FR2742143A1

FR2742143A1 - FLUOROALCANOLS MANUFACTURING PROCESS

Info

Publication number: FR2742143A1
Application number: FR9514697A
Authority: FR
Inventors: Jean Philippe Gillet
Original assignee: Elf Atochem SA
Current assignee: Arkema France SA
Priority date: 1995-12-12
Filing date: 1995-12-12
Publication date: 1997-06-13
Also published as: WO1997021656A1; AU1101797A

Abstract

A method for making a compound of formula (I) Rf - CH2 - OH, wherein a compound of formula (II) Rf - CH2 - X is reacted with a salt of formula (III) under a pressure of 0.10-2 bar and at a temperature of 100-280 DEG C in a polar aprotic solvent, the compound of formula (II) being fed continuously into a reactor into which compound (III) and the polar aprotic solvent have previously been fed, and the distilled compound (III) being continuously recovered as it is formed. In formulae (I), (II) and (III), Rf is C1-10 perfluorinated alkyl; X is halogen; each of R<1> and R<2> is independently a hydrogen atom or a straight or branched C1-4 alkyl group, wherein two carbon atoms adjacent to the concatenation -(CR<1>R<2>)m, taken together with the radicals to which they are attached, form part of an aliphatic or aromatic ring; m is 3, 4 or 5; A is O or NH; and M is an alkali metal.

Description

PROCÉDÉ DE FABRICATION DE FLUOROALCANOLS
La présente invention porte sur un procédé de fabrication de fluoroalcanols de formule
Rf - CH - OH (I) dans laquelle Rf représente un radical alkyle perfluoré en C1-C10, et en particulier du 2,2,2-trifluoroéthanol.FLUOROALCANOLS MANUFACTURING PROCESS
The present invention relates to a method of making fluoroalkanols of formula
Rf - CH - OH (I) in which Rf represents a perfluorinated C1-C10 alkyl radical, and in particular 2,2,2-trifluoroethanol.

Les principales voies d'accès au 2,2,2trifluoroéthanol sont, d'une part, les réactions d'hydrogénation de l'acide trifluoroacétique et de ses dérivés, tels que l'anhydride trifluoroacétique, le chlorure de trifluoroacétyle, le fluoral ou hydrate de fluoral, l'hémiacétal du fluoral, et le trifluoroacétate de méthyle ou d'éthyle ou de trifluoroéthyle, et, d'autre part, l'hydrolyse directe, ou via la formation d'un acétate, du 2-chloro-l,l,l-trifluoroéthane. The main routes of access to 2,2,2trifluoroethanol are, on the one hand, the hydrogenation reactions of trifluoroacetic acid and its derivatives, such as trifluoroacetic anhydride, trifluoroacetyl chloride, fluoral or hydrate fluoral, the hemiacetal of fluoral, and methyl or ethyl or trifluoroethyl trifluoroacetate, and, on the other hand, direct hydrolysis, or via the formation of an acetate, of 2-chloro-1, 1,1-trifluoroethane.

L'hydrogénation de l'acide trifluoroacétique ou de ses dérivés conduit a de très bons rendements, mais nécessite des conditions particulièrement dures (de pression et température élevées), ainsi que l'emploi de catalyseurs à base de métaux précieux, dont le recyclage paraît difficile. The hydrogenation of trifluoroacetic acid or its derivatives leads to very good yields, but requires particularly harsh conditions (high pressure and temperature), as well as the use of catalysts based on precious metals, the recycling of which appears to be difficult.

L'hydrolyse directe du 2-chloro-l,l,ltrifluoroéthane en phase gazeuse, telle que décrite dans le brevet français n 2 635 101, effectuée dans des conditions très dures (température de 490OC) en présence de LaPO4 comme catalyseur, conduit à des résultats très moyens (conversion : 19 % ; sélectivité : 62 %). The direct hydrolysis of 2-chloro-l, l, ltrifluoroethane in the gas phase, as described in French patent No. 2 635 101, carried out under very harsh conditions (temperature of 490 ° C.) in the presence of LaPO4 as catalyst, leads to very average results (conversion: 19%; selectivity: 62%).

L'hydrolyse ou saponification en phase liquide de l'acétate de 2,2,2-trifluoroéthyle, telle qu'illustrée dans les équations suivantes

peut être effectuée soit en une seule étape sans séparation de l'acétate intermédiaire, soit en deux étapes. Elle conduit généralement à d'assez bons résultats, mais elle s'effectue toujours sous pression, comme c'est le cas par exemple du procédé en milieu solvant aprotique polaire décrit dans la demande de brevet européen EP-A-101 526.Liquid phase hydrolysis or saponification of 2,2,2-trifluoroethyl acetate, as shown in the following equations

can be carried out either in a single step without separation of the acetate intermediate, or in two steps. It generally leads to fairly good results, but it is always carried out under pressure, as is the case for example with the process in a polar aprotic solvent medium described in European patent application EP-A-101 526.

Dans la demande r de brevet britannique GB-A2 117 376, il est proposé de conduire l'une des réactions suivantes, sous pression et dans la y-butyrolactone comme solvant

avec R représentant un groupe alkyle ou hydroxyalkyle n'ayant pas plus de 19 atomes de carbone et R"' représentant un groupe hydroxyalkyle n'ayant pas plus de 5 atomes de carbone (Cf. GB-A-2 117 376, page 1, lignes 37 et 55). On cite les y-hydroxybutyrates de K ou Na comme sels d'acides carboxyliques utilisables.In British patent application GB-A2 117 376, it is proposed to carry out one of the following reactions, under pressure and in γ-butyrolactone as solvent

with R representing an alkyl or hydroxyalkyl group having not more than 19 carbon atoms and R "'representing a hydroxyalkyl group having not more than 5 carbon atoms (Cf. GB-A-2 117 376, page 1, lines 37 and 55) The γ-hydroxybutyrates of K or Na are cited as salts of carboxylic acids which can be used.

La demande de brevet français n 94-07454 du 17 juin 1994 au nom de la Société déposante décrit un procédé de préparation d'halogénoalcanols en deux étapes on fait d'abord réagir à la pression atmosphérique normale, dans un solvant aprotique polaire, un sel d'acide mono- ou dicarboxylique avec un composé perhalogéné R - CH2 - X (avec
R = alkyle perhalogéné et X = halogène), puis on saponifie l'ester ou le diester obtenu.French patent application No. 94-07454 of June 17, 1994 in the name of the Applicant Company describes a process for the preparation of haloalkanols in two stages, which is first reacted at normal atmospheric pressure, in a polar aprotic solvent, a salt. of mono- or dicarboxylic acid with a perhalogenated compound R - CH2 - X (with
R = perhalogenated alkyl and X = halogen), then the ester or the diester obtained is saponified.

Il a maintenant été découvert qu'il était possible de fabriquer directement un fluoroalcanol de formule (I), à la pression atmosphérique normale, ou au voisinage de la pression atmosphérique normale, et en semi-continu, par simple barbotage d'un composé perfluoré Rf - CH2 - X dans un mélange d'un sel d'hydroxyacide ou d'aminoacide et d'un solvant aprotique polaire. It has now been discovered that it is possible to manufacture a fluoroalkanol of formula (I) directly, at normal atmospheric pressure, or in the vicinity of normal atmospheric pressure, and semi-continuously, by simple bubbling of a perfluorinated compound. Rf - CH2 - X in a mixture of a hydroxy acid or amino acid salt and a polar aprotic solvent.

Les avantages résident dans le fait qu'il n'est pas nécessaire de disposer d'un matériel résistant à la pression, que l'on peut opérer en toute sécurité, que le produit final peut être récupéré en continu par distillation au fur et à mesure de sa formation, que le milieu réactionnel peut être recyclé par ajout d'une base, et, par rapport au procédé selon la demande n 94-07454 précitée, il n'y a plus de recyclage de sel d'acide anhydre à l'état solide. The advantages lie in the fact that it is not necessary to have a material resistant to the pressure, which one can operate in complete safety, that the final product can be recovered continuously by distillation as and when measurement of its formation, that the reaction medium can be recycled by adding a base, and, compared to the process according to the aforementioned application No. 94-07454, there is no more recycling of anhydrous acid salt to the solid state.

La présente invention a donc pour objet un procédé de fabrication d'un composé de formule (I) tel que défini ci-dessus, caractérisé par le fait que l'on fait réagir sous une pression comprise entre 0,10 et 2 bar, à une température de 100'C à 280'C, dans un solvant aprotique polaire, un composé de formule (II) :
Rf - CH2 - X (Il) dans laquelle - X représente un halogène ; et - Rf est tel que défini ci-dessus, avec un sel de formule (III)

dans laquelle
- R1 et R2 représentent chacun indépendamment un atome
d'hydrogène ou un groupe alkyle linéaire ou ramifié en
C1-C4, deux atomes de carbone voisins de l'enchaînement
-(CR1R2)m pouvant avec les radicaux qu'ils portent faire
partie d'un cycle aliphatique ou aromatique
- m = 3, 4 ou 5 ;
- A représente O ou NH ; et
- M représente un métal alcalin, le composé de formule (II) étant introduit en continu dans le réacteur dans lequel on a préalablement introduit le composé (III) et le solvant aprotique polaire, et le composé (I) qui distille étant récupéré en continu au fur et à mesure de sa formation.A subject of the present invention is therefore a process for the manufacture of a compound of formula (I) as defined above, characterized in that the reaction is carried out under a pressure of between 0.10 and 2 bar, at a temperature of 100 ° C to 280 ° C, in a polar aprotic solvent, a compound of formula (II):
Rf - CH2 - X (II) in which - X represents a halogen; and - Rf is as defined above, with a salt of formula (III)

in which
- R1 and R2 each independently represent an atom
hydrogen or a linear or branched alkyl group in
C1-C4, two neighboring carbon atoms
- (CR1R2) m being able with the radicals which they carry to make
part of an aliphatic or aromatic ring
- m = 3, 4 or 5;
- A represents O or NH; and
- M represents an alkali metal, the compound of formula (II) being introduced continuously into the reactor in which the compound (III) and the polar aprotic solvent have been introduced beforehand, and the compound (I) which distills is recovered continuously as it is formed.

La réaction est généralement conduite à la pression atmosphérique normale ou proche de la normale, et à une température comprise entre 120-C et 240 C. The reaction is generally carried out at normal or near normal atmospheric pressure, and at a temperature between 120-C and 240 C.

Comme composé de formule (II), on peut utiliser le 2-chloro-l,l,l-trifluoroéthane, le 2-bromo-1,1,1- trifluoroéthane et le 2-iodo-l, 1, 1-trifluoroéthane. As the compound of formula (II), 2-chloro-1,1,1-trifluoroethane, 2-bromo-1,1,1-trifluoroethane and 2-iodo-1,1,1-1-trifluoroethane can be used.

Comme sel de formule (III), on utilise, de préférence, un sel de potassium. As the salt of formula (III), a potassium salt is preferably used.

A titre d'exemples des composés de formule (III), on peut citer les sels de métaux alcalins de l'acide 6hydroxy (ou 6-amino) hexanoïque ; de l'acide 4-hydroxy (ou 4-amino) butyrique ; de l'acide 5-hydroxy (ou 5-amino) pentanoïque ; de l'acide 4-hydroxy (ou 4-amino) 4-éthyl butyrique ; et de l'acide 2-hydroxyméthyl benzoïque. As examples of the compounds of formula (III), mention may be made of the alkali metal salts of 6-hydroxy (or 6-amino) hexanoic acid; 4-hydroxy (or 4-amino) butyric acid; 5-hydroxy (or 5-amino) pentanoic acid; 4-hydroxy (or 4-amino) 4-ethyl butyric acid; and 2-hydroxymethyl benzoic acid.

On choisit le solvant aprotique polaire par exemple parmi le sulfolane (tétraméthylène sulfone), le N,Ndiméthylformamide, le diméthylsulfoxyde, le N,Ndiméthylacétamide, la N-méthylpyrrolidone, la 1,3-diméthyl- 2-imidazolidinone, la 1, 3-diméthyl-3 ,4,5, 6-tétrahydro-2- pyrimidinone et leurs mélanges. De préférence, on utilise le sulfolane ou la 1,3-diméthyl-2-imidazolidinone. The polar aprotic solvent is chosen, for example, from sulfolane (tetramethylene sulfone), N, Ndimethylformamide, dimethylsulfoxide, N, Ndimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, 1, 3- dimethyl-3, 4,5, 6-tetrahydro-2-pyrimidinone and mixtures thereof. Preferably, sulfolane or 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone is used.

Par ailleurs, on conduit avantageusement la réaction avec un rapport molaire du composé de formule (II) au sel de formule (III) compris entre environ 0,5 et 10, de préférence entre environ 1 et 7. En outre, on opère généralement à une concentration du sel de formule (III) comprise entre 5 et 40% en poids, de préférence entre 10 et 25% en poids par rapport au solvant aprotique polaire. Furthermore, the reaction is advantageously carried out with a molar ratio of the compound of formula (II) to the salt of formula (III) of between approximately 0.5 and 10, preferably between approximately 1 and 7. In addition, the operation is generally carried out at a concentration of the salt of formula (III) of between 5 and 40% by weight, preferably between 10 and 25% by weight relative to the polar aprotic solvent.

Conformément à un premier mode de réalisation du procédé de l'invention, on engage dans la réaction le sel de formule (III) préalablement préparé. Dans ce cas, on charge, dans le réacteur, un solvant aprotique polaire et le sel (III). On porte le milieu à la température de réaction sous agitation, puis on y injecte le composé (II). In accordance with a first embodiment of the process of the invention, the salt of formula (III) prepared beforehand is used in the reaction. In this case, a polar aprotic solvent and the salt (III) are charged to the reactor. The medium is brought to the reaction temperature with stirring, then the compound (II) is injected therein.

L'alcool (I) formé distille au fur et à mesure et il est récupéré. Le milieu réactionnel est refroidi, et on filtre le sel MX formé.The alcohol (I) formed distils over time and it is recovered. The reaction medium is cooled, and the MX salt formed is filtered.

Conformément à un second mode de réalisation du procédé de l'invention, on forme le sel de formule (III) in situ en engageant dans la réaction un composé de formule (IV):

dans laquelle A, R1 et R2 sont tels que définis ci-dessus et une base telle que KOH, K2C03. Dans ce cas, on introduit, dans le réacteur, le solvant aprotique polaire, le composé (IV) et une solution basique. On porte le milieu à la température de réaction sous agitation. Durant la montée en température, la majeure partie de l'eau introduite distille. Puis, on injecte le composé (II). La suite de la réaction s'opère comme dans le premier mode de réalisation.In accordance with a second embodiment of the process of the invention, the salt of formula (III) is formed in situ by engaging in the reaction a compound of formula (IV):

wherein A, R1 and R2 are as defined above and a base such as KOH, K2CO3. In this case, the polar aprotic solvent, the compound (IV) and a basic solution are introduced into the reactor. The medium is brought to the reaction temperature with stirring. During the rise in temperature, most of the water introduced distils. Then, the compound (II) is injected. The rest of the reaction takes place as in the first embodiment.

Des composés de formule (IV) que l'on peut mettre en oeuvre sont l'e-caprolactone ou l'e-caprolactame ; la y-butyrolactone ou le y-butyrolactame ; la 6-valérolactone ou le 6-valérolactame ; la 4-éthylbutyrolactone ou le 4-éthylbutyrolactame ; et le phtalide. Compounds of formula (IV) which can be used are β-caprolactone or β-caprolactam; γ-butyrolactone or γ-butyrolactam; 6-valerolactone or 6-valerolactam; 4-ethylbutyrolactone or 4-ethylbutyrolactam; and phthalide.

L'alcool (I) pur est obtenu par distillation du distillat brut. Pure alcohol (I) is obtained by distillation of the crude distillate.

Conformément à une autre caractéristique particulière du procédé selon l'invention, après avoir récupéré le composé (I) et retiré du milieu réactionnel le sel formé MX, on recycle le milieu réactionnel dans la même réaction en y ajoutant une base capable de former in situ le composé (III). In accordance with another particular characteristic of the process according to the invention, after having recovered the compound (I) and removed from the reaction medium the salt formed MX, the reaction medium is recycled in the same reaction by adding thereto a base capable of forming in situ the compound (III).

Pour mieux illustrer l'objet de la présente invention, on va en décrire ci-après, à titre indicatif et non limitatif, plusieurs exemples de réalisation. Les abréviations utilisées sont les suivantes
Forane 133a : 2-chloro-1,1,1-trifluoroéthane (CF3CH2Cl)
DMI : 1, 3-diméthyl-2-imidazolidinone
Dans tous les exemples, le réacteur utilisé est un réacteur en verre de 500 cm3, muni d'une agitation efficace de type turbine, d'une canne d'introduction de gaz, et d'une colonne de rectification.To better illustrate the object of the present invention, several exemplary embodiments will be described below, by way of indication and without limitation. The abbreviations used are as follows
Forane 133a: 2-chloro-1,1,1-trifluoroethane (CF3CH2Cl)
DMI: 1, 3-dimethyl-2-imidazolidinone
In all the examples, the reactor used is a 500 cm3 glass reactor, provided with efficient turbine-type stirring, a gas introduction pipe, and a rectification column.

Exemple 1 : Fabrication du 2,2.2-trifluoroéthanol par
réaction du 6-hvdroxyhexanoate de potassium
avec le Forane 133a
Dans le réacteur, on charge 34 g (0,2 mole) de 6hydroxyhexanoate de potassium dans 289 g de DMI. Le milieu réactionnel est porté à 210'C sous bonne agitation. Puis on introduit en continu le Forane 133a à un débit moyen de 40 g/h, à pression atmosphérique, pendant 4 h.Example 1: Manufacture of 2,2.2-trifluoroethanol by
reaction of potassium 6-hydroxyhexanoate
with the Forane 133a
34 g (0.2 mol) of potassium hydroxyhexanoate in 289 g of DMI are charged to the reactor. The reaction medium is brought to 210 ° C. with good stirring. Then Forane 133a is introduced continuously at an average flow rate of 40 g / h, at atmospheric pressure, for 4 h.

Le trifluoroéthanol formé distille au fur et à mesure et est condensé dans un Dean-Stark. Le Forane 133a excédentaire est récupéré dans un piège refroidi par de la carboglace. Le milieu réactionnel est refroidi et on filtre le KCl forme. The trifluoroethanol formed distils over time and is condensed in a Dean-Stark. The excess Forane 133a is collected in a trap cooled by dry ice. The reaction medium is cooled and the KCl formed is filtered.

La conversion du 6-hydroxyhexanoate de potassium est de 100%, et on obtient un rendement de 81% en trifluoroéthanol par rapport à ce même sel. The conversion of potassium 6-hydroxyhexanoate is 100%, and a yield of 81% of trifluoroethanol is obtained with respect to this same salt.

Exemple 2 : Fabrication du 2,2.2-trifluoroéthanol Par
réaction avec le Forane 133a du 6-hvdroxv-
hexanoate de potassium préparé in situ
Dans le réacteur, on charge 22,8 g (0,2 mole) d'-caprolactone dans 289 g de DMI. Puis on coule à la température ambiante 22,8 g d'une solution aqueuse de KOH à 49%. Le milieu réactionnel est porté à 210'C sous agitation et à pression atmosphérique. On élimine la quasi-totalité de l'eau lors de la montée en température et par un stripping à l'azote. Puis on introduit le Forane 133a à un débit moyen de 40 g/h pendant 4 h.Example 2: Manufacture of 2,2.2-trifluoroethanol By
reaction with Forane 133a of 6-hvdroxv-
potassium hexanoate prepared in situ
In the reactor, 22.8 g (0.2 mol) of -caprolactone are charged in 289 g of DMI. Then poured at room temperature 22.8 g of a 49% aqueous KOH solution. The reaction medium is brought to 210 ° C. with stirring and at atmospheric pressure. Almost all of the water is removed during the rise in temperature and by stripping with nitrogen. Then Forane 133a is introduced at an average flow rate of 40 g / h for 4 h.

Le trifluoroéthanol formé distille au fur et à mesure de l'avancement de la réaction. Après 4h, le rendement en trifluoroéthanol par rapport à la potasse introduite est de 85%. The trifluoroethanol formed distills off as the reaction progresses. After 4 h, the trifluoroethanol yield relative to the potassium hydroxide introduced is 85%.

Exemple 3
Dans cet exemple, la fabrication du trifluoroéthanol est effectuée comme dans l'Exemple 2, mais avec remplacement de KOH par K2C03. Example 3
In this example, the manufacture of trifluoroethanol is carried out as in Example 2, but with replacement of KOH by K2CO3.

Dans le réacteur, on charge 25,1 g (0,22 mole) d's-caprolactone dans 200 g de DMI. Puis on coule à la température ambiante 27,6 g d'une solution aqueuse de K2CO3 à 50%. On porte le milieu réactionnel à 213'C avec un léger débit d'azote pour éliminer l'eau. Une fois la température atteinte, on introduit le Forane 133a à un débit moyen de 40 g/h. In the reactor, 25.1 g (0.22 mol) of α-caprolactone are charged in 200 g of DMI. Then poured at room temperature 27.6 g of an aqueous solution of K2CO3 at 50%. The reaction medium is brought to 213 ° C. with a slight flow of nitrogen to remove the water. Once the temperature has been reached, Forane 133a is introduced at an average flow rate of 40 g / h.

Après 4h de réaction, on obtient un rendement en trifluoroéthanol de 74,5% par rapport au carbonate de potassium introduit. After 4 hours of reaction, a trifluoroethanol yield of 74.5% is obtained relative to the potassium carbonate introduced.

Exemple 4
Dans cet exemple, la fabrication du trifluoroéthanol est effectuée comme dans l'Exemple 1, mais en remplaçant le Forane 133a par le 2-bromo-l,l,ltrifluoroéthane. On charge 35 g (0,205 mole) de 6-hydroxyhexanoate de potassium dans 200 g de DEMI. Le milieu réactionnel est porté à 210'C. Puis on introduit le 2-bromo-l,l,l-trifluoroéthane à un débit moyen de 36 g/h. Example 4
In this example, the manufacture of trifluoroethanol is carried out as in Example 1, but replacing Forane 133a by 2-bromo-1,1,1trifluoroethane. 35 g (0.205 mol) of potassium 6-hydroxyhexanoate are charged in 200 g of DEMI. The reaction medium is brought to 210 ° C. Then 2-bromo-1,1,1-trifluoroethane is introduced at an average flow rate of 36 g / h.

Au bout de 2h de réaction, le rendement en trifluoroéthanol est de 74% par rapport au 6-hydroxyhexanoate de potassium introduit. After 2 hours of reaction, the trifluoroethanol yield is 74% relative to the potassium 6-hydroxyhexanoate introduced.

Exemple 5
On procède comme dans l'Exemple 1, excepté qu'en fin de réaction, le milieu réactionnel est filtré pour récupérer le KCl généré par la réaction. Le filtrat ainsi obtenu est réengagé sans traitement pour un autre essai. On ajoute à température ambiante une solution aqueuse de KOH (0,2 mole de KOH pour 11,7 g d'eau), puis on opère comme dans l'Exemple 2. Le même milieu réactionnel a ainsi été utilisé pour cinq essais consécutifs A à E.Example 5
The procedure is as in Example 1, except that at the end of the reaction, the reaction medium is filtered to recover the KCl generated by the reaction. The filtrate thus obtained is re-engaged without treatment for another test. An aqueous solution of KOH (0.2 mol of KOH per 11.7 g of water) is added at room temperature, then the operation is carried out as in Example 2. The same reaction medium was thus used for five consecutive tests. to E.

Les résultats obtenus sont rapportés dans le
Tableau 1 suivant
TABLEAU 1

The results obtained are reported in the
Table 1 following
TABLE 1

<tb> Essais <SEP> 6-hydroxy- <SEP> KOH/H20 <SEP> F133a <SEP> engagé <SEP> Rende
<tb> <SEP> hexanoate <SEP> (mmoles/g) <SEP> (mmoles) <SEP> ment
<tb> <SEP> de <SEP> (%)
<tb> <SEP> potassium
<tb> <SEP> (mmoles) <SEP>
<tb> <SEP> A <SEP> 200 <SEP> 1365 <SEP> 73
<tb> <SEP> B <SEP> - <SEP> 200/11,7 <SEP> 1350 <SEP> 85
<tb> <SEP> C <SEP> - <SEP> <SEP> 200/11,7 <SEP> 1372 <SEP> 81
<tb> <SEP> D <SEP> - <SEP> <SEP> 200/11,7 <SEP> 1316 <SEP> 79
<tb> <SEP> E <SEP> - <SEP> 200/11,7 <SEP> ~ <SEP> <SEP> 1345 <SEP> 75
<tb>
Exemple 6
Dans le montage standard des essais précédents, on charge 33,8 g (0,2 mole) de 6-aminohexanoate de potassium dans 289 g de DMI. Le 6-aminohexanoate de potassium est préparé indépendamment par action de la potasse sur l'E-caprolactame. Le milieu réactionnel est porté à 210'C. <tb> Tests <SEP> 6-hydroxy- <SEP> KOH / H20 <SEP> F133a <SEP> engaged <SEP> Rende
<tb><SEP> hexanoate <SEP> (mmoles / g) <SEP> (mmoles) <SEP> ment
<tb><SEP> of <SEP> (%)
<tb><SEP> potassium
<tb><SEP> (mmoles) <SEP>
<tb><SEP> A <SEP> 200 <SEP> 1365 <SEP> 73
<tb><SEP> B <SEP> - <SEP> 200 / 11.7 <SEP> 1350 <SEP> 85
<tb><SEP> C <SEP> - <SEP><SEP> 200 / 11.7 <SEP> 1372 <SEP> 81
<tb><SEP> D <SEP> - <SEP><SEP> 200 / 11.7 <SEP> 1316 <SEP> 79
<tb><SEP> E <SEP> - <SEP> 200 / 11.7 <SEP> ~ <SEP><SEP> 1345 <SEP> 75
<tb>
Example 6
In the standard set-up of the preceding tests, 33.8 g (0.2 mol) of potassium 6-aminohexanoate are charged in 289 g of DMI. Potassium 6-aminohexanoate is independently prepared by the action of potash on E-caprolactam. The reaction medium is brought to 210 ° C.

Puis on injecte en continu le F133a à un débit moyen de 40 g/h.Then the F133a is continuously injected at an average flow rate of 40 g / h.

Après 2h30 de réaction, on obtient un rendement de 61% en trifluoroéthanol par rapport au sel de potassium de l'acide 6-aminohexanoïque engagé. After reaction for 2 hours 30 minutes, a yield of 61% of trifluoroethanol is obtained relative to the potassium salt of the 6-aminohexanoic acid used.

Claims

1 - Process for the manufacture of a compound of formula (I)

Rf - CH2 - OH (I) in which Rf represents a perfluorinated C1-C10 alkyl radical, characterized in that the reaction is carried out under a pressure of between 0.10 and 2 bar, at a temperature of 100 ° C. at 280 ° C., in a polar aprotic solvent, a compound of formula (II):

Rf - CH2 - X (II) in which - X represents a halogen; and - Rf is as defined above, with a salt of formula (III):

in which

- R1 and R2 each independently represent an atom

hydrogen or a linear or branched alkyl group in

C1-C4, two neighboring carbon atoms

- (CR1R2) m being able with the radicals which they carry to make

part of an aliphatic or aromatic ring

- m = 3, 4 or 5

- A represents O or NH; and

- M represents an alkali metal, the compound of formula (II) being introduced continuously into the reactor in which the compound (III) and the polar aprotic solvent have been introduced beforehand, and the compound (I) which distills is recovered continuously as it is formed.

2 - Process according to claim 1, characterized in that the reaction is carried out at normal atmospheric pressure or close to normal.

3 - Method according to one of claims 1 and 2, characterized in that the reaction is carried out at a temperature between 120-C and 240 C.

4 - Method according to one of claims 1 to 3, characterized in that one uses, as compound of formula (II), 2-chloro-1,1,1-trifluoroethane, 2-bromol, l , 1-trifluoroethane, 2-iodo-1,1,1-trifluoroethane.

5 - Method according to one of claims 1 to 4, characterized in that one uses, as salt (III), a potassium salt.

6 - Method according to one of claims 1 to 5, characterized in that one uses as compound (III) an alkali metal salt of 6-hydroxy (or 6-amino) hexanoic acid; 4-hydroxy (or 4-amino) butyric acid; 5-hydroxy (or 5-amino) pentanoic acid; 4-hydroxy (or 4-amino) 4-ethyl butyric acid; and 2-hydroxymethyl benzoic acid.

7 - Method according to one of claims 1 to 6, characterized in that the polar aprotic solvent is chosen from sulfolane, N, N-dimethylformamide, dimethylsulfoxide, N, N-dimethylacetamide,

N-methylpyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, 1,3-dimethyl-3,4,5,6-tetrahydro-2-pyrimidinone and mixtures thereof.

8 - Method according to one of claims 1 to 7, characterized in that the reaction is carried out with a molar ratio of the compound of formula (II) to the salt of formula (III) of between 0.5 and 10, preferably between 1 and 7.

9 - Method according to one of claims 1 to 8, characterized in that one operates at a concentration of the salt of formula (III) of between 5 and 40% by weight, preferably between 10 and 25% by weight per relative to the polar aprotic solvent.

10 - Method according to one of claims 1 to 9, characterized in that rl'on engages in the reaction a salt of formula (III) prepared beforehand.

11 - Method according to one of claims 1 to 9, characterized in that the salt of formula (III) is formed in situ by engaging in the reaction a compound of formula (IV):

wherein A, R1 and R2 are as defined in claim 1 and a base.

12 - Process according to claim 11, characterized in that one uses as compound (IV) e-caprolactone or e-caprolactam; γ-butyrolactone or γ-butyrolactam; 6-valerolactone or 6-valerolactam; 4-ethylbutyrolactone or 4-ethylbutyrolactam; and phthalide.

13 - Method according to one of claims 1 to 12, characterized in that after having recovered the compound (I) and removed from the reaction medium the salt formed MX (M and X being as defined in claim 1), the reaction medium is recycled in the same reaction by adding thereto a base capable of forming compound (III) in situ.