Verfahren zur Durchführung von unter Wasserabspaltung verlaufenden
Reaktionen Es wurde gefunden, daß Amidopulfonsäure ein vorzügliches Wasserentziehungsmittel
ist. Diese Tatsache ist um so" überraschender, als sie sich aus wäßriger Lösung
kristallisieren läßt. Ihre energisch wasserabspaltende Wirkung setzt auch erst bei
Temperaturen oberhalb ioo° augenfällig ein, während bei tieferen Temperaturen die
Anlagerung von Wasser so langsam verläuft, daß man sie ohne nennenswerte Verluste
aus Wasser umkristallisieren kann.Process for carrying out dehydration processes
Reactions It has been found that sulfamic acid is an excellent dehydrating agent
is. This fact is all the more surprising since it results from aqueous solution
lets crystallize. Their energetic dehydrating effect is only just beginning
Temperatures above 100 ° are conspicuous, while at lower temperatures the
Accumulation of water proceeds so slowly that it can be removed without any significant losses
can recrystallize from water.
Diese wasserabspaltende Wirkung der Amidosulfonsäure läßt sich für
die verschiedenartigsten Reaktionen verwerten. So lassen sich mit ihrer Hilfe z.
B. Nitrile aus Säureamiden, Olefine und Äther aus Alkoholen darstellen. Auch ist
sie zur Darstellung anorganischer und organischer Säureanhydride sowie Kondensationsreaktionen,
die unter Ringschluß verlaufen, geeignet.This dehydrating effect of sulfamic acid can be used for
utilize the most varied of reactions. With their help z.
B. represent nitriles from acid amides, olefins and ethers from alcohols. Also is
they are used to represent inorganic and organic acid anhydrides and condensation reactions,
which run under ring closure, suitable.
An Stelle von Amidosulfonsäure lassen sich mit gleichem Erfolge auch
Imidodisulfonsäure, Nitrilosulfonsäure, gegebenenfalls in Form ihrer Salze, anwenden.
Selbstverständlich sind auch die Sulfonsäuren der organischen Derivate des Ammoniaks
verwendbar, doch empfiehlt sich ihr Gebrauch nur in solchen Fällen, in denen eine
Verunreinigung der Endprodukte durch solche organischen Bestandteile belanglos ist.
Es sind also allgemein die Sulfonsäuren des Ammoniaks bzw. deren Salze anwendbar.
Vor den üblichen Mitteln bieten diese Sulfonsäuren den Vorteil der Luftbeständigkeit,
leichten Handhabung und Dosierbarkeit. Beispiel i ioo°foige Schwefelsäure wird mit
Amidosulfonsäure kurze Zeit auf i3o° erhitzt; man erhält ein Oleum mit einem der
angenvandten Amidosulfonsäuremenge entsprechenden Gehalt an freiem SO,. , Beispiel:
6o Teile Benzamid und ioo Teile Amidosulfönsäure werden im Vakuum langsam auf etwa
18o bis igo° erhitzt. Es destillieren langsam 45 Teile Benzonitril ab. Aus dem Rückstand
lassen sich durch Dampfdestillation noch etwa 3 bis 5 Teile Benzonitril gewinnen.Instead of sulfamic acid can also be used with the same success
Imidodisulfonic acid, nitrilosulfonic acid, optionally in the form of their salts, use.
The sulfonic acids of the organic derivatives of ammonia are of course also possible
usable, but its use is only recommended in those cases in which a
Contamination of the end products by such organic constituents is irrelevant.
The sulfonic acids of ammonia or their salts can therefore generally be used.
Before the usual agents, these sulfonic acids offer the advantage of being air-resistant,
easy handling and dosing. Example ioo ° fige sulfuric acid is with
Amidosulfonic acid heated to 130 ° for a short time; you get an oleum with one of the
The amount of amidosulfonic acid used corresponds to the content of free SO2. , Example:
60 parts of benzamide and 100 parts of amidosulfonic acid are slowly reduced to about in vacuo
Heated from 18o to igo °. 45 parts of benzonitrile are slowly distilled off. From the residue
about 3 to 5 parts of benzonitrile can still be obtained by steam distillation.
Mit gleichem Erfolg kann man an Stelle von ioo Teilen Amidosulfonsäure
i2o Teile imidodisulfonsaures Ammonium oder entsprechende Mengen nitrilosulfonsauresAmmonium
oder auch benzamid-N-sulfonsaures Ammonium anwenden. Beispie13 27oTeile Stearylalkohol
werden mit iooTeilen Amidosulfonsäure unter Rühren langsam steigend bis 2oo° erhitzt.
Das Reaktionsprodukt wird mit heißem Wasser ausgezogen, und
das
so von wasserlöslichen anorganischen Bestandteilen getrennte Produkt im Vakuum fraktioniert.
Es destillieren bei etwa 15 mm Quecksilberdruck und i7o bis iSo° etwa 4.o bis 5o
Teile Oktadecen-i ab. Der Destillationsrückstand besteht aus Distearyläther, der
z. B. durch Umkristallisieren aus Tetrachlorkohlenstoff leicht rein erhalten wird.
Beispiel q. 44,5 Teile Phthalsäureanhydrid werden mit 66 Teilen 1,3-Dioxybenzol
geschmolzen, worauf man 66 Teile Amidosulfonsäure zugibt. Alsdann wird bei aio°
bis zum Festwerden der Masse verrührt. Nach dem Extrahieren der Schmelze mit Wasser
hinterbleiben 87 Teile Fluorescein. Mit gleichem Erfolge kann man an Stelle von
66 Teilen Amidosulfonsäure etwa ioo Teile imidodisulfonsaures Ammonium verwenden.
Analog verlaufen auch andere Kondensationen, z. B. die der Benzoylbenzoesäure zum
Anthrachinon.With the same success, one can use amidosulphonic acid instead of 100 parts
i2o parts of imidodisulfonic acid ammonium or corresponding amounts of nitrilosulfonic acid ammonium
or use benzamide-N-sulfonic acid ammonium. Example 13 27o parts of stearyl alcohol
are heated slowly increasing to 2oo ° with 100 parts of sulfamic acid while stirring.
The reaction product is extracted with hot water, and
the
thus fractionated product separated from water-soluble inorganic constituents in a vacuum.
It distills at about 15 mm mercury pressure and i7o to iSo ° about 4.o to 5o
Divide octadecene-i. The distillation residue consists of distearyl ether, the
z. B. is easily obtained pure by recrystallization from carbon tetrachloride.
Example q. 44.5 parts of phthalic anhydride are combined with 66 parts of 1,3-dioxybenzene
melted, whereupon 66 parts of sulfamic acid are added. Then aio °
Stirred until the mass solidifies. After extracting the melt with water
87 parts of fluorescein remain. With the same success you can take the place of
Use 66 parts of amidosulphonic acid about 100 parts of imidodisulphonic acid ammonium.
Other condensations also run analogously, e.g. B. that of benzoylbenzoic acid for
Anthraquinone.