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DE2302217A1 - Trennblatt - Google Patents

Trennblatt

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Publication number
DE2302217A1
DE2302217A1 DE2302217A DE2302217A DE2302217A1 DE 2302217 A1 DE2302217 A1 DE 2302217A1 DE 2302217 A DE2302217 A DE 2302217A DE 2302217 A DE2302217 A DE 2302217A DE 2302217 A1 DE2302217 A1 DE 2302217A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
release agent
release
sheet according
microcapsules
paper
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE2302217A
Other languages
English (en)
Inventor
Anthony E Vassiliades
David N Vincent
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
CHAMPION PAPER CO Ltd
Original Assignee
CHAMPION PAPER CO Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by CHAMPION PAPER CO Ltd filed Critical CHAMPION PAPER CO Ltd
Publication of DE2302217A1 publication Critical patent/DE2302217A1/de
Pending legal-status Critical Current

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    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J13/00Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
    • B01J13/02Making microcapsules or microballoons
    • B01J13/025Applications of microcapsules not provided for in other subclasses
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
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Description

Path ν tanv/ä l τ ε dr-inca-vanderwerth · dr. franz lederer
21 HAMBURG 9O · 8 MÖNCHEN 8O
W1LSTOKFER STR. 32 · TEL. (O4 III 77 Οβ 61 LUCILE-GRAHM-STK. S2 - TEL. ΙΟβΙΙ, Λ7 29
München, 17. Januar 1973 10314
THE CHAMPION PAPER COMPANY LTD., Alpenstraße 1, Luzern, Schweiz
Trennblatt
Die Erfindung "betrifft ein Trennmittelsystem zur Anwendung in Verbindung mit druckempfindlichen Klebstoffen oder Trockenklebstoff'en und insbesondere ein opaktes, mit Trennmittel versehenes Blatt oder eine opake, mit Trennmittel versehene Folie, welches/welche einen Träger mit wenigstens einer mit einer Trennnittelzusammensetzung beschichtete Oberfläche besitzt, ein Verfahren zur Herstellung eines solchen mit Trennmittel versehenen Blattes sowie Laminate solcher mit Trennmittel versehenen Blätter und klebrigen, druckempfindlichen Klebstoffen.
Das Aufkommen von druckempfindlichen Klebstoffen oder Trockenklebstoffen, welche normalerweise klebrig sind und bei Anwendung eines relativ schwachen Druckes haften und die große
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deutsche iank ag.. harburg 03/20 813 postscheck! hamsurc ii7320
leoererpatent München
technische und kommerzielle Verwendung solcher Klebstoffe hat einen ebenso großen und verbreiteten Markt für sogenannte "Trennpapiere" nach sich gezogen. So werden Etiketten, Bänder, Abziehpapiere und Abziehbilder und ähnliche Gegenstände mit einem druckempfindlichen Klebstoff unter Verwendung eines Trennpapieres geliefert, wobei dieses unter Preilegung der klebrigen, druckempfindlichen Oberfläche abgezogen und v/eggewor-Xen werden kann, wodurch die Auftragung des Etiketts oder des Bandes auf die gewünschte Oberfläche möglich wird. Ein solches "Trennpapier" stellt daher einen Träger dar, auf den klebrige Materialien aufgebracht und mit unterschiedlicher Leichtigkeit ohne Beeinträchtigung der Eigenschaften der Materialien oder der Trennmittelbeschichtung selbst entfernt werden können.
So können druckempfindliche Etiketten auf ein Trennpapier aufgebracht und dort bis zu einem späteren Zeitpunkt belassen werden, zu welchem die Etiketten von dem Trennpapier abgezogen und auf eine andere Oberfläche klebend aufgebracht werden. Gleicherweise wird Klebband normalerweise mit einer Beschichtung eines klebrigen Klebstoffes auf einer Oberfläche hiervon geliefert, während die entgegengesetzte Oberfläche mit einer Trennmittelbeschichtung versehen wird. Auf diese Weise kann das Klebband leicht ohne Zerstörung der Klebstoffeigenschaften des Bandes oder ohne Beeinträchtigung der Trennmitteloberfläche abgewickelt werden. Zusätzlich finden mit Trennmitteln versehene Packpapiere bei der Herstellung und Verpackung von Lebensmitteln wie Produkten der Zuckerbäckerei oder Bäckerei Verwendung. Solche Papiere werden ebenfalls beim Verpacken bestimmter Polymerisate oder Chemikalien als Träger für vergossene, flüssige Harze, die anschließend geliert werden, und bei allgemeinen Anwendungen, bei denen ein klebriges Material zeitweilig abgeschirmt werden soll, verwendet .
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Verschiedene Trennmittel sind bereits vorgeschlagen worden, einschließlich von Wachsen, Seifen und anderen oberflächenaktiven oder grenzflächenaktiven Stoffen, Chroci-Koοrdinationskomplexen (Werner-Komplexen) von Stearinsäure, Pluorkohlenstoffpolymeren, verschiedenen Silikonpolymeren und ähnlichen Stoffen.
Verschiedene Anwendungen von Verarbeitungen von Bändern und Etiketten erfordern unterschiedliche Eigenschaften und Formulierungen des druckempfindlichen Klebstoffes, so daß es erforderlich ist, Trennpapiere mit unterschiedlichen Trenneigenschaften zu liefern. Viele der zuvor vorgeschlagenen
Trennmittel sind für bestimmte druckempfindliche Klebstoffe oder Trockenklebstoffe geeignet, jedoch für andere nicht
geeignet, wodurch die Auswahl eines geeigneten Trennmittels schwierig wird. Darüber hinaus ist es in manchen Fällen
wünschenswert, ein Trennpapier zu schaffen, welches auf einer Oberfläche Trenneigenschaften besitzt, die von denjenigen auf der anderen Oberfläche desselben Fapieres verschieden sind. Wenn beispielsweise ein Klebstoffmaterial in dem Trennpapier aufgerollt werden soll, ist es erforderlich, daß eine Seite des Trennpapieres sich leicht ablöst oder trennt, wenn das
Klebband abgewickelt wird, während die andere Oberfläche,
welche in ihrer Lage auf dem Klebstoff bis zur späteren Anwendung verbleiben soll, mit der Oberfläche des druckempfindlichen Klebstoffes verbunden bleibt, bis die Entfernung des Trennpapieres gewünscht wird. Für eine solche Anwendung sind Trennmittel wie Silikone nicht geeignet.
Zusätzlich sind die vorbekannten Trennmittel relativ teuer und eine ziemlich große Menge des Treimmittelmaterials war bei der Herstellung von Trennpapieren hiermit erforderlich. Darüber hinaus sind viele vorbekannte Trennpapiere aus ziemlich unansehnliehen, billigem, braunem Papier hergestellt worden, so daß sie
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nur einen sehr geringen ästhetischen Wert besitzen. Es wäre daher in hohen haße wünschenswert, billige Trennpapiere zu liefern, welche undurchsichtig oder weiß sein sollten.
Eine weitere Schwierigkeit bei vielen der vorbekannten Trennmittel liegt darin, daß sie im allgemeinen aus einem organischen Lösungsmittel auf einen Träger aufgeschichtet v/erden, wodurch Probleme hinsichtlich der Lösungsmittelrückgewinnung, der i'euergefahr und der allgemein üblichen Probleme, die mit organischen Lösungsmitteln verbunden sind, geschaffen werden. Daher wäre es in hohem Kaße wünschenswert, eine Trennmittelzusammensetzung zu liefern, welche aus einer wäßrigen Lösung heraus aufgeschichtet werden könnte, wodurch die normalerweise mit organischen Lösungsmitteln verbundenen Probleme vermieden würden.
Ein weiterer Nachteil der vorbekannten Trennpapiere ist, daß sie dimensionsmäßig nicht beständig waren. So wurden, verschiedene Fiängel festgestellt, einschließlich des sogenannten "ivräuselns", d. h. des sich Auf ringelns. .
Aufgabe der Erfindung ist es, die vorgenannten Nachteile zu überwinden.
Dies ist erfindungsgemäß durch ein Trennmittelsystem möglich, das aus einer Trennmittelzusammensetzung besteht, die sich dadurch auszeichnet, daß die Trennmittelbeschichtung ein lufthaltiges, primäres Trennmittel mit kugelförmigen Oberflächenanteilen wie beispielsweise Luft enthaltende oder lufthaltige mikrokapseln und ein sekundäres Trennmittel umfaßt, welches mit äeia zuvor genannten primären Trennmittel unter Bildung der Trennmittelbeschichtung-zusammenwirkt.
Gemäß der Erfindung wird ein opakes, für druckempfindliche Klebstoffe geeignetes, mit Trennmittel versehenes Blatt geschaffen
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welches einen !Träger mit wenigstens einer mit einer Trennmittel zusacEiensetzung beschichteten Oberfläche besitzt, das sich dadurch auszeichnet, daß die Trennmittelzusammensetzung im wesentlichen kugelförmige, luithaltige Mikrokapseln als primäre Trennmittel enthält. Zusätzlich kann eine relativ kleinere henge eines sekundären Trennmittels in die Trennmittelzusammensetzung eingegeben werden, um eine Trennmittel-?· beschichtung zu liefern, welche ähnliche Trenneigenschaften besitzt, wie sj.e normalerweise bei der Verwendung viel größerer Lengen von üblichen Trennmitteln erhalten wercen.
Überraschenderweise wurde gefunden, daß eine BeschichtungszusamniensetzunE, welche eine größere Kenge von Luft enthaltenden hikrokapseln als primäres Trennmittel und eine relativ kleinere Kenge eines sekundären Trenninittels wie beispielsweise eines Silikons, eines Hethoxysilans, eines Stearatochroc(III)-chlorids oder eines Polyäthylens enthält, ein Trennpapier mit leicht einstellbaren Trenneigenschaften liefert. Da die Luft enthaltenden Mikrokapseln opak nachende hittel wie auch Trennmittel sind, können die derzeitigen Trennpapiere aus ziemlich billigen Trägern oder Unterlagen wie nichtgebleichtem Kraftpapier hergestellt werden und liefern dennoch ein Trennpapier, welches eine ganz ausgezeichnet hohe Opazität und einen sehr guten Weißgrad besitzt. Gegebenenfalls können dem Papier unterschiedliche i'arben gegeben werden, indem die Wände der hikrokapseln mit geeigneten Farbstoffen gefärbt werden.
V;ie im folgenden noch gezeigt wird, wirken die Luft enthaltenden hikrokapseln mit einem zweiten Trennmittel, welches auch als "sekundäres Trennmittel" bezeichnet wird, zusammen, um eine "Trennoberfläche" mit solchen Eigenschaften zu liefern, welche normalerweise viel größere l'iengen an sekundärem. Trennmittel erfordern. Beispielsweise können Luft enthaltende Mikrokapseln mit einer nur 2 % der Normalmenge an Silikon, die zur
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Schaffung einer Trennoberfläche mit .den Eigenschaften einer Silikonbesckichtung von 0,4-54- kg/Eies (1 It per ream) erforderlich sind, betragenden Henge versehen werden.
Der Ausdruck "sekundäres Trennmittel", wie er in der Beschreibung verwendet wird, umfaßt andere Trennmaterial!en als Luft enthaltende Mikrokapseln einschließlich Polyäthylen, Stearatochrorn(Ili)-halogeniden und anderen Chrom- und Aluminiumkoor4inationskomplexen von Stearinsäure, Fettsäuren, Fluorkolilenstoffe, Silikone und andere übliche Trennmittel.
Eine bevorzugte Klasse der sekundären Trennmittel sind die wasserlöslichen Koordinationskomplexverbindungen vom Werner-Typ, in denen ein dreiwertiges Chrom- oder Aluminiumkernatom mit; Stearatoresten koordiniert ist. Solche Chromverbindungen sind im Mandel als dunkelgrüne, alkoholische Lösung (Warenzeichen "Quilon") erhältlich. Die Herstellung und die Struktur dieser Verbindungen ist in der US-Patentschrift 2 273 0^0 beschrieben, so daß hierauf nicht näher eingegangen wird. Obwohl ein Chromsalz der Stearinsäure bevorzugt ist, können auch Salze einer beliebigen acyclischen Carbonsäure mit wenigstens 10 Kohlenstoffatomen verwendet v/erden, z. B. Chromlaurat, Chromoleat und Chronipalmetat. Die entsprechenden Aluminiurakomplexverbindungen sind im Handel als klare, farblose Lösungen erhältlich (beispielsweise von der Firma du Pont unter der Bezeichnung "Aluminium Complex 101").
Andere bevorzugte Arten von sekundären Trennmitteln umfassen die fluiden Silikon-Polyglykolcopolymerisate, Polyorganosiloxane) und Organosilane wie die Methoxysilane der allgemeinen Formel HCK2CK2CH2Si(GCH,)^ worin R einen Alkyl-, Aryl-, Halogen-, ^ethylendiamin-, Alkoxy- oder Epoxyrest oder einen ähnlichen Rest darstellt . Vorteilhafte Methoxysilane sind beispielsweise:
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CH,
P
CIio«C(CHx)C00(CHo)xSi(GCHx)-.
^ ρ <; P 3 5
- CHCH2O(CE2)3Si(CCH3)3i
Cl(CH0) .,Si(OCHx), und
t ? PP
CH5OOCCH2OH2Im(OH2) gHHi CH2) 3Si(OCfl3)3
Andere vorteilhalte hetlioxysilane sind solche der HSi(COIi,),, worin K einen Alkyl- oder einen Ärylreet darstellt« Typische Verbindungen dieser Art umfassen beispielsweise
OHxSi(OCHx), und CJi1-Si(OCEx) x.
P PP op 0 0
anderes vorteilhaftes Silan besitzt die jj'orciel Oh2-OhSiC0OCCH3)3.
Die zuvor genannten Silane und Methoxysilane können in belie-•biger geeiyieter Weise hergestellt werden. Diese Verbindungen sind üblicherweise kuppler, d. h. jedes Holekül besitzt zv/ei verschiedene Arten an Reaktionsfähigkeit. Jedoch sind solche Verbindungen keine konventionellen Trennmittel und wurden bislang in Trennciittelbeschichtungen nicht verwendet.
Silikonharze, z. B. die in den US-Patentschriften 2 258 220 und 2 258 222 beschriebenen Silikonharze sind in Zusammensetzungen für Trennmittelbeschichtuncen in organischen lösungsmitteln wie Xylol eingesetzt worden, und sie wurden in Lengen von etwa 0,454 kg/Ries Papier, berechnet auf Trockenbasis,
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zur Schaffung, der gewünschten Trenneigenschaften angewandt. Erfindungsgemäß wird jedoch das sekundäre Trennmittel wie die zuvor genannten Methoxysilane in Kombination mit dem primären Trennmittel, nämlich den Luft enthaltenden Mikrokapseln nur in einem Bruchteil der Menge, wie sie zuvor mit den konventionellen Silikonharztrennmitteln eingesetzt wurden, angewandt.
Darüber hinaus sind die Organosilikonpolynerisate, wie sie erfindungsgemäß eingesetzt werden, weniger kostspielig und erfordern nicht die ausgedehnten Härtungszyklen, wie sie "bei konventionellen Silikontrennmitteln erforderlich sind. Zusätzlich sind die Trennmittelzusammensetzungen gemäß der Erfindung wäßrig und vermeiden daher die Probleme, welche normalerweise bei der Verwendung von organischen Lösungsmitteln auftreten.
Ohne die Erfindung auf irgendeine bestimmte Theorie oder einen bestimmten Mechanismus zu beschränken, wird angenommen, daß die Luft enthaltenden, luikrokapselartigen Trennmittel mix; den sekundären Trennmitteln zusammenwirken und möglicherweise durch chemische Zwischenwirkung eine Trennmittelzusammensetzung liefern, welche Trenneigenschaften aufweist, die besser als diejenigen sind, welche unter Verwendung entweder des primären oder des sekundären Trennmit.tels allein in den eingesetzten Mengen erreicht werden könnten.
Ein beliebiger, geeigneter Träger kann mit den erfindungsgetnäßcn Trennmittelzusammensetzungen beschichtet werden, um die erfindungsgemäßen Trennpapiere herzustellen. Solche Träger umfassen Papier, Kunststoffolien.einschließlich Polyäthylenfolie und ähnliche Materialien, Textilgewebe einschließlich Geweben axis
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-B-
natürlichen Fasern wie Baumwolle und synthetischen Pasern einschließlich liylon, Glasfasergewebe usw. Solche Träger können flexibel oder nicht flexibel sein.
Sie erfindungsgemäße Trennmittelzusainmensetzung kann auf den speziellen !Träger in Mengen, welche von den gewünschten Eigenschaften in Endprodukt abhängen, in über einen weiten Bereich schwankenden Mengen aufgebracht v/erden. Die Trenneigenschaften hängen mehl· von der Beschichtungsoberfläche als der Stärke der Beschichtung, ab, solange eine ausreichende Beschiehtungszusamu.ensetzung auf den Träger zur Bildung eines glatten, kontinuierlichen Filmes aufgebracht wird. So beträgt beispielsweise ein geeignetes Beschichtungsgewicht zwischen 0,4^4- und 4-,5^- kg/Pdes
__ ρ
wobei ein "Kies" als eine Fläche von 30y αϊ definiert ist.
Die angewandte Menge an sekundärem Trennmittel hängt von den letztlich gewünschten Trenneigenschaften ab, jedoch sollte das sekundäre Trennmittel wenigstens in einer ausreichenden Menge vorhanden sein, um die Trenneigenschaften der Trennriiittelzur.air,-Liensetzung ohne das sekundäre Trennmittel zu verbessern. Geeignete Mengen an sekundären Trennmittel liegen beispielsweise zwischen 1 und 50 Gew.-% und vorzugsweise zwischen 2 und 10 Gew.-£o der trockenen, Luft enthaltenden Mikrokapseln.
In konventionellen Trennbeschichtungen muß das Silikon auf das Papier aufgebracht werden, daß ein glatter, kontinuierlicher TiIm über dem Blatt gebildet wird, wodurch relativ hohe Auftragungs- oder Beschichtungsgewicnte an solchen konventionellen Silikontrennmitteln erforderlich sind. Das erfindungsgemäße Trennmittel erfordert demgegenüber eine viel niedrigere Menge an sekundärem Trennmittel wie einem Silikon, da das sekundäre Trennmittel bei der Verwendung in Kombination mit den Luft
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enthaltenden Mikrokapseln, viel wirksamer ausgenutzt wird. Daher liefert das erfindungsgemäße Korabinationstrenninittel eine glatte, kontinuierliche Trennoberflache bei einem sehr niedrigen Beschichtung- oder Auftragsgewicht.
Die Luft enthaltenden, mikrokapselartigen Trennmittel können einen. Durchschnitt st eilchendurchniesser in einen beliebigen, " gewünschten Bereich aufweisen. Jedoch liegt ein bevorzugter Durchschnittsteilchendurchmesser unterhalb 2 Mikron und ein besonders bevorzugter Bereich liegt zwischen 0,25 und 1 Mikron.
Der bevorzugte Bereich an Teilchengrößen für das Luft enthaltende, mikrokapselartige Trennmittel ist ebenfalls in der Lage, dein Tracer eine ausgezeichnete Opazität oder Undurchsichtigkeit zu erteilen. So kann selbst ungebleichtes Kraftpapier mit der Trennrnittelzusamniensetzung gemäß der Erfindung beschichtet werden und liefert dennoch eine in hohem Maße opake, weiße Oberfläche. Das Trennpapier gemäß der Erfindung besitzt nicht nur eine hohe Opazität sondern darüber hinaus bei niedrigem Beschiclttungsgewicht und niedrigen Kosten eine hohe Helligkeit,. hohen Glanz und gute DimensionsStabilität. Darüber hinaus ist keine spezielle Beschichtungsvorrichtung erforderlich und die erfindungsgemäßen Trennmittelbeschichtungszusammensetzungen können auf den gewünschten Träger unter Verwendung der üblichen Vorrichtungen für die Papierbeschichtung aufgetragen werden.
Die Trenneigenschaften der vorliegenden TrennmittelbeschicJitungen können gesteuert und die gewünschten Eigenschaften erzielt werden, indes:
1) die Menge an Trennmittel variiert wird,
2) die Sorte des sekundären Trennmittels verändert wird,
3) verschiedene Wandmaterialien für die MikroKapseln eingesetzt werden und
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4) das sekundäre !Trennmittel an verschiedenen Stellen des Verfahrens zugesetzt wird.
hikrokapselbeschichtungen, in welchen lediglich das primäre Trennmittel, d. h. die Luft enthaltenden liikrokapseln vorliegen, besitzen ebenfalls vorteilhafte Trenneigenschaften. Jedoch wird es besonders bevorzugt, ein sekundäres Trennmittel, wie es zuvor beschrieben wurde, in die Trennmittelbeschichtungen gem=Lß der Erfindung einzubauen,
Das sekundäre Trennmittel in der Trennmittelbeschichtung geuäß der Erfindung kann in beliebiger, geeigneter Weise eingegeben werden. Beispielsweise kann das sekundäre Trennmittel z. 3. ein Silikon-Glykolcopolymerisat mit einer wäßrigen Lösung eines Ennilgators und einem hochlTüchticein, ölartigen haterial, z. B. Benzin (mineral spirits) unter Bildung von Emulsionströpfchen mit der gewünschten Teilchengröße zusammengemischt werden. Als nächstes kann" das gewünschte polymere liaterial, z. B. Harnstoff-I'Ormaldehyd oder Polystyrol, zu der Emulsion hinzugegeben werden, um jedes Emulsionströpf chen einzukapseln und um Cl enthaltende Trennmittel-Vorläuferverbindungen herzustellen. Schließlich kann die entstandene, Mikrokapsel-Trennmittelbeschichtung auf den gewünschten Träger, z. B. Papier, aufgeschichtet werden, welches dann getrocknet wird, um die Ül enthaltenden Vorlaufermikrokapseln unter Ersatz des Kernes der Mikrokapseln durch Luft zu aktivieren.
Alternativ kann die ül enthaltende, primäre Trennmittel-Vorläuferdispersion mit einem sekundären Trennmittel oder mit mehreren sekundären Trenntnitteln zur Bildung einer wäßrigen· Trennmittjelbeschichtungzusammensetzung zusammengemischt werden, welche dann auf den gewünschten Träger aufgeschichtet und zur Aktivierung der Mikrokapseln getrocknet wird.
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Zusammengefaßt kann gesagt werden, daß das sekundäre Trennmittel:
1) zu der Emulsion vor dem Einkapseln zugesetzt werden kann,
2) zu einer Dispersion von vorgeformten Vorlaufermikrokapseln zugesetzt werden kann,
3) zu einer Dispersion von aktivierten, Luft enthaltenden, mikrokapselartigen Trennmitteln hinzugesetzt werden kann,
4) zu der Emulsion mit dem Einkapselungsmittel, z. B. Harnstoffi'ormaldehyd, zugesetzt werden kann oder
5) in einer beliebigen Kombination der Verfahrensweisen 1), 2), 3) und 4) hinzugegeben werden kann.
Die Herstellung der Luft enthaltenden Mikrokapseln in dieser Weise ist im einzelnen in der US-Patentschrift 3 585.149 beschrieben, so daß bezüglich der Einzelheiten hierauf verwiesen werden kann.
Bezüglich der Verfahrensweise zur Herstellung der Vorläufer-Mikrokapseln sei jedoch folgende kurze Beschreibung gegeben: Durch einfaches Zusammenmischen von wenigstens vier Bestandteilen können diese hergestellt werden. Diese Bestandteile sind:
• (A) ein in Wasser nicht mischbares, öliges Material;
(B) ein amphiphiler Emulgator;
(C) wenigstens eine Lösung, die ein polymeres Harz enthält, wobei diese Lösung entweder:
1) eine ein hydrophobes, thermoplastisches Harz als gelösten Stoff, wobei das Harz keine nennenswerte Löslichkeit in dem öligen Material besitzt, und eine Wasser-in-öl-mischbare organische Flüssigkeit als Lösungsmittel enthaltende Lösung ist, wobei das thermoplastische Harz in iorm fester Teilchen aus der Lösung bei der Verdünnung mit Wasser abgetrennt werden Kann,
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2) eine ein teilweise kondensiertes, hitzehärtbares Harz als gelösten Stoff und Wasser als Lösungsmittel enthaltende Lösung ist, wobei das Harzkondensat in i'orm fester Teilchen aus der Lösung bei der Verdünnung mit Wasser abgetrennt werden kann, oder
3) eine hischung von 1) und 2) ist, und
(D) Wasser in ausreichender henge, um d:.e Abtrennung wenigstens eines der polymeren Harze aus der Lösung zu bewirken.
Die Aufeinanderfolge des Vermischens nuß derart sein, daß ein Einkapseln der Emulsion durch wenigstens eines der synthetischen harze in der hischung bei der Verdünnung und die schließliche Abtrennung aus der Lösung in Form fester Teilchen um einen kern von Öl in Wasser bei der Verdünnung mit Wasser nicht eher auftritt, als gleichzeitig mit der Bildung der Emulsion. Anders ausgedrückt nuß die Verdünnung, welche durch Zugabe von Wasser zu der hischung von Ölemulgator-Harzlösung oder durch die Zugabe der Harzlösung zu der Wasser-öleniulgatormischung durchgeführt werden kann, der letzte Vorgang des Prozesses sein. Im ersten i'all können daher der Emulgierungsvorgang und der Einliapselungsvorgang als gleichzeitig auftretend angesehen werden, während im zweiten i'all die Emulsion bereits gebildet ist, wenn sie mit der Harzlösung vermischt wird.
Das mit Wasser nicht mischbare, ölige Material bildet den Kern der Vorläufer-Mikrokapseln und wird bei der Aktivierung aus den hikrokapseln ausgetrieben und durch Luft ersetzt. Unter dem Ausdruck "mit Wasser nicht mischbaren, öligen haterialien", wie er hier verwendet wird, sind lipophile Materialien zu verstehen, welche vorzugsweise flüssig sind, z. B. öle, die sich nicht mit Wasser vermischen und die durch die porösen Wände der verwendeten,
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teilchenförmigen Vorläufer-Mikrokapseln ausgetrieben werden können. Die einzelnen Mikrokapseln, wie sie erfindungsgemäß verwendet werden, können mit Fetten und Wachsen mit niedrigem Schmelzpunkt als lipophiles Material versehen werden. Jedoch sind öle das bevorzugte Kernmaterial, da sie keine spezielle Temperatureinhaltung während der Herstellung der hikrokapseln erfordern. Darüber hinaus werden öle leichter verdampft und durch die Mikroporen der Wände der Mikrokapseln bei der Anwendung von Hitze ausgetrieben.
Zu den Materialien, welche bevorzugt als lipophile Kernmaterialien in dem erfindungsgeraäßen Verfahren verwendet werden, gehören: aliphatxsche Kohlenwasserstoffe, z. B. Heptan, Octan, Decan oder Mischungen solcher Substanzen wie beispielsweise Benzinprodukte. f
Die bevorzugten, lipophilen Materialien sind solche öle, welche einen ziemlich hohen Dampfdruck, d. h. eine hohe Flüchtigkeit, besitzen, so daß sie durch die Mikroporen der mit festen Wänden versehenen Mikrokapseln über einen weiten Temperaturbereich vollständig und leicht ausgetrieben werden können, ζ. B. durch Anwendung mäßiger Wärmemengen, z. B. bei Temperaturen von O bis 180 0C und vorzugsweise zwischen 30° und 100 0C. Besonders bevorzugt werden öle verwendet, welche aus den hikrokapseln bei Temperaturen ausgetrieben werden können, welche üblicherweise beim Trocknen von Papierbahnen oder Papierbeschichtungen angewandt werden, wie z. B. 85 0C Besonders bevorzugte öle zur Anwendung beim erfindungsgemäßen Verfahren umfassen Benzine, (mineral spirits), Benzol, Xylol, Toluol, Styrol, Terpentin und öle mit gleicher Flüchtigkeit.
Auf diese Weise können die öl enthaltenden Vorlaufer-Mikrokapseln aktiviert werden, indem die kapseln auf Papier aufgebracht werden
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und das Papier zum Austreiben des Öls durch die porösen Wände der Kapsel und unter Ersatz des Öls durch Luft erhitzt wird. Alternativ kann eine Dispersion der Kapseln sprüh-Cetrocicnet werden, um Luft enthaltende Mikrokapseln herzustellen. Das entstandene, trockene Pulver kann in Wasser dispergiert und auf einen geeigneten Träger aufgebracht werden. Auf diese Weise kann eine beliebige Vorrichtung zum Erhitzen der Vorlauf erliikrokapseln angewandt werden, um sie zu aktivieren und die primären Trennmittel gemäß der Erfindung zu liefern.
Die Emulgatoren, welche bei der Herstellung der Mikrokapseln verwendet werden können, sind "amphiphil". Dies bedeutet, daß sie - obwohl die Emulgatoren im allgemeinen bevorzugt in einer Phase der Emulsion löslich sind - dennoch einen nennenswerte Affinität für die andere Phase besitzen. Ein amphiphiler Emulgator kann daher so beschrieben werden, daß er dem öl mehr hydrophile Eigenschaften als dieses vorher besaß erteilt und umgekehrt dem Wasser ein stärker lipophiles Verhalten erteilt. Beispiele von aiaphiphilen Emulgatoren, die bei der Erfindung eingesetzt werden können sind in der Natur vorkommende, lyophile Kolloide einschließlich der Gumme, Proteine und Polysaccharide wie Gummiarabikum, Tragant , Agar, Gelatine und Stärke und synthetische Materialien wie Hydroxyäthylcellulose, hethylcellulose, Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon und Copolymerisate von Kethylvinyläther und Maleinsäureanhydrid.
Die thermoplastischen Harze, welche als Einkapselungsmaterialien dienen können, sind hydrophob. Anders ausgedrückt bedeutet dies, daß sie nicht in der Lage sein sollten, sich einfach in Wasser zu lösen. Obwohl festgestellt werden mußte, daß alle Harze einige wenn auch sehr schwache hydrophile Eigenschaften aufweisen, müssen solche Harze, Vielehe bei dieser Ausführungsform
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der Erfindung einsetzbar sind, zum größten Q?eil hydrophob sein, d. h. mehr lipophil als hydrophil.
Im allgemeinen sind die thermoplastischen Harze makromolekulare Polymerisate,. Copolymerisate und Blockpolymerisate. Die bevorzugten Harze sind solche, welche nicht ionisierbare Gruppen enthalten, da das Ausmaß, zu dem ein Harz ionisiert, einen letztlichen Einfluß auf die hydrophilen-hydrophoben Eigenschaften des Earzes besitzt. Harze wie Polyvinylchlorid und Polystyrol sind nicht-ionisierbar und aus diesem Grunde bevorzugt. Andere Harze, welche jedoch verwendet werden können, sind Polyvinylacetat, Vinylchlorid-Vinylidenchloridcopolymerisate, Celluloseacetat und iLthylcellulose. Novolakharze, Vielehe lineare, thermoplastische Kondensationsprodukte von Phenol und formaldehyd sind, sind ebenfalls zur Anwendung bei der Erfindung als-thermoplastische Harze geeignet. Die Novolake sind dauernd schmelzbar und löslich, solange ihre Kolekülstruktur linear ist.
Die Auswahl von Lösungsmitteln für das zu verwendende Harz hänßt von dem spezifischen thermoplastischen Harz für das Einkapseln und dem angewandten öl ab. Darüber hinaus muß das Lösungsmittel ausreichend mit Wasser löslich sein, damit das Harz von seiner Lösung abgetrennt werden kann, wenn die Öl-Harzmischung mit Wasser vermischt wird.
Im allgemeinen sind die bevorzugten Lösungsmittel organische Lösungsmittel mit niedriger Polarität. Tetrahydrofuran wurde mit Erfolg bei allen zuvor genannten Harzen eingesetzt, so daß es aus diesem Grunde bevorzugt ist. Beispiele weiterer vorteilhafter Lösungsmittel sind Dioxan, Cyclohexanon, Kethyltetrahydro· furan, ftethylisobuty!keton und Aceton.
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Eine geringe lienge an Stabilisator kann in die Lösung des thermoplastischen Harzes eingegeben v/erden, um die Stabilität des Harzes gegenüber Hitze, Licht und atmosphärischem Sauerstoff zu erhöhen. Beispiele von anwendbaren Stabilisatoren sind dibasisches Bleiphosphit, dibasisches Bleistearat, dreibasisches Bleisulfatmonohydrat, Dibutylzinnmaleat und andere Stabilisatoren, welche an sich bekannt sind. Die Verwendung solcher Stabilisatoren erfolgt in der üblichen, wohlbekannten Weise.
Die teilweise kondensierten, hitzehärtbaren Harze, welche bei den verschiedenen Ausführungsformen gemäß der Erfindung .verwendet werden können, müssen in ihrem festen, unschmelzbaren Zustand ebenfalls hydrophob sein. Diese Harze umfassen die große Klasse der als i'ormaldehydkondensationsprodukte bezeichneten hassen und sie umfassen Kondensationsreaktionsprodukte von iormaldehyd mit Phenolen wie Phenol, m-Kresol und 3>5-XyleE.ol Carbamide wie* Harnstoff, Triazine wie Iielamin, Amino- und Amidoverbindungen wie Anilin, p-Toluolsulfonamid, Äthylenharnstoff und Guanidin. Unter dem Einfluß von Wärme verändern sich diese Harze irreversibel vom schmelzbaren und/oder löslichen fraterial zu einem unschmelzbaren und unlöslichen haterial.
Die bevorzugten i'ormaldehydkondensationsprodukte, welche bei der Erfindung eingesetzt werden, sind teilweise kondensierte Kelarnin-i'ormaldehyd-, Phenol-i'ormaldehyd- und Harnstoffformaldehydharz e. Diese teilweise kondensierten Harze können in einfacher V/eise nach an sich bekannten Verfahrensweisen hergestellt werden. Beispielsweise wird ein Harnstoff-Formaldehydteilkondensat oder -sirup, der in einer Reihe der im folgende^ noch aufgeführten Beispiele eingesetzt wurde, hergestellt, indem 60 g Harnstoff in 184 ml 57 Gew.-%iger Formaldehydlösung, welche auf einen pH-Wert von. δ mit Natriumcarbonat neutralisiert
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v:ar, unter Rückfluß gekocht wird. Das lip !verhältnis -von Formaldehyd zu Harnstoff in diesem ReaKtionsgetnisch betrug 2,3 : 1. Die Reaktion wurde etvra 1 bis 1,5 Stunden bei einer Temperatur zwischen 92 ° und 96 0C fortgeführt oder bis etwa 1 Volumenteil des Condensates bei der Verdünnung mit 2 bis 10 Volumenteilen Wasser trübe wurde. Das Kondensat kann unmittelbar eingesetzt -werden oder es kann für eine spätere Verwendung durcft Zugabe einer kleinen Menge von etwa 6 bis 15 Gew.-fr an Methanol su deui Kondensat aufbewahrt werden. Das ftethanol verhindert irgendeine v/eitere, rasche Kondensation der Harzlösung beim Stehen und kann aus dem Sirup entweder vor oder während des ■ Mschvorganges abgedampft oder ausgetrieben werden. Das harzartige Kondensat oder der Sirup bildet mit oder ohne dem hethanol eine wäßrige Lösung von teilweise kondensiertem, in starkem Kaße vernetzbarem harz, wobei diese Lösung auf wenigstens das Zweifache ihres Volumen^ verdünnt werden kann, bevor irgendeine nennenswerte Abtrennung des Harzes aus seiner Lösung auftritt. Nach der Trennung des Harzes" von seiner Lösung schreitet die Kondensationsreaktion mit der Zeit fort, wodurch eine zusätzliche Vernetzung der teilweise kondensierten Substanzen auftritt. Diese zusätzliche Kondensation oder Vernetzung kann durch die Anwendung von Wärme auf die ausgefällten Teilchen beschleunigt werden. Auf diese Weise v/erden die Mikrokapseln, vrelche Wände eines hitzehärtbaren Harzmaterials aufweisen, mit dem Ablauf der Zeit härter.
Eine beliebige Vorrichtung kann verwendet vierden, um den gewünschten Träger mit der erfindungsgemäßen Trennbeschichtung szusammensetzung zu versehen. Die Trennbeschichtungszusammensetzung gemäß der Erfindung kann beispielsweise durch eine Reihe von Stufen hergestellt werden, welche das Emulgieren eines hochflüchtigen Öles in einem Stärkeemulgator und Wasser unter solchen Rührbedingungen oder Bedingungen des Inbewegunghaltens, bis Tröpfchen mit einem Durchschnittsteilchendurchmesser
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von 1 Mikron erhalten wurden, umfassen. Als nächstec werden die entstandenen Öltröpfchen eingekapselt, indem ein liitzenärtbnres oder thermoplastisches Harz als Einkapselungsmittel zu der Emulsion unter fortgeführtem Rühren hinzugegeben wird. Ein Härtungsmittel, zusätzliches, sekundäres Trennmittel und/oder ein Bindemittel kann gegebenenfalls zu der Mikrokapsel-Dispersion der Öl enthaltenden Vorlaufer-Mikrokapseln hinzugegeben werden. Die entstandene Hikrokapsel-Mspersion kann auf dem gewünschten Träger aufgeschichtetwerden, und die Beschichtung kann zur Aktivierung der Vorlaufer-Hikrokapsein getrocknet werden. Auf diese Weise wird ein Trennblatt hergestellt, und ein klebriger, druckempfindlicher Klebstoff kann mit dieser Trennbeschichtung in Kontakt gebracht werden.
Ira folgenden wird die Erfindung anhand von Beispielen, welche bevorzugte Ausführungsformen darstellen, näher erläutert. Vie bereits zuvor beschrieben, ist unter dem Ausdruck "Hies" der von Papier her bekannte Ausdruck zu verstehen, wobei ein Hies
ο
307 m entspricht, d. h. 5OO Blatt Papier mit einer Größe von 63,5 crn χ 99»06 cm. Falls nichts anderes angegeben ist, beziehen sich alle Prozentangaben auf Gewicht.
Beispiel 1
^O L Benzin (mineral spirits) werden mit einem Gemisch von 112,5 g 20 Gew.-fcLger Emulgatorlösung einer benzylierten ütänie in Wasser und 6 g einer 28,6 Gewl-fcLgen Lösung eines Chromkomplexes von Stearinsäure in Isopropanol emulgiert.
Die zuvor genannten Bestandteile werden in einem Viaring-Mi seller ecvulgiert, bis die Durchschnittsteilchengroße der■ Eniulsionströpfchen etwa 1 liikron beträgt. Als nächstes werden .10 £ eines wäßrigen harnstoff-l'Ormaldehydkondensates der B-btuie mit 60,B Gew.-% Feststoffen langsam zu der Emulsion unter fortwährendem Hühren bzw. Inbewegunghalten hinzugegeben.
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Mit der erhaltenen Mikrokai^nel-Trennbescfrichtung wird ein Papieriräger beschichtet und bei einer Temperatur von etwa 170 C während einej? ausreieilenden Zeitspanne zum Austreiben des aus Benzin bestehenden Kernmaterials aus den Mikrokapseln und zum Ersatz ή es Öls durch Luft getrocknet. Das entstandene Papier besitzt ausgezeichnete Trenneigenschaften und Wasserbeständigjceit. Die TAPPl-Gpazität des Trennpapiers beträgt 92,5 % Punkte, dies ist einem Anstieg um 21,01 Einheiten über die Opazität des ursprünglichen, nicht beschichteten Papiers äquivalent. Das Trennpapier besitzt ein Beschichtungsgewicht von lediglich 2,09 kg/Hies.
Beispiel 2
Die Arbeitsweise von Beispiel 1 wird mit der Ausnahme wiederholt, daß 4 g des Chromlcomplexes anstelle der 6 g von Beispiel 1 mit den Stärkeemulgator zusammen mit 50 g Benzin eraulgiert werden.
Als nächstes werden 10 g des Harnstoff-Normaldehydharzes der B-Stufe, bezogen auf Trockengewicht, zum Einkapseln der Eiiiulsionströpfchen hinzugegeben. Die entstandenen hikrokapseln besitzen einen Durchschnittsteilchendurchraesser von etwa 1,0 Hikron und ergeben beim Beschichten auf gebundenes Papier sehr gute Trenneigenschaften, eine gute Opazität, gute Haftung und gute Wasserfestigkeit.
Beispiel 3
3 g des in Beispiel 1 verwendeten, sekundären Trennmittelε werden mit 19^ g einer 19,3 Gcw.-%igen Stärkelösung in Wasser vermischt und mit 137»5 6 Petroleum in einem Waring-Kischer emulgiert.
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Dnc Emulgieren wird fortgeführt, bis die Durchschnittcteilchengröße der Emulsionströpfchen etwa 1 Mikron im Durchmesser beträgt. Der pli-Wert der Emulsion beträgt 3,4 und sum Einstellen der Emulsion bis auf einen neutralen pH-Wert von 6,8 werden 3 ml einer 29 %igen Lösung von AmmoniumhydroxiG zu der Emulsion hinzugegeben.
Als nächstes werden 33»5 g eines wäßrigen Harnstoff-Formaldehydhnrzes mit *?& Gew.-% I-'eststoffen langsam zu der Emulsion zur Bildung von hikrokapseln hinzugefügt. Die entstandene Dispersion wird auf Papier mit einem Beschichtungsgewicht von 1,13 kg/Ries aufgeschichtet und zum Aktivieren der Kapseln getrocknet. Das fertige Trennpapier besitzt gute Trenneigenschaften, Opazitat, uaftung und Wasserfestigkeit wie zuvor.
Beispiel 4
50 g Benzin werden mit 112,5 g einer 20 Gew.-%igen Lösung eines Stärkeemulgators emulgiert. Eine wäßrige Harnstoffl'Ormaldehydlösung, welche 60,8 Gew.-% Feststoffe enthält, wird in einer ftenge von 37 g niit 12 g einer Emulsion von nicht-ionischem Polyäthylen als sekundärem Trennmittel zusammengemischt.
Die entstandenen Hikrokapseln besitzen einen Durchschnittsteilchendurchmesser von etwa 1,0 Iiikron. Wie zuvor wird die Mikrokapsel-Dispersion auf gebundenes Papier aufgeschichtet und bei etwa 85 °C zum Austreiben des flüssigen Kernes getrocknet. Es wird.ein Trennpapier mit guten Trenneigenschaften und guten weiteren Eigenschaften, sogenannten Hilfseigenschaften, d. h. Opazität, Haftung und Wasserfestigkeit auf diese Weise hergestellt.
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Beispiel $
5Ό y Benzin werden mit einem Gemisch von 112,5 B einer 20 G-ew.-/oigen Stärkelösung in Wasser in einem Waring-Hischer emulgiert. Haenden die Emulsionströpfchen eine Durchschnittsteilchengröße von etwa 1 Mikron besitzen, werden 10 g eines wäßrigen liarnstoff-Formaldehyd-Kondensates der B-Stufe langsam zur Emulsion unter fortgesetztem Inbewegunghalten hinzugegeben. Als nächstes werden 6 g einer Isopropanollösung eines Ghromkomplexes von Stearinsäure von 28,6 Gew.^% zu der Mikrokapsel-Dispersion hinzugegeben. Die entstandene Dispersion wird auf Papier aufgeschichtet und durch (Trocknen aktiviert, wobei ein ausgezeichnetes Trennpapier erhalten wird.
Anhand der nächsten Beispiele wird die Zugabe eines sekundären Trennmittels zu einer Dispersion von zuvor aktivierten hikrokapseln beschrieben»
Beispiel 6
700 g Benzin werden in 1400 g' einer 20 %igen"Stärkelösung in Wasser emulgiert und das Inbewegunghalten wird fortgeführt, bis der Durchschnittsteilchendurchmesser der tröpfchen etwa 1 Mikron beträgt. Ein Sirup eines teilweise kondensierton Harnstoff -i'ormaldehydharzes der B-Stufe mit 65 cFeststoffen in Wasser wird zu der Emulsion unter fortgeführtem Inbewegunghalten z\im Einkapseln der Tröpfchen hinzugegeben. Die entstandene Suspension der Iiikrokapseln wird zur Entfernung sowohl der wäßrigen, kontinuierlichen Phase als auch des im Kern der Iiikrokapseln enthaltenen Benzins sprühgetrocknet.
30 g der trockenen, aktivierten, Luft enthaltenden Mikrokapseln werden in 70 g Wasser suspendiert und es werden 6,2 g einer 28,6 %igen Lösung von Stearato-chrom(III)-chlorid hinzugegeben.
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Die entstandene Trennbeschichtung wird auf gebundenes Papier in einem BeEchichtungsgewicht von 1,81 .kg/Ries aufgebracht und ergibt ein Trennpapier mit guten Trenneigenschaften, guter Opazität und guter Vaseerfestigkeit.
Beispiel '/
128 g einer 25 /oigeii wäßrigen Lösung von Polyvinylalkohol (im Handel unter der Warenbezeichnung "GGVOL 971" von CPTi erhältlich) werden in einem Waring-ilischer eingegeben und ec werden 32 g einer 50 /»igen Lösung eines Silikon-PoIyglykolcopolymerisates (im Handel unter der Bezeichnung i'-11522 von Dow Corning erhältlich) hinzugegeben. Als nächstes v/erden 64- g Xylol unter Bedingungen eines lebhaften Kührens hinzugegeben und das Rühren wird fortgeführt, bis die Durchschnittsteilchengröße der JMuulsionstropfchen etwa 1 Mikron beträgt. Als nächstes werden 67,4- g einer 18,3 Gew.-%igen Lösung eines Aluminiumkomplexes von Kyri st insäur e in Ieopropanol (im Handel unter der Bezeichnung Aluminiumkomplex 101 von duFont erhältlich) und 11,4 g Lelaminformaldehydlösung mit 70 % Peststoffen in V/asser zu der Emulsion zur Herstellung einer Trennzusamniensetzung hinzugegeben.
Ein Papierträger wird dann mit der entstandenen Kikrokapseltrennbeschichtungszusaminensetzung beschichtet. Das Papier wird etwa 5 Minuten bei einer Temperatur von etwa 80 C getrocknet, um das Xylol-Kernmaterial aus den Mikrokapseln auszutreiben und den flüssigen Kern durch Luft zu ersetzen.
Das entstandene Papier besitzt ausgezeichnete Eigenschaften, hervorragende Wasserfestigkeit und sehr gute Opazität.
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Beispiel 8
Lj6 Gew.-Teile eines Polyvinylalkohols mit hoher Viskosität (im Handel unter der Bezeichnung EP-IJO von Denka erhältlich) werden in 644 Gew.-Teilen Wasser zur Herstellung einer homogenen Lösung aufgelöst. Als nächstes werden 112 Gew.-Teile eines aliphatischen Kohlenwasserstofföls mit einem Siedebereich von 160 bis 180 0C durch Emulgieren in der Polyvinylalkohollösung dispergiert.
Das Emulgieren wird fortgeführt, bis die Öltröpfchen einen Durchschnittsdurchmesser von etwa 0,5 Mikron besitzen. Als nächstes werden 21 Gew.-Teile einer 7 Teile Wasser und 14 Teile eines modifizierten helamin-I'Ormaldehydharzes enthaltenden^ Lösung zu der Emulsion bei einer Temperatur von 40 °C hinzugegeben. Die Emulsion wird fortlaufend während einer Zeitspanne von etwa 10 Minuten in Bewegung gehalten, dann werden 7 Gew.-Teile eines Silikon-Polyglykolcopolymerisates unter fortgeführtem Inbewegunghalten hinzugegeben, bis das sekundäre Trennmittel gleichförmig in der Emulsion verteilt ist.
Die entstandene Trennzusammensetzung wird auf einen Papierträger in einer Konzentration von 2,04 kg/279 m aufgetragen. Das entstandene Trennpapier wird 30 Minuten bei einer Temperatur von 60 C zum Austreiben des Öles getrocknet.
Um die Trenneigenschaften des beschichteten Trennpapieres zu untersuchen, wird ein handelsübliches Zellglasband mit einen druckempfindlichen Klebstoff auf Kautschukbasis beschichtet und auf das beschichtete Trennpapier aufgebracht. Das entstandene Laminat besitzt einen Trennwert von 20 g/2,i?4 cm bei der Untersuchung auf einem Keil-Tester.
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Ein Celluloseacetatband,. welches mit einem druckempfindlichen Klebstoff auf Acry!basis beschichtet ist, wird auf eine zweite Probe des Trennpapieres aufgebracht. Das entstandene Laminat besitzt einen brennwert von 75 c/2,54- cm bei der ' Untersuchung auf einem Keil-Tester.
BeisT)iel 9
140 Gew.-Teile einer monofunktionell-substituierten Stärke (im Handel unter der Warenbezeichnung Emulsicote 87 von Penick & Ford erhältlich) werden in 560 Gew.-Teilen Wasser bei einer Temperatur von 40 0C dispergiert. Die entstandene Suspension v/ird auf eine Temperatur von 80 0C unter fortgeführtem Rühren während einer Gesamtdauer von 1 Stunde erwärut.-Als nächstes werden 140 Gew.-Teile eines aliphatischen Kohlenwasserstoffes mit einen Siedepunktsbereich von 1GO °0 bis 180 0C durch Emulgieren in der Stärkelösung dispergiert, welche zuvor auf eine Temperatur von 40 0C abgekühlt war.
Das Emulgieren wird fortgeführt, bis die Größe der öltröpfchen einen Durchschnittsdurchmesser von etwa 0,5 Hikron erreicht. Als nächstes werden 67 Gew.-Teile eines Gemisches, welches 20 Gew.-Teile Wasser und 40 Gew.-Teile eines modifizierten Helamin-i'ormaldehydharzes enthält, zu der Emulsion unter fortwährendem Inbewegunghalten hinzugegeben. Schließlich werden 18,9 Gew.-Teile eines Glykolpolysiloxane mit der Kikrokapsel-Dispersion vermischt.
Die erhaltene, Kapseln enthaltende Trennzusaramensetzung wird auf einen tapierträger zur Bildung eines Trennpapieres 'in
einer henge von 1,61 kg/27^9 ei Papier aufgebracht. Das beschichtete Papier wird dann für eine Zeitspanne von 50 Minuten bei · einer Temperatur von 60 0C getrocknet. Ein Zellglasband mit einem druckempfindlichen Klebstoff auf Kautschukbasis wird auf
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das Trennpapier aufgebracht ixnd auf einem Keil-Tester untersucht. Der entstandene Schichtkörper besitzt einen Trennwert von 12 g/2,54 cm.
Ein Celluloseacetatband, das mit einem druckempfindlichen Klebstoff auf Acrylbasis beschichtet ist, wird auf eine zweite Probe des Trennpapieres aufgebracht und die Trenneigenschaften des entstandenen S.chichtkörpers auf einem Keil-Tester untersucht. Dieses Laminat besitzt einen Trennwert von 45 g/2,54· cm.
Anhand der folgenden Beispiele wird die Herstellung von ÜbertragungsbeSchichtungen erläutert, bei denen die Trennpapiere gemäß der Erfindung verwendet werden.
Beispiel 10
Eine druckempfindliche Klebstoffzusammensetzung wird hergestellt, welche 100 Teile eines Copolymerisates aus Isobutylen und Isopren enthält und die mit 15 Gew.-Teilen eines Terpen-Phenolharzes und 15 Teilen eines Phenol-Härterharzes, gelöst bis zu 30 Gew.-% Feststoffkonzentration in einem Lösungsmittel gemisch aus Toluol und Hexan enthält.
Der druckempfindliche Klebstoff wird auf die mit Trennmittel beschichtete Oberfläche des Trennpapieres, das im Beispiel 8 zuvor beschrieben wurde, mit einem Auftragsgewicht von 4 bis 5 g/
ο
645 cm aufgetragen und für eine Zeitdauer von 5 Hinuten bei einer Temperatur von 170 0C getrocknet. Der entstandene Schichtkörper wird mit der Klebstoffseite zu Glasgewebe gewandt durch die Preßwalzen bei einem Druck von 2,8 bis 4,2 kg/cm hindurchgeführt. Wach dem Entfernen der Papierlage von dem Glasgewebe kann die Klebstofflache, welche an dem Glasgewebe gebunden ist, auf eine beliebige, saubere Oberfläche aufgeklebt v/erden.
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ü-ine solche Arbeitsweise wird üblicherweise als eine Klebstoff Übertragungstechnik bezeichnet.
Beispiel 11
Ein klebriger, druck empfindlicher Klebstoff wird auf die im Beispiel 9 beschriebene Trennbeschichtungsoberflache bei ' eineu Bccchichtungsgewicht von 2,5 bis 3j5 g/64-5 cn aufgebracht. Der Klebstoff ist ein Copolynerisat aus 50 Teilen Vinylacetat und 50 Teilen Di(2-äthylhexyl)-acrylat mit 40 % i'eststoff in einem Gemisch aus Toluol und Ithylacetat als Lösungsmittel.
Der entstandene, mit Klebstoff beschichtete Trennstreifen wird 3 hinuten bei einer Temperatur von 99 °C getrocknet und dann mit der Klebstoffseite anliegend an ein Ausgangspapier für Etiketten durch Druckwalzen bei einem Druck von 2,3 bis 4,2 kg/cm durchgeführt. Der Trennstreifen kann von dem Papier entfernt werden, um den Klebstoff, der an das Ausgangspapier für die Etiketten gebunden ist freizulegen, und die Etiketten können auf eine beliebige, saubere Oberfläche aufgeklebt werden.
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Claims (1)

  1. Patentansprüche
    1. Opakes, mit Trennmittel versehenes Blatt oder i'olie, welches einen Träger mit wenigstens einer mit einer Trenmaittelzusammensetzung beschichtete Oberfläche besitzt, dadurch gekennz eichnet," daß die Trennmittelzusammensetzung Luft enthaltende, primäre Trennmittel mit kugelförmigen Oberflächenanteilen und einen kleineren Anteil eines sekundären Trennmittels enthält.·
    2· Trennblatt nach Anspruch 1, dadurch geken"nz eichnet, daß die primären Trennmittel Luft enthaltende Kikro-. kapseln sind.
    3· Trennblatt nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die hikrokapseln einen Durchschnittsdurchmesser unter 2 Mikron besitzen.
    4. Trennblatt nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Trennmittelzusammensetzung zwischen 1 und JO Gew.-% des sekundären trennmittels, bezogen auf die trockenen Mikrokapseln, enthält.
    5. Trennblatt nach Anspruch 1,dadurch gekennzeich-η et, daß das sekundäre Trennmittel Polyäthylen, ein ilethoxysilan, ein Silikon-Polyglykolcopolymerisat oder ein Metallkomplex einer Fettsäure ist.'
    6. Trennblatt nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das primäre- Trennmittel aus einer Emulsion hergestellt ist, welche eine Emulsion von flüchtigem ül-in-Wasser umfaßt, wovon die wäßrige Phase ein Emulgiermittel und das sekundäre Trennmittel enthält.
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    -.—i - . ' ■
    ?. Trennblatt nach Anspruch 4-, dadurch ge kennzeich .net, daß das Emulgiermittel Polyvinylalkohol, eine benzylierte Stärke oder eine Allylstärke ist.
    8. Trennblatt nach Anspruch 1, dadurch gekennzeich η e t, daß das Trennblatt hergestellt ist, indem ein Träger mit einer wäßrigen Trennzusanraensetzung beschichtet wird, welche Öl enthaltende Vorlaufer-ilikrokapseln und ein sekundäres Trennmittel enthält und der beschichtete · Träger zum Austreiben des Öls aus den Kapseln und zum Ersatz des Öles durch Luft erhitzt wurde.
    9. Trennblatt nach Anspruch 1, dadurch gekennzeich net, daß das Trennblatt durch Beschichten eines Trägers mit einer wäßrigen Trennzusammensetzung hergestellt ist, welche Luft enthaltende Kikrokapseln und ein sekundäres Trennmittel enthält.
    Trennblatt nach Anspruch, 1, dadurch gekennzeich net, daß eine zweite Oberfläche des Trägers mit einer Schicht eine's klebrigen, druckempfindlichen Klebstoffes beschichtet ist·
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