-benzimidazol-2-y1)-benzothiazole, le 1,4- phénylènebis-(2-benzoxazolyle), le 1,4-phénylène-bis-(2-benzimidazolyle), le 1,3- phénylènebis-(2-benzoxazolyle), le 1,2-phénylène-bis-(2-benzoxazolyle), le 1,2- phénylènebis-(2-benzimidazolyle) et le 1,4-phénylène-bis-(N-triméthylsilylméthy1- 2-benzimidazolyle).40 G/ Aryl vinylène cétones Parmi les filtres organiques insolubles du type aryl vinylène cétone, on peut citer ceux correspondant à l'une des formules (X) et (XI) suivantes : R6 R7 (X) R5 (XI) dans lesquelles : n' = 1 ou 2, B, dans la formule (X) lorsque n'=1 ou dans la formule (XI), est un radical aryle choisi parmi les formules (a') à (d') suivantes, ou dans la formule (X) lorsque n'=2, est un radical choisi parmi les formules (e') à (h') suivantes : (d') (&) (f) (g') (h) dans lesquelles : chacun des symboles R8 représente indépendamment un groupe OH, un atome d'halogène, un groupe alkyle en C1-6, linéaire ou ramifié et contenant éventuellement un atome de silicium, un groupe alcoxy en C1-6, linéaire ou ramifié et contenant éventuellement un atome de silicium, un groupe alcoxycarbonyle en C1-5, linéaire ou ramifié, ou un groupe alkylsulfonamide en C1-6, linéaire ou ramifié et contenant éventuellement un atome de silicium ou une fonction aminoacide, 2 0 p' représente un nombre entier compris entre 0 et 4 inclus, q' représente 0 ou 1, R5 représente l'hydrogène ou un groupe OH, R6 représente l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-6, linéaire ou ramifié et contenant éventuellement un atome de silicium, un groupe cyano, un groupe 25 alkylsulfonyle en C1-6, un groupe phénylsulfonyle, R7 représente un groupe alkyle en C1-6, linéaire ou ramifié et contenant éventuellement un atome de silicium ou un groupe phényle pouvant former unbicycle et éventuellement substitué par un ou deux radicaux R4, OU R6 et R7 forment ensemble un reste hydrocarboné en C2-10 monocyclique, bicyclique ou tricylique, éventuellement interrompu par un ou des atomes d'azote, de soufre et d'oxygène et pouvant contenir un autre carbonyle, et éventuellement substitué par un groupe alkylsulfonam ide en C1-C8, linéaire ou ramifié, et contenant éventuellement un atome de silicium ou une fonction aminoacide ; à condition que lorsque n'=1, R6 et R7 ne forment pas un noyau camphre. A titre d'exemples de composés de formule (X) dans laquelle n' =1, insolubles, filtrant le rayonnement UV, ayant une taille moyenne de particules comprise entre 10 nm et 5 nm, on peut mentionner les familles suivantes : - les composés du type styryl cétone tels que décrits dans la demande JP 04 134 042 telle que la 1-(3,4-diméthoxy-phény1)-4,4-diméthyl-pent-1-èn-3-one : MeO OMe - les composés du type benzylidène cinéole tels que ceux décrits dans l'article de E. Mariani et al, 16th IFSCC Congress, New York (1990)) tel la 1,3,3-triméthy1-5- (4-méthoxy-benzylidène)-2-oxa-bicyclo[2.2.2]octan-6-one : o o OMe - les composés du type benzylidène chromanone tels que ceux décrits dans la demande JP 04 134 043 comme la 3-(4-méthoxy-benzylidène)- 2,3,4a,8atétrahydro-chromèn-4-one : O S O OMe - les composés du type benzylidène thiochromanone tels que ceux décrits dans la demande JP 04 134 043 comme la 3-(4-méthoxy-benzylidène)- 2,3,4a,8atétrahydro-chromèn-4-thione : S OMe - les composés du type benzylidène quinuclidinone tels que ceux décrits dans la demande EP 0 576 974 comme la 4-méthoxy benzylidène-1- azabicyclo[2.2.2]octan-3-one : OMe - les composés du type benzylidène cycloalcanone tels que ceux décrits dans la demande FR 2 395 023 comme les 2-(4-méthoxy-benzylidène)-cyclopentanone et 2-(4-méthoxy-benzyl-idène)-cyclohexanone : MeO MeO - les composés du type benzylidène hydantoïne tels que ceux décrits dans la demande JP 01 158 090 comme la 5-(3,4-diméthoxy-benzylidène)-imidazolidine2,4-dione : MeO MeO - les composés du type benzylidène indanone tels que ceux décrits dans la demande JP 04 134 043 comme la 2-(4-méthoxy-benzylidène)-indan-1-one : OMe - les composés du type benzylidène tétralone tels que ceux décrits dans la demande JP 04 134 043 comme la 2-(4-méthoxy-benzylidène)-3,4-dihydro- 2 0 2Hnaphthalen-1-one : OMe - les composés du type benzylidène furanone tels que ceux décrits dans la demande EP 0 390 683 comme la 4-(4-méthoxy-benzylidène)-2,2,5,5-tétraméthyldihydro-furan-3-one : Me - les composés du type benzylidène benzofuranone tels que ceux décrits dans la demande JP 04 134 041 comme la 2-benzylidène-benzofuran-3-one : - les composés du type benzylidène indanedione telle que la 2-(3,5-di-tert-buty1-4- hydroxy-benzylidène)-indan-1,3-dione : - les composés du type benzylidène benzothiofuranone comme ceux décrits dans la demande JP 04,134,043) comme la 2-benzylidène-benzo[b]thiophen-3-one : - les composés du type benzylidène barbiturique tels que la 5-(4- méthoxybenzylidène)-1,3-diméthyl-pyrimidine-2,4,6-trione : - les composés du type benzylidène pyrazolone comme la 4-(4-méthoxy benzylidène)-5-méthy1-2-phény1-2,4-dihydro-pyrazol-3-one : 0 - les composés du type benzylidène imidazolone tels que la 5-(4- méthoxybenzylidène)-2-phény1-3,5-dihydro-im idazol-4-one : Me0 - les composés du type chalcone tels que la 1-(2-hydroxy-4-méthoxy-phényI)-3- phényl-propènone : - les composés benzylidène one tels que décrits dans le document FR 2 506 156 comme la 3-hydroxy-1-(2-hydroxy-4-méthoxy-phényI)-3-phényl-propènone : A titre d'exemples de composés de formule (X) dans laquelle n'=2 insolubles, filtrant le rayonnement UV, ayant une taille moyenne de particules comprise entre 10 nm et 5 pm, on peut mentionner les familles suivantes : - les composés du type phénylène bis méthylidène-nor-camphre tels que décrits dans le document EP 0 693 471 comme la 1,4-phénylène-bis-{3- méthylidènebicyclo[2.2.1]heptan-2-one} : - les composés du type phénylène bis méthylidène camphre tels que décrits dans le document FR 2 528 420 comme la 1,4-phénylène-bis-{3-méthylidène-1,7,7- triméthyl-bicyclo [2.2.1]heptan-2-one} : ou la 1,3-phénylène-bis-{3-méthylidène-1,7,7-triméthyl-bicyclo [2.2.1]heptan-2- one} : 25 - les composés du type phénylène bis méthylidène camphre sulfonamide tels que ceux décrits dans le document FR2 529 887 comme le 1,4-phénylène-bis-3,3'méthylidène camphre-10,10'-sulfonamide d'éthyle ou de 2-éthylhexyle : Et OU I- Et ti Eu - les composés du type phénylène bis méthylidène cinéole tels que décrits dans l'article E. Mariani et al, 16th IFSCC Congress, New York (1990) comme la 1,4- phénylène-bis-{5-méthylidène-3,3-diméthy1-2-oxa-bicyclo[2.2.2]octan-6-one} : - les composés du type phénylène bis méthylidène cétotricyclodécane tels que décrits dans la demande EP 0 694 521 commel la 1,4-phénylène-bis-(octahydro4,7-méthano-6-indèn-5-one) : - les composés du type phénylène bis alkylène cétone tels que ceux décrits dans la demande JP 04 134 041 comme la 1,4-phénylène-bis-(4,4-diméthyl-pent-1-èn3-one) : .1 - les composés du type phénylène bis méthylidène furanone tels que décrits dans la demande FR 2 638 354 comme la 1,4-phénylène-bis-(4-méthylidène-2,2,5,5- tétraméthyl-dihydrofuran-3-one) : - les composés du type phénylène bis méthylidène quinuclidinone tels que ceux décrits dans la demande EP 0 714 880 comme la 1,4-phénylène-bis-{2- méthylidène-1-aza-bicyclo [2.2.2]octan-3-one} : A titre de composés de formule (XI), on peut mentionner les familles suivantes : - les composés du type bis benzylidène cycloalcanone tels que la 2,5- dibenzylidène-cyclopentanone : - les composés du type gamma pyrone tels que décrits dans le document JP 04 290 882 comme la 2,6-bis-(3,4-diméthoxy-phényI)-pyran-4-one : Parmi ces composés organiques insolubles filtrant le rayonnement UV du type aryl vinylène cétone, on préfère tout particulièrement les composés de formule (X) dans laquelle n'=2.Of these insoluble organic compounds which filter UV radiation, 2- (1H-benzimidazol-2-yl) benzoxazole, 5ole, 6-methoxy2,2'-bis-benzimidazole, 2- (1H-benzimidazole) are particularly preferred. -2-yl) -benzothiazole, 1,4-phenylenebis- (2-benzoxazolyl), 1,4-phenylene-bis (2-benzimidazolyl), 1,3-phenylenebis (2-benzoxazolyl), 1,2-phenylenebis (2-benzoxazolyl), 1,2-phenylenebis (2-benzimidazolyl) and 1,4-phenylenebis (N-trimethylsilylmethyl-2-benzimidazolyl) .40 G / Aryl vinylene ketones Among the insoluble organic filters of the aryl vinylene ketone type, mention may be made of those corresponding to one of the following formulas (X) and (XI): R6 R7 (X) R5 (XI) in which: n '= 1 or 2, B, in the formula (X) when n '= 1 or in the formula (XI), is an aryl radical selected from the following formulas (a') to (d '), or in the formula (X) when n '= 2, is a radical chosen from the following formulas (e') to (h '): (d') (&) (f) (g ') (h) in which: each of the symbols R8 independently represents an OH group, a halogen atom, a linear or branched C1-6 alkyl group and optionally containing a silicon atom, a linear C1-6 alkoxy group; or branched and optionally containing a silicon atom, a linear or branched C1-5 alkoxycarbonyl group, or a linear or branched C1-6 alkylsulfonamide group and optionally containing a silicon atom or an amino acid function, represents an integer between 0 and 4 inclusive, q 'represents 0 or 1, R5 represents hydrogen or an OH group, R6 represents hydrogen, a C1-6 alkyl group, linear or branched and optionally containing an atom silicon, a cyano group, a C 1-6 alkylsulfonyl group, a phenylsulfonyl group, R 7 represents a linear or branched C 1-6 alkyl group and optionally containing a silicon atom or a phenyl group which may form a and optionally substituted with one or two radicals R4, OR R6 and R7 together form a C2-10 hydrocarbon radical monocyclic, bicyclic or tricylic, optionally interrupted by one or more atoms of nitrogen, sulfur and oxygen and which may contain another carbonyl, and optionally substituted with a linear or branched C1-C8 alkylsulfonamide group, and optionally containing a silicon atom or an amino acid function; provided that when n '= 1, R6 and R7 do not form a camphor ring. By way of examples of compounds of formula (X) in which n '= 1, insoluble, filtering UV radiation, having an average particle size of between 10 nm and 5 nm, the following families may be mentioned: the compounds styryl ketone type as described in the application JP 04 134 042 such as 1- (3,4-dimethoxy-phenyl) -4,4-dimethyl-pent-1-en-3-one: MeO OMe - the compounds of the benzylidene cineole type such as those described in the article by E. Mariani et al., 16th IFSCC Congress, New York (1990)) such as 1,3,3-trimethyl-5- (4-methoxy-benzylidene) -2 oxa-bicyclo [2.2.2] octan-6-one: oo OMe - compounds of the benzylidene chromanone type such as those described in patent application JP 04 134 043 such as 3- (4-methoxy-benzylidene) -2,3 , 4a, 8-tetrahydro-chromen-4-one: OSO OMe - compounds of the benzylidene thiochromanone type such as those described in patent application JP 04 134 043 such as 3- (4-methoxy-benzylidene) -2,3,4a, 8-tetrahydro -chromen-4-thione: S OMe - compounds of the benzylidene quinuclidinone type such as those described in application EP 0 576 974 such as 4-methoxybenzylidene-1-azabicyclo [2.2.2] octan-3-one: OMe - compounds of the benzylidene cycloalcanone type such as those described in application FR 2,395,023, such as 2- (4-methoxy-benzylidene) -cyclopentanone and 2- (4-methoxy-benzylidene) -cyclohexanone: MeO MeO - compounds of the benzylidene hydantoin type such as those described in the application JP 01 158 090 such as 5- (3,4-dimethoxy-benzylidene) -imidazolidine-2,4-dione: MeO MeO - compounds of the benzylidene indanone type such as those described in patent application JP 04 134 043 as the 2 (4-methoxy-benzylidene) -indan-1-one: OMe - benzylidene tetralone compounds such as those described in patent application JP 04 134 043 such as 2- (4-methoxy-benzylidene) -3,4- Dihydro-2H-naphthalen-1-one: OMe - compounds of the benzylidene furanone type such as those described in EP 0 390 683 c such as 4- (4-methoxy-benzylidene) -2,2,5,5-tetramethyldihydro-furan-3-one: Me - compounds of the benzylidene benzofuranone type such as those described in the application JP 04 134 041 as the 2 benzylidene-benzofuran-3-one: compounds of the benzylidene indanedione type such as 2- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-benzylidene) indan-1,3-dione; benzylidene benzothiofuranone type such as those described in application JP 04,134,043) such as 2-benzylidene-benzo [b] thiophen-3-one: - benzylidene barbiturate type compounds such as 5- (4-methoxybenzylidene) -1,3 -dimethyl-pyrimidine-2,4,6-trione: benzylidene pyrazolone compounds such as 4- (4-methoxybenzylidene) -5-methyl-2-phenyl-2,4-dihydro-pyrazol-3-one Benzylidene imidazolone compounds such as 5- (4-methoxybenzylidene) -2-phenyl-3,5-dihydroimidazol-4-one: MeO - chalcone compounds such as 2-hydroxy-4-methoxy-phenyl) -3-phenyl-pro pennone: benzylidene compounds as described in FR 2,506,156 such as 3-hydroxy-1- (2-hydroxy-4-methoxy-phenyl) -3-phenyl-propenone: As examples of compounds of formula (X) in which n '= 2 insoluble, filtering UV radiation, having an average particle size between 10 nm and 5 pm, may be mentioned the following families: - phenylene compounds bis methylidene-nor- camphor as described in EP 0 693 471 such as 1,4-phenylene-bis (3-methylidenebicyclo [2.2.1] heptan-2-one): - phenylene bis methylidene camphor compounds as described in US Pat. FR 2,528,420 such as 1,4-phenylene-bis (3-methylidene-1,7,7-trimethyl-bicyclo [2.2.1] heptan-2-one) or 1,3-phenylene- bis- {3-methylidene-1,7,7-trimethyl-bicyclo [2.2.1] heptan-2-one}: the compounds of the phenylene bis methylidene camphor sulfonamide type such as those described in document FR 529 887; such as 1,4-phenylene-bis-3,3'-methylidene camphor-10,10-sulfonamide of ethyl or 2-ethylhexyl: and where I - and Ti - the compounds of the phenylene bis methylidene cineole type such as described in E. Mariani et al., 16th IFSCC Congress, New York (1990) as 1,4-phenylene-bis- {5-methylidene-3,3-dimethyl-2-oxa-bicyclo [2.2.2]. ] octan-6-one}: the compounds of the phenylene bis-methylidene ketotricyclodecane type as described in patent application EP 0 694 521, 1,4-phenylene-bis (octahydro) -7-methano-6-indene-5- one): - phenylene bisalkylene ketone compounds such as those described in patent application JP 04 134 041 such as 1,4-phenylene-bis- (4,4-dimethyl-pent-1-en-3-one): 1 - the compounds of the phenylene bis methylidene furanone type as described in application FR 2,638,354, such as 1,4-phenylenebis (4-methylidene-2,2,5,5-tetramethyl-dihydrofuran-3-one ): - the compounds of the phenylene bis methylidene type qu inuclidinone such as those described in application EP 0 714 880 such as 1,4-phenylene-bis- {2-methylidene-1-aza-bicyclo [2.2.2] octan-3-one}: as compounds of formula (XI), mention may be made of the following families: compounds of the bis benzylidene cycloalkanone type such as 2,5-dibenzylidene-cyclopentanone; gamma-pyrone type compounds as described in document JP 04 290 882; 6-bis (3,4-dimethoxy-phenyl) -pyran-4-one: Among these insoluble organic compounds which filter UV radiation of the aryl vinylene ketone type, the compounds of formula (X) in which n is particularly preferred are '= 2.

H/ Phénylène bis-benzoxazinones Parmi les filtres organiques insolubles du type phénylène bis-benzoxazinone, on peut citer ceux répondant à la formule (XII) suivante : (XII) [1 avec R représentant un reste aromatique divalent choisi parmi les formules (e) à (h) suivantes : ') dans lesquelles : chacun des symboles R9 représente indépendamment un groupe OH, un atome d'halogène, un groupe alkyle en C1-6, linéaire ou ramifié et contenant éventuellement un atome de silicium, un groupe alcoxy en C1-6, linéaire ou ramifié et contenant éventuellement un atome de silicium, un groupe alcoxycarbonyle en C1-5, linéaire ou ramifié, ou un groupe alkylsulfonamide en C1-6, linéaire ou ramifié et contenant éventuellement un atome de silicium ou une fonction aminoacide, p" représente un nombre entier compris entre 0 et 4 inclus, q" représente 0 ou 1, A titre d'exemples de composés de formule (XII), insolubles, filtrant le rayonnement UV, ayant une taille moyenne de particules comprise entre 10 nm et 5 pm, on peut mentionner les dérivés suivants : - le 2,2'-p-phénylène bis(3,1-benzoxazin-4-one), produit commercial CYASORB UV-3638® de la société CYTEC, - le 2,2'-(4,4'-biphénylène) bis (3,1-benzoxazin-4-one), - le 2,2'-(2,6-naphthylène) bis (3,1-benzoxazin-4-one). 25 I/ Dérivés amide, sulfonamide ou carbamate d'acrylonitrile Parmi les filtres organiques insolubles du type dérivé amide, sulfonamide ou carbamate d'acrylonitrile, on peut citer ceux répondant à la formule (XIII) suivante : (XIII) dans laquelle : 30 R10 représente un groupe alkyle en C1-C8, linéaire ou ramifié, n"' vaut 0, 1 ou 2, X2 représente un radical divalent de formule -(C=0)-R11-(C=0)-, -S02-R11-S02- ou -(C=0)-0-R11-0-(C=0)-, Y représente un radical -(C=0)-R12 ou -SO2R13, R11 représente une simple liaison ou un radical divalent alkylène en C1-C30 ou alcénylène en C3-C30, linéaire ou ramifié, pouvant porter un ou plusieurs substituants hydroxyle et pouvant contenir, dans la chaîne carbonée, un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi les atomes d'oxygène, d'azote et de silicium, R12 représente un radical -0R14 ou -NHR14, R13 représente un radical alkyle en C1-C30, linéaire ou ramifié, ou un noyau phényle non substitué ou substitué par des radicaux alkyle ou alcoxy en C1-C 4, R14 représente un radical alkyle en C1-C30 ou alcényle en C3-C30, linéaire ou ramifié, pouvant porter un ou plusieurs substituants hydroxyle et pouvant contenir, dans la chaîne carbonée, un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi les atomes d'oxygène, d'azote et de silicium. Bien que dans la formule (XIII) ci-dessus, seuls soient représentés les isomères dans lesquelles le substituant cyano est en position cis par rapport au substituant para-amino-phényle, cette formule doit être comprise comme englobant également les isomères trans correspondants; pour chacune des deux double liaisons et de façon indépendante, les substituants cyano et para-amino-phényle peuvent être en configuration cis ou trans l'un par rapport à l'autre.H / Phenylene bis-benzoxazinones Among the insoluble organic phenylene bis-benzoxazinone type screening agents, mention may be made of those corresponding to the following formula (XII): (XII) [1 with R representing a divalent aromatic radical chosen from formulas (e) (h) following: ') in which: each of the symbols R9 independently represents an OH group, a halogen atom, a linear or branched C1-6 alkyl group and optionally containing a silicon atom, a lower alkoxy group, C1-6, linear or branched and optionally containing a silicon atom, a C1-5 alkoxycarbonyl group, linear or branched, or a C1-6 alkylsulfonamide group, linear or branched and optionally containing a silicon atom or an amino acid function , p "represents an integer between 0 and 4 inclusive, q" represents 0 or 1, by way of examples of compounds of formula (XII), insoluble, filtering the UV radiation, having an average size of particles co Between 10 nm and 5 pm, mention may be made of the following derivatives: 2,2'-p-phenylene bis (3,1-benzoxazin-4-one), a CYASORB UV-3638® commercial product from CYTEC, 2,2 '- (4,4'-biphenylene) bis (3,1-benzoxazin-4-one), 2,2' - (2,6-naphthylene) bis (3,1-benzoxazin) 4-one). I-Derivatives amide, sulfonamide or acrylonitrile carbamate Among the insoluble organic filters of the amide, sulfonamide or acrylonitrile carbamate derivative type, those of formula (XIII) below: is a linear or branched C1-C8 alkyl group, n "'is 0, 1 or 2, X2 is a divalent radical of the formula - (C = O) -R11- (C = O) -, -SO2-R11 -SO2- or - (C = O) -O-R11-0- (C = O) -, Y represents a radical - (C = O) -R12 or -SO2R13, R11 represents a single bond or a divalent alkylene radical C1-C30 or linear or branched C3-C30 alkenylene, which may carry one or more hydroxyl substituents and may contain, in the carbon chain, one or more heteroatoms chosen from oxygen, nitrogen and silicon atoms, R12 represents a radical -OR14 or -NHR14, R13 represents a linear or branched C1-C30 alkyl radical, or a phenyl nucleus which is unsubstituted or substituted by radicals al. C1-C4 alkyl or alkoxy, R14 represents a linear or branched C1-C30 alkyl or C3-C30 alkenyl radical which may carry one or more hydroxyl substituents and which may contain, in the carbon chain, one or more selected heteroatoms; among the atoms of oxygen, nitrogen and silicon. Although in formula (XIII) above, only the isomers in which the cyano substituent is in the cis-position relative to the para-amino-phenyl substituent are represented, this formula should be understood to include also the corresponding trans-isomers; for each of the two double bonds and independently, the cyano and para-amino-phenyl substituents may be in the cis or trans configuration with respect to each other.

A titre d'exemple, on peut citer le dimère de 2-cyano-344-(acétylamino)phény1]- acrylate de 2-éthylhexyle de formule : J/ Métaux polyvalents Une autre famille particulière de filtres organiques insolubles conformes à l'invention sont les sels de métaux polyvalents (par exemple Ca2+, Zn2+, Mg2+, Ba2+, Al3+ ou Zr4+ ) de filtres organiques sulfoniques ou carboxyliques tels que les sels de métaux polyvalents de dérivés sulfonés de benzylidène camphre tels que ceux décrits dans la demande FR-A 2 639 347 ; les sels de métaux polyvalents de dérivés sulfonés de benzimidazole tels que ceux décrits dans la demande EP-A893119 ; les sels de métaux 5 polyvalents de dérivés d'acide cinnamique tels que ceux décrits dans la demande JP-87 166 517. Et On peut également citer les complexes de métaux ou d'ammonium ou d'ammonium substitué de filtres organiques UV-A et/ou UV-B tels que décrits dans les demandes de brevet W093/10753, W093/11095 et W095/05150.By way of example, mention may be made of 2-ethylhexyl 2-cyano-344- (acetylamino) phenyl] -acrylate dimer of formula: J / polyvalent metals Another particular family of insoluble organic filters in accordance with the invention are polyvalent metal salts (for example Ca 2+, Zn 2+, Mg 2+, Ba 2+, Al 3 + or Zr 4 +) of organic sulphonic or carboxylic filters such as polyvalent metal salts of sulphonated derivatives of benzylidene camphor such as those described in application FR-A 2 639,347; polyvalent metal salts of sulfonated benzimidazole derivatives such as those described in application EP-A-893119; the polyvalent metal salts of cinnamic acid derivatives such as those described in patent application JP-87 166 517. And mention may also be made of metal or ammonium or substituted ammonium complexes of organic UV-A and or UV-B as described in patent applications WO93 / 10753, WO93 / 11095 and WO95 / 05150.

Parmi les filtres UV organiques insolubles, on peut citer également le composé 1,1'-(1,4-piperazinediy1)bis[14244-(diethylamino)-2-hydroxybenzoyl]pheny1] - methanone (CAS 919803-06-8) de structure suivante : /N tel que décrit dans la demande W02007/071584 ; ce composé étant avantageusement utilisé sous forme micronisée (taille moyenne de 0,02 à 2 pm) pouvant être obtenue par exemple selon le procédé de micronisation décrit dans les demandes GB-A-2 303 549 et EP-A-893119 et notamment sous forme de dispersion aqueuse. Selon une forme particulièrement préférée de l'invention, on utilisera les filtres UV organiques insolubles choisis parmi (i) les filtres triazines symétriques substituées par des groupes naphthalenyles ou des groupes polyphényles décrits dans le brevet US6,225,467, la demande W02004/085412 (voir composés 6 et 9) ou le document « Symetrical Triazine Derivatives » IP.COM IPCOM000031257 Journal , INC WEST HENRIETTA, NY, US (20 septembre 2004) notamment la 2,4,6-tris(di-phenyl)-triazine et la 2,4,6- tris(ter-phenyI)-triazine qui est repris dans les demandes de brevet W006/035000, W006/034982, W006/034991, W006/035007, W02006/034992, W02006/034985, ces composés étant utilisés avantageusement sous forme micronisée (taille moyenne de particule de 0,02 à 3 pm) pouvant être obtenue par exemple selon le procédé de micronisation décrit dans les demandes GB-A-2 303 549 et EP-A-893119 et notamment sous forme de dispersion aqueuse; (ii) les composés de méthylène bis-(hydroxyphényl benzotriazole) de formule (IV) suivante : (IV) T dans laquelle les radicaux T10 et T11, identiques ou différents, désignent un radical alkyle en Ci-C18 pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi alkyle en C1-C4, cycloalkyle en C5-C12 ou un reste aryle ; (iii) et leurs mélanges.Among the insoluble organic UV filters, mention may also be made of the compound 1,1 '- (1,4-piperazinediyl) bis [14244- (diethylamino) -2-hydroxybenzoyl] phenyl] methanone (CAS 919803-06-8). following structure: / N as described in WO2007 / 071584; this compound being advantageously used in micronized form (average size of 0.02 to 2 μm) obtainable, for example, according to the micronization process described in applications GB-A-2 303 549 and EP-A-893119 and in particular in the form of aqueous dispersion. According to a particularly preferred form of the invention, the insoluble organic UV screening agents chosen from (i) the symmetrical triazine filters substituted with naphthalenyl groups or polyphenyl groups described in US Pat. No. 6,225,467, the application WO2004 / 085412 (see Compounds 6 and 9) or the document "Symetrical Triazine Derivatives" IP.COM IPCOM000031257 Journal, Inc. WEST HENRIETTA, NY, US (September 20, 2004) including 2,4,6-tris (di-phenyl) -triazine and 2 , 4,6-tris (ter-phenyl) -triazine, which is incorporated in patent applications W006 / 035000, W006 / 034982, W006 / 034991, W006 / 035007, WO2006 / 034992, WO2006 / 034985, these compounds being advantageously used in micronized form (average particle size of 0.02 to 3 μm) obtainable, for example, according to the micronization process described in applications GB-A-2 303 549 and EP-A-893119 and in particular in the form of an aqueous dispersion ; (ii) the methylene bis- (hydroxyphenylbenzotriazole) compounds of formula (IV) below: (IV) T in which the radicals T10 and T11, which may be identical or different, denote a C 1 -C 18 alkyl radical which may be substituted with one or a plurality of radicals selected from C1-C4alkyl, C5-C12cycloalkyl or aryl radical; (iii) and mixtures thereof.

Selon une particulièrement préférée de l'invention, les composés méthylène bis(hydroxyphényl benzotriazole) de formule (IV) sont sous forme de dispersion aqueuse de particules ayant une taille moyenne des particules qui varie de 0,01 à 5pm et plus préférentiellement de 0,01 à 2 pm et plus particulièrement de 0,020 à 2 pm avec au moins un tensioactif de structure CnH2n-0 0(C61-11005)xH dans laquelle n est un entier de 8 à 16 et x est le degré moyen de polymérisation de l'unité (C6H1005) et varie de 1,4 à 1,6 tel que défini précédemment. Ledit tensioactif est utilisé de préférence à une concentration de allant de 1 à 50% en poids et plus préférentiellement de 5 à 40% en poids par rapport au filtre benzotriazole et la quantité de filtre benzotriazole de formule (I) dans la dispersion aqueuse varie de préférence de 10 à 50% en poids et plus préférentiellement de 30 à 50% en poids par rapport au poids total de la dispersion. Le diamètre moyen des particules étant mesuré par un analyseur de distribution de taille de particules du type Cutter N4 PLUS® fabriqué par Bechman Coulter INC. Selon une forme particulièrement préférée de l'invention, les composés méthylène bis-(hydroxyphényl benzotriazole) de formule (IV) peuvent être sous forme de dispersion aqueuse de particules ayant une taille moyenne des particules qui varie de 0,02 à 2pm et plus préférentiellement de 0,01 à 1,5 pm et plus particulièrement de 0,02 à 1 pm en présence d'au moins un mono-(C8-C20)alkyl-ester de polyglycérol ayant un dégré de polymérisation de glycérol d'au moins 5 telles que les dispersions aqueuses décrites dans la demande W02009/063392.According to a particularly preferred embodiment of the invention, the methylene bis (hydroxyphenyl benzotriazole) compounds of formula (IV) are in the form of an aqueous dispersion of particles having an average particle size which varies from 0.01 to 5 μm and more preferably from 0, 0.1 to 2 μm and more particularly 0.020 to 2 μm with at least one surfactant of structure CnH2n-OO (C61-11005) xH in which n is an integer of 8 to 16 and x is the average degree of polymerization of the unit (C6H1005) and varies from 1.4 to 1.6 as defined above. Said surfactant is preferably used at a concentration of from 1 to 50% by weight and more preferably from 5 to 40% by weight relative to the benzotriazole filter and the amount of benzotriazole filter of formula (I) in the aqueous dispersion varies from preferably from 10 to 50% by weight and more preferably from 30 to 50% by weight relative to the total weight of the dispersion. The average particle diameter was measured by a Cutter N4 PLUS® particle size distribution analyzer manufactured by Bechman Coulter INC. According to a particularly preferred form of the invention, the methylene bis (hydroxyphenyl benzotriazole) compounds of formula (IV) may be in the form of an aqueous dispersion of particles having an average particle size ranging from 0.02 to 2 μm and more preferably from 0.01 to 1.5 μm and more particularly from 0.02 to 1 μm in the presence of at least one mono- (C 8 -C 20) alkyl polyglycerol ester having a glycerol polymerization degree of at least 5 such as the aqueous dispersions described in application WO2009 / 063392.

Comme exemple de tensioactifs mono-(C8-C20)alkylesters de polyglycérol, on peut citer le caprate de décaglycéryle , le laurate de décaglycéryle, le myristate de décaglycéryle, l'oléate de décaglycéryle, le stéarate de décaglycéryle, l'isostéarate de décaglycéryle, le caprate d'hexaglycéryle, le laurate d'hexaglycéryle, le myristate d'hexaglycéryle, l'oléate d'hexaglycéryle, le stéarate d'hexaglycéryle, l'isostéarate d'hexaglycéryle, le caprate de pentaglycéryle, le laurate de pentaglycéryle, le myristate de pentaglycéryle, l'oléate de pentaglycéryle, le stéarate de pentaglycéryle, l'isostéarate de pentaglycéryle. 01-1 CH2 On utilisera plus en particulier - le caprate de décaglycéryle tel que les produits vendus sous les noms commerciaux suivants SUNSOFT Q10Y®, SUNSOFT Q10S®, SUNSOFT Q12Y®, SUNSOFT Q12S®, SUNSOFT M12J® par la société Taiyo Kagaku Co. Ltd., NIKKOL Decaglyn 1-L par la société Nikko Chemicals Co. Ltd, RYOTO-Polyglycerylester L-10D® et L-7D® par la société MitsubishiKagaku Co. Ltd., - le laurate de de décaglycéryle tel que les produits vendus sous les noms commerciaux suivants SUNSOFT Q14Y®, SUNSOFT Q14S®, SUNSOFT Q12Y®, SUNSOFT Q12S®, SUNSOFT M12J® par la société Taiyo Kagaku Co. Ltd., NIKKOL Decaglyn 1-M® par la société Nikko Chemicals Co. Ltd, RYOTO-Polyglycerylester M-10D et M-7D par la société Mitsubishi-Kagaku Co. Ltd., - le stéarate de décaglycéryle tel que les produits vendus sous les noms commerciaux suivants SUNSOFT Q18Y®, SUNSOFT Q18S®, SUNSOFT Q12Y®, SUNSOFT Q12S®, SUNSOFT M12J® par la société Taiyo Kagaku Co. Ltd., NIKKOL Decaglyn 1-SV par la société Nikko Chemicals Co. Ltd, RYOTO-Polyglycerylester S-15D® par la société Mitsubishi- Kagaku Co. Ltd., - le caprate d'hexagléryle tel que les produits vendus sous les noms commerciaux suivants NIKKOL Hexaglyn 1-L® par la société Nikko Chemicals Co. Ltd, GLYSURF 6ML par la société Aoki Oil Industrial Co. Ltd., UNIGLY GL-106® par la société Nippon Oil & Fats Co. Ltd., - le myristate d'hexaglycéryle tel que les produits vendus sous les noms commerciaux suivants NIKKOL Hexaglyn 1-M®, NIKKOL Hexaglyn 1-0V® par la société Nikko Chemicals Co. Ltd, GLYSURF 6ML® par la société Aoki Oil Industrial Co. Ltd., UNIGLY GL-106 par la société Nippon Oil & Fats Co. Ltd., - le stéarate d'hexaglycéryle tel que les produits vendus sous les noms commerciaux suivants NIKKOL Hexaglyn 1-M®, NIKKOL Hexaglyn 1-SV® par la société Nikko Chemicals Co. Ltd, EMALEXMSG-6K® par la société Nihon-Emulsion Co. Ltd., UNIGLY GL-106 par la société Nippon Oil & Fats Co. Ltd., - l'isostéarate d'hexaglycéryle tel que les produits vendus sous les noms commerciaux suivants MATSUMATE MI-610® par la société Matsumoto Fine Chemical Co. Ltd, - le caprate de pentaglycéryle tel que les produits vendus sous les noms commerciaux suivants SUNSOFT A10E®, par la société Taiyo Kagaku Co.As examples of polyglyceryl mono- (C 8 -C 20) alkyl polyglycol surfactants, mention may be made of decaglyceryl caprate, decaglyceryl laurate, decaglyceryl myristate, decaglyceryl oleate, decaglyceryl stearate and decaglyceryl isostearate. hexaglyceryl caprate, hexaglyceryl laurate, hexaglyceryl myristate, hexaglyceryl oleate, hexaglyceryl stearate, hexaglyceryl isostearate, pentaglyceryl caprate, pentaglyceryl laurate, myristate pentaglyceryl, pentaglycerol oleate, pentaglyceryl stearate, pentaglyceryl isostearate. 01-1 CH2 In particular, decaglyceryl caprate such as the products sold under the following trade names SUNSOFT Q10Y®, SUNSOFT Q10S®, SUNSOFT Q12Y®, SUNSOFT Q12S®, SUNSOFT M12J® by the company Taiyo Kagaku Co. will be used more particularly. Ltd., NIKKOL Decaglyn 1-L by Nikko Chemicals Co. Ltd., RYOTO-Polyglycerylester L-10D® and L-7D® by MitsubishiKagaku Co. Ltd., - decaglyceryl laurate such as products sold under the following trade names SUNSOFT Q14Y®, SUNSOFT Q14S®, SUNSOFT Q12Y®, SUNSOFT Q12S®, SUNSOFT M12J® by Taiyo Kagaku Co. Ltd., NIKKOL Decaglyn 1-M® by Nikko Chemicals Co. Ltd., RYOTO- Polyglyceryl ester M-10D and M-7D by Mitsubishi-Kagaku Co. Ltd., - Decaglyceryl stearate, such as the products sold under the following trade names SUNSOFT Q18Y®, SUNSOFT Q18S®, SUNSOFT Q12Y®, SUNSOFT Q12S®, SUNSOFT M12J® by Taiyo Kagaku Co. Ltd., NIKKOL Decaglyn 1-SV by Nikko Chemicals Co. Ltd., RYOTO-Polyglycerylester S-15D® by Mitsubishi-Kagaku Co. Ltd., - hexaglieryl caprate such as the products sold under the following trade names NIKKOL Hexaglyn 1- L® by Nikko Chemicals Co. Ltd., GLYSURF 6ML by Aoki Oil Industrial Co. Ltd., UNIGLY GL-106® by Nippon Oil & Fats Co. Ltd., - hexaglyceryl myristate such as products sold under the trade names NIKKOL Hexaglyn 1-M®, NIKKOL Hexaglyn 1-0V® by Nikko Chemicals Co. Ltd., GLYSURF 6ML® by Aoki Oil Industrial Co. Ltd., UNIGLY GL-106 by the company Nippon Oil & Fats Co. Ltd., - hexaglyceryl stearate, such as the products sold under the following trade names NIKKOL Hexaglyn 1-M®, NIKKOL Hexaglyn 1-SV® by Nikko Chemicals Co. Ltd., EMALEXMSG-6K ® by Nihon-Emulsion Co. Ltd., UNIGLY GL-106 by Nippon Oil & Fats Co. Ltd. hexaglyceryl isostearate such as the products sold under the trade names MATSUMATE MI-610® by the company Matsumoto Fine Chemical Co. Ltd., pentaglyceryl caprate such as the products sold under the following trade names SUNSOFT A10E ®, by Taiyo Kagaku Co.

Ltd., - le laurate de pentaglycéryle tel que les produits vendus sous les noms commerciaux suivants SUNSOFT Al2E®, SUNSOFT A121E®, par la société Taiyo Kagaku Co. Ltd., - le myristate de pentaglycéryle tel que les produits vendus sous les noms commerciaux suivants SUNSOFT A14E®, SUNSOFT A141E®, par la société Taiyo Kagaku Co. Ltd., - l'oléate de pentaglycéryle tel que les produits vendus sous les noms commerciaux suivants SUNSOFT A17E®, SUNSOFT A171E®, par la société Taiyo Kagaku Co. Ltd., - le stéarate de pentaglycéryle tel que les produits vendus sous les noms commerciaux suivants SUNSOFT A18E®, SUNSOFT A181E®, par la société Taiyo Kagaku Co. Ltd., Parmi ces tensioactifs, on préfère utiliser ceux ayant un HLB supérieur ou égal à 14,5 et plus préférentiellement supérieur ou égal à 15. Comme exemples de tensioactifs mono-(C8-C2o)alkylesters de polyglycérol ayant un degré de polymérisation ayant un dégré de polymérisation de glycérol d'au moins 5 ayant un HLB supérieur ou égal à 14,5, on peut citer le caprate de décaglycéryle , le laurate de décaglycéryle, le myristate de décaglycéryle, l'oléate de décaglycéryle, le stéarate de décaglycéryle, l'isostéarate de décaglycéryle, le laurate d'hexaglycéryle, le caprate de pentaglycéryle, le laurate de pentaglycéryle, le myristate de pentaglycéryle, l'oléate de pentaglycéryle, le stéarate de pentaglycéryle. Comme exemples de tensioactifs mono-(C8-C2o)alkylesters de polyglycérol ayant un degré de polymérisation ayant un dégré de polymérisation de glycérol d'au moins 5 ayant un HLB supérieur ou égal à 15, on peut citer le caprate de décaglycéryle , le laurate de décaglycéryle.Ltd., - pentaglyceryl laurate such as the products sold under the following trade names SUNSOFT Al2E®, SUNSOFT A121E®, by the company Taiyo Kagaku Co. Ltd., - pentaglyceryl myristate such as the products sold under the trade names SUNSOFT A14E®, SUNSOFT A141E®, by Taiyo Kagaku Co. Ltd., - pentaglyceryl oleate, such as the products sold under the following trade names SUNSOFT A17E®, SUNSOFT A171E®, by Taiyo Kagaku Co. Ltd., - pentaglyceryl stearate such as the products sold under the following trade names SUNSOFT A18E®, SUNSOFT A181E®, by the company Taiyo Kagaku Co. Ltd., Among these surfactants, it is preferred to use those having a higher or equal HLB at 14.5 and more preferably greater than or equal to 15. Examples of polyglycerol mono- (C 8 -C 20) alkyl polyglycol surfactants having a degree of polymerization having a glycerol polymerization degree of at least 5 with an HLB of greater than or equal to 14.5, mention may be made of decaglyceryl caprate, decaglyceryl laurate, decaglyceryl myristate, decaglyceryl oleate, decaglyceryl stearate, decaglyceryl isostearate, laurate. hexaglyceryl, pentaglyceryl caprate, pentaglyceryl laurate, pentaglyceryl myristate, pentaglyceryl oleate, pentaglyceryl stearate. As examples of polyglycerol mono- (C 8 -C 20) alkyl esters having a degree of polymerization having a glycerol polymerization degree of at least 5 having an HLB greater than or equal to 15, mention may be made of decaglyceryl caprate, laurate decaglyceryl.

La quantité de composé méthylène bis-(hydroxyphényl benzotriazole) de formule (IV) dans la dispersion aqueuse varie de préférence de 10 à 50% en poids et plus préférentiellement de 30 à 50% en poids par rapport au poids total de la dispersion.The amount of methylene bis (hydroxyphenyl benzotriazole) compound of formula (IV) in the aqueous dispersion preferably ranges from 10 to 50% by weight and more preferably from 30 to 50% by weight relative to the total weight of the dispersion.

De façon préférentielle, le rapport en poids composé méthylène bis(hydroxyphényl benzotriazole) / mono-(C8-C2o)alkylester de polyglycérol varie de 0,05 à 0,5 et plus préférentiellement de 0,1 à 0,3. On utilisera plus préférentiellement dans ces dispersions aqueuses, comme 35 composé méthylène bis-(hydroxyphényl benzotriazole) de formule (IV), le composé 2,2'-méthylène-bis-[6-(2H-benzotriazol-2-y1)-4-(1,1,3,3- tetraméthylbutyl)phénol] de structure : composé (a) tel que le produit commercial vendu sous le nom TINOSORB M® par BASF qui est une dispersion aqueuse comprenant du decylglucoside, de la gomme de xanthane et du propylèneglycol (Nom INCI : Methylene Bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphenol (and) Aqua (and) Decyl Glucoside (and) Propylene Glycol (and) Xanthan Gum).Preferably, the weight ratio of methylene bis (hydroxyphenyl benzotriazole) / mono- (C 8 -C 20) alkyl polyglycerol compound varies from 0.05 to 0.5 and more preferably from 0.1 to 0.3. The compound 2,2'-methylene-bis- [6- (2H-benzotriazol-2-yl) -4 is preferably used in these aqueous dispersions, such as methylene bis (hydroxyphenylbenzotriazole) compound of formula (IV). - (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenol] of structure: compound (a) such as the commercial product sold under the name TINOSORB M® by BASF which is an aqueous dispersion comprising decylglucoside, xanthan gum and propylene glycol (INCI name: Methylene Bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphenol (and) Aqua (and) Decyl Glucoside (and) Propylene Glycol (and) Xanthan Gum).

Le ou les filtres UV organiques insolubles de l'invention sont présents à une concentration en matière active allant de préférence de 0,1 et 15 % en poids environ, et plus particulièrement de 0,5 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition.The insoluble organic UV screening agent (s) of the invention are present at a concentration of active material preferably ranging from 0.1 to 15% by weight, and more particularly from 0.5 to 10% by weight relative to the total weight. of the composition.

PHASE HUILEUSE Les compositions conformes à l'invention comprennent au moins une phase huileuse.OIL PHASE The compositions in accordance with the invention comprise at least one oily phase.

Au sens de l'invention on entend par « phase huileuse », une phase comprenant au moins une huile et l'ensemble des ingrédients liposolubles et lipophiles et des corps gras utilisés pour la formulation des compositions de l'invention. On entend par huile, tout corps gras sous forme liquide à température ambiante (20 - 25 °C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg). Une huile convenant à l'invention peut être volatile ou non-volatile. Une huile convenant à l'invention peut être choisie parmi des huiles hydrocarbonées, des huiles de silicone, des huiles fluorées et leurs mélanges. Une huile hydrocarbonée convenant à l'invention peut être une huile hydrocarbonée animale, une huile hydrocarbonée végétale, une huile hydrocarbonée minérale, ou une huile hydrocarbonée synthétique.35 Une huile convenant à l'invention peut avantageusement être choisie parmi des huiles hydrocarbonées minérales, des huiles hydrocarbonées végétales, des huiles hydrocarbonées synthétiques, des huiles de silicone, et leurs mélanges.For the purposes of the invention, the term "oily phase" is intended to mean a phase comprising at least one oil and all the liposoluble and lipophilic ingredients and fatty substances used for the formulation of the compositions of the invention. The term "oil" means any fatty substance in liquid form at ambient temperature (20-25 ° C.) and at atmospheric pressure (760 mmHg). An oil suitable for the invention may be volatile or non-volatile. An oil suitable for the invention may be selected from hydrocarbon oils, silicone oils, fluorinated oils and mixtures thereof. A hydrocarbon oil suitable for the invention may be an animal hydrocarbon oil, a vegetable hydrocarbon oil, a mineral hydrocarbon oil, or a synthetic hydrocarbon oil. An oil suitable for the invention may advantageously be chosen from mineral hydrocarbon oils, vegetable hydrocarbon oils, synthetic hydrocarbon oils, silicone oils, and mixtures thereof.

Au sens de la présente invention, on entend par « huile siliconée », une huile comprenant au moins un atome de silicium, et notamment au moins un groupe Si-O. On entend par « huile hydrocarbonée », une huile contenant principalement des atomes d'hydrogène et de carbone. On entend par « huile fluorée », une huile comprenant au moins un atome de fluor.For the purposes of the present invention, the term "silicone oil" means an oil comprising at least one silicon atom, and in particular at least one Si-O group. The term "hydrocarbon oil" means an oil containing mainly hydrogen and carbon atoms. The term "fluorinated oil" means an oil comprising at least one fluorine atom.

Une huile hydrocarbonée convenant à l'invention peut en outre éventuellement comprendre des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre et/ou de phosphore, par exemple, sous la forme de groupes hydroxyle, amine, amide, ester, éther ou acide, et en particulier sous la forme de groupes hydroxyle, ester, éther ou acide.A hydrocarbon oil which is suitable for the invention may, in addition, optionally comprise oxygen, nitrogen, sulfur and / or phosphorus atoms, for example, in the form of hydroxyl, amine, amide, ester or ether groups. and in particular in the form of hydroxyl, ester, ether or acid groups.

La phase huileuse comprend en général outre le ou les filtres UV lipophiles au moins une huile hydrocarbonée volatile ou non-volatile et/ou une huile siliconée volatile et ou non-volatile. Par " huile volatile", on entend au sens de l'invention une huile susceptible de s'évaporer au contact de la peau ou de la fibre kératinique en moins d'une heure, à température ambiante et pression atmosphérique. Le ou les huiles volatiles de l'invention sont des huiles cosmétiques volatiles, liquides à température ambiante, ayant une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, allant en particulier de 0,13 Pa à 40 000 Pa (10-3 à 300 mm de Hg), en particulier allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm de Hg), et plus particulièrement allant de 1,3 Pa à 1300 Pa (0,01 à 10 mm de Hg). Par "huile non volatile", on entend une huile restant sur la peau ou la fibre kératinique à température ambiante et pression atmosphérique au moins plusieurs heures et ayant notamment une pression de vapeur inférieure à 10-3 mm de Hg (0,13 Pa). Huiles hydrocarbonées Comme huiles hydrocarbonées non volatiles utilisables selon l'invention, on peut notamment citer : (i) les huiles hydrocarbonées d'origine végétale telles que les triesters de glycérides qui sont en général des triesters d'acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variées de C4 à C24, ces dernières pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées ; ces huiles sont notamment les huiles de germe de blé, de tournesol, de pépins de raisin, de sésame, de maïs, d'abricot, de ricin, de karité, d'avocat, d'olive, de soja, l'huile d'amande douce, de palme, de colza, de coton, de noisette, de macadamia, de jojoba, de luzerne, de pavot, de potimarron, de sésame, de courge, de colza, de cassis, d'onagre, de millet, d'orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat ; ou encore les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stéarineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810®, 812® et 818® par la société Dynamit Nobel, (ii) les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone ; (iii) les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le parléam, le squalane, et leurs mélanges ; (iv) les esters de synthèse comme les huiles de formule RCOOR' dans laquelle R représente le reste d'un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R' représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que R + R' soit 10, comme par exemple l'huile de Purcellin (octanoate de cétostéaryle), le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le benzoate d'alcools en C12-C15 comme le produit vendu sous la dénomination commerciale « Finsolv TN® » ou « Witconol TN® » par la société WITCO ou « TEGOSOFT TN ®» par la société EVONIK GOLDSCHMIDT , le Benzoate de 2-éthylphenyle comme le produit commercial vendu sous le nom « X-TEND 226®» par la société ISP, le lanolate d'isopropyle, le laurate d'hexyle, l'adipate de diisopropyle, l'isononanoate d'isononyle, l'érucate d'oléyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, l'isostéarate d'isostéaryle, le sebacate de diisopropyle comme le produit vendu sous la dénomination de « Dub Dis » par la société Stearinerie Dubois, des octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools comme le dioctanoate de propylène glycol ; les esters hydroxyles comme le lactate d'isostéaryle, le malate de di-isostéaryle ; et les esters du pentaérythritol ; les citrates ou tartrates comme les tartrates de di-alkyle linéaire en C12-C13 tels que ceux vendus sous le nom COSMACOL ETI® par la Société ENICHEM AUGUSTA INDUSTRIALE ainsi que les tartrates de di-alkyle linéaire en C14-C15 tels que ceux vendus sous le nom COSMACOL ETL® par la même société ; les acétates. (y) les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'octyl dodécanol, l'alcool isostéarylique, l'alcool oléique, le 2-hexyldécanol, le 2-butyloctanol, le 2- undécylpentadécanol ; (vi) les acides gras supérieurs tels que l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique ; (vii) les carbonates comme le dicaprylyl carbonate comme le produit vendu sous la dénomination « Cetiol CC® » par la société Cognis ; (viii) les amides grasses comme l'Isopropyl N-lauroyl sarcosinate comme le produit vendu sous le nom commercial Eldew SL 205®" de chez Ajinomoto et leurs mélanges. Parmi les huiles hydrocarbonées non volatiles utilisables selon l'invention, on préfèrera plus particulièrement les triesters de glycéride et notamment les triglycérides des acides caprylique/caprique, les esters de synthèse et notamment l'isononanoate d'isononyle, l'érucate d'oléyle, le benzoate d'alcools en C12-C15, le benzoate de 2-éthylphenyle et les alcools gras notamment l'octyldodécanol. Comme huiles hydrocarbonées volatiles utilisables selon l'invention, on peut notamment citer les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbones, et notamment les alcanes ramifiés en C8-C16 comme les isoalcanes en C8-C16 d'origine pétrolière (appelées aussi isoparaffines) comme l'isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodécane, l'isohexadécane' les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars ou de Permetyls, les esters ramifiés en C8-C16 , le néopentanoate d'iso-hexyle, et leurs mélanges.The oily phase generally comprises, in addition to the at least one lipophilic UV filter, at least one volatile or non-volatile hydrocarbon oil and / or a volatile and / or non-volatile silicone oil. For the purposes of the invention, the term "volatile oil" means an oil capable of evaporating on contact with the skin or the keratin fiber in less than one hour, at ambient temperature and atmospheric pressure. The volatile oil (s) of the invention are volatile cosmetic oils which are liquid at ambient temperature and have a non-zero vapor pressure at ambient temperature and atmospheric pressure, in particular ranging from 0.13 Pa to 40,000 Pa (10- 3 to 300 mmHg), in particular ranging from 1.3 Pa to 13 000 Pa (0.01 to 100 mmHg), and more particularly ranging from 1.3 Pa to 1300 Pa (0.01 to 10 mm). of Hg). By "non-volatile oil" is meant an oil remaining on the skin or the keratin fiber at ambient temperature and atmospheric pressure for at least several hours and having in particular a vapor pressure of less than 10 -3 mmHg (0.13 Pa). . Hydrocarbon oils As non-volatile hydrocarbon oils that can be used according to the invention, mention may be made in particular of: (i) hydrocarbon-based oils of vegetable origin, such as triesters of glycerides, which are generally triesters of fatty acids and of glycerol, the acids of which are fatty acids may have various chain lengths of C4 to C24, the latter may be linear or branched, saturated or unsaturated; these oils include wheat germ, sunflower, grape seed, sesame, maize, apricot, castor, shea, avocado, olive, soya, sweet almond, palm, rapeseed, cotton, hazelnut, macadamia, jojoba, alfalfa, poppy, pumpkin, sesame, pumpkin, rapeseed, blackcurrant, evening primrose, millet, barley, quinoa, rye, safflower, bancoulier, passiflora, muscat rose; or alternatively caprylic / capric acid triglycerides, such as those sold by the company Stéarineries Dubois or those sold under the names Miglyol 810®, 812® and 818® by the company Dynamit Nobel, (ii) synthetic ethers having from 10 to 40 carbon atoms; (iii) linear or branched hydrocarbons of mineral or synthetic origin, such as petroleum jelly, polydecenes, hydrogenated polyisobutene such as parleam, squalane, and mixtures thereof; (iv) synthetic esters such as oils of formula RCOOR 'in which R represents the residue of a linear or branched fatty acid containing from 1 to 40 carbon atoms and R' represents a hydrocarbon chain, in particular branched, containing from 1 to 40 carbon atoms with the proviso that R + R 'is 10, such as, for example, purcellin oil (cetostearyl octanoate), isopropyl myristate, isopropyl palmitate, C12-C15 alcohols benzoate, and the like. product sold under the trade name "Finsolv TN®" or "Witconol TN®" by the company WITCO or "TEGOSOFT TN ®" by the company EVONIK GOLDSCHMIDT, 2-ethylphenyl benzoate as the commercial product sold under the name "X- TEND 226® by the company ISP, isopropyl lanolate, hexyl laurate, diisopropyl adipate, isononyl isononanoate, oleyl erucate, 2-ethylhexyl palmitate, isostearyl isostearate, diisopropyl sebacate sold under the name "Dub Dis" by Stearinerie Dubois, octanoates, decanoates or ricinoleates of alcohols or polyalcohols such as propylene glycol dioctanoate; hydroxyl esters such as isostearyl lactate, diisostearyl malate; and pentaerythritol esters; citrates or tartrates such as linear C12-C13 di-alkyl tartrates such as those sold under the name COSMACOL ETI® by the company ENICHEM AUGUSTA INDUSTRIALE as well as linear C14-C15 di-alkyl tartrates such as those sold under the name COSMACOL ETL® by the same company; acetates. (y) branched-chain and / or unsaturated carbon-chain liquid fatty alcohols having from 12 to 26 carbon atoms, such as octyl dodecanol, isostearyl alcohol, oleic alcohol, 2-hexyldecanol, 2- butyloctanol, 2-undecylpentadecanol; (vi) higher fatty acids such as oleic acid, linoleic acid, linolenic acid; (vii) carbonates, such as dicaprylyl carbonate, such as the product sold under the name "Cetiol CC®" by Cognis; (viii) fatty amides, such as Isopropyl N-lauroyl sarcosinate, such as the product sold under the trade name Eldew SL 205® from Ajinomoto, and mixtures thereof, Among the nonvolatile hydrocarbon oils that can be used according to the invention, it will be more particularly preferred glyceride triesters and in particular caprylic / capric acid triglycerides, synthetic esters and in particular isononyl isononanoate, oleyl erucate, C12-C15 alcohols benzoate, 2-ethylphenyl benzoate and fatty alcohols, in particular octyldodecanol, As volatile hydrocarbon oils that may be used according to the invention, mention may be made in particular of hydrocarbon-based oils having from 8 to 16 carbon atoms, and in particular C8-C16 branched alkanes such as C8-C16 isoalkanes. C16 of petroleum origin (also called isoparaffins) such as isododecane (also called 2,2,4,4,6-pentamethylheptane), isodecane, isohexadecane, the oils sold under the names co Examples are Isopar or permetyl derivatives, branched C8-C16 esters, isohexyl neopentanoate, and mixtures thereof.

On peut citer aussi les alcanes décrits dans les demandes de brevets de la société Cognis WO 2007/068371, ou W02008/155059 (mélanges d'alcanes distincts et différant d'au moins un carbone). Ces alcanes sont obtenus à partir d'alcools gras, eux-mêmes obtenus à partir d'huile de coprah ou de palme. on peut citer les mélanges de n-undécane (C11) et de n-tridécane (C13) obtenus aux exemples 1 et 2 de la demande W02008/155059 de la Société Cognis. On peut également citer le n-dodécane (C12) et le n-tétradécane (C14) vendus par Sasol respectivement sous les références PARAFOL 12-97® et PARAFOL 14-9®7, ainsi que leurs mélanges.Mention may also be made of the alkanes described in the patent applications of Cognis WO 2007/068371, or WO2008 / 155059 (mixtures of distinct alkanes and differing from at least one carbon). These alkanes are obtained from fatty alcohols, themselves obtained from coconut oil or palm oil. mention may be made of the mixtures of n-undecane (C11) and n-tridecane (C13) obtained in Examples 1 and 2 of Application WO2008 / 155059 from Cognis. Mention may also be made of n-dodecane (C12) and n-tetradecane (C14) sold by Sasol respectively under the references PARAFOL 12-97® and PARAFOL 14-9®7, and mixtures thereof.

D'autres huiles hydrocarbonées volatiles comme les distillats de pétrole, notamment ceux vendus sous la dénomination Shell Solt® par la société SHELL, peuvent aussi être utilisées. Selon un mode de réalisation, le solvant volatil est choisi parmi les huiles volatiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone et leurs mélanges. b) Huiles siliconées Les huiles siliconées non volatiles peuvent être choisies notamment parmi les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles, les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle ou alcoxy, pendant et/ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant chacun de 2 à 24 atomes de carbone, les silicones phénylées comme les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphénylsiloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, les 2-phényléthyl triméthylsiloxysilicates ; Comme huiles volatiles siliconées, on peut citer par exemple les huiles de 10 silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment celles ayant une viscosité 8 centistokes (8 10-6 m2/s), et ayant notamment de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone. Comme huile de silicone volatile utilisable dans l'invention, on peut citer notamment l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le 15 décaméthyl cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, l'heptaméthyl hexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyl trisiloxane, l'hexaméthyl disiloxane, l'octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane et leurs mélanges. 20 On peut également citer les huiles linéaires alkyltrisiloxanes volatiles de formule générale (I) : CH 3 CH 3/3 SiO Si O Si CH R 3/ 3 où R représente un groupe alkyle comprenant de 2 à 4 atomes de carbone et dont un ou plusieurs atomes d'hydrogène peuvent être substitués par un atome de fluor 25 ou de chlore. Parmi les huiles de formule générale (I), on peut citer : le 3-butyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane, le 3-propyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane, et 30 le 3-éthyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane, correspondant aux huiles de formule (I) pour lesquelles R est respectivement un groupe butyle, un groupe propyle ou un groupe éthyle. Huiles fluorées 35 On peut également utiliser des huiles volatiles fluorées, telles que le nonafluorométhoxybutane le nonafluorométhoxybutane, le décafluoropentane, le tétradécafluorohexane, le dodecafluoropentane et leurs mélanges.Other volatile hydrocarbon oils such as petroleum distillates, in particular those sold under the name Shell Solt® by Shell, can also be used. According to one embodiment, the volatile solvent is chosen from volatile hydrocarbon oils having 8 to 16 carbon atoms and mixtures thereof. b) Silicone oils The non-volatile silicone oils may be chosen in particular from non-volatile polydimethylsiloxanes (PDMS), polydimethylsiloxanes containing alkyl or alkoxy groups, during and / or at the end of the silicone chain, groups each having from 2 to 24 carbon atoms. carbon, phenyl silicones such as phenyl trimethicones, phenyl dimethicones, phenyl trimethylsiloxy diphenylsiloxanes, diphenyl dimethicones, diphenyl methyldiphenyl trisiloxanes, 2-phenylethyl trimethylsiloxysilicates; As volatile silicone oils, mention may be made, for example, of volatile linear or cyclic silicone oils, in particular those having a viscosity of 8 centistokes (8 × 10 -6 m 2 / s), and having in particular from 2 to 7 silicon atoms, these silicones optionally comprising alkyl or alkoxy groups having from 1 to 10 carbon atoms. As volatile silicone oil that may be used in the invention, mention may be made in particular of octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexasiloxane, heptamethylhexyltrisiloxane, heptamethyloctyltrisiloxane, hexamethyl disiloxane, octamethyltrisiloxane, decamethyl tetrasiloxane, dodecamethyl pentasiloxane and mixtures thereof. It is also possible to mention volatile alkyltrisiloxane linear oils of general formula (I): ## STR1 ## where R represents an alkyl group comprising from 2 to 4 carbon atoms and one of which several hydrogen atoms may be substituted with a fluorine or chlorine atom. Among the oils of general formula (I), mention may be made of: 3-butyl 1,1,1,3,5,5,5-heptamethyltrisiloxane, 3-propyl 1,1,1,3,5,5 , 5-heptamethyltrisiloxane, and 3-ethyl-1,1,1,3,5,5,5-heptamethyltrisiloxane, corresponding to the oils of formula (I) for which R is respectively a butyl group, a propyl group or an ethyl group. Fluorinated oils Fluorinated volatile oils such as nonafluoromethoxybutane, nonafluoromethoxybutane, decafluoropentane, tetradecafluorohexane, dodecafluoropentane and mixtures thereof can also be used.

Une phase huileuse selon l'invention peut comprendre en outre, mélangés à ou solubilisé dans l'huile, d'autres corps gras. Un autre corps gras pouvant être présent dans la phase huileuse peut être, par exemple : - un acide gras choisi parmi les acides gras comportant de 8 à 30 atomes de carbone, comme l'acide stéarique, l'acide laurique, l'acide palmitique et l'acide oléique ; - une cire choisi parmi les cires comme la lanoline, la cire d'abeille, la cire de Carnauba ou de Candellila, les cires de paraffine, de lignite ou les cires microcristallines, la cérésine ou l'ozokérite, les cires synthétiques comme les cires de polyéthylène, les cires de Fischer-Tropsch ; - une gomme choisie parmi les gommes de silicone (diméthiconol), - un composé pâteux, comme les composés silicones polymériques ou non, les esters d'un glycérol oligomère, le propionate d'arachidyle, les triglycérides d'acides gras et leurs dérivés, - et leurs mélanges. De façon préférentielle, la phase huileuse globale, en incluant toutes les substances lipophiles de la composition susceptibles d'être solubilisés dans cette même phase, représente de 5 à 95% en poids, et préférentiellement de 10 à 80% en poids par rapport au poids total de la composition. PHASE AQUEUSE Les compositions selon l'invention peuvent comprendre en plus au moins une phase aqueuse. La phase aqueuse contient de l'eau, et éventuellement d'autres solvants organiques solubles ou miscibles dans l'eau. Une phase aqueuse convenant à l'invention peut comprendre, par exemple, une eau choisie parmi une eau de source naturelle, telle que l'eau de La Roche-Posay, l'eau de Vittel, ou les eaux de Vichy, ou une eau florale.An oily phase according to the invention may further comprise, mixed with or solubilized in oil, other fatty substances. Another fatty substance that may be present in the oily phase may be, for example: a fatty acid chosen from fatty acids containing from 8 to 30 carbon atoms, such as stearic acid, lauric acid or palmitic acid; and oleic acid; a wax chosen from waxes such as lanolin, beeswax, carnauba or candelilla wax, paraffin waxes, lignite waxes or microcrystalline waxes, ceresin or ozokerite, synthetic waxes such as waxes polyethylene, Fischer-Tropsch waxes; a gum chosen from silicone gums (dimethiconol), a pasty compound, such as polymeric or non-polymeric silicone compounds, esters of an oligomeric glycerol, arachidyl propionate, triglycerides of fatty acids and their derivatives, - and their mixtures. Preferably, the overall oily phase, including all the lipophilic substances in the composition capable of being solubilized in this same phase, represents from 5 to 95% by weight, and preferably from 10 to 80% by weight relative to the weight. total of the composition. AQUEOUS PHASE The compositions according to the invention may further comprise at least one aqueous phase. The aqueous phase contains water, and optionally other organic solvents that are soluble or miscible with water. An aqueous phase that is suitable for the invention may comprise, for example, a water chosen from natural spring water, such as La Roche-Posay water, Vittel water, or Vichy waters, or water. floral.

Les solvants solubles ou miscibles dans l'eau convenant à l'invention comprennent les monoalcools à chaîne courte par exemple en C1-C4 comme l'éthanol, l'isopropanol ; les diols ou les polyols comme l'éthylène glycol, le 1,2-propylène glycol, le 1,3-butylène glycol, l'hexylèneglycol, le diéthylèneglycol, le dipropylène glycol, le 2-éthoxyéthanol, le diéthylène glycol monométhyléther, le triéthylène glycol monométhyléther, le glycérol, et le sorbitol, et leurs mélanges. Selon un mode préféré de réalisation, on pourra utiliser plus particulièrement l'éthanol, le propylèneglycol, la glycérine, et leurs mélanges.Solvents that are soluble or miscible in water that are suitable for the invention include short-chain monohydric alcohols, for example C1-C4, such as ethanol or isopropanol; diols or polyols such as ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-butylene glycol, hexylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, 2-ethoxyethanol, diethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, glycerol, and sorbitol, and mixtures thereof. According to a preferred embodiment, ethanol, propylene glycol, glycerine, and mixtures thereof may be used more particularly.

Selon une forme particulière de l'invention, la phase aqueuse globale, en incluant toutes les substances hydrophiles de la composition susceptibles d'être solubilisés dans cette même phase, représente de 5 à 95% en poids, et préférentiellement de 10 à 80% en poids par rapport au poids total de la composition. ADDITIFS a) Filtres UV complémentaires : Les compositions selon l'invention, peuvent contenir en plus un ou plusieurs filtres UV complémentaires choisis parmi les filtres UV organiques hydrophiles ou lipophiles et/ou un ou plusieurs pigments minéraux. De manière préférentielle, il sera constitué d'au moins un filtre UV organique hydrophile, lipophile ou insoluble.According to one particular form of the invention, the overall aqueous phase, including all the hydrophilic substances of the composition capable of being solubilized in this same phase, represents from 5 to 95% by weight, and preferably from 10 to 80% by weight. weight relative to the total weight of the composition. ADDITIVES a) Additional UV Filters: The compositions according to the invention may additionally contain one or more additional UV screening agents chosen from hydrophilic or lipophilic organic UV filters and / or one or more inorganic pigments. Preferably, it will consist of at least one hydrophilic organic UV filter, lipophilic or insoluble.

Par "filtre UV hydrophile" on entend tout composé organique ou inorganique cosmétique ou dermatologique filtrant les radiations UV susceptible d'être complètement dissous à l'état moléculaire dans une phase aqueuse liquide ou bien d'être solubilisé sous forme colloïdale (par exemple sous forme micellaire) dans une phase aqueuse liquide. Par "filtre lipophile" on entend tout composé organique ou inorganique cosmétique ou dermatologique filtrant les radiations UV susceptible d'être complètement dissous à l'état moléculaire dans une phase grasse liquide ou bien d'être solubilisé sous forme colloïdale (par exemple sous forme micellaire) dans une phase grasse liquide. Les filtres UV organiques complémentaires sont notamment choisis parmi les composés cinnamiques ; les composés anthranilates ; les composés salicyliques, les composés dibenzoylméthane, les composés benzylidène camphre ; les composés benzophénone ; les composés 3,p-diphénylacrylate ; les composés triazine ; les composés benzotriazole ; les composés benzalmalonate notamment ceux cités dans le brevet US5624663 ; les dérivés de benzimidazole ; les composés imidazolines ; les composés bis-benzoazolyle tels que décrits dans les brevets EP669323 et US 2,463,264; les composés p-aminobenzoïques (PABA) ; les composés benzoxazole tels que décrits dans les demandes de brevet EP0832642, EP1027883, EP1300137 et DE10162844 ; les polymères filtres et silicones filtres tels que ceux décrits notamment dans la demande WO-93/04665 ; les dimères dérivés d'a-alkylstyrène tels que ceux décrits dans la demande de brevet DE19855649 ; les composés 4,4-diarylbutadiènes tels que décrits dans les demandes EP0967200, DE19746654, DE19755649, EP-A-1008586, EP1133980 et EP133981 et leurs mélanges Comme exemples d'agents photoprotecteurs organiques, on peut citer ceux désignés ci-dessous sous leur nom INCI : Composés cinnamiques : Ethylhexyl Methoxycinnamate vendu notamment sous le nom commercial PARSOL MCX ®par DSM Nutritial Products Isopropyl Methoxycinnamate Isoamyl p-Methoxycinnamate vendu sous le nom commercial NEO HELIOPAN E 1000 ® par Symrise DEA Methoxycinnamate, Diisopropyl Methylcinnamate, Glyceryl Ethylhexanoate Dimethoxycinnamate. Composés para-aminobenzoique : PABA, Ethyl PABA, Ethyl Dihydroxypropyl PABA, Ethylhexyl Diméthyl PABA vendu notamment sous le nom « ESCALOL 507®» par ISP, Glyceryl PABA, PEG-25 PABA vendu sous le nom « UVINUL P 25®» par BASF. Composés salicyliques : Homosalate vendu sous le nom « Eusolex HMS® » par Rona/EM Industries, Ethylhexyl Salicylate vendu sous le nom « NEO HELIOPAN OS® » par Symrise, Dipropyleneglycol Salicylate vendu sous le nom « DIPSAL ®» par SCHER, TEA Salicylate, vendu sous le nom « NEO HELIOPAN TS® » par Symrise. Composés 6,13-diphénylacrylate : Octocrylene vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL N 539® » par BAS F, Etocrylene, vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL N 35® » par BASF.By "hydrophilic UV filter" is meant any organic or inorganic cosmetic or dermatological compound filtering the UV radiation capable of being completely dissolved in the molecular state in a liquid aqueous phase or of being solubilized in colloidal form (for example in the form of micellar) in a liquid aqueous phase. By "lipophilic filter" is meant any organic or inorganic cosmetic or dermatological compound filtering UV radiation capable of being completely dissolved in the molecular state in a liquid fatty phase or to be solubilized in colloidal form (for example in micellar form ) in a liquid fatty phase. The complementary organic UV screening agents are chosen in particular from cinnamic compounds; anthranilate compounds; salicylic compounds, dibenzoylmethane compounds, benzylidene camphor compounds; benzophenone compounds; the compounds 3, p-diphenylacrylate; triazine compounds; benzotriazole compounds; benzalmalonate compounds including those cited in US5624663; benzimidazole derivatives; imidazoline compounds; bis-benzoazolyl compounds as described in patents EP669323 and US 2,463,264; p-aminobenzoic compounds (PABA); benzoxazole compounds as described in patent applications EP0832642, EP1027883, EP1300137 and DE10162844; filter polymers and silicone filters such as those described in particular in the application WO-93/04665; dimers derived from α-alkylstyrene such as those described in patent application DE19855649; 4,4-diarylbutadiene compounds as described in Applications EP0967200, DE19746654, DE19755649, EP-A-1008586, EP1133980 and EP133981 and mixtures thereof. Examples of organic photoprotective agents are those referred to below under their names. INCI: Cinnamic compounds: Ethylhexyl Methoxycinnamate sold in particular under the trade name PARSOL MCX® by DSM Nutritial Products Isopropyl Methoxycinnamate Isoamyl p-Methoxycinnamate sold under the trade name NEO HELIOPAN E 1000® by Symrise DEA Methoxycinnamate, Diisopropyl Methylcinnamate, Glyceryl Ethylhexanoate Dimethoxycinnamate. Para-Aminobenzoic Compounds: PABA, Ethyl PABA, Ethyl Dihydroxypropyl PABA, Ethylhexyl Dimethyl PABA sold in particular under the name "ESCALOL 507®" by ISP, Glyceryl PABA, PEG-25 PABA sold under the name "Uvinul P 25®" by BASF. Salicylic compounds: Homosalate sold under the name "Eusolex HMS®" by Rona / EM Industries, Ethylhexyl Salicylate sold under the name "Neo Heliopan OS®" by Symrise, Dipropylene Glycol Salicylate sold under the name "DIPSAL®" by SCHER, TEA Salicylate, sold under the name "NEO HELIOPAN TS®" by Symrise. Compounds 6,13-diphenylacrylate: Octocrylene sold in particular under the trade name "UVINUL N 539®" by BAS F, Etocrylene, sold in particular under the trade name "UVINUL N 35®" by BASF.

Composés benzophénone : Benzophenone-1 vendu sous le nom commercial « UVINUL 400® » par BASF, Benzophenone-2 vendu sous le nom commercial « UVINUL D 50® » par BASF Benzophenone-3 ou Oxybenzone, vendu sous le nom commercial « UVINUL M 40®» par BASF, Benzophenone-4 vendu sous le nom commercial « UVINUL MS 40® » par BASF, Benzophenone-5 Benzophenone-6 vendu sous le nom commercial « Helisorb 11® » par Norquay Benzophenone-8 vendu sous le nom commercial « Spectra-Sorb UV-24® » par American Cyanam id Benzophenone-9 vendu sous le nom commercial« UVINUL DS 49®» par BASF, Benzophenone-12 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de n-hexyle vendu sous le nom commercial « UVINUL A Plus ®» ou en mélange avec l'octylmethoxycinnamate sous le nom commercial « UVINUL A Plus B®» par la société BASF. Composés benzylidène camphre : 3-Benzylidene camphor fabriqué sous le nom « MEXORYL SD®» par CHIMEX, 4-Methylbenzylidene camphor vendu sous le nom « EUSOLEX 6300®» par 10 MERCK, Benzylidene Camphor Sulfonic Acid fabriqué sous le nom « MEXORYL SL®» par CHIMEX, Camphor Benzalkonium Methosulfate fabriqué sous le nom « MEXORYL SO® » par CHIMEX, 15 Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid fabriqué sous le nom « MEXORYL SX®» par CHIMEX, Polyacrylamidomethyl Benzylidene Camphor fabriqué sous le nom « MEXORYL SW® » par CHIMEX. 20 Composés phenyl benzimidazole : Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid vendu notamment sous le nom commercial « EUSOLEX 232®» par MERCK. Composés bis-benzoazolyle 25 Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetra-sulfonate vendu sous le nom commercial « NEO HELIOPAN AP® » par Haarmann et REIMER. Composés phenyl benzotriazole : Drometrizole Trisiloxane vendu sous le nom « Silatrizole® » par RHODIA CHIMIE. 30 Composés triazine : - Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine vendu sous le nom commercial «TINOSORB S®» par BASF, - Ethylhexyl Triazone vendu notamment sous le nom commercial «UVINUL T 35 150®» par BASF, - Diethylhexyl Butamido Triazone vendu sous le nom commercial « UVASORB HEB ®» par SIGMA 3V, - 2,4,6-tris(4'-amino benzalmalonate de dinéopentyle)-s-triazine, - 2,4,6-tris-(4'-amino benzalmalonate de diisobutyle)-s- triazine, 40 - 2,4-bis-(4'-aminobenzoate de n-butyle)-6-(aminopropyltrisiloxane)-s-triazine, - 2,4-bis-(4'-am inobenzalmalonate de dinéopentyle)-6-(4'-aminobenzoate de nbutyle)-s-triazine, - les silicones triazines substituées par deux groupes aminobenzoates telles que décrites que le brevet EP0841341 en particulier le 2,4-bis-(n-butyl 4'- aminobenzalmalonate)-6-[(3-{1,3,3,3-tetramethyl-1-Rtrimethylsilyloxe disiloxanyllpropyl)am ino]-s-triazine. Composés anthraniliques : Menthyl anthranilate vendu sous le nom commercial commercial « NEO HELIOPAN MA® » par Symrise. Composés imidazolines : Ethylhexyl Dimethoxybenzylidene Dioxoimidazoline Propionate. Composés benzalmalonate : Polyorganosiloxane à fonctions benzalmalonate comme le Polysilicone-15 vendu sous la dénomination commerciale « PARSOL SLX (D» par HOFFMANN LA ROCHE. Composés 4,4-diarylbutadiène : -1,1-dicarboxy (2,2'-diméthyl-propyl)-4,4-diphénylbutadiène. Composés benzoxazole : 20 2,4-bis-[5-1(diméthylpropyl)benzoxazol-2-y1-(4-pheny1)-imino]-6- (2-ethylhexyl)- imino-1,3,5-triazine vendu sous le nom d'Uvasorb K2A® par Sigma 3V. Les filtres organiques préférentiels sont choisis parmi Ethylhexyl Methoxycinnamate 25 Ethylhexyl Salicylate, Homosalate, Octocrylene, Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid, Benzophenone-3, 30 Benzophenone-4, Benzophenone-5, 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoy1)-benzoate de n-hexyle. 4-Methylbenzylidene camphor, Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid, 35 Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetrasulfonate, Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine Ethylhexyl Triazone, Diethylhexyl Butamido Triazone, 2,4,6-tris-(4'-amino benzalmalonate de dinéopentyle)-s-triazine 40 2,4,6-tris-(4'-amino benzalmalonate de diisobutyle)-s- triazine 2,4-bis-(4'-aminobenzoate de n-butyle)-6-(aminopropyltrisiloxane)-s-triazine, 2,4-bis-(4'-aminobenzalmalonate de dinéopentyle)-6-(4'-aminobenzoate de nbutyle)-s-triazine, 15 2,4-bis-(n-butyl 4'-aminobenzalmalonate)-6-[(3-{1,3,3,3-tetramethy1-1-Rtrimethyl- silyloxy]disiloxanyllpropyl)am ino]-s-triazine Drometrizole Trisiloxane Polysilicone-15 1,1-dicarboxy (2,2'-diméthyl-propyl)-4,4-diphénylbutadiène 2,4-bis-[5-1(diméthylpropyl)benzoxazol-2-y1-(4-pheny1)-imino]-6- (2-ethylhexyl)- imino-1,3,5-triazine et leurs mélanges. Les filtres organiques particulièrement préférés sont choisis parmi Ethylhexyl Salicylate, Homosalate, Octocrylene, 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoy1)-benzoate de n-hexyle. Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid, Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine Ethylhexyl Triazone, Diethylhexyl Butamido Triazone, 2,4-bis-(n-butyl 4'-aminobenzalmalonate)-6-[(3-{1,3,3,3-tetramethy1-1-Rtrimethyl- silyloxy]disiloxanyllpropyl)am ino]-s-triazine, 2 0 Drometrizole Trisiloxane et leurs mélanges. Les filtres UV inorganiques utilisés conformément à la présente invention sont des pigments d'oxyde métallique. Plus préférentiellement, les filtres UV inorganiques 25 de l'invention sont des particules d'oxyde métallique ayant une taille moyenne de particule élémentaire inférieure ou égale à 0,5 pm, plus préférentiellement comprise entre 0,005 et 0,5 pm et encore plus préférentiellement comprise entre 0,01 et 0,2 pm, encore mieux entre 0,01 et 0,1 pm, et plus particulièrement préférentiellement entre 0,015 et 0,05 pm. 30 Ils peuvent être notamment choisis parmi les oxydes de titane, de zinc, de fer, de zirconium, de cérium ou leurs mélanges. De tels pigments d'oxydes métalliques, enrobés ou non enrobés sont en particulier 35 décrits dans la demande de brevet EP-A- 0 518 773. A titre de pigments commerciaux on peut mentionner les produits vendus les sociétés SACHTLEBEN PIGMENTS, TAYCA, MERCK ET DEGUSSA. Les pigments d'oxydes métalliques peuvent être enrobés ou non enrobés. 40 Les pigments enrobés sont des pigments qui ont subi un ou plusieurs traitements de surface de nature chimique, électronique, mécanochimique et/ou mécanique avec des composés tels que des aminoacides, de la cire d'abeille, des acides gras, des alcools gras, des tensio-actifs anioniques, des lécithines, des sels de sodium, potassium, zinc, fer ou aluminium d'acides gras, des alcoxydes métalliques (de titane ou d'aluminium), du polyéthylène, des silicones, des protéines (collagène, élastine), des alcanolamines, des oxydes de silicium, des oxydes métalliques ou de l'hexamétaphosphate de sodium.Benzophenone compounds: Benzophenone-1 sold under the trade name Uvinul 400® by BASF, Benzophenone-2 sold under the trade name Uvinul D 50® by BASF Benzophenone-3 or Oxybenzone, sold under the trade name Uvinul M 40 ® by BASF, Benzophenone-4 sold under the trade name "UVINUL MS 40®" by BASF, Benzophenone-5 Benzophenone-6 sold under the trade name "Helisorb 11®" by Norquay Benzophenone-8 sold under the trade name "Spectra -Sorb UV-24® "by American Cyanam id Benzophenone-9 sold under the trade name" UVINUL DS 49® "by BASF, Benzophenone-12 2- (4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl) -benzoate n-hexyl sold under the trade name "UVINUL A Plus ®" or in combination with octylmethoxycinnamate under the trade name "UVINUL A Plus B®" by BASF. Benzylidene camphor compounds: 3-Benzylidene camphor manufactured under the name "MEXORYL SD®" by CHIMEX, 4-Methylbenzylidene camphor sold under the name "EUSOLEX 6300®" by 10 MERCK, Benzylidene Camphor Sulfonic Acid manufactured under the name "MEXORYL SL®" by CHIMEX, Camphor Benzalkonium Methosulfate manufactured under the name "MEXORYL SO®" by CHIMEX, Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid manufactured under the name "MEXORYL SX®" by CHIMEX, Polyacrylamidomethyl Benzylidene Camphor manufactured under the name "MEXORYL SW®" by CHIMEX. Phenylbenzimidazole compounds: Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid sold in particular under the trade name "Eusolex 232®" by Merck. Bis-benzoazolyl compounds Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetrasulfonate sold under the trade name "NEO HELIOPAN AP®" by Haarmann and REIMER. Phenyl benzotriazole compounds: Drometrizole Trisiloxane sold under the name "Silatrizole®" by Rhodia Chimie. Triazine Compounds: Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine sold under the trade name Tinosorb S® by BASF, Ethylhexyl Triazone sold in particular under the trade name Uvinul T 35 150® by BASF, Diethylhexyl Butamido Triazone sold under the name commercial "UVASORB HEB ®" by SIGMA 3V, - 2,4,6-tris (dineopentyl 4'-amino benzalmalonate) -s-triazine, - 2,4,6-tris (diisobutyl 4'-amino benzalmalonate) triazine, 40 - 2,4-bis (n-butyl 4'-aminobenzoate) -6- (aminopropyltrisiloxane) -s-triazine, dineopentyl 2,4-bis (4'-aminobenzalmalonate) (N-Butyl 4'-aminobenzoate) -s-triazine, triazine silicones substituted with two aminobenzoate groups as described in patent EP0841341, in particular 2,4-bis (n-butyl 4'-aminobenzalmalonate) -6 - [(3- {1,3,3,3-tetramethyl-1-trimethylsilyloxe disiloxanyllpropyl) aminyl] -s-triazine. Anthranilic compounds: Menthyl anthranilate sold under the trade name "NEO HELIOPAN MA®" by Symrise. Imidazoline compounds: Ethylhexyl Dimethoxybenzylidene Dioxoimidazoline Propionate. Benzalmalonate compounds: Polyorganosiloxane containing benzalmalonate functions, such as Polysilicone-15 sold under the trade name "Parsol SLX (D" by Hoffmann La Roche) Compounds 4,4-diarylbutadiene: -1,1-dicarboxy (2,2'-dimethylpropyl) 4,4-diphenylbutadiene Benzoxazole compounds: 2,4-bis- [5-1 (dimethylpropyl) benzoxazol-2-yl- (4-phenyl) imino] -6- (2-ethylhexyl) imino- 1,3,5-triazine sold under the name Uvasorb K2A® by Sigma 3V The preferred organic screening agents are chosen from ethylhexyl methoxycinnamate, ethylhexyl salicylate, homosalate, octocrylene, phenylbenzimidazole sulphonic acid, benzophenone-3 and benzophenone-4. N-hexyl benzophenone-5,2- (4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl) benzoate 4-Methylbenzylidene camphor, Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid, Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetrasulfonate, Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine Ethylhexyl Triazone, Diethylhexyl Butamido Triazone, 2,4,6-tris- (4'-amino benzalmalonate) 2,4,6-tris- (4'-amino benzalmalonate diisobutyl) -s-triazine 2,4-bis- (4-n-butyl 4-aminobenzoate) -6- (aminopropyltrisiloxane) -s-triazine, 2,4-bis (dineopentyl 4'-aminobenzalmalonate) -6- (n-butyl 4'-aminobenzoate) -s-triazine, 2,4-bis (n-butyl) -4'-aminobenzalmalonate ) -6 - [(3- {1,3,3,3-tetramethyl-1-trimethylsilyloxy] disiloxanyllpropyl) aminod-triazine Drometrizole Trisiloxane Polysilicone-1,1-dicarboxy (2,2'- dimethyl-propyl) -4,4-diphenylbutadiene 2,4-bis- [5-1 (dimethylpropyl) benzoxazol-2-yl- (4-phenyl) imino] -6- (2-ethylhexyl) imino-1, 3,5-triazine and mixtures thereof. Particularly preferred organic screening agents are selected from ethylhexyl salicylate, homosalate, octocrylene, n-hexyl 2- (4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl) benzoate. Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid, Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine Ethylhexyl Triazone, Diethylhexyl Butamido Triazone, 2,4-bis- (n-butyl 4'-aminobenzalmalonate) -6 - [(3- {1,3,3,3-tetramethyl) -2- 1-trimethylsilyloxy] disiloxanyllpropyl) amino] s-triazine, Drometrizole Trisiloxane and mixtures thereof. The inorganic UV filters used in accordance with the present invention are metal oxide pigments. More preferably, the inorganic UV filters 25 of the invention are metal oxide particles having an average element particle size of less than or equal to 0.5 μm, more preferably between 0.005 and 0.5 μm and even more preferentially between 0.01 and 0.2 μm, more preferably between 0.01 and 0.1 μm, and more preferably between 0.015 and 0.05 μm. They may be chosen in particular from oxides of titanium, zinc, iron, zirconium, cerium or their mixtures. Such metal oxide pigments, coated or uncoated, are in particular described in patent application EP-A-0 518 773. As commercial pigments mention may be made of the products sold by the companies SACHTLEBEN PIGMENTS, TAYCA, MERCK AND Degussa. The metal oxide pigments may be coated or uncoated. Coated pigments are pigments which have undergone one or more surface treatments of a chemical, electronic, mechanochemical and / or mechanical nature with compounds such as amino acids, beeswax, fatty acids, fatty alcohols, anionic surfactants, lecithins, sodium, potassium, zinc, iron or aluminum salts of fatty acids, metal alkoxides (of titanium or aluminum), polyethylene, silicones, proteins (collagen, elastin ), alkanolamines, silicon oxides, metal oxides or sodium hexametaphosphate.

Les pigments enrobés sont plus particulièrement des oxydes de titane enrobés : - de silice tels que le produit "SUNVEIL" de la société IKEDA, - de silice et d'oxyde de fer tels que le produit "SUNVEIL F" de la société IKEDA, - de silice et d'alumine tels que les produits "MICROTITANIUM DIOXIDE 10 MT 500 SA" et "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 SA" de la société TAYCA, "TIOVEIL" de la société TIOXIDE, - d'alumine tels que les produits "TIPAQUE TTO-55 (B)" et "TIPAQUE TTO-55 (A)" de la société ISHIHARA, et "UVT 14/4" de la société SACHTLEBEN PIGMENTS, 15 - d'alumine et de stéarate d'aluminium tels que les produits "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 T, MT 100 TX, MT 100 Z, MT-01" de la société TAYCA, les produits "Solaveil CT-10 W' et "Solaveil CT 100" de la société UNIQEMA et le produit " Eusolex T-AVO" de la société MERCK, - de silice, d'alumine et d'acide alginique tel que le produit " MT-100 AQ" de la 2 0 société TAYCA, - d'alumine et de laurate d'aluminium tel que le produit "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 S" de la société TAYCA, - d'oxyde de fer et de stéarate de fer tels que le produit "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 F" de la société TAYCA, 25 - d'oxyde de zinc et de stéarate de zinc tels que le produit "BR 351" de la société TAYCA, - de silice et d'alumine et traités par une silicone tels que les produits "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 600 SAS", "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 SAS" ou "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 SAS"de la société TAYCA, 30 - de silice, d'alumine, de stéarate d'aluminium et traités par une silicone tels que le produit "STT-30-DS" de la société TITAN KOGYO, - de silice et traité par une silicone tel que le produit "UV-TITAN X 195" de la société SACHTLEBEN PIGMENTS, - d'alumine et traités par une silicone tels que les produits "TIPAQUE TTO-55 35 (S)" de la société ISHIHARA, ou "UV TITAN M 262" de la société SACHTLEBEN PIGMENTS, - de triéthanolamine tels que le produit "STT-65-S" de la société TITAN KOGYO, - d'acide stéarique tels que le produit "TIPAQUE TTO-55 (C)" de la société ISHIHARA, 4 0 d'hexamétaphosphate de sodium tels que le produit "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 150 W' de la société TAYCA. - le TiO2 traité par l'octyl triméthyl silane vendu sous la dénomination commerciale "T 805" par la société DEGUSSA SILICES, - le TiO2 traité par un polydiméthylsiloxane vendu sous la dénomination commerciale "70250 Cardre UF TiO2S13" par la société CARDRE, - le TiO2 anatase/rutile traité par un polydiméthylhydrogénosiloxane vendu sous la dénomination commerciale "MICRO TITANIUM DIOXYDE USP GRADE 5 HYDROPHOBIC" par la société COLOR TECHNIQUES. On peut également citer les pigments de TiO2 dopés par au moins un métal de transition tel que le fer, le zinc, le manganèse et plus particulièrement le manganèse. De préférence lesdits pigments dopés sont sous forme de dispersion 10 huileuse. L'huile présente dans la dispersion huileuse est de préférence choisie parmi les triglycérides dont ceux des acides capriques/capryliques. La dispersion huileuse de particules d'oxyde de titane peut comporter en plus un ou plusieurs agents dispersants comme par exemple un ester de sorbitan comme l'isostéarate de sorbitan, un ester d'acide gras et de glycérol polyoxyalkyléné comme le TRI- 15 PPG3 MYRISTYLETHER CITRATE et le POLYGLYCERYL-3 POLYRICINOLEATE. De préférence, la dispersion huileuse de particules d'oxyde de titane comporte au moins un agent dispersant choisi parmi les esters d'acide gras et de glycérol polyoxyalkyléné. On peut citer plus particulièrement la dispersion huileuse de particules de TiO2 dopées au manganèse dans le 20 triglycéride d'acide caprique/caprylique en présence de TRI-PPG-3 MYRISTYLETHER CITRATE et le POLYGLYCERYL-3-POLYRICINOLEATE et SORBITAN ISOSTERATE de nom INCI : TITANIUM DIOXIDE (and) TRI-PPG-3 MYRISTYLETHER CITRATE (and) POLYGLYCERYL-3 RICINOLEATE (and) SORBITAN ISOSTEARATE comme le produit vendu sous le nom commercial 25 OPTISOL TD50 par la société CRODA. Les pigments d'oxyde de titane non enrobés sont par exemple vendus par la société TAYCA sous les dénominations commerciales "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 B" ou "MICROTITANIUM DIOXIDE MT600 30 B", par la société DEGUSSA sous la dénomination "P 25", par la société WACKHER sous la dénomination "Oxyde de titane transparent PW', par la société MIYOSHI KASEI sous la dénomination "UFTR", par la société TOMEN sous la dénomination "ITS" et par la société TIOXIDE sous la dénomination "TIOVEIL AQ". 35 Les pigments d'oxyde de zinc non enrobés, sont par exemple : - ceux commercialisés sous la dénomination "Z-cote" par la société Sunsmart ; - ceux commercialisés sous la dénomination "Nanox" par la société Elementis ; 40 - ceux commercialisés sous la dénomination "Nanogard WCD 2025" par la société Nanophase Technologies ; Les pigments d'oxyde de zinc enrobés sont par exemple : - ceux commercialisés sous la dénomination "Oxide zinc CS-5" par la société Toshibi (ZnO enrobé par polymethylhydrogenesiloxane) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "Nanogard Zinc Oxide FN" par la société Nanophase Technologies (en dispersion à 40% dans le Finsolv TN, benzoate d'alcools en C12-C15) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "DAITOPERSION Zn-30" et "DAITOPERSION Zn-50" par la société Daito (dispersions dans cyclopolyméthylsiloxane /polydiméthylsiloxane oxyéthyléné, contenant 30% ou 50% d'oxydes de zinc enrobés par la silice et le polyméthylhydrogènesiloxane) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "NFD Ultrafine ZnO" par la société Daikin (ZnO enrobé par phosphate de perfluoroalkyle et copolymère à base de perfluoroalkyléthyle en dispersion dans du cyclopentasiloxane) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "SPD-Z1" par la société Shin-Etsu (ZnO enrobé par polymère acrylique greffé silicone, dispersé dans cyclodiméthylsiloxane) ; ceux commercialisés sous la dénomination "Escalol Z100" par la société ISP (ZnO traité alumine et dispersé dans le mélange methoxycinnamate d'ethylhexyle / copolymère PVP-hexadecene / methicone) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "Fuji ZnO-SMS-10" par la société Fuji 2 0 Pigment (ZnO enrobé silice et polymethylsilsesquioxane) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "Nanox Gel TN" par la société Elementis (ZnO dispersé à 55% dans du benzoate d'alcools en C12-C15 avec polycondensat d'acide hydroxystéarique). 25 Les pigments d'oxyde de cérium non enrobés peuvent être par exemple ceux vendus sous la dénomination "COLLOIDAL CERIUM OXIDE" par la société RHONE POULENC. Les pigments d'oxyde de fer non enrobés sont par exemple vendus par la société ARNAUD sous les dénominations "NANOGARD WCD 2002 (FE 45B)", 30 "NANOGARD IRON FE 45 BL AQ", "NANOGARD FE 45R AQ, "NANOGARD WCD 2006 (FE 45R)", ou par la société MITSUBISHI sous la dénomination "TY220". Les pigments d'oxyde de fer enrobés sont par exemple vendus par la société 35 ARNAUD sous les dénominations "NANOGARD WCD 2008 (FE 45B FN)", "NANOGARD WCD 2009 (FE 45B 556)", "NANOGARD FE 45 BL 345", "NANOGARD FE 45 BL", ou par la société BASF sous la dénomination "OXYDE DE FER TRANSPARENT". 40 On peut également citer les mélanges d'oxydes métalliques, notamment de dioxyde de titane et de dioxyde de cérium, dont le mélange équipondéral de dioxyde de titane et de dioxyde de cérium enrobés de silice, vendu par la société IKEDA sous la dénomination "SUNVEIL A", ainsi que le mélange de dioxyde de titane et de dioxyde de zinc enrobé d'alumine, de silice et de silicone tel que le produit "M 261" vendu par la société SACHTLEBEN PIGMENTS ou enrobé d'alumine, de silice et de glycérine tel que le produit "M 211" vendu par la société SACHTLEBEN PIGMENTS.The coated pigments are more particularly titanium oxides coated with: - silica such as the product "Sunveil" from the company IKEDA, - silica and iron oxide such as the product "SUNVEIL F" from the company IKEDA, - silica and alumina, such as the products "MICROTITANIUM DIOXIDE 10 MT 500 SA" and "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 SA" from the company TAYCA, "TIOVEIL" from the company TIOXIDE, - alumina such as the products "TIPAQUE TTO -55 (B) "and" TIPAQUE TTO-55 (A) "from the company ISHIHARA, and" UVT 14/4 "from the company SACHTLEBEN PIGMENTS, 15 - alumina and aluminum stearate such as the products" MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 T, MT 100 TX, MT 100 Z, MT-01 "from the company TAYCA, the products" Solaveil CT-10 W "and" Solaveil CT 100 "from the company UNIQEMA and the product" Eusolex T-AVO from the company MERCK, silica, alumina and alginic acid such as the product "MT-100 AQ" from the company TAYCA, alumina and aluminum laurate such as product "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 S" from TAYCA, - iron oxide and iron stearate such as the product "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 F" from TAYCA, 25 - zinc oxide and stearate zinc such as the product "BR 351" from TAYCA, - silica and alumina and treated with a silicone such as the products "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 600 SAS", "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 SAS" or "MICROTITANIUM DIOXIDE" MT 100 SAS "from the company TAYCA, 30-silica, alumina, aluminum stearate and treated with a silicone such as the product" STT-30-DS "from TITAN KOGYO, - silica and treated by a silicone such as the product "UV-TITAN X 195" from the company SACHTLEBEN PIGMENTS, - alumina and treated with a silicone such as the products "TIPAQUE TTO-55 35 (S)" from the company ISHIHARA, or " UV TITAN M 262 "from the company SACHTLEBEN PIGMENTS, - triethanolamine such as the product" STT-65-S "from the company TITAN KOGYO, - acid stearic acid such as the product "TIPAQUE TTO-55 (C)" from the company ISHIHARA, 40 sodium hexametaphosphate such as the product "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 150 W 'from the company TAYCA. the TiO 2 treated with octyl trimethyl silane sold under the trade name "T 805" by the company Degussa Silices, the TiO 2 treated with a polydimethylsiloxane sold under the trade name "70250 Cardre UF TiO2S13" by CARDRE; TiO2 anatase / rutile treated with a polydimethylhydrogensiloxane sold under the trade name "MICRO TITANIUM DIOXIDE USP GRADE 5 HYDROPHOBIC" by the company COLOR TECHNIQUES. It is also possible to mention TiO 2 pigments doped with at least one transition metal such as iron, zinc, manganese and more particularly manganese. Preferably, said doped pigments are in the form of an oily dispersion. The oil present in the oily dispersion is preferably chosen from triglycerides including those of capric / caprylic acids. The oily dispersion of titanium oxide particles may further comprise one or more dispersing agents such as, for example, a sorbitan ester such as sorbitan isostearate, a fatty acid ester of polyoxyalkylenated glycerol such as TRI-PPG3 MYRISTYLETHER CITRATE and POLYGLYCERYL-3 POLYRICINOLEATE. Preferably, the oily dispersion of titanium oxide particles comprises at least one dispersing agent chosen from fatty acid esters and polyoxyalkylenated glycerol. More particularly, mention may be made of the oily dispersion of manganese-doped TiO 2 particles in capric / caprylic acid triglyceride in the presence of TRI-PPG-3 MYRISTYLETHER CITRATE and POLYGLYCERYL-3-POLYRICINOLEATE and SORBITAN ISOSTERATE INCI name: TITANIUM DIOXIDE (and) TRI-PPG-3 MYRISTYLETHER CITRATE (and) POLYGLYCERYL-3 RICINOLEATE (and) SORBITAN ISOSTEARATE as the product sold under the trade name OPTISOL TD50 by the company CRODA. Uncoated titanium oxide pigments are for example sold by the company Tayca under the trade names "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 B" or "MICROTITANIUM DIOXIDE MT600 30 B", by the company DEGUSSA under the name "P 25", by the company WACKHER under the name "transparent titanium oxide PW ', by the company MIYOSHI KASEI under the name" UFTR ", by the company TOMEN under the name" ITS "and by the company TIOXIDE under the name" TIOVEIL AQ ". The uncoated zinc oxide pigments are, for example: those marketed under the name Z-cote by the company Sunsmart, those marketed under the name Nanox by the company Elementis, and those marketed under the name Z-cote; "Nanogard WCD 2025" by the company Nanophase Technologies The coated zinc oxide pigments are, for example: those marketed under the trademark "Zinc Oxide CS-5" by Toshibi (ZnO) coated with polymethylhydrogenosiloxane); those marketed under the name "Nanogard Zinc Oxide FN" by Nanophase Technologies (as a 40% dispersion in Finsolv TN, C12-C15 alcohol benzoate); those marketed under the name "DAITOPERSION Zn-30" and "DAITOPERSION Zn-50" by the company Daito (dispersions in cyclopolymethylsiloxane / polydimethylsiloxane oxyethylenated, containing 30% or 50% of zinc oxides coated with silica and polymethylhydrogensiloxane) ; those marketed under the name "NFD Ultrafine ZnO" by the company Daikin (ZnO coated with perfluoroalkyl phosphate and a copolymer based on perfluoroalkylethyl dispersed in cyclopentasiloxane); those marketed under the name "SPD-Z1" by Shin-Etsu (ZnO coated with silicone-grafted acrylic polymer, dispersed in cyclodimethylsiloxane); those marketed under the name "Escalol Z100" by the company ISP (ZnO treated alumina and dispersed in the mixture methoxycinnamate ethylhexyl / PVP-hexadecene copolymer / methicone); those marketed under the name "Fuji ZnO-SMS-10" by the company Fuji Pigment (ZnO coated with silica and polymethylsilsesquioxane); those marketed under the name "Nanox Gel TN" by Elementis (ZnO dispersed at 55% in C12-C15 alcohols benzoate with hydroxystearic acid polycondensate). The uncoated cerium oxide pigments may for example be those sold under the name "COLLOIDAL CERIUM OXIDE" by the company RHONE POULENC. Uncoated iron oxide pigments are for example sold by ARNAUD under the names "NANOGARD WCD 2002 (FE 45B)", "NANOGARD IRON FE 45 BL AQ", "NANOGARD FE 45R AQ," NANOGARD WCD 2006 (FE 45R) ", or by the company MITSUBISHI under the name" TY220 "The coated iron oxide pigments are for example sold by ARNAUD under the names" NANOGARD WCD 2008 (FE 45B FN) "," NANOGARD WCD 2009 (FE 45B 556) "," NANOGARD FE 45 BL 345 "," NANOGARD FE 45 BL ", or by BASF under the name" TRANSPARENT IRON OXIDE. "40 One can also mention mixtures of oxides metals, in particular titanium dioxide and cerium dioxide, including the titanium dioxide and silica-coated cerium dioxide equivalent compound sold by the company IKEDA under the name "SUNVEIL A", as well as the mixture of carbon dioxide and titanium dioxide. titanium and zinc dioxide coated with alumina, silica and silicone such as the product "M 261" sold by SACHTLEBEN PIGMENTS or coated with alumina, silica and glycerine such as the product "M 211" sold by SACHTLEBEN PIGMENTS.

Selon l'invention, les pigments d'oxyde de titane, enrobés ou non enrobés, sont particulièrement préférés. Les filtres UV complémentaires selon l'invention sont de préférence présents dans les compositions selon l'invention à une teneur allant de 0,1 % à 45 % en poids et en particulier de 5 à 30 %, en poids, par rapport au poids total de la composition. b) Autres additifs: Les compositions conformes à la présente invention peuvent comprendre en outre des adjuvants cosmétiques classiques notamment choisis parmi les solvants organiques, les épaississants ioniques ou non ioniques, les adoucissants, les humectants, les opacifiants, les stabilisants, les émollients, les silicones, les agents anti-mousse, les parfums, les conservateurs, les tensioactifs anioniques, cationiques, non-ioniques, zwitterioniques ou amphotères, des actifs, les charges, 2 0 les polymères, les propulseurs, les agents alcalinisants ou acidifiants ou tout autre ingrédient habituellement utilisé dans le domaine cosmétique et/ou dermatologique. Parmi les solvants organiques, on peut citer les alcools autres que les mono- 25 alcanols en C1-C4 tels que définis précédemment et notamment les polyols à chaîne courte en C2-C8, comme la glycérine, les diols comme le caprylylglycol, le pentanediol-1,2, le propanediol, le butanediol, les glycols et les éthers de glycol comme l'éthylène glycol, le propylène glycol, le butylène glycol, le dipropylène glycol ou le diéthylène glycol. 30 Comme épaississants, on peut citer les polymères carboxyvinyliques tels que les Carbopols® (Carbomers) et les Pemulen comme les Pemulen TR1 ® et Pemulen TR2® (Copolymère acrylate/C10-C30-alkylacrylate) ; les polyacrylamides comme par exemple les copolymères réticulés vendus sous les noms Sepigel 305® (nom 35 C.T.F.A. : polyacrylamide/C13-14 isoparaffin/Laureth 7) ou Simulgel 600 (nom C.T.F.A. : acrylamide / sodium acryloyldimethyltaurate copolymer / isohexadecane / polysorbate 80) par la société Seppic ; les polymères et copolymères d'acide 2- acrylam ido 2-méthylpropane sulfonique, éventuellement réticulés et/ou neutralisés, comme le poly(acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique) 40 commercialisé par la société Hoechst sous la dénomination commerciale « Hostacerin AMPS° » (nom CTFA : ammonium polyacryloyldimethyl taurate ou le SIMULGEL 800® commercialisé par la société SEPPIC (nom CTFA : sodium polyacryolyldimethyl taurate / polysorbate 80 / sorbitan oleate) ; les copolymères d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique et d'hydroxyethyl acrylate comme le SIMULGEL NS® et le SEPINOV EMT 10® commercialisés par la société SEPPIC ; les dérivés cellulosiques tels que l'hydroxyéthylcellulose ; les polysaccharides et notamment les gommes telles que la gomme de Xanthane ; les dérivés silicones hydrosolubles ou hydrodispersibles comme les silicones acryliques, les silicones polyéthers et les silicones cationiques et leurs mélanges. Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de 15 potassium. De préférence, la composition cosmétique comprend un ou plusieurs agents alcalinisants choisis parmi les alcanolamines, en particulier le triéthanolamine, et l'hydroxyde de sodium. 20 Dans le cas d'une émulsion directe, le pH de la composition conforme à l'invention est généralement compris entre 3 et 12 environ, de préférence entre 5 et 11 environ, et encore plus particulièrement de 6 à 8,5. 25 Parmi les actifs pour le soin des matières kératiniques telles que la peau, les lèvres, le cuir chevelu, les cheveux, les cils ou les ongles, on peut citer par exemple : - les vitamines et leurs dérivés ou précurseurs, seuls ou en mélanges, - les agents anti-oxydants ; 3 0 - les agents anti-radicalaires ; - les agents anti-polluants, - les agents autobronzants, - les agents anti-glycation ; - les agents apaisants, 35 - les agents déodorants - les huiles essentielles, - les inhibiteurs de NO-synthase ; - les agents stimulant la synthèse de macromolécules dermiques ou épidermiques et/ou empêchant leur dégradation ; 4 0 - les agents stimulant la prolifération des fibroblastes ; - les agents stimulant la prolifération des kératinocytes ; - les agents myorelaxants, - les agents rafraîchissants, - les agents tenseurs, - les agents matifiants, - les agents dépigmentants - les agents pro-pigmentants - les agents kératolytiques, - les agents desquamants ; - les agents hydratants, - les agents anti-inflammatoires ; - les agents anti-microbiens, - les agents amincissants, - les agents agissant sur le métabolisme énergétique des cellules, - les agents répulsifs contre les insectes, - les antagonistes de substances P ou de CRGP. - les agents anti-chute des cheveux - les agents anti-rides, - les agents anti-vieillissement. L'homme du métier choisira le ou lesdits actifs en fonction de l'effet recherché sur la peau, les cheveux, les cils, les sourcils, les ongles.According to the invention, titanium oxide pigments, coated or uncoated, are particularly preferred. The complementary UV filters according to the invention are preferably present in the compositions according to the invention at a content ranging from 0.1% to 45% by weight and in particular from 5% to 30%, by weight, relative to the total weight. of the composition. b) Other Additives: The compositions in accordance with the present invention may furthermore comprise conventional cosmetic adjuvants, chosen in particular from organic solvents, ionic or nonionic thickeners, softeners, humectants, opacifiers, stabilizers, emollients, silicones, anti-foam agents, perfumes, preservatives, anionic, cationic, nonionic, zwitterionic or amphoteric surfactants, actives, fillers, polymers, propellants, alkalinizing or acidifying agents or any other ingredient usually used in the cosmetic and / or dermatological field. Among the organic solvents, mention may be made of alcohols other than the C 1 -C 4 mono-alkanols as defined above and in particular C 2 -C 8 short chain polyols, such as glycerine, diols such as caprylyl glycol, pentanediol, and the like. 1,2, propanediol, butanediol, glycols and glycol ethers such as ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, dipropylene glycol or diethylene glycol. As thickeners, mention may be made of carboxyvinyl polymers such as Carbopols® (Carbomers) and Pemulen such as Pemulen TR1® and Pemulen TR2® (acrylate / C10-C30-alkylacrylate copolymer); polyacrylamides, for example crosslinked copolymers sold under the names Sepigel 305® (CTFA name: polyacrylamide / C13-14 isoparaffin / Laureth 7) or Simulgel 600 (CTFA name: acrylamide / sodium acryloyldimethyltaurate copolymer / isohexadecane / polysorbate 80) by the Seppic company; polymers and copolymers of 2-acrylamido-2-methylpropanesulphonic acid, optionally crosslinked and / or neutralized, such as poly (2-acrylamido-2-methylpropanesulphonic acid) sold by the company Hoechst under the trademark "Hostacerin AMPS ° (CTFA name: ammonium polyacryloyldimethyl taurate or SIMULGEL 800® marketed by the company SEPPIC (CTFA name: sodium polyacryolyldimethyl taurate / polysorbate 80 / sorbitan oleate); copolymers of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid and hydroxyethyl acrylate) such as SIMULGEL NS® and SEPINOV EMT 10® marketed by the company SEPPIC, cellulose derivatives such as hydroxyethylcellulose, polysaccharides and especially gums such as Xanthan gum, water-soluble or water-dispersible silicone derivatives such as acrylic silicones, polyether silicones and cationic silicones and mixtures thereof. Examples include, for example, inorganic or organic acids such as hydrochloric acid, orthophosphoric acid, sulfuric acid, carboxylic acids such as acetic acid, tartaric acid, citric, lactic acid, sulfonic acids. Among the alkalinizing agents that may be mentioned, for example, are ammonia, alkaline carbonates, alkanolamines such as mono-, di- and triethanolamines and their derivatives, sodium or potassium hydroxides. Preferably, the cosmetic composition comprises one or more alkalinizing agents chosen from alkanolamines, in particular triethanolamine, and sodium hydroxide. In the case of a direct emulsion, the pH of the composition according to the invention is generally between 3 and 12 approximately, preferably between 5 and 11 approximately, and even more particularly from 6 to 8.5. Among the active ingredients for the care of keratin materials such as the skin, the lips, the scalp, the hair, the eyelashes or the nails, mention may be made, for example: vitamins and their derivatives or precursors, alone or in mixtures the antioxidants; Anti-free radical agents; anti-pollutants, self-tanning agents, anti-glycation agents; soothing agents, deodorant agents essential oils, NO-synthase inhibitors; agents stimulating the synthesis of dermal or epidermal macromolecules and / or preventing their degradation; Agents stimulating the proliferation of fibroblasts; agents stimulating the proliferation of keratinocytes; - muscle relaxants, - cooling agents, - tensing agents, - mattifying agents, - depigmenting agents - pro-pigmenting agents - keratolytic agents, - desquamating agents; moisturizing agents, anti-inflammatory agents; antimicrobial agents, slimming agents, agents acting on the energetic metabolism of cells, insect repellents, P-substance antagonists or CRGPs. - anti-hair loss agents - anti-wrinkle agents, - anti-aging agents. The skilled person will choose the active agent (s) depending on the desired effect on the skin, hair, eyelashes, eyebrows, nails.

Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir le ou les éventuels composés complémentaires cités ci-dessus et/ou leurs quantités de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement aux compositions conformes à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.Of course, those skilled in the art will take care to choose the optional additional compound (s) mentioned above and / or their amounts in such a way that the advantageous properties intrinsically attached to the compositions in accordance with the invention are not, or substantially, not, altered by the addition or additions envisaged.

FORMES GALENIQUES Les compositions selon l'invention peuvent être préparées selon les techniques bien connues de l'homme de l'art. Elles peuvent se présenter en particulier sous forme d'émulsion, simple ou complexe (H/E, E/H, H/E/H ou E/H/E) telle qu'une crème, un lait ou d'un gel crème. Elles peuvent également se présenter sous forme anhydre, comme par exemple sous forme d'une huile. On entend par « composition anhydre » une composition contenant moins de 1% en poids d'eau, voire moins de 0,5 % d'eau, et notamment exempte d'eau, l'eau n'étant pas ajoutée lors de la préparation de la composition mais correspondant à l'eau résiduelle apportée par les ingrédients mélangés. Elles peuvent éventuellement être conditionnées en aérosol et se présenter sous forme de mousse ou de spray.GALENIC FORMS The compositions according to the invention may be prepared according to the techniques well known to those skilled in the art. They may be in particular in the form of an emulsion, simple or complex (O / W, W / O, O / W / H or W / O / W) such as cream, milk or cream gel . They can also be in anhydrous form, such as in the form of an oil. The term "anhydrous composition" means a composition containing less than 1% by weight of water, or even less than 0.5% of water, and especially free of water, the water not being added during the preparation of the composition but corresponding to the residual water provided by the mixed ingredients. They may optionally be packaged in aerosol and be in the form of foam or spray.

Dans le cas de compositions sous la forme d'émulsions huile-dans-eau ou eau-dans huile, les procédés d'émulsification pouvant être utilisés sont de type pâle ou hélice, rotor-stator et HHP.In the case of compositions in the form of oil-in-water or water-in-oil emulsions, the emulsification processes that can be used are of the pale type or helix, rotor-stator and HHP type.

Pour obtenir des émulsions stables avec un faible taux de polymère (ratio huile/ polymère >25), il est possible de faire la dispersion en phase concentrée puis de diluer la dispersion avec le reste de la phase aqueuse.In order to obtain stable emulsions with a low level of polymer (oil / polymer ratio> 25), it is possible to disperse in the concentrated phase and then to dilute the dispersion with the rest of the aqueous phase.

Il est également possible, par HHP (entre 50 et 800b), d'obtenir des dispersions stables avec des tailles de gouttes pouvant descendre jusqu'à 100 nm. Les émulsions contiennent généralement au moins un émulsionnant choisi parmi les émulsionnants amphotères, anioniques, cationiques ou non ioniques, utilisés seuls ou en mélange. Les émulsionnants sont choisis de manière appropriée suivant l'émulsion à obtenir (E/H ou H/E). De préférence, les compositions selon l'invention se présentent sous la forme d'une émulsion huile-dans-eau ou eau-dans huile. Les tensioactifs émulsionnants sont choisis de manière appropriée suivant l'émulsion à obtenir Des exemples non limitatifs de tensioactifs émulsionnants E/H convenant pour les émulsion eau-dans-huile sont notamment donnés dans l'ouvrage intitulé Mc Cutcheon's Emulsifiers & Detergents, 1998 International Edition, MC Publishing Company, au chapitre HLB Index. Comme exemple de tensioactifs émulsionnants E/H, on peut citer les alkyl esters ou éthers de sorbitane, de glycérol, de polyol, de glycérol ou de sucres ; les tensioactifs siliconés comme les diméthicone copolyols tels que le mélange de cyclométhicone et de diméthicone copolyol, vendu sous la dénomination « DC 5225 C®» par la société Dow Corning, et les alkyl-dimethicone copolyols tels que le Laurylmethicone copolyol vendu sous la dénomination "Dow Corning 5200 Formulation Aid" par la société Dow Corning ; le Cetyl dimethicone copolyol tel que le produit vendu sous la dénomination Abil EM 90R® par la société Goldschmidt et le mélange de cétyl diméthicone copolyol, d'isostéarate de polyglycérole (4 moles) et de laurate d'hexyle vendu sous la dénomination ABIL WE 09® par la société Goldschmidt. On peut y ajouter aussi un ou plusieurs coémulsionnants, qui, de manière avantageuse, peuvent être choisis dans le groupe comprenant les esters alkylés de polyol.It is also possible, by HHP (between 50 and 800b), to obtain stable dispersions with drop sizes up to 100 nm. The emulsions generally contain at least one emulsifier chosen from amphoteric, anionic, cationic or nonionic emulsifiers, used alone or as a mixture. The emulsifiers are suitably selected according to the emulsion to be obtained (W / O or O / W). Preferably, the compositions according to the invention are in the form of an oil-in-water or water-in-oil emulsion. The emulsifying surfactants are suitably selected according to the emulsion to be obtained. Non-limiting examples of emulsifying W / O surfactants suitable for water-in-oil emulsions are especially given in the book Mc Cutcheon's Emulsifiers & Detergents, 1998 International Edition. , MC Publishing Company, chapter HLB Index. As examples of W / O emulsifying surfactants, mention may be made of alkyl esters or ethers of sorbitan, glycerol, polyol, glycerol or sugars; silicone surfactants such as dimethicone copolyols such as the mixture of cyclomethicone and dimethicone copolyol, sold under the name "DC 5225 C®" by the company Dow Corning, and the alkyl-dimethicone copolyols such as Laurylmethicone copolyol sold under the name " Dow Corning 5200 Formulation Aid "by Dow Corning; cetyl dimethicone copolyol such as the product sold under the name Abil EM 90R® by the company Goldschmidt and the mixture of cetyl dimethicone copolyol, polyglycerol isostearate (4 moles) and hexyl laurate sold under the name ABIL WE 09 ® by the company Goldschmidt. It is also possible to add one or more coemulsifiers, which advantageously may be chosen from the group comprising the alkylated polyol esters.

On peut citer également les tensioactifs émulsionnants non siliconés notamment les alkyl esters ou éthers de sorbitane, de glycérol, de polyol ou de sucres Comme esters alkylés de polyol, on peut citer notamment les esters de polyéthylèneglycol comme le PEG-30 Dipolyhydroxystearate tel que le produit commercialisé sous le nom Arlacel P135® par la socité ICI. Comme esters de glycérol et/ou de sorbitan, on peut citer par exemple l'isostéarate de polyglycérol, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Isolan GI 34®par la société Goldschmidt ; l'isostéarate de sorbitan, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Arlacel 987® par la société ICI ; l'isostéarate de sorbitan et le glycérol, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Arlacel 986® par la société ICI, et leurs mélanges.Mention may also be made of non-silicone emulsifying surfactants, in particular alkyl esters or sorbitan, glycerol, polyol or sugar ethers. Alkyl polyol esters that may be mentioned in particular include polyethylene glycol esters such as PEG-30 dipolyhydroxystearate, such as the product. marketed under the name Arlacel P135® by the company ICI. Examples of glycerol and / or sorbitan esters that may be mentioned are polyglycerol isostearate, such as the product sold under the name Isolan GI 34® by the company Goldschmidt; sorbitan isostearate, such as the product sold under the name Arlacel 987® by the company ICI; sorbitan isostearate and glycerol, such as the product sold under the name Arlacel 986® by the company ICI, and mixtures thereof.

Pour les émulsions H/E, on peut citer par exemple comm tensioactifs émulsionnants non ioniques les esters d'acides gras et de glycérol polyoxyalkylénés (plus particulièrement polyoxyéthylénés et/ou polyoxypropylénés) ; les esters d'acides gras et de sorbitan oxyalkylénés ; les esters d'acides gras polyoxyalkylénés (en particulier polyoxyéthylénés et/ou polyoxypropylénés) éventuellement en association avec un ester d'acide gras et de glycérol comme le mélange PEG-100 Stearate/ Glyceryl Stearate commercialisé par exemple par la société ICI sous la dénomination Arlacel 165 ; les éthers d'alcools gras oxyalkylénés (oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) ; les esters de sucres comme le stéarate de sucrose ; les éthers d'alcool gras et de sucre, notamment les alkylpolyglucosides (APG) tels que le décylglucoside et le laurylglucoside commercialisés par exemple par la société Henkel sous les dénominations respectives Plantaren 2000® et Plantaren 1200®, le cétostéarylglucoside éventuellement en mélange avec l'alcool cétostéarylique, commercialisé par exemple sous la dénomination Montanov 68® par la société Seppic, sous la dénomination Tegocare CG90® par la société Goldschmidt et sous la dénomination Emulgade KE3302® par la société Henkel, ainsi que l'arachidyl glucoside, par exemple sous la forme du mélange d'alcools arachidique et béhénique et d'arachidylglucoside commercialisé sous la dénomination Montanov 202® par la société Seppic. Selon un mode particulier de réalisation de l'invention, le mélange de l'alkylpolyglucoside tel que défini ci-dessus avec l'alcool gras correspondant peut être sous forme d'une composition auto-émulsionnante, comme décrit par exemple dans le document WO-A-92/06778.For O / W emulsions, mention may be made, for example, of nonionic emulsifying surfactants of polyoxyalkylenated fatty acid and glycerol esters (more particularly polyoxyethylenated and / or polyoxypropylenated); oxyalkylenated fatty acid and sorbitan esters; esters of polyoxyalkylenated fatty acids (in particular polyoxyethylenated and / or polyoxypropylenated) optionally in combination with a fatty acid and glycerol ester, such as the PEG-100 Stearate / Glyceryl Stearate mixture marketed for example by the company ICI under the name Arlacel 165; oxyalkylenated fatty alcohol ethers (oxyethylenated and / or oxypropylenated); sugar esters such as sucrose stearate; fatty alcohol and sugar ethers, especially alkylpolyglucosides (APG) such as decylglucoside and laurylglucoside sold, for example, by Henkel under the respective names Plantaren 2000® and Plantaren 1200®, cetostearylglucoside, optionally in admixture with cetostearyl alcohol, sold for example under the name Montanov 68® by Seppic under the name Tegocare CG90® by Goldschmidt and under the name Emulgade KE3302® by Henkel, and arachidyl glucoside, for example under the name form of the mixture of arachidic and behenic alcohols and arachidylglucoside sold under the name Montanov 202® by the company Seppic. According to one particular embodiment of the invention, the mixture of the alkylpolyglucoside as defined above with the corresponding fatty alcohol may be in the form of a self-emulsifying composition, as described, for example, in WO- A-92/06778.

Selon une forme particulièrement préférée, les compositions se présentent sous forme huile-dans-eau. Lorsqu'il s'agit d'une émulsion, la phase aqueuse de celle-ci peut comprendre une dispersion vésiculaire non ionique préparée selon des procédés connus (Bangham, Standish and Watkins. J. Mol. Biol. 13, 238 (1965), FR 2 315 991 et FR 2 416 008). Les compositions selon l'invention trouvent leur application dans un grand nombre de traitements, notamment cosmétiques, de la peau, des lèvres et des cheveux, y compris le cuir chevelu, notamment pour la protection et/ou le soin de la peau, des lèvres et/ou des cheveux, et/ou pour le maquillage de la peau et/ou des lèvres. Un autre objet de la présente invention est constitué par l'utilisation des compositions selon l'invention telles que ci-dessus définies pour la fabrication de produits pour le traitement cosmétique de la peau, des lèvres, des ongles, des cheveux, des cils, sourcils et/ou du cuir chevelu, notamment des produits de soin, des produits de protection solaire et des produits de maquillage.In a particularly preferred form, the compositions are in oil-in-water form. In the case of an emulsion, the aqueous phase thereof may comprise a nonionic vesicular dispersion prepared according to known methods (Bangham, Standish and Watkins, J. Mol Biol 13, 238 (1965)). FR 2 315 991 and FR 2 416 008). The compositions according to the invention find their application in a large number of treatments, in particular cosmetics, of the skin, lips and hair, including the scalp, in particular for the protection and / or care of the skin, lips and / or hair, and / or for makeup of the skin and / or lips. Another object of the present invention is constituted by the use of the compositions according to the invention as defined above for the manufacture of products for the cosmetic treatment of the skin, lips, nails, hair, eyelashes, eyebrows and / or scalp, including skincare products, sunscreen products and make-up products.

Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent par exemple être utilisées comme produit de maquillage. Un autre objet de la présente invention est constitué par un procédé cosmétique non-thérapeutique de soin et/ou de maquillage d'une matière kératinique consistant à appliquer sur la surface de ladite matière kératinique au moins une composition selon l'invention telle que définie ci-dessus. Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent par exemple être utilisées comme produit de soin et/ou de protection solaire pour le visage et/ou le corps de consistance liquide à semi-liquide, telles que des laits, des crèmes plus ou moins onctueuses, gel-crèmes, des pâtes. Elles peuvent éventuellement être conditionnées en aérosol et se présenter sous forme de mousse ou de spray. Les compositions selon l'invention sous forme de lotions fluides vaporisables conformes à l'invention sont appliquées sur la peau ou les cheveux sous forme de fines particules au moyen de dispositifs de pressurisation. Les dispositifs conformes à l'invention sont bien connus de l'homme de l'art et comprennent les pompes non-aérosols ou "atomiseurs", les récipients aérosols comprenant un propulseur ainsi que les pompes aérosols utilisant l'air comprimé comme propulseur. Ces derniers sont décrits dans les brevets US 4,077,441 et US 4,850,517. Les compositions conditionnées en aérosol conformes à l'invention contiennent en général des agents propulseurs conventionnels tels que par exemple les composés hydrofluorés le dichlorodifluorométhane, le difluoroéthane, le diméthyléther, l'isobutane, le n-butane, le propane, le trichlorofluorométhane. Ils sont présents de préférence dans des quantités allant de 15 à 50% en poids par rapport au poids total de la composition.The cosmetic compositions according to the invention may for example be used as a makeup product. Another object of the present invention is constituted by a non-therapeutic cosmetic process for the care and / or makeup of a keratinous material consisting in applying to the surface of said keratinous material at least one composition according to the invention as defined herein. -above. The cosmetic compositions according to the invention may for example be used as a skincare and / or sun protection product for the face and / or the body of liquid to semi-liquid consistency, such as milks, more or less unctuous creams, gel-creams, pasta. They may optionally be packaged in aerosol and be in the form of foam or spray. The compositions according to the invention in the form of vaporizable fluid lotions according to the invention are applied to the skin or the hair in the form of fine particles by means of pressurizing devices. The devices according to the invention are well known to those skilled in the art and include non-aerosol pumps or "atomizers", aerosol containers comprising a propellant and aerosol pumps using compressed air as a propellant. These are described in US Pat. Nos. 4,077,441 and 4,850,517. The aerosol-conditioned compositions in accordance with the invention generally contain conventional propellants such as, for example, hydrofluorinated compounds, dichlorodifluoromethane, difluoroethane, dimethyl ether, isobutane, n-butane, propane and trichlorofluoromethane. They are present preferably in amounts ranging from 15 to 50% by weight relative to the total weight of the composition.

ENSEMBLE Selon un autre aspect, l'invention concerne également un ensemble cosmétique comprenant : i) un récipient délimitant un ou plusieurs compartiment(d), ledit récipient étant fermé par un élément de fermeture et étant éventuellement non étanche; et ii) une composition de maquillage et/ou de soin conforme à l'invention disposée à l'intérieur du ou desdits compartiment(s). Le récipient peut par exemple être sous forme d'un pot ou d'un boîtier.In another aspect, the invention also relates to a cosmetic assembly comprising: i) a container delimiting one or more compartments (d), said container being closed by a closure element and possibly being unsealed; and ii) a make-up and / or care composition according to the invention disposed inside said compartment (s). The container may for example be in the form of a pot or a housing.

L'élément de fermeture peut être sous forme d'un couvercle comprenant un capot monté déplaçable par translation ou par pivotement relativement au récipient logeant la ou lesdites compositions de maquillage et/ou de soin.The closure member may be in the form of a cover comprising a cover mounted displaceable by translation or by pivoting relative to the container housing the one or more makeup compositions and / or care.

Les exemples qui suivent servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif. Dans ces exemples, les quantités des ingrédients compositions sont données en % pondéral par rapport au poids total de la composition.The examples which follow serve to illustrate the invention without, however, being limiting in nature. In these examples, the amounts of the ingredients compositions are given in% by weight relative to the total weight of the composition.

Exemple A1: Preparation du composé (1) (1) H 0 122,23 grammes de 3-[(3-methoxypropyl)amino]-2-cyclohexèn-1-one ont été alkyles avec du diméthylsulfate ou alternativement avec du diéthylsulfate et traités avec 75,45 grammes de cyanoacétate d'éthyle dans des proportions approximativement équimolaires en présence d'une base et optionnellement d'un solvant. Les combinaisons base/solvant suivantes sont utilisées : Exemple Base Solvant Exemple A1.1 DBU (1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7- diméthylacetam ide ène) Exemple A1.2 triéthylamine isopropanol Exemple A1.3 3-méthoxypropylamine isopropanol Exemple A1.4 3-méthoxypropylamine tert-amylalcohol Exemple A1.5 3-méthoxypropylamine toluène Exemple A1.6 3-méthoxypropylamine diméthylformam ide Exemple A1.7 3-méthoxypropylamine sans solvant Exemple A1.8 N-morpholine isopropanol L'achèvement de la réaction d'alkylation a pu être suivi par exemple par des méthodes telles que la TLC, GC ou HPLC. 162,30 grammes de composé (14) ont été obtenus sous forme d'une huile brune. Après cristallisation, le produit est obtenu sous forme de cristaux jaunâtres.Example A1: Preparation of compound (1) (1) H 0 122.23 grams of 3 - [(3-methoxypropyl) amino] -2-cyclohexen-1-one were alkylated with dimethylsulphate or alternatively with diethylsulfate and treated with 75.45 grams of ethyl cyanoacetate in approximately equimolar proportions in the presence of a base and optionally a solvent. The following base / solvent combinations are used: Example Solvent base Example A1.1 DBU (1,8-diazabicyclo [5.4.0] undec-7-dimethylacetam ide ene) Example A1.2 triethylamine isopropanol Example A1.3 3-methoxypropylamine isopropanol Example A1.4 3-Methoxypropylamine tert-amylalcohol Example A1.5 3-methoxypropylamine toluene Example A1.6 3-methoxypropylamine dimethylformamide Example A1.7 3-methoxypropylamine without solvent Example A1.8 N-morpholine isopropanol The completion of the reaction Alkylation could be followed for example by methods such as TLC, GC or HPLC. 162.30 grams of compound (14) was obtained as a brown oil. After crystallization, the product is obtained in the form of yellowish crystals.

Point de fusion: 92.7°C.Melting point: 92.7 ° C.

Exemple A2: Preparation du composé (2) H (2) 0 N o 0 0 148,4 grammes de 3-[(3-méthoxypropyl)amino]-2-cyclohexèn-1-one ont été alkyles avec du diméthylsulfate ou alternativement avec du diéthylsulfate et traité avec 130,00 grammes de cyanoacétate de 2-éthoxyéthyle en présence d'une base organique et d'un solvant. Les combinaisons base/solvant suivantes ont été utilisées : Exemple Base Solvant Exemple A2.1 DBU (1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec- diméthylacétam ide 7-ène) Exemple A2.2 triéthylamine isopropanol Exemple A2.3 3-méthoxypropylamine isopropanol Exemple A2.4 N-méthylmorpholine tert-amylalcohol Exemple A2.5 3-méthoxypropylamine toluène Exemple A2.6 3-méthoxypropylamine diméthylformam ide Exemple A2.7 3-méthoxypropylamine Sans solvant Exemple A3 (hors invention) : Préparation du composé (2Z)-2-cvano-N-(3- methoxv-propv1)-2-{3-[(3-meth-oxvpropvl)aminolcvclohex-2-en-1- vlidenelethanamide décrit dans la demande PCT/EP2012/064195 non publiée H 0 N 101,00 grammes de 3-[(3-methoxypropyl)amino]-2-cyclohexèn-1-one ont été alkyles avec du diméthylsulfate ou alternativement avec du diéthylsulfate et traités avec 86.00 grammes de 2-cyano-N-(3-méthoxy-propyl)-acétamide dans des proportions approximativement équimolaires en présence d'une base et optionnellement d'un solvant.Example A2: Preparation of Compound (2) H (2) 0 No 148.4 grams of 3 - [(3-methoxypropyl) amino] -2-cyclohexen-1-one were alkylated with dimethylsulphate or alternatively with diethylsulfate and treated with 130.00 grams of 2-ethoxyethyl cyanoacetate in the presence of an organic base and a solvent. The following base / solvent combinations were used: Example Solvent Base Example A2.1 DBU (1,8-diazabicyclo [5.4.0] undet dimethylacetamide 7-ene) Example A2.2 triethylamine isopropanol Example A2.3 3-methoxypropylamine isopropanol Example A2.4 N-methylmorpholine tert-amylalcohol Example A2.5 3-Methoxypropylamine toluene Example A2.6 3-Methoxypropylamine dimethylformamide Example A2.7 3-methoxypropylamine Without solvent Example A3 (except invention): Preparation of compound (2Z) 2-cyano-N- (3-methoxy-propyl) -2- {3 - [(3-methoxypropyl) amino] cyclohex-2-en-1-ylidenelethanamide described in PCT / EP2012 / 064195 unpublished H 0 N 101.00 grams of 3 - [(3-methoxypropyl) amino] -2-cyclohexen-1-one were alkylated with dimethylsulfate or alternatively with diethylsulfate and treated with 86.00 grams of 2-cyano-N- (3- methoxy-propyl) -acetamide in approximately equimolar proportions in the presence of a base and optionally a solvent.

Les combinaisons base/solvant suivantes ont été utilisées :25 Exemple Base Solvant Exemple A3.1 DBU (1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7- dimethylacétam ide ène) Exemple A3.2 triéthylamine isopropanol Exemple A3.3 3-méthoxypropylamine isopropanol Exemple A3.4 3-méthoxypropylamine tert-amylalcohol Exemple A3.5 3-méthoxypropylamine toluène Exemple A3.6 3-méthoxypropylamine diméthylformam ide Exemple A3.7 3-méthoxypropylamine sans solvant Le produit brut (2Z)-2-cyano-N-(3-methoxy-propy1)-2-{3-[(3-meth- oxypropyl)amino]cyclohex-2-en-1-ylidenelethanamide a été obtenu sous forme d'une huile brun foncé.The following base / solvent combinations were used: Example Solvent Base Example A3.1 DBU (1,8-diazabicyclo [5.4.0] undec-7-dimethylacetam ideene) Example A3.2 triethylamine isopropanol Example A3.3 3- Methoxypropylamine isopropanol Example A3.4 3-Methoxypropylamine tert-amylalcohol Example A3.5 3-methoxypropylamine toluene Example A3.6 3-methoxypropylamine dimethylformamide Example A3.7 3-methoxypropylamine without solvent The crude product (2Z) -2-cyano-N (3-methoxy-propyl) -2- {3 - [(3-methoxypropyl) amino] cyclohex-2-en-1-ylidenelethanamide was obtained as a dark brown oil.

Après une chromatographie sur colonne en gel de silice (éluant: toluène/méthanol 99/1), 81,8 grammes de produit ont été obtenus sous forme de cristaux jaunâtres. Point de fusion: 84,7-85,3°C.After column chromatography on silica gel (eluent: 99/1 toluene / methanol), 81.8 grams of product were obtained as yellowish crystals. Melting point: 84.7-85.3 ° C.

Exemples de formulations 1 à 4 On a comparé le composé 2-éthoxyéthyle (2Z)-cyano{3-[(3-méthoxypropy1)- amino]-cyclohex-2-èn-1-ylidèneléthanoate (2) de l'invention par rapport : - au composé (2Z)-2-cyano-N-(3-methoxy-propyl)-2-{3-[(3-meth- oxypropyl)amino]cyclohex-2-en-1-ylidenelethanamide selon l'exemple A3 (hors invention) - au composé octy1-5-N,N-diethylamino-2-phenysulfony1-2,4-pentadienoate (hors invention) On a préparé les formules 1 à 4 suivantes ; elles ont été construites de sorte à ce que la somme des taux d'huile et de filtres UV liposolubles reste constant. Le taux des filtres est ajusté afin de garantir le même niveau de filtration des UVB et ainsi le même SPF in vitro, ainsi que le même profil d'absorbance entre 290 et 340nm. On a mesuré pour chacune des formules le SPF, l'indice UVApp0 et l'absorbance après 24 heures à température ambiante. Les quantités sont exprimées en % en poids par rapport au poids total de la composition. Phase Ingrédients Formule 1 Formule 2 (hors (hors invention) invention) A Eau QSP 100 QSP 100 Glycérine 6 6 Disodium EDTA 0,1 0,1 Triethanolamine 0,45 0,45 Methylene Bis-Benzotriazolyl 5% en 5% en Tetramethylbutylphenol matière active matière active (Tinosorb M®) Potassium Cetyl Phosphate 1 1 (Amphisol K C)) B Benzoate de 2-éthylphenyle 30 29,4 (X-Tend 226®) Octy1-5-N,N-diethylamino-2- - 0,6 phenysulfony1-2,4- pentadienoate Stearic Acid 1,5 1,5 Glyceryl Stearate (and) PEG- 1 5 100 Stearate (Arlacel 165 (D) 1 5 Dimethicone 0,5 0,5 Conservateurs 1,28 1,28 C Isohexadecane 2 2 Xanthan gum 0,1 0,1 Acrylates / C10-30 Alkyl 0,25 0,25 Acrylate crosspolymer (Pemulen TRI()) D Triethanolamine 0,25 0,25 E Alcool 2 2 SPF in vitro (t24h) 4,1 ± 0,3 3,8 ± 0,2 UVA ppD in vitro (t2e) 4,5 ± 0,3 6,7 ± 0,5 Phase Ingrédients Formule 3 Formule 4 (hors (invention) invention) A Eau QSP 100 QSP 100 Glycérine 6 6 Disodium EDTA 0,1 0,1 Triethanolamine 0,45 0,45 Methylene Bis-Benzotriazolyl 5 5 Tetramethylbutylphenol (Tinosorb M® en %matière active) Potassium Cetyl 1 1 Phosphate(Amphisol K®) B Benzoate de 2-éthylphenyle 29,2 29 (X-Tend 226®) (2Z)-2-cyano-N-(3- 0,8 - methoxypropy1)-2-{3-[(3- methoxypropyl)amino]cyclohe x-2-en-1-ylidenelethanam ide Composé (2) - 1 Acide stéarique 1,5 1,5 Glyceryl Stearate (and) PEG- 1 5 100 Stearate (Arlacel 165®) 1 5 Dimethicone 0,5 0,5 Conservateurs 1,28 1,28 C Isohexadecane 2 2 Gomme de xanthane 0,1 0,1 Acrylates / C10-C30 Alkyl 0,25 0,25 Acrylate crosspolymer (Pemulen TRI()) D Triéthanolamine 0,25 0,25 E Alcool 2 2 SPF in vitro (t24h) 4,1 ± 0,1 4,1 ± 0,3 UVA PPD in vitro (t24h) 7,2 ± 0,3 7,4 ± 0,8 Mode de préparation des émulsions : Les phases aqueuse A et huileuse B ont été préparées par mélange des matières premières sous agitation mécanique à 80°C. Une fois que les solutions aqueuse A et huileuse B ont été macroscopiquement homogènes, l'émulsion a été préparée par introduction de la phase B au sein de la phase A sous agitation à l'aide d'un homogénéisateur de rotor-stator sous une vitesse d'agitation de 4500 RPM pendant 20 minutes. Toujours sous agitation, les phases C puis D ont été ensuite successivement ajoutées. L'émulsion a été enfin refroidie à température ambiante. L'émulsion finale s'est caractérisée par des gouttes de taille comprise entre 1 i.tm et 20 i.tm.Examples of formulations 1 to 4 The 2-ethoxyethyl (2Z) -cyano {3 - [(3-methoxypropyl) -amino] -cyclohex-2-en-1-ylideneethanoate (2) compound of the invention was compared with to the compound (2Z) -2-cyano-N- (3-methoxy-propyl) -2- {3 - [(3-methoxypropyl) amino] cyclohex-2-en-1-ylidenelethanamide according to the example A3 (Excluding the Invention) - the compound octyl-5-N, N-diethylamino-2-phenylsulfonyl-2,4-pentadienoate (ex-invention) The following formulas 1-4 were prepared; they have been constructed so that the sum of the oil and UV-soluble filter levels remains constant. The filter rate is adjusted to ensure the same level of UVB filtration and thus the same SPF in vitro, as well as the same absorbance profile between 290 and 340nm. For each of the formulas, SPF, UVApp0, and absorbance were measured after 24 hours at room temperature. The amounts are expressed in% by weight relative to the total weight of the composition. Phase Ingredients Formula 1 Formula 2 (excluding (except invention) invention) A Water QSP 100 QSP 100 Glycerin 6 6 Disodium EDTA 0.1 0.1 Triethanolamine 0.45 0.45 Methylene Bis-Benzotriazolyl 5% 5% Tetramethylbutylphenol Material Active Ingredient (Tinosorb M®) Potassium Cetyl Phosphate 1 1 (Amphisol KC)) B 2-Ethylphenyl Benzoate 29.4 (X-Tend 226®) Octy1-5-N, N-diethylamino-2- - O, 6 phenysulfony1-2,4-pentadienoate Stearic Acid 1,5 1,5 Glyceryl Stearate (and) PEG-1,500 Stearate (Arlacel 165 (D) 1 Dimethicone 0.5 0.5 Preservatives 1.28 1.28 C Isohexadecane 2 2 Xanthan gum 0.1 0.1 Acrylates / C10-30 Alkyl 0.25 0.25 Acrylate crosspolymer (Pemulen TRI ()) D Triethanolamine 0.25 0.25 E Alcohol 2 2 SPF in vitro (t24h) 4 , 1 ± 0.3 3.8 ± 0.2 UVA ppD in vitro (t2e) 4.5 ± 0.3 6.7 ± 0.5 Phase Ingredients Formula 3 Formula 4 (excluding (invention) invention) A Water QSP 100 QSP 100 Glycerin 6 6 Disodium EDTA 0.1 0.1 Triethanolamine 0.45 0.45 Methylene Bis-Benzotriazolyl 5 5 Tetram ethylbutylphenol (Tinosorb M®% active ingredient) Potassium Cetyl 1 1 Phosphate (Amphisol K®) B 2-Ethylphenyl benzoate 29.2 29 (X-Tend 226®) (2Z) -2-cyano-N- (3- 0.8 - methoxypropyl) -2- {3 - [(3-methoxypropyl) amino] cyclohex-2-en-1-ylidenelethanam ide Compound (2) - 1 Stearic acid 1.5 1.5 Glyceryl Stearate (and) PEG- 1 5 100 Stearate (Arlacel 165®) 1 5 Dimethicone 0.5 0.5 Preservatives 1.28 1.28 C Isohexadecane 2 2 xanthan gum 0.1 0.1 Acrylates / C10-C30 Alkyl 0.25 0 , 25 Acrylate crosspolymer (Pemulen TRI ()) D Triethanolamine 0.25 0.25 E Alcohol 2 2 SPF in vitro (t24h) 4.1 ± 0.1 4.1 ± 0.3 UVA PPD in vitro (t24h) 7 , 2 ± 0.3 7.4 ± 0.8 Method of preparing the emulsions: The aqueous A and oily B phases were prepared by mixing the raw materials with mechanical stirring at 80 ° C. Once aqueous A and oily B solutions were macroscopically homogeneous, the emulsion was prepared by introducing phase B into phase A with stirring using a rotor-stator homogenizer under one speed. stirring of 4500 RPM for 20 minutes. Still under stirring, the phases C and D were then successively added. The emulsion was finally cooled to room temperature. The final emulsion was characterized by drops of size between 1 μm and 20 μm.

Protocole d'évaluation in vitro de l'efficacité filtrante Le facteur de protection solaire (SPF) a été déterminé selon la méthode « in vitro » décrite par B. L. Diffey dans J. Soc. Cosmet. Chem. 40, 127-133, (1989). Les mesures ont été réalisées à l'aide d'un spectrophotomètre UV-1000S de la société Labsphère. On extrait la valeur "Facteur de protection in vitro statique (SPF)". Chaque composition est appliquée sur une plaque rugueuse de PMMA, sous la forme d'un dépôt homogène et régulier à raison de 1 mg/cm2. Les mesures de l'indice UVAppp in vitro ont été faites dans les mêmes conditions à l'aide d'un spectrophotomètre UV-1000S de la société Labsphère. On extrait la valeur "Indice UV-A ppD (Spectre d'action Persistent Pigment Darkening)". Chaque composition a été appliquée sur une plaque rugueuse de PMMA, sous la forme d'un dépôt homogène et régulier a raison de 1 mg/cm2.Protocol for In Vitro Evaluation of Filter Efficiency The sun protection factor (SPF) was determined according to the "in vitro" method described by B. L. Diffey in J. Soc. Cosmet. Chem. 40, 127-133, (1989). The measurements were carried out using a UV-1000S spectrophotometer from the company Labsphere. The value "In Vitro Protection Factor (SPF)" is extracted. Each composition is applied to a rough plate of PMMA, in the form of a homogeneous and regular deposit at a rate of 1 mg / cm 2. The measurements of the UVAppp index in vitro were made under the same conditions using a UV-1000S spectrophotometer from the company Labsphere. The value "UV-A Index ppD (Action Spectrum Persistent Pigment Darkening)" is extracted. Each composition was applied to a rough PMMA plate, in the form of a homogeneous and regular deposit at a rate of 1 mg / cm 2.

Protocole d'évaluation des spectres d'absorbance des formules Les spectres d'absorbance des formules ont été extraits des données de mAF en fonction de la longueur d'onde générées lors de la mesure du SPF in vitro et de la PPD in vitro. Les valeurs de mAF sont ensuite converties en Absorbance selon : Abs= log(mAF). Les profils peuvent être normalisés à 320nm. Profils d'Absorbance des formules mesurés 24h après formulation Absorbance Formule 1 Formule 2 Formule 3 Formule 4 (invention) (hors (hors (hors invention) invention) invention) Absorbance à 290 nm après 24 heures Absorbance à 320 nm après 24 heures Absorbance à 400 nm après 24 heures 0,61 ± 0,02 0.57 ± 0,03 0,59 ± 0,01 0,58 ± 0,03 0,60 ± 0,03 0,56 ± 0,02 0,60 ± 0,01 0,59 ± 0,04 0,24 ± 0,01 ' 0,28 ± 0,01 0,54 ± 0,01 0,65 ± 0,04 Conclusions Les valeurs d'indice UVAppp in vitro de la formule 1 montrent que pour un même SPF et un profil d'absorbance similaire dans les UVB, de 290 à 320nm (formule 2), le Tinosorb M® seul est moins protecteur que les associations Tinosorb M® / Mérocynanines (Formules 2,3 et 4). L'association Tinosorb M® / Composé 2 (Formule 4) de l'invention se distingue des couples Tinosorb M® / Octy1-5-N,N-diethylamino-2-phenysulfony1-2,4- pentadienoate (Formule 2) et Tinosorb M ®/ (2Z)-2-cyano-N-(3-methoxypropy1)-2- {3-[(3-methoxypropyl)am ino]cyclohex-2-en-1-ylidenel-ethanam ide (Formule 3) par un profil d'absorbance plus large dans les UVA et une absorbance significativement plus élevée à 400nm pour des SPF et UVAppD in vitro comparables.30Absorbance Spectrometry Evaluation Protocol of the Formulas Absorbance spectra of the formulas were extracted from mAF data as a function of wavelength generated during measurement of in vitro SPF and in vitro PPD. The mAF values are then converted to Absorbance according to: Abs = log (mAF). Profiles can be normalized to 320nm. Absorbance profiles of formulas measured 24 hours after formulation Absorbance Formula 1 Formula 2 Formula 3 Formula 4 (invention) (off (off (outside invention) invention) invention) Absorbance at 290 nm after 24 hours Absorbance at 320 nm after 24 hours Absorbance at 400 nm after 24 hours 0.61 ± 0.02 0.57 ± 0.03 0.59 ± 0.01 0.58 ± 0.03 0.60 ± 0.03 0.56 ± 0.02 0.60 ± 0 , 01 0.59 ± 0.04 0.24 ± 0.01 '0.28 ± 0.01 0.54 ± 0.01 0.65 ± 0.04 Conclusions The in vitro UVAppp index values of the formula 1 show that for the same SPF and a similar absorbance profile in the UVB, from 290 to 320 nm (formula 2), the Tinosorb M® alone is less protective than the Tinosorb M® / Merocynanine combinations (Formulas 2,3 and 4 ). The Tinosorb M® / Compound 2 (Formula 4) combination of the invention is distinguished from the Tinosorb M® / Octy1-5-N, N-diethylamino-2-phenylsulfonyl-2,4-pentadienoate (Formula 2) and Tinosorb couples. M? / (2Z) -2-cyano-N- (3-methoxypropyl) -2- {3 - [(3-methoxypropyl) amino] cyclohex-2-en-1-ylidenel-ethanam ide (Formula 3) by a broader absorbance profile in UVA and a significantly higher absorbance at 400nm for comparable in vitro SPF and UVAppD.

Claims (18)

REVENDICATIONS1. Composition cosmétique ou dermatologique comprenant dans un support physiologiquement acceptable : a) au moins une phase huileuse et b) au moins un composé mérocyanine répondant à la formule (1) suivante ainsi que ses formes géométriques isomères E/E- ou E/Z-: (1) H dans laquelle R est un groupement alkyle en C1-C22, un groupement alcényle en C2-C22, un groupement alcinyle en C2-C22, un groupement cycloalkyle en C3-C22 ou un cycloalcényle en C3-C22, lesdits groupements pouvant être interrompus par un ou plusieurs O et c) au moins un filtre UV organique insoluble.REVENDICATIONS1. Cosmetic or dermatological composition comprising in a physiologically acceptable support: a) at least one oily phase and b) at least one merocyanine compound corresponding to the following formula (1) and its isomeric E / E- or E / Z- geometrical forms: (1) H in which R is a C1-C22 alkyl group, a C2-C22 alkenyl group, a C2-C22 alkinyl group, a C3-C22 cycloalkyl group or a C3-C22 cycloalkenyl, said groups being capable of be interrupted by one or more O and c) at least one insoluble organic UV filter. 2. Composition selon la revendication 1, où le ou les composés mérocyanines de formule (1) sont choisis parmi ceux où R est un alkyle en C1-C22, pouvant être interrompu par un ou plusieurs O.2. Composition according to claim 1, wherein the merocyanine compound (s) of formula (1) are chosen from those in which R is a C 1 -C 22 alkyl which may be interrupted by one or more O. 3. Composition selon la revendication 1 ou 2, où le ou les composés mérocyanines de formule (1) sont choisis parmi les composés suivants ainsi que leurs formes géométriques isomères E/E-, E/Z- : 1 0 0 4 H ol o o o...---.....'.',-....' ON le N H ethyl (2Z)-cyano{3-[(3- methoxypropyl)amino]cyclohex-2-en-1- ylidene}ethanoate -.N iN 2-butoxyethyl (2Z)-cyano{3-[(3- methoxypropyl)amino]cyclohex-2-en-1- ylidene}ethanoate 2 o 0.0 5 (b o oo H H (1)N le . N ige 2-ethoxyethyl (2Z)-cyano{3-[(3- methoxypropyl)amino]cyclohex-2-en-1- ylidene}ethanoate N 3-methoxypropyl (2Z)-cyano{3-[(3- methoxypropyl)amino]cyclohex-2-en-1- ylidene}ethanoate3 I 6 oI o oo 10 0 0 H / . H N go N e 3-ethoxypropyl (2Z)-cyano{3-[(3- methoxypropyl)amino]cyclohex-2-en-1- ylidene}ethanoate 2-methylpropyl (2Z)-cyano{3-[(3- methoxypropyl)amino]cyclohex-2-en-1- ylidene}ethanoate3. Composition according to claim 1 or 2, wherein the merocyanine compound (s) of formula (1) are chosen from the following compounds as well as their isomeric geometrical forms E / E-, E / Z-: 1 0 0 4 H ol oo NH 2 (2Z) -cyano (3 - [(3-methoxypropyl) amino] cyclohex-2-en-1-one Ylidene} ethanoate-N, N-butoxyethyl (2Z) -cyano {3 - [(3-methoxypropyl) amino] cyclohex-2-en-1-ylidene} ethanoate 2 0.05 (bo oo HH (1) N on N-2-ethoxyethyl (2Z) -cyano {3 - [(3-methoxypropyl) amino] cyclohex-2-en-1-ylidene} ethanoate N 3 -methoxypropyl (2Z) -cyano {3 - [(3-methoxypropyl) ) amino] cyclohex-2-en-1-ylidene} ethanoate ## STR1 ## 3-ethoxypropyl (2Z) -cyano (3 - [(3-methoxypropyl) amino] cyclohexyl 2-en-1-ylidene} ethanoate 2-methylpropyl (2Z) -cyano {3 - [(3-methoxypropyl) amino] cyclohex-2-en-1-ylidene} ethanoate 4. Composition selon la revendication 3, où le composé mérocyanine est le 2- éthoxyéthyle (2Z)-cyano{3-[(3-m éthoxypropyI)-am ino]cyclohex-2-èn-1- ylidèneléthanoate (2) dans sa configuration géométrique E/Z de structure suivante : H N et/ou dans sa configuration géométrique E/E de structure suivante : oJ H 0 N OThe composition according to claim 3, wherein the merocyanine compound is 2-ethoxyethyl (2Z) -cyano {3 - [(3-methoxypropyl) -amino] cyclohex-2-en-1-ylideneethanoate (2) in its Geometric configuration E / Z of following structure: HN and / or in its geometric E / E configuration of following structure: oJ H 0 NO 5. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, où le ou les composés mérocyanines de formule (1) sont présents dans une concentration allant de 0,1% à 10% en poids, et préférentiellement de 0,2% à 5% en poids par rapport au poids total de la composition.5. Composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the merocyanine compound (s) of formula (1) are present in a concentration ranging from 0.1% to 10% by weight, and preferably from 0.2% to 5% by weight relative to the total weight of the composition. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, où le filtre UV organique insoluble est sous forme de particules de taille moyenne allant de 0,01 à 5pm et plus préférentiellement de 0,01 à 2 pm et plus particulièrement de 0,020 à 2 pm.6. Composition according to any one of claims 1 to 5, wherein the insoluble organic UV filter is in the form of particles of average size ranging from 0.01 to 5pm and more preferably from 0.01 to 2 pm and more particularly 0.020. at 2 pm. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, où le filtre UV organique insoluble est choisi parmi les filtres UV organiques du type oxalanilide, du type triazine, du type benzotriazole ; du type amide vinylique ; du type cinnamide ; du type comportant un ou plusieurs groupements benzazole et/ou benzofuranne, benzothiophènene ou du type indole ; du type aryl vinylène cétone ; du type dérivé de phénylène bis-benzoxazinone, du type dérivé amide, sulfonamide ou carbamate d'acrylonitrile ou leurs mélanges.7. Composition according to any one of claims 1 to 6, wherein the insoluble organic UV filter is chosen from organic UV filters of oxalanilide type, triazine type, benzotriazole type; vinyl amide type; of the cinnamide type; of the type comprising one or more benzazole and / or benzofuran, benzothiophene or indole groups; aryl vinylene ketone type; phenylene bis-benzoxazinone derivative type, amide derivative type, sulfonamide or acrylonitrile carbamate or mixtures thereof. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, où le filtre UV organique insoluble est choisi parmi : (i) les triazines symétriques substituées par des groupes naphthalenyles ou des groupes polyphényles en particulier la 2,4,6-tris(di-phenyl)-triazine et/ou la 2,4,6- tris(ter-phenyI)-triazine ; (ii) les composés méthylène bis-(hydroxyphényl benzotriazole) de formule (IV) suivante : (IV) T ii dans laquelle les radicaux T10 et T11, identiques ou différents, désignent un radical alkyle en Ci-C18 pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi 10 alkyle en C1-C4, cycloalkyle en C5-C12 ou un reste aryle ; (iii) et leurs mélanges.8. Composition according to any one of claims 1 to 7, wherein the insoluble organic UV filter is chosen from: (i) symmetrical triazines substituted by naphthalenyl groups or polyphenyl groups, in particular 2,4,6-tris ( di-phenyl) -triazine and / or 2,4,6-tris (ter-phenyl) -triazine; (ii) the methylene bis- (hydroxyphenylbenzotriazole) compounds of formula (IV) below: (IV) T ii in which the radicals T10 and T11, which may be identical or different, denote a C 1 -C 18 alkyl radical which may be substituted with one or a plurality of radicals selected from C1-C4alkyl, C5-C12cycloalkyl or aryl radical; (iii) and mixtures thereof. 9. Composition selon la revendications 8, où le composé méthylène bis(hydroxyphényl benzotriazole) de formule (IV) est sous forme de dispersion aqueuse de particules de taille moyenne des particules qui varie de 0,01 à 5pm, et plus préférentiellement de 0,01 à 2 pm, et plus particulièrement de 0,020 à 2 pm, en présence d'au moins un tensioactif de structure CnH2r1-0 0(C61-11005)xH dans laquelle n est un entier de 8 à 16 et x est le degré moyen de polymérisation de l'unité (C6H1005) et varie de 1,4 à 1,6.9. Composition according to claim 8, wherein the methylene bis (hydroxyphenyl benzotriazole) compound of formula (IV) is in the form of an aqueous dispersion of particles of average particle size which varies from 0.01 to 5 μm, and more preferably from 0, 0.1 to 2 μm, and more particularly 0.020 to 2 μm, in the presence of at least one surfactant of structure CnH2r1-0O (C61-11005) xH in which n is an integer of 8 to 16 and x is the average degree of polymerization of the unit (C6H1005) and varies from 1.4 to 1.6. 10. Composition selon la revendications 8 ou 9, où le composé méthylène bis(hydroxyphényl benzotriazole) de formule (IV) est sous forme de dispersion aqueuse de particules de taille moyenne allant de 0,02 à 2pm, et plus préférentiellement de 0,01 à 1,5 pm, et plus particulièrement de 0,02 à 1 pm en présence d'au moins un mono-(C8-C20)alkyl-ester de polyglycérol ayant un dégré de polymérisation de glycérol d'au moins 5.10. Composition according to claim 8 or 9, wherein the methylene bis (hydroxyphenyl benzotriazole) compound of formula (IV) is in the form of an aqueous dispersion of particles of average size ranging from 0.02 to 2 μm, and more preferably from 0.01 to at 1.5 μm, and more particularly from 0.02 to 1 μm in the presence of at least one mono- (C 8 -C 20) alkyl polyglycerol ester having a glycerol polymerization degree of at least 5. 11. Composition selon la revendications 10, où le mono-(C8-C20)alkyl-ester de polyglycérol est choisi parmi le caprate de décaglycéryle , le laurate de décaglycéryle, le myristate de décaglycéryle, l'oléate de décaglycéryle, le stéarate de décaglycéryle, l'isostéarate de décaglycéryle, le caprate d'hexaglycéryle, le laurate d'hexaglycéryle, le myristate d'hexaglycéryle, l'oléate d'hexaglycéryle, le stéarate d'hexaglycéryle, l'isostéarate d'hexaglycéryle, le caprate de pentaglycéryle, le laurate de pentaglycéryle, le myristate de pentaglycéryle, l'oléate de pentaglycéryle, le stéarate de pentaglycéryle, l'isostéarate de pentaglycéryle et plus particulièrement parmi le caprate de décaglycéryle et le laurate de décaglycéryle. OH CH211. Composition according to claim 10, wherein the mono- (C8-C20) alkyl polyglycerol ester is selected from decaglyceryl caprate, decaglyceryl laurate, decaglyceryl myristate, decaglyceryl oleate, decaglyceryl stearate. decaglyceryl isostearate, hexaglyceryl caprate, hexaglyceryl laurate, hexaglyceryl myristate, hexaglyceryl oleate, hexaglyceryl stearate, hexaglyceryl isostearate, pentaglyceryl caprate, pentaglyceryl laurate, pentaglyceryl myristate, pentaglyceryl oleate, pentaglyceryl stearate, pentaglyceryl isostearate and more particularly from decaglyceryl caprate and decaglyceryl laurate. OH CH2 12. Composition selon la revendication 10 ou 11, où la quantité de composé méthylène bis-(hydroxyphényl benzotriazole) de formule (IV) dans la dispersion aqueuse varie de 10 à 50% en poids, et plus préférentiellement de 30 à 50% en poids par rapport au poids total de la dispersion.12. Composition according to claim 10 or 11, wherein the amount of methylene bis- (hydroxyphenylbenzotriazole) compound of formula (IV) in the aqueous dispersion varies from 10 to 50% by weight, and more preferably from 30 to 50% by weight. relative to the total weight of the dispersion. 13. Composition selon l'une quelconque des revendications 10 à 12, où le rapport en poids composé méthylène bis-(hydroxyphényl benzotriazole)/mono-(C8- C20)alkylester de polyglycérol varie de 0,05 à 0,5, et plus préférentiellement de 0,1 à 0,3.13. Composition according to any one of claims 10 to 12, wherein the ratio by weight compound methylene bis- (hydroxyphenyl benzotriazole) / mono- (C8-C20) alkyl polyglycerol varies from 0.05 to 0.5, and more preferably from 0.1 to 0.3. 14. Composition selon l'une quelconque des revendications 9 à 13, où le composé méthylène bis-(hydroxyphényl benzotriazole) de formule (IV) sous forme de dispersion aqueuse est le composé 2,2'-méthylène-bis-[6-(2H-benzotriazol-2-y1)-4- (1,1,3,3-tetraméthylbutyl)phénol] de structure suivante : 15 composé (a)A composition according to any one of claims 9 to 13, wherein the methylene bis (hydroxyphenyl benzotriazole) compound of formula (IV) in the form of an aqueous dispersion is the compound 2,2'-methylene-bis- [6- ( 2H-benzotriazol-2-yl) -4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenol having the following structure: compound (a) 15. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, où le ou les filtres UV organiques insolubles de l'invention sont présents à une concentration en matière active allant de 0,1 et 15 % en poids, et plus particulièrement de 0,5 à 20 10% en poids par rapport au poids total de la composition.15. Composition according to any one of claims 1 to 13, wherein the insoluble organic UV filter (s) of the invention are present at a concentration of active material ranging from 0.1 to 15% by weight, and more particularly from 0 to 5 to 10% by weight relative to the total weight of the composition. 16. Procédé cosmétique non-thérapeutique de soin et/ou de maquillage d'une matière kératinique comprenant l'application sur la surface de ladite matière kératinique d'au moins une composition telle que définie dans l'une quelconque 25 des revendications précédentes.16. Non-therapeutic cosmetic process for the care and / or makeup of a keratinous material comprising the application on the surface of said keratinous material of at least one composition as defined in any one of the preceding claims. 17. Procédé cosmétique non-thérapeutique pour limiter l'assombrissement de la peau et/ou améliorer la couleur et/ou l'homogénéité du teint comprenant l'application sur la surface de la peau d'au moins une composition telle que définie 30 dans l'une quelconque des revendications précédentes.17. Non-therapeutic cosmetic process for limiting the darkening of the skin and / or improving the color and / or the uniformity of the complexion, comprising the application on the skin surface of at least one composition as defined in any one of the preceding claims. 18. Procédé cosmétique non-thérapeutique pour prévenir et/ou traiter les signes du vieillissement d'une matière kératinique comprenant l'application sur la surface 35 de la matière kératinique d'au moins une composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications précédentes. 1018. A non-therapeutic cosmetic method for preventing and / or treating the signs of aging of a keratinous material comprising the application on the surface of the keratinous material of at least one composition as defined in any one of the claims. preceding. 10
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