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EP2480415B1 - Heat-sensitive recording material with reverse face coating - Google Patents

Heat-sensitive recording material with reverse face coating Download PDF

Info

Publication number
EP2480415B1
EP2480415B1 EP10728224.6A EP10728224A EP2480415B1 EP 2480415 B1 EP2480415 B1 EP 2480415B1 EP 10728224 A EP10728224 A EP 10728224A EP 2480415 B1 EP2480415 B1 EP 2480415B1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
heat
sensitive recording
layer
recording material
calcium carbonate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Not-in-force
Application number
EP10728224.6A
Other languages
German (de)
French (fr)
Other versions
EP2480415A1 (en
Inventor
Gerhard Stork
Karsten Lerius
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi HiTec Paper Europe GmbH
Original Assignee
Mitsubishi HiTec Paper Europe GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi HiTec Paper Europe GmbH filed Critical Mitsubishi HiTec Paper Europe GmbH
Publication of EP2480415A1 publication Critical patent/EP2480415A1/en
Application granted granted Critical
Publication of EP2480415B1 publication Critical patent/EP2480415B1/en
Not-in-force legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/40—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
    • B41M5/42—Intermediate, backcoat, or covering layers
    • B41M5/426—Intermediate, backcoat, or covering layers characterised by inorganic compounds, e.g. metals, metal salts, metal complexes

Definitions

  • the invention relates to a heat-sensitive recording material having a substrate which carries on its first side at least one heat-sensitive recording layer and on its second side a calcium carbonate-containing backcoat.
  • the heat-sensitive recording layer has at least one dye precursor and at least one color acceptor, which react color-forming with one another under the action of heat.
  • the backside coating of the known recording material comprises a mixture containing starch, a non-styrene or vinyl acetate acrylate copolymer having a film formation temperature less than 5 ° C and preferably less than 2 ° C and an alkaline catalyst such as calcium carbonate.
  • the first layer of the backcoat layer contains as pigment, very preferably as the only pigment, a preferably natural calcium carbonate having an average particle size preferably in a range from 1.35 ⁇ m to 2.1 ⁇ m, very particularly preferably in a range from 1.4 ⁇ m to 1.8 ⁇ m.
  • the mean particle size is determined in the present case by means of the device "Sedigraph 5100" Micromeritics GmbH, Erftstrasse 54, 41238 Mönchengladbach, Germany.
  • 60% of the calcium carbonate particles should have a particle size smaller than 2 ⁇ m.
  • styrene-butadiene latex As a binder of the first layer of the backside coating is styrene-butadiene latex as preferred, ideally supplemented with styrene-acrylate copolymer and Acrylesterpfropfpolymeren.
  • the second layer of the backcoat layer can be calcium carbonate which is preferably the only inorganic pigment which is natural or particularly preferably precipitated with an average particle size preferably in a range from 0.85 ⁇ m to 1.25 ⁇ m, very particularly preferably in a range from 0.9 ⁇ m to 1.2 ⁇ m.
  • the mean particle size is determined by means of the device "Sedigraph 5100".
  • the average particle size of the calcium carbonate of the first layer of the backside coating differs from the average particle size of the calcium carbonate of the second layer of the backside coating.
  • the particular preparations may particularly preferably differ from one another in a characteristic manner: in the first layer, preferably natural ground calcium carbonate is present, in the second layer particularly preferred precipitated calcium carbonate.
  • the precipitated calcium carbonate which is particularly preferably used in the second layer of the backcoat layer is also the particle shape in which a platelet-like particle shape is recognized as advantageous for the subsequent gloss of the backside and thus for a particularly convincing appearance of the back side of the heat-sensitive recording material of the invention has been.
  • the second layer of the backside coating additionally contains, as pigment, preferably organic, so-called hollow-body pigments. It is particularly advantageous if the pigment mixture within the second layer of the backcoat to 10 to 80 wt .-%, preferably 35 to 50 wt .-% and most preferably from 38 to 45 wt .-% of organic and 90 to 20 wt .-%, preferably to 65 to 50 wt .-% and most preferably to 62 to 55 wt .-% of calcium carbonate, wherein the wt .-% on the total amount of pigment in the second layer of the backside coating Respectively.
  • a binder of the second layer of the backside coating As a binder of the second layer of the backside coating, a combination of (carboxy) methylcellulose and styrene-butadiene latex is preferred, ideally supplemented by maize starch.
  • Another possible binder for the second layer of the backside coating is polyvinyl alcohol.
  • the basis weight of the first layer of the backside coating is preferably between 7 and 15 g / m 2 and more preferably between 8.5 and 11.5 g / m 2
  • the basis weight of the second layer of the backcoat layer is preferably between 10 and 2 g / m 2 and more preferably between 6 and 3 g / m 2 .
  • the application of the two layers can be done wet-on-wet with subsequent drying, as well as a application is possible in which the first layer is applied and dried and only then takes place application and drying of the second layer. This option is preferred in view of the achieved gloss values.
  • gloss values could be achieved which were in a preferred range of 60 to 90%, most preferably in a range of 70 to 90 %, measured according to Tappi 450 or ISO 2813 with a reflection angle of 75 °.
  • the heat-sensitive recording layer having at least one dye precursor and at least one color acceptor, the dye precursor and color acceptor reacting color-forming with heat preferably has at least 33% by weight, most preferably 100% by weight, as color acceptor according to a first embodiment variant.
  • N- (p-toluenesulphonyl) -N'-3- (p-toluenesulphonyl-oxy-phenyl) urea Based on the total weight of the recording layer, the color acceptor then makes up to 32% by weight, but preferably in the range of 15 to 30% by weight, and more preferably 18 to 28.5% by weight, of the heat-sensitive recording layer out.
  • N- (p-toluensulphonyl) -N'-3- (p-toluensulphonyl-oxy-phenyl) -urea which is available as Pergafast ® 201 from Ciba Specialty Chemicals Inc., is also represented as the following formula (1), although the two CH 3 end molecules are also often omitted in the literature:
  • the heat-sensitive recording layer of the heat-sensitive recording material according to the invention instead of N- (p-toluenesulphonyl) -N'-3- (p-toluenesulphonyl-oxy-phenyl) -urea has other color acceptors, in particular selected from the list, comprising: 2 , 2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 4 - [(4- (1-methylethoxy) phenyl) sulfonyl] phenol, 4-hydroxy-4'-isopropoxydiphylsulfone, 4,4'-dihydroxy-diphenylsulfone, 2,4 'Dihydroxydiphenylsulfone, N- (2-hydroxyphenyl) -2 - [(4-hydroxyphenyl) thio] acetamide.
  • other color acceptors in particular selected from the list, comprising: 2 , 2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 4 - [(4- (1-methylethoxy)
  • 3-dibutylamino-6-methyl-7-anilinofluoran is considered to be the most suitable dye precursor used singly or in combination with other dye precursors, preferably selected from the above dye precursors.
  • the recording layer of the thermosensitive recording material of the present invention may preferably also contain sensitizers having a melting point, ideally from 60 ° C to 180 ° C, more preferably having a melting point of from 80 ° C to 140 ° C, for increasing the thermal responsiveness.
  • Such sensitizers are, for example: benzyl p-benzyloxybenzoate, stearamide, N-methylol stearamide, p-benzylbiphenyl, 1,2-di (phenoxy) ethane, 1,2-di (m-methylphenoxy) ethane, m-terphenyl, Dibenzyl oxalate, benzyl naphthyl ether and diphenyl sulfone, with benzyl naphthyl ether, diphenyl sulfone, 1,2-di (m-methylphenoxy) ethane and 1,2-di (phenoxy) ethane being preferred.
  • Suitable binders for incorporation into the heat-sensitive recording layer are, for example, water-soluble binders such as starch, hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, gelatin, casein, polyvinyl alcohols, modified polyvinyl alcohols, sodium polyacrylates, acrylamide-acrylate copolymers, acrylamide-acrylate-methacrylate terpolymers, alkali metal salts of styrene.
  • water-soluble binders such as starch, hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, gelatin, casein, polyvinyl alcohols, modified polyvinyl alcohols, sodium polyacrylates, acrylamide-acrylate copolymers, acrylamide-acrylate-methacrylate terpolymers, alkali metal salts of styrene.
  • water-insoluble Latex binders such as styrene-butadiene copolymers, acrylonitrile-butadiene copolymers and methyl acrylate-butadiene copolymers are useful as binders for incorporation into the heat-sensitive recording layer.
  • polyvinyl alcohol, alone or in combination with acrylate copolymer is considered to be a particularly preferred binder, which is incorporated in a proportion of from 12 to 27.5% by weight, based on the total weight of the recording layer, in the heat-sensitive recording layer.
  • the coating composition for forming the thermosensitive recording layer may further contain slip and release agents such as metal salts of higher fatty acids, for example, zinc stearate, calcium stearate and waxes such as paraffin, oxidized paraffin, Polyethylene, polyethylene oxide, stearamides and castor wax.
  • Further constituents of the recording layer are, for example, pigments, preferably inorganic pigments such as, for example, aluminum (hydr) oxide, silica and calcium carbonate, in which case calcium carbonate, preferably in an amount of from 10 to 45% by weight, based on the total weight of the recording layer, in the recording layer is to be included as being preferred.
  • a permanent color or typeface image can be formed in the recording layer under the action of heat.
  • the basis weight of the heat-sensitive recording layer is preferably between 2.5 and 12 g / m 2 and more preferably between 3 and 6.5 g / m 2 .
  • a brush for applying the heat-sensitive recording layer in particular, offer a doctor blade and (roll) doctor blade coater, curtain coater and air brush.
  • the coating color used to form the recording layer is aqueous.
  • the subsequent drying of the coating color can be done by means of microwave irradiation. Usually and proven it is just as much to supply heat, as happens by hot-air floatation dryer or contact dryer. Also conceivable is a combination of the listed dry processes.
  • the intermediate layer is applied in a preferred embodiment with leveling coating devices, such as, for example, roller coater, doctor blade or doctor blade coaters, the intermediate layer can also make a positive contribution to equalization of the substrate surface, thus increasing the amount of coating compound necessarily to be applied to the substrate heat-sensitive recording layer reduced.
  • leveling coating devices such as, for example, roller coater, doctor blade or doctor blade coaters
  • the intermediate layer can also make a positive contribution to equalization of the substrate surface, thus increasing the amount of coating compound necessarily to be applied to the substrate heat-sensitive recording layer reduced.
  • a preferred range between 5 and 20 g / m 2 and even better between 7 and 12 g / m 2 has proven.
  • inorganic oil-absorbing pigments When inorganic oil-absorbing pigments are incorporated into the intermediate layer sandwiched between the recording layer and the substrate, these pigments can absorb the thermoset liquefied wax components of the thermosensitive recording layer in the typeface formation, thereby promoting still safer and faster operation of the thermally-induced recording, thus such an embodiment preferably applies.
  • inorganic pigment for the pigmented intermediate layer is calcined kaolin, which is alone or in combination with other inorganic pigments selected from the list, comprising calcium carbonate, silica, bentonite and alumina, and especially boehmite integrated.
  • the ratio between organic and inorganic pigment is a compromise of the effects caused by the two types of pigments, which is particularly advantageously solved when the pigment mixture to 5 to 30 wt .-% or better to 8 to 20 wt .-% of organic and 95 to 70 wt .-% or better to 92 to 80 wt .-% consists of inorganic pigment.
  • Pigment mixtures of different organic pigments are conceivable.
  • Calcined kaolin although not limited to it, when mixed with organic pigments, is the preferred inorganic pigment.
  • pigment mixtures of different inorganic pigments are also conceivable here.
  • the pigmented intermediate layer contains at least one binder, preferably based on a synthetic polymer, wherein, for example, styrene-butadiene latex gives particularly good results.
  • a synthetic binder with the addition of at least one natural polymer, particularly preferably starch, is a particularly suitable embodiment.
  • a protective layer is preferably applied on the heat-sensitive recording layer. It is considered to be particularly preferred if the protective layer comprises at least 60% by weight, based on the total amount of binder in the protective layer, of diacetone-modified polyvinyl alcohol as binder.
  • the protective layer of the heat-sensitive recording material according to the invention comprises, in addition to the diacetone-modified polyvinyl alcohol in a first possible embodiment, further binders, in particular mixtures of different carboxyl-group- or silanol-modified polyvinyl alcohols. These then make up a maximum of 40 wt .-%, preferably at most 15 wt .-%, - based on the total amount of binder in the protective layer - from.
  • the protective layer of the heat-sensitive recording material according to the invention has as binders exclusively diacetone-modified polyvinyl alcohol.
  • diacetone-modified polyvinyl alcohol is the sole binder in the protective layer covering the heat-sensitive recording layer
  • the binder content in the Protective layer in a range of 35 to 65 wt .-%, based on the total weight of the protective layer.
  • Suitable crosslinking aids in the protective layer are, in particular, those selected from the group comprising: boric acid, polyamine, epoxy resin, dialdehyde, formaldehyde oligomers, epiochlorohydrin resin, adipic dihydrazide, dimethylurea, melamine-formaldehyde. It is also possible to use mixtures of different crosslinking aids.
  • the ratio of the weight% of the binder, especially the diacetone-modified polyvinyl alcohol, to the crosslinking aid is in a range of 20: 1 to 5: 1, and more preferably in a range of 12: 1 to 7 : 1 is.
  • the protective layer additionally and preferably contains an inorganic pigment.
  • the inorganic pigment is selected from the group comprising silica, aluminum hydroxide, bentonite, calcium carbonate, kaolin or a mixture of said inorganic pigments.
  • roller coater, knife coater, curtain coater or air brush are particularly suitable as coating devices for applying the protective layer covering the heat-sensitive recording layer.
  • the basis weight of the protective layer is preferably between 1.0 and 3.0 g / m 2 and more preferably between 1.6 and 2.3 g / m 2 .
  • films and paper and most preferably, a base-paper coating base paper are suitable, without, however, being limited in any way.
  • the substrate is a paper web with a proportion of recycled fibers of at least 70 wt .-%, based on the total pulp content in the paper web.
  • a paper pulp of bleached eucalyptus pulps and softwood pulps together with water is applied in a mixing chest. Further constituents of the pulp are further resin size for engine sizing with an amount of 0.6% by weight (atro), based on the total weight of the pulp, and optionally further customary additives, such as, for example, pigments and / or optical brighteners. After completion of the pulp this is then fed to a fourdrinier paper machine, where it is processed into a paper web with a basis weight of 69 g / m 2 .
  • a paper web prepared in accordance with the descriptions of the previous paragraphs [0044] to [0047] is now provided with various backside coatings by single or double use of a roll bar coater, so as to obtain samples of thermosensitive recording materials on one of the two examples of the invention and on the other of the four comparative examples to obtain.
  • the following backside coatings are applied: ⁇ u> Table 1: ⁇ / u> Backside coating ...
  • Used recipe Example 1, according to the invention ..., first layer, order: 10 g / m 2 recipe ..., second layer, application: 3.2 g / m 2 recipe Example 2, according to the invention ..., first layer, order: 10 g / m 2 recipe ..., second layer, application: 3.2 g / m 2 recipe Comparative Example 1 ..., first layer, order: 10 g / m 2 recipe ..., second location --- Comparative Example 2 ..., first layer, order: 10 g / m 2 recipe ..., second layer, application: 3.2 g / m 2 recipe Comparative Example 3 ..., first location --- ..., second location --- Comparative Example 4 ..., first layer, order: 15 g / m 2 recipe ..., second location ---
  • Table 1 in conjunction with the two paragraphs [0049] and [0051] shows that only samples of examples 1 and 2 according to the invention have a two-layer backcoat whose two layers have different calcium carbonates.
  • the difference between the calcium carbonates in the two layers is thus on the one hand in particular that the average particle size of the respective calcium carbonate in the two layers is different, namely in the first layer greater than in the second layer, and on the other with regard to the inventive example 1 in the first layer of natural calcium carbonate, in the second layer of precipitated calcium carbonate.
  • Samples of Comparative Examples 1 and 4 have only a single-layer back coating, samples of Comparative Example 3 no back coating at all.
  • the samples of Comparative Example 2 have a two-layer back coating, but the two layers have the same calcium carbonates.
  • the samples of all the examples are still calendered, the calender used for this purpose having 2 nips with a central steel roll and two adjacent polymer rolls, with a line pressure of 150 bar in each nip , The inlet temperature in the calender is measured at 36 ° C.

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Description

Die Erfindung betrifft ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial mit einem Substrat, das auf seiner ersten Seite mindestens eine wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht und auf seiner zweiten Seite eine Kalziumkarbonat enthaltende Rückseitenbeschichtung trägt. Die wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht weist mindestens einen Farbstoffvorläufer und mindestens einen Farbakzeptor auf, die unter Einwirkung von Wärme farbbildend miteinander reagieren.The invention relates to a heat-sensitive recording material having a substrate which carries on its first side at least one heat-sensitive recording layer and on its second side a calcium carbonate-containing backcoat. The heat-sensitive recording layer has at least one dye precursor and at least one color acceptor, which react color-forming with one another under the action of heat.

Die gewünschte rückseitige Bedruckung eines wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterials im Offset- und Flexodruckverfahren ist Grund für die gestellte Aufgabe in der WO 99 / 14056 A1 nach einer Rückseitenbeschichtung, die gegenüber den im Offset- und Flexodruck verwendeten Substanzen, insbesondere organischen Lösungsmitteln, sowie gegenüber Weichmachern, Ölen und Fetten eine gute Sperrwirkung aufweist. Zur Lösung der gestellten Aufgabe weist die Rückseitenbeschichtung des bekannten Aufzeichnungsmaterials eine Mischung auf, die Stärke, ein keine Styrol- oder Vinylacetatkomponenten umfassendes Acrylatcopolymer mit einer Filmbildungstemperatur kleiner 5°C und bevorzugt kleiner 2°C sowie einen alkalischen Katalysator, wie beispielsweise Kalziumkarbonat, enthält.The desired back-printing of a heat-sensitive recording material in the offset and flexographic printing process is the reason for the stated problem in the WO 99/14056 A1 after a backside coating, which has a good barrier effect compared to the substances used in offset and flexographic printing, in particular organic solvents, as well as to plasticizers, oils and fats. To achieve the object, the backside coating of the known recording material comprises a mixture containing starch, a non-styrene or vinyl acetate acrylate copolymer having a film formation temperature less than 5 ° C and preferably less than 2 ° C and an alkaline catalyst such as calcium carbonate.

Aus obiger Schrift ist es also bekannt, die Rückseite von wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien als Träger für Offset-Bedruckungen zu nutzen. Auch weitere aus dem Stand der Technik bekannte Aufzeichnungsmaterialien haben sich, was die Sperrwirkung gegenüber den hierbei zum Einsatz kommenden Chemikalien betrifft, durchaus bewährt. Sind hingegen hochwertige, pigmenthaltige Rückseitenbeschichtungen beispielsweise zur vollflächigen Darstellung von Vielfarbdrucken gewünscht, mussten in der Vergangenheit teilweise größere Schwierigkeiten beim eigentlichen Druckvorgang mit seinen Anforderungen an die zu bedruckende Oberfläche beobachtet werden, da Ablagerungen auf dem Gummituch eine störungsfreie und somit effektive Bedruckung erschweren. Hauptkritikpunkt an den bisherigen Vorschlägen war jedoch das nicht überzeugende Druckbild von auf der Rückseite aufgedruckten Bildern und der zumeist zu geringe Glanz der Rückseite. Sollen also auf der Rückseite von wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien Vielfarbendruckbilder mit nahezu Kunstdruckqualität aufgebracht werden, wie dieses bei manchen Eintrittskarten vom Markt verlangt wird, sind neue Lösungen notwendig, die bisher fehlten.It is thus known from the above document to use the reverse side of heat-sensitive recording materials as a support for offset printing. Also, other known from the prior art recording materials have, as regards the barrier effect against the chemicals used here, quite well proven. If, on the other hand, high-quality, pigment-containing backcoatings are desired, for example, for the full-surface presentation of multicolor prints, in the past some major difficulties had to be observed in the actual printing process with its requirements on the surface to be printed, since deposits on the rubber blanket make trouble-free and thus effective printing difficult. Main criticism of the previous proposals, however, was the unconvincing printed image printed on the back images and the usually too low gloss of the back. If, on the back side of heat-sensitive recording materials, multicolor print images with almost fine art print quality are applied, as is demanded by the market for some of the tickets, new solutions are needed that were previously lacking.

Gegenstand der vorliegenden Aufgabe ist es daher, der Öffentlichkeit ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial mit einer Rückseitenbeschichtung zur Verfügung zu stellen, die im Offset- und Flexodruckverfahren und zusätzlich auch möglichst im Inkjetdruckverfahren ohne Probleme gut zu bedrucken ist und bei dem die Rückseitenbeschichtung ein exquisites Druckbild zur Kunstdruckwiedergabe erlaubt.It is therefore the object of the present invention to provide the public with a heat-sensitive recording material with a backside coating which can be printed well in offset and flexographic printing processes and, if possible, also in inkjet printing without any problems, and where the backside coating permits an exquisite print image for art reproduction ,

Zur Lösung dieser anstehenden Aufgaben wird ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial mit einem Substrat vorgeschlagen,

  • ■ das auf seiner ersten Seite mindestens eine wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht mit mindestens einem Farbstoffvorläufer und mindestens einem Farbakzeptor trägt, wobei Farbstoffvorläufer und Farbakzeptor unter Einwirkung von Wärme farbbildend miteinander reagieren,
  • ■ und das auf seiner zweiten Seite eine Kalziumkarbonat enthaltende Rückseitenbeschichtung trägt,
wobei die Rückseitenbeschichtung mindestens zweilagig ausgebildet ist, wobei eine erste Lage dem Substrat näher und eine zweite Lage vom Substrat entfernter aufgetragen sind, und
  • □ die erste Lage ein erstes Kalziumkarbonat enthält,
  • □ die zweite Lage ein zweites Kalziumkarbonat enthält, das verschieden vom ersten Kalziumkarbonat ist.
To solve these objects, a heat-sensitive recording material having a substrate is proposed,
  • Carrying on its first side at least one heat-sensitive recording layer having at least one dye precursor and at least one color acceptor, the dye precursor and color acceptor reacting in a color-forming manner under the action of heat,
  • ■ and carrying on its second side a calcium carbonate-containing backcoat,
wherein the backside coating is formed at least two layers, wherein a first layer closer to the substrate and a second layer are applied more remote from the substrate, and
  • □ the first layer contains a first calcium carbonate,
  • □ the second layer contains a second calcium carbonate, which is different from the first calcium carbonate.

Die erste Lage der Rückseitenbeschichtung enthält dabei als Pigment, ganz besonders bevorzugt als einziges Pigment, ein bevorzugt natürliches Kalziumkarbonat mit einer mittleren Teilchengröße bevorzugt in einem Bereich von 1,35 µm bis 2,1 µm, ganz besonders bevorzugt in einem Bereich von 1,4 µm bis 1,8 µm. Dabei wird im vorliegenden Fall die mittlere Teilchengröße bestimmt mittels des Geräts "Sedigraph 5100" der Micromeritics GmbH, Erftstrasse 54, 41238 Mönchengladbach, Deutschland. Ferner sollen idealerweise 60% der Kalziumkarbonat-Teilchen eine Teilchengröße kleiner als 2 µm aufweisen.The first layer of the backcoat layer contains as pigment, very preferably as the only pigment, a preferably natural calcium carbonate having an average particle size preferably in a range from 1.35 μm to 2.1 μm, very particularly preferably in a range from 1.4 μm to 1.8 μm. In this case, the mean particle size is determined in the present case by means of the device "Sedigraph 5100" Micromeritics GmbH, Erftstrasse 54, 41238 Mönchengladbach, Germany. Furthermore, ideally 60% of the calcium carbonate particles should have a particle size smaller than 2 μm.

Als Bindemittel der ersten Lage der Rückseitenbeschichtung gilt Styrol-Butadien-Latex als bevorzugt, idealerweise ergänzt mit Styrol-Acrylat-Copolymer und Acrylesterpfropfpolymeren.As a binder of the first layer of the backside coating is styrene-butadiene latex as preferred, ideally supplemented with styrene-acrylate copolymer and Acrylesterpfropfpolymeren.

Die zweite Lage der Rückseitenbeschichtung kann als bevorzugt einziges anorganisches Pigment natürliches oder besonders bevorzugt gefälltes Kalziumkarbonat mit einer mittleren Teilchengröße bevorzugt in einem Bereich von 0,85 µm bis 1,25 µm, ganz besonders bevorzugt in einem Bereich von 0,9 µm bis 1,2 µm enthalten. Erneut wird im vorliegenden Fall die mittlere Teilchengröße bestimmt mittels des Geräts "Sedigraph 5100". Damit unterscheidet sich die mittlere Teilchengröße des Kalziumkarbonats der ersten Lage der Rückseitenbeschichtung von der mittleren Teilchengröße des Kalziumkarbonats der zweiten Lage der Rückseitenbeschichtung. Genauso können sich besonders bevorzugt die jeweiligen Aufbereitungen in kennzeichnender Art voneinander unterscheiden: in der ersten Lage liegt bevorzugt natürliches gemahlenes Kalziumkarbonat vor, in der zweiten Lage besonders bevorzugt gefälltes Kalziumkarbonat.The second layer of the backcoat layer can be calcium carbonate which is preferably the only inorganic pigment which is natural or particularly preferably precipitated with an average particle size preferably in a range from 0.85 μm to 1.25 μm, very particularly preferably in a range from 0.9 μm to 1.2 μm. Again, in the present case, the mean particle size is determined by means of the device "Sedigraph 5100". Thus, the average particle size of the calcium carbonate of the first layer of the backside coating differs from the average particle size of the calcium carbonate of the second layer of the backside coating. Equally, the particular preparations may particularly preferably differ from one another in a characteristic manner: in the first layer, preferably natural ground calcium carbonate is present, in the second layer particularly preferred precipitated calcium carbonate.

Wichtig bei dem gefällten Kalziumkarbonat, das in der zweiten Lage der Rückseitenbeschichtung besonders bevorzugt verwendet wird, ist auch die Teilchenform, bei der eine plättchenartige Teilchenform als vorteilhaft für den späteren Glanz der Rückseite und damit für ein besonders überzeugendes Erscheinungsbild der Rückseite des erfindungsgemäßen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterial erkannt wurde.Important in the precipitated calcium carbonate which is particularly preferably used in the second layer of the backcoat layer is also the particle shape in which a platelet-like particle shape is recognized as advantageous for the subsequent gloss of the backside and thus for a particularly convincing appearance of the back side of the heat-sensitive recording material of the invention has been.

Neben Kalziumkarbonat enthält die zweite Lage der Rückseitenbeschichtung als Pigment zusätzlich bevorzugt organische, so genannte Hohlkörperpigmente. Es gilt als besonders vorteilhaft, wenn die Pigmentmischung innerhalb der zweiten Lage der Rückseitenbeschichtung zu 10 bis 80 Gew.-%, bevorzugt zu 35 bis 50 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt zu 38 bis 45 Gew.-% aus organischem und zu 90 bis 20 Gew.-%, bevorzugt zu 65 bis 50 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt zu 62 bis 55 Gew.-% aus Kalziumkarbonat besteht, wobei sich die Gew.-% auf den Gesamtanteil an Pigment in der zweiten Lage der Rückseitenbeschichtung beziehen.In addition to calcium carbonate, the second layer of the backside coating additionally contains, as pigment, preferably organic, so-called hollow-body pigments. It is particularly advantageous if the pigment mixture within the second layer of the backcoat to 10 to 80 wt .-%, preferably 35 to 50 wt .-% and most preferably from 38 to 45 wt .-% of organic and 90 to 20 wt .-%, preferably to 65 to 50 wt .-% and most preferably to 62 to 55 wt .-% of calcium carbonate, wherein the wt .-% on the total amount of pigment in the second layer of the backside coating Respectively.

Als Bindemittel der zweiten Lage der Rückseitenbeschichtung gilt eine Kombination aus (Carboxy-) Methylcellulose und Styrol-Butadiem-Latex als bevorzugt, idealerweise ergänzt durch Maisstärke. Weiteres mögliches Bindemittel für die zweite Lage der Rückseitenbeschichtung ist Polyvinylalkohol.As a binder of the second layer of the backside coating, a combination of (carboxy) methylcellulose and styrene-butadiene latex is preferred, ideally supplemented by maize starch. Another possible binder for the second layer of the backside coating is polyvinyl alcohol.

Zum Auftrag der beiden Lagen der Rückseitenbeschichtung bieten sich insbesondere Rollrakelstreichwerk, Messerstreichwerk, Vorhangbeschichter oder Luftbürste an, wobei Messerstreichwerk und insbesonders Rollrakelstreichwerk als ganz bevorzugt gelten. Die flächenbezogene Masse der ersten Lage der Rückseitenbeschichtung liegt bevorzugt zwischen 7 und 15 g/m2 und noch besser zwischen 8,5 und 11,5 g/m2, die flächenbezogene Masse der zweiten Lage der Rückseitenbeschichtung liegt bevorzugt zwischen 10 und 2 g/m2 und noch besser zwischen 6 und 3 g/m2.For the application of the two layers of the backside coating, in particular roll-doctoring coater, knife coater, curtain coater or air brush are recommended, blade coater and, in particular, roller coater coating being considered very preferred. The basis weight of the first layer of the backside coating is preferably between 7 and 15 g / m 2 and more preferably between 8.5 and 11.5 g / m 2 , the basis weight of the second layer of the backcoat layer is preferably between 10 and 2 g / m 2 and more preferably between 6 and 3 g / m 2 .

Der Auftrag der beiden Lagen kann nass-in-nass erfolgen mit anschließender Trocknung, genauso ist eine Auftragung möglich, bei der die erste Lage aufgebracht und getrocknet wird und erst anschließend erfolgt Auftrag und Trocknung der zweiten Lage. Diese Möglichkeit gilt mit Blick auf die erzielten Glanzwerte als bevorzugt.The application of the two layers can be done wet-on-wet with subsequent drying, as well as a application is possible in which the first layer is applied and dried and only then takes place application and drying of the second layer. This option is preferred in view of the achieved gloss values.

Zur Ausbildung eines besonders überzeugenden Erscheinungsbildes der Rückseite des erfindungsgemäßen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterial wird die Rückseite nach Auftrag und Trocknung beider Lagen kalandriert, wobei sich

  • ein Liniendruck in einem Bereich von 80 bis 120 bar bei einer Temperatur des wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterial im Einlauf des Kalanders von 45°C bis 55°C
  • oder ganz besonders bevorzugt ein Liniendruck in einem Bereich von 110 bis 180 bar bei einer Temperatur des wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterial im Einlauf des Kalanders von 30°C bis 45°C
als besonders empfehlenswert herausgestellt hat.To form a particularly convincing appearance of the back of the heat-sensitive recording material according to the invention, the back is calendered after application and drying of both layers, wherein
  • a line pressure in a range of 80 to 120 bar at a temperature of the heat-sensitive recording material in the inlet of the calender of 45 ° C to 55 ° C.
  • or most preferably, a line pressure in a range of 110 to 180 bar at a temperature of the heat-sensitive recording material in the inlet of the calender of 30 ° C to 45 ° C.
especially recommended.

Es konnten bei Verwendung eines Kalanders, der mindestens zwei Press-Nips umfasst, jeweils gebildet mit einer Stahl- und einer Polymerwalze, Glanzwerte erzielt werden, die in einem bevorzugten Bereich von 60 bis 90 %, ganz besonders bevorzugt in einem Bereich von 70 bis 90 %, gemessen nach Tappi 450 oder ISO 2813 mit einem von Reflexionswinkel 75°, liegen.When using a calender comprising at least two press nips, each formed with a steel and a polymer roll, gloss values could be achieved which were in a preferred range of 60 to 90%, most preferably in a range of 70 to 90 %, measured according to Tappi 450 or ISO 2813 with a reflection angle of 75 °.

Die wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht mit mindestens einem Farbstoffvorläufer und mindestens einem Farbakzeptor, wobei Farbstoffvorläufer und Farbakzeptor unter Einwirkung von Wärme farbbildend miteinander reagieren, weist gemäß einer ersten Ausführungsvariante bevorzugt als Farbakzeptor zu mindestens 33⅓ Gew.-%, ganz besonders bevorzugt zu 100 Gew.-%, bezogen auf den Gesamtanteil an Farbakzeptoren in der wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht, N-(p-toluensulphonyl)-N'-3-(p-toluensulphonyl-Oxy-phenyl)-harnstoff auf. Bezogen auf das Gesamtgewicht der Aufzeichnungsschicht, macht der Farbakzeptor dann bis zu 32 Gew.-%, bevorzugt jedoch einen Anteil in einem Bereich von 15 bis 30 Gew.-% und noch besser zwischen 18 und 28,5 Gew.-% der wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht aus.The heat-sensitive recording layer having at least one dye precursor and at least one color acceptor, the dye precursor and color acceptor reacting color-forming with heat, preferably has at least 33% by weight, most preferably 100% by weight, as color acceptor according to a first embodiment variant. based on the total content of color acceptors in the heat-sensitive recording layer, N- (p-toluenesulphonyl) -N'-3- (p-toluenesulphonyl-oxy-phenyl) urea. Based on the total weight of the recording layer, the color acceptor then makes up to 32% by weight, but preferably in the range of 15 to 30% by weight, and more preferably 18 to 28.5% by weight, of the heat-sensitive recording layer out.

N-(p-toluensulphonyl)-N'-3-(p-toluensulphonyl-Oxy-phenyl)-harnstoff, das ist erhältlich als Pergafast® 201 der Firma CIBA Speciality Chemicals Inc., ist auch darstellbar als folgende Formel (1), wobei die beiden CH3-Endmoleküle in der Literatur auch häufig weggelassen werden:

Figure imgb0001
N- (p-toluensulphonyl) -N'-3- (p-toluensulphonyl-oxy-phenyl) -urea, which is available as Pergafast ® 201 from Ciba Specialty Chemicals Inc., is also represented as the following formula (1), although the two CH 3 end molecules are also often omitted in the literature:
Figure imgb0001

Gemäß einer zweiten Ausführungsvariante weist die wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht des erfindungsgemäßen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterials statt N-(p-toluensulphonyl)-N'-3-(p-toluensulphonyl-Oxy-phenyl)-hamstoff andere Farbakzeptoren auf, insbesondere ausgesucht aus der Liste, umfassend: 2,2 bis (4-hydroxyphenyl)-Propan, 4-[(4-(1-methylethoxy)phenyl)sulfonyl]-Phenol, 4-hydroxy-4'-isopropoxydiphylsulfon, 4,4'-Dihydroxy-Diphenylsulfon, 2,4'-Dihydroxy-Diphenylsulfon, N-(2-hydroxyphenyl)-2-[(4-hydroxyphenyl)thio]-Acetamid.According to a second embodiment, the heat-sensitive recording layer of the heat-sensitive recording material according to the invention instead of N- (p-toluenesulphonyl) -N'-3- (p-toluenesulphonyl-oxy-phenyl) -urea has other color acceptors, in particular selected from the list, comprising: 2 , 2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 4 - [(4- (1-methylethoxy) phenyl) sulfonyl] phenol, 4-hydroxy-4'-isopropoxydiphylsulfone, 4,4'-dihydroxy-diphenylsulfone, 2,4 'Dihydroxydiphenylsulfone, N- (2-hydroxyphenyl) -2 - [(4-hydroxyphenyl) thio] acetamide.

Hinsichtlich der wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht erkannten die Erfinder mit Bezug auf die gestellte Aufgabe, dass die Aufzeichnungsschicht praktisch alle bekannten Farbstoffvorläufer beinhalten kann, wobei auch Kombinationen mehrerer Farbstoffvorläufer möglich sind. Als Farbstoffvorläufer sind insbesondere bevorzugt:

  • 3-dipentylamino-6-methyl-7-Anilinofluoran,
  • 3-diethylamino-6-methyl-7-Anilinofluoran
    und ganz besonders
  • 3-diethylamino-6-methyl-7-Anilinofluoran,
  • 3-dibutylamino-6-methyl-7-Anilinofluoran,
  • 3-(N-methyl-N-propyl)amino-6-methyl-7-Anilinofluoran,
  • 3-(N-ethyl-N-isoamyl)amino-6-methyl-7-Anilinofluoran,
  • 3-(N-methyl-N-cyclohexyl)amino-6-methyl-7-Anilinofluoran,
  • 3-(N-ethyl-N-tolyl)amino-6-methyl-7-Anilinofluoran und
  • 3-(N-ethyl-N-tetrahydrofuryl)-amino-6-methyl-7-Anilinofluoran.
With regard to the heat-sensitive recording layer, the inventors recognized, with reference to the stated object, that the recording layer can include virtually all known dye precursors, and combinations of a plurality of dye precursors are also possible. As dye precursors, particular preference is given to:
  • 3-dipentylamino-6-methyl-7-anilinofluoran,
  • 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane
    and especially
  • 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluoran,
  • 3-dibutylamino-6-methyl-7-anilinofluoran,
  • 3- (N-methyl-N-propyl) amino-6-methyl-7-anilinofluoran,
  • 3- (N-ethyl-N-isoamyl) amino-6-methyl-7-anilinofluoran,
  • 3- (N-methyl-N-cyclohexyl) amino-6-methyl-7-anilinofluoran,
  • 3- (N-ethyl-N-tolyl) amino-6-methyl-7-anilinofluoran and
  • 3- (N-ethyl-N-tetrahydrofuryl) amino-6-methyl-7-anilinofluoran.

Aus kommerziellen Gründen gilt 3-dibutylamino-6-methyl-7-Anilinofluoran als der am meisten geeignete Farbstoffvorläufer, der einzeln oder in Kombination mit anderen Farbstoffvorläufern, bevorzugt ausgesucht aus den oben genannten Farbstoffvorläufern, eingesetzt wird.For commercial reasons, 3-dibutylamino-6-methyl-7-anilinofluoran is considered to be the most suitable dye precursor used singly or in combination with other dye precursors, preferably selected from the above dye precursors.

Die Aufzeichnungsschicht des erfindungsgemäßen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterials kann zur Erhöhung der thermischen Ansprechempfindlichkeit bevorzugt auch Sensibilisatoren mit einem Schmelzpunkt idealerweise von 60°C bis 180°C, besonders bevorzugt mit einem Schmelzpunkt von 80°C bis 140°C, enthalten. Derartige Sensibilisatoren sind beispielsweise: Benzyl-p-benzyloxy-benzoat, Stearamid, N-Methylolstearamid, p-Benzylbiphenyl, 1,2-Di(phenoxy)-ethan, 1,2-Di(m-methylphenoxy)ethan, m-Terphenyl, Dibenzyloxalat, Benzyl-naphthylether und Diphenylsulfon, wobei Benzylnaphthylether, Diphenylsulfon, 1,2-Di(m-methylphenoxy)ethan und 1,2-Di(phenoxy)-ethan als bevorzugt gelten.The recording layer of the thermosensitive recording material of the present invention may preferably also contain sensitizers having a melting point, ideally from 60 ° C to 180 ° C, more preferably having a melting point of from 80 ° C to 140 ° C, for increasing the thermal responsiveness. Such sensitizers are, for example: benzyl p-benzyloxybenzoate, stearamide, N-methylol stearamide, p-benzylbiphenyl, 1,2-di (phenoxy) ethane, 1,2-di (m-methylphenoxy) ethane, m-terphenyl, Dibenzyl oxalate, benzyl naphthyl ether and diphenyl sulfone, with benzyl naphthyl ether, diphenyl sulfone, 1,2-di (m-methylphenoxy) ethane and 1,2-di (phenoxy) ethane being preferred.

Als weiterer und ganz besonders bevorzugter Sensibilisator gilt ferner 2-(2H-benzotriazol-2-yl)-p-cresol gemäß der folgenden Formel (2):

Figure imgb0002
As a further and very particularly preferred sensitizer also applies 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -p-cresol according to the following formula (2):
Figure imgb0002

2-(2H-benzotriazol-2-yl)-p-cresol gemäß Formel (2), erhältlich als Tinuvin® der Firma CIBA Speciality Chemicals Inc., kann als alleiniger Sensibilisator oder in Kombination mit den in Absatz [0021] genannten Sensibilisatoren in der Aufzeichnungsschicht des erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterials eingesetzt werden.2- (2H-benzotriazol-2-yl) -p-cresol in accordance with formula (2), available as Tinuvin ® from Ciba Specialty Chemicals Inc., may be used as the sole sensitizer or in combination with those mentioned in paragraph [0021] sensitizers in the recording layer of the recording material according to the invention are used.

Geeignete Bindemittel zur Einbindung in die wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht sind beispielsweise wasserlösliche Bindemittel wie Stärke, Hydroxyethylzellulose, Methylzellulose, Carboxymethylzellulose, Gelatine, Kasein, Polyvinylalkohole, modifizierte Polyvinylalkohole, Natriumpolyacrylate, Acrylamid-Acrylat-Copolymere, Acrylamid-Acrylat-Methacrylat-Terpolymere, Alkalisalze von Styrol-Maleinsäureanhydrid-Copolymeren oder Ethylen-Maleinsäureanhydrid-Copolymeren, die allein oder in Kombination untereinander eingesetzt werden können; auch wasserunlösliche Latexbinder wie Styrol-Butadiene-Copolymere, Acrylnitril-Butadien-Copolymere und Methyl-Acrylat-Butadien-Copolymere bieten sich als Bindemittel zur Einbindung in die wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht an. Im Sinne der vorliegenden Erfindung gilt Polyvinylalkohol allein oder in Verbindung mit Acrylat-Copolymer als besonders bevorzugtes Bindemittel, das zu einen Anteil von 12 bis 27,5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Aufzeichnungsschicht, in die wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht eingebunden ist.Suitable binders for incorporation into the heat-sensitive recording layer are, for example, water-soluble binders such as starch, hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, gelatin, casein, polyvinyl alcohols, modified polyvinyl alcohols, sodium polyacrylates, acrylamide-acrylate copolymers, acrylamide-acrylate-methacrylate terpolymers, alkali metal salts of styrene. Maleic anhydride copolymers or ethylene-maleic anhydride copolymers which may be used alone or in combination with one another; also water-insoluble Latex binders such as styrene-butadiene copolymers, acrylonitrile-butadiene copolymers and methyl acrylate-butadiene copolymers are useful as binders for incorporation into the heat-sensitive recording layer. For the purposes of the present invention, polyvinyl alcohol, alone or in combination with acrylate copolymer, is considered to be a particularly preferred binder, which is incorporated in a proportion of from 12 to 27.5% by weight, based on the total weight of the recording layer, in the heat-sensitive recording layer.

Zur Vermeidung des Klebens an einem Thermokopf und zur Vermeidung einer übermäßigen Abnutzung des Thermokopfes kann die Beschichtungsmasse zur Ausbildung der wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht weiterhin Gleit- und Trennmittel enthalten wie Metallsalze höherer Fettsäuren, zum Beispiel Zinkstearat, Kalziumstearat und Wachse, wie zum Beispiel Paraffin, oxidiertes Paraffin, Polyethylen, Polyethylenoxid, Stearamide und Kastorwachs. Weitere Bestandteile der Aufzeichnungsschicht sind beispielsweise Pigmente, bevorzugt anorganische Pigmente wie beispielsweise Aluminium(hydr)oxid, Kieselsäure und Kalziumkarbonat, wobei hier insbesondere Kalziumkarbonat, das bevorzugt in einer Menge von 10 bis 45 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Aufzeichnungsschicht, in die Aufzeichnungsschicht eingebunden sein soll, als bevorzugt gilt.To avoid sticking to a thermal head and avoiding excessive wear of the thermal head, the coating composition for forming the thermosensitive recording layer may further contain slip and release agents such as metal salts of higher fatty acids, for example, zinc stearate, calcium stearate and waxes such as paraffin, oxidized paraffin, Polyethylene, polyethylene oxide, stearamides and castor wax. Further constituents of the recording layer are, for example, pigments, preferably inorganic pigments such as, for example, aluminum (hydr) oxide, silica and calcium carbonate, in which case calcium carbonate, preferably in an amount of from 10 to 45% by weight, based on the total weight of the recording layer, in the recording layer is to be included as being preferred.

Als bevorzugt gilt, wenn in der Aufzeichnungsschicht unter Einwirkung von Wärme ein permanentes Farb- bzw. Schriftbild ausgebildet werden kann.It is preferred if a permanent color or typeface image can be formed in the recording layer under the action of heat.

Die flächenbezogene Masse der wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht liegt bevorzugt zwischen 2,5 und 12 g/m2 und besonders bevorzugt zwischen 3 und 6,5 g/m2. Als Streichwerk zum Auftrag der wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht bieten sich insbesondere Streichmesser- und (Roll-) Rakelstreichwerk, Curtain-Coater und Luftbürste an.The basis weight of the heat-sensitive recording layer is preferably between 2.5 and 12 g / m 2 and more preferably between 3 and 6.5 g / m 2 . As a brush for applying the heat-sensitive recording layer, in particular, offer a doctor blade and (roll) doctor blade coater, curtain coater and air brush.

Als bevorzugt gilt, wenn die zur Ausbildung der Aufzeichnungsschicht genutzte Streichfarbe wässrig ist. Die anschließende Trocknung der Streichfarbe kann mittels Mikrowellenbestrahlung geschehen. Üblicherweise und bewährt ist es genauso, Wärme zuzuführen, wie es durch Heißluft-Schwebetrockner oder auch Kontakttrockner geschieht. Auch denkbar ist eine Kombination aus den aufgeführten Trockenverfahren.It is preferred if the coating color used to form the recording layer is aqueous. The subsequent drying of the coating color can be done by means of microwave irradiation. Usually and proven it is just as much to supply heat, as happens by hot-air floatation dryer or contact dryer. Also conceivable is a combination of the listed dry processes.

Zwischen der wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht und dem Substrat des erfindungsgemäßen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterials ist zweckmäßigerweise eine pigmentierte Zwischenschicht angeordnet. Ist die Zwischenschicht in einer bevorzugten Ausführungsform mit egalisierenden Beschichtungsvorrichtungen aufgetragen, wie sie beispielsweise Walzenstreichwerke, Streichmesser- oder (Roll-) Rakelstreichwerke darstellen, kann die Zwischenschicht ferner einen positiven Beitrag zur Egalisierung der Substratoberfläche leisten, womit sich die Menge an notwendigerweise aufzubringender Beschichtungsmasse für die wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht reduziert. Für die flächenbezogene Masse der Zwischenschicht hat sich ein bevorzugter Bereich zwischen 5 und 20 g/m2 und noch besser zwischen 7 und 12 g/m2 bewährt.Between the heat-sensitive recording layer and the substrate of the heat-sensitive recording material of the present invention is suitably a pigmented intermediate layer arranged. If the intermediate layer is applied in a preferred embodiment with leveling coating devices, such as, for example, roller coater, doctor blade or doctor blade coaters, the intermediate layer can also make a positive contribution to equalization of the substrate surface, thus increasing the amount of coating compound necessarily to be applied to the substrate heat-sensitive recording layer reduced. For the basis weight of the intermediate layer, a preferred range between 5 and 20 g / m 2 and even better between 7 and 12 g / m 2 has proven.

Werden in die zwischen der Aufzeichnungsschicht und Substrat gelegene Zwischenschicht anorganische ölabsorbierende Pigmente eingebunden, können diese Pigmente die durch Hitzeeinwirkung des Thermokopfes verflüssigten Wachsbestandteile der wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht bei der Schriftbildausbildung aufnehmen und begünstigen damit eine noch sichere und schnellere Funktionsweise der wärmeinduzierten Aufzeichnung, weshalb eine solche Ausführungsform als bevorzugt gilt.When inorganic oil-absorbing pigments are incorporated into the intermediate layer sandwiched between the recording layer and the substrate, these pigments can absorb the thermoset liquefied wax components of the thermosensitive recording layer in the typeface formation, thereby promoting still safer and faster operation of the thermally-induced recording, thus such an embodiment preferably applies.

Als besonders bevorzugtes anorganisches Pigment für die pigmentierte Zwischenschicht gilt kalziniertes Kaolin, das alleine oder in Kombination mit anderen anorganischen Pigmenten, ausgesucht aus der Liste, umfassend Kalziumkarbonat, Siliziumoxid, Bentonit sowie Aluminiumoxid und hier besonders Böhmit, eingebunden ist.As a particularly preferred inorganic pigment for the pigmented intermediate layer is calcined kaolin, which is alone or in combination with other inorganic pigments selected from the list, comprising calcium carbonate, silica, bentonite and alumina, and especially boehmite integrated.

In Versuchen zeigte sich, dass auch die Einbindung von organischen Pigmenten in die pigmentierte Zwischenschicht sehr vorteilhaft sein kann, was damit begründet wird, dass solche organischen Pigmente in einem besonderen Maße einem hohen Wärmereflexionsvermögen der Zwischenschicht zuträglich sind. Die in einer Zwischenschicht eines wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterials angeordneten organischen, so genannten Hohlkörperpigmente weisen in ihrem Inneren Luft auf, die einen guten Wärmeisolator darstellt. Die so als Wärmereflexionsschicht optimierte Zwischenschicht erhöht das Ansprechverhalten der Aufzeichnungsschicht gegenüber Wärme, was das Auflösungsvermögen des wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterials und insbesondere die dynamische Druckdichte deutlich erhöht, womit gleichzeitig die maximal zu verarbeitende Druckgeschwindigkeit des erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterials im Thermodrucker nach oben gesetzt wird.Experiments have shown that the incorporation of organic pigments into the pigmented intermediate layer can also be very advantageous, which is justified by the fact that such organic pigments are to a particular extent conducive to a high heat reflectivity of the intermediate layer. The arranged in an intermediate layer of a heat-sensitive recording material organic, so-called hollow body pigments have in their interior air, which is a good heat insulator. The thus optimized as a heat reflection layer intermediate layer increases the response of the recording layer to heat, which significantly increases the resolution of the heat-sensitive recording material and in particular the dynamic printing density, which is set at the same time the maximum processing speed of the recording material according to the invention in the thermal printer.

Das Mengenverhältnis zwischen organischem und anorganischem Pigment ist ein Kompromiss der von den beiden Pigmentarten bewirkten Effekte, der besonders vorteilhaft gelöst wird, wenn die Pigmentmischung zu 5 bis 30 Gew.-% bzw. besser zu 8 bis 20 Gew.-% aus organischem und zu 95 bis 70 Gew.-% bzw. besser zu 92 bis 80 Gew.-% aus anorganischem Pigment besteht. Pigmentmischungen aus unterschiedlichen organischen Pigmenten sind vorstellbar. Als bevorzugtes anorganisches Pigment gilt - auch hier bei der Vermischung mit organischen Pigmenten - kalziniertes Kaolin, ohne darauf beschränkt zu sein. Auch bei den anorganischen Pigmenten sind hier Pigmentmischungen aus unterschiedlichen anorganischen Pigmenten vorstellbar.The ratio between organic and inorganic pigment is a compromise of the effects caused by the two types of pigments, which is particularly advantageously solved when the pigment mixture to 5 to 30 wt .-% or better to 8 to 20 wt .-% of organic and 95 to 70 wt .-% or better to 92 to 80 wt .-% consists of inorganic pigment. Pigment mixtures of different organic pigments are conceivable. Calcined kaolin, although not limited to it, when mixed with organic pigments, is the preferred inorganic pigment. In the case of the inorganic pigments, pigment mixtures of different inorganic pigments are also conceivable here.

Neben den anorganischen und gegebenenfalls auch organischen Pigmenten enthält die pigmentierte Zwischenschicht mindestens ein Bindemittel bevorzugt auf Basis eines synthetischen Polymers, wobei beispielsweise Styrol-Butadien-Latex besonders gute Ergebnisse liefert. Die Verwendung eines synthetischen Bindemittels unter Beimischung mindestens eines natürlichen Polymers, wie besonders bevorzugt Stärke, stellt eine besonders geeignete Ausführungsform dar. Im Rahmen von Versuchen mit anorganischen Pigmenten wurde ferner festgestellt, dass mit einem Bindemittel-Pigment-Verhältnis innerhalb der pigmentierten Zwischenschicht zwischen 3:7 und 1:9, jeweils bezogen auf Gew.-%, eine besonders geeignete Ausführungsform vorliegt.In addition to the inorganic and optionally also organic pigments, the pigmented intermediate layer contains at least one binder, preferably based on a synthetic polymer, wherein, for example, styrene-butadiene latex gives particularly good results. The use of a synthetic binder with the addition of at least one natural polymer, particularly preferably starch, is a particularly suitable embodiment. In the context of inorganic pigment experiments, it has also been found that with a binder-pigment ratio within the pigmented intermediate layer between 3: 7 and 1: 9, in each case based on wt .-%, a particularly suitable embodiment is present.

Auf die wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht ist bevorzugt eine Schutzschicht aufgetragen. Dabei gilt es als ganz besonders bevorzugt, wenn die Schutzschicht als Bindemittel zu mindestens 60 Gew.-% - bezogen auf den Gesamtanteil an Bindemittel in der Schutzschicht - Diaceton-modifizierten Polyvinylalkohol aufweist.On the heat-sensitive recording layer, a protective layer is preferably applied. It is considered to be particularly preferred if the protective layer comprises at least 60% by weight, based on the total amount of binder in the protective layer, of diacetone-modified polyvinyl alcohol as binder.

Die Schutzschicht des erfindungsgemäßen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterials weist neben dem Diaceton-modifizierter Polyvinylalkohol in einer ersten möglichen Ausführungsform weitere Bindemittel, insbesondere Mischungen verschiedener Carboxylgruppen- oder Silanol-modifizierter Polyvinylalkohole auf. Diese machen dann maximal 40 Gew.-%, bevorzugt maximal 15 Gew.-%, - bezogen auf den Gesamtanteil an Bindemittel in der Schutzschicht - aus. In einer zweiten möglichen Ausführungsform weist die Schutzschicht des erfindungsgemäßen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterials als Bindemittel ausschließlich Diaceton-modifizierten Polyvinylalkohol auf. Insbesondere wenn Diaceton-modifizierten Polyvinylalkohol alleiniges Bindemittel in der die wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht abdeckenden Schutzschicht ist, gilt es als besonders bevorzugt, wenn der Bindemittelanteil in der Schutzschicht in einem Bereich von 35 bis 65 Gew.-% liegt, bezogen auf das Gesamtgewicht der Schutzschicht.The protective layer of the heat-sensitive recording material according to the invention comprises, in addition to the diacetone-modified polyvinyl alcohol in a first possible embodiment, further binders, in particular mixtures of different carboxyl-group- or silanol-modified polyvinyl alcohols. These then make up a maximum of 40 wt .-%, preferably at most 15 wt .-%, - based on the total amount of binder in the protective layer - from. In a second possible embodiment, the protective layer of the heat-sensitive recording material according to the invention has as binders exclusively diacetone-modified polyvinyl alcohol. In particular, when diacetone-modified polyvinyl alcohol is the sole binder in the protective layer covering the heat-sensitive recording layer, it is particularly preferred that the binder content in the Protective layer in a range of 35 to 65 wt .-%, based on the total weight of the protective layer.

Als Vernetzungshilfsmittel in der Schutzschicht bieten sich insbesondere solche an, die ausgewählt sind aus der Gruppe umfassend: Borsäure, Polyamin, Epoxyharz, Dialdehyd, Formaldehydoligomere, Epiochlorhydrinharz, Adipinsäuredihydrazid, Dimethylharnstoff, Melaminformaldehyd. Auch Mischungen verschiedener Vernetzungshilfsmittel sind möglich.Suitable crosslinking aids in the protective layer are, in particular, those selected from the group comprising: boric acid, polyamine, epoxy resin, dialdehyde, formaldehyde oligomers, epiochlorohydrin resin, adipic dihydrazide, dimethylurea, melamine-formaldehyde. It is also possible to use mixtures of different crosslinking aids.

Es ist bevorzugt, wenn innerhalb der Schutzschicht das Verhältnis der Gew.-% des Bindemittels, insbesondere des Diaceton-modifizierten Polyvinylalkohols zu dem Vernetzungshilfsmittel in einem Bereich von 20 : 1 bis 5 : 1 und besonders bevorzugt in einem Bereich von 12 : 1 bis 7 : 1 liegt.It is preferable if, within the protective layer, the ratio of the weight% of the binder, especially the diacetone-modified polyvinyl alcohol, to the crosslinking aid is in a range of 20: 1 to 5: 1, and more preferably in a range of 12: 1 to 7 : 1 is.

Besonders gute Ergebnisse wurden erzielt, wenn die Schutzschicht zusätzlich und bevorzugt ein anorganisches Pigment enthält. Dabei empfiehlt es sich besonders, wenn das anorganische Pigment ausgewählt ist aus der Gruppe umfassend Siliziumdioxid, Aluminiumhydroxid, Bentonit, Kalziumkarbonat, Kaolin oder einer Mischung aus den genannten anorganischen Pigmenten. Dabei ist insbesondere ein Verhältnis Pigment und hier ganz besonders bevorzugt von Kaolin zu dem Diaceton-modifizierten Polyvinylalkohol in einem Bereich von 1 : 1,5 bis 1 : 4,5 einzustellen, die Verhältniswerte dabei bezogen auf die jeweiligen Gew.-% von Pigment und Polyvinylalkohol in der Schutzschicht.Particularly good results have been achieved if the protective layer additionally and preferably contains an inorganic pigment. It is particularly recommended that the inorganic pigment is selected from the group comprising silica, aluminum hydroxide, bentonite, calcium carbonate, kaolin or a mixture of said inorganic pigments. In this case, in particular, a ratio of pigment and here very particularly preferably of kaolin to the diacetone-modified polyvinyl alcohol in a range of 1: 1.5 to 1: 4.5 set, the ratio here based on the respective wt .-% of pigment and Polyvinyl alcohol in the protective layer.

Als Beschichtungsvorrichtung zum Auftrag der die wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht abdeckenden Schutzschicht bieten sich insbesondere Rollrakelstreichwerk, Messerstreichwerk, Vorhangbeschichter oder Luftbürste an. Die flächenbezogene Masse der Schutzschicht liegt bevorzugt zwischen 1,0 und 3,0 g/m2 und noch besser zwischen 1,6 und 2,3 g/m2.Roller coater, knife coater, curtain coater or air brush are particularly suitable as coating devices for applying the protective layer covering the heat-sensitive recording layer. The basis weight of the protective layer is preferably between 1.0 and 3.0 g / m 2 and more preferably between 1.6 and 2.3 g / m 2 .

Als Substrat für das hier vorgeschlagene wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterial sind Folien und Papier und hier ganz besonders bevorzugt ein Streichrohpapier mit Masseleimung geeignet, ohne jedoch dahingehend in irgendeiner Art und Weise beschränkt zu sein.As the substrate for the heat-sensitive recording material proposed herein, films and paper, and most preferably, a base-paper coating base paper are suitable, without, however, being limited in any way.

In einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsvariante ist das Substrat eine Papierbahn mit einem Anteil aus recycelten Fasern von mindestens 70 Gew.-%, bezogen auf den Gesamtfaserstoffanteil in der Papierbahn.In a very particularly preferred embodiment, the substrate is a paper web with a proportion of recycled fibers of at least 70 wt .-%, based on the total pulp content in the paper web.

Die Erfindung wird anhand der folgenden zwei erfindungsgemäßen Beispiele und von vier Vergleichsbeispielen weitergehend erläutert.The invention will be further elucidated on the basis of the following two examples according to the invention and of four comparative examples.

Zur Ausbildung einer für alle Beispiele gleichen Papierbahn als Substrat wird in einer Mischbütte eine Papierpulpe aus gebleichten Eukalyptuszellstoffen und Nadelholzzellstoffen zusammen mit Wasser angesetzt. Weitere Bestandteile der Pulpe sind ferner Harzleim zur Masseleimung mit einer Menge von 0,6 Gew.-% (atro), bezogen auf Gesamtgewicht der Pulpe, sowie optional weitere übliche Zuschlagstoffe, wie beispielsweise Pigmente und/oder optische Aufheller. Nach Fertigstellung der Pulpe wird diese anschließend einer Langsieb-Papiermaschine zugeführt, wo sie zu einer Papierbahn mit einer flächenbezogenen Masse von 69 g/m2 verarbeitet wird.To form a paper web which is the same for all examples, a paper pulp of bleached eucalyptus pulps and softwood pulps together with water is applied in a mixing chest. Further constituents of the pulp are further resin size for engine sizing with an amount of 0.6% by weight (atro), based on the total weight of the pulp, and optionally further customary additives, such as, for example, pigments and / or optical brighteners. After completion of the pulp this is then fed to a fourdrinier paper machine, where it is processed into a paper web with a basis weight of 69 g / m 2 .

Online innerhalb der Papiermaschine wird auf die Vorderseite der Papierbahn eine pigmentierte Zwischenschicht mit einer flächenbezogenen Masse von 9 g/m2 unter Nutzung eines Rollrakels aufgebracht. Dabei weist die Streichmasse zur Ausbildung der Zwischenschicht

  • □ eine Pigmentmischung aus Hohlkörperpigment und kalziniertem Kaolin mit einem auf Gew.-% bezogenen Verhältnis Hohlkörperpigment : kalziniertem Kaolin von 1:4,
  • □ Styrol-Butadien-Latex als Bindemittel,
  • □ Stärke als Cobinder
  • □ und weitere Hilfsmittel auf.
Online within the paper machine is applied to the front of the paper web, a pigmented intermediate layer with a basis weight of 9 g / m 2 using a roller doctor blade. In this case, the coating composition for forming the intermediate layer
  • □ a pigment mixture of hollow body pigment and calcined kaolin with a ratio by weight of hollow body pigment: calcined kaolin of 1: 4
  • □ styrene-butadiene latex as a binder,
  • □ starch as cobinder
  • □ and other resources.

Nach einer leichten Kalandrierung der nunmehr mit der pigmentierten Zwischenschicht versehenen Papierbahn wird auf diese Zwischenschicht innerhalb einer separaten Streichmaschine unter Nutzung eines Rollrakels eine wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht jeweils mit einer flächenbezogenen Masse von 4,8 g/m2 aufgebracht. Dabei weist die Streichmasse zur Ausbildung der wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht - für alle Beispiele gleich - die folgende Rezeptur auf:

  • ■ 40 Gew.-%: Kalziumkarbonat (Pigment),
  • ■ 12,5 Gew.-%: Polyvinylalkohol (Bindemittel),
  • ■ 5 Gew.-%: Zinkstearat (Gleitmittel),
  • ■ 9 Gew.-%: 3-dibutylamino-6-methyl-7-Anilinofluoran (OBB-2, Farbstoffvorläufer),
  • ■ 18 Gew.-%: N-(p-toluensulphonyl)-N'-3-(p-toluensulphonyl-Oxy-phenyl)-harnstoff gemäß Formel (1), das ist Pergafast® 201 der CIBA Speciality Chemicals Inc. (Farbakzeptor),
  • ■ 15 Gew.-%: Benzyl-naphthylether (BNE, Sensibilisator),
After a slight calendering of the now provided with the pigmented interlayer paper web is applied to this intermediate layer within a separate coater using a roller doctor, a heat-sensitive recording layer each having a basis weight of 4.8 g / m 2 . In this case, the coating composition to form the heat-sensitive recording layer - the same for all examples - the following recipe:
  • ■ 40% by weight: calcium carbonate (pigment),
  • ■ 12.5% by weight: polyvinyl alcohol (binder),
  • ■ 5% by weight: zinc stearate (lubricant),
  • 9% by weight: 3-dibutylamino-6-methyl-7-anilinofluoran (OBB-2, dye precursor),
  • ■ 18 wt .-%: N- (p-toluensulphonyl) -N'-3- (p-toluensulphonyl-oxy-phenyl) -urea according to formula (1), which is Pergafast ® 201 of Ciba Specialty Chemicals Inc. (color acceptor )
  • ■ 15% by weight: benzyl naphthyl ether (BNE, sensitizer),

Auf die wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht wird innerhalb ein - und desgleichen Durchgangs durch die Streichmaschine unter Nutzung eines Luftbürsten-Auftragsaggregats eine die wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht vollständig abdeckende Schutzschicht jeweils mit einer flächenbezogenen Masse von 2,0 g/m2 aufgebracht. Dabei weist die Streichmasse zur Ausbildung der Schutzschicht - für alle Beispiele gleich - die folgende Rezeptur auf:

  • ■ 95 Gew.-%: Diaceton-modifizierter Polyvinylalkohol (Bindemittel),
  • ■ 5 Gew.-%: Adipinsäuredihydrazid (Vernetzungshilfsmittel),
On the heat-sensitive recording layer, a protective layer completely covering the heat-sensitive recording layer, each with a basis weight of 2.0 g / m 2, is applied within one and the same passage through the coating machine using an air brush application unit. In this case, the coating composition for the formation of the protective layer - the same for all examples - the following recipe:
  • ■ 95% by weight: diacetone-modified polyvinyl alcohol (binder),
  • ■ 5% by weight: adipic dihydrazide (crosslinking aid),

Eine entsprechend den Beschreibungen der vorherigen Abschnitte [0044] bis [0047] hergestellte Papierbahn wird nun unter ein- bzw. zweifacher Nutzung eines Rollrakelstreichwerks mit verschiedenen Rückseitenbeschichtungen versehen, um so Proben von wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien zum einen der beiden erfindungsgemäßen Beispiele und zum anderen der vier Vergleichsbeispiele zu erhalten. Es werden dabei folgende Rückseitenbeschichtungen aufgetragen: Tabelle 1: Rückseitenbeschichtung ... Benutzte Rezeptur Beispiel 1, erfindungsgemäß ..., erste Lage, Auftrag: 10 g/m2 Rezeptur

Figure imgb0003
..., zweite Lage, Auftrag: 3,2 g/m2 Rezeptur
Figure imgb0004
 Beispiel 2, erfindungsgemäß ..., erste Lage, Auftrag: 10 g/m2 Rezeptur
Figure imgb0005
 ..., zweite Lage, Auftrag: 3,2 g/m2 Rezeptur
Figure imgb0006
 Vergleichsbeispiel 1 ..., erste Lage, Auftrag: 10 g/m2 Rezeptur
Figure imgb0007
 ..., zweite Lage --- Vergleichsbeispiel 2 ..., erste Lage, Auftrag: 10 g/m2 Rezeptur
Figure imgb0008
 ..., zweite Lage, Auftrag: 3,2 g/m2 Rezeptur
Figure imgb0009
 Vergleichsbeispiel 3 ..., erste Lage --- ..., zweite Lage --- Vergleichsbeispiel 4 ..., erste Lage, Auftrag: 15 g/m2 Rezeptur
Figure imgb0010
 ..., zweite Lage --- A paper web prepared in accordance with the descriptions of the previous paragraphs [0044] to [0047] is now provided with various backside coatings by single or double use of a roll bar coater, so as to obtain samples of thermosensitive recording materials on one of the two examples of the invention and on the other of the four comparative examples to obtain. The following backside coatings are applied: <u> Table 1: </ u> Backside coating ... Used recipe Example 1, according to the invention ..., first layer, order: 10 g / m 2 recipe
Figure imgb0003
 ..., second layer, application: 3.2 g / m 2 recipe
Figure imgb0004
 Example 2, according to the invention ..., first layer, order: 10 g / m 2 recipe
Figure imgb0005
 ..., second layer, application: 3.2 g / m 2 recipe
Figure imgb0006
 Comparative Example 1 ..., first layer, order: 10 g / m 2 recipe
Figure imgb0007
 ..., second location --- Comparative Example 2 ..., first layer, order: 10 g / m 2 recipe
Figure imgb0008
 ..., second layer, application: 3.2 g / m 2 recipe
Figure imgb0009
 Comparative Example 3 ..., first location --- ..., second location --- Comparative Example 4 ..., first layer, order: 15 g / m 2 recipe
Figure imgb0010
 ..., second location ---

Als Rezeptur

Figure imgb0011
wird dabei folgende Zusammenstellung benutzt:

  • □ 88,1 Gew.-%: natürliches Kalziumkarbonat; mittlere Teilchengröße 1,6 µm (bestimmt mittels des Geräts "Sedigraph 5100"),
  • □ 8,8 Gew.-%: Styrol-Butadien-Latex (Bindemittel),
  • □ 0,7 Gew.-%: Styrol-Acrylat-Copolymer (Co-Binder),
  • □ 2,0 Gew.-%: Polyacrylamid-Copolymer (Verdicker),
  • □ 0,4 Gew.%: Hilfsmittel: optische Aufheller, Entschäumer.
As a recipe
Figure imgb0011
the following compilation is used:
  • 88.1% by weight: natural calcium carbonate; average particle size 1.6 μm (determined by means of the device "Sedigraph 5100"),
  • □ 8.8% by weight: styrene-butadiene latex (binder),
  • □ 0.7% by weight: styrene-acrylate copolymer (co-binder),
  • □ 2.0% by weight: polyacrylamide copolymer (thickener),
  • □ 0.4% by weight: Auxiliaries: optical brighteners, defoamers.

Als Rezeptur

Figure imgb0012
wird folgende Zusammenstellung benutzt:

  • □ 43,9 Gew.-%: gefälltes Kalziumkarbonat; mittlere Teilchengröße 1,1 µm (bestimmt mittels des Geräts "Sedigraph 5100"),
  • □ 30,5 Gew.-%: organische Hohlkörperpigmente,
  • □ 22,3 Gew.-%: Styrol-Butadien-Latex (Bindemittel 1),
  • □ 0,9 Gew.-%: Carboxy-Methylcellulose (Bindemittel 2)
  • □ 2,4 Gew.-%: Hilfsmittel: Wachse, optische Aufheller, Entschäumer.
As a recipe
Figure imgb0012
the following compilation is used:
  • □ 43.9% by weight: precipitated calcium carbonate; average particle size 1.1 μm (determined by means of the device "Sedigraph 5100"),
  • □ 30.5% by weight: organic hollow body pigments,
  • □ 22.3% by weight: styrene-butadiene latex (binder 1),
  • □ 0.9% by weight: carboxymethyl cellulose (binder 2)
  • □ 2.4 wt .-%: Auxiliaries: waxes, optical brightener, defoamer.

Als Rezeptur

Figure imgb0013
wird folgende Zusammenstellung benutzt:

  • □ 51,0 Gew.-%: natürliches Kalziumkarbonat; mittlere Teilchengröße 0,9 µm (bestimmt mittels des Geräts "Sedigraph 5100"),
  • □ 32,0 Gew.-%: organische Hohlkörperpigmente,
  • □ 2,5 Gew.-%: Polyvinylalkohol (Bindemittel 1)
  • □ 12,5 Gew.-%: Styrol-Butadien-Latex (Bindemittel 2),
  • □ 2,0 Gew.-%: Hilfsmittel: Wachse, optische Aufheller, Entschäumer.
As a recipe
Figure imgb0013
the following compilation is used:
  • □ 51.0% by weight: natural calcium carbonate; average particle size 0.9 μm (determined by means of the device "Sedigraph 5100"),
  • □ 32.0% by weight: organic hollow body pigments,
  • 2.5% by weight: polyvinyl alcohol (binder 1)
  • □ 12.5% by weight: styrene-butadiene latex (binder 2),
  • □ 2.0% by weight: Auxiliaries: waxes, optical brighteners, defoamers.

Der Tabelle 1 ist in Verbindung mit den beiden Absätzen [0049] und [0051] zu entnehmen, dass ausschließlich Proben der erfindungsgemäßen Beispiele 1 und 2 eine aus zwei Lagen bestehende Rückseitenbeschichtung aufweisen, deren zwei Lagen verschiedene Kalziumkarbonate aufweisen. Die Verschiedenheit der Kalziumkarbonate in den beiden Lagen liegt damit zum einen insbesondere darin, dass die mittlere Teilchengröße des jeweiligen Kalziumkarbonats in den beiden Lagen unterschiedlich ist, nämlich in der ersten Lage größer als in der zweiten Lage, und zum anderen mit Blick auf das erfindungsgemäße Beispiel 1 darin, dass in der ersten Lage natürliches Kalziumkarbonat vorliegt, in der zweiten Lage hingegen gefälltes Kalziumkarbonat. Proben der Vergleichsbeispiele 1 und 4 weisen nur eine einlagige Rückseitenbeschichtung auf, Proben des Vergleichsbeispiels 3 überhaupt keine Rückseitenbeschichtung. Die Proben des Vergleichsbeispiels 2 weisen eine aus zwei Lagen bestehende Rückseitenbeschichtung auf, deren zwei Lagen jedoch gleiche Kalziumkarbonate aufweisen.Table 1 in conjunction with the two paragraphs [0049] and [0051] shows that only samples of examples 1 and 2 according to the invention have a two-layer backcoat whose two layers have different calcium carbonates. The difference between the calcium carbonates in the two layers is thus on the one hand in particular that the average particle size of the respective calcium carbonate in the two layers is different, namely in the first layer greater than in the second layer, and on the other with regard to the inventive example 1 in the first layer of natural calcium carbonate, in the second layer of precipitated calcium carbonate. Samples of Comparative Examples 1 and 4 have only a single-layer back coating, samples of Comparative Example 3 no back coating at all. The samples of Comparative Example 2 have a two-layer back coating, but the two layers have the same calcium carbonates.

Nach der Auftragung der ein bzw. zwei Lagen für die Rückseitenbeschichtung werden die Proben aller Beispiele noch einer Kalandrierung zugeführt, wobei der dazu benutzte Kalander 2 Nips aufweist mit einer zentralen Stahlwalze und zwei anliegenden Polymerwalzen, wobei ein Liniendruck von 150 bar in jedem Nip eingestellt ist. Die Einlauftemperatur in dem Kalander wird mit 36°C gemessen.After the application of the one or two layers for the backside coating, the samples of all the examples are still calendered, the calender used for this purpose having 2 nips with a central steel roll and two adjacent polymer rolls, with a line pressure of 150 bar in each nip , The inlet temperature in the calender is measured at 36 ° C.

Für die Proben aller Beispiele werden Glanzwerte nach der ISO-Norm 2813 (Reflexionswinkel: 75°) aufgenommen, wobei jedoch als Grundlage für die weiteren Betrachtungen die Mittelwerte aus den Glanz-Messwerten für die Proben zum einen in Längs- und zum anderen in Querrichtung genutzt werden: die derart berechneten Mittelwerte sind in der Tabelle 2 wiedergegeben. Anschließend wird ein erster Teil der Proben auf ihrer Rückseite unter Nutzung eines Inkjet-Druckers der Type Epson Stylus Photo 950 (Druckertreiber: 360 dpi) mit einem alle Druckfarben aufweisenden Ausdruckmuster bedruckt, der verbleibende zweite Teil der Proben wird rückseitig mit einem Offsetdruck versehen. Die fertigen Druckbilder werden jeweils visuell beurteilt. Die Ergebnisse der visuellen Beurteilung sind in der Tabelle 2 wiedergegeben. Tabelle 2: Glanz, Reflexionswinkel 75° Offsetdruck, visuelle Beurteilung Inkjetdruck, visuelle Beurteilung Beispiel 1 77 Gut Gut Beispiel 2 70 Gut Gut Vergleichsbeispiel 1 15 Mäßig Mäßig Vergleichsbeispiel 2 20 Noch Gut Mäßig Vergleichsbeispiel 3 < 10 Mottling, blass Schlecht Vergleichsbeispiel 4 72 Mottling Mäßig For the samples of all examples, gloss values are recorded in accordance with ISO standard 2813 (reflection angle: 75 °), but the basis for the further considerations used are the mean values from the gloss measurements for the samples on the one hand in the longitudinal direction and on the other in the transverse direction The mean values calculated in this way are shown in Table 2. Subsequently, a first portion of the samples on its backside is made using an Epson Stylus inkjet printer Photo 950 (printer driver: 360 dpi) printed with an all-ink pattern, the remaining second part of the samples is offset on the reverse side. The finished prints are visually assessed. The results of the visual evaluation are shown in Table 2. <u> Table 2: </ u> Gloss, reflection angle 75 ° Offset printing, visual assessment Inkjet printing, visual assessment example 1 77 Well Well Example 2 70 Well Well Comparative Example 1 15 Moderate Moderate Comparative Example 2 20 Still good Moderate Comparative Example 3 <10 Mottling, pale Bad Comparative Example 4 72 mottling Moderate

Die Beispiele belegen die Überlegenheit der erfindungsgemäßen Rückseitenbeschichtung aus mindestens zwei Lagen, wobei eine erste Lage dem Substrat näher und eine zweite Lage vom Substrat entfernter aufgetragen sind, und

  • □ die erste Lage ein erstes Kalziumkarbonat enthält,
  • □ die zweite Lage ein zweites Kalziumkarbonat enthält, das verschieden vom ersten Kalziumkarbonat ist.
The examples demonstrate the superiority of the backcoat of the invention from at least two layers, with a first layer to the substrate closer and a second layer are applied more remote from the substrate, and
  • □ the first layer contains a first calcium carbonate,
  • □ the second layer contains a second calcium carbonate, which is different from the first calcium carbonate.

Nur in diesem erfindungsgemäßen Fall ist der Glanz signifikant höher und das Druckbild überzeugend, die Vergleichsbeispiele sind sowohl hinsichtlich des Glanzes wie auch hinsichtlich des Druckbildes schlechter.Only in this case according to the invention is the gloss significantly higher and the printed image convincing, the comparative examples are inferior in terms of gloss as well as in terms of the printed image.

Die in der Beschreibung, in den zur Beschreibung gehörigen Beispielen und in den Ansprüchen gemachten Angaben zur flächenbezogenen Masse, zu Gew.-% (Gewichts-%) beziehen sich jeweils auf das "atro"-Gewicht, d.h. absolut trockene Gewichtsteile. The weight percentages given in the description, in the examples which belong to the description and in the claims in the claims relate in each case to the "atro" weight, ie. absolutely dry parts by weight.

Claims (10)

  1. Heat-sensitive recording material having a substrate,
    ■ which has on its first side at least one heat-sensitive recording layer having at least one dye precursor and at least one colour acceptor, the dye precursor and the colour acceptor reacting with one another under the action of heat to form a colour,
    ■ and which has on its second side a rear-side coating that contains calcium carbonate,
    characterised in that the rear-side coating is at least two-layered, with a first layer having been applied closer to the substrate and a second layer having been applied further away from the substrate, and
    □ the first layer contains a first calcium carbonate,
    □ the second layer contains a second calcium carbonate which is different from the first calcium carbonate.
  2. Heat-sensitive recording material according to claim 1, characterised in that the first calcium carbonate differs from the second calcium carbonate in terms of its mean particle size.
  3. Heat-sensitive recording material according to either one of claims 1 and 2, characterised in that the first calcium carbonate differs from the second calcium carbonate in terms of its form of preparation.
  4. Heat-sensitive recording material according to any one of claims 1 to 3, characterised in that the second layer additionally contains hollow pigments.
  5. Heat-sensitive recording material according to any one of claims 1 to 4, characterised in that the second layer contains as binder the combination of (carboxy)methyl cellulose and styrene-butadiene latex.
  6. Heat-sensitive recording material according to any one of claims 1 to 5, characterised in that a pigmented intermediate layer is applied between the substrate and the heat-sensitive recording layer.
  7. Heat-sensitive recording material according to claim 6, characterised in that the pigmented intermediate layer contains as pigment a mixture of calcined kaolin and hollow pigments.
  8. Heat-sensitive recording material according to any one of claims 1 to 7, characterised in that the heat-sensitive recording layer has as colour acceptor at least 33⅓ % by weight, based on the total content of colour acceptors in the heat-sensitive recording layer, of N-(p-toluenesulphonyl)-N'-3-(p-toluenesulphonyl-oxy-phenyl)urea.
  9. Heat-sensitive recording material according to any one of claims 1 to 8, characterised in that a protective layer is applied to the heat-sensitive recording layer.
  10. Heat-sensitive recording material according to claim 9, characterised in that the protective layer contains diacetone-modified polyvinyl alcohol as binder.
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