FR2505179A1 - Composition destinee au traitement des fibres keratiniques a base de polymere cationique et de polymere anionique a groupements vinylsulfoniques et procede de traitement la mettant en oeuvre - Google Patents

Abstract

L'INVENTION EST RELATIVE A UN PROCEDE DE TRAITEMENT DES MATIERES KERATINIQUES ET AUX COMPOSITIONS UTILISEES, METTANT EN OEUVRE AU MOINS UN POLYMERE AMIONIQUE COMPORTANT AU MOINS DES MOTIFS VINYLSULFONIQUES DE FORMULE (CF DESSIN DANS BOPI) DANS LAQUELLE M DESIGNE HYDROGENE, UN METAL ALCALIN OU ALCALINO-TERREUX OU UN GROUPEMENT AMMONIUM OU AMINE.

Description

Composition destinée au traitement des fibres kératiniques à

base de polymère cationique et de polymère anionique à groupe-

ments vinylsulfoniques et procédé de traitement la mettant en oeuvre.

La présente invention a pour objet de nouvelles compo-

sitions à base de polymères destinées à être utilisées dans

les traitements de matières kératiniques et plus particuliè-

rement dans le traitement des cheveux, de la peau et des ongles. La demanderesse a déjà décrit dans sa demande de brevet français 2 383 660 l'utilisation de compositions à base de polymères cationiques et de polymères anioniques pour les

traitements des matières kératiniques Ces compositions per-

mettent notamment d'obtenir sur cheveux mouillés un démêlage

facile, un toucher agréable et sur cheveux secs de la bril-

lance, de la tenue et du volume.

Les polymères cationiques plus particulièrement utilisés dans le cadre de la demande antérieure de la demanderesse comportaient des groupements amines primaires, secondaires, tertiaires et/ou quaternaires et avaient un poids moléculaire

d'environ 500 à 5 000-000 et les polymères anioniques uti-

lisables comportaient notamment des groupements sulfoniques, carboxyliques ou phosphoriques et avaient un poids moléculaire

d'environ 500 à 2 000-000.

La demanderesse a découvert que les polymères comportant des groupements vinylsulfoniques étaient particulièrement

intéressants en raison des propriétés qu'ils permettent d'ob-

tenir lorsque ces polymères sont associés avec des polymères à groupements cationiques, notamment en ce qui concerne le démêlage, la rigidité ou la tenue des cheveux et la douceur au

toucher en particulier sur cheveux sensibilisés.

Ces polymères sont plus particulièrement des polymères

comportant des motifs vinylsulfoniques.

L'utilisation avec des polymères à groupements catio-

niques en association avec des polymères comportant des motifs vinylsulfoniques permet d'obtenir non seulement les propriétés

déjà mentionnées ci-dessus mais elle permet en plus de remé-

dier aux inconvénients liés à l'utilisation des polymères sulfoniques plus particulièrement mentionnés dans sa demande antérieure En effet, si les polymères sulfoniques tels que

les polystyrène sulfonates ou les lignosulfonates sont intéres-

sants dans l'association revendiquée, ils présentent l'inconvé-

nient de rendre un peu trop rêches les cheveux sensibilisés et de plus ils nécessitent souvent d'opérer à des p H assez élevés

pour l'obtention de solutions limpides.

La demanderesse a découvert de façon surprenante que par l'utilisation, à titre de polymères anioniques, de polymères comprenant des motifs vinylsulfoniques, permettait d'obtenir sur des cheveux sensibilisés un toucher doux dépourvu de récheur L'association des polymères cationiques avec un

polymère comprenant les motifs vinylsulfoniques permet égale-

ment de façon surprenante d'avoir un meilleur démêlage

qu'avec les autres polymères sulfoniques.

L'utilisation des polymères comprenant les motifs vinyl-

sulfoniques conformes à l'invention permet également pour une composition donnée d'obtenir une composition limpide à un p H inférieur à celui qu'il était possible d'obtenir pour la même composition et contenant par exemple un polystyrène sulfonate

décrit dans la demande antérieure de la demanderesse.

Cette possibilité d'abaisser le p H pour certaines compo-

sitions peut présenter un avantage notamment sur le plan de

l'innocuité pour des compositions destinées à être réguliè-

rement appliquées sur la peau telles que les shampooings, des

compositions à rincer, des lotions.

La présente invention a donc pour objet un procédé de traitement des matières kératiniques mettant en oeuvre un polymère cationique et un polymère anionique comportant des

motifs vinylsulfoniques.

Un autre objet de l'invention est constitué par les

compositions utilisées dans un tel procédé.

D'autres objets apparaîtront à la lecture de la descrip-

tion détaillée des exemples qui suivent.

Le procédé selon l'invention est essentiellement carac-

térisé par le fait que l'on applique sur les matières kérati-

niques au moins un polymère à groupements cationiques et au

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moins un polymère anionique comportant au moins des motifs vinylsulfoniques, de formule

CH CH -

2 1

SO 3 M

dans laquelle M désigne hydrogène, un métal alcalin ou alca-

lino terreux, un groupement ammonium ou un groupement amine,

en vue de conditionner lesdites fibres.

Le procédé conforme à l'invention s'applique plus parti-

culièrement au traitement des cheveux notamment humains, ainsi qu'au traitement de la peau et des ongles mais peut également s'appliquer au traitement des matières kératiniques comme la

laine par exemple.

Les polymères anioniques plus particulièrement utilisés selon l'invention sont des polyvinylsulfonates ayant un poids moléculaire compris entre 1000 et 100 000 et de préférence

entre 2000 et 25 000.

Les sels utilisés de façon préférentielle dans le cadre de l'invention sont les sels de sodium, de potassium, de calcium, et d'ammonium et les sels d'amines organiques comme les sels d'alkylamines, et d'alcanolamine parmi lesquels on peut citer de préférence la mono-, di outriéthylamine, la mono-, di ou tripropylamine, l'isopropylamine, la mono-, di ou triéthanolamine, l'amino-2 méthyl-2 propanediol-1,3, l'amino-2

méthyl-2 propanol.

Les copolymères comportant des groupements vinylsulfo-

niques avec un ou plusieurs comonomères cosmétiquement accep-

tables, sont également utilisables selon l'invention On peut citer comme comonomères utilisables, les acides insaturés tels que l'acide acrylique, méthacrylique et leurs esters, les amides tels que l'acrylamide ou le méthacrylamide substitués ou non,

les esters vinyliques, les éthers vinyliques et la vinylpyrro-

lidone. Ces polymères contenant le groupement vinylsulfonique sont plus particulièrement décrits dans les brevets US 2 961 431,

4.138 477, le brevet français 2 238 474.

Les polymères à groupements cationiques utilisables conformément à l'invention sont des polymères comportant des groupements amines primaires, secondaires, tertiaires et/ou quaternaires et ayant un poids moléculaire d'environ 1000 à

5.000 000 Parmi ces polymères on citera les polymères ca-

tioniques (vrais) et les polymères amphotères.

Les polymères cationiques plus particulièrement préférés selon l'invention sont notamment 1) les copolymères de vinyl-pyrrolidone- acrylate ou méthacrylate de dialkylamino alkyl (-quaternisés ou non), tels que ceux vendus sous les dénominations Gafquat par la Gaf Corp comme par exemple le "copolymère 845 ", le Gafquat 734 ou 755 décrits notamment plus en détail dans le brevet français

2 077 143,

2) les dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaires tels que ceux décrits dans le brevet français 1 492 597 et notamment les polymères vendus sous les dénominations JR tels que JR 125, JR 400 et JR 30 M et LR tels que LR 400 et LR 30 M par la Société Union Carbide Corp, et les dérivés de cellulose cationiques tels que les produits vendus sous les dénominations CELQUAT L 200 et CELQUAT H 100 par la Société National Starch et décrits-dans le

brevet américain 4 131 576.

3) Les polysaccharides cationiques comme décrits dans les brevets US 3 589 978 et 4 031 307 et en particulier le Jaguar

C 13 vendu par la Société MEYHALL.

4) Les polymères cationiques choisis dans le groupe formé par: a) les polymères contenant des motifs de formule:

-A Z A Z (I)

dans laquelle A désigne un radical comportant deux fonctions amine et de préférence pipérazinyle

et Z désigne le symbole B ou B'; B et B' identiques ou diffé-

rents désignent un radical bivalent qui est un radical alky-

lène à chatne droite ou ramifiée, comportant jusqu'à 7 atomes

de carbone consécutifs dans la chaîne principale, non substi-

tué ou substitué par des groupements hydroxyle et pouvant comporter en outre des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre, 1 à 3 cycles aromatiques et/ou hétérocycliques; les atomes d'oxygène, d'azote et de soufre étant présents sous forme de groupement éther ou thioéther, sulfoxyde, sulfone, sulfonium, amine, alkylamine, alkénylamine, benzylamine, oxyde d'amine,

ammonium quaternaire, amide, imide, alcool ester et/ou uré-

thane, ces polymères et leur procédé de préparation sont décrits dans le brevet français 2 162 025, b) les polymères contenant des motifs de formule

A Z 1 A Z 1 (II)

dans laquelle A désigne un radical comportant deux fonctions amine et de préférence pipérazinyle et Z 1 désigne le symbole B 1 ou B'1 et il signifie au moins une fois le symbole B'1; Bl désigne un radical bivalent qui est un

radical alkylène ou hydroxyalkylène à chaîne droite ou rami-

fiée ayant jusqu'à 7 atomes de carbone consécutifs dans la chaîne principale, B'1 est un radical bivalent qui est un radical alkylène à chaîne droite ou ramifiée, ayant jusqu'à 7 atomes de carbone consécutifs dans la chaîne principale, non substitu S-ou substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyle et interrompu par un ou plusieurs atomes d'azote, l'atome d'azote étant substitué par une chaîne alkyle, interrompue

éventuellement par un atome d'oxygène et comportant éven-

tuellement une ou plusieurs fonctions hydroxyle.

Les polymères de formule (II) et leur procédé de prépara-

tion sont décrits dans le brevet français 2 280 361.

c) Les produits d'alcoylation avec les halogénures d'alcoyle et benzyle, tosylate ou mesylate d'alcoyle inférieur et les produits d'oxydation des polymères de formule (I) et

(II) ci-dessus indiqués sous a) et b).

) Les polyamino amides réticulés éventuellement alcoylés choisis dans le groupe formé par au moins un polymère réticulé obtenu par réticulation d'un polyamino-polyamide (A) préparé par polycondensation d'un composé acide avec une polyamine Le composé acide est choisi parmi (i) les acides organiques

dicarboxyliques, (ii) les acides aliphatiques mono et dicar-

boxyliques à double liaison, (iii) les esters des acides précités, de préférence les esters d'alcanols inférieurs ayant

de 1 à 6 atomes de carbone; (iv) les mélanges de ces composés.

La polyamine est choisie parmi les polyalcoylène-polyamines bis-primaires mono ou bis-secondaires; O à 40 moles % de

cette polyamine peuvent être remplacées par une amine bis-

primaire de préférence l'éthylènediamine ou par une amine bis-secondaire de préférence la pipérazine et O à 20 moles %

peuvent être remplacées par l'hexaméthylènediamine La réti-

culation est réalisée au moyen d'un agent réticulant (B)

choisi parmi les épihalohydrines, les diépoxydes, les dianhy-

drides, les anhydrides non saturés, les dérivés bis insaturés, dans des proportions de 0,025 à 0,35 mole d'agent réticulant par groupement amine du polyamino polyamide (A) Ces polymères et leur préparation sont décrits plus en détail dans le brevet

français n 2 252 840.

L'alcoylation éventuelle est effectuée avec du glycidol,

de l'oxyde d'éthylène, de l'oxyde de propylène ou l'acryl-

amide. Les polyamino-polyamides réticulés et éventuellement alcoylés ne comportent pas de groupement réactif et n'ont pas

de propriétés alcoylantes et sont chimiquement stables.

Les polyaminopolyamides (A) eux-mêmes sont également

utilisables selon l'invention.

6) Les polyamino-polyamides réticulés obtenus par la réticulation d'un polyamino-polyamide (A ci-dessus décrit) au moyen d'un agent réticulant choisi dans le groupe formé par: (I) les composés choisis dans le groupe formé par ( 1) les bis halohydrines

( 2) les bis azétidiniums, ( 3) les bis haloacyles dia-

mines, ( 4) les bis halogénures d'alcoyles; (II) les oligomères obtenus par réaction d'un composé (a) choisi dans le groupe formé par ( 1) les bis halohydrines, ( 2) les bis azétidinium, ( 3) les bis haloacyles diamines, ( 4) les bis halogénures d'alcoyles, ( 5) les épihalohydrines ( 6) les diépoxydes, ( 7) les dérivés bis insaturés, avec un composé (b) qui est un composé bifonctionnel réactif vis-à-vis du composé (a). (III) Le produit de quaternisation d'un composé choisi dans le groupe formé par les composés (I) et les oligomères (II) et comportant un ou plusieurs groupements amine tertiaire

alcoylables totalement ou partiellement avec un agent alcoy-

lant (c) choisi de préférence dans le groupe formé par les chlorures, bromures, iodures, sulfates, mésylates et tosylates de méthyle ou d'éthyle, le chlorure ou bromure de benzyle, l'oxyde d'éthylène, l'oxyde de propylène et le glycidol, la réticulation étant réalisée au moyen de 0, 025 à 0,35 mole, en particulier de 0,025 à 0,2 mole et plus particulièrement de 0,025 à 0,1 mole d'agent réticulant par groupement amine du

polyamino polyamide.

Ces réticulants et ces polymères ainsi que leur procédé

de préparation sont décrits dans la demande française 2 368 508.

7) Les dérivés de polyamino-polyamides résultant de la condensation d'une polyalcoylène polyamine avec un acide polycarboxylique suivie d'une alcoylation par des agents

bifonctionnels On peut citer les copolymères acide adipi-

que-dialcoyllaminohydroxyalcoyl-dialcoylène triamine dans lesqlels 1 a radical alcoyle comporte 1 à 4 atomes de carbone et désigne de préférence méthyle, éthyle, propyle, décrits

dans le brevet français 1 583 363.

Les composés permettant d'obtenir des résultats particu-

lièrement intéressants sont les copolymères acide adipique-

diméthylamino hydroxy-propyl-diéthylènetriamine vendus sous les dénominations Cartarétine F, F 4 ou F 8 par la société

SANDOZ.

8) Les polymères obtenus par réaction d'une polyalcoylène polyamine comportant deux groupements amines primaires et au

moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarbo-

xylique choisi parmi l'acide diglycolique, et des acides dicarboxyliques aliphatiques saturés ayant 3 à 8 atomes de carbone Le rapport molaire entre la polyalcoylène polyamine et l'acide dicarboxylique étant compris entre 0,8: 1 et 1,4: 1; le polyamide en résultant étant amené à réagir avec l'épichlorhydrine dans un rapport molaire d'épichlorhydrine

par rapport au groupement amine secondaire du polyamide com-

pris entre 0,5: 1 et 1,8: 1; cités dans les brevets EUA 3.227 615 et 2 961 347 Les polymères particulièrement intéressants sont ceux vendus sous la dénomination HERCOSETT 57 par la Société Hercules Incorporated sous la dénomination PD 170 ou DELSETTE 101 par la Société Herculès dans le cas du copolymère d'acide

adipique: époxypropyl diéthylène-triamine.

9) Les cyclopolymères ayant un poids moléculaire de 20.000 à 3 000 000 tels que les homopolymères comportant comme constituant principal de la chatne, des unités répondant à la formule (III) ou (III')

(CH 2)2 (CH 2)

(III) (CH 2)t R"C CRU-CH 2 (CH 2)t R"C CRM CH 2-

I I I I

H 2 C CH 2 H 2 C CH 2

N (III') N

R R' R

dans laquelle,et t sont égaux à O ou 1 et + t = 1, RU désigne hydrogène ou méthyle, R et R' désignent indépendamment l'un de l'autre, un groupement alcoyle ayant de 1 à 22 atomes

de carbone, un groupement hydroxyalcoyle dans lequel le groupe-

ment alcoyle a de préférence 1 à 5 atomes de carbone, un

groupement amidoalcoyle inférieur et o R et R' peuvent dési-

gner conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont ratta-

chés des groupements hétérocycliques tels que pipéridinyle ou morpholinyle, ainsi que les copolymères comportant des unités

de formule III ou III' avec de préférence, des unités déri-

vées d'acrylamide ou de diacétone acrylamide, l est un anion, tel que bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate,

bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate.

Parmi les polymères d'ammonium quaternaire du type ci-des-

sus définis, ceux qui sont plus particulièrement préférés, sont l'homopolymère de chlorure de diméthyl diallyl ammonium

vendu sous la dénomination MERQUAT 100 ayant un poids molécu-

laire inférieur à 100 000 et le copolymère de chlorure de diméthyl diallyl ammonium et d'acrylamide ayant un poids moléculaire supérieur à 500 000 et vendu sous la dénomination

de MERQUAT 550 par la Société MERCK.

Ces polymères sont décrits dans le brevet français

2.080 759 et son certificat d'addition n 2 190 406.

) Les polyammoniums quaternaires de formule

R R

A -i 13 A Ne B (IV)

R 2 X R 4

o R 1, et R 2, R 3 et R 4 égaux ou différents représentent des

radicaux aliphatiques, alicycliques ou arylaliphatiques con-

tenant au maximum 20 atomes de carbone ou des radicaux hydro-

xy-aliphatiques inférieurs, ou bien R 1 et R 2 et R 3 et R 4 ensemble ou séparément constituent avec les atomes d'azote

auxquels ils sont attachés, des hétérocycles contenant éven-

tuellement un second hétéroatome autre que l'azote, ou bien R 1, R 2, R 3 et R 4 représentent un groupement R'3 R'3 désignant hydrogène ou alcoyle inférieur /R'3

CH 2 CH R'

R'4 désignant

O R'

R / 6

-CN; C N;

R'6

O O O

Il Il Il

C OR'5; C R';C 7 D;

51 C-5 R'5

o

C NH R'7 D

R'5 désignant alcoyle inférieur, R'6 désignant hydrogène ou alcoyle inférieur, R'7 désignant alcoylène, D désignant un groupement ammonium quaternaire A et B peuvent représenter des groupements polyméthyléniques contenant de 2 à 20 atomes de carbone, pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés et pouvant contenir, intercalés dans la chaîne principale, un ou plusieurs cycle(s) aromatique(s) tel(s) que le groupement

CH 2 CH 2-,

un ou plusieurs groupement(s) -CH 2 Y CH 2 avec Y désignant

O, S, SO, SO 2,

R' O

R 9 Ot

-, N,(I

S-S -, N -, @ N X 1, CH -, NH C NH -,

RI lpu

R' R' OH

8 9 OH

O O

Il t I

C N ou C O -

l R'8 avec X 1 désignant un anion dérivé d'un acide minéral ou organique, R'8 désignant hydrogène ou alcoyle inférieur, R'9 désignant alcoyle inférieur ou bien A et R 1 et R 3 formant avec les deux atomes d'azote auxquels ils sont attachés, un cycle pipérazinique; en outre si A désigne un radical alcoylène ou hydroxyalcoylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, B peut également désigner un groupement: (CH 2 *n CO D OC (CH 2 *n dans lequel D désigne a) un reste de glycol de formule O Z O o Z désigne un

radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou un groupement ré-

pondant aux formules 2 CH 2 -Ox-xCOH CH 2 ou CH 2-HO CH 2-H CH 2 x 2 2 C 2 2 H-C l CH 3Y CH 3 o x et y désignent un nombre entier de 1 à 4 représentant un

degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quel-

conque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen; b) un reste de diamine bis-secondaire tel qu'un dérivé de la pipérazine c) un reste de diamine bis-primaire de formule: NH-Y-NH-o Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou le radical bivalent -CH 2-CH 2-S-S-CH 2-CH 2-, d) un groupement uréylène de formule -NH-CO-NH-; n est tel que la masse moléculaire soit généralement comprise

entre 1 OOO et 100 000 X désigne un anion.

Des polymères de ce type sont décrits, en particulier, dans les brevets français 2 320 330; 2 270 846, 2 316 271, 2.336 434, 2 413 907 et les brevets des EUA 2 273 780,

2.375 853, 2 388 614, 2 454 547, 3 206 462, 2 261 002,

2.271 378.

D'autres polymères de ce type sont décrits dans les brevets des EUA 3 874 870, 4 001 432, 3 929 990, 3 966 904,

4.005 193, 4 025 617, 4 025 627, 4 025 653, 4 026 945,

4.027 020.

11) Homopolymères ou copolymères dérivés d'acide acry-

lique ou méthacrylique et comportant au moins des motifs:

R R R 1

Il I 11 t 1 CH 2 C, CH 2 C ou CH 2 C

C=O C=O C=O

O O NH

A A A

t I I

N R 2 N R 4 R 2 N R 4

R 5 R 6 R 3 R 3

dans lesquels R 1 est H ou CH 3.

A est un groupe alcoyle linéaire ou ramifié de 1 à 6 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalcoyle de 1 à 4 atomes

de carbone.

R 2, R 3, R 4 identiques ou différents désignent un groupe

alcoyle, ayant 1 à 18 atomes de carbone ou benzyle.

R 5, R 6 désignent H ou alcoyle ayant 1 à 6 atomes de carbone.

X désigne méthosulfate ou halogène tel que chlore, brome.

Le ou les comonomères utilisables appartiennent à la famille de: l'acrylamide, le méthacrylamide, le diacétone acrylamide, les acrylamide et méthacrylamide substitués à

l'azote par des groupements alcoyles inférieurs, esters d'al-

coyles, des acides acrylique et méthacrylique, la vinylpyr-

rolidone, les esters vinyliques.

(V) A titre d'exemple on peut citer: Les produits référencés sous les noms de Quaternium 38,

37, 49, 42 dans le Cosmetic Ingredient Dictionary.

les copolymères d'acrylamide et de bêta méthacryloyl-

oxyéthyl triméthylammonium méthosulfate vendu sous les déno-

minations Reten 205, 210, 220 et 240 par la Société Herculès, le copolymûre d'aminoéthylacrylate phosphate/acrylate vendu sous la dénomination Catrex par la Société National Starch, les copolymères cationiques greffés et réticulés ayant un poids moléculaire de 10 000 à 1 000 000 et de préférence de 15.000 à 500 000 résultant de la copolymérisation: a) d'au moins un monomère cosmétique, b) de méthacrylate de diméthylaminoéthyle, c) de polyéthylène glycol, et d) d'un réticulant poly insaturé,

décrit dans le brevet français 2 189 434.

12) Les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole tel que par exemple le LUVIQUAT FC 905 vendu

par la Société BASF.

13) Les polymères cationiques siliconés comme par exemple ceux décrits dans les demandes européennes 17 121 et 17 122 dans le brevet US 4 185 087, les demandes de brevet japonais 80.66506 et autrichienne 71 01171, ou encore ceux cités dans le dictionnaire CTFA sous la dénomination de I'AMODIMETHICONE, tel que le produit commercialisé en mélange avec d'autres ingrédients sous le nom d'émulsion cationique "Dow Corning

929 ".

D'autres polymères cationiques utilisables sont les poly-

alkylènes imines et en particulier les polyéthylèneimines, les polymères contenant dans la chaîne des motifs vinylpyridine ou

vinylpyridinium, les condensats de polyamines et d'épichlor-

hydrine, les polyureylènes quaternaires, les dérivés de la chitine. Les associations plus particulièrement préférées selon l'invention sont des associations des polymères cationiques, des groupes 1, 2, 4, 5, 6, 9, 10, 12 et 13 Il est également possible conformément à l'invention d'utiliser à la place des polymères cationiques vrais des polymères amphotères jouant le même rôle que les cationiques vrais lorsqu'ils sont associés aux polymères anioniques

* utilisés conformément à l'invention.

Les polymères amphotères sont constitués de motifs A et B répartis statistiquement dans la chaîne polymère o A désigne un motif dérivant d'un monomère comportant au moins un atome d'azote basique et B désigne un motif dérivant d'un monomère acide comportant un ou plusieurs groupements carboxyliques ou sulfoniques ou bien A et B peuvent désigner des groupements dérivant de monomères zwitterioniques de carboxybétaine; A et B peuvent également désigner une chalne polymère

cationique comportant des groupements amine secondaire, ter-

tiaire ou quaternaire, dans laquelle au moins l'un des groupe-

ments amine porte un groupement carboxylique ou sulfonique relié par l'intermédiaire d'un radical hydrocarboné ou bien A et B font partie d'une chaîne d'un polymère à motif éthylène

alpha, bêta-dicarboxylique dont l'un des groupements carboxy-

lique a été amené à réagir avec une polyamine comportant un ou

plusieurs groupements amine primaire ou secondaire.

Ces polymères amphotères sont plus particulièrement choisis parmi: (I) les polymères résultant de la copolymérisation d'un monomère dérivé d'un composé vinylique portant un groupement carboxylique tel que plus particulièrement l'acide acrylique,

l'acide méthacrylique, l'acide maléfque, l'acide alphachlora-

crylique, et d'un monomère basique dérivé d'un composé viny-

lique substitué contenant au moins un atome d'azote basique

tel que plus particulièrement les dialkylaminoalkylmétha-

crylate et acrylate, les dialkylaminoalkylméthacrylamide et acrylamide De tels composés sont décrits dans le brevet

américain n 3 836 537.

( 2) Les polymères comportant des motifs dérivant a) d'au moins un monomère choisi parmi les acrylamides ou les méthacrylamides substitués à l'azote par un radical alkyle,

b) d'au moins un comonomère acide contenant un ou plu-

sieurs groupements carboxyliques réactifs, et c) au moins un comonomère basique tel que des esters à

substituants amines primaire, secondaire, tertiaire et qua-

ternaire des acides acrylique et méthacryliques et le produit de quaternisation du méthacrylate de diméthylaminoéthyl avec

le sulfate de diméthyle ou de diéthyle.

( 3) Les polyamino polyamides réticulés décrits ci-dessus sous ( 5) et ( 6) alcoylés partiellement ou totalement par action d'acide acrylique, d'acide chloracétique ou d'une

alcane sultone et leurs sels décrits dans les brevets men-

tionnés ci-dessus.

4) Les polymères comportant des motifs zwitterioniques de formule:

R 2 R 4

R.1 C (CH 2)y cC C (VI)

I Il.

3 x R 5 dans laquelle Ri désigne un groupement insaturé polymérisable

tel qu'un groupement acrylate, méthacrylate, acrylamide ou mé-

thacrylamide, x et y représentent un nombre entier de 1 à 3, R 2 et R 3 représentant hydrogène, méthyle, éthyle ou propyle, R 4 et R 5 représentant un atome d'hydrogène ou un radical alkyle de telle façon que la somme des atomes de carbone dans

R 4 et R 5 ne dépasse pas 10.

Les polymères comprenant de telles unités peuvent égale-

ment comporter des motifs dérivés de monomères non zwittério-

niques tels que la vinylpyrrolidone, l'acrylate ou le métha-

crylate de diméthyl aminoéthyle ou diéthylaminoéthyle ou des

alkylacrylates ou méthacrylates, des acrylamides ou méthacryl-

amides ou l'acétate de vinyle.

) Les polymères dérivés du chitosane comportant des motifs monomères répondant aux formules suivantes: Vn 2 un 15 0-

H (A)

CH 20 H

k HCOCH 3 0 O CHOHH (B)

0 NH 2

VH 2 'H 2

(C) i,

H NH -

Co

R-COOH

dans lesquelles le motif A est présent dans des proportions comprises entre O et 30 %, B est présent dans des proportions comprises entre 5 et 50 % et C est présent dans des proportions comprises entre 30 et 90 % Dans la formule C, R représente un radical de:Efrmule: l R 7 NR

R 6 C ()n CH-

dans laquelle si N = 0,, R R 7 et R 8 identiques ou différents,représentent chacun un atome d'hydrogène, un reste méthyle, hydroxyle, acétoxy ou amino, un reste monoalcoylamine ou un reste dialcoylamine éventuellement interrompus par un ou plusieurs atomes d'azote et/ou éventuellement substitués par

un ou plusieurs groupes amine, hydroxyle, carboxyle, alcoyl-

thio, sulfonique, un reste alcoylthio dont le groupe alcoyle porte un reste amino, l'un au moins des radicaux R 6, R 7 et R 8 étant dans ce cas un atome d'hydrogène; ou N est égal à 1,

auquel cas R 6, R 7 et R 8 représentent chacun un atome d'hydro-

gène, ainsi que les sels formés par ces composés avec des

bases ou des acides.

6) Les polymères comportant des motifs de formule IV et

décrits dans le brevet français 1 400 366.

R

(CH CH 2 CH CH

I I

COOH CO

N R 1 (VII)

R 4

N R 3

R 2 n dans laquelle R représente un atome d'hydrogène, un radical

CH 30, CH 3 CH 2 O, phényle, R 1 désigne de l'hydrogène ou un radi-

cal alcoyle inférieur tel que méthyle, éthyle, R 2 désigne de l'hydrogène ou un radical alcoyle inférieur tel que méthyle,

éthyle, R 3 désigne un radical alcoyle inférieur tel que mé-

thyle, éthyle ou un radical répondant à la formule:

R 4 N= (R 2) 2 '

R 4 représentant un groupement

-CH 2-CH 2-, -CH 2-CH 2-CH 2-, -CH 2-CH-

CH 3

ainsi que les homologues supérieurs de ces radicaux et conte-

nant jusqu'à 6 atomes de carbone.

7) Des polymères amphotères dérivés des polymères catio-

niques décrits sous ( 4) ci-dessus obtenus par action de l'acide

chloracétique ou du chloracétate de sodium sur lesdits composés.

8) Des polymères amphotères de dialkylaminoalkyl (meth)acry-

late ou (meth)acrylamide bêtalnisé comportant au moins des motifs de formule: R

CH C

COY R 2 R

I R 4

CH 2 a

(VIII)

C:00 -

dans laquelle R 1 désigne un atome d'hydrogène ou un groupement méthyle, R 2 désigne un groupement alkylène de 1 à 4 atomes de carbone, Y désigne O ou -NH-, R 3 et R 4 désignent indépendamment

l'un de l'autre hydrogène, alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone.

Ces polymères ont un poids moléculaire compris 'entre 1000

et 2 000 000.

Les polymères amphotères comportant au moins des unités répondant à la formule (VIII) ci-dessus peuvent se présenter sous forme de copolymères comportant en plus des unités de formule (VIII) précitée au moins des unités de formule (IX) R 1

CH 2 O R (IX)

OR dans laquelle R 1 a la même signification que celle indiquée pour la formule (VIII) et R 5 représente un radical alkyle ou alcényle ayant de 4 à 24 atomes de carbone ou un radical

cycloalkyle ayant de 4 à 24 atomes de carbone.

Il est également possible d'utiliser des ter -, tétra ou pentapolymeres comportant en plus des unités (VIII) et (IX) définies ci-dessus, des unités de formule: R

-CH C

COOR 6 (X)

dans laquelle R 6 désigne de préférence un groupement alkyle ou alcényle ayant 1 à 3 atomes de carbone, R 1 ayant la même -signification que celle indiquée pour la formule (VIII) et/ou des unités dérivant d'un monomère éthylénique hydrophile (XI)

et/ou des unités d'un second monomère éthylénique (XII) diffé-

rent des unités précitées.

Les unités de formule (VIII) sont de préférence présentes dans-des proportions comprises entre 25 et 45 % en poids, les unités de formule (IX) dans des proportions comprises entre 5

et 65 % en poids.

Les unités de formule (X) sont de préférence présentes dans des proportions pouvant aller jusqu'à 50 % en poids alors

que les unités (XI) et (XII) sont présentes dans des propor-

tions pouvant aller jusqu'à 20 % en poids par rapport au poids

total du polymère.

Un polymère particulièrement préféré est le copolymère comportant des unités de formules (VIII), (IX) et (X) dans

laquelle Y désigne un atome d'oxygène, R 2 désigne le groupe-

ment -C 2 H 4-, R, R R 3 et R 4 désignent méthyle, R 5 désigne un groupement alkyle ayant 4 à 18 atomes de carbone, R 6 désigne un groupement alkyle ayant 1 à 3 atomes de carbone Le poids moléculaire moyen de ce polymère étant de préférence compris

entre 70 000 et 90 000.

Une réalisation particulièrement préférée de l'invention consiste à appliquer sur les fibres kératiniques l'association

du polymère anionique comportant des groupements vinylsulfoni-

ques avec un polymère cationique à l'aide d'une seule composi-

tion L'invention a donc également pour objet les compositions

utilisées dans ce procédé de traitement.

Ces compositions contiennent, dans un milieu permettant l'application des polymères sur les fibres à traiter, les polymères cationiques et les polymères anioniques comportant

des groupements vinylsulfoniques dans des proportions com-

prises entre 0,01 et 10 % en poids et de préférence dans des

proportions comprises entre 0,1 et 5 % en poids.

Le p H de ces compositions est compris généralement entre

2 et 11 et de préférence entre 3 et 10.

Ces compositions peuvent se présenter sous des formes di-

verses telles que liquide, crème, émulsion, gel, lotion épais-

sie, poudre; elles peuvent contenir de l'eau ainsi que tout solvant cosmétiquement acceptable choisi en particulier parmi les monoalcools, tels que les alcanols ayant 1 à 8 atomes de carbone, comme l'éthanol, l'isopropanol, l'alcool benzylique,

l'alcool phényléthylique, les polyalcools tels que les alky-

lèneglycols, comme l'éthylèneglycol, le propylèneglycol, les

éthers de glycols, tels que les mono-, di et triéthylènegly-

col monoalcoyléthers comme par exemple l'éthylèneglycol mono-

méthyléther, l'éthylèneglycol monoéthyléther, le diéthylène-

glycol monoéthyléther utilisés seuls ou en un mélange Ces solvants sont présents dans des proportions inférieures ou égales à 70 % en poids par rapport au poids de la composition totale. Ces compositions peuvent également être conditionnées en aérosol et dans ce cas là être appliquées soit sous forme de

spray aérosol, soit sous forme de mousse aérosol.

On peut utiliser notamment dans cette forme de réalisa-

tion à titre de gaz propulseur, le gaz carbonique, l'azote, le protoxyde d'azote, les hydrocarbures volatils, tel que le

butane, l'isobutane, le propane et de préférence les hydro-

carbures chlorés et fluorés Des compositions préférées peuvent également contenir des électrolytes tels que les sels de métaux alcalins, comme les sels de sodium, de potassium ou de lithium, ces sels étant

choisis de préférence parmi les halogénures, tels que chlo-

rure, bromure, sulfate ou les sels d'acides organiques comme en particulier des acétates ou lactates ainsi que les sels de

métaux alcalino-terreux choisis de préférence parmi les carbo-

nates, silicates, nitrates, acétates, gluconates, pantothé-

nates et lactates de calcium, magnésium, strontium.

Ces compositions peuvent également se présenter sous forme de poudre ou de lyophilisats à diluer avant emploi Les compositions selon l'invention peuvent contenir tout autre ingrédient habituellement utilisé en cosmétique, tel que des parfums, des colorants pouvant avoir pour fonction de colorer la composition elle-même ou les fibres, des agents

conservateurs, des agents séquestrants, des agents épaissis-

sants, des silicones, des agents adoucissants, des synergistes de mousse, des stabilisateurs de mousse, des filtres solaires, des agents peptisants ainsi que des agents tensio-actifs anioniques, non-ioniques, cationiques, amphotères ou leurs mélanges. Ces compositions peuvent notamment être utilisées sous

forme de shampooing, de lotion à rincer, de crème ou de pro-

duit de traitement pouvant être appliqué avant ou après colo-

ration ou décoloration, avant ou après un shampooing, avant ou après une permanente ou un défrisage et peuvent également adopter la forme de produit de coloration et de lotion de mise en plis, de lotion pour le brushing, de produit de décoloration,

de permanente, de défrisage.

Ces compositions peuvent être également utilisées sous

forme de crème, lait, émulsions, gel ou lotions pour le traite-

ment de la peau ou sous forme de lotions utilisées pour le

durcissement des ongles.

Une réalisation particulièrement préférée est constituée par l'utilisation sous forme de shampooing pour le lavage des cheveux.

Ces compositions contiennent dans ce cas, des tensio-ac-

tifs anioniques, cationiques, non-ioniques ou amphotères dans une proportion comprise entre 3 et 50 % en poids de préférence

entre 3 et 20 % et leur p H est compris entre 3 et 10.

Une liste des tensio-actifs utilisables conformément à l'invention est donnée dans la demande de brevet français

2.383 660 de la demanderesse.

Une autre réalisation préférée est constituée par l'uti-

lisation sous forme de lotion à rincer à appliquer principa-

lement avant ou après shampooing Ces lotions peuvent être des solutions aqueuses ou hydroalcooliques, des émulsions ou des lotions épaissies ou des gels Lorsque les compositions se

présentent sous forme d'émulsion elles peuvent être non ioni-

ques ou anioniques Les émulsions non-ioniques sont consti-

tuées principalement d'un mélange d'huile et/ou d'alcool gras et d'alcool polyéthoxyié tels que les alcools stéarylique ou

cétylstéarylique polyéthoxylés et on peut ajouter à ces compo-

sitions des tensio-actifs cationiques.

Les émulsions anioniques sont constituées essentiellement

à partir de savon.

Lorsque les compositions se présentent sous forme de lotion épaissie ou de gel elles contiennent des épaississants

en présence ou non de solvant Les épaississants particuliè-

rement utilisables sont notamment des alginates de sodium, la gomme arabique, des dérivés cellulosiques et il est également

possible d'obtenir un épaississement par mélange de polyéthy-

lèneglycol et de stéarate ou de distéarate de polyéthylène-

glycol ou par un mélange d'ester phosphorique et d'amide La concentration en épaississant peut varier entre 0,05 et 15 % en poids Lorsque les compositions se présentent sous forme de lotion coiffante, de lotion de mise en forme ou de mise en plis elles comprennent généralement en solution aqueuse, alcoolique ou hydroalcoolique les polymères susdéfinis ainsi

qu'éventuellement des polymères non ioniques.

Lorsque les compositions de l'invention sont destinées à être utilisées pour la teinture des fibres kératiniques et en particulier des cheveux humains elles contiennent en plus du

ou des polymères cationiques et du polymère anionique à grou-

pement vinylsulfonique au moins un précurseur de colorant d'oxydation et/ou un colorant direct Elles peuvent également contenir tout autre adjuvant habituellement utilisé dans ce

type de composition.

Le p H des compositions tinctoriales est généralement compris entre 7 et 11 et peut être réglé à la valeur souhaitée

par addition d'un agent alcalinisant.

La composition selon l'invention peut également être utilisée pour onduler ou défriser les cheveux Dans ce cas, la composition contient en plus du polymère anionique et du (ou)

des polymères cationiques un ou plusieurs réducteurs éventuel-

lement d'autres adjuvants habituellement utilisés dans ce type de composition et les compositions sont destinées à être

utilisées conjointement avec une composition neutralisante.

Lorsque les compositions sont des émulsions (laits ou

crèmes) destinées à être appliquées sur la peau, elles con-

tiennent en plus du ou des polymères cationiques et du polymère anionique à groupement vinylsulfonique, des huiles d'origine naturelle ou synthétique, des émulsifiants et de l'eau et éventuellement des humectants, adoucissants, épaississants, filtres U V, conservateurs, parfums, charges minérales, etc

Une autre forme de réalisation du procédé selon l'inven-

tion peut consister à former l'association du polymère catio-

nique avec le polymère anionique à groupements vinylsulfo-

niques au niveau des fibres et en particulier des cheveux en appliquant dans un premier temps une composition se présentant par exemple sous forme de pré-lotion et contenant le polymère cationique et dans un second temps une composition telle que par exemple un shampooing, une teinture contenant le polymère

anionique à groupement vinylsulfonique tel que défini ci-des-

sus.

Selon une autre variante de l'invention, on peut appli-

quer dans un premier temps un shampooing contenant le polymère cationique et dans un second temps une composition telle qu'une lotion contenant le polymère anionique à groupement vinylsulfonique.

On peut procéder également en utilisant de façon succes-

sive une composition de permanente, de défrisage, de colora-

tion ou de décoloration contenant le polymère cationique et à

faire suivre le traitement à l'aide de cette première compo-

sition, d'un traitement avec une composition contenant le polymère anionique à groupement vinylsulfonique, ce dernier étant mis dans une composition pouvant être un shampooing, une

solution oxydante ou une simple lotion.

Il est également possible de procéder en utilisant de façon successive un premier shampooing contenant le polymère

cationique et dans un second temps un second shampooing con-

tenant le polymère anionique à groupement vinylsulfonique, le p H des compositions appliquées dans ces deux temps pouvant être différent et ajusté de façon à se trouver au moment de

l'application de la composition contenant le polymère anioni-

que à groupement vinylsulfonique dans les conditions permet-

tant un bon dépôt de l'association selon l'invention sur les

fibres à traiter.

Les exemples suivants sont destinés à illustrer l'inven-

tion sans pour autant la limiter.

EXEMPLE 1

On prépare la composition suivante: Polyvinylsulfonate de sodium 1 g Chlorure de sodium 4 g Polymère cationique polyamide-polyamine vendu en solution aqueuse à 30 % M A sous la dénomination CARTARETINE F 8 par la Société SANDOZ 6 g Hydroxyde d'alcoyl (C 12-C 18) diméthylcarboxyméthyl ammonium à 30 % M A vendu sous la dénomination DEHYTON AB 30 par la Société HENKEL 6 g Tensio-actif de formule:

RCHOH CH 20 CH 2-CHOH-CH 20 N H

R = alcoyle C 9-C 12 n = 3,5 valeur statistique 5 g Nonylphénol oxyéthyléné à 9 moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination ANTAROX CO 630 par la Société GAF 5 g Soude- q s p p H 7 Parfum Conservateur Colorant Eau - q s p 100 g

Cette composition limpide est utilisée comme shampooing.

On imprègne des cheveux sensibilisés sales et mouillés et on constate la formation d'une mousse douce Après quelques minutes de pose suivies d'un rinçage, les cheveux mouillés se

démêlent bien et sont doux au toucher.

Les cheveux séchés sont doux au toucher et se démêlent bien. En remplaçant dans la composition décrite ci-dessus le polymère anionique par le polystyrène sulfonate de sodium, on constate l'apparition d'un trouble qui ne disparaît qu'en

augmentant le p H au-dessus de 9,1.

Les cheveux traités sont plus rêches et se démêlent

nettement moins bien que les cheveux traités avec la com-

position à base de polyvinylsulfonate de sodium.

Le polyvinylsulfonate de sodium utilisé dans les exemples

a un poids moléculaire d'environ 4300.

EXEMPLE 2

On prépare la composition suivante: Polyvinylsulfonate de sodium 0,9 g Chlorure de sodium 4,0 g Copolymère polyvinylpyrrolidone quaternaire ayant

un poids moléculaire de 1 OO O OO O à 20 % de M A com-

mercialisé sous le nom de GAFQUAT 755 par la Société GENERAL ANILIN 2,5 g Alkyléther de glucoside à 30 % M A vendu sous la dénomination TRITON CG 110 par la Société SEPPIC 8,0 g Alcool laurique polyéthoxylé à 12 moles d'oxyde d'éthylène 12,0 g Parfum Conservateur Colorant Soude q s p p H 7, 3 Eau q s p 100 g Cette composition est limpide Appliquée comme shampooing dans les conditions de l'exemple 1 on constate des résultats similaires. En remplaçant le polyvinylsulfonate de sodium par la même

quantité de polystyrènesulfonate de sodium dans cette composi-

tion on constate un trouble qui n'est éliminé qu'en amenant le

p H au-dessus de 9.

EXEMPLE 3

On prépare la composition suivante: Polyvinylsulfonate de sodium 0,3 g Chlorure de sodium 4,0 g

Copolymère de chlorure de diméthyldiallylammo-

nium et d'acrylamide de poids moléculaire 500 000 à 8 % M A vendu sous la dénomination MERQUAT 550 par la Société MERCK 3,0 g MIRANOL C 2 M, dérivé cycloimidazolinique de l'huile de coco vendu par la Société MIRANOL CH 2COO Na

R -C_ N

I 1 CH 2-CH 2-O-CH 2 COO 6,0 g

N CH 2

CH 2 R = coprah à 40 % M A.

Hydroxyde d'alcoyl (C 12-C 18) diméthyl carboxymé-

thyl d'ammonium à 30 % M A vendu sous la dénomi-

nation DEHYTON AB 30 par la Société HENKEL 10,0 g Parfum Conservateur Colorant Acide chlorhydrique q s p p H 7,4 Eau q s p 100,0 g Tout comme les compositions des exemples 1 et 2, cette composition est utilisée comme shampooing Les cheveux lavés grâce à cette composition se démêlent bien et les cheveux

séchés sont doux au toucher et se demêlent facilement.

En remplaçant dans cet exemple le polyvinylsulfonate par le polystyrène sulfonate de sodium, on constate la formation d'un trouble qui n'est éliminé qu'en amenant le p H au-dessus de 8. Par ailleurs, des cheveux traités par la composition à base de polystyrène sulfonate de sodium sont nettement plus rêches au toucher et se démêlent moins facilement que les

cheveux traités avec la composition contenant le polyvinylsul-

*fonate de sodium.

EXEMPLE 4

On prépare la composition suivante: Polyvinylsulfonate de sodium 2,0 g Chlorure de sodium 4,0 g Cellulose quaternisée vendue sous la dénomination JR 400 par la Société UNION CARBIDE 0,8 g Alcoyl (C 12-C 14) sulfate de triéthanolamine à 40 % M A 6,0 g Akypo RLM 100 qui est un produit de formule

R (OCH 2 CH 2)10 OCH 2 COOH

R étant un mélange de radicaux alcoyle C 12-C 14 à 90 % M A vendu par la Société CHEM Y 15,0 g Parfum Conservateur Colorant Soude qs p p H 7,8 Eau q s p 100,Og

On constate, en utilisant cette composition comme sham-

pooing des résultats similaires à ceux notés pour les trois

premiers exemples.

En remplaçant dans ce cas également le polyvinylsulfonate de sodium par le polystyrènesulfonate de sodium, on constate un trouble qui n'est éliminé qu'en opérant à un p H supérieur a 9.

EXEMPLE 5

On prépare la composition suivante: Polyvinylsulfonate de sodium 0,45 g Chlorure de sodium 4,0 g

Polymère résultant de la polycondensation de quan-

tités équimoléculaires d'acide adipique et de diéthy-

lène triamine suivie d'une réticulation avec l'épichlor-

hydrine ( 11 moles d'épichlorhydrine pour 100 groupe-

pements amine) O,91 g Alcoyl (C 12-C 14) éther sulfate de sodium oxyéthyléné avec 2,2 moles d'oxyde d'éthylène à 25 % M A 15,0 g Sel de triéthanolamine du produit de condensation d'acides de coprah et d'hydrolysats de protéines animales à 40 % M A vendu sous la dénomination de MAYPON 4 CT par la Société STEPAN 10,0 g Oxyde de décyl diméthyl amine à 30 % M A vendu sous la dénomination BARLOX 10 S par la Société LONZA 2, 1 g Acide chlorhydrique q s p pH 7,4 Parfum Conservateur Colorant Eau q s p 100,0 g

La composition obtenue est limpide.

Utilisée comme shampooing, cette composition confère aux

cheveux mouillés de la douceur et les cheveux séchés se démê-

lent facilement, sont doux au toucher et ont une bonne tenue.

EXEMPLE 6

On prépare les compositions suivantes: Composition A Polymère de formule: r CH 3 CH l, 7 (CH 2)3 N(CH)6,8 g CH 3 Cl CH 3 Cll n Chlorure de sodium 4, 0 g Tensio-actif de formule:

RCHOH CH 20 CH 2 CHOH CH 20 N H

R = alcoyle C 9 C 12 n = 3,5 valeur statistique 15,0 g Soude q s p p H 8 Parfum Conservateur Colorant Eau q s p 100,0 g Composition B Polyvinylsulfonate de sodium 1,2 g Soude qs p p H 7,9 Parfum Conservateur Colorant Eau q s p 100,0 g On lave les cheveux à l'aide de la composition A qui est

un shampooing limpide, puis on applique sur les cheveux mouil-

lés la composition B Après quelques minutes de pose on rince à l'eau, on constate que les cheveux mouillés se démêlent facilement et

les cheveux séchés sont doux au toucher, se démêlent facile-

ment et ont une bonne tenue.

EXEMPLE 7

On prépare la composition suivante Polyvinylsulfonate de sodium -1,6 g Chlorure de sodium 4,0 g Copolymère polyvinylpyrrolidone quaternaire de poids moléculaire 1 000000 à 20 % M A commercialisé sous le nom de GAFQUAT 755 par la Société GENERAL ANILIN -3,0 g

Mélange d'alcool cétylstéarylique et d'alcool cétyl-

stéarylique oxyéthylénè à 12 moles d'oxyde d'éthy-

lène à 100 % M A vendu par la Société HENKEL sous la dénomination SINNOWAX AO 3,0 g Alcool oléique - 1,0 g Hydroxyéthylcellulose vendue par la Société UNION CARBIDE sous la dénomination CELLOSIZE QP 4400 H 0,5 g Chlorure de distéaryl diméthylammonium 0,4 g Dichlorhydrate de chlorhexidine - 0,5 g Soude q s p p H 8,2 Parfum Colorant Eau q s p 100,0 g Cette composition est appliquée après lavage des cheveux au moyen d'un shampooing Après 10 minutes de pose on rince

les cheveux à l'eau courante.

Les cheveux mouillés sont doux au toucher et se démêlent facilement. Les cheveux séchés sont brillants, doux au toucher et se

démêlent facilement.

EXEMPLE 8

On prépare la composition suivante: -

Polyvinylsulfonate de sodium O O,7 g Chlorure de sodium 4,0 g Polyéthylèneimine vendue sous la dénomination POLYMIN P par la Société BASF à 50 % en solution aqueuse (d = 1,07, viscosité Brookfield 10 000 à 20 000 c Po à 100 C et 20 t/mn) 1,5 g Acide chlorhydrique q s p p H 8,6 Parfum Conservateur Colorant Eau q s p 100,0 g Appliquée dans les mêmes conditions que la composition de

l'exemple 7, on constate des résultats similaires.

EXEMPLE 9

On prépare la composition suivante: Polyvinylsulfonate de sodium 0,4 g

Produit résultant de la polycondensation d'épichlor-

hydrine et de pipérazine d'un PM de 1500 à 2000 préparé selon l'exemple i du brevet français 2.16 Z 025 1,O g Tensio-actif de formule: R CHOH CH 20 ECH 2-CHOH-CH 20 j H R = alcoyle C 9-C 12 n = 3,5 valeur statistique 1,0 g Parfum Conservateur Colorant Acide chlorhydrique q s p p H 7 Eau q s p 100,0 g Cette composition est conditionnée en aérosol en mettant

8 % du mélange 50/50 des propulseurs Freon 12 (dichlorodifluo-

rométhane) Freon 114 (dichlorotétrafluoroéthane), et 92 % de la

composition ci-dessus.

Cette composition appliquée à partir du conditionnement en aérosol se présente sous forme d'une mousse qui disparaît

très rapidement au contact des cheveux.

Après avoir laissé poser quelques minutes les cheveux

sont rincés, séchés et on constate qu'ils sont doux au tou-

cher, qu'ils ont une bonne tenue et se démêlent facilement.

EXEMPLE 10

On prépare la lotion suivante: Celquat L 200 0,5 g Polyvinylsulfonate de sodium 0,5 g Chlorure de distéaryl diméthylammonium 0,3 g Eau q s p 100 g

On applique cette composition sur des cheveux propres.

Les cheveux séchés après application de cette composition sont doux au toucher, se démêlent facilement et ont une bonne tenue.

EXEMPLE 11

On prépare la composition suivante: Copolymère vinylsulfonate/acrylamide ( 30 %-70 %) obtenu par photopolymérisation 0,5 g Polycondensation d'épichlorhydrine et de pipérazine d'un PM de 1500 à 2000 préparé selon l'exemple 1 du brevet français 2 162 025 0,5 g TRITON CG 110 40,0 g Parfum Conservateur Colorant Acide chlorhydrique q s p p H 8,8 Eau q s p 100,0 g Utilisée comme shampooing, cette composition confère aux cheveux mouillés douceur et les cheveux séchés se démêlent

facilement et ont une bonne tenue.

EXEMPLE 12

On prépare la composition suivante:

Polymère formé à partir d'octylacrylamide, de t -bu-

tylaminoéthyl méthacrylate et de deux (ou plus) mono-

mères constitués par l'acide acrylique, l'acide méthacrylique ou leurs esters simples, vendu sous la dénomination AMPHOMER M par la Société National Starch 1 g Polyvinylsulfonate de sodium O O,7 g Tensio-actif de formule: RCHOH-CH 20 o CH 2 CHOH CH 2 n H R = alcoyl C 9 C 12 n = 3,5 valeur statistique 8 g MIRANOL C 2 M 5 g Parfum Conservateur Colorant Soude qq s p p H = 6 Eau q s p 100 g Eauq Sp, 10 On constate des résultats similaires à ceux notés dans

l'exemple 11, en utilisant cette composition comme un sham-

pooing.

EXEMPLE 13

On prépare la composition suivante: Polyvinylsulfonate de sodium O,5 g

Gafquat 734 (copolymère de polyvinylpyrrolidone quater-

naire de poids moléculaire 100 000 commercialisé par la Société General Aniline) 0,8 g M A. Alcool éthylique q s p 50

Parfum et colorant q s.

Eau q s p 100 cc Cette composition est utilisée sur des cheveux propres, sans rinçage comme lotion de conditionnement des cheveux humains.

EXEMPLE 14

On prépare la composition suivante: Polyvinylsulfonate de sodium 0,4 g Celquat L 200 0,5 g

Parfum, colorant et conservateur q s.

Eau q s p 100 cc Cette composition est utilisée sur des cheveux propres

sans rinçage comme lotion de conditionnement des cheveux.

EXEMPLE 15

On réalise un shampooing ayant la composition suivante: Lauryléthersulfate de sodium et de magnésium à 30 % de matière active vendu sous la dénomination TEXAPON ASV par la Société HENKEL 24 g Acide trideceth -7-carboxylique de formule: CH 3 (CH 2) ll CH 2 (OCH 2 CH 2)6 OCH 2 COOH vendu par la Société SANDOZ sous la dénomination SANDOPAN DTC acid 5 g Polycondensat d'épichlorhydrine et de pipérazine de poids moléculaire 1 500 à 2 000 préparé selon l'exemple 1 du brevet français 2 162 025 1 g M A. Polyvinylsulfonate de sodium W 0,7 g M A. Chlorure de sodium 4 g Eau, colorant, parfum, conservateur q s p 100 g

p H = 7 par l'acide chlorhydrique.

Cette composition confère aux cheveux mouillés douceur et

les cheveux séchés se démêlent facilement.

EXEMPLE 16

On réalise le shampooing de composition: Agent tensio-actif de formule: R CHOH CH 20 CH 2 CHOHCH 20 n H R = alcoyl C 9 C 12 n = 3,5 valeur statistique 10 g

Polymère quaternaire contenant des motifs vinylpyrro-

lidone et vinylimidazole vendu sous la dénomination LUVIQUAT FC 905 par la Société B A S F 0,8 g M A. Polyvinylsulfonate de Na 1,2 g M A. Chlorure de sodium 4 g Eau, parfum, conservateur, colorant q s p 100 g p H = 7,3 avec l'hydroxyde de sodium On constate des résultats similaires à ceux de l'exemple 15.

EXEMPLE 17

On réalise le shampooing de composition: Alkyléther de glucoside vendu à 30 % M A sous la dénomination TRITON CG 110 par la Société SEPPIC 30 g Dérivé de gomme de guar guaternisé vendue sous la dénomination JAGUAR C 13 S par la Société MEYHALL 0,35 g en M A. Polyvinylsulfonate de Na - 0,7 g M A. Chlorure de sodium -4 g Eau, parfum, conservateur, colorant q s p 100 g p H = 7,7 avec l'hydroxyde de sodium.

Les cheveux mouillés lavés avec le shampooing sont doux aux toucher et les cheveux séchés se démêlent facilement et

ont une bonne tenue.

EXEMPLE 18

On réalise la lotion à rincer de composition

Polymère cationique siliconé vendu sous la dénomina-

tion EMULSION CATIONIQUE DC 929 par la Société Dow Corning 0,5 g M A. Polyvinylsulfonate de Na 0,9 g M A. Chlorure de Na 4 g Eau, parfum, conservateur, colorant q s p 100 g p H = 6,6 avec l'hydroxyde de sodium Apres application sur cheveux lavés pendant 5 minutes

suivi d'un rinçage, les cheveux mouillés se démêlent facile-

ment et la chevelure sèche a une bonne tenue.

EXEMPLE 19

On prépare la composition tinctoriale d'oxydation sui-

vante: Lauryl sulfate de triéthanolamine à 40 % M A 2,5 g 2-octyl dodécanol commercialisé sous le nom d'EUTANOL G par la Société HENKEL - 7, 5 g Diéthanolamide oléique - 7 g Alcool oléocétylique à 30 moles d'oxyde d'éthylène commercialisé sous le nom de MERGITAL OC 30 par la Société HENKEL 3 g Acide oléique 20 g Polymère A 100 % de (matière active) 2 g Alcool benzylique 10 g Alcool éthylique à 96 11 g Ammoniaque à 22 Bé 18 ml

Sulfate de N,N-bis-( 2-hydroxyéthyl)paraphénylène-

diamine 1 g p-aminophénol base,4 g Résorcine 0,15 g m-aminophénol base 0, 10 g Alphanaphtol 0,40 g Hydroquinone O,10 g Acide éthylènediamine tétracétique 0,24 g Bisulfite de sodium (d = 1,32) 1 ml Eau q s p 100 ml On mélange dans un bol 30 g de ce support avec 30 g d'eau oxygénée à 20 volumes contenant 0,7 % de polyvinylsulfonate de sodium On obtient un gel consistant, agréable à l'application et qui adhère bien aux cheveux On l'applique à l'aide d'un pinceau.

On laisse poser 30 à 40 minutes et on rince.

Le cheveu se démêle facilement Le toucher est soyeux On fait la mise en plis et l'on sèche Le cheveu est brillant, nerveux, il a du corps (du volume); le toucher est soyeux et le démêlage est facile On obtient une nuance blond foncé cendré. Les exemples 20 à 23 sont des compositions réductrices utilisées pour la permanente ou le défrisage des cheveux humains.

EXEMPLE 20

Acide thioglycolique 6,0 g Acide thiolactique 3,0 g Ammoniaque à 20 % 10, 0 g Bicarbonate d'ammonium 6,0 g Trilon BK 0,4 g Polymère A ( 100 % de matière active) 2,0 g Alcool oléique oxyéthyléné à 20 moles d'oxyde d'éthylène 1,0 g Hydrolysat de protéines 0,5 g Parfum, colorant, agent opacifiant qs, Eau déionisée q s p 100 ml

EXEMPLE 21

Bisulfite de sodium 4,0 g Sulfite d'ammonium 3,0 g Monoéthanolamine 4,0 g Trilon B 0,3 g Polymère A ( 100 % de matière active) 1,0 g Nonylphénol polyoxyéthyléné à 9 moles d'oxyde d'éthylène 1,0 g Parfum 0,5 g Colorant, opacifiant, q s, eau déionisée qsp 100 ml

EXEMPLE 22

Acide thioglycolique 7,0 g Ammoniaque à 20 % 6,0 g Monoéthanolamine 1,0 g Bicarbonate d'ammonium - O 3 g Masquol DTPA - 0,5 g Merquat 100 ( 100 % MA) 1,0 g Alcool oléique polyoxyéthyléné à 20 moles d'oxyde d'éthylène 1, 0 g Parfum O,5 g

Colorant, opacifiant, q s.

eau déionisée qsp 100 ml

EXEMPLE 23

Acide thioglycolique 5,0 g Bicarbonate d'ammonium 5,0 g Masquol DTPA 0,3 g Onamer M-0 2,0 g Alcool oléique polyoxyéthyléné à 20 moles d'oxyde d'éthylène 1,0 g Parfum 0,5 g Colorant, opacifiant, q s, eau déionisée qsp 100 ml Les exemples 24 et 25 sont des compositions fixatrices

utilisées pour la permanente ou défrisage des cheveux.

EXEMPLE 24

Eau oxygénée- - qsp 8 volumes Agents stabilisants- 0,1 g Polyvinylsulfonate de sodium- 1,0 g Acide citrique- - qsp p H = 3,0 Parfum, peptisant, opacifiant, colorant qs Eau déminéralisée- qsp 100 ml

EXEMPLE 25

Eau oxygénée * - qqsp 8 volumes Agents stabilisants-, 0,1 g Polyvinylsulfonate de sodium-- 1,0 g Lauryl sulfate d'ammonium 1,0 g Acide citrique qsp p H = 3,0 Parfum, peptisant, opacifiant, colorant qs Eau déminéralisée qsp 100 ml Conformément à l'invention on applique dans un premier temps l'une quelconque des compositions réductrices des exemples 20 à 23, on applique dans un second temps, comme dans les procédés de permanentes classiques, l'une des compositions fixatrices 24 ou 25 après rinçage On observe une bonne tenue

de la permanente ainsi obtenue.

Trilon B: mm Masquol DTPA: xxé Onamer M: Polymère A suivants: CH 3 CH 3 Sel de sodium de l'acide éthylène diamine tétra-acétique.

Sel de sodiul de l'acide diéthylène tria-

mine pentacétique.

Poly(chlorure de diméthylbuténylammonium) <,J (chlorure de triéthanolammonium) vendu par la Société ONYX Chemical Co. : Polymère cationique constitué de motifs récurrents

(CHC) 3 N (CH 2 6

C( -D CH 3 Cc H

décrit dans le brevet français 2 270 846.

EXEMPLE 26

On prépare la composition suivante: Polyvinylsulfonate de sodium 1 g Polymère vendu sous la dénomination Cartarétine F 8 1 g Alcool éthylique à 10 qs 100 g

EXEMPLE 27

Polyvinylsulfonate de sodium 0,5 g Polymère vendu sous la dénomination Cartarétine F 4

(copolymère acide adipique/diméthylaminohydroxy-

propyldiéthylène triamine) 0,5 g Tensio-actif de formule:

RCHOH CH 20-&H 2-CHOH-CH 20 H

R = alcoyle C 9-C 12 n est une valeur statistique égale à 3,5 0,5 g Alcool éthylique à 50 qs 100 g

EXEMPLE 28

Polyvinylsulfonate de sodium 0,25 g Polymère vendu sous la dénomination Cartarétine F 4 0,5 g Alcool éthylique a 50 qs 100 g Les compositions des exemples 26 a 28 sont utilisées pour le traitement des ongles Les ongles revêtus grace à l'une de

ces compositions sont brillants et durcis.

EXEMPLE 29

Masque à rincer: Monostéarate de glycérine vendu sous la dénomination Arlacel 165 par la Société ATLAS POWDER 5 g Acide stéarique triple pression 2 g Monostéarate de sorbitan oxyéthyléné à 20 moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination TWEEN 20 par la Société ATLAS POWDER 1,5 g Alcool cétylique 0,8 g Huile de vaseline 20,0 g Monolaurate de sorbitan oxyéthyléné à 20 moles d'oxyde d'éthylène vendu sous le nom TWEEN 20 par la Société ATLAS POWDER 7,0 g Polyvinylsulfonate de sodium 0, 8 g Jaguar C 13 S 1 g Conservateurs, parfums, qs Eau q s p 100 g Cette composition est appliquée en couche épaisse sur le visage pendant 15 à 20 minutes, après quoi on l'élimine par rinçage à l'eau, on constate que la peau est douce et que les

ridules sont atténuées.

EXEMPLE 30

Lait pour le soin de la peau: Acide stéarique 7,0 g Lanoline 0,5 g Monooléate de sorbitan vendu sous le nom Arlacel 80 par la Société ATLAS POWDER 0,5 g Monostéarate de sorbitan oxyéthyléné à 20 moles d'oxyde d'éthylène cendu sous la dénomination TWEEN 60 par la Société ATLAS POWDER 2,5 g Polyvinylsulfonate de sodium 0,3 g Jaguar C 13 S 0,4 g Parfum, conservateurs, qs Eau S p, ll: l l ll l ll 1 oo Eau gq s; ; 100 g Ce lait appliqué sur le corps humain, apporte de la

douceur à la peau.

EXEMPLE 31

Crème pour peaux grasses:

Mono et distéarate de glycérol non auto-émulsion-

nable 1,2 g Stearate de PEG ( 20 motifs éthoxy) vendu sous le nom de MYRJ 49 par la Société ATLAS POWDER,6,6 g Alcool cétylique 4,2 g Mélange d'alcool cétostéarylique/alkylsulfonate de sodium 4 g Huile de vaseline 2 g Diméthylpolysiloxane cyclique 5 g Polyvinylsulfonate de sodium 0,3 g JR 400 0,5 g

Conservateurs, parfums, q s.

Eau, q s p 100 g Cette crème appliquée sur le visage lui confère de la

douceur et atténue les ridules.

e

Claims (18)

REVENDICATIONS

1 Procédé de traitement des matières kératiniques,

caractérisé par le fait que l'on applique sur lesdites ma-

tières au moins un polymère à groupements cationiques en combinaison avec un polymère anionique comportant au moins des motifs vinylsulfoniques de formule

CH 2 H

SO 3 M

M désigne hydrogène, un métal alcalin, alcalino-terreux ou un groupement ammonium ou amine, ce polymère anionique comportant

éventuellement des motifs dérivés de comonomères cosmétique-

ment acceptables, dans un milieu approprié pour appliquer

cette composition sur ces matières.

2 Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que l'on utilise une composition contenant au moins un polymère à groupements cationiques et au moins ledit polymère anionique comportant au moins des groupements vinylsulfoniques

en milieu solvant.

3 Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que l'on applique dans un premier temps une composition contenant le polymère à groupements cationiques et dans un

second temps une composition contenant ledit polymère anio-

nique comportant des groupements vinylsulfoniques.

4 Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à

3, caractérisé par le fait que l'application des polymères est

suivie ou non du rinçage à l'eau de la matière traitée.

Composition destinée au traitement des matières kérati- niques, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un polymère à groupements cationiques et au moins un polymère

anioiique comportant des groupements vinylsulfonique de for-

mule

CH CH -

2 1 O 503 M

dans laquelle M désigne hydrogène un métal alcalin, alca-

lino-terreux ou un groupement ammonium ou amine, ce polymère anionique comportant éventuellement des motifs dérivés de

comonomères cosmétiquement acceptables dans un milieu solvant.

6 Composition selon la revendication 5, caractérisée par le fait que les polymères sont présents dans une proportion comprise entre 0,01 et 10 % en poids pour chaque polymère et de

préférence comprise entre 0,1 et 5 % en poids.

7 Composition selon l'une quelconque des revendications

et 6, caractérisée par le fait que M est choisi parmi le so- dium, le potassium, le calcium, ammonium et les groupements

amines dérivés d'alkylamines et d'alcanolamines.

8 Composition selon la revendication 7, caractérisée par le fait que le polymère anionique est un polyvinylsulfonate de sodium.

9 Composition selon les revendications 5 à 7, caracté-

risée par le fait que le polymère anionique est un copolymère comportant des unités vinylsulfoniques et au moins un autre monomère cosmétiquement acceptable choisi parmi les acides insaturés et leurs esters, l'acrylamide ou la méthacrylamide

substitués ou non, les esters vinyliques, les éthers viny-

liques et la vinylpyrrolidone.

Composition selon la revendication 9, caractérisée par le fait que le polymère anionique est un copolymère

d'acide vinylsulfonique et d'acrylamide et/ou d'acide acry-

lique ou méthacrylique ainsi que ses sels de métaux alcalins,

alcalino-terreux d'ammonium ou d'amines organiques.

11 Composition selon l'une quelconque des revendications

a 10, caractérisée par le fait que le polymère à groupements cationiques est choisi parmi les polymères cationiques ou amphotères comportant des motifs amines primaires, secondaire, tertiaire et/ou quaternaire et ayant un poids moléculaire

compris entre 1 000 et 5 000 000.

12 Composition selon la revendication 11, caractérisée par le fait que le polymère cationique est choisi parmi

1) les copolymères de vinyl-pyrrolidone-acrylate ou méthacry-

late de dialkylaminoalkyle quaternisés ou non, 2) les dérivés d'éther de cellulose comportant des groupements

ammonium quaternaires, et les dérivés quaternaires de cellu-

lose, 3) les polysaccharides cationiques, 4) les polymères cationiques choisis parmi les polymères contenant des motifs de formule A Z A Z (I) dans laquelle A désigne un radical comportant deux fonctions amine et de préférence

C N-

et Z désigne le symbole B ou B'; B et B' identiques ou diffé-

rents désignant un radical alkylène linéaire ou ramifié non

substitué ou substitué par des groupements hydroxyle et pou-

vant comporter en outre des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre, 1 à 3 cycles aromatiques et/ou hétérocycliques, les polymères de formule: A Z 1 A Z 1 (II) dans laquelle A a la même signification que ci-dessus et Z 1 désigne le symbole Bl ou B'1 et signifie au moins une fois B'i, B étant un raecl:dical alkylène ou hydroxyalkylène linéaire ou ramifié B'1 est un radical alkylène linéaire ou ramifié non substitué ou substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyle et interrompu par un ou plusieurs atomes d'azote, l'atome d'azote étant substitué par une chaîne alkyle éventuellement

interrompue par un atome d'oxygène et comportant éventuelle-

ment une ou plusieurs fonctions hydroxyle; les produits d 'alcoylation avec les halogénures d'alkyle ou benzyle, tosylate ou mesylate d'alcoyle inférieur et les produits d'oxydation des polymères de formule (I) et (II) ) des polyamino polyamides, 6) des polyamino polyamides réticulés choisis parmi: a) les polyamino polyamides réticulés éventuellement alcoylés, obtenus par réticulation d'un polyamino polyamide préparé par polycondensation d'un composé acide avec une polyamine, avec un agent réticulant choisi parmi les épihalohydrines, les diépoxydes, les dianhydrides, les anhydrides non saturés, les dérivés bis-insaturés, le réticulant étant utilisé dans la proportion comprise entre 0,025 et 0,35 mole par groupement amine du polyamino polyamide; b) les polyamino polyamides réticulés obtenus par réticulation d'un polyamino polyamide susdéfini avec un agent réticulant choisi parmi:

I les bishalohydrines, les bis-azétidiniums, les bis-

haloacyles diamines, les bis-halogénures d'alcoyle, II les oligomères obtenus par réaction d'un composé du groupe I ou des épihalohydrines, des diépoxydes, des dérivés bis-insaturés, avec un composé bifonctionnel réactif vis-à-vis de ces composés, III le produit de quaternisation d'un composé du groupe I et des oligomères du groupe II comportant des groupements amines tertiaires alcoylables totalement ou partiellement avec un agent alcoylant, la réticulation étant réalisée au moyen de 0,025 à 0,35 mole d'agent réticulant par groupement amine du polyamino polyamide,

c) les dérivés de polyamino polyamides résultant de la conden-

sation d'une polyalcoylène polyamine avec un acide polycarboxy-

lique suivie d'une alcoylation par des agents bifonctionnels,

du type copolymères acide adipique dialcoylaminohydroxyalcoyl-

dialcoylène triamine, 7) les polymères obtenus par réaction d'une polyalcoylène polyamine comportant deux groupements amines primaires et au

moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarboxy-

lique choisi parmi l'acide diglycolique, et des acides dicarbo-

xyliques aliphatiques saturés ayant 3 à 8 atomes de carbone, le rapport molaire entre la polyalcoylène polyamine et l'acide dicarboxylique étant compris entre 0,8: 1 et 1,4: 1; le

polyamide en résultant étant amené à réagir avec l'épichlor-

hydrine dans un rapport molaire d'épichlorhydrine par rapport au groupement amine secondaire du polyamide compris entre

0,5: 1 et 1,8: 1.

8) Les cyclopolymères comportant comme constituant princi-

pal de la chaine, des unités répondant à la formule (III) ou

(III')

(CH 2) CH)C

(III) (CH 2)t R "C CR" 2 H 2) R"C CR CH 2 c H 2)tI I I l 1

/H 2C H 2 (III H 2 C CH 2

R R' R

_ '

dans laquelle 1 et t sont égaux à O ou 1 et 1 + t = 1, R" désigne hydrogène ou méthyle, R et R' désignent indépendamment l'un de l'autre, un groupement alcoyle ayant 1 a 22 atomes de

carbone, un groupement hydroxyalcoyle dans lequel le groupe-

ment alcoyle a de préférence 1 à 5 atomes de carbone, un

groupement amidoalcoyle inférieur et o R et R' pouvant dési-

gner conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rat-

tachés des groupements hétérocycliques tels que pipéridinyle ou morpholinyle, ainsi que les copolymères comportant des

unités dérivées de formule (III) ou (III') avec de préfé-

rence, des dérivés d'acrylamide ou de diacétone acrylamide, Y est un anion, tel que hromure, chlorure, acétate, borate,

citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate.

9) Les polyammonium quaternaires de formule: 4 > t B t (IV) o R 1 et R 2, R 3 et R 4, égaux ou différents représentent des

radicaux aliphatiques, alicycliques ou arylaliphatiques con-

tenant au maximum 20 atomes de carbone ou des radicaux hydro-

xyaliphatiques inférieurs, ou bien R 1 et R 2 et R 3 et R 4, ensemble ou séparément constituent avec les atomes d'azote

auxquels ils sont attachés, des hétérocycles contenant éven-

tuellement un R 1, R 2, R 3 et R' / 3

CH 2 CH

2 R 4 R'4 second hétéroatome autre que l'azote, ou bien R 4 représentent un groupement R'3 désignant hydrogène ou alcoyle inférieur R'4 désignant

-CN; OR'5; R'5

C O R'7 D;

R'6 C N R'6

C NH R' D

R'5 désignant alcoyle inférieur, R'6 désignant hydrogène ou alcoyle inférieur, R'7 désignant alcoylène, D désignant un groupement ammonium quaternaire, A et B peuvent représenter des groupements polyméthyléniques contenant de 2 à 20 atomes de carbone, pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés et pouvant contenir, intercalés dans la chaîne principale un ou plusieurs cycles aromatiques tels que le groupement

CH 2 CH 2-

un ou plusieurs groupements -CH 2 -

S, SO, 502,

Y CH 2 avec Y désignant 0, R' O t 9

-S S -, N, ">-N X, CH -, NH NHNH -,

l RI

R'8 R', OH

8 9

O O

Il il

-C Nou C O-

avec X 1 désignant un anion dérivé d'un acide minéral ou organique, R'8 désignant hydrogène ou alcoyle inférieur, R'9 désignant alcoyle inférieur ou bien A et R 1 et R 3 forment avec les deux atomes auxquels ils sont rattachés, un cycle pipérazine; en outre, si A désigne un radical alcoylène, hydroxyalcoylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, B peut également désigner un groupement: -(CH 2)n CO D OC (CH 2)n dans lequel D désigne: a) un reste de glycol de formule O Z O o Z désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou un groupement répondant aux formules:

2 -C CH 2CH 2 ou H 2-CH-OOCH 2 CH-

-H 2-C 2-O Jx 2-f 2 c i CH 3 y CH 3 o x et y désignent un nombre entier de 1 à 4 représentant un

degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quel-

conque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen; b) un reste de diamine bis-secondaire tel qu'un dérivé de la pipérazine c) un reste de diamine bis-primaire de formule:

NH Y NH -

o Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou le radical bivalent -CH 2-CH 2-S-S-CH 2-CH 2-, d) un groupement uréylêne de formule NH-CO-NH-; n est tel que la masse moléculaire soit généralement comprise

entre 1 000 et 100 000.

déEs, i Lgne un anion.

) Les homopolymères ou copolymêres dérivés d'acide acrylique ou méthacrylique et comportant au moins un motif: Rj R R {l,il R 1 -CHî C CH C ou CH 2

2 CH 2 -C 1-

C= O O C=O C=O

O O NH

I I i

ÀÀA A A

RNP N R 4 2 R -N 4-R (V)

R 5 R 6 R 3 R 3

dans lequel R 1 est H ou CH 3; A est un groupe alcoyle linéaire

ou ramifié de 1 à 6 atomes de carbone ou un groupe hydroxy-

alcoyle de 1 à 4 atomes de carbone; R 2, R 3, R 4 identiques ou différents désignent un groupe alcoyle, ayant 1 à 18 atomes de carbone ou un groupement benzyle; R 5, R 6 désignent H, alcoyle

ayant 1 à 6 atomes de carbone; P désigne un anion méthosul-

fate ou halogénurer les copolymères pouvant éventuellement

être réticulés.

11) Les polyalkylène imines 12) les polymères contenant dans la chaîne des motifs vinylpyridine ou vinylpyridinium, 13) les condensats de polyamines et d'épichlorhydrine, 14) les polyuréylènes quaternaires, ) les dérivés de chitine, 16) les polymères quaternaires de vinyl pyrrolidone et de vinylimidazole,

17) les polymères cationiques siliconés.

13 Composition selon l'une quelconque des revendications

à 12, caractérisée par le fait que le polymère à groupements cationiques est un polymère amphotère constitué de motifs A et

B répartis statistiquement dans la chaîne polymère o A dé-

signe un motif dérivant d'un monomère comportant au moins un atome d'azote basique et B désigne un motif dérivant d'un

monomère acide comportant un ou plusieurs groupements carbo-

xyliques ou sulfoniques ou bien A et B peuvent désigner des

groupements dérivant de monomères zwittérioniques de carboxy-

bétaine; A et B peuvent également désigner une chaîne polymère

cationique comportant des groupements amine secondaire, ter-

tiaire ou quaternaire, dans laquelle au moins l'un des grou-

pements amine porte un groupement carboxylique ou sulfonique relié par l'intermédiaire d'un radical hydrocarboné ou bien A et B font partie d'une chaîne d'un polymère à motif éthylène

alpha, béta-dicarboxylique dont l'un des groupements carbo-

xylique a été amené à réagir avec une polyamine comportant un

ou plusieurs groupements amine primaire ou secondaire.

14 Composition selon l'une quelconque des revendications

à 13, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un solvant choisi parmi l'eau, les monoalcools, les polyalcools,

les éthers de glycols ainsi que leurs mélanges.

Composition selon l'une quelconque des revendications

à 14, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme de solution aqueuse, alcoolique, hydroalcoolique, d'un gel, de lotion épaissie, d'une émulsion, d'une crème, d'une

poudre et qu'elle est éventuellement conditionnée en aérosol.

16 Composition selon l'une quelconque des revendications

à 15, caractérisée par le fait qu'elle contient un ou plu- sieurs adjuvants choisis parmi les parfums, les colorants, les

agents séquestrants, épaississants, adoucissants, les syner-

gistes de mousse, les stabilisateurs de mousse, les filtres solaires, les agents peptisants, les électrolytes, les agents

tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, ampho-

tères ou leurs mélanges.

17 Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à

4, caractérisé par le fait que l'on dilue avant emploi une

composition telle que définie dans l'une quelconque des reven-

dications 5 à 15 se présentant sous forme de poudre.

18 Composition selon l'une quelconque des revendications 1

à 16, caractérisée par le fait que le polymère cationique est choisi parmi les polymères des groupes ( 1), ( 2), ( 4), ( 5),

( 6), ( 8), ( 9), ( 16) et ( 17) de la revendication 12.