EA036896B1 - Tri[methyl ethers 4-(cyclohexane- and 4-methyl cyclohexane carboxylic acids)oxyphenyl]phosphites as heat and photo stabilizers for diesel fuel - Google Patents
Tri[methyl ethers 4-(cyclohexane- and 4-methyl cyclohexane carboxylic acids)oxyphenyl]phosphites as heat and photo stabilizers for diesel fuel Download PDFInfo
- Publication number
- EA036896B1 EA036896B1 EA201900341A EA201900341A EA036896B1 EA 036896 B1 EA036896 B1 EA 036896B1 EA 201900341 A EA201900341 A EA 201900341A EA 201900341 A EA201900341 A EA 201900341A EA 036896 B1 EA036896 B1 EA 036896B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- phosphites
- stabilizers
- diesel fuel
- methyl
- cyclohexane
- Prior art date
Links
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 title claims abstract description 17
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 title claims abstract description 16
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 11
- 150000005217 methyl ethers Chemical class 0.000 title 1
- -1 cycloalkyl phenyl phosphites Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 claims description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 9
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 9
- 239000000446 fuel Substances 0.000 abstract description 6
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 abstract 2
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 abstract 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 abstract 1
- 230000006798 recombination Effects 0.000 abstract 1
- 238000005215 recombination Methods 0.000 abstract 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 14
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 12
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N phosphorus trichloride Chemical compound ClP(Cl)Cl FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 2-(3,4-dimethoxyphenyl)-5-hydroxy-7-methoxychromen-4-one Chemical compound C=1C(OC)=CC(O)=C(C(C=2)=O)C=1OC=2C1=CC=C(OC)C(OC)=C1 HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTDXSEZXAPHVBI-UHFFFAOYSA-N 4-methylcyclohexane-1-carboxylic acid Chemical class CC1CCC(C(O)=O)CC1 QTDXSEZXAPHVBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical class 0.000 description 2
- ZQWPRMPSCMSAJU-UHFFFAOYSA-N methyl cyclohexanecarboxylate Chemical compound COC(=O)C1CCCCC1 ZQWPRMPSCMSAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- YYXOEDNUQRVYSG-UHFFFAOYSA-N (4-cyclohexylphenyl) dihydrogen phosphite Chemical compound C1=CC(OP(O)O)=CC=C1C1CCCCC1 YYXOEDNUQRVYSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- REHQLKUNRPCYEW-UHFFFAOYSA-N 1-methylcyclohexane-1-carboxylic acid Chemical class OC(=O)C1(C)CCCCC1 REHQLKUNRPCYEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXNDIJDIPNCZQJ-UHFFFAOYSA-N 2,4,4-trimethylpent-1-ene Chemical group CC(=C)CC(C)(C)C FXNDIJDIPNCZQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MOPDEMAOEMHGAS-UHFFFAOYSA-N 2-cyclohexyl-3-methylphenol Chemical class CC1=CC=CC(O)=C1C1CCCCC1 MOPDEMAOEMHGAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YYTUUFMWKBIPEY-UHFFFAOYSA-N 3-ethenylcyclohexene Chemical compound C=CC1CCCC=C1 YYTUUFMWKBIPEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 4-nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100465058 Caenorhabditis elegans prk-2 gene Proteins 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000004020 luminiscence type Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- CFRMEUNBMFELSC-UHFFFAOYSA-N nonyl dihydrogen phosphite Chemical compound CCCCCCCCCOP(O)O CFRMEUNBMFELSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- VCAFTIGPOYBOIC-UHFFFAOYSA-N phenyl dihydrogen phosphite Chemical class OP(O)OC1=CC=CC=C1 VCAFTIGPOYBOIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 239000003017 thermal stabilizer Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C39/00—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C39/02—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring monocyclic with no unsaturation outside the aromatic ring
- C07C39/06—Alkylated phenols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C39/00—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C39/12—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring polycyclic with no unsaturation outside the aromatic rings
- C07C39/17—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring polycyclic with no unsaturation outside the aromatic rings containing other rings in addition to the six-membered aromatic rings, e.g. cyclohexylphenol
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области нефтехимии, конкретно - к синтезу эфирсодержащих циклоалкилфенолов, и применению их в качестве фото- и термостабилизаторов к дизельному топливу.The invention relates to the field of petrochemistry, specifically to the synthesis of ether-containing cycloalkylphenols, and their use as photo- and thermal stabilizers for diesel fuel.
Из литературных источников известен синтез фенилфосфитов, полученных на основе метил-, третбутил-, трет-октил-, циклогексил-, метил-циклогесилфенолов, и применение их в качестве антиоксидантов к маслам и топливам.From literary sources, the synthesis of phenylphosphites obtained on the basis of methyl-, tert-butyl-, tert-octyl-, cyclohexyl-, methyl-cyclohexylphenols is known, and their use as antioxidants for oils and fuels.
В известном источнике [1] сообщается о проведении реакции фосфитирования паранонилфенола треххлористым фосфором в присутствии растворителя. Получение нонифенилфосфита проводилось при температуре 105°C в течении 2 ч. Полученный в результате реакции нонилфосфит плохо растворяется в топливе, не стабилен при высоких температурах.In a well-known source [1] reported on the implementation of the reaction of phosphitization of paranonylphenol with phosphorus trichloride in the presence of a solvent. The production of noniphenylphosphite was carried out at a temperature of 105 ° C for 2 hours. The nonylphosphite obtained as a result of the reaction is poorly soluble in fuel and is not stable at high temperatures.
В другом источнике [2] сообщается о получении три(параалкилфенил)фосфита в результате реакции фосфитирования параалкилфенола, полученного на основе диизобутилена, треххлористым фосфором. При добавлении этого фосфита в дизельное топливо в качестве стабилизатора топливо проявляет стабильность до 120°C.Another source [2] reports on the preparation of tri (paraalkylphenyl) phosphite as a result of the phosphitization reaction of paraalkylphenol obtained on the basis of diisobutylene with phosphorus trichloride. When this phosphite is added to diesel fuel as a stabilizer, the fuel is stable up to 120 ° C.
Другой патент [3] посвящен реакции фосфитирования пара-(циклогексен-3-ил-этил)фенола, полученного взаимодействием фенола с 3-винилциклогексеном, треххлористым фосфором. Полученный в результате фосфит плохо растворяется в дизельном топливе, по этой причине количество осадка, образующегося в топливе, возрастает.Another patent [3] is devoted to the phosphitization reaction of para- (cyclohexene-3-yl-ethyl) phenol, obtained by the reaction of phenol with 3-vinylcyclohexene, phosphorus trichloride. The resulting phosphite is poorly soluble in diesel fuel, for this reason, the amount of sludge formed in the fuel increases.
В другом литературном источнике [4] сообщается о получении три(параарилалкилфенил)фосфита в результате реакции фосфитирования параарилалкилфенола, полученного реакцией алкилирования фенола жидкими продуктами пиролиза фракции 130-190°C, треххлористым фосфором. Основным недостатком фосфита является содержание в его составе других примесей, это приводит к проблемам во время использования целевого продукта, снижает его качественные показатели.Another literary source [4] reports on the preparation of tri (paraarylalkylphenyl) phosphite as a result of the phosphitization reaction of paraarylalkylphenol obtained by alkylation of phenol with liquid pyrolysis products of the 130-190 ° C fraction with phosphorus trichloride. The main disadvantage of phosphite is the content of other impurities in its composition, this leads to problems during the use of the target product, and reduces its quality indicators.
В другом, близком к предлагаемому изобретению, источнике [5] приводится синтез три[пара(циклогексил)фенил]фосфита, применяемого в качестве стабилизатора к дизельному топливу. При добавлении этого фосфита к дизельному топливу в количестве 0.5% при температурах 167 и 216°C эффективность стабилизатора составляет 1.632.In another, close to the proposed invention, the source [5] provides the synthesis of three [para (cyclohexyl) phenyl] phosphite used as a stabilizer for diesel fuel. When this phosphite is added to diesel fuel in an amount of 0.5% at temperatures of 167 and 216 ° C, the stabilizer efficiency is 1.632.
Поставленная задача в изобретении состоит в синтезе новых стабилизаторов, отвечающих требованиям показателей качества по ТУ AZ 3536601.243-2015, и расширении их ассортимента.The task in the invention is to synthesize new stabilizers that meet the requirements of quality indicators according to TU AZ 3536601.243-2015, and expand their range.
Поставленная задача в изобретении решается синтезом три[4(метиловых эфиров циклогесан- и 4метилциклогесанкарбоновых кислот)оксифенил]фосфитов общей формулыThe problem posed in the invention is solved by the synthesis of three [4 (methyl esters of cyclohesane and 4 methylcyclohexanecarboxylic acids) oxyphenyl] phosphites of the general formula
где R= -Н; -СН3, и применением в качестве термо- и фотостабилизаторов к дизельному топливу.where R = -H; -СН 3 , and the use as thermal and photostabilizers for diesel fuel.
В отличие от существующих фосфитов присутствие в составе предлагаемых фосфитов -COOCH3 группы, ускоряет их растворимость в топливе и в то же время увеличивает способность пероксид радикалов к рекомбинации. По этой причине эффективность влияния представленных стабилизаторов значительно возрастает и составляет 12.597.In contrast to existing phosphites, the presence of the -COOCH 3 group in the composition of the proposed phosphites accelerates their solubility in fuel and at the same time increases the ability of peroxide radicals to recombine. For this reason, the effectiveness of the influence of the presented stabilizers increases significantly and amounts to 12.597.
Предложенные в изобретении стабилизаторы к дизельному топливу - синтезированные соединения три[4(метиловых эфиров циклогексан- и 4-метилциклогесанкарбоновых кислот)оксифенил]фосфиты получаются по известному описанному ниже методу [5].Proposed in the invention stabilizers for diesel fuel - synthesized compounds of three [4 (methyl esters of cyclohexane and 4-methylcyclohexanecarboxylic acids) oxyphenyl] phosphites are obtained by the known method described below [5].
Метиловые эфиры 4-гидроксифенилциклогексан- и 4-метилциклогексанкарбоновых кислот впервые были получены нами [6, 7]. В качестве другого сырья был использован треххлористый фосфор - PCl3 (ТУ 2152-38005763441-2002), а в качестве растворителя - толуол (ГОСТ 5789-78).Methyl esters of 4-hydroxyphenylcyclohexane- and 4-methylcyclohexanecarboxylic acids were first obtained by us [6, 7]. Phosphorus trichloride - PCl 3 (TU 2152-38005763441-2002) was used as another raw material, and toluene (GOST 5789-78) was used as a solvent.
Синтез соединений проводился следующим образом:The synthesis of the compounds was carried out as follows:
В четырехгорлую колбу помещали в рассчитанном количестве метиловые эфиры 4-гидроксифенилциклогексан- или 4-метилциклогексанкарбоновой кислоты, растворитель (толуол), затем смесь нагревали. При достижении температуры смеси 40°C в течение 45 мин по каплям в колбу добавляли треххлористый фосфор. Для вывода, полученного в результате реакции HCl, в реакционную колбу непрерывно подают азот. В это время выделенный HCl улавливали щелочным раствором NaOH.Methyl esters of 4-hydroxyphenylcyclohexane- or 4-methylcyclohexanecarboxylic acid, solvent (toluene) were placed in a four-necked flask in a calculated amount, then the mixture was heated. When the temperature of the mixture reached 40 ° C, phosphorus trichloride was added dropwise to the flask within 45 min. Nitrogen was continuously fed into the reaction flask to remove the resulting HCl from the reaction. At this time, the separated HCl was trapped with an alkaline NaOH solution.
После окончания добавления треххлористого фосфора температуру реакции поднимают до 80100°C при постоянном перемешивании в течение 2 ч. Затем увеличением температуры реакции до 120°C избавляются от взятого растворителя. Остаток переносят в колбу Кляйзена и подвергают ректификации. После выделения из смеси целевых продуктов определяют их физико-химические показатели, а структуры определяются методами ИК- и 1H ЯМР-спектроскопией.After the end of the addition of phosphorus trichloride, the reaction temperature is raised to 80100 ° C with constant stirring for 2 hours. Then, by increasing the reaction temperature to 120 ° C, the solvent taken is disposed of. The residue is transferred to a Claisen flask and subjected to rectification. After isolation of the target products from the mixture, their physicochemical parameters are determined, and the structures are determined by IR and 1H NMR spectroscopy.
Опыт 1.Experience 1.
Синтез три[4(метилового эфира циклогексанкарбоновой кислоты)оксифенил]фосфита [I]Synthesis of tri [4 (cyclohexanecarboxylic acid methyl ester) oxyphenyl] phosphite [I]
В колбу загружают 70.2 г метилового эфира 4-гидроксифенилциклогексанкарбоновой кислоты, 50 гThe flask is charged with 70.2 g of 4-hydroxyphenylcyclohexanecarboxylic acid methyl ester, 50 g
- 1 036896 толуола, затем смесь нагревают. При 40°C к смеси по каплям добавляют треххлористый фосфор. По окончании добавления треххлористого фосфора температуру поднимают до 80°C при постоянном перемешивании в течение 2 ч. Для вывода образовавшегося в ходе реакции HCl в смесь непрерывно подают азот. Нагревая смесь до 120°C избавляются от взятого в качестве растворителя толуола. Остаток реакции помещают в ректификационную колбу и перегоняют, определяют физико-химические характеристики полученного целевого продукта.- 1,036896 toluene, then the mixture is heated. At 40 ° C., phosphorus trichloride is added dropwise to the mixture. At the end of the addition of phosphorus trichloride, the temperature is raised to 80 ° C with constant stirring for 2 hours. To remove the HCl formed during the reaction, nitrogen is continuously fed into the mixture. By heating the mixture to 120 ° C, the toluene taken as a solvent is disposed of. The remainder of the reaction is placed in a rectification flask and distilled, and the physicochemical characteristics of the obtained target product are determined.
В результате реакции получается 60.4 г сиропоподобного целевого продукта, что составляет 82.7%-ный выход по взятым исходным компонентам.As a result of the reaction, 60.4 g of a syrup-like target product is obtained, which is 82.7% yield for the starting components taken.
Физико-химические показатели и элементный состав соединений приводятся в табл. 1.Physicochemical indicators and elemental composition of compounds are given in table. one.
Ниже приведены результаты анализа ИК- и 1H ЯМР-спектров соединения.Below are the results of the analysis of the IR and 1H NMR spectra of the compound.
Результаты ИК-спектроскопии:IR spectroscopy results:
Синглетные колебания C=C связи бензольного кольца - 1603см-1; CH2-циклогексана - 1480-1460 см-1; деформационные колебания п-замещенного ароматического ядра - 825 см-1; валентные колебания P-O-C связи в области поглощения 1174 и 1234 см-1; C=O связь - 1703 см-1; C-H связи СН2-группы циклогексанового кольца - 962, 1037 см-1; 1512 см-1 соответствует бензольному кольцу.Singlet vibrations of the C = C bond of the benzene ring - 1603cm -1 ; CH2-cyclohexane - 1480-1460 cm -1 ; bending vibrations of the n-substituted aromatic nucleus - 825 cm -1 ; stretching vibrations of POC bonds in the absorption region of 1174 and 1234 cm -1 ; C = O bond - 1703 cm -1 ; CH bond of the CH2 group of the cyclohexane ring - 962, 1037 cm -1 ; 1512 cm -1 corresponds to the benzene ring.
Результаты 1H ЯМР-спектроскопии:The results of 1 H NMR spectroscopy:
Протоны метильной группы соответствующие δ = 1.3 м.д. синглет; относящийся к протону бензольного ядра δ = 1.35-1.7 м.д. синглет, с характером мультиплета; соответствующий протону ароматического ядра в полосе δ = 6.95 м.д. спиновая система.Protons of the methyl group corresponding to δ = 1.3 ppm. singlet; related to the proton of the benzene nucleus δ = 1.35-1.7 ppm singlet, with the character of a multiplet; corresponding to the proton of the aromatic nucleus in the band δ = 6.95 ppm spin system.
Опыт 2.Experience 2.
Синтез три[4(метилового эфира 4-метилциклогексанкарбоновой кислоты)оксифенил]фосфита [II]Synthesis of tri [4 (methyl ester of 4-methylcyclohexanecarboxylic acid) oxyphenyl] phosphite [II]
Опыт проводился в соответствии с вышеуказанной методике, при температуре реакции 100°C и количестве взятого эфира 74.4 г.The experiment was carried out in accordance with the above method, at a reaction temperature of 100 ° C and the amount of ether taken 74.4 g.
В результате было получено 66.1 г целевого продукта, что составляет 85.0% выхода.As a result, 66.1 g of the target product was obtained, which is 85.0% of the yield.
ИК и интегральные кривые 1Н ЯМР-спектров вещества [II] соответствуют кривым вещества [I].IR and integral curves of 1H NMR spectra of substance [II] correspond to curves of substance [I].
Физико-химические показатели и элементный состав синтезированного фосфита приведены в табл. 1.Physicochemical parameters and elemental composition of the synthesized phosphite are given in table. one.
Синтезированные фосфиты [I] и [II] были испытаны в качестве термо- и фотостабилизаторов к дизельному топливу (ДТ) по ТУ AZ 3536601.243-2015. Термо- и фототермоокислительную стабильности ДТ, к которому были добавлены стабилизаторы, определены более чувствительным экспрессным и методом хемилюминесценцией (ХЛ).The synthesized phosphites [I] and [II] were tested as thermal and photostabilizers for diesel fuel (DF) according to TU AZ 3536601.243-2015. The thermo- and photothermal-oxidative stability of diesel fuel, to which stabilizers were added, were determined by a more sensitive express and chemiluminescence (CL) method.
ли с использованием приставки диффузного отражения к спектрофотометру с эллиптическим зеркалом. В одном фокусе аппарата находился образец, в другом - катод фотоэлектронного умножителя (ФЭУ39А). Образцы (толщиной 0.1-1 мм, диаметром 20 мм) находились в специальном невакуумированном криостате, позволяющем проводить измерения в интервале -196-250°C. Свечение образцов регистрировали с помощью ФЭУ-39А, усилителя постоянного тока и электронного потенциометра (КСП-4).or by using a diffuse reflection attachment to an elliptical mirror spectrophotometer. In one focus of the apparatus was the sample, in the other - the cathode of the photomultiplier tube (FEU39A). Samples (0.1–1 mm thick, 20 mm in diameter) were placed in a special non-evacuated cryostat, which allowed measurements in the range of –196–250 ° C. The luminescence of the samples was recorded using a FEU-39A photomultiplier, a dc amplifier, and an electronic potentiometer (KSP-4).
Фотооблучение образцов проводили неразложенным светом ртутной лампы (ПРК-2). В этом случае использовался светофильтр БС-4, со светом, близким по спектральному составу к солнечному излучению.Photo-irradiation of the samples was carried out with undecomposed light of a mercury lamp (PRK-2). In this case, a BS-4 light filter was used, with a light similar in spectral composition to solar radiation.
В табл. 2 приведены показатели ДТ после добавления стабилизатора (СТ).Table 2 shows diesel fuel indicators after adding a stabilizer (ST).
- 2 036896- 2 036896
Таблица 2table 2
Как видно из табл. 2, при применении известного и предлагаемого к качестве прототипа фосфитов в качестве стабилизаторов в дизельное топливо при термо- и фототермохемилюминесценции эффективность влияния составляет соответственно 2.0664-2.6320 и 1.0370-1.3540. Из таблицы видно, что эффективность влияния предложенных стабилизаторов по ТХЛ ~ в 3 раза больше чем эффективность известных фосфитов. Таким образом, синтезированные эфирсодержащие фосфиты могут быть использованы в качестве термо-, фото- и фототермостабилизаторов к дизельному топливу.As you can see from the table. 2, when using known and proposed as a prototype of phosphites as stabilizers in diesel fuel with thermo- and photothermochemiluminescence, the effectiveness of the effect is respectively 2.0664-2.6320 and 1.0370-1.3540. The table shows that the effectiveness of the influence of the proposed stabilizers on TCL is ~ 3 times greater than the effectiveness of the known phosphites. Thus, the synthesized ether-containing phosphites can be used as thermal, photo- and photothermal stabilizers for diesel fuel.
ЛитератураLiterature
1. Химические добавки к полимерам, М: Химия, 1981, с. 741. Chemical additives to polymers, M: Chemistry, 1981, p. 74
2. Фойгт И. Стабилизация синтетических полимеров против действия света и тепла. Л.: Химия, 1972, с. 2632. Voigt I. Stabilization of synthetic polymers against the action of light and heat. L .: Chemistry, 1972, p. 263
3. Мирзоев В.Г. Синтез п-(циклогексен-3-ил-этил)фенола и некоторые особенности реакции фосфитирования его с треххлористым фосфором // Нефтепереработка и нефтехимия, 2017, №7, с. 24-283. Mirzoev V.G. Synthesis of p- (cyclohexene-3-yl-ethyl) phenol and some features of the reaction of phosphitating it with phosphorus trichloride // Oil refining and petrochemistry, 2017, No. 7, p. 24-28
4. Меджидов Э.А., Азимова Р.К., Азизов А.Г., Расулов Ч.К. Некоторые особенности реакции взаимодействия пара-(арилалкил)фенола с треххлористым фосфором // Химическая промышленность, 2014, т.91, №6, с. 281-2844. Majidov E.A., Azimova R.K., Azizov A.G., Rasulov Ch.K. Some features of the reaction of interaction of para- (arylalkyl) phenol with phosphorus trichloride // Chemical industry, 2014, v. 91, no. 6, p. 281-284
5. Заявка на изобретение а 20160040, Решение о публикации 12.12.20175. Application for invention а 20160040, Decision on publication 12.12.2017
6. Авт.св. № 738301 (СССР), 19806. Auth. No. 738301 (USSR), 1980
7. Нагиева М.В., Назаров И.Г., Расулов Ч.К. Синтез метиловых эфиров 4-гидроксифенил циклогексан карбоновых кислот /III Межд. научн. конф., г. Баку, 2015, с. 253-2547. Nagieva M.V., Nazarov I.G., Rasulov Ch.K. Synthesis of methyl esters of 4-hydroxyphenyl cyclohexane carboxylic acids / III Int. scientific. Conf., Baku, 2015, p. 253-254
Claims (1)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AZA20180070 | 2018-05-24 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EA201900341A2 EA201900341A2 (en) | 2020-02-28 |
| EA201900341A3 EA201900341A3 (en) | 2020-05-31 |
| EA036896B1 true EA036896B1 (en) | 2021-01-13 |
| EA036896B8 EA036896B8 (en) | 2021-07-23 |
Family
ID=69636700
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EA201900341A EA036896B8 (en) | 2018-05-24 | 2019-05-22 | Tri[methyl ethers 4-(cyclohexane- and 4-methyl cyclohexane carboxylic acids)oxyphenyl]phosphites as heat and photo stabilizers for diesel fuel |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| EA (1) | EA036896B8 (en) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2220845A (en) * | 1938-08-12 | 1940-11-05 | Dow Chemical Co | Aromatic phosphites |
| US3644536A (en) * | 1969-09-18 | 1972-02-22 | Pennwalt Corp | Process for 1 3 5-tris(alpha-hydroxy-isopropyl)benzene |
| US6444836B1 (en) * | 2001-05-23 | 2002-09-03 | General Electric Company | Process for the preparation of phosphites |
-
2019
- 2019-05-22 EA EA201900341A patent/EA036896B8/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2220845A (en) * | 1938-08-12 | 1940-11-05 | Dow Chemical Co | Aromatic phosphites |
| US3644536A (en) * | 1969-09-18 | 1972-02-22 | Pennwalt Corp | Process for 1 3 5-tris(alpha-hydroxy-isopropyl)benzene |
| US6444836B1 (en) * | 2001-05-23 | 2002-09-03 | General Electric Company | Process for the preparation of phosphites |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Ахмедбекова С.Ф. и др. Синтез три[пара-(циклогексил)фенил]фосфита и исследование его в качестве светостабилизатора нефтепродуктов. Институт нефтехимических процессов им. Ю.Г. Мамедалиева НАНА, г. Баку. Нефтепереработка и нефтехимия, 2017, №3, стр. 28-33, весь документ * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EA201900341A3 (en) | 2020-05-31 |
| EA036896B8 (en) | 2021-07-23 |
| EA201900341A2 (en) | 2020-02-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3247240A (en) | Process for the preparation of carbonyl compounds containing a hindered phenol group | |
| TW206220B (en) | ||
| EP0022749B1 (en) | Alcanolamid-beta-ketocarboxylic acid esters and their use as stabilizers for chlorine-containing thermoplastics | |
| CN1040364A (en) | The preparation method of novel two (alkylthiomethyl) phenol | |
| JPS63168463A (en) | Substituted phenol as stabilizer | |
| US3074999A (en) | Preparation of dialkyl 2-methyleneglutarates | |
| KR20140028039A (en) | Ortho-phenylphenol compounds useful as hydrocarbon markers | |
| JP3533498B2 (en) | New liquid phenolic antioxidants | |
| SU544384A3 (en) | Polymer composition | |
| JPH04225936A (en) | Process for producing 1,3-diketone | |
| JPS58109438A (en) | Metha-functional phenol and use as stabilizer | |
| CN1054143C (en) | 2,4-Dimethyl-6-3-alkylphenols | |
| JPH05186770A (en) | 1,4-diamino-2-butene stabilizer and composition stabilized therewith | |
| EA036896B1 (en) | Tri[methyl ethers 4-(cyclohexane- and 4-methyl cyclohexane carboxylic acids)oxyphenyl]phosphites as heat and photo stabilizers for diesel fuel | |
| US3773830A (en) | N-aroyl-n'-(alkylhydroxyphenyl)alkanoylhydrazines | |
| TW201221521A (en) | An improved process for preparation of trialkyl phosphites | |
| US2220065A (en) | Aminophenols and their preparation | |
| NL8100833A (en) | POLYALKENE COMPOSITIONS STABILIZED AGAINST ULTRAVIOLET RADIATION BY INTERESTED AMINES WITH AN OPEN CHAIN STRUCTURE. | |
| JP2539613B2 (en) | Novel piperidine compound, stabilizing composition containing the compound, and method for stabilizing organic substance | |
| JPS6289748A (en) | Hindered silicone ester stabilizer | |
| EP0716076A2 (en) | Bisphenolester derivatives | |
| CN115385946B (en) | Iminoborate and its synthesis method and use | |
| RU2670452C1 (en) | Method for obtaining alkenyl cyanoethyl succinimides of 1,2-disubstituted imidazoline | |
| US3383395A (en) | Stabilization of organic materials with biphenyltriols | |
| Hasanov et al. | Synthesis of perspective hydrocarbons for synthetic lubricants with a high viscosity characteristic |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AM AZ BY KZ KG TJ TM RU |