DE4436281A1 - Fire resistant glass fibre-reinforced polyamide resin compsns. - Google Patents
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Abstract
Description
Flammhemmer für glasfaserverstärkte Polyamidharzmassen sind bereits bekannt. So werden im industriellen Maßstab beispielsweise roter Phosphor oder halogen haltige Flammhemmer zur Flammfestausrüstung von glasfaserverstärkten Polya midharzmassen eingesetzt.Flame retardants for glass fiber reinforced polyamide resin compositions are already known. Thus, on an industrial scale, for example, red phosphorus or halogen containing flame retardants for flameproofing of glass fiber reinforced polya used midharzharz.
Diese Flammhemmer weisen jedoch entscheidende Nachteile auf, da beispiels weise die halogenhaltigen Flammhemmer im Brandfall, besonders bei längeren Bränden toxische und korrosive Verbindungen, wie Dioxine oder Halogenwas serstoffe, freisetzen und roter Phosphor bei der Verarbeitung Phosphin bildet und weiters zu Endprodukten mit einer starken roten bis dunkelbraunen Eigenfarbe führt.However, these flame retardants have significant disadvantages, as example example, the halogenated flame retardants in case of fire, especially for longer Fire toxic and corrosive compounds, such as dioxins or halogens serosgene, release and red phosphorus during processing forms phosphine and furthermore to end products with a strong red to dark brown intrinsic color leads.
Geeignete halogenfreie Flammhemmer für nicht glasfaserverstärkte Polyamid harzmassen, wie Melamincyanurat weisen wiederum den Nachteil auf, daß sie bei glasfaserverstärkten Polyamidharzmassen keine ausreichende Flammhem mung erzielen. Es war somit erforderlich, Flammhemmer zu finden, die auch in glasfaserverstärkten Polyamidharzmassen eine ausreichende Flammhemmung bewirken und im Brandfall keine korrosiven und toxischen Verbindungen abge ben.Suitable halogen-free flame retardants for non-glass fiber reinforced polyamide Resin compositions, such as melamine cyanurate again have the disadvantage that they in glass fiber reinforced polyamide resin masses no sufficient flame retardant achieve the desired result. It was therefore necessary to find flame retardants that are also available in glass fiber reinforced polyamide resin masses sufficient flame retardance cause and in case of fire no corrosive and toxic compounds abge ben.
Die Verwendung von Melaminphosphat, sowie von kondensierten Melaminphos phaten, wie etwa Dimelaminpyrophosphat zur Flammhemmung von anderen Kunststoffen als Polyamiden ist bereits aus mehreren Literaturstellen bekannt. So ist beispielsweise in US 4 010 137 die Verwendung dieser Flammhemmer bei Polyolefinen und in US 3 915 777 die Verwendung für Beschichtungen be schrieben. Aus Chem. Abstr. Vol 89: 1 ist weiters bekannt, daß Mela minphosphat, das durch Wasserabspaltung in Dimelaminpyrophosphat überführt werden kann, bei einem mit Kalziumsilikat gefüllten, jedoch nichtglasfaserver stärkten Polyamid als Flammhemmer eingesetzt werden kann. Die Verwendung von Melaminphosphat, sowie von kondensierten Melaminphosphaten, wie etwa Dimelaminpyrophosphat in unverstärkten Polyamiden führt aber, wie Ver gleichsversuche zeigten, zu völlig unbefriedigenden Resultaten in Bezug auf die Flammwidrigkeit, da die gewünschte Brandklasse V-0 nicht erreicht wurde.The use of melamine phosphate, as well as condensed melamine phos phatenates such as dimelamine pyrophosphate for flame retardation of others Plastics as polyamides is already known from several references. So For example, US Pat. No. 4,010,137 teaches the use of these flame retardants Polyolefins and in US 3,915,777 the use for coatings be wrote. From Chem. Abstr. Vol 89: 1 it is further known that Mela minphosphat, which converts by dehydration in Dimelaminpyrophosphat can be, in a filled with calcium silicate, but nichtglasfaserver strengthened polyamide can be used as a flame retardant. The usage melamine phosphate, as well as condensed melamine phosphates, such as However, dimelamine pyrophosphate in unreinforced polyamides, as Ver similar experiments showed to completely unsatisfactory results in terms of Flame retardancy, since the desired fire class V-0 was not achieved.
Obwohl Melamin- oder Melemphosphat, sowie kondensierte Melamin- oder Me lemphosphate, wie z. B. Dimelaminpyrophosphat bei der Flammfestausrüstung von nicht glasfaserverstärkten Polyamidharzmassen keine befriedigenden Ergeb nisse liefern, wurde nun unerwarteterweise gefunden, daß Polyamidharzmassen die diese Verbindungen in Kombination mit Glasfasern enthalten, eine sehr gute Flammwidrigkeit aufweisen.Although melamine or melem phosphate, as well as condensed melamine or Me lemphosphate, such as. B. Dimelamine pyrophosphate in the flameproofing equipment non-glass fiber reinforced polyamide resin compositions no satisfactory result nesse, it has now been unexpectedly found that polyamide resin compositions which contain these compounds in combination with glass fibers, a very good Flame retardancy.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist demnach eine flammfeste, glasfaser verstärkte Polyamidharzmasse, die dadurch gekennzeichnet ist, daß sie 10 bis 40 Gew.-% an Melamin- oder Melem-Phosphorsäure-Umsetzungsprodukten oder Gemische davon als Flammhemmer und 10 bis 60 Gew.-% an Glasfasern enthält.The subject matter of the present invention is accordingly a flameproof, glass fiber reinforced polyamide resin composition, characterized in that it has 10 to 40 Wt .-% of melamine or melem-phosphoric acid reaction products or Mixtures thereof as a flame retardant and 10 to 60 wt .-% of glass fibers.
Erfindungsgemäß flammfest ausgerüstete Polyamidharzmassen können sowohl Homo- als auch Copolyamidharzmassen sein.Resin-treated polyamide resin compositions according to the invention can both Homo- and Copolyamidharzmassen be.
Polyamide werden beispielsweise durch Polymerisation eines Lactams, einer Ami nosäure oder durch Polykondensation eines Diamins und einer Dicarbonsäure erhalten. Beispiele für geeignete Polyamide sind etwa solche, die durch Polymerisation von ε-Caprolactam, Aminocapronsäure, 7-Aminoheptansäure, 11- Aminoundecansäure, 9-Aminononansäure und α-Pyrrolidon, α-Piperidon erhalten werden, oder Polymere, die durch Polykondensation eines Diamins, wie etwa Hexamethylendiamin, Nonamethylendiamin, Undecanmethylendiamin, Do decanmethylendiamin und m-Xylylendiamin mit einer Dicarbonsäure wie Tere phthalsäure, Isophthalsäure, Adipinsäure, Sebacinsäure, einer zweibasischen Do decansäure und Glutarsäure oder durch Copolymerisation derselben, erhalten werden.Polyamides are obtained, for example, by polymerization of a lactam, an amine nosäure or by polycondensation of a diamine and a dicarboxylic acid receive. Examples of suitable polyamides are, for example, those by Polymerization of ε-caprolactam, aminocaproic acid, 7-aminoheptanoic acid, 11- Aminoundecanoic acid, 9-aminononanoic acid and α-pyrrolidone, α-piperidone or polymers produced by polycondensation of a diamine, such as Hexamethylenediamine, nonamethylenediamine, undecanmethylenediamine, Do decanmethylenediamine and m-xylylenediamine with a dicarboxylic acid such as Tere phthalic acid, isophthalic acid, adipic acid, sebacic acid, a dibasic do decanoic acid and glutaric acid or by copolymerization thereof become.
Dies sind beispielsweise Poly-ε-caprolactam (Nylon 6), Polyhexamethylenadipin säureamid (Nylon 6/6), Polyhexamethylenazelainsäureamid (Nylon 6/9), Polyhex amethylensebacinsäureamid (Nylon 6/10), Polyhexamethylendodecandisäureamid (Nylon 6/12), Polypyrrolidon (Nylon 4), Polycapryllactam (Nylon 8), Poly(ω- aminoundecansäure) (Nylon 11), Poly(ω-dodecanlactam) (Nylon 12), und deren Copolyamide und Terpolyamide wie zum Beispiel Nylon 6/66, Nylon 6/12, Nylon 6/6T, wobei T Terephthalsäure bedeutet, Nylon 66/BAC 6, wobei BAC 1,3- oder 1,4- bis-Aminocyclohexan bedeutet, Nylon 6/66/12 und Nylon 6/610/PACM 10, wobei PACM 4,4′-Diaminodicyclohexylmethan bedeutet.These are, for example, poly-ε-caprolactam (nylon 6), polyhexamethyleneadipine acid amide (nylon 6/6), polyhexamethylene azelaic acid amide (nylon 6/9), polyhex amethylensebacic acid amide (nylon 6/10), polyhexamethylenedodecanedioic acid amide (Nylon 6/12), polypyrrolidone (nylon 4), polycapryllactam (nylon 8), poly (ω-) aminoundecanoic acid) (nylon 11), poly (ω-dodecanlactam) (nylon 12), and their Copolyamides and terpolyamides such as nylon 6/66, nylon 6/12, nylon 6 / 6T, where T is terephthalic acid, nylon 66 / BAC 6, where BAC is 1,3- or 1,4-bis-aminocyclohexane, nylon 6/66/12 and nylon 6/610 / PACM 10, wherein PACM means 4,4'-diaminodicyclohexylmethane.
Bevorzugte Polyamide sind Nylon 6, Nylon 6/6, Nylon 6/10, Nylon 6/12, Nylon 11 und Nylon 12. Besonders bevorzugt sind Nylon 6 und Nylon 6/6.Preferred polyamides are nylon 6, nylon 6/6, nylon 6/10, nylon 6/12, nylon 11 and nylon 12. Particularly preferred are nylon 6 and nylon 6/6.
Die Polyamidharzmasse kann dabei auch aus einem Gemisch von zwei oder meh reren Polyamiden bestehen. Weiters kann die Polyamidharzmasse zusätzliche Harze, wie etwa Polyester, Polyolefine, ABS, Acrylnitril-Styrol-Ethylen-Vinylace tat-Copolymere, EPDM-Kautschuk oder andere Kautschuke enthalten.The polyamide resin composition may also consist of a mixture of two or more consist of polyamides. Furthermore, the polyamide resin composition may be additional Resins such as polyesters, polyolefins, ABS, acrylonitrile-styrene-ethylene-vinylacet tat copolymers, EPDM rubber or other rubbers.
Die flammfest auszurüstende Polyamidharzmasse weist einen Gehalt von 10-60 Gew.-%, bevorzugt von 15-50 Gew.-% an Glasfasern auf. Die Glasfasern können in Form von Kurzglasfasern, als Langglasfasern oder aber auch in Form von Glasfasermatten eingesetzt werden.The flameproof polyamide resin composition has a content of 10-60 Wt .-%, preferably from 15-50 wt .-% of glass fibers. The glass fibers can in the form of short glass fibers, as long glass fibers or in the form of Glass fiber mats are used.
Die Fasermatten können dabei aus Schnittfasern mit 10 bis 250 mm Länge oder aus zu einem Vlies abgelegten Endlosfäden bestehen, wobei die Fasern und Fä den sowohl in Wirrlage als auch gerichtet vorliegen können.The fiber mats can be made of cut fibers with a length of 10 to 250 mm or consist of filaments deposited into a nonwoven, the fibers and Fä which can be present in both the guerilla and the direction.
Es ist jedoch auch möglich andere Faserarten, wie etwa Kohlenstoffasern oder Aramidfasern, zur Verstärkung der Polyamidharzmasse zu verwenden. Bevorzugt werden Glasfasern, besonders bevorzugt Kurzglasfasern verwendet.However, it is also possible other types of fibers, such as carbon fibers or Aramid fibers to be used to reinforce the polyamide resin composition. Prefers Glass fibers, particularly preferably short glass fibers are used.
Die glasfaserverstärkte Polyamidharzmasse weist weiters 10-40 Gew.-%, be vorzugt 15-35 Gew.-%, an Melamin- oder Melem-Phosphorsäure-Umsetzungs produkten oder Gemische davon als Flammhemmer auf.The glass fiber reinforced polyamide resin composition further has 10-40 wt .-%, be preferably 15-35% by weight of melamine or melem-phosphoric acid reaction products or mixtures thereof as a flame retardant.
Als Flammhemmer für glasfaserverstärkte Polyamidharzmassen eignen sich dem nach Melamin- oder Melem-Phosphorsäure-Umsetzungsprodukte oder Gemische davon.As flame retardants for glass fiber reinforced polyamide resin compositions are the after melamine or melem phosphoric acid reaction products or mixtures from that.
Unter Melamin- bzw. Melem-Phosphorsäure-Umsetzungsprodukte sind dabei Verbindungen zu verstehen, die durch Umsetzung von Melamin bzw. Melem mit Phosphorsäure erhalten werden, wobei das Verhältnis von Melamin bzw. Melem zu Phosphorsäure variiert.Under melamine or melem-phosphoric acid reaction products are included To understand compounds by the reaction of melamine or melem with Phosphoric acid are obtained, wherein the ratio of melamine or melem varied to phosphoric acid.
Ausgehend von einem Melamin- bzw. Melem-Phosphorsäure-Verhältnis von 1 : 1, können somit durch Verwendung eines Melamin- bzw. Melem- oder eines Phos phorsäureüberschusses unterschiedliche Verbindungen erhalten werden. Beispiele dafür sind Melaminphosphat, Melemphosphat, Melempyrophosphat, Dimelamin pyrophosphat, Dimelaminphosphat oder Melaminpolyphosphate.Assuming a melamine or melem-phosphoric acid ratio of 1: 1, Thus, by using a melamine or melem or a phos excess phosphoric compounds are obtained. Examples for this are melamine phosphate, melem phosphate, melempyrophosphate, dimelamine pyrophosphate, dimelamine phosphate or melamine polyphosphates.
Die Melamin- bzw. Melem-Phosphorsäure-Umsetzungsprodukte können jedoch nicht nur als Einzelverbindung oder als Gemisch mehrerer Einzelverbindungen zur Flammfestausrüstung der glasfaserverstärkten Polyamidharzmassen eingesetzt werden, es kann auch ein Gemisch von einer oder mehreren durch die Umsetzung von Melamin bzw. Melem und Phosphorsäure erhaltenen Einzelverbindungen mit unumgesetztem Melamin bzw. Melem oder mit unumgesetzter Phosphorsäure verwendet werden.However, the melamine or melem phosphoric acid reaction products can not only as a single compound or as a mixture of several individual compounds for Flameproof equipment of glass fiber reinforced polyamide resin compositions used It can also be a mixture of one or more by the implementation of melamine or melem and phosphoric acid obtained with individual compounds unreacted melamine or melem or with unreacted phosphoric acid be used.
Bevorzugt werden Melaminphosphat, Melaminpyrophosphate und Melaminpoly phosphate, sowie Gemische davon, besonders bevorzugt Dimelaminpyrophosphat als Flammhemmer für glasfaserverstärkte Polyamidharzmassen verwendet.Preference is given to melamine phosphate, melamine pyrophosphates and melamine poly phosphates, and mixtures thereof, more preferably dimelamine pyrophosphate used as a flame retardant for glass fiber reinforced polyamide resin compositions.
Die oben angeführten Verbindungen sind bereits aus der Literatur bekannt; so kann etwa die Herstellung von Dimelaminpyrophosphat und Melaminphosphat beispielsweise analog EP 0 413 376 erfolgen.The above compounds are already known from the literature; so may include the preparation of dimelamine pyrophosphate and melamine phosphate for example, take place analogously to EP 0 413 376.
Die erfindungsgemäße Polyamidharzmasse kann gegebenenfalls noch weitere Flammhemmer, bevorzugt halogenfreie Flammhemmer enthalten. Beispiele für geeignete Koflammhemmer sind Zinkborat, Zinkphosphat, Melaminsulfat oder Ammoniumpolyphosphat.The polyamide resin composition according to the invention may optionally be further Flame retardants, preferably halogen-free flame retardants included. examples for Suitable Koflammhemmer are zinc borate, zinc phosphate, melamine sulfate or Ammonium polyphosphate.
Der erfindungsgemäßen Polyamidharzmasse können außerdem übliche Additive wie Gleitmittel, Dispergiermittel und Haftvermittler zugesetzt werden. Bevorzugt enthalten die Polyamidharze zusätzlich Dispergiermittel, wie etwa Stearate, Phosphonate, Fettsäureamide oder Aerosile.The polyamide resin composition of the invention may also contain conventional additives as lubricants, dispersants and adhesion promoters are added. Prefers the polyamide resins additionally contain dispersants, such as stearates, Phosphonates, fatty acid amides or aerosils.
Die Herstellung der flammfesten, glasfaserverstärkten Polyamidharzmasse erfolgt durch die in der Kunststoffindustrie üblichen Verarbeitungstechniken, wie etwa Vermischen des auszurüstenden Polyamids mit den Glasfasern und dem Flamm hemmer, sowie gegebenenfalls mit einem oder mehreren der oben erwähnten Koflammhemmern und Additiven, in den gewünschten Gewichtsverhältnissen, Aufschmelzen des Gemisches und anschließender Granulierung. Zur Durchfüh rung des Verfahrens eignen sich in der Kunststoffindustrie übliche Vorrichtungen wie etwa Schneckenextruder, Strangpressen, Kneter, wie etwa Buss- oder Bra benderkneter, oder Spritzgußmaschinen.The flame-resistant, glass fiber reinforced polyamide resin composition is produced by the usual in the plastics industry processing techniques, such as Mixing of the polyamide to be finished with the glass fibers and the flame inhibitor, and optionally with one or more of the abovementioned Koflammhemmern and additives, in the desired weight ratios, Melting of the mixture and subsequent granulation. To carry out tion of the method are in the plastics industry usual devices such as screw extruders, extruders, kneaders such as Buss or Bra bending kneaders, or injection molding machines.
Damit in der fertigen Polyamidharzmasse Dimelaminpyrophosphat als Flammhem mer enthalten ist, ist es möglich, direkt Dimelaminpyrophosphat zuzumischen.Thus, in the finished polyamide resin dimelamine pyrophosphate as Flammhem is contained, it is possible to mix directly Dimelaminpyrophosphat.
Es ist jedoch auch möglich, Dimelaminpyrophosphat in situ aus Melaminphosphat herzustellen. Dazu werden in einen Zweischneckenextruder mit Dosierstellen für das Polyamid, die Glasfasern und den Flammhemmer der Reihe nach und im gewünschten Gewichtsverhältnis das auszurüstende Polyamid, Melaminphosphat und die Glasfasern zudosiert.However, it is also possible to use dimelamine pyrophosphate in situ from melamine phosphate manufacture. These are in a twin-screw extruder with dosing for polyamide, glass fibers and flame retardant in turn and in desired weight ratio to be equipped polyamide, melamine phosphate and the glass fibers are added.
Kurz vor dem Ende des Zweischneckenextruders erfolgt eine Vakuumentgasung, wodurch Melaminphosphat zu Dimelaminpyrophosphat unter Wasserabspaltung kondensiert und das extrudierte Polyamid Dimelaminpyrophosphat enthält.Shortly before the end of the twin-screw extruder, a vacuum degassing takes place, whereby melamine phosphate to Dimelaminpyrophosphat with dehydration condensed and the extruded polyamide contains dimelamine pyrophosphate.
Bei der Vakuumentgasung müssen etwa 4,2 Gew.-% an Wasser, bezogen auf Melaminphosphat, aus dem Melaminphosphat entfernt werden, wozu ein Vaku um von mindestens 250 mbar erforderlich ist. Zur Erzielung des benötigten Grob- Vakuums eignen sich am besten Flüssigkeitsring-, Hubkolben-, Membran- und Drehschieber-Vakuumpumpen. Die Temperatur bei der Vakuumentgasung liegt dabei bevorzugt 10 bis 30°C über der Extrusionstemperatur des zu verarbeiten den Polyamides.In the vacuum degassing about 4.2 wt .-% of water, based on Melamine phosphate are removed from the melamine phosphate, including a vacuum required by at least 250 mbar. To achieve the required coarse Vacuums are best suited for liquid ring, reciprocating, and membrane Rotary vane vacuum pumps. The temperature during the vacuum degassing is preferably to process 10 to 30 ° C above the extrusion temperature of the polyamide.
Die erfindungsgemäße Polyamidharzmasse weist die Brandklasse V-0 nach UL (Underwriter Laboratories) 94 auf. Ein Vorteil ist ein stark intumeszierendes Ver halten der Polyamidharzmasse. Weiters sind die mechanischen Eigenschaften der mit den erfindungsgemäßen Flammhemmern flammfest ausgerüsteten Polyamide mit denen mit aus dem Stand der Technik bekannten Flammhemmern, beispielsweise mit halogenhaltigen oder mit rotem Phosphor, ausgerüsteten Polyamide vergleichbar bzw. teilweise sogar verbessert.The polyamide resin composition according to the invention has the fire class V-0 according to UL (Underwriter Laboratories) 94. An advantage is a strongly intumescent Ver Keep the polyamide resin mass. Furthermore, the mechanical properties of the with the flame retardants according to the invention flameproofed polyamides with those known from the prior art flame retardants, for example, with halogen-containing or with red phosphorus, equipped Polyamides comparable or even partially improved.
Die mit den erfindungsgemäßen Flammhemmern ausgerüsteten glasfaserver stärkten Polyamidharzmassen eignen sich deshalb beispielsweise zur Herstellung von Formkörpern, die in der Elektro- oder Elektronikindustrie eingesetzt werden.The equipped with the flame retardants invention glasfaserver strengthened polyamide resin compositions are therefore suitable for example for the production of moldings used in the electrical or electronics industry.
In den nachfolgenden Beispielen wurden folgende Einsatzstoffe verwendet:In the following examples, the following starting materials were used:
Auf einem Zweischneckenextruder der Fa. Leistritz wurde durch Kaltabschlag ein Granulat aus Polyamid mit Glasfasern und Dimelaminpyrophosphat gewonnen. Der Zweischneckenextruder war mit 3 Dosierstellen für Kunststoffgranulat, für Flammhemmerpulver und für Glasfasern ausgerüstet. Die Extrusionstemperaturen betrugen 270 bis 300°C die Durchsätze lagen zwischen 1 bis 10 kg/h.On a twin-screw extruder Fa. Leistritz was by cold deduction Granules of polyamide obtained with glass fibers and dimelamine pyrophosphate. The twin-screw extruder was with 3 metering points for plastic granules, for Flame retardant powder and equipped for glass fibers. The extrusion temperatures amounted to 270 to 300 ° C, the throughputs were between 1 to 10 kg / h.
Die erhaltenen Granulate wiesen ein Schüttgewicht von mindestens 600 g/l auf und wurden anschließend auf einer Spritzgußmaschine der Fa. Arburg zu Test körpern verspritzt, die hinsichtlich ihres Brandverhaltens nach UL94 und ihrer mechanischen Eigenschaften geprüft wurden. Alle Testkörper erreichten dabei die Brandklasse V-0 nach UL-94.The granules obtained had a bulk density of at least 600 g / l and were then on an injection molding machine from Arburg to test bodies sprayed with regard to their fire behavior according to UL94 and their mechanical properties were tested. All test bodies reached the Fire class V-0 to UL-94.
Weiters wurden verschiedene Vergleichsversuche durchgeführt:Furthermore, various comparative experiments were carried out:
- V-1: Polyamid 6/6, das 25 Gew.-% Kalziumsilikat (NYAD G20544, Fa. Nyco) an stelle von Glasfasern enthielt, wurde mit 25 Gew.-% Dimelaminpyrophos phat als Flammhemmer versetzt.V-1: polyamide 6/6 containing 25% by weight of calcium silicate (NYAD G20544, Nyco) of glass fibers was mixed with 25% by weight of dimelamine pyrophosphate phat as a flame retardant.
- V-2: Polyamid 6/6 mit 25 Gew.-% an Glasfasern wurde mit 25 Gew.-% Melamin cyanurat als Flammhemmer versetzt. V-2: Polyamide 6/6 with 25% by weight of glass fibers was mixed with 25% by weight of melamine cyanurate as a flame retardant.
- V-3: Polyamid 6/6 mit 25 Gew.-% an Glasfasern wurde mit 9 Gew.-% an rotem Phosphor als Flammhemmer versetzt.V-3: Polyamide 6/6 with 25% by weight of glass fibers was mixed with 9% by weight of red Phosphorus added as a flame retardant.
- V-4: Polyamid 6/6 mit 25 Gew.-% an Glasfasern wurde mit 18 Gew.-% De chlorane 602 (Fa. Occidental Chemical Corp.) und 6 Gew.-% an Antimon trioxid (Blue Star, Fa. BBU) als Flammhemmer versetzt.V-4: Polyamide 6/6 with 25 wt .-% of glass fibers was with 18 wt .-% De Chloranes 602 (Occidental Chemical Corp.) and 6% by weight of antimony trioxide (Blue Star, BBU) as a flame retardant.
- V-5: Polyamid 6/6 mit 0 Gew.-% an Glasfasern wurde mit 10 Gew.-% an Dime laminpyrophosphat als Flammhemmer versetzt.V-5: Polyamide 6/6 with 0% by weight of glass fibers was mixed with 10% by weight of Dime Laminpyrophosphat added as a flame retardant.
Die jeweilige Zusammensetzung der Polyamidharzmassen, sowie die Ergebnisse der durchgeführten Tests sind in Tabelle 1 und 2 zusammengefaßt.The particular composition of the polyamide resin compositions, as well as the results The tests carried out are summarized in Tables 1 and 2.
Es werden folgende Abkürzungen verwendet.The following abbreviations are used.
Die Polyamide gemäß Beispiel 1-13 enthielten jeweils 25 Gew.-% an Glasfasern, in Beispiel 14 wurden 15 Gew.-% und in Beispiel 15 wurden 50 Gew.-% an Glasfasern verwendet. Alle Proben erzielten die Brandklasse V-0. The polyamides according to Example 1-13 each contained 25% by weight of glass fibers, in Example 14, 15% by weight and in Example 15, 50% by weight were obtained Glass fibers used. All samples achieved the fire class V-0.
Auf einem Zweischneckenextruder wurde Polyamid 6/6 der Fa. Bayer mit der Markenbezeichnung Durethane A31 in Granulatform in Schuß 1 zudosiert. In Schuß 4 wurde die Flammhemmerzugabe durchgeführt. Als Flammhemmer wurde Melaminphosphat der Fa. Chemie Linz GmbH verwendet. In Schuß 6 er folgte die Glasfaserzugabe. Die Vakuumentgasung erfolgte in Schuß 8. Das Tem peraturprofil wurde so gewählt, daß bei der Dosierung von Polyamid 270°C, bei der Vakuumabsaugung 280°C und an der Düse 260°C vorlagen. Der Durchsatz betrug 5 kg/h. Der extrudierte Strang wurde zwecks Kühlung durch ein Wasser bad geführt und in einem Kaltabschlag zu Zylindergranulat zerkleinert, das ein Schüttgewicht größer 600 g/l aufwies. Dieses Granulat wurde entweder zu Platten verpreßt oder in einer Spritzgußmaschine zu Platten verspritzt. Die so hergestellten Prüfkörper weisen die Brandklasse V-0 nach UL94 und ausrei chende mechanische Eigenschaften auf. On a twin-screw extruder was polyamide 6/6 the Fa. Bayer with the Brand name Durethane A31 in granular form added to shot 1. In Shot 4, the flame retardant addition was performed. As a flame retardant Melamine phosphate from the company Chemie Linz GmbH was used. In shot 6 he followed the fiber addition. The vacuum degassing was in shot 8. The Tem temperature profile was chosen so that in the dosage of polyamide 270 ° C, at the vacuum suction 280 ° C and at the nozzle 260 ° C were present. The throughput was 5 kg / h. The extruded strand was used for cooling by a water led bath and crushed in a cold deduction to cylindrical granules, the one Bulk weight greater than 600 g / l had. These granules became either too Pressed plates or sprayed into plates in an injection molding machine. The way manufactured test specimens have the fire classification V-0 to UL94 and ausrei ing mechanical properties.
Polyamid 6/6 wurde auf einem Zweischneckenextruder mit 25 Gew.-% an Glasfa sern P237 und 20 Gew.-% eines Melamin-Phosphorsäureumsetzungsproduktes mit einem Melamin/Phosphorsäure-Verhältnis von 2 : 1 analog Beispiel 1-15 zu Granulat verarbeitet, das zu Platten von 1,6 mm Dicke verspritzt wurde. Der UL94 Brandtest ergab eine V-0 Einstufung der Probenkörper.Polyamide 6/6 was prepared on a twin-screw extruder with 25% by weight of Glasfa P237 and 20% by weight of a melamine-phosphoric acid reaction product with a melamine / phosphoric acid ratio of 2: 1 as in Example 1-15 Processed granules, which was sprayed into plates of 1.6 mm thickness. The UL94 fire test gave a V-0 classification of the specimens.
Die Herstellung des Umsetzungsproduktes erfolgte durch Reaktion von Melamin und Phosphorsäure im entsprechenden Gewichtsverhältnis in Gegenwart von Wasser und anschließendem Eindampfen des Reaktionsgemisches.The preparation of the reaction product was carried out by reaction of melamine and phosphoric acid in the appropriate weight ratio in the presence of Water and then evaporation of the reaction mixture.
Nach dem Eindampfen wurde das so erhaltene Umsetzungsprodukt 3 Stunden bei 250°C gelagert und in der beschriebenen Weise zur Flammfestausrüstung einge setzt.After evaporation, the reaction product thus obtained was added for 3 hours Stored 250 ° C and turned in the manner described for flameproof equipment puts.
Analog Beispiel 17 wurde Polyamid 6/6 mit 25 Gew.-% an Glasfasern P237 und 30 Gew.-% eines Melamin-Phosphorsäureumsetzungsproduktes mit einem Mela min/Phosphorsäure-Verhältnis von 1 : 2 zu Granulat und anschließend zu Platten verarbeitet.Analogously to Example 17 was polyamide 6/6 with 25 wt .-% of glass fibers P237 and 30% by weight of a melamine-phosphoric acid reaction product with a mela min / phosphoric acid ratio of 1: 2 to granules and then to plates processed.
Es wurde wiederum die Brandklasse V-0 nach UL94 erreicht.Again the fire class V-0 according to UL94 was achieved.
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