DE2832227A1

DE2832227A1 - CHEMICALLY ACTIVE DEODORANT

Info

Publication number: DE2832227A1
Application number: DE19782832227
Authority: DE
Inventors: Jerome G Kaufman
Original assignee: Naarden International NV
Current assignee: Naarden International NV
Priority date: 1977-07-22
Filing date: 1978-07-20
Publication date: 1979-02-01
Also published as: JPS5441328A; GB2002227A; FR2397832A1; NL7807770A

Description

DIPL-INQ. DIETER JANDER DR.-INQ. MANFRED BUNINQ PATENTANWÄLTE DIPL-INQ. DIETER JANDER DR.-INQ. MANFRED BUNINQ PATENT LAWYERS

NAARDEN INTERNATIONAL N.V. 97/17.266 DENAARDEN INTERNATIONAL N.V. 97 / 17.266 EN

"Chemisch aktive Desodorantien""Chemically Active Deodorants"

Die Erfindung betrifft die Verwendung bestimmter Vinyläther-Verbindungen als chemisch aktive Desodorantien, die in Mischung mit vielen Substraten verwendet werden können.The invention relates to the use of certain vinyl ether compounds as chemically active deodorants that can be used in admixture with many substrates.

In der Vergangenheit sind bereits verschiedene Methoden und Substanzen zur Beseitigung von schlechten Gerüchen verwendet worden, die sich auf menschlichen und tierischen Körpern bilden und auch in Räumen auftreten. Diese unangenehmen oder schlechten Gerüche können von Zigaretten-, Zigarren- oder Pfeifenrauch herrühren, ebenso wie von verschiedenen Lebensmitteln - wie Kohl, Knoblauch, Zwiebeln, Käse usw. - oder von anderen Quellen, wie Schweiß, Haustieren usw. Zur Desodorierung von Räumen, wie Kuchen, Badezimmern, Krankenzimmern u.dgl. sind bereits verschiedene Substanzen verwendet worden, die den schlechten Geruch maskieren oder neutralisieren. Entsprechendes gilt für Produkte, die während ihres Gebrauchs oder danach einen schlechten Geruch entwickeln. Eine andere Methode der Geruchsbekämpfung besteht in der Verwendung von Substanzen, die die Enden der Geruchsnerven lähmen, so daß die Nerven in der Nase eine bestimmte Zeit lang den schlechten Geruch nicht wahrnehmen können. Schließlich kann man auch zur Desodorierung feste Substanzen, wie Kohlenstoff, heranziehen, die den schlechten Geruch an ihrer Oberfläche adsorbieren. Jede dieser Methoden besitzt Jedoch gewisse Mängel oder Nachteile. Die Geruchsbekämpfung durch Beeinträchtigung der Nervenenden kann zu einer Reizung dieser Nerven führen. Die Überlagerung oder Maskierung eines schlechten Geruchs durch einen anderen Geruch kann zu einer Kombination beider Gerüche führen, die ebenso unangenehm oder noch unangenehmer ist als der ursprüngliche schlechte Geruch.Various methods and substances have been used in the past to remove bad odors which form on human and animal bodies and also occur in rooms. These unpleasant ones or bad smells can come from cigarette, cigar or pipe smoke, as well as from various Foods - such as cabbage, garlic, onions, cheese, etc. - or from other sources, such as sweat, pets etc. Various substances have been used to deodorize rooms such as cakes, bathrooms, hospital rooms and the like have been used to mask or neutralize the bad odor. The same applies to products that are made during develop a bad odor after use or afterwards. Another method of odor control is the use of substances that paralyze the ends of the olfactory nerves, leaving the nerves in the nose for a period of time cannot perceive the bad smell. Finally, solid substances such as carbon, that adsorb the bad odor on their surface. However, each of these methods has certain Shortcomings or disadvantages. The odor control by impairing the nerve endings can irritate them Nerves lead. The overlaying or masking of one bad odor by another odor can result in a combination both lead to odors that are just as unpleasant or even more unpleasant than the original bad odor.

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DIPL.-INQ. DIETER JANDER DR.-INQ. MANFRED BUNINQ PATENTANWÄLTEDIPL.-INQ. DIETER JANDER DR.-INQ. MANFRED BUNINQ PATENT LAWYERS

Es wurde nun gefunden, daß man schlechte Gerüche auch zerstören kann, indem man sie mit bestimmten Vinyläther-Verbindungen zur Reaktion bringt.It has now been found that you can destroy bad smells too by reacting them with certain vinyl ether compounds.

Gegenstand der Erfindung sind Zusammensetzungen zur Beseitigung von schlechten Gerüchen, welche Verbindungen der allgemeinen Formel IThe invention relates to compositions for eliminating malodor, which compounds of the general Formula I.

^Ra /^R' ^Ra / ^R '

¹C=C T ¹ C = CT

enthalten, worin R₁, Rp und R, gleich oder verschieden sind und Wasserstoffatome oder Alkyl- oder Alkenylgruppen bis zu 4 Kohlenstoffatomen bedeuten und X ein organisches Radikel darstellt.contain, in which R ₁ , Rp and R, are identical or different and are hydrogen atoms or alkyl or alkenyl groups up to 4 carbon atoms and X is an organic radical.

Gegenstand der Erfindung ist weiter die Verwendung der Verbindungen der allgemeinen Formel I zur Herstellung der oben genannten Zusammensetzungen zur Geruchsbeseitigung.The invention also relates to the use of the compounds of the general formula I for the preparation of the abovementioned compositions for eliminating odors.

Unter organischem Radikel soll hier ein monovalenter Rest einer organischen Verbindung verstanden werden, der durch Entfernen einer Gruppe, wie z.B. ein Wasserstoffatom, entsteht. Die organische Verbindung braucht nur aus Kohlenstoff- und Wasserstoffatomen zu bestehen wie im Fall von unsubstituierten Kohlenwasserstoffgruppen. Sie kann aber auch ein oder mehrere andere Atome enthalten, wie z.B. ein oder mehrere Sauerstoff-, Stickstoff- oder Schwefelatome, wie es bei substituierten Kohlenwasserstoff gruppen, carbonylhaltigen und heterocyclischen Gruppen der Fall ist.An organic radical is supposed to be a monovalent residue of a organic compound that is formed by removing a group such as a hydrogen atom. The organic Compound need only consist of carbon and hydrogen atoms, as in the case of unsubstituted hydrocarbon groups. But it can also contain one or more other atoms, such as one or more oxygen, Nitrogen or sulfur atoms, as is the case with substituted hydrocarbon groups, carbonyl-containing and heterocyclic groups Groups is the case.

Spezielle Beispiele für Verbindungen der allgemeinen Formel I, die erfindungsgemäß als chemisch aktive Desodorantien verwendet werden können, schliessen Verbindungen folgender allgemeinerSpecific examples of compounds of the general formula I which are used according to the invention as chemically active deodorants the following connections close more generally

«09886/102« -8 -«09886/102« -8 -

DIPLINQ. DIETER JANDER DR.-INQ. MANFRED BONINGDIPLINQ. DIETER JANDER DR.-INQ. MANFRED BONING PATENTANWÄLTEPATENT LAWYERS

Formeln ein:Formulas a:

C =C =

II,II,

worin Rwhere R

und R-. dasselbe wie oben bedeuten und R^ eineand R-. mean the same as above and R ^ a

Alkinyl- oder vorzugsweise eine Alkyl- oder Alkenylgruppe mit bis zu 18 Kohlenstoffatomen, ein mono- oder polycyclisches gesättigtes oder ungesättigtes Ringsystem mit bis zu 12 Kohlenstoffatomen - einschließlich ein mono- oder bicyclisches aromatisches Ringsystem mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen oder eine Alkylgruppe, die durch einen Aralkylrest oder einen heterocyclischen substituiert ist, mit insgesamt bis zu 10 Kohlenstoffatomen, darstellt.Alkynyl or preferably an alkyl or alkenyl group with up to 18 carbon atoms, a mono- or polycyclic group saturated or unsaturated ring system with up to 12 carbon atoms - including a mono- or bicyclic aromatic ring system with up to 10 carbon atoms or an alkyl group, which is replaced by an aralkyl radical or a is heterocyclic substituted with a total of up to 10 carbon atoms.

r / r /

C⁷ O-R.-NC ⁷ OR.-N

(III)(III)

/1/1

R₂R₃C=C--R ₂ R ₃ C = C--

0-R₅-N0-R ₅ -N

(IV)(IV)

worin R^, R₂ und R, dasselbe wie oben bedeuten, Rc eine Alkylengruppe mit bis zu 6, vorzugsweise bis zu 4 Kohlenstoffatomen ist und Rg, R₇ und Rg gleich oder verschieden sind und Alkyl-, Alkenyl, Aryl-, Aralkyl- oder Cycloalkylgruppen mit bis zu 12, vorzugsweise bis zu 8 Kohlenstoffatomen sind und das Stickstoffatom zusammen mit Rg und R« auch eine heterocyclische Gruppe - wie ein Piperidin-, Pyrolidin - oder Morpholinerest - sein kann und Y ein Halogenatom ist.where R ^, R ₂ and R are the same as above, Rc is an alkylene group with up to 6, preferably up to 4 carbon atoms and Rg, R ₇ and Rg are the same or different and are alkyl, alkenyl, aryl, aralkyl or cycloalkyl groups with up to 12, preferably up to 8 carbon atoms and the nitrogen atom together with Rg and R «can also be a heterocyclic group - such as a piperidine, pyrolidine or morpholine radical - and Y is a halogen atom.

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DIPL-INQ. DIETER jANDER DR.-INC MANFRED BDNINqDIPL-INQ. DIETER JANDER DR.-INC MANFRED BDNINq PAFENTANWAUiPAFENTANWAUi

c) R₂R₃C = CR₁-O-R₅-O-R₉ Vc) R ₂ R ₃ C = CR ₁ -OR ₅ -OR ₉ V

bZW. R₂R₅C a CR₁-O-R₅-S-R₉ VI,respectively. R ₂ R ₅ C a CR ₁ -OR ₅ -SR ₉ VI,

worin R₁, R₂ und R, dasselbe wie oben bedeuten, R₅ eine Alkylengruppe mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen und R₉ eine Alkyl- oder Alkenylgruppe mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen oder eine Cycloalkyl- oder Aralkylgruppe mit bis zu 8 Kohlenstoffatomen darstellen.wherein R ₁ , R ₂ and R are the same as above, R _{5 is} an alkylene group of up to 6 carbon atoms and R _{9 is} an alkyl or alkenyl group of up to 6 carbon atoms or a cycloalkyl or aralkyl group of up to 8 carbon atoms.

d) R₂R₃C = CR₁-O-R₅-O-CO-R₁₀ VII,d) R ₂ R ₃ C = CR ₁ -OR ₅ -O-CO-R ₁₀ VII,

worin R₁, R₂, R₃ und R₅ dasselbe wie oben bedeuten und R₁₀ eine Alkyl- oder Alkenylgruppe mit bis zu 6, vorzugsweise bis zu 4 Kohlenstoffatomen bedeutet.where R ₁ , R ₂ , R ₃ and R _{5 are the} same as above and R _{10 is} an alkyl or alkenyl group having up to 6, preferably up to 4 carbon atoms.

e) R₂R₃C = CR₁-O-R₅-OH VIII, worin R₁, R₂, R₃ und R₅ dasselbe wie oben bedeuten.e) R ₂ R ₃ C = CR ₁ -OR ₅ -OH VIII, in which R ₁ , R ₂ , R ₃ and R _{5 are the} same as above.

f) R₂R₃C = CR₁-O-(R₁₁O)_n-H IX, R₂R₃C = CR₁-O-(R₁₁O)_n-CO-R₁₀ X,f) R ₂ R ₃ C = CR ₁ -O- (R ₁₁ O) _n -H IX, R ₂ R ₃ C = CR ₁ -O- (R ₁₁ O) _n -CO-R ₁₀ X,

oder R₂R₃C = CR₁-O-(R₁₁O)_n-R₉ XI,or R ₂ R ₃ C = CR ₁ -O- (R ₁₁ O) _n -R ₉ XI,

worin R₁, R₂, R₃, R₉ und R₁₀ dasselbe wie oben bedeuten und R₁₁ eine Äthylen- oder 1,2-Propylengruppe und η 2,3 oder 4, vorzugsweise 2, darstellen.where R ₁ , R ₂ , R ₃ , R ₉ and R _{10 are the} same as above and R _{11 is} an ethylene or 1,2-propylene group and η 2, 3 or 4, preferably 2, are.

Die Bezeichnung "bis zu 6 Kohlenstoffatomen" soll 6 Kohlenstoffatome einschliessen. Entsprechendes gilt für andere Zahlen.The term "up to 6 carbon atoms" is intended to mean 6 carbon atoms lock in. The same applies to other numbers.

Spezielle Ausführungsformen der Verbindungen der allgemeinen Formeln V und XI sind diejenigen, in denen R₉ eine Gruppe der allgemeinen Formel R₂R₃C = CR₁- ist, worin R₁, R₂ und R₃ dasselbeSpecific embodiments of the compounds of the general formulas V and XI are those in which R _{9 is} a group of the general formula R ₂ R ₃ C = CR ₁ -, in which R ₁ , R ₂ and R _{3 are the} same

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DIPL-INC. UIETER JANDER DRING. MANFRED BONINQ PATENTANWÄLTEDIPL-INC. UIETER JANDER DRING. MANFRED BONINQ PATENT LAWYERS

"1 ΓΊ ""> 1 η λ fj"1 ΓΊ ""> 1 η λ fj

2 d d / 2 2 72 d d / 2 2 7

wie oben bedeuten, und die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome dieser Gruppe nicht größer als 6 ist. Diese Verbindungen lassen sich durch die allgemeinen Formelnmean as above, and the total number of carbon atoms this group is not greater than 6. These compounds can be expressed by the general formulas

R₂R₃C = CR₁-O-R₅-O-CR₁ = CR₂R₃ XII und R₂R₃C = CR₁-O-(R₁₁O)_n-CR₁ = CR₂R₃ XIIIR ₂ R ₃ C = CR ₁ -OR ₅ -O-CR ₁ = CR ₂ R ₃ XII and R ₂ R ₃ C = CR ₁ -O- (R ₁₁ O) _n -CR ₁ = CR ₂ R ₃ XIII

wiedergeben, worin R₁, R₂, R₃, Rc, R₁₁ und n dasselbe wie oben bedeuten.represent wherein R ₁ , R ₂ , R ₃ , Rc, R ₁₁ and n are the same as above.

Die Verbindungen der allgemeinen Formel I sind besonders wirksam, wenn die Reste R₁, R₂ und R₃ klein sind. Bevorzugt sind deshalb die Verbindungen, worin wenigstens einer der Reste R₂ und R-, ein Wasserstoffatom ist und R₁ und der andere der beiden Reste R« und R, Wasserstoffatome oder Methyl- oder Äthylgruppen darstellen oder worin wenigstens zwei der Reste R₁, R₂ und R₃ Wasserstoffatome sind und der dritte Rest ein Wasserstoffatom oder eine Methyl- oder Äthylgruppe ist oder worin alle Reste R₁, R₂ und R₃ Wasserstoffatome sind. Die zuletzt genannten Substanzen sind darüberhinaus die Vinyläther-Verbindungen, die sich am leichtesten herstellen lassen.The compounds of the general formula I are particularly effective when the radicals R ₁ , R ₂ and R _{3 are} small. Preference is therefore given to the compounds in which at least one of the radicals R ₂ and R- is a hydrogen atom and R ₁ and the other of the two radicals R 1 and R represent hydrogen atoms or methyl or ethyl groups, or in which at least two of the radicals R ₁ , R ₂ and R _{3 are} hydrogen atoms and the third radical is a hydrogen atom or a methyl or ethyl group or in which all radicals R ₁ , R ₂ and R _{3 are} hydrogen atoms. The last-mentioned substances are also the vinyl ether compounds that are easiest to produce.

Obwohl sich alle Verbindungen der allgemeinen Formeln V und VI zur Beseitigung von Gerüchen eignen, sind die Verbindungen der Formel V bevorzugt.Although all compounds of the general formulas V and VI are suitable for eliminating odors, the compounds are Formula V preferred.

Beispiele für Verbindungen der allgemeinen Formeln H-XIII₁ die sich für die erfindungsgemässen Zwecke als sehr nützlich erwiesen haben, sind die folgenden: Methyl-vinyl-äther; Äthyl-vinyläther; n-Butyl-vinyl-äther; Isooctyl-vinyl-äther; n-Decyl-vinyläther; n-Dodecyl-vinyl-äther; Cetyl-vinyl-äther;, Stearyl-vinyläther, 2-(N,N-Dimethylamino)-äthyl-vinyl-äther und dessen Salze, besonders quartäre Salze, die durch Umsetzen mit organischen Halogeniden entstehen; 4-Vinyloxy-butan-1-ol; 4-Vinyloxy-but-1-yl-acetat; 4-Vinyloxy-but-1-yl-propionat; 4-Vinyloxy-but-1-yl-butyrat; 1,4-Divinyloxy-butanj Diäthylenglykol-monovinyl-Examples of compounds of the general formulas H-XIII ₁ which have proven to be very useful for the purposes according to the invention are the following: methyl vinyl ether; Ethyl vinyl ether; n-butyl vinyl ether; Isooctyl vinyl ether; n-decyl vinyl ether; n-dodecyl vinyl ether; Cetyl vinyl ether; stearyl vinyl ether, 2- (N, N-dimethylamino) ethyl vinyl ether and its salts, especially quaternary salts which are formed by reaction with organic halides; 4-vinyloxy-butan-1-ol; 4-vinyloxy-but-1-yl acetate; 4-vinyloxy-but-1-yl propionate; 4-vinyloxy-but-1-yl-butyrate; 1,4-divinyloxy-butanj diethylene glycol monovinyl

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DIPL.INQ. DIETER JANDER DR.-INC/. MANFRED BONINQDIPL.INQ. DIETER JANDER DR.-INC /. MANFRED BONINQ PATENTANWÄLTEPATENT LAWYERS

äther; Diäthylenglykol-monovinyl-äther-acetat; Diäthylenglykol-monovinyl-äther-propionat; Diäthylenglykol-divinyläther; Ä* thoxyäthy 1-vinyl-äther.ether; Diethylene glycol monovinyl ether acetate; Diethylene glycol monovinyl ether propionate; Diethylene glycol divinyl ether; Ä * thoxyäthy 1-vinyl-ether.

Von den Verbindungen der allgemeinen Formeln VII und X sind die bevorzugt, die in -J-, ρ -Stellung zu einer Carboxyl-Gruppe ungesättigt sind. Das gilt z.B. für solche Verbindungen, bei denen sich die R_1Q-CO-O-Gruppe von einer ■*,β - ungesättigten Carbonsäure ableitet. Auch die Alkenylgruppen anderer Verbindungen einer der allgemeinen Formeln können den Bestandteil einer ⁰^, ß- ungesättigten Carbonylverbindung enthalten. Wie bereits erwähnt, verleiht die Anwesenheit einer Doppelbindung in erfindungsgemässen Vinyläther-Verbindungen, die durch eine nachbarständige Doppelbindung aktiviert ist, diesen Verbindungen eine deutlich erhöhte Fähigkeit zu desodorieren. Dasselbe gilt für Verbindungen der allgemeinen Formel II, worin R^ den 3,4-Dihydro-2H-pyranyl-Bestandteil enthält, da dieser Bestandteil eine starke Aktivität bei der chemischen Desodorierung besitzt. Beispiele für Verbindungen mit solch einer "Doppelaktivität" sind: 4-Vinyloxy-but-1-yl-crotonat; 4-Vinyloxy-but-1-yl-senecioat (Senecioat = 3-Methylcrotonat); Diäthylenglykol-monovinyl-äther-crotonat; Diäthylenglykol-monovinyläthersenecioat. Of the compounds of the general formulas VII and X, those are preferred which are unsaturated in the -J- , ρ -position to a carboxyl group. This applies, for example, to those compounds in which the R _1Q —CO — O group is derived from a ■ *, β - unsaturated carboxylic acid. The alkenyl groups of other compounds of one of the general formulas can also contain the constituent of a ⁰ ^, ß- unsaturated carbonyl compound. As already mentioned, the presence of a double bond in vinyl ether compounds according to the invention, which is activated by a neighboring double bond, gives these compounds a markedly increased ability to deodorize. The same applies to compounds of the general formula II in which R ^ contains the 3,4-dihydro-2H-pyranyl component, since this component has a strong activity in chemical deodorization. Examples of compounds with such "double activity" are: 4-vinyloxy-but-1-yl-crotonate; 4-vinyloxy-but-1-yl-senecioate (senecioate = 3-methyl crotonate); Diethylene glycol monovinyl ether crotonate; Diethylene glycol monovinyl ether senecioate.

Die erfindungsgemässen Verbindungen des Vinyläther-Typs können nach literaturbekannten Methoden hergestellt werden, vgl. Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Georg Thieme-Verlag, Stuttgart (1965), Band VI/3, Seiten 90-108 und Band VII/1, Seite 223. Ein Weg zur Herstellung der Substanzen besteht in der Umsetzung geeigneter Alkohole mit Alkinen bei 150 - 180° C in Gegenwart von Alkalimetallhydroxiden oder -alkoholaten. Bei diesem Verfahren werden Diole in die entsprechenden Monovinyl-äther der Formeln VIII und IX und Divinyläther der Formeln XII und XIII umgewandelt. Die Verbindungen der Formeln VIII und IX können nach bekannten Verätherungs- und Veresterungsmethoden in die Verbindungen der Formeln V, VII, X und XI überführt werden. Die erfindungsgemässen Verbindungen sindThe compounds of the invention of the vinyl ether type can be produced by methods known from the literature, see Houben-Weyl, Methods of Organic Chemistry, Georg Thieme-Verlag, Stuttgart (1965), Volume VI / 3, pages 90-108 and Volume VII / 1, page 223. There is one way of producing the substances in the reaction of suitable alcohols with alkynes at 150-180 ° C in the presence of alkali metal hydroxides or alcoholates. In this process, diols are converted into the appropriate Monovinyl ether of formulas VIII and IX and divinyl ether of formulas XII and XIII converted. The connections of the Formulas VIII and IX can be prepared according to known etherification and esterification methods are converted into the compounds of the formulas V, VII, X and XI. The compounds of the invention are

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DIPL..INC. DIETER JANDER DR.-INQ. MANFRED BDNINQ PArENTANWAlTEDIPL..INC. DIETER JANDER DR.-INQ. MANFRED BDNINQ PENSION LAWYERS

auch durch Abspaltung von Alkoholen aus geeigneten Acetalen und Ketalen zugänglich.also by splitting off alcohols from suitable acetals and ketals accessible.

Die Verbindungen vom Vinyläther-Typ können dazu verwendet werden, schlechte Gerüche in verschiedener Weise chemisch zu zerstören. Die schlechten Gerüche werden also nicht einfach durch angenehme Düfte überlagert oder durch Betäubung der Geruchsnerven der Wahrnehmung entzogen, The compounds of the vinyl ether type can be used to chemically destroy bad smells in various ways. So the bad smells don't just get through pleasant scents superimposed or withdrawn from perception by numbing the olfactory nerves,

Sie können mit festen, flüssigen oder gasförmigen Trägern verarbeitet werden. Die Freisetzung ihrer Dämpfe aus den festen Trägern erfolgt in Abhängigkeit von der herrschenden Temperatur bzw. dem herrschenden Druck je nach Flüchtigkeit bzw. Dampfdruck der verwendeten Substanz. Die Vinyläther können in viele verschiedene Produkte eingearbeitet werden. Die Menge, die eingearbeitet wird, hängt von der Art des Produkts und dessen Anwendung ab. Im allgemeinen kann das fertige Produkt von etwa 0,05 bis etwa 50 Gewichtsprozent an erfindungsgemässen Vinyläthern enthalten.They can be processed with solid, liquid or gaseous carriers will. The release of their vapors from the solid carriers depends on the prevailing temperature or the prevailing pressure depending on the volatility or vapor pressure of the substance used. The vinyl ethers can be in many various products can be incorporated. The amount that is incorporated depends on the type of product and its application away. In general, the finished product can contain from about 0.05 to about 50 percent by weight of the vinyl ethers of the present invention contain.

Eine Methode, die Vinyläther zu verwenden, besteht darin, sie mit einer gallertartigen Substanz zu einer desodorierenden Zusammensetzung zu kombinieren, wobei der Vinyläther der aktive Bestandteil ist. Die gallertartige Substanz, die als Substrat für den Äther dienen kann, läßt sich durch Kombinieren eines Geliermittels mit deionisiertem Wasser sowie Zugabe weiterer inerter Flüssigkeiten und Feststoffe herstellen.One way to use vinyl ethers is to mix them with a gelatinous substance to make a deodorant composition to combine with the vinyl ether being the active ingredient. The gelatinous substance that acts as a substrate can serve for the ether can be obtained by combining a gelling agent with deionized water and adding more produce inert liquids and solids.

Als Geliermittel können z.B. Seifen, d.h. Alkalisalze von Fettsäuren mit etwa 10 bis etwa 22 Kohlenstoffatomen verwendet werden, wie Natriumcaprinat, Kaliumcaprinat, Lithiumcaprinat, Natriumlaurat, Kaliumlaurat, Lithiumlaurat, Natriummyristat, Kaliummyristat, Lithiummyristat, Natriumpentadecanoat, Kaliumpentadecanoat, Lithiumpentadecanoat, Natriumpalmitat, Kaliumpalmitat, Natriummargarat, Kaliummargarat, Lithiummargarat, Natriumstearat, Kaliumstearat, Lithiumstearat, Natriumarachidat, Kaliumarachidat, Lithiumarachidat, Natriumbehenat, Kaliumbehenat, Lithiumbehenat, Lithiumoleat. Natriumoleat, Kaliumoleat. Lithium*Soaps, i.e. alkali salts of fatty acids, can be used as gelling agents with about 10 to about 22 carbon atoms can be used, such as sodium caprate, potassium caprate, lithium caprate, Sodium laurate, potassium laurate, lithium laurate, sodium myristate, potassium myristate, lithium myristate, sodium pentadecanoate, potassium pentadecanoate, Lithium pentadecanoate, sodium palmitate, potassium palmitate, Sodium margarate, potassium margarate, lithium margarate, sodium stearate, potassium stearate, lithium stearate, sodium arachidate, Potassium arachidate, lithium arachidate, sodium behenate, potassium behenate, Lithium behenate, lithium oleate. Sodium oleate, potassium oleate. Lithium*

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linoleat, Natriumlinoleat, Kaliumlinoleat usw. oder andere Verbindungen wie Agar-Agar usw. Das Geliermittel liegt in dem fertigen Produkt in einer Menge von etwa 2 bis etwa 10 Gewichtsprozent vor. Beispiele für inerte Flüssigkeiten, die in dem Gel vorhanden sind, schliessen Wasser oder Polyalkohole ein, wie Äthylenglyko1, Propylenglykol, Butylenglykol usw. In der fertigen Zusammensetzung beträgt ihre Menge etwa 10 bis etwa 93 Gewichtsprozent. Gewünschtenfalls kann das Gel auch ein Aroma enthalten, welches beispielsweise eine Mischung aus Aromastoffen sein und in einer solchen Menge vorliegen kann, daß die Zusammensetzung einen angenehmen Duft erhält. Solche Aromastoffe können z.B. Alkohole, Aldehyde, Ketone u.a. sein. Sie werden in solchen Mengen verwendet, daß eine angenehme Riechstoffkomposition entsteht. Letztere kann in einer Menge von 1 oder weniger bis etwa 10 oder mehr Gewichtsprozent in dem fertigen Produkt vorliegen. Als weitere inerte Bestandteile können Adsorbentien wie pulverförmige Siliciumdioxid-Verbindungen, oberflächenaktive Substanzen usw. vorhanden sein. Die inerten festen Bestandteile machen zusammen etwa 2 bis etwa 5 Gewichtsprozent des fertigen Produkts aus.linoleate, sodium linoleate, potassium linoleate, etc. or others Compounds such as agar-agar, etc. The gelling agent is present in the finished product in an amount of from about 2 to about 10 Weight percent before. Examples of inert liquids present in the gel include water or polyalcohols a, such as ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, etc. In of the final composition, their amount is from about 10 to about 93 percent by weight. If desired, the gel can also contain a flavor, which can be, for example, a mixture of flavorings and can be present in such an amount, that the composition has a pleasant fragrance. Such flavorings can be, for example, alcohols, aldehydes, ketones and the like. They are used in such amounts that a pleasant fragrance composition is created. The latter can come in a lot from 1 or less to about 10 or more percent by weight in the finished product. As further inert components Adsorbents such as powdered silica compounds, surfactants, etc. may be present. The inert ones Solid components together make up about 2 to about 5 percent by weight of the finished product.

Die Menge an Vinyläther-Verbindung, die in das Gel eingearbeitet werden kann, ist in weitem Bereich variabel und hängt von dem speziellen Verwendungszweck des Gels oder dem speziellen Parfumtyp ab, der in das Gel eingearbeitet wird. Normalerweise beträgt die Menge an Vinyläther-Verbindung, die eine zusätzliche Doppelbindung in der & ,β-Stellung zur Carbonylgruppe enthält und mit der man deshalb gut Gerüche beseitigen kann, etwa 0,1 bis etwa 5% der fertigen Zusammensetzung.The amount of vinyl ether compound that can be incorporated into the gel is widely variable and depends on the particular use of the gel or the particular type of perfume that is incorporated into the gel. Normally, the amount of vinyl ether compound which contains an additional double bond in the & , β- position to the carbonyl group and which is therefore good at eliminating odors is about 0.1 to about 5% of the final composition.

Gemäß der Erfindung kann auch mehr als ein Vinyläther in eine bestimmte Zusammensetzung eingearbeitet werden. Dabei werden die Vinyläther so ausgewählt, daß die Kombination Verbindungen unterschiedlicher Flüchtigkeit und mit verschiedenem Dampfdruck enthält, so daß das Desodorans eine Langzeit-Wirkung erhält. Diese Art der Zusammensetzung stellt sicher, daß sich die ÄtherIn accordance with the invention, more than one vinyl ether can also be incorporated into a particular composition. The vinyl ethers are selected so that the combination contains compounds of different volatility and different vapor pressures , so that the deodorant has a long-term effect. This type of composition ensures that the ethers

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DIPL-INC DIETER JANDER DR-ING- MANFRED BONINC PATENTANWÄLTEDIPL-INC DIETER JANDER DR-ING- MANFRED BONINC PATENT LAWYERS

mit der gewünschten Geschwindigkeit verflüchtigen und daß eine konstante Verdampfungsgeschwindigkeit erzielt wird, so daß die schlechten Gerüche über einen langen Zeitraum chemisch zerstört werden, ohne daß irgendwelche zusätzliche schlechte Gerüche auftreten, weder von den Vinyläthern selbst, noch in Verbindung mit den vorhandenen schlechten Gerüchen.volatilize at the desired rate and that a constant evaporation rate is achieved, so that the bad smells are chemically destroyed over a long period of time without any additional bad odors occurring, either from the vinyl ethers themselves or in conjunction with the bad smells present.

Eine andere Art, die Vinyläther zur chemischen Zerstörung von schlechten Gerüchen zu verwenden, besteht darin, sie in Behälter wie Aerosol-Verteiler, zu füllen. Dadurch wird es möglich, die Wirksubstanz in einen Raum zu sprühen, in dem ein schlechter Geruch herrscht. Hierzu verwendet man die Vinyläther-Verbindung in einem Lösungsmittel, wie Alkohol, Glykol, einem Kohlenwasserstoff oder Kombinationen daraus. Darüberhinaus wird der Vinyläther, der in einem der genannten Lösungsmittel gelöst ist, mit Hilfe eines Lösungs- oder Treibmittels oder von beiden versprüht«Another way vinyl ethers can be used to chemically destroy bad smells is to put them in containers like aerosol distributors. This makes it possible to spray the active ingredient in a room with a bad smell prevails. To do this, the vinyl ether compound is used in a solvent such as alcohol, glycol or a hydrocarbon or combinations thereof. In addition, the vinyl ether, which is dissolved in one of the solvents mentioned, with With the help of a solvent or propellant or both sprayed "

Die Desodorantien lassen sich aber nicht nur in Aerosolsprays, sondern auch in anderen Spray-Apparaturen wie Zerstäubern, verwenden, bei denen Luft das übliche Treibgas ist. Bei einem Aerosolspray ist das Treibmittel unter normalen Temperatur- und Druckverhältnissen ein Gas, während es sich bei Anwendung von Druck bei normaler Temperatur verflüssigt. Spezielle Beispiele für geeignete Treibmittel sind Stickstoff, Kohlendioxid und die halogenierten Kohlenwasserstoffe vom Freon-Typ, wie Trichlormonofluormethan, Dichlordifluormethan usw. Zusätzlich zu Vinyläther, Lösungs- und Treibmittel können auch Duftstoffkompositionen in den Sprüh-Verteiler gegeben werden, so daß die Umgebung angenehmer riecht.The deodorants can not only be used in aerosol sprays, but also in other spray devices such as atomizers, where air is the usual propellant. In the case of an aerosol spray, the propellant is below normal temperature and temperature Pressure ratios a gas, while it liquefies when pressure is applied at normal temperature. Specific examples suitable propellants are nitrogen, carbon dioxide and the halogenated hydrocarbons of the Freon type, such as trichloromonofluoromethane, Dichlorodifluoromethane etc. In addition to vinyl ethers, solvents and propellants, fragrance compositions can also be used in the spray manifold can be given, making the environment more comfortable smells.

Veiter können die hier beschriebenen Verbindungen auch als chemisch aktive Geruchsvertilger in Creme-Grundlagen oder Lotionen eingearbeitet werden. Letztere können beliebige kosmetische Cremes enthalten sowie Emulgatoren, z.B. Seifen auf der Basis von Fettsäuren, wie Natriumstearat; Erweichungsmittel wie Lanolin, welches die Haut, auf die die Creme aufgetragen wird, weich macht; Heilmittel wie Allantoin, welches ein Reißen der Haut verhindert; Schutzstoffe, wie Wachse - speziell BienenwachsThe compounds described here can also be used as chemically active odor-eliminators in cream bases or Lotions are incorporated. The latter can contain any cosmetic creams as well as emulsifiers, e.g. soaps on the Based on fatty acids such as sodium stearate; Emollients such as lanolin, which is found on the skin to which the cream is applied softens; Remedies such as allantoin, which prevents the skin from cracking; Protective substances such as waxes - especially beeswax

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welche die Haut schützen; und - falls gewünscht - Duftstoffkompositionen, welche der Creme einen bestimmten Duft verleihen. Der Vinyläther, der zur Beseitigung schlechter Gerüche verwendet wird, soll in der Regel in einer Menge von etwa 0,1 bis etwa 30, vorzugsweise etwa 2 bis etwa 10% bezogen auf das Gesamtgewicht der Cremegrundlage darin enthalten sein. Weiter können die Vinyläther auch in Puder - wie Talcum-Puder andere kosmetische Präparate - wie Haarsprays oder Lacke Cremes, Salben, Seifen, Shampoos und andere Reinigungsmittel für den persönlichen Bedarf und Körperdesodorantien, sowie in natürliche oder synthetische Schwämme oder Gewebe usw. eingearbeitet werden.which protect the skin; and - if desired - fragrance compositions, which give the cream a certain scent. The vinyl ether used to remove bad odors is, should as a rule in an amount of about 0.1 to about 30, preferably about 2 to about 10% based on the total weight the cream base should be included in it. The vinyl ethers can also be used in powder - like other talcum powder cosmetic preparations - such as hairsprays or varnishes, creams, ointments, soaps, shampoos and other cleaning agents for personal use and body deodorants, as well as incorporated into natural or synthetic sponges or fabrics, etc. will.

Die hier beschriebenen Vinyläther-Verbindungen können auch Produkten zugesetzt werden, die aufgrund ihrer Zusammensetzung schlechte Gerüche entwickeln (z.B. Zubereitungen für Kaltwellen). Das gleiche gilt für Produkte, die während ihrer Anwendung schlechte Gerüche annehmen, wie bestimmte Hygieneprodukte für Frauen, Streu für Katzen und ähnliche.The vinyl ether compounds described here can also be added to products based on their composition develop bad smells (e.g. preparations for cold waves). The same goes for products made during their application accept bad smells, such as certain feminine hygiene products, cat litter, and the like.

Vinyläther-Verbindungen, die eine weitere Doppelbindung in ¹^-¹ , β -Stellung zu einer Carbonylgruppe besitzen, was bei Aldehyden, Ketonen oder Estern der Fall sein kann, besitzen eine "doppelte Wirkung" auf schlechte Gerüche. Diese "doppelte Wirkung¹¹ beruht darauf, daß diese Verbindungen zwei aktive Stellen besitzen: Die eine ist die ungesättigte Bindung in Nachbarschaft zu dem Äther-Sauerstoff des Moleküls, während die andere aktive Stelle die ungesättigte Bindung in oC, ß-Stellung zur Carbonylgruppe ist. Diese Verbindungen wirken besonders gut desodorierend, wenn der schlechte Geruch von Substanzen mit sauren Schwefelatomen wie Mercaptanen, die für den Geruch fauler Eier verantwortlich sind, oder von Aminen herrührt, die Menschen, Gegenständen oder Räumen einen fischähnlichen Geruch verleihen. Diese Verbindungen vom Vinyläther-Typ können auch gegen Carbonsäuren eingesetzt werden, die an Menschen oder Gegenständen, wie Kleidungsstücken, einen süßlichen Geruch hervorrufen.Vinyl ether compounds which have a further double bond in the ¹ ^ - ¹ , β position to a carbonyl group, which can be the case with aldehydes, ketones or esters, have a "double effect" on bad smells. This "double effect ¹¹ is based on the fact that these compounds have two active sites: One is the unsaturated bond in the vicinity of the ether oxygen of the molecule, while the other active site is the unsaturated bond in oC, ß -position to the carbonyl group. These compounds are particularly effective in deodorizing when the bad smell comes from substances with acidic sulfur atoms such as mercaptans, which are responsible for the smell of rotten eggs, or from amines, which give people, objects or rooms a fish-like odor. These vinyl ether-type compounds can also be used against carboxylic acids that cause a sweet smell on people or objects such as clothing.

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Die folgenden Beispiele sollen die Verwendung der Verbindungen vom Vinyläther-Typ in verschiedenen Substraten zur chemischen Geruchsbeseitigung illustrieren. Die Beispiele sollen die Erfindung lediglich erläutern, jedoch in keiner Weise einschränken. The following examples are intended to illustrate the use of the compounds of the vinyl ether type in various substrates for chemical Illustrate odor elimination. The examples are only intended to illustrate the invention, but not to limit it in any way.

Herstellung von Ausgangsverbindungen.Production of starting compounds.

a) Dimethyl-benzyl-2-vinyloxy-äthyl-ammoniumchlorid.a) Dimethyl-benzyl-2-vinyloxy-ethyl-ammonium chloride.

In ein geeignetes Gefäß wurden 126,6 g (1,0 Mol) redestilliertes Benzylchlorid gegeben (Anmerkung 1). 50 ml trockenes Methanol wurden zugegeben und die Mischung auf 1O⁰C (Innentemperatur) abgekühlt. Unter Rühren wurden bei einer Temperatur zwischen 9 und 11⁰C im Verlauf von 2 Stunden 116,2 g Dimethylamino-äthyl-vinyläther (Anmerkung 2) gegeben (Anmerkung 3). Es wurde noch weitere 2 Stunden bei der genannten Temperatur gerührt. Danach wurde abgesaugt und der erhaltene feste Kuchen zweimal mit 5-10 ml Portionen trockenem, kalten Methanol gewaschen. Der feste Rückstand wurde im Vakuumofen bei 30-4O⁰C getrocknet. Die getrocknete Substanz, die zum Zerfließen neigt, wurde zweimal mit 50 ml n-Heptan gewaschen und wieder im Vakuum bei Raumtemperatur getrocknet. Nach dem Trocknen wurde das weiße kristalline Produkt rasch in einen luft- und feuchtigkeitsdichten Behälter gefüllt, weil es sehr leicht zerfließt. Die Ausbeute betrug 241 g.In a suitable vessel, 126.6 g (1.0 mole) of redistilled benzyl chloride was placed (Note 1). 50 ml of dry methanol was added and the mixture to 1O ⁰ C (internal temperature) cooled. With stirring, ⁰ C in the course of 2 hours, 116.2 (Note 2) was added (Note 3) g-dimethylamino-ethyl vinyl ether at a temperature of 9 to 11 The mixture was stirred for a further 2 hours at the temperature mentioned. It was then filtered off with suction and the solid cake obtained was washed twice with 5-10 ml portions of dry, cold methanol. The solid residue was dried ^{at 30-4O 0 C in a vacuum oven.} The dried substance, which tends to flow, was washed twice with 50 ml of n-heptane and dried again in vacuo at room temperature. After drying, the white crystalline product was quickly placed in an airtight and moisture-tight container because it flows very easily. The yield was 241 g.

1) Das redestillierte Benzylchlorid wurde eine Stunde lang mit etwa 1% Hydrogencarbonat gerührt, anschliessend filtriert und sofort verwendet.1) The redistilled benzyl chloride was stirred for one hour with about 1% hydrogen carbonate, then filtered and used immediately.

2) Der Dimethylamino-äthyl-vinyläther wurde vor der Umsetzung im Vakuum destilliert, um geringe Mengen Dimethylaminoäthanol zu entfernen.2) The dimethylamino-ethyl-vinyl ether was distilled in vacuo before the reaction to remove small amounts of dimethylaminoethanol to remove.

3) Die Salzbildung ist exotherm.3) The salt formation is exothermic.

b) 4-Vinyloxy-butyl-senecioat.b) 4-vinyloxy-butyl-senecioate.

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In ein geeignetes Gefäß, welches mit einem Rührer, einem Innenthermometer und einer 25,4 cm χ 3,8 cm -Füllkörperkolonne,In a suitable vessel, which is equipped with a stirrer, an internal thermometer and a 25.4 cm χ 3.8 cm packed column,

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2| M Λ Λ Λ Λ Η :β Olli! 2 | M Λ Λ Λ Λ Η : β Olli!

an deren oberem Ende sich ein Kühler befand, versehen war, wurden 232 g 1,4-Butandiol-monovinyl-äther, 228g Methylsenecioat und 200 g n-Heptan gegeben. Unter Rühren wurden 12g Natriummethoxid (frisches Pulver) zugegeben. Anschliessend wurde noch etwa 16 Stunden bei Normaldruck gerührt. Während dieser Zeit betrug die Temperatur innen 13O⁰C und die des Dampfes 35°C.Mit Hilfe einer G.C.-Kontrolle wurde das Ende der Reaktion ermittelt. Das Destillat - etwa 175 ml - welches aus zwei Schichten bestand, wurde verworfen. Das Reaktionsgemisch wurde auf Raumtemperatur abgekühlt und mit 1Obiger wäßriger Essigsäure versetzt, bis die Mischung gegen Lackmus sauer reagierte. Die Mischung wurde dann in einem Scheidetrichter mit einer 5%igen Natriumhydrogen-carbonat-Lösung und anschliessend mit Wasser neutral gewaschen. Das neutrale, nasse rohe Öl-Lösungsmittel-Gemisch wurde bei Normaldruck an einer Vigr ux-Kolonne destilliert, um das Heptan zurückzugewinnen. Es folge eine Hochvakuumdestillation (ca. 0,5 mm Hg) über eine 25,3 cm χ 3,8 cm Kolonne, die mit Raschig-Ringen gefüllt war. Die Fraktionen wurden mit Hilfe einer Mischung aus Tecquinol und BHT stabilisiert. Kp = 85-86°C/0,5 mm Hg, Ausbeute 65 % plus 10% zusätzliche Fraktionen, die redestilliert werden mußten.at the upper end of which there was a condenser, 232 g of 1,4-butanediol monovinyl ether, 228 g of methyl senecioate and 200 g of n-heptane were added. 12 g of sodium methoxide (fresh powder) were added with stirring. The mixture was then stirred at normal pressure for about 16 hours. During this time, the inside temperature was 13O ⁰ C and the steam 35 ° C.Mit the aid of a GC-control, the end of the reaction was determined. The distillate - about 175 ml - which consisted of two layers was discarded. The reaction mixture was cooled to room temperature and 10% aqueous acetic acid was added until the mixture reacted acidic to litmus. The mixture was then washed neutral in a separating funnel with a 5% sodium hydrogen carbonate solution and then with water. The neutral, wet, crude oil-solvent mixture was distilled at normal pressure on a Vigr ux column in order to recover the heptane. This was followed by a high vacuum distillation (approx. 0.5 mm Hg) over a 25.3 cm χ 3.8 cm column which was filled with Raschig rings. The fractions were stabilized with the aid of a mixture of tecquinol and BHT. Bp = 85-86 ° C / 0.5 mm Hg, yield 65 % plus 10% additional fractions which had to be redistilled.

example 1

In diesem Beispiel wurden 4-Vinyloxy-butan-1-ol und 4-Vinyloxybut-1-yl-crotonat in ein Haarspray und ein Raumdesodorans eingearbeitet. Zur Herstellung des Haarsprays wurden 1,30 Teile Harz, 0,17 Teile 2-Amino-2-methyl-1,3-propandiol, 0,5 Teile Kantrol, 33,23 Teile wasserfreier Alkohol und 65 Teile Freon miteinander vermischt. Zu dieser Mischung wurden 0,2% der Gesamtmenge eines Gemisches aus 1 Teil 4-Vinyloxy-butan-1-ol, 1 Teil 4-Vinyloxybut-1-yl-crotonat und 2 Teilen einer Riechstoffkomposition gegeben. Zur Herstellung des Raumsprays bzw. des Raumdesodorans wurden 13,60 Teile wasserfreier Alkohol, 1,00 Teile Propylenglykol, 2,40 Teile Diäthylenglykol und 83 Teile Freon miteinanderIn this example there were 4-vinyloxy-butan-1-ol and 4-vinyloxybut-1-yl-crotonate incorporated into a hairspray and a room deodorant. To make the hairspray, 1.30 parts of resin, 0.17 part of 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol, 0.5 part of Kantrol, 33.23 parts of anhydrous alcohol and 65 parts of freon mixed together. To this mixture, 0.2% of the total amount became one Mixture of 1 part 4-vinyloxy-butan-1-ol, 1 part 4-vinyloxybut-1-yl-crotonate and given 2 parts of a fragrance composition. For the production of the room spray or the room deodorant were 13.60 parts of anhydrous alcohol, 1.00 part of propylene glycol, 2.40 parts of diethylene glycol and 83 parts of Freon together

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vermischt. Zu dieser Mischung wurden 0,6% der Gesamtmenge eines Gemisches aus 1 Teil 4-Vinyloxy-butan-1-ol, 1 Teil 4-Vinyloxy-but-1-yl-crotonat und 2 Teile einer Riechstoffkomposition mit einer Hiz-Note gegeben. Der Haarspray urd das Raumdesodorans wurden anschliessend getestet, indem man konzentriertes Zwiebelöl in eine Kontroll-Riechzelle sprühte. Danach wurde der Haarspray bzw. das Raumdesodorans aus einem Aerosol-Verteiler in die Zelle gesprüht. Eine Gruppe von professionellen Duftstoffexperten stimmten darin überein, daß nach 0,5 und 4 Stunden der unangenehme Zwiebelgeruch nicht mehr wahrnehmbar war. Der Duft, der vom Raumdesodorans verblieb, besaß eine holzähnliche Note.mixed. 0.6% of the total amount of a mixture of 1 part of 4-vinyloxy-butan-1-ol, 1 part, was added to this mixture 4-Vinyloxy-but-1-yl-crotonate and 2 parts of a fragrance composition given a Hiz note. The hairspray and the room deodorants were then tested by spraying concentrated onion oil into a control olfactory cell. The hairspray or the room deodorant was then sprayed into the cell from an aerosol dispenser. A group by professional fragrance experts agreed that after 0.5 and 4 hours the unpleasant onion odor was absent was more noticeable. The fragrance that remained from the room deodorant had a wood-like note.

In ähnlicher Weise wurde eine 0,2%ige Mischung einer Riechstoffkomposition in Diäthylenglykolmonovinyläther in den oben genannten Haarspray eingearbeitet. Zu einem Raumspray, der dieselben Bestandteile wie oben enthielt, wurden 0,6% der Gesamtmenge einer Mischung aus 50 Teilen einer Riechstoffkomposition und 50 Teilen Diäthylenglykoläthylvinyläther gegeben. Wieder wurde konzentriertes Zwiebelöl in die kontrollierten Geruchszellen und danach aus Aerosol-Verteilern der Raum- und der Haarspray gesprünt. Eine Gruppe von professionellen Duftstoffexperten stimmte darin überein, daß der Zwiebelgeruch von dem Diäthylenglykoläthylvinyläther nach 0,25 Stunden zerstört war. Darüberhinaus stellte die Gruppe fest, daß der verbleibende Duft praktisch mit dem der reinen Riechstoffkomposition übereinstimmte, die für den Raum- bzw. Haarspray verwendet worden war.A 0.2% mixture of a fragrance composition was produced in a similar manner incorporated in diethylene glycol monovinyl ether in the above hairspray. To a room spray that Containing the same ingredients as above, 0.6% of the total amount of a mixture of 50 parts of a fragrance composition and added 50 parts of diethylene glycol ethyl vinyl ether. Again, concentrated onion oil was added to the controlled Scent cells and then sprayed the room and hairspray from aerosol distributors. A group of professional fragrance experts agreed that the onion odor was destroyed by the diethylene glycol ethyl vinyl ether after 0.25 hours was. In addition, the group found that the remaining fragrance practically matched that of the pure fragrance composition matched that had been used for the room spray or hairspray.

In ähnlicher Weise wie oben wurde 4-Vinyloxy-but-1-yl-senecioat für Haarsprays, Raumdesodorantien und ähnliche Zusammensetzungen verwendet. Wieder wurde konzentriertes Zwiebelöl und anschliessend der Raum- bzw. Haarspray mit dem 4-Vinyloxy-but-1-ylsenecioat aus Aerosol-Verteilern in die Zellen gesprüht. Die Gruppe von Duftstoffexperten gab an, daß der Hauptteil des Geruchs nach 0,25 Stunden verschwunden war. Nach 0,5 StundenIn a manner similar to the above, 4-vinyloxy-but-1-yl-senecioate has been used in hairsprays, room deodorants, and similar compositions used. Again concentrated onion oil and then the room or hairspray with the 4-vinyloxy-but-1-ylsenecioate sprayed into the cells from aerosol dispensers. The group of fragrance experts stated that the majority of the Odor disappeared after 0.25 hours. After 0.5 hours

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war der Geruch überhaupt nicht mehr festzustellen. Beispiel 2 the smell was no longer detectable at all. Example 2

In diesem Beispiel wurde ein Spray durch Mischen von 13,3 Gewichtsprozent absolutem Alkohol, 3,4 Gewichtsprozent Propylenglykol, 0,3 Gewichtsprozent Diäthylenglykol-divinyläther und 83,0 Gewichtsprozent eines Treibmittels hergestellt. Ähnlich wie in Beispiel 1 beschrieben, wurde ein Stoff mit Schweißgeruch in eine Kontroll-Riechzelle gesprüht. Danach wurde der Spray, der aus einer Mischung der oben genannten Stoffe bestand, 4 Sekunden lang aus einem Aerosol-Verteiler in die Zelle gesprüht. Nach 0,5 Stunden stimmte eine Gruppe von professionellen Duftstoffexperten darin überein, daß der unangenehme Geruch beseitigt war. Mit anderen Sprays, die Diäthylenglykolmonovinyläther-acetat oder Propylenglykoldivinyläther enthielten, wurden ähnliche Ergebnisse erhalten, d.h. der schlechte Schweißgeruch wurde vollständig beseitigt, wenn ein Spray mit diesen verschiedenen Vinyläthern in die Riechzelle gesprüht wurde. Dieser Versuch zeigt, daß sich die erfindungsgemässen Vinylather zur Herstellung von Desodorantien zum persönlichen Gebrauch eignen.In this example, a spray was made by mixing 13.3 percent by weight absolute alcohol, 3.4 percent by weight propylene glycol, 0.3 percent by weight diethylene glycol divinyl ether and 83.0 percent by weight of a propellant produced. Similar to that described in Example 1, a fabric with a perspiration odor was sprayed into a control olfactory cell. Thereafter the spray, which consisted of a mixture of the above substances, came out of an aerosol dispenser for 4 seconds sprayed into the cell. After 0.5 hours a group of professional fragrance experts agreed that the unpleasant odor was eliminated. With other sprays, the diethylene glycol monovinyl ether acetate or propylene glycol divinyl ether similar results were obtained, i.e. the bad sweat odor was completely eliminated, when a spray with these different vinyl ethers has been sprayed into the olfactory cell. This experiment shows that the vinyl ethers according to the invention are suitable for the manufacture of deodorants for personal use.

Example 3

In diesem Beispiel wurde eine geruchsbeseitigende Zusammensetzung hergestellt, die mehr als eine Vinyläther-Verbindung enthielt. Durch Zumischen eines oder mehrerer dieser Vinyläther war es möglich, die Verflüchtigungsgeschwindigkeit des chemisch aktiven Bestandteils des Desodorans so zu verändern, daß das Desodorans sehr lange aktiv blieb. Durch Mischen gleicher Mengen von Butylvinylather, Octylvinylather und Dodecylvinyläther oder gleicher Mengen von 4-Vinyloxybutan-1-ol, 4-Vinyloxy-1-äthoxybutan und 4-Vinyloxy-but-1-yl-acetat wurden Mischungen erhalten, deren Verflüchtigungsgeschwindigkeit kontrolliert werden konnte. Diese Mischungen eignen sich deshalb zur Her-In this example, an odor eliminating composition was prepared that included more than one vinyl ether compound contained. By adding one or more of these vinyl ethers, it was possible to reduce the rate of volatilization of the chemical to change the active ingredient of the deodorant so that the deodorant remained active for a very long time. By mixing the same Amounts of butyl vinyl ether, octyl vinyl ether and dodecyl vinyl ether or equal amounts of 4-vinyloxybutan-1-ol, 4-vinyloxy-1-ethoxybutane and 4-vinyloxy-but-1-yl acetate became mixtures whose rate of volatilization could be controlled. These mixtures are therefore suitable for

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stellung von Langzeit-Geldesodorantien.provision of long-term money deodorants.

Dip Mischungen der Vinylether, die die gewünschte Verflüchfigungsgeschwindjgkeit besitzen, wurden nicht nur in Gelen verwendet, sondern auch einem Handcreme in einer Menge von 0,5 Gewichtsprozent der Mischung beigemischt. Die geruchsbeseitigende Eigenschaft der Kombination aus Handcreme und Vinyläthern wurde durch Versuche bewiesen, bei denen die Hände von Versuchspersonen mit Zwiebelöl und anschliessend mit der Handcreme eingerieben wurden. Es zeigte sich, daß der schlechte Zwiebelgeruch von den Händen der Versuchspersonen verschwand, wenn Handcremes benutzt wurden, die die Vinylether Mischungen enthielten. Dieser Versuch mit Handcreme wurde wiederholt, jedoch wurde statt des Zwiebelöls eine 1%ige Lösung von Buttersäure in Alkohol verwendet. Der typische süßliche Geruch dieser Säure verschwand von den Händen der Versuchspersonen, wenn die Handcreme mit den Vinyläthern verwendet wurde.Dip mixtures of vinyl ethers that provide the desired volatilization speed have been used not only in gels but also in a hand cream in an amount of 0.5 percent by weight of the mixture added. The odor-eliminating property of the combination of hand cream and Vinyl ethers has been proven through experiments in which the hands of test subjects with onion oil and then were rubbed with the hand cream. It was found that the bad onion smell from the hands of the test subjects disappeared when hand creams containing the vinyl ether mixtures were used. This attempt with hand cream was repeated, but a 1% solution of butyric acid in alcohol was used instead of onion oil. Of the the typical sweet smell of this acid disappeared from the hands of the test subjects when the hand cream with the vinyl ethers was used.

Example 4

Durch Zugeben von 2 Gewichtsprozent Agar-Agar und 0,2 Gewichtsprozent eines pulverförmigen Absorbens auf der Basis von Kieselsäure (Handelsname "Dowacil 200") zu 91,5 Gewichtsprozent Wasser wurde ein Gel hergestellt, dem Vinyläther-Verbindungen als chemisch aktive Bestandteile zugesetzt wurden. Die Mischung wurde mechanisch gerührt und zum Sieden erhitzt. Nach Erreichen des Siedepunktes wurde die Wärmezufuhr unterbrochen. Nach dem Abkühlen auf 7O⁰C wurden unter Rühren 1,3 Gewichtsprozent Äthylenglykol, 1,5 Gewichtsprozent eines Lösungsvermittlers auf Basis anionischen Äthoxysulfats (im Handel bekannt unter der Bezeichnung "Neocol 2040") und 0,5 Gewichtsprozent einer oberflächenaktiven Substanz ("Triton X-100") zugegeben. Nach gründlichem Mischen der Lösung wurden 0,5 Gewichtsprozent einer Mischung aus 2-Vinyloxy-Äthyl-crotonat, 4-Vinyloxy-but-1-ylcrotonat und 6-Vinyloxy-hex-i-yl-crotonat sowie 2,5 Gewichtsprozent einer Duftstoffzusammensetzung hinzugegeben. Die MischungA gel was prepared by adding 2 percent by weight of agar and 0.2 percent by weight of a powdered absorbent based on silica (trade name "Dowacil 200") to 91.5 percent by weight of water, to which vinyl ether compounds were added as chemically active ingredients. The mixture was stirred mechanically and heated to the boil. When the boiling point was reached, the supply of heat was interrupted. After cooling to 7O ⁰ C 1.3 weight percent ethylene glycol, 1.5 weight percent were added with stirring a solubilizer based anionic Äthoxysulfats (commercially known under the designation "Neocol 2040") and 0.5 percent by weight of a surfactant ( "Triton X -100 ") added. After thoroughly mixing the solution, 0.5 percent by weight of a mixture of 2-vinyloxy-ethyl crotonate, 4-vinyloxy-but-1-yl crotonate and 6-vinyloxy-hex-i-yl crotonate and 2.5 percent by weight of a fragrance composition were added . The mixture

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wurde wiederum kräftig gerührt und in eine Form gefüllt, in der sich die Mischung nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur zu einer gelatinösen Substanz verfestigte.was again vigorously stirred and poured into a mold in which the mixture after cooling to room temperature solidified into a gelatinous substance.

Um die Wirkung des desodorierenden Gels zu testen, wurde Furfurylmercaptan 4 Sekunden aus einem Aerosol-Verteiler in eine Kontroll-Riechzelle gesprüht. Der Geruch dieses Mercaptans ähnelt sehr einem höchst unangenehmen starken Kaffeegeruch. Anschliessend wurde die gelatinöse Substanz mit den Vinyläthern in die Zelle gebracht. Eine Beurteilung durch eine Gruppe von professionellen Duftstoffexperten ergab, daß das desodorierende Gel, welches die genannten Vinyläther enthielt, den unangenehmen Mercaptan-Geruch in der Zelle beseitigt hatte.To test the effect of the deodorant gel, was Furfuryl mercaptan from an aerosol dispenser in sprayed a control olfactory cell. The smell of this mercaptan is very similar to a very unpleasant, strong coffee smell. The gelatinous substance was then brought into the cell with the vinyl ethers. An assessment by a group of professional perfume experts found that the deodorant gel, which contained the vinyl ethers mentioned, the unpleasant Had eliminated the smell of mercaptan in the cell.

Example 5

Dieses Beispiel betrifft die Herstellung einer Seife. 2400 ml Olivenöl, 3800 ml geschmolzener Talg und 2400 ml Kokusnußöl wurden zusammengegeben und unter leichtem Rühren auf etwa 90°C erwärmt und auf dieser Temperatur gehalten. Zu der erhaltenen Mischung wurde unter Rühren portionsweise eine Mischung aus 1300 g reinem schuppenförmigen Alkalihydroxid und 3200 ml destilliertem Wasser gegeben. Dieses Gemisch war zuvor auf 90⁰C erwärmt worden. Zu der so erhaltenen Mischung wurden unter Rühren 0,5 Gewichtsprozent Benzyl-dimethyl-(2-vinyloxyäthy1)-ammoniumchlorid gegeben. Die so erhaltene Seife wurde sofort danach in Formen gegossen, zugedeckt und 24 Stunden bei Raumtemperatur stehen gelassen. Die Seifenstücke wurden aus den Formen entfernt und 10 Tage altern gelassen. So wurde eine Feinseife erhalten, die sich zur Beseitigung schlechter Gerüche, wie beispielsweise von Schimmel, Schweiß u.a., eignet. Die Seifenstücke können so, wie sie sind, verwendet werden oder nach bekannten Verfahren in Schuppen oder Pulver überführt werden.This example concerns the manufacture of a soap. 2400 ml of olive oil, 3800 ml of molten tallow and 2400 ml of coconut oil were combined and heated to about 90 ° C. with gentle stirring and kept at this temperature. A mixture of 1300 g of pure flaky alkali metal hydroxide and 3200 ml of distilled water was added in portions to the mixture obtained with stirring. This mixture had been heated ^{to 90 ° C. beforehand.} 0.5 percent by weight of benzyldimethyl (2-vinyloxyethy1) ammonium chloride was added to the mixture thus obtained, with stirring. The soap obtained in this way was immediately poured into molds, covered and left to stand at room temperature for 24 hours. The bars of soap were removed from the molds and aged for 10 days. In this way, a fine soap was obtained which is suitable for removing bad odors such as mold, sweat, etc. The bars of soap can be used as is or made into flakes or powder by known methods.

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ΡΑΓΕΝΤΑΝ WALIiΡΑΓΕΝΤΑΝ WALIi

Example 6

1812 g granuliertes Absorptionsmittel aus mineralischem
Ton, welches allgemein als Streu für Katzen verwendet wird, wurden mit 1 g 4-Vinyloxy-but-1-yl-senecioat behandelt,
welches in 200 ml Petroläther gelöst war. Der so behandelte Ton wurde anschliessend eine Woche lang als Streu für eine
junge Katze verwendet. Der Versuch wurde unter gleichen Bedingungen, jedoch ohne Zusatz des Vinyläthers wiederholt.
Nach der einen Woche besaß der nicht behandelte Katzenstreu den üblichen durchdringenden Geruch, während der behandelte Katzenstreu praktisch geruchlos war.1812 g granulated absorbent made of mineral
Clay, which is commonly used as litter for cats, was treated with 1 g of 4-vinyloxy-but-1-yl-senecioate,
which was dissolved in 200 ml of petroleum ether. The clay treated in this way was then used as litter for a week
young cat used. The experiment was repeated under the same conditions, but without the addition of the vinyl ether.
After the one week, the untreated cat litter had the usual pervasive odor, while the treated cat litter was virtually odorless.

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Claims

Expectations :

1. Chemically active deodorants containing as an active ingredient at least one vinyl ether of the general formula

R ₂ R ₃ C = CR ₁ -OX

wherein R ^, R ₂ and R * are identical or different and represent hydrogen atoms, alkyl or alkenyl groups with 1-4 carbon atoms and X represents an organic radical.

2. Composition according to claim 1, characterized in that at least one of the compounds of the formula I contains an additional unsaturated bond in the cL, / S-position to a carbonyl group.

S098SS/162*S098SS / 162 *

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3. Composition according to claim 1, characterized in that X is an alkyl, alkenyl or alkynyl group with up to 18 carbon atoms, a mono- or polycyclic saturated or unsaturated ring system with up to to 12 carbon atoms, a mono- or bicyclic aromatic ring system with up to 10 carbon atoms or one Alkyl group which is substituted by an aralkyl group or a heterocyclic group with a total of up to 10 Is carbon atoms.

4. Composition according to claim 1, characterized in that X is an alkyl or alkenyl group is up to 18 carbon atoms.

5. Composition according to claim 1, characterized in that

X is the remainder -Rc-NRgRy,

wherein Rc is an alkylene group with up to 6 carbon atoms, Rg and Ry are identical or different and are alkyl, alkenyl, aryl, aralkyl or cycloalkyl groups with up to 12 carbon atoms and the nitrogen atom can also mean a heterocyclic group together with Rg and Ry.

6. The composition according to claim 5, characterized in that Rc is an alkylene group having up to 4 carbon atoms is.

7. Composition according to claim 5, characterized in that X is the remainder

e / ^R 6
Rc-N-:

^R 8-

is, wherein Rc, Rg and Ry mean the same as in claim 5, Rg is an alkyl, alkenyl, aryl, aralkyl or cycloalkyl group represents having up to 12 carbon atoms and Y is a halogen atom.

Ö 0 3 8 8 £ / 1 0 2 ^Ö 0 3 8 8 £ / 1 0 2 ^

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8. The composition according to claim 1, characterized in that X is the group -Rc ₁ -O-Rg or -Rc-S-, wherein R, - is the same as in claim 5, and Rq is an alkyl or alkenyl group with up to 6 carbon atoms or a cycloalkyl or aralkyl group of up to 8 carbon atoms.

9. Composition according to claim 1, characterized in that X is the group Rc-O-CO-R ₁₀ , wherein Rc is the same as in claim 5 and R _{10 is} an alkyl or alkenyl group with up to 6 carbon atoms.

10. The composition according to claim 1, characterized in that R _{10 contains} up to 4 carbon atoms.

11. Composition according to claim 1, characterized in that X is the group -Rc-OH, in which R _{5 is the} same as in claim 5.

12. The composition according to claim 1, characterized in that X is the group - (R ₁₁ O) _n -H, - (R ₁₁ O) -CO-R ₁ or "* ( ^R iiO) _n -Rq, wherein R _Q the same as in claim and R _{10 is the} same as in claim 9, R _{11 is} an ethylene or 1,2-propylene group and η is the number 2, 3 or 4.

13. Composition according to claim 12, characterized in that η is the number 2.

14. The composition according to claim 8, characterized in that X is the group -R ₅ -O-Rg, wherein Rc is the same as in claim 5 and Rg is the group -CR ₁ - CR ₂ R, wherein R ₁ , R ₂ and R are the same as in claim 1.

15. Composition according to claim 12, characterized in that X is the group "(^^ Οίη ^ α is-fc, where R ₁₁ and η are the same as in claim 12 and Rg are the same as claim 14. _a . _A

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16. Composition according to claim 15, characterized in that η is the number 2.

17. Composition according to claim 1, characterized in that at least 2 of the radicals FL, Rp and R, Hydrogen atoms and the third radical denotes a hydrogen atom or a methyl or ethyl group.

18. Composition according to one or more of claims 1 to 17, characterized in that the active Component is present in a mixture with a substrate.

19. Composition according to claim 8, characterized in that the substrate is gelatinous.

20. Composition according to claim 9, characterized in that the gelatinous substrate of about 2 to 10 percent by weight of a gelling agent and from about 10 to 93 percent by weight of an inert liquid.

21. Composition according to claims 19 or 20, characterized in that the gelatinous substrate additionally from about 1 to about 10 percent by weight of a fragrance composition and from about 2 to about 5 percent by weight of one contains inert solid.

22. Composition according to one or more of claims 1 to 18, characterized in that it is as Cream, soap, lotion, ointment, aerosol, spray or powder is present.

23. Composition according to one or more of claims 1

to 18, characterized in that the vinyl ether compound is present in an amount of from about 0.05 to about 50 percent by weight of the composition.

24. The composition of claim 19, characterized in that it is from about 1 to about 30 percent by weight

«0988B/1028«0988B / 1028

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of the vinyl ether compounds mentioned.

25. The composition of claim 22, characterized in that it is from about 2 to about 10 percent by weight of the vinyl ether compounds mentioned.

26. A method for the chemical elimination of bad odors, characterized in that the brings said smells together with a composition according to claim 1.

27. Process for preventing the emission of bad odors by chemical means, characterized in that, that at least one vinyl ether compound according to claim 1 is added to a product which easily has a bad smell develops.

28. A method for improving the odor of a product which easily gives off a bad odor, characterized in that a chemically active deodorant is used according to claim 1 adds.

29. Use of compounds of the general formula I according to claim 1 for the production of chemically active deodorants.

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