DE4113160A1 - Polyisocyanatgemische, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung - Google Patents
Polyisocyanatgemische, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendungInfo
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Description
Die Erfindung betrifft neue Gemische von Carboxylgruppen
aufweisenden Polyisocyanaten einer mittleren NCO-Funk
tionalität von mindestens 4,1, ein Verfahren zur Her
stellung derartiger Gemische und ihre Verwendung als
Ausgangsmaterial bei der Herstellung von Polyurethan
kunststoffen bzw. als Vernetzer für wäßrige Lacke.
In den letzten Jahren stieg die Bedeutung wäßriger Lacke
und Beschichtungsmittel aufgrund immer strengerer Emmis
sionsrichtlinien bezüglich der bei der Lackapplikation
freiwerdenden Lösemittel stark an. Obwohl inzwischen
bereits für viele Anwendungsbereiche wäßrige Lacksysteme
zur Verfügung stehen, können diese das hohe Qualitäts
niveau konventioneller, lösemittelhaltiger Lacke hin
sichtlich Lösemittel- und Chemikalienbeständigkeit oder
gegenüber mechanischer Belastbarkeit oftmals nur durch
eine chemische Nachvernetzung während der Filmbildung
erreichen.
Versuche, eine Nachvernetzung wäßriger Lacke mit Hilfe
freie Isocyanatgruppen tragender Verbindungen zu er
reichen, d. h. das auf dem Gebiet lösemittelhaltiger
Beschichtungen bewährte Konzept der Polyurethanreaktiv
lacke auf wäßrige Systeme zu übertragen, wurden bislang
nur wenige unternommen.
Die DE-OS 27 08 442 beschreibt den Zusatz monomerer
organischer Diisocyanate zur Verbesserung des Eigen
schaftsbildes wäßriger Polyurethandispersionen. Nach der
DE-OS 3 529 249 lassen sich organische Polyisocyanate
zur Erhöhung der Lösemittel- und Chemikalienbeständigkeit
sowie zur Verbesserung der Verschleißeigenschaften von
Beschichtungen auf Basis von in Wasser dispergierten
Homo- und Copolymerisaten einsetzen. Die beschriebenen
positiven Effekte auf die Lackeigenschaften lassen sich
auf eine durch Reaktion der Isocyanate mit Wasser ge
bildete "Harnstoffhülle" um die dispergierten Polymer
teilchen zurückführen. Die als Zusatzmittel eingesetzten
Polyisocyanate wirken somit nicht als Vernetzungsmittel
für in Wasser dispergierte Kunststoffe oder Kunststoff
vorläufer mit gegenüber Isocyanatgruppen reaktions
fähigen Gruppen.
Die Herstellung eines wäßrigen Polyurethanreaktivsystems
aus ausgewählten, Emulgatorwirkung aufweisenden, wäßri
gen Polyhydroxylverbindungen und niedrigviskosen freien
Polyisocyanaten ist Gegenstand der DE-OS 38 29 587.
Dabei werden Lackfilme erhalten, deren Eigenschaftsbild
dem typischer, lösemittelhaltiger Zweikomponentenlacke
entspricht. Aufgrund der allgemein schlechten Disper
gierbarkeit organischer Polyisocyanate in Wasser ist
dieses Verfahren jedoch auf spezielle Polyoldispersionen
beschränkt. Zur Übertragung auf beliebige wäßrige,
gegenüber Isocyanaten reaktive Gruppen tragende Binde
mittel bedarf es hydrophilierter, selbstdispergierbarer
Polyisocyanatkomponenten.
Aromatische, hydrophil modifizierte Polyisocyanate, wie
sie z. B. in der DE-OS 23 59 613 und der EP-A 61 628 be
schrieben werden, sind aufgrund ihrer hohen Reaktivität
gegenüber Wasser und der damit verbundenen Kohlendioxid-
Entwicklung zum Einsatz in wäßrigen Lacksystemen nicht
geeignet. Sie finden bevorzugt bei der Schaumstoff-Her
stellung und auf dem Klebstoffsektor Verwendung. Isocya
nat-funktionelle Vernetzer für wäßrige Beschichtungs
systeme sind ausschließlich auf Basis der weniger reak
tiven (cyclo)aliphatischen Polyisocyanate herstellbar.
In der EP-A 2 06 059 werden hydrophil modifizierte, ali
phatische Polyisocyanate als Zusatzmittel für wäßrige
Klebstoffe beschrieben. Die Emulgierbarkeit dieser Poly
isocyanate wird durch den Einbau Ethylenoxideinheiten
aufweisender Polyetherketten erreicht. Für eine Anwen
dung auf dem Lacksektor sind derart hydrophilierte Poly
isocyanate aufgrund der durch den relativ hohen Poly
ethergehalt verursachten, bleibenden Hydrophilie der Be
schichtung jedoch weniger geeignet.
Gemäß einem eigenen älteren Vorschlag (Deutsche Patent
anmeldung P 40 01 783.4) lassen sich Uretdion- und Car
boxylgruppen-haltige Polyisocyanatgemische mit mittleren
Isocyanat-Funktionalitäten von 1,5 bis 4,0 herstellen,
in denen die Carboxylgruppen neben freien Isocyanat
gruppen lagerstabil vorliegen. Diese Carboxylgruppen
haltigen Uretdionpolyisocyanate lassen sich nach Neu
tralisation zumindest eines Teils der Carboxylgruppen
mit Hilfe tertiärer Amine leicht in Wasser einrühren
und sind somit grundsätzlich für die Formulierung
waßriger Zweikomponenten-Polyurethansysteme geeignet.
Die der vorliegenden Erfindung zugrundeliegende Aufgabe
bestand darin, Carboxylgruppen aufweisende Polyisocya
nate einer (mittleren) NCO-Funktionalität von über 4,0
zur Verfügung zu stellen, die trotz des Vorliegens von
Carboxyl- und Isocyanatgruppen im gleichen Molekül
lagerstabil sind, sich ohne Schwierigkeiten, gegebenen
falls nach zumindest teilweiser Neutralisation der Carb
oxylgruppen in Wasser lösen oder dispergieren lassen und
als Ausgangskomponenten bei der Herstellung von Poly
urethankunststoffen und vor allem als Vernetzer für
wäßrige Bindemittel oder Bindemittelkomponenten in
wäßrigen Lacken geeignet sind.
Diese Aufgabe konnte mit der Bereitstellung der nach
stehend näher beschriebenen Polyisocyanatgemische bzw.
des Verfahrens zu ihrer Herstellung gelöst werden.
Gegenstand der Erfindung sind Polyisocyanatgemische
gekennzeichnet durch
- a) eine mittlere NCO-Funktionalität von mindestens 4,1,
- b) einen Gehalt an (cyclo)aliphatisch gebundenen Isocyanatgruppen (berechnet als NCO, Moleku largewicht = 42) von 12,0 bis 20,5 Gew.-%,
- c) einen Gehalt an chemisch fixierten Carboxyl gruppen (berechnet als COOH, Molekulargewicht = 45) von 0,01 bis 5,0 Gew.-% und
- d) einen Gehalt an innerhalb von Polyetherketten angeordneten Ethylenoxideinheiten (berechnet als C2H4O, Molekulargewicht = 44) von 0 bis 10 Gew.-%.
Gegenstand der Erfindung ist auch ein Verfahren zur
Herstellung dieser Polyisocyanatgemische, welches
dadurch gekennzeichnet ist, daß man
- A) eine Polyisocyanatkomponente mit einer (mittleren) NCO-Funktionalität von mindestens 2,1, bestehend aus mindestens einem Polyiso cyanat mit ausschließlich (cyclo)aliphatisch gebundenen Isocyanatgruppen mit
- B) einer Hydroxycarbonsäure-Komponente, bestehend aus mindestens einer aliphatischen Hydroxycar bonsäure mit mindestens einer sterisch gehin derten Carboxylgruppe, sowie gegebenenfalls
- C) einer Polyetheralkohol-Komponente mit einem Gehalt an innerhalb von Polyetherketten ein gebauten Ethylenoxideinheiten von mindestens 50 Gew.-%, bestehend aus mindestens einem Polyetheralkohol des Molekulargewichts 350 bis 3500 und/oder gegebenenfalls
- D) weiteren, von den Komponenten B) und C) ver schiedenen Polyhydroxylverbindungen unter Einhaltung eines NCO/OH-Aquivalentverhält nisses von 2:1 bis 75:1 umsetzt, wobei im übrigen Art und Mengenverhältnisse der genannten Ausgangs komponenten so gewählt werden, daß die resultie renden Umsetzungsprodukte den oben unter a) bis d) genannten Bedingungen entsprechen.
Gegenstand der Erfindung ist auch die Verwendung dieser
Polyisocyanatgemische, gegebenenfalls in zumindest teil
weise neutralisierter Form als Ausgangskomponente bei
der Herstellung von Polyurethankunststoffen.
Gegenstand der Erfindung ist schließlich auch die Ver
wendung dieser Polyisocyanatgemische, gegebenenfalls in
zumindest teilweise neutralisierter Form als Vernetzer
für wasserlösliche oder -dispergierbare Lackbindemittel
oder Lackbindemittelkomponenten bei der Herstellung von
Überzügen unter Verwendung von wäßrigen Beschichtungs
mitteln auf Basis derartiger Bindemittel oder Binde
mittelkomponenten.
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren einzusetzende Kom
ponente A) weist eine (mittlere) NCO-Funktionalität von
mindestens 2,1, vorzugsweise von mindestens 2,8 auf. Sie
besteht aus mindestens einem organischen Polyisocyanat
mit ausschließlich (cyclo)aliphatisch gebundenen Isocya
natgruppen. Es handelt sich bei den Polyisocyanaten bzw.
Polyisocyanatgemischen der Komponente A) um beliebige,
durch Modifizierung einfacher (cyclo)aliphatischer Di
isocyanate hergestellte Polyisocyanate mit Uretdion
und/oder Isocyanurat-, Urethan- und/oder Allophanat-,
Biuret- oder Oxadiazinstruktur, wie sie beispielsweise
in den DE-OS′en 16 70 666, 37 00 209 und 39 00 053 oder
EP-A 3 36 205 oder EP-A 3 39 396 beispielhaft beschrieben
sind. Geeignete Diisocyanate zur Herstellung solcher
Polyisocyanate sind grundsätzlich solche des Molekular
gewichtsbereichs 140-400 mit (cyclo)aliphatisch gebun
denen Isocyanatgruppen, wie z. B. 1,4-Diisocyanatobutan,
1,6-Diisocyanatohexan, 1,5-Diisocyanato-2,2-dimethyl
pentan, 2,2,4- bzw. 2,4,4-Trimethyl-1,6-diisocyanato
hexan, 1,10-Diisocyanatodecan, 1,3- und 1,4-Diisocya
natocyclohexan, 1-Isocyanato-3,3,5-trimethyl-5-isocya
natomethylcyclohexan (Isophorondiisocyanat) und 4,4-Di
isocyanatodicyclohexylmethan oder beliebige Gemische
solcher Diisocyanate. Besonders bevorzugt handelt es
sich bei der Ausgangskomponente A) um im wesentlichen
aus trimerem 1,6-Diisocyanatohexan bestehenden, Isocya
nuratgruppen aufweisenden Polyisocyanaten, wie sie durch
an sich bekannte, katalytische Trimerisierung und unter
Isocyanuratbildung von 1,6-Diisocyanatohexan erhalten
werden, die vorzugsweise einen NCO-Gehalt von 19 bis
24 Gew.-% und eine (mittlere) NCO-Funktionalität von 3,4
bis 4,4 aufweisen.
Alle Angaben bezüglich der NCO-Funktionalität der Aus
gangspolyisocyanate A) beziehen sich auf die NCO-Funk
tionalität, die sich aus dem NCO-Gehalt und dem dampf
druckosmometrisch bestimmten Molekulargewicht ergibt.
Bei der Komponente B) handelt es sich um Hydroxycarbon
säuren bzw. um Gemische von Hydroxycarbonsäuren mit
sterisch gehinderten Carboxylgruppen. Geeignet sind
beispielsweise 2,2-Dimethyl-2-hydroxymethyl-essigsäure
(Hydroxy-pivalinsäure), 3-Hydroxy-2,2-dimethylpropan
säure, 2,2′-Bis-(hydroxymethyl)-essigsäure oder 2,2-Bis
(hydroxymethyl)-propansäure (Dimethylolpropionsäure,
abgekürzt DMPS). DMPS wird besonders bevorzugt als Kom
ponente B) verwendet.
Bei der gegebenenfalls einzusetzenden Ausgangskomponente
- C) handelt es sich um innerhalb von Polyetherketten ein gebaute Ethylenoxideinheiten aufweisende Polyetheralko hole mit einem Ethylenoxidgehalt von mindestens 50 Gew.-%. Solche Verbindungen stellen beispielsweise Alkoxylierungsprodukte ein- oder mehrwertiger Starter moleküle dar, wie sie in der EP-A 2 06 059 Seite 8, Zeile 26 bis Seite 9, Zeile 17 beschrieben sind. Bei Mitverwendung solcher nichtionischer, hydroxyfunktio neller Emulgatoren werden diese jedoch in so geringer Menge eingesetzt, daß durch sie alleine noch keine ausreichende Wasserdispergierbarkeit erreicht wird.
Bei der außerdem gegebenenfalls mitzuverwendenden Aus
gangskomponente D) handelt es sich um Hydroxylgruppen
aufweisende Verbindungen, vorzugsweise Polyhydroxyver
bindungen des Molekulargewichtsbereich 62 bis 200, die
von den Verbindungen B) und C) verschieden sind. Bei
spielhaft genannt seien Ethylenglykol, Propylenglykol,
Glycerin, Trimethylolpropan, Pentaerythrit oder be
liebige Gemische derartiger mehrwertiger Alkohole.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens werden
die Ausgangsverbindungen bei Temperaturen von 10 bis
100°C, vorzugsweise 20 bis 80°C, unter Einhaltung eines
NCO/OH-Aquivalentverhältnisses von 2:1 bis 75:1, vor
zugsweise 5:1 bis 20:1 vorzugsweise bis zum Erreichen
des theoretisch errechneten NCO-Gehaltes miteinander
umgesetzt. Dabei wird die Reaktionstemperatur in Ab
hängigkeit von der eingesetzten Carboxylkomponente so
niedrig gewählt, daß eine Isocyanat/Carboxyl-Reaktion
praktisch ausgeschlossen ist. Im übrigen werden Art und
Mengenverhältnisse der Ausgangskomponenten im Rahmen der
gemachten Angaben so gewählt, daß die resultierenden
Umsetzungsprodukte
- a) eine mittlere NCO-Funktionalität von mindestens 4,1, vorzugsweise mindestens 4,2 und besonders bevorzugt von 4,2 bis 4,8,
- b) einen NCO-Gehalt von 12,0 bis 20,5, vorzusgweise von 15,0 bis 19,0 Gew.-%,
- c) einen Gehalt an chemisch gebundenen Carboxylgruppen von 0,01 bis 5,0 Gew.-%, vorzugsweise von 0,1 bis 3,0 Gew.-% und
- d) einen Gehalt an innerhalb von Polyetherketten ein gebauten Ethylenoxideinheiten von 0 bis 10, vor zugsweise von 1 bis 5 Gew.-% aufweisen.
Die gemachten Angaben bezüglich der NCO-Funktionalität
der Verfahrensprodukte beziehen sich auf den Wert der
rechnerisch aus Art und Funktionalität der Ausgangs
komponente nach der Formel
errechnen läßt, wobei davon ausgegangen wird, daß die
in dem Reaktionsgemisch vorliegenden Carboxylgruppen
nicht und die im Reaktionsgemisch vorliegenden Hydroxyl
gruppen vollständig mit den Isocyanatgruppen der Kompo
nente A) abreagieren. Falls während der Umsetzung, bei
spielsweise wegen einer zu hohen Reaktionstemperatur,
auch im untergeordneten Umfang eine Reaktion zwischen
Isocyanatgruppen der Komponente A) und Carboxylgruppen
der Komponente D) stattfinden sollte, würde dies ledig
lich zu einer weiteren Erhöhung der NCO-Funktionalität
führen, so daß die genannten Bedingungen bezüglich der
Mindestfunktionalität auf jeden Fall erfüllt sind.
Die gemachten Angaben bezüglich des Gehalts an Carboxyl
und Isocyanatgruppen beziehen sich auf die titrimetrisch
bestimmbaren Werte.
Die Umsetzung wird vorzugsweise, jedoch nicht zwingen
dermaßen, in einem geeigneten gegenüber Isocyanat
gruppen inerten Lösemittel durchgeführt. Geeignete Löse
mittel sind die an sich bekannten üblichen Lacklöse
mittel wie z. B. Ethylacetat, Butylacetat, Ethylenglykol
monomethyl- oder ethyletheracetat, 1-Methoxypropyl-2
acetat, 2-Butanon, 4-Methyl-2-pentanon, Cyclohexanon,
Toluol, oder deren Gemische, aber auch Lösemittel wie
Propylenglykoldiacetat, Diethylenglykoldimethylether,
Diethylenglykolethyl- und butyletheracetat, N-Methyl
pryrrolidon und N-Methylcaprolactam, oder Gemische
solcher Lösemittel.
Die erfindungsgemäßen Verfahrensprodukte stellen klare,
praktisch farblose Polyisocyanate der bereits oben ge
nannten Zusammensetzung dar. Lösungen der erfindungs
gemäßen Verfahrensprodukte in einem der oben genannten,
für das erfindungsgemäße Verfahren geeigneten Lacklöse
mittel besitzen bei einem Festkörper-Gehalt von
80 Gew.-% Viskositäten zwischen 1500 und 15000 mPa·s
(23°C).
Die so hergestellten erfindungsgemäßen Polyisocyanatge
mische lassen während 90-tägiger Lagerung bei Raumtem
peratur keinen nennenswerten Abfall des Isocyanat-Ge
haltes erkennen. Freie Isocyanat- und Carboxylgruppen
liegen lagerstabil nebeneinander vor; eine Isocyanat/
Carboxyl-Reaktion ist nicht zu beobachten. Die Poly
isocyanategemische lassen sich nach Neutralisation zu
mindest eines Teils der Carboxylgruppen mit tertiären
Aminen leicht durch bloßes Einrühren im Wasser lösen
oder dispergieren. Die Herstellung von Lösungen oder
Dispersionen der erfindungsgemäßen Polyisocyanatgemische
in ihrer zumindest teilweise neutralisierten Form kann
auch dergestalt erfolgen, daß man die benötigte Menge
des Neutralisationsamins in Wasser vorlegt und an
schließend das nicht neutralisierte, erfindungsgemäße
Polyisocyanat unter Rühren eindispergiert. Zur Neutra
lisation geeignete tertiäre Amine sind beispielsweise
Trimethylamin, Triethylamin, N-Methylpyrrolidin, N-
Methylpiperidin, N-Methylmorpholin oder auch Amino
alkohole wie Triethanolamin, N-Methyldiethanolamin,
2-(N,N-Dimethylamino-)ethanol und 2-(N,N-Oimethyl
amino-)isopropanol.
Die hervorragende Wasserlöslichkeit bzw. -dispergier
barkeit der erfindungsgemäßen Polyisocyanatgemische in
ihrer zumindest teilweise neutralisierten Form bleibt
auch während 90-tägiger Raumtemperaturlagerung erhalten
und belegt damit ebenfalls die Stabilität der Carboxyl
gruppen neben freien Isocyanatgruppen. In Lösungen bzw.
Dispersionen der neutralisierten, erfindungsgemäßen Ver
fahrensprodukte verläuft die Reaktion der freien alipha
tischen Isocyanatgruppen mit Wasser relativ langsam ab.
IR-spektroskopisch kann gezeigt werden, daß 3 bis 4
Stunden nach erfolgter Dispergierung noch weit mehr als
die Hälfte der ursprünglich vorhandenen Isocyanatgruppen
unverändert vorliegen.
Die Frage, ob es sich bei den wäßrigen Systemen um
Lösungen oder Dispersionen handelt, hängt in erster
Linie von der Konzentration an hydrophilen Zentren ab
und ist bezüglich der weiteren Verwendbarkeit von unter
geordneter Bedeutung.
Die erfindungsgemäßen Polyisocyanatgemische stellen
wertvolle Ausgangsmaterialien zur Herstellung von Poly
urethan-Kunststoffen nach dem Isocyanat-Polyadditions
verfahren dar. Auch hierzu werden vorzugsweise wäßrige
Lösungen und Dispersionen der zumindest teilweise neu
tralisierten Polyisocyanate eingesetzt, die in Kombina
tion mit in Wasser dispergierten Polyhydroxylverbin
dungen im Sinne von wäßrigen Zweikomponenten-Systemen
zur Umsetzung gebracht werden könnnen. Besonders bevor
zugt werden die erfindungsgemäßen Polyisocyanatgemische,
vorzugsweise in zumindest teilweise neutralisierter
Form, als Vernetzer für in Wasser gelöste oder disper
gierte Lackbindemittel oder Lackbindemittelkomponenten
bei der Herstellung von Beschichtungen unter Verwendung
von wäßrigen Beschichtungsmitteln auf Basis derartiger
Bindemittel bzw. Bindemittelkomponenten verwendet. Die
Vereinigung der Vernetzer mit den Bindemitteln bzw.
Bindemittelkomponenten kann hierbei durch einfaches Ver
rühren vor der Verarbeitung der Beschichtungsmittel nach
beliebigen Methoden oder auch unter Verwendung von Zwei
komponenten-Spritzpistolen erfolgen. In diesem Zusammen
hang seien als Lackbindemittel oder Lackbindemittelkom
ponenten beispielhaft erwähnt: in Wasser dispergierte
Polyurethane, die aufgrund der in den Urethangruppen
vorliegenden aktiven Wasserstoffatome mit Polyisocyana
ten vernetzbar sind; in Wasser gelöste oder disper
gierte, Hydroxylgruppen aufweisende Polyacrylate, ins
besondere solche des Molekulargewichtsbereichs 1000
bis 10000, die mit organischen Polyisocyanaten als
Vernetzer wertvolle Zweikomponenten-Bindemittel dar
stellen oder in Wasser dispergierte, gegebenenfalls
Urethan-modifizierte, Hydroxylgruppen aufweisende
Polyesterharze der aus der Polyester- und Alkydharz
chemie bekannten Art.
Im allgemeinen besitzen die mit den erfindungsgemäßen
Polyisocyanatgemischen formulierten wäßrigen Lacke,
denen die üblichen Hilfs- und Zusatzmittel einverleibt
werden können, schon bei Raumtemperaturtrocknung gute
lacktechnische Eigenschaften.
In den nachfolgenden Beispielen beziehen sich alle
Prozentangaben, soweit nicht anders vermerkt, auf das
Gewicht.
0,5 val eines Isocyanuratgruppen-haltigen Polyisocyana
tes auf Basis von 1,6-Diisocyanatohexan (HDI) mit einem
NCO-Gehalt von 21,5%, einer Viskosität von 3000 mPa·s
(23°C) und einem dampfdruckosmometrisch bestimmten mitt
leren Molekulargewicht von 760 und einer daraus errech
neten NCO-Funktionalität von 3,9 werden zusammen mit
0,025 mol Dimethylolpropionsäure (DMPS) und 2,26 mmol
eines auf n-Butanol gestarteten, monofunktionellen Poly
ethylenoxid-Polypropylenoxidpolyethers, mit einem Gehalt
an Ethylenoxideinheiten von 80% und einem mittleren
Molekulargewicht von 2150, in 26,7 g Diethylenglykol
butyletheracetat (BDGA) bei 50 bis 60°C solange gerührt,
bis der titrimetrisch bestimmte NCO-Gehalt der Mischung
auf 14,1% abgesunken ist. Nach Abkühlen auf Raumtempe
ratur liegt eine klare, praktisch farblose Lösung eines
erfindungsgemäßen, Carboxylgruppen-haltigen Polyisocya
nates vor. Der titremetrisch bestimmte Carboxylgruppen-
Gehalt liegt bei 0,79% (errechnet: 0,84%). Die be
rechnete mittlere NCO-Funktionalität ergibt sich zu 4,3.
Bei der Berechnung dieser NCO-Funktionalität wurde davon
ausgegangen, daß eine Reaktion zwischen Isocyanat- und
Carboxylgruppen nicht stattfindet. Die Viskosität (23°C)
beträgt 3200 mPa·s.
Die Kontrolle des NCO-Gehaltes und der Viskosität (23°C)
über 90 Tage belegt die Lagerstabilität des Produktes
bei Raumtemperatur:
0,5 val des in Beispiel 1 eingesetzten Isocyanurat
gruppen-haltigen Polyisocyanates auf Basis (HDI) werden
zusammen mit 0,035 mol DMPS und 2,29 mmol des Poly
ethylenoxid-polypropylenoxidpolyethers aus Beispiel 1
in 27,0 g N-Methylpyrrolidon (NMP) gelöst und bei 50 bis
60°C bis zum Erreichen eines NCO-Gehaltes von 13,3% ge
rührt. Die Lösung des erfindungsgemäßen Carboxylgruppen
haltigen Polyisocyanates weist eine Viskositat (23°C)
von 10900 mPa·s auf. Die wie in Beispiel 1 berechnete
NCO-Funktionalität liegt bei 4,6.
50 g dieser Lösung werden mit 1,3 g N-Methylmorpholin
(NMM) neutralisiert und anschließend in 120 ml entio
nisiertes Wasser eingerührt. Es entsteht eine stabile,
feinteilige, leicht blaustichige Dispersion.
Aus 25,6 g eines hydroxyfunktionellen Polyester-Poly
urethanharzes, hergestellt aus:
4,5% Sojaölfettsäure
12,5% Trimethylolpropan
22,4% 1,6-Hexandiol
15,8% Adipinsäure
18,0% Isophthalsäure
6,2% DMPS und
20,6% Isophorondiisocyanat,
12,5% Trimethylolpropan
22,4% 1,6-Hexandiol
15,8% Adipinsäure
18,0% Isophthalsäure
6,2% DMPS und
20,6% Isophorondiisocyanat,
wird mit Hilfe von 0,74 g Dimethylethanolamin (DMEA)
eine 45%ige wäßrige Dispersion hergestellt. Nach Zugabe
von 0,5 g eines handelsüblichen Verlaufsmittels
(®Byk 301 der Byk GmbH, Wesel), 0,5 g eines handels
üblichen Benetzungsmittels (Fluortensid FC 170) der
Fa. 3M, Düsseldorf-Neuss) und Zugabe von weiteren
15,6 g einer 2%igen wäßrigen Lösung von DMEA, werden
26,5 g der erfindungsgemäßen Polyisocyanatlösung aus
Beispiel 1, die zuvor mit BDGA auf einem Festkörper
gehalt von 56% eingestellt wurde, eingerührt. Die Ver
arbeitungszeit der so hergestellten, zwei-komponentigen
wäßrigen Lackdispersion beträgt mehr als 2 Stunden.
Eine auf eine Glasplatte aufgetragener Film dieser
wäßrigen Mischung härtet bei Raumtemperatur innerhalb
von 1 Stunde zu einem staubtrockenen, nach 2 Stunden
klebfreien, klaren, störungsfreien und hochglänzenden
Lackfilm aus. Nach 7 Tagen weist der bei Raumtemperatur
getrocknete Lack eine Pendelhärte nach König von 97 s
auf.
Ein entsprechend aufgetragender Film, der 45 min bei
einer Temperatur von 80°C getrocknet wurde, besitzt eine
Pendelhärte nach König von 113 s. Nach einminütiger Ein
wirkung von Xylol, Toluol, Butylacetat oder auch
Methoxypropylacetat (MPA) zeigt sich die Filmoberfläche
unverändert. Einminütiges Einwirken von Aceton führt zu
einer leichten, bei Verdunstung des Lösungsmittels aber
reversiblen Erweichung des Lackfilms.
Ein ohne die Mitverwendung der erfindungsgemäßen Poly
isocyanatlösung aber ansonsten aus der oben beschrie
benen Polyester-Polyurethandispersion entsprechend
hergestellter und 45 min bei 80°C getrockneter Film
bleibt klebrig und wird von Xylol, Toluol, Butylacetat,
MPA oder Aceton stark angequollen oder gelöst.
Claims (6)
1. Polyisocyanatgemische, gekennzeichnet durch
- a) eine mittlere NCO-Funktionalität von mindestens 4,1,
- b) einen Gehalt an (cyclo)aliphatisch gebundenen Isocyanatgruppen (berechnet als NCO, Moleku largewicht = 42) von 12,0 bis 20,5 Gew.-%,
- c) einen Gehalt an chemisch fixierten Carboxyl gruppen (berechnet als COOH, Molekulargewicht = 45) von 0,01 bis 5,0 Gew.-% und
- d) einen Gehalt an innerhalb von Polyetherketten angeordneten Ethylenoxideinheiten (berechnet als C2H4O, Molekulargewicht = 44) von 0 bis 10 Gew.-%.
2. Verfahren zur Herstellung von Polyisocyanatge
mischen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß man
- A) eine Polyisocyanatkomponente mit einer (mittleren) NCO-Funktionalität von mindestens 2,1, bestehend aus mindestens einem Polyiso cyanat mit ausschließlich (cyclo)aliphatisch gebundenen Isocyanatgruppen mit
- B) einer Hydroxycarbonsäure-Komponente, bestehend aus mindestens einer aliphatischen Hydroxycar bonsäure mit mindestens einer sterisch gehin derten Carboxylgruppe, sowie gegebenenfalls
- C) einer Polyetheralkohol-Komponente mit einem Gehalt an innerhalb von Polyetherketten ein gebauten Ethylenoxideinheiten von mindestens 50 Gew.-%, bestehend aus mindestens einem Polyetheralkohol des Molekulargewichts 350 bis 3500 und/oder gegebenenfalls
- D) weiteren, von den Komponenten B) und C) ver schiedenen Polyhydroxylverbindungen unter Einhaltung eines NCO/OH-Aquivalentverhält nisses von 2:1 bis 75:1 umsetzt, wobei im übrigen Art und Mengenverhältnisse der genannten Ausgangs komponenten so gewählt werden, daß die resultie renden Umsetzungsprodukte den in Anspruch 1 unter a) bis d) genannten Bedingungen entsprechen.
3. Verfahren gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet,
daß man als Komponente A) ein im wesentlichen aus
trimerem 1,6-Diisocyanatohexan bestehendes Isocya
nuratgruppen aufweisendes Polyisocyanat einer
(mittleren) NCO-Funktionalität von 3,4 bis 4,4
verwendet.
4. Verfahren gemäß Anspruch 1 und 2, dadurch gekenn
zeichnet, daß man als Komponente B) 2,2-Bis
(hydroxymethyl)-propionsäure verwendet.
5. Verwendung der Polyisocyanatgemische gemäß An
spruch 1, gegebenenfalls in zumindest teilweise
neutralisierter Form als Ausgangskomponente bei der
Herstellung von Polyurethankunststoffen.
6. Verwendung der Polyisocyanatgemische gemäß An
spruch 1, gegebenenfalls in zumindest teilweise
neutralisierter Form als Vernetzer für wasserlös
liche oder -dispergierbare Lackbindemittel oder
Lackbindemittelkomponenten bei der Herstellung von
Überzügen unter Verwendung von wäßrigen Beschich
tungsmitteln auf Basis derartiger Bindemittel oder
Bindemittelkomponenten.
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Cited By (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1995030045A3 (de) * | 1994-05-03 | 1996-02-15 | Basf Ag | Verwendung von hydrophil modifizierten polyisocyanaten im textilbereich |
US7553902B2 (en) | 2002-08-15 | 2009-06-30 | Basf Aktiengesellschaft | Water-emulsifiable isocyanates having improved properties |
WO2011015540A1 (de) | 2009-08-06 | 2011-02-10 | Basf Se | Strahlungshärtbare wasserdispergierbare polyurethane und polyurethandispersionen |
EP2368926A1 (de) | 2010-03-25 | 2011-09-28 | Basf Se | Wasseremulgierbare Isocyanate mit verbesserten Eigenschaften |
WO2013139602A1 (de) | 2012-03-19 | 2013-09-26 | Basf Se | Strahlungshärtbare wässrige dispersionen |
WO2014048634A2 (en) | 2012-09-28 | 2014-04-03 | Basf Se | Water-dispersible polyisocyanates |
WO2014063920A1 (de) | 2012-10-24 | 2014-05-01 | Basf Se | Strahlungshärtbare wasserdispergierbare polyurethan(meth)acrylate |
WO2014177421A1 (de) | 2013-05-02 | 2014-11-06 | Basf Se | Wasseremulgierbare isocyanate für beschichtungen mit verbessertem glanz |
US9193888B2 (en) | 2012-03-19 | 2015-11-24 | Basf Se | Radiation-curable aqueous dispersions |
WO2017097668A1 (en) | 2015-12-09 | 2017-06-15 | Basf Se | Water-dispersible polyisocyanates |
US9683127B2 (en) | 2012-09-28 | 2017-06-20 | Basf Se | Water-emulsible isocyanates having improved gloss |
US10131814B2 (en) | 2013-08-26 | 2018-11-20 | Basf Se | Radiation-curable water-dispersible polyurethane (meth)acrylates |
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WO2021069295A1 (de) | 2019-10-08 | 2021-04-15 | Basf Se | Thermisch härtbare zweikomponentige beschichtungsmassen |
Families Citing this family (36)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4669859A (en) * | 1982-03-23 | 1987-06-02 | Ricoh Company, Ltd. | Developing device |
EP0568134A1 (de) * | 1992-04-16 | 1993-11-03 | Akzo Nobel N.V. | Wässrige Beschichtungszusammensetzungen |
MY108731A (en) * | 1992-04-16 | 1996-11-30 | Akzo Nv | Aqueous coating compositions |
DE4226243A1 (de) * | 1992-08-08 | 1994-02-10 | Herberts Gmbh | Wasserverdünnbares Überzugsmittel auf Polyol- und Polyisocyanatbasis, Verfahren zu dessen Herstellung und seine Verwendung |
FR2745577B1 (fr) * | 1996-02-29 | 2004-09-24 | Rhone Poulenc Chimie | Compositions a base d'isocyanate, leur procede d'utilisation leur utilisation pour realiser des revetements et revetement ainsi obtenu |
FR2767836B1 (fr) * | 1997-08-27 | 1999-12-17 | Rhodia Chimie Sa | Utilisation de tensioactif anionique pour la synthese en emulsion de(poly)isocyanates masques, emulsion ainsi obtenue, utilisation des emulsions dans des compositions pour revetement et revetement ainsi obtenu |
ES2209274T3 (es) * | 1998-05-22 | 2004-06-16 | Bayer Aktiengesellschaft | Mezclas de poliisocianatos modificadas mediante polieteres dispersables. |
DE19858733A1 (de) | 1998-12-18 | 2000-06-21 | Bayer Ag | Wäßrige 2 K-PUR-Systeme mit erhöhter Schlagzähigkeit und guten Beständigkeitseigenschaften, ein Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
DE19917161A1 (de) | 1999-04-16 | 2000-10-19 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von oxidativ trocknenden urethanmodifizierten Polyesterdispersionen und ihre Verwendung |
DE10024624A1 (de) * | 2000-05-18 | 2001-11-22 | Bayer Ag | Modifizierte Polyisocyanate |
DE10043433A1 (de) | 2000-09-04 | 2002-03-21 | Bayer Ag | Wäßrige 2-K-PUR-Systeme |
DE102004054394A1 (de) * | 2004-11-10 | 2006-05-11 | Basf Ag | Polyurethane mit einer Asker C-Härte von 1 bis 70 |
US20060128876A1 (en) * | 2004-12-10 | 2006-06-15 | Josef Huybrechts | Aqueous coating compositions |
US20060216525A1 (en) * | 2005-03-24 | 2006-09-28 | Josef Huybrechts | Aqueous coating compositions |
DE102006017385A1 (de) * | 2006-04-11 | 2007-10-25 | Bayer Materialscience Ag | Wässrige Polyurethandispersionen mit verbesserter Lagerstabilität |
US20080132638A1 (en) * | 2006-09-05 | 2008-06-05 | Jozef Theresia Huybrechts | Aqueous compositions of sagging control agents |
EP2059546B2 (de) * | 2006-09-05 | 2018-09-19 | Coatings Foreign IP Co. LLC | Biegungsteuerungsmittel |
MX2012003537A (es) | 2009-09-28 | 2012-04-30 | Du Pont | Agente fluorado de control de desprendimiento y uso de este. |
DE102010015246A1 (de) | 2010-04-15 | 2011-10-20 | Bayer Materialscience Ag | NMP-freie Beschichtungen für den Automobilinnenraum |
JP5843776B2 (ja) | 2009-10-15 | 2016-01-13 | バイエル・マテリアルサイエンス・アクチェンゲゼルシャフトBayer MaterialScience AG | 自動車の内装のためのn−メチルピロリドン不含有被覆剤の使用 |
DE102009049630A1 (de) | 2009-10-15 | 2011-04-21 | Bayer Materialscience Ag | NMP-freie Beschichtungen für den Automobilinnenraum |
DE102010029235A1 (de) | 2010-05-21 | 2011-11-24 | Evonik Degussa Gmbh | Hydrophile Polyisocyanate |
ES2632199T3 (es) | 2011-01-05 | 2017-09-11 | Covestro Deutschland Ag | Sistema de revestimiento 1 C acuoso y procedimiento para mejorar la apariencia de superficies de madera veteada |
DE102012218081A1 (de) | 2012-10-04 | 2014-04-10 | Evonik Industries Ag | Neuartige hydrophile Polyisocyanate mit verbesserter Lagerstabilität |
CN103773210B (zh) | 2012-10-22 | 2018-10-16 | 科思创德国股份有限公司 | 双组分水性聚氨酯涂料组合物 |
DE102014209183A1 (de) | 2014-05-15 | 2015-11-19 | Evonik Degussa Gmbh | Reaktive Zusammensetzung aus einer Uretdiongruppen haltigen Dispersion und Polyaminen |
CN105820302B (zh) * | 2016-04-30 | 2018-09-14 | 华南理工大学 | 一种非离子和阴离子混合改性水性聚氨酯固化剂及其制备方法 |
CN105949436B (zh) * | 2016-05-17 | 2018-09-14 | 华南理工大学 | 一种水可分散的hdi-tdi混合三聚体固化剂及其制备方法 |
WO2020109189A1 (en) | 2018-11-30 | 2020-06-04 | Covestro Deutschland Ag | Modified polyisocyanate |
CN111253552B (zh) | 2018-11-30 | 2023-08-22 | 科思创德国股份有限公司 | 改性聚异氰酸酯 |
JP7488683B2 (ja) * | 2020-04-08 | 2024-05-22 | 三洋化成工業株式会社 | ポリウレタン樹脂水性分散体 |
WO2021231288A1 (en) | 2020-05-15 | 2021-11-18 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Improved dicarbonyl substituted-1-alkene compositions |
EP4222184A1 (de) | 2020-09-30 | 2023-08-09 | Covestro Deutschland AG | Modifiziertes polyisocyanat |
EP4001332A1 (de) | 2020-11-18 | 2022-05-25 | Covestro Deutschland AG | Modifiziertes polyisocyanat |
EP4015554A1 (de) | 2020-12-17 | 2022-06-22 | Covestro Deutschland AG | Wasserdispergierbare modifizierte polyisocyanate |
CN115078295B (zh) * | 2022-08-19 | 2022-12-09 | 山东一诺威新材料有限公司 | 检测聚醚多元醇中环氧乙烷链段含量的方法 |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3702776A (en) * | 1965-11-26 | 1972-11-14 | Hooker Chemical Corp | Process for shrinkproofing wool and resultant product |
DE2359613C3 (de) * | 1973-11-30 | 1980-05-22 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Flüssige, lösungsmittelfreie, aromatische Carboxyl- und/oder Carboxylatgruppen aufweisende Polyisocyanate, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung |
DE2708442C2 (de) * | 1977-02-26 | 1984-10-25 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von modifizierten wäßrigen Kunststoff-Dispersionen |
DE3112117A1 (de) * | 1981-03-27 | 1982-10-07 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verwendung von in wasser dispergierbaren polyisocyanat-zubereitungen als zusatzmittel fuer waessrige klebstoffe |
US4522851A (en) * | 1982-09-30 | 1985-06-11 | Mobay Chemical Corporation | Process for coating aqueous dispersion of epoxy resin and blocked polyisocyanate containing chemically incorporated anionic hydrophilic groups |
DE3529249A1 (de) * | 1985-08-16 | 1987-02-26 | Bayer Ag | Verwendung von polyisocyanaten oder von polyisocyanatgemischen als zusatzmittel fuer waessrige dispersionsfarben |
DE3641494A1 (de) * | 1986-12-04 | 1988-06-09 | Bayer Ag | In wasser loesliche oder dispergierbare poylurethane, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur beschichtung beliebiger substrate |
DE3829587A1 (de) * | 1988-09-01 | 1990-03-15 | Bayer Ag | Beschichtungsmittel, ein verfahren zu ihrer herstellung und die verwendung von ausgewaehlten zweikomponenten-polyurethansystemen als bindemittel fuer derartige beschichtungsmittel |
DE3922493A1 (de) * | 1989-07-08 | 1991-01-17 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von waessrigen dispersionen von polyurethanen und ihre verwendung als beschichtungsmittel fuer beliebige substrate |
DE4001783A1 (de) * | 1990-01-23 | 1991-07-25 | Bayer Ag | Polyisocyanatgemische, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als bindemittel fuer ueberzugsmittel oder als reaktionspartner fuer gegenueber isocyanatgruppen oder carboxylgruppen reaktionsfaehige verbindungen |
-
1991
- 1991-04-23 DE DE4113160A patent/DE4113160A1/de not_active Withdrawn
-
1992
- 1992-04-09 ES ES92106118T patent/ES2068628T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-04-09 DE DE59201432T patent/DE59201432D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-04-09 EP EP92106118A patent/EP0510438B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-04-09 AT AT92106118T patent/ATE118796T1/de not_active IP Right Cessation
- 1992-04-15 US US07/869,579 patent/US5473011A/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-04-20 JP JP12546292A patent/JP3189985B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1992-04-21 CA CA002066481A patent/CA2066481C/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1995030045A3 (de) * | 1994-05-03 | 1996-02-15 | Basf Ag | Verwendung von hydrophil modifizierten polyisocyanaten im textilbereich |
US7553902B2 (en) | 2002-08-15 | 2009-06-30 | Basf Aktiengesellschaft | Water-emulsifiable isocyanates having improved properties |
WO2011015540A1 (de) | 2009-08-06 | 2011-02-10 | Basf Se | Strahlungshärtbare wasserdispergierbare polyurethane und polyurethandispersionen |
US9212252B2 (en) | 2009-08-06 | 2015-12-15 | Basf Se | Radiation-curable, water-dispersible polyurethanes and polyurethane dispersions |
EP2368926A1 (de) | 2010-03-25 | 2011-09-28 | Basf Se | Wasseremulgierbare Isocyanate mit verbesserten Eigenschaften |
US9193888B2 (en) | 2012-03-19 | 2015-11-24 | Basf Se | Radiation-curable aqueous dispersions |
WO2013139602A1 (de) | 2012-03-19 | 2013-09-26 | Basf Se | Strahlungshärtbare wässrige dispersionen |
US9683127B2 (en) | 2012-09-28 | 2017-06-20 | Basf Se | Water-emulsible isocyanates having improved gloss |
US9944771B2 (en) | 2012-09-28 | 2018-04-17 | Basf Se | Water-dispersible polyisocyanates |
WO2014048634A2 (en) | 2012-09-28 | 2014-04-03 | Basf Se | Water-dispersible polyisocyanates |
US9752056B2 (en) | 2012-10-24 | 2017-09-05 | Basf Se | Radiation-curing, water-dispersible polyurethane (meth)acrylates |
WO2014063920A1 (de) | 2012-10-24 | 2014-05-01 | Basf Se | Strahlungshärtbare wasserdispergierbare polyurethan(meth)acrylate |
US9902871B2 (en) | 2013-05-02 | 2018-02-27 | Basf Se | Water-emulsifiable isocyanates for coatings having an improved gloss |
WO2014177421A1 (de) | 2013-05-02 | 2014-11-06 | Basf Se | Wasseremulgierbare isocyanate für beschichtungen mit verbessertem glanz |
US10131814B2 (en) | 2013-08-26 | 2018-11-20 | Basf Se | Radiation-curable water-dispersible polyurethane (meth)acrylates |
WO2017097668A1 (en) | 2015-12-09 | 2017-06-15 | Basf Se | Water-dispersible polyisocyanates |
WO2019068529A1 (en) | 2017-10-06 | 2019-04-11 | Basf Se | DISPERSIBLE POLYISOCYANATES IN WATER |
WO2020083754A1 (de) | 2018-10-26 | 2020-04-30 | Basf Se | Wässrige bindemittelformulierung auf basis von funktioalisierten polyurethanen |
WO2021069295A1 (de) | 2019-10-08 | 2021-04-15 | Basf Se | Thermisch härtbare zweikomponentige beschichtungsmassen |
Also Published As
Publication number | Publication date |
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