ES2327954T3

ES2327954T3 - Procedimiento para la obtencion de masas ahdesivas por contacto, anisotropas.

Info

Publication number: ES2327954T3
Application number: ES06121735T
Authority: ES
Inventors: Klaus Dr. Keite-Telgenbuscher; Lars Guldbrandsen; Bernd Dietz
Original assignee: Tesa SE
Current assignee: Tesa SE
Priority date: 2005-10-18
Filing date: 2006-10-04
Publication date: 2009-11-05
Anticipated expiration: 2026-10-04
Also published as: DE102005050104A1; US20070087192A1; US7727351B2; EP1777276B1; DE502006004360D1; EP1777276A1

Abstract

Procedimiento para la obtención de masas adhesivas por contacto anisótropas mediante un procedimiento de recubrimiento que comprende la obtención de una película de adhesivo por contacto sobre un soporte de transporte y la subsiguiente transferencia de la película de adhesivo por contacto sobre otro material de soporte con un simultáneo estiramiento, en donde el alargamiento es por lo menos del 10%.

Description

Procedimiento para la obtención de masas adhesivas por contacto, anisótropas.

La invención se refiere a un procedimiento para la obtención de masas adhesivas por contacto, anisótropas, mediante el empleo de procedimientos de recubrimiento de por sí ya conocidos, en donde en un primer paso, se obtiene una película de adhesivo por contacto sobre un soporte transportador, el cual a continuación, con un simultáneo estiramiento, se transfiere sobre otro material de soporte, así como a los productos de troquelado implicados en la misma.

Todas las masas adhesivas por contacto hoy conocidas, se caracterizan por una mayor o menor marcada fluidez. Esta fluidez en el caso de ser fuertemente pronunciada es conocida también como flujo frío o como sangrado de un adhesivo por contacto. El comportamiento inherente de una masa adhesiva por contacto conduce a problemas en la manipulación y almacenamiento de los rodillos así como en la utilización de los materiales troquelados. Así, el comportamiento a la reticulación del material autoadhesivo troquelado mediante el comportamiento fluido de la substancia adhesiva por contacto se dificulta sensiblemente, lo cual conduce a un elevado desperdicio. Para contrarrestarlo, el material debe manipularse a menudo en condiciones particulares de temperatura, la máxima capacidad de las máquinas puede quedar limitada, o la cuota de defectos (proporción de troquelados conformes, respecto a los troquelados desreticulados) se eleva. Igualmente, los tiempos de almacenamiento son limitados para los materiales troquelados, o respectivamente son necesarias unas particulares condiciones de almacenamiento, por regla general, costosas (por ejemplo, una climatización del recinto de almacenamiento).

Los materiales pueden ser troquelados normalmente en la operación de troquelado o pueden ser troquelados a través. Las masas adhesivas por contacto convencionales presentan, para ser empleadas como materiales de troquelado, en particular las aplicadas como una capa sobre un material de soporte, teniendo en cuenta las dos formas de proceder, considerables desventajas:

\bullet los materiales troquelados a través se separan entre sí poco tiempo después del proceso de troquelado. Las masas adhesivas por contacto, se deshacen o coalescen después del proceso de troquelado. La coalescencia de la masa adhesiva por contacto aparece en una pluralidad de formas de productos: tanto las cintas adhesivas de transferencia (masa adhesiva por contacto aplicada sobre un material de separación), como los materiales recubiertos por las dos caras (masa adhesiva por contacto aplicada en ambas caras de un soporte, como por ejemplo, una lámina, un papel, una tela sin tejer, una tela de esterillas, o una espuma), como también materiales recubiertos por una cara (masa adhesiva por contacto por una cara sobre un soporte como por ejemplo, una lámina, un papel, una tela sin tejer, una tela de esterillas o una espuma), muestran el efecto de la coalescencia de la masa adhesiva por contacto después del proceso de troquelado. Los artículos troquelados ya no pueden separarse entre sí sin estropearse.

\bullet En particular en el troquelado normal aparece, junto a la coalescencia de la masa adhesiva por contacto, además, el siguiente problema. Al troquelar los materiales autoadhesivos, el material de separación se troquela juntamente con los mismos, es decir, el troquel penetra hasta una profundidad más o menos definida en el material del substrato (= material de separación). Esto es, desde el punto de vista técnico, inaceptable, puesto que la posición de la herramienta a pesar de las tolerancias de las materias primas así como las desviaciones del proceso, debe asegurar todavía una segura separación de la capa de adhesivo. Por esta razón la superficie provista de antiadhesivo del material de separación se destruye siempre (en la mayoría de los casos los materiales de separación están siliconados, esto sirve sin embargo para todos los sistemas descritos de separación, ver Satas, 3ª edición, capítulo 26 y 27). El adhesivo puede penetrar en el material del substrato del material de separación (papel, PET, PP, PE), y quedar allí pegado. El artículo troquelado ya no se puede separar sin problemas del material de separación siliconado, puesto que los cantos del artículo troquelado están pegados con el substrato. En un paso de manipulación subsiguiente, el artículo troquelado o la rejilla matriz alrededor del mismo, que hay que eliminar, puede arrancarse al tirar del mismo. Estos desgarros conducen a masivos inconvenientes en la producción, dado que los procesos de troquelado normal se efectúan principalmente en procedimientos de troquelado rotativo en contínuo.

Los efectos descritos son válidos para todos los productos fabricados, como por ejemplo, las cintas adhesivas de transferencia así como para substratos recubiertos por una cara o por las dos caras, como por ejemplo, láminas, telas sin tejer, papeles, tela de esterillas, o espumas.

Una preparación para mejorar el comportamiento al troquelado de las capas de adhesivos por contacto, se basa en el empleo de masas adhesivas por contacto anisótropas, es decir orientadas, como se describe en la patente DE 100 34 069 A1 ó DE 100 52 955 A1.

La orientación de las macromoléculas de la masa adhesiva por contacto juega un importante papel también para otras propiedades de las masas adhesivas por contacto. Durante la preparación, la manipulación o los posteriores requisitos (mecánicos) de los polímeros o respectivamente de las masas poliméricas, pueden aparecer altos grados de orientación de las macromoléculas en direcciones preferidas en todo el conjunto del polímero. Mediante la orientación, pueden lograrse particulares propiedades de los correspondientes polímeros. Algunos ejemplos de las propiedades influidas por el grado de orientación son la resistencia o respectivamente la rigidez de los polímeros o respectivamente de los películas obtenidas a partir de los mismos, la conductividad térmica, la estabilidad térmica, así como el comportamiento anisótropo con referencia a la permeabilidad para los gases y líquidos. Las masas de adhesivos por contacto orientadas, pueden sin embargo presentar también un comportamiento tracción/extensión anisótropo, y con ello también propiedades adhesivas anisótropas, por ejemplo, si se las somete a un desgarro o cizallamiento. Una propiedad esencial dependiente de la orientación de las unidades estructurales es la refracción de la luz (expresada por el correspondiente índice de refracción n) o respectivamente el efecto retardado Delta. Esto puede emplearse para la determinación de la orientación. Otro método para la determinación de la orientación en particular en las masas adhesivas por contacto, es la contracción posterior de la película libre.

La obtención de la orientación en las masas caucho-masas adhesivas por contacto, parcialmente cristalinas, ya fue descrita en la patente US 5.866.249. Mediante las propiedades adhesivas anisótropas pueden definirse nuevas aplicaciones de los adhesivos por contacto. Sin embargo en este caso, se describen solamente las masas adhesivas por contacto de caucho natural, cuya parcial cristalización mediante la orientación, es además, premisa previa necesaria para el efecto descrito, y poseen las desventajas conocidas frente a por ejemplo las masas adhesivas por contacto de acrilato, en particular respecto a la estabilidad al envejecimiento. La obtención de capas adhesivas por contacto orientadas se efectúa en un proceso exento de disolvente durante el recubrimiento por extrusión. Esta tecnología de recubrimiento exige sin embargo, una fuerte degradación del alto peso molecular del caucho natural, de manera que se perjudican en particular las propiedades cohesivas de las masas adhesivas por contacto resultantes, y exigen adicionales procesos de reticulación.

En las patentes DE 100 34 069 A1, DE 100 52 955 A1 y DE 101 57 154 A1, se describen procedimientos para la obtención de masas adhesivas por contacto de acrilato orientadas, las cuales en cada caso están basadas en la introducción de orientaciones mediante procedimientos de recubrimiento, en particular mediante recubrimiento por extrusión de la masa adhesiva por contacto exenta de disolvente y la subsiguiente fijación de la orientación introducida, mediante irradiación con electrones o con UV. Estos procedimientos no son aplicables para las masas adhesivas por contacto con disolvente, puesto que las orientaciones introducidas en el recubrimiento se relajan inmediatamente debido a la alta movilidad molecular.

Para la transformación técnica del procedimiento, la preferencia por un procedimiento de recubrimiento exento de disolvente presenta también desventajas. Así por ejemplo, debido a las bajas viscosidades necesarias según las condiciones del procedimiento, no debe trabajarse con pesos moleculares muy altos y con ello masas adhesivas por contacto muy cohesivas. Para lograr más altas resistencias de cizallamiento deben reticularse por ello masas adhesivas por contacto recubiertas exentas de disolvente, después del recubrimiento, en donde se emplea de preferencia la reticulación por irradiación.

La reticulación por irradiación presenta a este respecto, desventajas. Así por ejemplo, los rayos de electrones penetran no solamente la masa adhesiva por contacto sino que penetran también en el material de soporte y conducen con ello a que se estropee la cinta adhesiva por contacto. La reticulación por UV está limitada en su profundidad de penetración y sobre las masas adhesivas por contacto esencialmente transparentes. La calidad de la reticulación está limitada en la reticulación por irradiación frente a otros mecanismos de reticulación por regla general igualmente limitados. Además, el gasto en aparatos es alto, en particular, en el caso de la irradiación por electrones.

En la patente EP 0 622 127 A1 se describe un procedimiento para la obtención de películas adhesivas por contacto, de grueso fino, mediante el empleo de la mezcla fundida, con lo cual la película debe ser reducida en su grueso. El estiramiento de la película sirve exclusivamente para una reducción del grueso.

Un objetivo de la invención es el de poner a disposición, un procedimiento para la obtención de masas adhesivas por contacto, orientadas, de alta anisotropía, que puedan emplearse universalmente en todos los procedimientos de recubrimiento, y en particular permita también la obtención de masas adhesivas por contacto anisótropas, a partir de una solución, dispersión o emulsión. Las masas adhesivas por contacto deben tener una duración importante de la vida del estado anisótropo, y mediante una alta anisotropía, poseer favorables propiedades con respecto a su empleo como masas adhesivas de contacto, en particular con referencia a sus propiedades adhesivas y en la obtención de productos troquelados evitando las desventajas descritas del estado de la técnica actual o por lo menos disminuyéndolas considerablemente.

El objetivo se ha conseguido de acuerdo con las reivindicaciones. Las reivindicaciones secundarias se refieren a variantes precedentes del procedimiento. El procedimiento según la invención comprende los siguientes pasos:

\bullet obtención de un película de adhesivo por contacto sobre un soporte transportador, y

\bullet transferencia de la película de adhesivo por contacto sobre otro segundo material de soporte, con el simultáneo estiramiento de la película adhesiva por contacto, en donde el estiramiento (estiraje) es por lo menos del 10%.

El procedimiento según la invención permite en una ejecución preferida el desacoplamiento del recubrimiento y la aplicación de anisotropía (orientación). Con ello es posible con el procedimiento según la invención, emplear todas las masas adhesivas por contacto conocidas por el experto, así como todos los procedimientos de recubrimiento conocidos de por sí.

El procedimiento según la invención tiene a este respecto, la gran ventaja de poder proveer con propiedades anisótropas en particular también, las masas adhesivas por contacto, las cuales se recubren a partir de una solución, dispersión o emulsión. Se prefiere que la película de adhesivo por contacto sobre el soporte de transporte esté exenta de disolvente antes de la transferencia. El concepto "exento de disolvente" significa en este caso que el medio disolvente o dispersante, eventualmente presente en la masa adhesiva por contacto, está por lo menos reducido a un pequeño residuo inferior al 10% en peso. La ventaja antes citada sirve también para las masas adhesivas por contacto, las cuales durante el recubrimiento todavía como composición de monómeros y/o oligómeros y/o polímeros muy poco viscosos, con un peso molecular inferior a los 100.000 g/mol están, y solamente después del recubrimiento experimentan una reacción química, la cual conduce por ejemplo a una polimerización, a un alargamiento o una ramificación de las cadenas, a una reticulación o una combinación de esta clase de mecanismos.

Tanto durante la obtención, como también durante la manipulación posterior o la posterior exigencia de polímeros, respectivamente de masas poliméricas, pueden originarse altos grados de orientación de las macromoléculas en las direcciones preferidas en todo el conjunto de polímeros. Esta orientación puede proporcionarse adecuadamente según la invención, y permite el control y la mejora de las propiedades de los correspondientes polímeros con respecto a las especiales utilizaciones deseadas.

Las masas adhesivas por contacto orientadas anisotrópicamente, tienen la tendencia a retroceder a su estado de partida después de un estiramiento en una dirección predeterminada, debido a su "comportamiento entropielástico". Para destacar suficientemente las propiedades incluidas por la orientación, el estiramiento en una versión preferida del procedimiento según la invención, es durante el alargamiento, más de un 10%, de preferencia más de un 30%. Con ello, aparecen productos cuya contracción posterior, determinada mediante el ensayo A (medición de la contracción posterior en un película libre), es por lo menos del 3%. En otra versión del procedimiento según la invención, se originan de preferencia, alargamientos mayores al 70%, lo cual conduce a productos con una contracción posterior de por lo menos el 30%.

Estas masas adhesivas por contacto orientadas anisotrópicamente según la invención, presentan como una capa después de los procesos de troquelado y/o cortado, un retroceso del recubrimiento del adhesivo por contacto en el canto de la cuchilla y del troquel (de preferencia en el sentido del estiramiento), los cuales ya no pueden utilizarse de nuevo para formas troqueladas confluyentes. Esto es tanto mayor, cuanto más la geometría del troquelado presenta líneas de separación transversales a la dirección de estiramiento de la masa adhesiva por contacto. También por ejemplo, la perforación de materiales adhesivos transversalmente a la dirección de la cinta -por ejemplo para mejorar el comportamiento a la separación o desgarro- puede con ello mejorarse considerablemente.

Según la invención, son apropiados en principio todas las masas adhesivas por contacto, por ejemplo las que tienen por base cauchos naturales y sintéticos, como el isopreno, el butilcaucho, neopreno, butadieno-acrilonitrilo, estireno-butadieno-estireno, y copolimerizados de estireno-isopreno-estireno, además las que tienen como base poliésteres lineales y copoliésteres, poliuretanos, elastómeros de polisiloxanos y poliolefinas, en particular también a base de acrilatos. Otra versión ventajosa emplea en el sentido de la invención, una masa adhesiva por contacto, la cual se basa por lo menos en el 50% en peso de por lo menos un monómero acrílico del grupo de los siguientes compuestos de fórmula general:

1

en donde R_{1} es igual a H ó un radical -CH_{3} y R_{2} es igual a H, ó se escoge del grupo formado por radicales alquilo de 1 a 30 átomos de carbono, saturados, no ramificados o ramificados, substituidos o no substituidos.

Como ejemplos no exclusivos de grupos alquilo, los cuales puede encontrar aplicación de manera preferida para el radical R_{2}, pueden citarse a continuación el (met)acrilato de -butilo, -fenilo, -hexilo, -heptilo, -octilo, -isooctilo, -2-metilheptilo, -2-etilhexilo, -nonilo, -decilo, -dodecilo, -laurilo, o -estearilo, o el ácido (met)acrílico.

Además, el procedimiento transcurre adecuadamente mediante el empleo según la invención, de una masa adhesiva por contacto, la cual se basa hasta en un 50% en peso de, comonómeros en forma de compuestos de vinilo, en particular sobre uno o varios compuestos vinílicos escogidos del siguiente grupo:

ésteres vinílicos, haluros de vinilo, haluros de vinilideno, nitrilos de hidrocarburos etilénicamente insaturados.

En el sentido de la invención están también comprendidos los compuestos acrílicos con grupos funcionales bajo la denominación de "compuestos vinílicos". Estos grupos funcionales que contienen compuestos vinílicos son el anhídrido maleico, estireno, compuestos de estireno, acetato de vinilo, (met)acrilamida, (met)acrilamida N-substituida, ácido beta-acriloiloxipropiónico, ácido vinilacético, ácido fumárico, ácido crotónico, ácido acónito, ácido dimetilacrílico, ácido tricloroacrílico, ácido itacónico, acetato de vinilo, (met) acrilato de hidroxialquilo, (met)acrilato conteniendo grupos amino, (met)acrilato conteniendo grupos hidroxilo, con particular preferencia el (met)acrilato de 2-hidroxietilo, (met) acrilato de 2-hidroxipropilo, y/o 4-(met)acrilato de hidroxibutilo, y fotoiniciadores funcionalizados con enlace doble; la lista precedente es solamente a título de ejemplo y no es excluyente.

Para las masas adhesivas por contacto es particularmente ventajoso que la composición de los correspondientes monómeros esté escogida de tal forma que las masas adhesivas resultantes tengan propiedades adhesivas por contacto correspondientes a D. Satas [Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology], ("Manual de tecnología de los adhesivos sensibles a la presión"), 1989, editorial VAN NOSTRAND REINHOLD, Nueva York]. Para ello, la temperatura de transición vítrea de una masa adhesiva por contacto de acrilato debe ser por ejemplo, inferior a 25ºC.

De preferencia, se emplean masas adhesivas por contacto en las cuales el peso molecular medio de la masa adhesiva por contacto sea por lo menos de 650.000 g/mol. Esto es válido también para las masas adhesivas por contacto las cuales durante el recubrimiento todavía como una composición de monómeros y/o oligómeros y/o polímeros de baja viscosidad, tengan un peso molecular inferior a 100.000 g/mol, y solamente después del recubrimiento experimenten una reacción química, la cual por ejemplo conduce a una polimerización, un alargamiento o ramificación de la cadena, una reticulación, o una combinación de dichos mecanismos.

La preparación de las masas adhesivas por contacto derivadas del procedimiento según la invención, en particular las masas adhesivas por contacto de poliacrilato precedentes, como ventajosamente preferidas, es ya conocida por el experto. Se obtienen de preferencia mediante una polimerización iniciada por radicales.

La polimerización libre con radicales, puede efectuarse en presencia de un disolvente orgánico o en presencia de agua o en mezclas de disolventes orgánicos y agua, o en substancia. Es preferible emplear tan poco disolvente como sea posible. El tiempo de polimerización es de -según la producción y la temperatura- entre 6 y 48 horas.

En la polimerización con disolventes se emplean como disolventes de preferencia, los ésteres de ácidos carboxílicos saturados (como el acetato de etilo), hidrocarburos alifáticos (como n-hexano ó n-heptano), cetonas (como acetona o metiletilcetona), bencina de punto de ebullición o mezclas de estos disolventes. Para la polimerización en medios acuosos o respectivamente mezclas de disolventes orgánicos y acuosos, se añaden a la polimerización de preferencia, los emulsionantes y estabilizantes ya conocidos por el experto para esta finalidad. Como iniciadores de la polimerización se emplean compuestos habituales formadores de radicales como por ejemplo, los peróxidos, compuestos azoicos y peroxosulfatos. También pueden utilizarse mezclas de iniciadores. En la polimerización pueden emplearse otros reguladores para disminuir el peso molecular y disminuir la polidispersión. Como los así llamados, reguladores de la polimerización, pueden por ejemplo emplearse los alcoholes y éteres. El peso molecular de las masas adhesivas por contacto de acrilato está de preferencia entre 650.000 y 2.000.000 g/mol, con mayor preferencia entre 700.000 y 1.000.000 g/mol.

En una variante del procedimiento, la polimerización se efectúa en reactores de polimerización, los cuales en general están equipados con un agitador, varios depósitos de alimentación, refrigerante de reflujo, calefacción y refrigeración, y trabajan en atmósfera de N_{2} y sobrepresión.

Otra ventajosa variante del procedimiento para las masas adhesivas por contacto de poliacrilato es la polimerización aniónica. En este caso, se emplean como medio de reacción con preferencia disolventes inertes, como por ejemplo hidrocarburos alifáticos y cicloalifáticos, o también hidrocarburos aromáticos.

El polímero natural está en este caso representado genéricamente por la estructura PL(A)-Me, en donde Me es un metal del grupo I, como por ejemplo, el litio, el sodio, o el potasio, y PL(A) es un bloque polimérico creciente a partir de los monómeros A. La masa molar del polímero a obtener se controla mediante la relación entre la concentración de iniciador y la concentración de monómero. Como iniciadores apropiados de la polimerización son apropiados por ejemplo, el n-propillitio, n-butillitio, sec-butillitio, 2-naftillitio, ciclohexillitio u octillitio, en donde esta enumeración no pretende ser completa. Además, son conocidos los iniciadores a base de complejos de samario para la polimeriza-
ción de acrilatos (Macromolecules ("Macromoléculas"), 1995, 28, 7886), los cuales pueden emplearse también aquí.

Además, se pueden emplear también iniciadores difuncionales, como por ejemplo 1,1,4,4-tetrafenil-1,4-dilitiobutano, ó 1,1,4,4-tetrafenil-1,4-dilitioisobutano. Pueden emplearse igualmente coiniciadores. Coiniciadores apropiados son entre otros, los haluros de litio, los alcóxidos de metales alcalinos, o los compuestos de alquilaluminio. En una versión muy preferida se escogen los ligandos y coiniciadores de manera que los monómeros de acrilato, como por ejemplo el acrilato de n-butilo y el acrilato de 2-etilhexilo, puedan ser polimerizados directamente, y no deban ser generados en el polímero mediante una transesterificación con el correspondiente alcohol.

Para la obtención de las masas adhesivas por contacto de poliacrilato, con una estrecha distribución de pesos moleculares, son apropiados también los métodos de polimerización controlados por radicales, como por ejemplo, RAFT, NMRP ó ATRP. Los correspondientes detalles se dan a conocer en la patente DE 101 57 154 A1, y deben unirse a la presente.

Las listas facilitadas figuran solamente como ejemplos de los correspondientes grupos de compuestos y no tienen ninguna pretensión de ser completas.

Después de la polimerización en el disolvente, el medio de polimerización puede eliminarse a presión reducida, en donde este proceso se efectúa a temperaturas elevadas, como por ejemplo en el margen de 80 a 150ºC. Los polímeros pueden entonces emplearse en un estado exento de disolvente, en particular por ejemplo, como adhesivos por contacto a fusión. En muchos casos, es también ventajoso obtener los polímeros según la invención, en substancia.

Para la obtención de las masas adhesivas por contacto de acrilato, pueden modificarse los polímeros de manera habitual. Por ejemplo pueden añadirse resinas para dar pegajosidad, como resinas de terpeno, terpenofenol, hidrocarburos de 5, 9, y entre 5 y 9 átomos de carbono, pineno, indeno, o resinas de colofonia en combinación también entre sí. Además, pueden añadirse también plastificantes, diferentes substancias de carga (por ejemplo, fibras, hollín, óxido de cinc, óxido de titanio, microesferas llenas, microesferas de vidrio llenas o huecas, ácido silícico, silicatos, creta, isocianatos exentos de bloqueo, etc.). Pueden emplearse como aditivos agentes protectores del envejecimiento, agentes protectores de la luz, agentes protectores del ozono, ácidos grasos, plastificantes, formadores de gérmenes, agentes hinchantes, y/o acelerantes. Además, pueden mezclarse reticulantes y promotores de reticulación. Reticulantes apropiados para la reticulación por radiación de electrones son por ejemplo los acrilatos bi- o multifuncionales, isocianatos bi- o multifuncionales o epóxidos bi- o multifuncionales.

Los listados precedentes son válidos también, como todos los siguientes, solamente como ejemplos para los correspondientes grupos de compuestos, y no pretenden ser completos.

Como procedimientos de recubrimiento pueden emplearse correspondientemente a la ejecución de las masas adhesivas por contacto empleadas, todos los procedimientos de recubrimiento que son familiares al experto. Los correspondientes procedimientos están documentados en el "Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology" ("Manual de la tecnología de los adhesivos sensibles a la presión"), de Donatas Satas (van Nostrand, 1989), y deben unirse a la presente. En particular, pueden emplearse tanto los procedimientos de recubrimiento que presuponen el empleo de un agente disolvente o un agente dispersante para el ajuste de la viscosidad, como también los procedimientos exentos de disolvente.

El procedimiento según la invención se caracteriza en particular porque el estiramiento se efectúa de preferencia mediante la generación de una diferencia de velocidades en la transferencia de la película de adhesivo por contacto desde el material de transporte hasta el otro (segundo) material de soporte, en donde la velocidad aumenta. En una versión preferida, durante la transferencia, el soporte de transporte y el segundo material de soporte, son conducidos por dos superficies móviles situadas en posiciones opuestas que se mueven con diferentes velocidades, de preferencia por dos rodillos, los cuales giran con diferentes velocidades rotatorias, en donde la velocidad de la segunda superficie es mayor por lo menos en un 10%.

Se prefiere conducir el procedimiento de manera que la distancia entre las citadas superficies está escogida de forma que por lo menos la suma del grueso del soporte transportador, la masa de adhesivo por contacto, y el segundo material de soporte corresponda a dicha distancia, aunque de preferencia sea mayor.

Para mejorar la anisotropía, se puede reticular la masa de adhesivo por contacto ya antes de la transferencia, y en otra versión preferida del procedimiento según la invención, la masa adhesiva por contacto se reticula después de la transferencia y el estiramiento.

Se obtienen masas de adhesivo por contacto, que presentan un comportamiento retráctil, el cual es, según la medición de la contracción en la película libre, por lo menos del 3%, de preferencia por lo menos inferior al 30%, con particular preferencia, por lo menos el 50%.

Como soporte transportador se emplea de preferencia un soporte de separación o un elemento de máquina con aplicación de un película líquida. El otro segundo material de soporte pertenece de preferencia, al grupo de láminas soporte metálicas o poliméricas, papeles, piezas planas textiles, o espumas o igualmente un soporte de separación.

Como soporte de separación, se emplean de preferencia antiadhesivos o papeles o láminas provistos de antiadhesivos. A este respecto se establecen en particular para un proceso de recubrimiento y transferencia en continuo, altas exigencias en el grueso de los materiales, la constancia en el grueso (muy pequeñas tolerancias), y posición plana (estabilidad dimensional). Como papeles se emplean de preferencia, papeles de glasina fuertemente impermeabilizados, papeles blandos calandrados, papeles acabados en máquina, papeles pintados (revestidos de arcilla), y papeles recubiertos de polímero (esencialmente poliolefinas). Como materiales en láminas pueden emplearse todos los termoplásticos conocidos como las poliolefinas, poliéteres, poliésteres, polímeros vinílicos, y poliamidas, de preferencia, se emplean el PET, PI, PP y PE.

Como sistemas de separación se emplean las siliconas, parafinas, ceras, fluorpolímeros (por ejemplo PTFE, PVDF), poliimidas o poliolefinas (PE, PP). Pero también pueden emplearse otros sistemas de separación, como por ejemplo a base de materiales sol-gel.

En una versión ventajosa se obtiene o se apoya el efecto antiadhesivo del recubrimiento del soporte transportador (del soporte auxiliar), mediante una microestructura áspera regular o irregular, del material del soporte auxiliar.

En una versión preferida del procedimiento se emplea un soporte de separación, el cual se puede emplear varias veces. Esto puede lograrse discontinuamente mediante el enrollado del soporte de separación después de la transferencia de la masa adhesiva por contacto, sobre el segundo material del soporte, o bien de preferencia, en contínuo, mediante la ejecución del soporte de separación como cinta en rotación o como superficie de un rodillo. Esto tiene la ventaja de que los costes del procedimiento pueden ser reducidos considerablemente.

De preferencia, en particular para las cintas en rotación o para las superficies de rodillos, el recubrimiento de la superficie es apoyado por, o bien se provoca, un efecto antiadhesivo con una película líquida.

La masa de adhesivo por contacto se aplica durante el proceso de estiramiento del soporte transportador sobre el segundo material de soporte, lo cual puede efectuarse por un lado o de preferencia puede también ser por ambos lados.

Como segundo material de soporte se emplean, según la aplicación que se desee, de preferencia láminas metálicas o láminas de polímero, como por ejemplo, BOPP ó MOPP, PET, PVC, ó formas planas de papeles o textiles, como tejidos, género de punto, tela de esterillas o tela sin tejer. Además, se emplean también, espumas (por ejemplo PUR, PE, PE/EVA, EPDM, PP, PE, silicona), o de nuevo, un soporte separador, por ejemplo, del grupo de los papeles separadores (papeles de glasina, papeles kraft, papeles recubiertos con poliolefinas), o láminas separadoras (metales, PET, PP ó PE ó combinaciones de estos materiales), como substratos de recubrimiento. Cuando se emplea otro soporte de separación debe tenerse en cuenta, que es ventajoso que la fuerza de separación de la película de adhesivo por contacto del segundo soporte de separación sea mayor que la del primer soporte de separación. Además pueden emplearse todos los materiales y ejecuciones descritos para el primer soporte de separación.

El estiramiento se logra en una ejecución preferida de la invención, mediante el establecimiento de una diferencia de velocidades entre el soporte transportador que alimenta el adhesivo por contacto de la zona de transferencia, y el segundo material de soporte que recibe la película de adhesivo por contacto. A este respecto, la velocidad del segundo material de soporte es de preferencia un 10% o más, con particular referencia un 30% o más, de la que corresponde al soporte separador, lo cual induce un correspondiente elevado grado de estiramiento.

En una versión preferida del procedimiento, durante la transferencia, se conducen el soporte transportador y el segundo material de soporte a partir de dos superficies que se mueven con velocidades diferentes, en particular, a partir de dos rodillos que giran con velocidades rotativas diferentes. Para lograr fácilmente una alta anisotropía según la invención, se escoge de preferencia la distancia de las citadas superficies de tal manera que no sea menor que la suma de los gruesos del soporte separador, la masa adhesiva por contacto, y el segundo material de soporte. Al ir aumentando la distancia, se puede en corto tiempo conseguir una película de masas adhesivas por contacto, libre, la cual puede estirarse fácilmente.

El procedimiento según la invención se aclara con más detalle a continuación, a la vista de las figuras, 1, 2, 3a, 3b, 3c, y 3d. En las mismas se muestra:

Figura 1. Una disposición para la ejecución del procedimiento

Figura 2. Otra disposición para la ejecución del procedimiento

Figuras 3a, 3b, 3c, 3d. Un artículo troquelado con la retención de la masa adhesiva en posición de retroceso.

Una disposición preferida está representada por ejemplo en la figura 1.

\vskip1.000000\baselineskip

En la misma significan:

(1) el primer rodillo de transferencia

(2) el segundo rodillo de transferencia

(3) el soporte transportador con la película de adhesivo por contacto

(4) el segundo material de soporte

(5) el segundo material de soporte con la película de adhesivo por contacto, estirada

En una variante ventajosa del procedimiento, la masa adhesiva por contacto se reticula después del recubrimiento y antes de la transferencia. Un alto grado de reticulación actúa creando una muy pequeña relajación de las orientaciones aplicadas.

De preferencia, la masa adhesiva por contacto presenta un grado de reticulación que corresponde a un valor de gel de por lo menos el 35%, en particular por lo menos el 60%. A este respecto, se define el valor de gel en cuestión, como la relación entre la proporción de componente de la sustancia adhesiva que no es soluble en tolueno, y la parte de componente de la sustancia adhesiva que es soluble en tolueno. En una variante preferida del procedimiento, las masas adhesivas por contacto se retículan con irradiación actínica, como por ejemplo, rayos UV ó un chorro de electrones.

Para disminuir la dosis necesaria, pueden mezclarse entre sí los reticuladores y/o promotores de la masa adhesiva por contacto para la reticulación, en particular, mediante un chorro de electrones o reticuladores y/o promotores térmicamente excitables. Reticuladores apropiados para la retículación con un chorro de electrones son los acrilatos o metacrilatos bi- o multifuncionales.

Para la reticulación con luz UV pueden añadirse fotoiniciadores absorbentes de UV a las masas adhesivas por contacto. Fotoiniciadores aprovechables, que además se utilizan muy bien, son los éteres de benzoína, como por ejemplo el metiléter de benzoína y el isopropiléter de benzoína, acetofenonas substituidas como por ejemplo la 2,2-dietoxiacetofenona (obtenible como Irgacure 651 TM de la firma Ciba Geigy TM), la 2,2-dimetoxi-2-fenil-1-feniletanona, la dimetoxihidroxi-acetofenona, cetoles &squ& substituidos, como por ejemplo la 2-metoxi-2-hidroxipropiofenona, cloruros de sulfonilo aromáticos como por ejemplo el cloruro de 2-naftilsulfonilo y oximas fotoactivas, como por ejemplo la 1-fenil-1,2-propandion-2-(cetoxicarbonil)oxima.

Los fotoiniciadores citados más arriba y otros que pueden emplearse y otros del tipo Norrish I ó Norrish II, pueden contener los siguientes radicales: benzofenon-, acetofenon-, bencil-, benzoin-, hidroxialquilfenon-, fenil ciclohexilceton, antraquinon-, trimetilbenzoilfosfinoxid-, metiltiofenilmorfolinceton-, aminoceton-, azobenzoín-, tioxanton-, hexarilbisimidazol-, triazin-, ó fluorenon-, en donde cada uno de estos radicales puede estar substituido adicionalmente con uno o varios átomos de halógeno y/o uno o varios grupos alquiloxilo y/o uno o varios grupos amino o grupos hidroxilo. Un compendio representativo viene dado por Fouassier: "Photoinitiation, Photopolymerization y Photocuring: Fundamentals and Applications" ("Fotoiniciación, fotopolimerización y fotocurado: fundamentos y aplicaciones",), editorial Hanser, Munich 1995. Como complemento pueden citarse: Carroy et al., en "Chemistry and Technology of UV and EB Formulation for Coatings, Inks and Paints" ("Química y tecnología de los UV, formulación de recubrimientos de EB, tintas y pinturas"), Oldring (Hrsg.), 1994, SITA, Londres.

En otra versión preferida del procedimiento, las masas adhesivas por contacto se retículan con reticulantes térmicamente activables. Para ello se mezclan entre sí de preferencia, quelatos metálicos, epóxidos bi- o multifuncionales, hidroxidos bi- o multifuncionales, así como isocianatos bi- o multifuncionales.

Es además ventajoso, cuando la masa adhesiva por contacto antes y/o durante la transferencia y estiramiento se atempera adecuadamente para que así por ejemplo, la viscosidad, el estiramiento y la relajación antes del alargamiento por transferencia, puedan influir adecuadamente. Así, la temperatura de la película de adhesivo por contacto debe estar por debajo de 100ºC, de preferencia por debajo de 50ºC y con particular preferencia por debajo de 25ºC, para lograr altas anisotropías. El atemperado puede lograrse a este respecto por conducción de calor, convección o irradiación. En particular, cuando se emplean rodillos para la conducción del soporte de separación o como el propio soporte de separación, estos rodillos pueden ser adecuadamente atemperados.

En otra variante preferida del procedimiento, la masa adhesiva por contacto (eventualmente adicionalmente) puede ser reticulada después de la transferencia y el estiramiento, para congelar el estado de orientación alcanzado. El tiempo de duración entre el estiramiento y la reticulación se mantiene de preferencia breve, y de preferencia no es mayor de 10 segundos.

En la figura 2 se muestra a título de ejemplo otra versión preferida del procedimiento:

Una tobera (6) recubre con una sustancia adhesiva fundida, por contacto (7), un rodillo (1), el cual puede ser liso o tener una determinada estructura. Junto al empleo de la monotobera (6) aquí mostrada, pueden emplearse también toberas de rendija o toberas de varios canales con, por ejemplo, tres o más capas individuales. El rodillo (1) es ventajosamente un rodillo de acero cromado con una superficie altamente pulida, a saber con una rugosidad de R_{z} < \pm 1 \mum. Se aplica uniformemente, previamente dosificada, una película fluida (8), de preferencia mediante un mecanismo de aplicación por rodillos según el estado actual de la técnica (9), sobre el ancho de recubrimiento en el rodillo (1). El rodillo (1) recubierto con el fluido (8), se recubre, de preferencia sin movimiento, con la película de substancia adhesiva (7) que sale de la tobera (6). Con ello, un elemento mecánico provisto de un película fluida (por ejemplo, un rodillo), representa aquí el soporte transportador según la invención.

La película de substancia adhesiva (7) aplicada flotante sobre el rodillo (1), se retícula inmediatamente después sobre el rodillo (1) mediante un dispositivo de irradiación (10). La elección de la tecnología de reticulación depende del sistema de substancia adhesiva a retícular. A continuación la película de substancia adhesiva (7) se separa del rodillo (1) con ayuda de un rodillo anexo (2). Como substrato (4) separador de la película de substancia adhesiva por contacto, se alimenta un segundo material de soporte del rodillo anexo y con ello, la película de substancia adhesiva (7) se transfiere a este soporte (el substrato) (4). Mediante la velocidad de transporte que supera la velocidad rotativa del rodillo (1) del segundo material de soporte (4) la cual corresponde a la velocidad rotativa del rodillo anexo (2), la película del adhesivo se estira durante la transferencia.

En esta variante de ejecución según la invención, la orientación que ya se ha introducido mediante el procedimiento de recubrimiento en fusión, se congela en primer lugar mediante la reticulación y la película de substancia adhesiva por contacto según la invención acto seguido después de la reticulación se estira por segunda vez, con lo cual el grado de anisotropía puede aumentar de nuevo.

En otra variante de ejecución del procedimiento según la invención, se aplica sobre el soporte transportador antes del proceso de transferencia y estiramiento, no solamente una capa individual de substancia adhesiva por contacto, sino también un conjunto de varias capas, el cual contiene por lo menos una capa de adhesivo por contacto. Esto comprende también un conjunto de esta clase, en el cual la capa de substancia adhesiva por contacto está insertada entre otras capas.

Igualmente, una variante de ejecución ventajosa del procedimiento según la invención, consiste en que el segundo material de soporte está formado como un conjunto de varias capas, el cual puede contener también una o varias capas de substancias adhesivas por contacto. A este respecto, estas capas de substancia adhesiva por contacto pueden estar ya orientadas o bien pueden estar no orientadas. En una ejecución particularmente preferida, la masa de substancia adhesiva por contacto se transfiere en primer lugar sobre una cara y a continuación sobre la otra cara del segundo material de soporte, y con ello se estira. Esto sucede de preferencia en el recorrido del segundo material de soporte a través de una instalación que trabaja en correspondencia con el procedimiento según la invención.

En otra configuración ventajosa, la capa de adhesivo por contacto, transferida y estirada sobre el segundo material de soporte, puede estar provista de un recubrimiento, el cual por ejemplo puede constar de nuevo de un soporte separador, pero también de un tercer material de soporte.

Las masas adhesivas por contacto orientadas anisotrópicamente, obtenidas según la invención, forman como una capa después de los procesos de troquelado y cortado, de un retorno de la capa adhesiva por contacto en el canto de la cuchilla y el troquel, los cuales no pueden utilizarse adecuadamente para un nuevo troquelado de formas de troquelado confluyentes.

Esta clase de artículos troquelados pueden emplearse como etiquetas adhesivas, por una o dos caras, para pegado en el ámbito doméstico y en la industria, particularmente en la fabricación de automóviles, para todos los fines del montaje, en el campo médico (parches, recubrimientos de heridas), y similares, por nombrar solamente algunos ejemplos de aplicación. Los artículos troquelados pueden aplicarse por regla general en todas aquellas partes en donde son aplicables las etiquetas adhesivas y las láminas adhesivas. Son particularmente apropiados los productos troquelados en donde se da valor a un borde limpio, sin defectos, del artículo troquelado.

Ejemplos

La invención se describe a continuación mediante ejemplos, sin que se pretenda limitarla a los mismos.

Se emplearon los siguientes métodos de ensayo para evaluar las propiedades anisótropas de las masas adhesivas por contacto obtenidas.

Métodos de ensayo Medición de la contracción (ensayo A)

Se cortaron paralelamente a la dirección del recubrimiento de la masa fundida, tiras de por lo menos 20 mm de ancho por 20 cm de largo. En el caso de la aplicación de masa de 130 g/m^{2} se laminaron 3 tiras una encima de la otra, en el caso de 100 g/m^{2} se laminaron 4 tiras una encima de la otra, y en el caso de 50 g/m^{2} se laminaron 8 tiras una encima de la otra, para obtener gruesos de capa similares. El cuerpo obtenido de esta forma se cortó exactamente a 20 mm de ancho y sobre los correspondientes extremos a una distancia de 15 cm se pegaron unas tiras de papel. La probeta preparada de esta forma fue colgada verticalmente a temperatura ambiente, y se siguió la modificación de la longitud durante el tiempo, hasta que ya no se constató ninguna contracción de la muestra. A continuación se calculó la contracción como la diferencia entre la longitud de partida y la longitud final, referida a la longitud de partida en tanto por ciento.

Para la medición de la orientación después de un tiempo prolongado se almacenaron las masas adhesivas por contacto recubiertas y orientadas, durante un largo período de tiempo como muestras patrón, y a continuación se analizaron.

Determinación de la proporción de gel (ensayo B)

Las muestras de la substancia adhesiva, cuidadosamente secadas, exentas de disolvente, se sueldan en un recorte de tela sin tejer de polietileno (tela sin tejer Tyvek). A partir de la diferencia de los pesos de la muestra antes de la extracción y después de la extracción con tolueno, se determina el valor del gel.

Obtención e investigación del artículo troquelado (ensayo C)

Se obtuvieron artículos troquelados mediante troqueles planos o rotativos habituales en el comercio. Para los ensayos de troquelado rotativo se emplearon los cilindros de troquelado en rotación de la firma Rotometrics-Rotations-stanzwekzeuge GmbH, Mainz-Kastel.

Para el troquelado intermitente (troqueles planos o de recorrido) se emplearon troqueles de la firma Winck-Stanzwerkzeuge, Neuenhaus.

La contracción de la masa adhesiva por contacto se dictaminó microscópicamente y se midió cuantitativamente. Como tramo retráctil L se definió la distancia entre los bordes de las láminas y los bordes de troquelado del material de separación, y la capa de masa adhesiva por contacto contraída.

Obtención de las muestras

Ejemplo 1

Un reactor convencional para polimerizaciones con radicales, se cargó con 8 kg de ácido acrílico, 48 kg de NTBAM, 8 kg de anhídrido maleico, 368 kg de acrilato de 2-etilhexilo, 368 kg de acrilato de n-butilo, y 600 kg de acetona/isopropanol (97:3). Después de 45 minutos de pasar una corriente de nitrógeno gas con agitación, se calentó el reactor a 58ºC y se añadieron 400 g de Vazo 67^{TM} (de la firma DuPont). A continuación, se calentó el baño externo de calefacción a 75ºC y la reacción se efectuó a esta temperatura exterior constante. Después de 1 hora de duración de la reacción se añadieron de nuevo 400 g de Vazo 67^{TM} (de la firma DuPont). La reacción se interrumpió después de 48 horas de duración y se enfrió a temperatura ambiente. A continuación se añadieron 200 kg de resina Norsolene M1080^{TM} (de la firma Cray Valley), 100 kg de resina Foral 85 (de la firma Hercules), 11 kg/hora de PETIA (de la firma UCB) así como 1000 kg del disolvente "Siedegrenzbenzin" (mezcla especial de hidrocarburos) a la solución de la masa, y se disolvieron en la misma.

La solución de la masa adhesiva se recubrió en una instalación convencional de recubrimiento con disolvente mediante una rasqueta con una aplicación de masa de 130 g/m^{2} sobre un papel separador con una baja fuerza de separación (de la firma Lauffenberg) a una velocidad de 15 metros/minuto, en una anchura de 1100 mm, y secado en el túnel de secado con un perfil creciente de temperaturas, de 60ºC a 100ºC. A continuación, la película de la masa de substancia adhesiva se reticuló en-línea mediante rayos de electrones con una tensión de aceleración de 180 kV y una dosis ventajosa de 60 kGy. En una estación de recubrimiento subsiguiente a la estación en-línea de reticulación, se alimentó según la figura 1 una lámina PET de 12 \mum de grueso con una velocidad de 20 metros/minuto, y la película de adhesivo por contacto se transfirió a la misma y simultáneamente se estiró. La película de adhesivo por contacto resultante tenía un grueso de aproximadamente 100 \mum. La masa adhesiva se recubrió antes del enrollado, con un papel separador siliconado por las dos caras.

En un segundo paso de trabajo, la lámina de PET libre, se recubrió igualmente con una capa de masa adhesiva estirada según la invención.

Ejemplo 2

El ejemplo 2 corresponde al ejemplo 1, solamente que la lámina PET se substituyó por un papel de separación siliconado por las dos caras, con una fuerza de separación mayor en la cara de transferencia (de la firma Lauffenberg). El segundo paso de trabajo no se efectuó en este caso.

Ejemplo 3

El ejemplo 3 corresponde al ejemplo 2, aunque sin embargo, la película de adhesivo por contacto se recubrió con una aplicación de masa de 100 g/m^{2}, así como el papel de separación se alimentó con una velocidad de 15 metros/minuto, de manera que no tuvo lugar ningún estiramiento durante la transferencia.

Ejemplo 4

Un reactor convencional para polimerizaciones con radicales se cargó con 8 kg de ácido acrílico, 48 kg de NTBAM, 8 kg de anhídrido maleico, 368 kg de acrilato de 2-etilhexilo, 368 kg de acrilato de n-butilo y 600 kg de acetona/isopropanol (97: 3). Después de 45 minutos de pasar una corriente de gas nitrógeno con agitación, se calentó el reactor a 528ºC y se añadieron 400 g de Vazo 67^{TM} (de la firma DuPont). A continuación se calentó el baño de calefacción externo a 75ºC y la reacción se efectuó de forma constante a esta temperatura externa. Después de 1 hora de tiempo de reacción se añadieron de nuevo 400 g de Vazo 67^{TM} (de la firma DuPont). La reacción se interrumpió después de 48 horas de reacción y se enfrió a temperatura ambiente. La masa adhesiva se liberó a continuación del disolvente en la extrusionadora de concentración (W&P ZSK 58, L = 40D), el vacío de la desgasificación final fue de 250 mbar, los 3 pasos de vacío fueron efectuados con 300; 250 y 6 mbars. La temperatura de entrada de la solución de polímero fue de 110ºC. El número de revoluciones se ajustó a 185 revoluciones por minuto, de manera que la extrusionadora trabajó con una energía de propulsión específica de 0,12 kWh/kg. El rendimiento fue, con una alimentación de 110 kg/hora de solución, de 51 kg/hora de concentrado. La temperatura de salida fue de 117ºC. La masa fundida caliente de acrilato se condujo a continuación a una segunda extrusionadora de doble helicoide de la firma Krupp Werner und Pfleiderer (KWP ZSK 40, L = 36 D), la temperatura de entrada de la masa fundida de acrilato fue de 117ºC. En la segunda extrusionadora, el concentrado se mezclo con 12,6 kg/hora de resina Norsolene M 1080^{TM} (de la firma Cray Valley), 6,3 kg/hora de resina Foral 85 (de la firma Hercules), así como 0,7 kg/hora de PETIA (de la firma UCB). La extrusionadora trabajó con un número de revoluciones de 210 revoluciones por minuto con una energía de propulsión específica de 0,009 kWh/kg. El rendimiento total fue de 70 kg/hora. La temperatura de salida fue de 114ºC.

La posterior manipulación de la masa adhesiva se efectuó como está descrito en la figura 2 (ver también la patente DE 199 059 34). Con ayuda de una extrusionadora de un solo helicoide (L/D: 27) se recubrió el adhesivo fundido, por contacto, de acrilato a una temperatura de 140ºC a partir de una monotobera de extrusión (de la firma Breyer), ancho de trabajo 350 mm, sobre un rodillo liso de movimiento libre. El fluido que humedecía el rodillo liso, era agua. La temperatura del rodillo liso fue de 35ºC. La distancia de la tobera al rodillo fue de 4 mm.

Se hizo pasar la película de substancia adhesiva a una velocidad de 15 m/minuto con un grueso de 130 \mum, sobre el rodillo liso e inmediatamente se reticuló sobre el rodillo liso con una tensión de aceleración de 180 kV y una dosis de penetración de 80 kGy mediante un chorro de electrones. A continuación tuvo lugar la transferencia al rodillo de aplicación conductor de la banda, sobre un papel de separación siliconado por las dos caras. El papel de separación se movía con una velocidad de la banda de 20 metros/minuto. La película adhesiva por contacto resultante fue de un grueso de aproximadamente 100 \mum.

Ejemplo 5

El ejemplo 5 corresponde al ejemplo 4, aunque sin embargo, la película adhesiva por contacto a fusión, fue aplicada con una cantidad de masa de 100 g/m^{2}, así como el papel de separación fue alimentado con una velocidad de
15 m/minuto, de manera que no tuvo lugar ningún estiramiento durante la transferencia.

Ejemplo 6

El ejemplo 6 corresponde al ejemplo 4, aunque sin embargo, el papel de separación se substituyó por una lámina de PET de 12 \mum de grueso. La masa adhesiva se aplicó por recubrimiento antes del enrollado con un papel de separación siliconado por las dos caras.

En un segundo paso de trabajo, se recubrió igualmente la cara libre de la lámina PET, con una capa de masa adhesiva estirada según la invención.

Ejemplo 7

El ejemplo 7 corresponde al ejemplo 5, aunque sin embargo, el papel de separación se sustituyó por una lámina PET de 12 \mum. La masa adhesiva se recubrió antes del enrollado con un papel de separación siliconado por las dos caras.

En un segundo paso de trabajo, la cara libre de la lámina PET se recubrió con una capa de masa adhesiva estirada según la invención.

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Resultados Valores de gel

Para dictaminar la eficiencia de la reticulación, se midió el valor de gel de la masa adhesiva, después del ensayo B. El valor de gel significa la proporción de masa adhesiva por contacto insoluble en tolueno. Los resultados del estudio están representados en la tabla 1:

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TABLA 1 Valores de gel

2

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Dentro de los grupos del ejemplo, los valores de gel son similares, de manera que a partir de estados de reticulación equivalentes pueden derivarse propiedades de relajación equivalentes de las masas adhesivas por contacto.

Contracción

Para la correcta aplicación de las masas adhesivas por contacto orientadas, en el campo del troquelado, la retracción es un factor decisivo. Las masas adhesivas orientadas poseen la tendencia después del estiramiento de moverse en retroceso hacia el estado de partida, debido al comportamiento elástico de la entropía. Para la comprensión analítica de esta problemática se determinó la contracción de las muestras orientadas de la película libre según el ensayo A.

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Los valores determinados a temperatura ambiente están compendiados en la tabla 2.

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TABLA 2 Contracción de la película libre

3

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Los valores fueron determinados en cada caso, después de una semana de almacenamiento.

Contracción del artículo troquelado

Para dictaminar el comportamiento retráctil de la masa adhesiva por contacto en el artículo troquelado, se prepararon, mediante troquelado rotativo, artículos troquelados de los ejemplos 1,6 y 7. La figura 3a muestra el troquel del artículo troquelado, en donde la flecha señala la dirección del estiramiento. El comportamiento de retroceso en los nervios (el borde del troquel corre transversalmente a la dirección del estiramiento) fue estudiado microscópicamente. En la figura 3b está representado a la derecha el lugar de medición de la contracción, en las figuras 3c y 3d está representado, en aumento, la fotografía microscópica para el dictamen del nervio (longitudinalmente a la dirección del estiramiento).

En la tabla 3, está protocolizada la contracción observada en la masa adhesiva por contacto en función del tiempo y de la temperatura de almacenamiento, después del troquelado.

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TABLA 3 Contracción en el artículo troquelado

4

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De preferencia, las masas adhesivas por contacto poseen para el empleo según la invención, un comportamiento a la contracción, de 10 a 800 \mum, en particular, de 30 a 100 \mum, medidos en la dirección del estiramiento. Con el aumento de la temperatura la contracción puede acelerarse. A temperatura elevada se alcanza ya después de pocos días un valor final casi constante.

El comportamiento a la contracción de la capa adhesiva por contacto puede observarse tanto en masas fundidas de acrilato exentas de resina, como también en masas fundidas de acrilato mezcladas con resina. La invención es particularmente significativa para las masas fundidas de acrilato mezcladas con resina, puesto que estos sistemas, debido a su inherente escasa viscosidad en comparación con los acrilatos puros, presentan un comportamiento fluido más claramente marcado que el de los acrilatos puros.

De esta manera se aprovechan las positivas propiedades de las masas adhesivas por contacto a fusión, para el empleo en artículos troquelados, sin que el más fuerte comportamiento a la fluidez, sea una desventaja para el proceso de troquelado o para los productos troquelados obtenidos.

Lista de señales de referencia

1: Primer rodillo de transferencia (rodillo de recubrimiento)

2: Segundo rodillo de transferencia (rodillo de aplicación)

3: Soporte transportador con la película del adhesivo por contacto

4: Segundo material de soporte

5: Segundo material de soporte con la película de adhesivo por contacto, estirada

6: Alimentación de la masa de adhesivo por contacto

7: Película del adhesivo por contacto

8: Película fluida

9: Mecanismo de aplicación del fluido

10: Fuente de irradiación para la reticulación

Claims

1. Procedimiento para la obtención de masas adhesivas por contacto anisótropas mediante un procedimiento de recubrimiento que comprende la obtención de una película de adhesivo por contacto sobre un soporte de transporte y la subsiguiente transferencia de la película de adhesivo por contacto sobre otro material de soporte con un simultáneo estiramiento, en donde el alargamiento es por lo menos del 10%.

2. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque, la película de adhesivo por contacto se obtiene a partir de una solución, dispersión, o emulsión.

3. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque, la película de adhesivo por contacto se obtiene exenta de disolvente.

4. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque, el alargamiento es de más del 10%, de preferencia más del 30%.

5. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque, el estiramiento tiene lugar por la creación de una diferencia de velocidades en la transferencia de la película del adhesivo por contacto del material de transporte sobre el segundo material de soporte, en donde la velocidad está aumentada.

6. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque, durante la transferencia de la película de adhesivo por contacto, del soporte de transporte y el segundo material de soporte de dos superficies móviles situadas opuestas entre sí y con diferentes velocidades, de preferencia de dos rodillos, que giran con diferentes velocidades de rotación, en donde la velocidad de la segunda superficie se ha elevado por lo menos un 10%
más.

7. Procedimiento según la reivindicación 6, caracterizado porque, la distancia de las citadas superficies corresponde por lo menos a la suma del grueso del soporte transportador, de la masa adhesiva por contacto, y del segundo material de soporte, y de preferencia es mayor.

8. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque, la masa adhesiva por contacto ya está reticulada antes de la transferencia.

9. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque, la masa adhesiva por contacto se reticula después de la transferencia y el estiramiento.

10. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque, la masa adhesiva por contacto presenta un comportamiento retráctil, el cual según la medición de la retracción en la película libre es por lo menos del 3%, de preferencia por lo menos un 30%.

11. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizado porque, como soporte de transporte se utiliza un soporte separador o un elemento mecánico.

12. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 11, caracterizado porque, el segundo material de soporte deriva del grupo de láminas metálicas o polímeros de soporte, de papeles, de formaciones planas textiles o de espuma, o es un soporte separador.

13. Procedimiento según la reivindicación 11 ó 12, caracterizado porque, el soporte separador es un papel antiadhesivo o provisto de un antiadhesivo, una formación plana textil antiadhesiva, una lámina de polímero o una lámina metálica antiadhesiva o un compuesto de materiales de esta clase.

14. Procedimiento según una de las reivindicaciones 11 a 13, caracterizado porque, el efecto antiadhesivo del soporte separador se obtiene o es apoyado por una microestructura regularmente o irregularmente áspera de la superficie.

15. Procedimiento según una de las reivindicaciones 11 a 13, caracterizado porque, el efecto antiadhesivo se obtiene o está apoyada por una película líquida.

16. Procedimiento según una de las reivindicaciones 11 a 15, caracterizado porque, el soporte separador se utiliza varias veces, de preferencia se emplea como una banda o un rodillo sin fin.

17. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 16, caracterizado porque sobre un soporte transportador se aplica un conjunto de múltiples capas, el cual comprende por lo menos una masa adhesiva por contacto.

18. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 17, caracterizado porque, el otro material de soporte presenta un conjunto de múltiples capas, el cual eventualmente puede contener por lo menos otra masa de adhesivo por contacto.

19. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 18, caracterizado porque, la película de adhesivo por contacto está aplicada por las dos caras sobre el segundo material de soporte.

20. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 19, caracterizado porque, la masa de adhesivo por contacto después de la transferencia está provista simultáneamente al estiramiento, con un recubrimiento.

21. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 20, caracterizado porque, la masa de adhesivo por contacto comprende por lo menos un polímero de base, el cual procede del grupo del caucho natural o sintético, del poliéster, del poliuretano, el acrilato, de los polímeros olefínicos o de los copolímeros o de las siliconas.

22. Procedimiento según la reivindicación 21, caracterizado porque, el polímero base, se basa por lo menos parcialmente sobre un monómero acrílico de fórmula general (1):

5

en donde, R_{1} es igual a H ó un radical -CH_{3} y R_{2} es igual a H, ó se escoge del grupo formado por radicales alquilo de 1 a 30 átomos de carbono, saturados, no ramificados o ramificados, substituidos o no substituidos, y por lo menos un monómero acrílico presenta una proporción en masa de por lo menos un 50% en la masa de adhesivo por contacto.

23. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 20, caracterizado porque, la masa de adhesivo por contacto, se basa hasta en un 50% en peso de comonómeros en forma de compuestos vinílicos, en particular sobre uno o más compuestos vinílicos escogidos de los grupos siguientes: ésteres vinílicos, haluros vinílicos, haluros de vinilideno, nitrilos de hidrocarburos etilénicamente no saturados.

24. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 23, caracterizado porque, el peso molecular medio de la masa adhesiva por contacto es mayor de 650.000 g/mol, eventualmene según el tratamiento previo.

25. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 23, caracterizado porque, la composición de la masa adhesiva por contacto, en el momento del recubrimiento, es por lo menos de una clase de monómeros y/o por lo menos una clase de oligómeros y/o por lo menos una clase de polímeros, con un peso molecular por debajo de 100.000 g/mol, y, después del recubrimiento, tiene lugar una reacción química.

26. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 25, caracterizado porque, la masa de adhesivo por contacto antes y/o durante la transferencia y el estiramiento se atempera adecuadamente, de preferencia de forma que la temperatura de la masa adhesiva por contacto esté por debajo de los 100ºC, con particular preferencia, por debajo de los 50ºC, y muy particularmente ventajosamente, por debajo de los 25ºC.