DE1140195A

DE1140195A - Process for the production of cyanuric acid

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Publication number: DE1140195A
Application number: DE1958C0017500
Authority: DE
Inventors: Bronxville N. Y. Ludwig Jacob Christmann (V. St. A.)
Original assignee: Carbogen Corp
Current assignee: Carbogen Corp
Filing date: 1958-09-15
Publication date: 1962-11-29

Description

DEUTSCHESGERMAN

PATENTAMTPATENT OFFICE

C 17500 IVd/12pC 17500 IVd / 12p

A N M E L D E T Λ G : 15. SEPTEMBER 1958 ANME LD ET Λ G: SEPTEMBER 15, 1958

BEKANNTMACHUNG
DER ANMELDUNG
UNDAUSGABE DER
AUSLEGESCHRIFT: 29. NOVEMBER 1962 NOTICE
THE REGISTRATION
AND ISSUE OF
EDITORIAL: NOVEMBER 29, 1962

Cyanursäure bildet sich bekanntlich beim Erhitzen von Harnstoff über dessen Schmelzpunkt. Bei großtechnischer Herstellung sind jedoch hierbei die Ausbeuten schlecht, und es ist technisch schwierig, das Reaktionsprodukt zu gewinnen, da dieses dazu neigt, fest an den Wänden der Reaktionsgefäße zu haften. Im übrigen weist das Reaktionsprodukt nur einen recht geringen Gehalt an Cyanursäure auf, und für viele Zwecke wird ein sehr viel reineres Produkt benötigt. Die Reinigung der rohen Cyanursäure ist jedoch wegen ihrer schlechten Löslichkeit und der Neigung gewisser darin enthaltener Verunreinigungen, zusammen mit der Säure auszukristallisieren, schwierig.It is known that cyanuric acid is formed when urea is heated above its melting point. at large-scale production, however, the yields are poor, and it is technically difficult to win the reaction product, as this tends to stick to the walls of the reaction vessels be liable. Otherwise, the reaction product has only a very low content of cyanuric acid, and for many purposes a much purer product is needed. The Purification of Crude Cyanuric Acid however, because of its poor solubility and the tendency of certain impurities it contains, to crystallize out together with the acid, difficult.

Ein anderes bekanntes Verfahren besteht darin, Harnstoff mit wasserfreiem Zinkchlorid auf etwa 220⁰C zu erhitzen. Nach dem Abkühlen wird das Produkt mit verdünnter Salzsäure behandelt, und die abgeschiedenen Kristalle werden zur Umkristallisation in warmem Wasser gelöst. Auch in diesem Fall sind die Ausbeuten bei großtechnischem Betrieb schlecht; die an sich notwendige Wiedergewinnung des Zinkchlorids ist recht kostspielig, und die Anwendung von Salzsäure erhöht nicht nur die Gestehungskosten, sondern führt auch zu Schwierigkeiten infolge Korrosion.Another known method consists in heating ^{urea to about 220 ° C. with anhydrous zinc chloride.} After cooling, the product is treated with dilute hydrochloric acid and the deposited crystals are dissolved in warm water for recrystallization. In this case, too, the yields on an industrial scale are poor; the recovery of the zinc chloride, which is necessary per se, is quite expensive, and the use of hydrochloric acid not only increases the production costs but also leads to difficulties due to corrosion.

Als Medium zum Aufheizen des Harnstoffes wurden, um ein Ankleben des Produktes an den Gefäßwänden zu vermeiden und die Wärmeübertragung in der Harnstoffschmelze zu erleichtern, verschiedene Flüssigkeiten vorgeschlagen, wie beispielsweise Paraffin, Phenole, Kresole und Ester, z. B. Adipinsäureester. Wenn diese Stoffe auch in mechanischer Hinsicht brauchbar erscheinen, so führen sie doch nicht zu einem hochwertigen Produkt. In der Praxis verleihen einige unter ihnen, wie die Phenole, dem Produkt einen unangenehmen Geruch und führen zu Verfärbungen. Selbst wenn man das verwendete Phenol dem Endprodukt wieder entzieht, so behält dieses die Eigenschaft, sich unter gewissen Bedingungen rasch zu verfärben. Dies tritt beispielsweise ein beim Chlorieren der Cyanursäure zu Chlorisocyanursäure, die bekanntlich ein als Bleichmittel viel verwendetes Handelsprodukt darstellt.The medium for heating the urea was to prevent the product from sticking to the Avoiding vessel walls and facilitating heat transfer in the urea melt, various liquids suggested, such as paraffin, phenols, cresols and esters, z. B. adipic acid esters. Even if these substances appear useful in mechanical terms, so they don't lead to a high-quality product after all. In practice, some of them lend, like that Phenols give the product an unpleasant odor and cause discoloration. Even if you do that If the phenol used is withdrawn from the end product, this retains the property of being under certain conditions Conditions to discolor rapidly. This occurs, for example, when the cyanuric acid is chlorinated Chloroisocyanuric acid, which is known to be a widely used commercial product as a bleaching agent.

Es wurde ferner vorgeschlagen, den Harnstoff unter Rückfluß bei Atmosphärendruck mit Amylalkohol zu erhitzen, um zur Cyanursäure zu kommen. Dieses Verfahren ist jedoch wegen der geringen Reaktionsgeschwindigkeit unzweckmäßig, die mindestens zum Teil auf der Unlöslichkeit des Harnstoffes in Amylalkohol beruht. Die Ausbeuten sind recht niedrig, das Produkt enthält viele Verunreinigungen, •Verfahren zur Herstellung von CyanursäureIt has also been proposed to reflux the urea at atmospheric pressure with amyl alcohol to heat to get to the cyanuric acid. However, this procedure is because of the low Reaction rate inexpedient, at least in part due to the insolubility of the urea based in amyl alcohol. The yields are quite low, the product contains a lot of impurities, • Process for the production of cyanuric acid

Anmelder:Applicant:

Carbogen Corporation,
New York, N. Y. (V. St. A.)Carbogen Corporation,
New York, NY (V. St. A.)

Vertreter: Dr.-Ing. F. Wuesthoff, Dipl.-Ing. G. Puls und Dipl.-Chem. Dr. rer. nat. E. Frhr. v. Pechmann,Representative: Dr.-Ing. F. Wuesthoff, Dipl.-Ing. G. Pulse and Dipl.-Chem. Dr. rer. nat. E. Frhr. v. Bad luck man,

Patentanwälte,
München 9, Schweigerstr. 2Patent attorneys,
Munich 9, Schweigerstr. 2

Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 17. Dezember 1957 (Nr. 703 263)Claimed priority:
V. St. v. America of December 17, 1957 (No. 703 263)

Ludwig Jacob Christmann,Ludwig Jacob Christmann,

Bronxville, N. Y. (V. St. A.),Bronxville, N.Y. (V. St. A.),

ist als Erfinder genannt wordenhas been named as the inventor

und seine Gewinnung aus dem Reaktionsgemisch ist schwierig, weshalb sich das Verfahren in der Praxis nicht durchgesetzt hat.and its recovery from the reaction mixture is difficult, which is why the process is in the Practice did not enforce.

Demgegenüber stellt die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung von Cyanursäure aus Harnstoff dar, das die Nachteile der bekannten Arbeitsweisen vermeidet und einfach durchzuführen ist. Man erhält erfindungsgemäß unmittelbar ein Produkt von hoher Reinheit in sehr guter Ausbeute.In contrast, the invention provides a process for the production of cyanuric acid from urea that avoids the disadvantages of the known working methods and is easy to carry out. You get according to the invention directly a product of high purity in very good yield.

Die Erfindung beruht auf der Tatsache, daß gewisse organische Verbindungen bei höherer Temperatur hohe Löslichkeit für Harnstoff besitzen und zur Bildung von Cyanursäure führen, wenn man die so erhaltenen Harnstofflösungen auf höhere Temperaturen bringt. Die Reaktion verläuft nach folgender Gleichung:The invention is based on the fact that certain organic compounds at higher temperature have high solubility for urea and lead to the formation of cyanuric acid if you use the brings urea solutions obtained in this way to higher temperatures. The reaction proceeds as follows Equation:

3 NH2CONH2
Harnstoff3 NH2CONH2
urea

(CNOH)₃ + 3
Cyanursäure Ammoniak(CNOH) ₃ + 3
Cyanuric acid ammonia

Ein wichtiges Merkmal der Erfindung besteht darin, daß man das Reaktionsmedium, das ein Reaktionsprodukt des Lösungsmittels mit Harnstoff darzustellen scheint, wieder verwenden kann.An important feature of the invention is that the reaction medium, which is a Reaction product of the solvent with urea appears to be able to use again.

209 709/340209 709/340

Zur Durchführung des Verfahrens nach der Erfin- oder verursacht gewisse Unregelmäßigkeiten im dung mischt man den Harnstoff mit einem Äther- Reaktionsverlauf. Es ist daher zu empfehlen, diese alkohol der allgemeinen Formel Lösungsmittel durch Destillation zu reinigen, soTo carry out the method according to the invention or causes certain irregularities in the The urea is mixed with an ether reaction process. It is therefore recommended to use this alcohol of the general formula to clean solvents by distillation, so

daß der Siedebereich möglichst eingeengt wird.that the boiling range is narrowed down as much as possible.

H(CH₂V(OCH₂CH₂)BOH 5 Die mit der Erfindung verbundenen UnterH (CH ₂ V (OCH ₂ CH ₂ ) BOH 5 The sub

suchungen geben Anlaß zu der Annahme, daßSearches give rise to the assumption that

worin m vorzugsweise eine Zahl von O bis 6, η eine zunächst der Harnstoff mit dem Ätheralkohol Zahl von 1 bis 17 und (m + n) mindestens 2 ist. unter Ammoniakentwicklung reagiert, wobei einwhere m is preferably a number from 0 to 6, η is initially the urea with the ether alcohol number from 1 to 17 and (m + n) is at least 2. reacts with evolution of ammonia, whereby a

Die erfindungsgemäß benutzten Ätheralkohole Zwischenprodukt (vermutlich ein Carbamat des haben Siedepunkte bis zu etwa 29O⁰C, und die Reak- 10 Ätheralkohols) entsteht, welches dann als Lösungstion wird bei Temperaturen zwischen 150 und 350⁰C mittel dient, in welchem die Reaktion des zusätzlich durchgeführt. eingebrachten Harnstoffes verläuft. Bei dieser Reak-The ether alcohols intermediate product used according to the invention (presumably a carbamate of the boiling points up to about 29O ⁰ C, and the reac- 10 ether alcohol) is formed, which is then used as a solution station at temperatures between 150 and 350 ⁰ C medium, in which the reaction of the additional accomplished. introduced urea runs. In this reaction

Man verwendet vorzugsweise Ätheralkohole, deren tion wird ebenfalls Ammoniak entwickelt. Gemäß Siedepunkte bei Normaldruck über etwa 160⁰C einem besonderen Merkmal des Verfahrens nach liegen, jedoch kann man bei Überdruck auch 15 der Erfindung wird eine nach Abtrennen der Cyanurniedrigersiedende Ätheralkohole, beispielsweise solche säure aus dem Reaktionsgemisch zurückbleibende mit einem Siedepunkt von ungefähr 125° C, ver- Mutterlauge für die nächste Charge wieder als wenden. Lösungsmittel für neuen Harnstoff verwendet. DieseIt is preferred to use ether alcohols, the ion of which is also developed into ammonia. In accordance with boiling points at atmospheric pressure above about 160 ⁰ C to a particular feature are the method according to, but can be at elevated pressure and 15 of the invention is an after separation of the Cyanurniedrigersiedende ether alcohols, for example, such acid from the reaction mixture remaining with a boiling point of about 125 ° C, Turn the mother liquor again as turn for the next batch. Solvent used for new urea. This

Unter den zahlreichen erfindungsgemäß verwend- Arbeitsweise ist besonders wirtschaftlich, denn das baren Ätheralkoholen sind die Methyl-, Äthyl-, 20 Verfahren wird danach wesentlich vereinfacht, da Propyl- oder Hexaläther des Äthylenglykols oder es nicht nötig ist, bei den folgenden Operationen des Diäthylenglykols bevorzugt. Man kann jedoch jedesmal wieder neu die erste der erwähnten drei mit gutem Erfolg auch Polyäthylenglykole von Stufen durchzuführen. Die Reaktion zwischen Ätherhöherem Molekulargewicht bis beispielsweise 400 alkohol und Harnstoff erfolgt gewöhnlich langsamer verwenden. 25 als die Bildung der Cyanursäure.Among the numerous methods used according to the invention is particularly economical because that possible ether alcohols are the methyl, ethyl, 20 process is then considerably simplified because Propyl or hexa ether of ethylene glycol or it is not necessary in the following operations of diethylene glycol is preferred. However, you can always repeat the first of the three mentioned to carry out also polyethylene glycols of stages with good success. The reaction between ether of higher molecular weight up to, for example, 400 alcohol and urea is usually slower use. 25 than the formation of cyanuric acid.

Das Verfahren nach der Erfindung besteht bei Bei Verwendung der verschiedenen ÄtheralkoholeThe method according to the invention consists in using the various ether alcohols

einer Durchführungsform aus drei Stufen. In der muß man gewisse Eigenschaften der verwendeten ersten Stufe, in welcher die Reaktion bei höherer Äther berücksichtigen. So ist beispielsweise bei Temperatur und vorzugsweise unter Rühren — um Normaldruck der Siedepunkt des Methyläthers von das Ammoniak abzutreiben — durchgeführt wird, 30 Äthylenglykol so niedrig, daß die Bildung des erhält man eine homogene Lösung unter Bildung Zwischenprodukts zu langsam verläuft. Man arbeitet gewisser Zwischenprodukte, die vermutlich Carb- in diesem Fall daher vorzugsweise bei Überdruck, amatstruktur aufweisen. um die Temperatur entsprechend steigern-zu können.an implementation form of three stages. In the one must have certain properties of the used first stage, in which take into account the reaction at higher ethers. For example, at Temperature and preferably with stirring - the boiling point of methyl ether of normal pressure to drive off the ammonia - is carried out, 30 ethylene glycol so low that the formation of the if a homogeneous solution is obtained, the intermediate product is too slow. One works certain intermediate products, which are presumably carb- in this case therefore preferably at overpressure, have amate structure. in order to be able to increase the temperature accordingly.

Die zweite Stufe besteht darin, daß man weiteren Die über 14O⁰C siedenden Ätheralkohole können Harnstoff zufügt, der sich in der erwähnten homo- 35 ohne weiteres bei Atmosphärendruck verwendet genen Lösung auflöst, und so lange weitererhitzt, werden, wodurch die Betriebsbedingungen vereinbis das Aufhören der Ammoniakentwicklung das facht werden. Die Reaktionstemperatur muß unter Ende der Reaktion anzeigt. Die Temperatur wird der Zersetzungstemperatur des verwendeten Äthervorzugsweise zwischen 190 und 250⁰C gehalten. Im alkohols gehalten werden, d. h., sie richtet sich nach Verlauf der zweiten Stufe scheidet sich die Cyanur- 40 dem jeweils verwendeten Ätheralkohol, säure teilweise als Niederschlag aus der Lösung ab. Zur Bildung der carbamatartigen Zwischenpro-The second stage is that further the above 14O ⁰ C boiling ether alcohols, urea inflicts, located in the mentioned homo- 35 readily at atmospheric pressure used genes solution dissolves, and further heated as long are, thereby, the operating conditions vereinbis the cessation the development of ammonia. The reaction temperature must indicate the end of the reaction. The temperature is maintained of the decomposition temperature of the ether is preferably used from 190 to 250 ⁰ C. To be kept in alcohol, ie it depends on the course of the second stage, the cyanuric acid partially separates out of the solution as a precipitate, the ether alcohol used in each case. To form the carbamate-like intermediate

Die dritte Stufe besteht in der Abtrennung der dukte können auch indirekte Methoden benutzt gebildeten Cyanursäure von der Mutterlauge, wozu werden. So kann beispielsweise das Reaktionsmedium man zweckmäßigerweise einen primären Alkohol mit auch durch Einleiten von Cyanursäuredämpfen in 1 bis 3 Kohlenstoffatomen als Fällungsmittel benutzt. 45 den Ätheralkohol erzeugt werden. Man erzeugt vor-Die Mutterlauge, die nach der Abtrennung der zugsweise jedoch das Carbamatzwischenprodukt Cyanursäure und gegebenenfalls des zugesetzten durch Reaktion des Harnstoffes mit dem Ätherprimären Alkohols übrigbleibt, wird zur Bereitung alkohol, da bei dieser Arbeitsweise keine anderen einer neuen Charge benutzt, wozu man weitere Reaktionsmittel in das Gefäß eingeführt werden Anteile Harnstoff einbringt und erhitzt. Auf Grund 50 müssen, in welchem die eigentliche Reaktion, d.h. ihres Gehaltes an Ätheralkohol, der bei der Bildung die Cyanursäurebildung, stattfindet, der Cyanursäure wieder frei geworden ist, und an In den folgenden Beispielen wird zur AbscheidungThe third stage consists in the separation of the products, indirect methods can also be used Cyanuric acid formed by the mother liquor, what to become. For example, the reaction medium one expediently a primary alcohol with also by introducing cyanuric acid vapors into 1 to 3 carbon atoms used as a precipitant. 45 the ether alcohol can be produced. One creates vor-die Mother liquor, which after the separation of the carbamate intermediate product, however, is preferred Cyanuric acid and, if necessary, that added by reaction of the urea with the ether primary Any alcohol that is left over is used to prepare alcohol, as there are no others in this mode of operation a new batch is used, for which purpose additional reactants are introduced into the vessel Introduces proportions of urea and heated. On the basis of 50, in which the actual reaction, i.e. their content of ether alcohol, which takes place during the formation of cyanuric acid, the cyanuric acid has become free again, and in the following examples, the deposition occurs

dem obenerwähnten Zwischenprodukt stellt die der gebildeten Cyanursäure aus dem Reaktions-Mutterlauge ein gutes Lösungsmittel für neuen gemisch Methylalkohol benutzt. Es können jedoch Harnstoff dar. Der Kreislauf kann sehr oft wiederholt 55 auch andere flüssige Lösungsmittel verwendet werden, werden. beispielsweise auch Wasser, wobei jedoch Vor-The intermediate product mentioned above is that of the cyanuric acid formed from the reaction mother liquor a good solvent used for new mixed methyl alcohol. It can, however Urea. The cycle can be repeated very often 55 other liquid solvents can also be used, will. for example also water, but with

Wird die eigentliche Reaktion, d. h. die zweite kehrungen getroffen werden müssen, um eine Verfahrensstufe, bei 190 bis 250⁰C durchgeführt, Hydrolyse der gebildeten carbamatartigen Zwischenso weist das Produkt einen höheren Anteil an produkte zu vermeiden.If the actual reaction, ie the second steps, must be taken in order to avoid a process stage at 190 to 250 ⁰ C, hydrolysis of the carbamate-like intermediate so the product has a higher proportion of products.

Cyanursäure auf als beim Arbeiten bei niedrigeren 60 Das Verfahren nach der Erfindung ist besonders Temperaturen. Es erscheint wahrscheinlich, daß bei geeignet für kontinuierlichen Betrieb, und diese niedrigeren Temperaturen eine Bildung von Biuret Arbeitsweise wird bevorzugt, da hierbei die Aufeintritt, welches seinerseits mit den Zwischen- rechterhaltung der gewünschten Temperatur bei der produkten, wie etwa der Cyansäure, zu unerwünschten Zugabe von Harnstoff zu dem Reaktionsgemisch Nebenprodukten reagiert. __ S₅ besonders leicht ist. Bei großtechnischem BetriebCyanuric acid than when working at lower 60. The process of the invention is particular temperatures. It appears likely that at suitable for continuous operation, and at these lower temperatures a formation of biuret is preferred, since this occurs, which in turn leads to the intermediate maintenance of the desired temperature in the case of the products, such as the cyanic acid, to undesired addition by-products of urea reacts to form the reaction mixture. __ S _{5 is} particularly light. In large-scale operation

Die Verwendung gewisser handelsüblicher Äther- zieht man laufend einen kleinen Teil des Mediums alkohole führt auf Grund der darin enthaltenen ab und reinigt es, um eine allzu große Anreicherung Verunreinigungen zur Bildung von gefärbten Stoffen der Nebenprodukte zu vermeiden. Der in den abge-The use of certain commercially available ethers continuously draws a small part of the medium Alcohols dissipates due to the contained therein and purifies it to an overly large enrichment Avoid contamination to the formation of colored substances of the by-products. The in the

zogenen Anteilen enthaltene Ätheralkohol kann wiedergewonnen und in den Prozeß zurückgeführt werden.The ether alcohol contained in the withdrawn portions can be recovered and fed back into the process will.

Die folgenden Beispiele erläutern einige Durchführungsformen des Verfahrens nach der ErfindungThe following examples illustrate some embodiments of the method according to the invention

näher. r> · · 1 1closer. r> · · 1 1

example 1

120 cm³ Diäthylenglykolmonomethyläther wurden 2 Stunden unter Rückfluß mit 120 g Harnstoff erhitzt, wobei sich unter Ammoniakentwicklung Cyanursäure abschied. Dem gekühlten Reaktionsgemisch wurden 60 cm³ Methanol zugefügt, es wurde filtriert und der Rückstand mit Methanol ausgewaschen und getrocknet. Der so erhaltene Filterkuchen aus Cyanursäure wog 26 g. Aus dem Filtrat und der Waschflüssigkeit wurde das Methanol abdestilliert.120 cm ^{3 of} diethylene glycol monomethyl ether were refluxed with 120 g of urea for 2 hours, with cyanuric acid separating out with evolution of ammonia. ^{60 cm 3 of} methanol were added to the cooled reaction mixture, it was filtered, and the residue was washed out with methanol and dried. The cyanuric acid filter cake thus obtained weighed 26 g. The methanol was distilled off from the filtrate and the washing liquid.

Zu der verbleibenden Mutterlauge wurden aufs neue 120 g Harnstoff zugefügt und das Gemisch wieder unter Rückfluß 2 Stunden erhitzt, worauf sich wiederum Cyanursäure abschied, die nach Zufügen von 60 cm³ Methanol zu dem abgekühlten Gemisch, Filtrieren, Waschen mit Methanol und Trocknen 79 g wog. Wie oben wurde aus dem neuen Filtrat und der Waschflüssigkeit das Methanol abdestilliert, dem Destillationsrückstand wiederum 120 g Harnstoff zugefügt und unter Rückfluß erhitzt. Nach Fällen und Auswaschen mit Methanol betrug das Trockengewicht des Filterkuchens diesmal 85 g.A further 120 g of urea were added to the remaining mother liquor and the mixture was refluxed for 2 hours, whereupon cyanuric acid separated out, which after adding 60 cm ^{3 of} methanol to the cooled mixture, filtering, washing with methanol and drying, weighed 79 g . As above, the methanol was distilled off from the new filtrate and the washing liquid, 120 g of urea were again added to the distillation residue and the mixture was refluxed. After precipitation and washing with methanol, the dry weight of the filter cake this time was 85 g.

Ein vierter analoger Arbeitsgang ergab 81 g Cyanursäure.A fourth, analogous operation gave 81 g of cyanuric acid.

Example 2

Ein Gemisch aus 240 g (2 Mol) Diäthylenglykolmonomethyläther mit 240 g (4 Mol) Harnstoff wurde 3 unter Rückfluß erhitzt. Bei 114° C war die Lösung homogen und klar; sie wurde innerhalb 135 Minuten auf 210⁰C gebracht, wobei sich Ammoniak entwickelte. Der diesmal nur in sehr geringer Menge abgeschiedene Niederschlag wurde durch Filtrieren abgetrennt und die restliche Flüssigkeit in zwei Hälften von je 175 cm³ geteilt.A mixture of 240 g (2 mol) of diethylene glycol monomethyl ether with 240 g (4 mol) of urea was heated under reflux for 3. At 114 ° C the solution was homogeneous and clear; ^{it was brought to 210 °} C. within 135 minutes, during which ammonia developed. The precipitate which separated this time only in a very small amount was separated off by filtration and the remaining liquid was divided into two halves of 175 cm ³ each.

Dem einen Anteil wurden 120 g Harnstoff zugefügt und die Temperatur innerhalb 45 Minuten von 185 auf 222⁰C gesteigert, wobei eine Ausscheidung von Cyanursäure stattfand. Das Gemisch wurde abgekühlt und 100 cm³ Methanol zugegeben, worauf die Cyanursäure abfiltriert und mit 100 cm³ Methanol ausgewaschen und getrocknet wurde. Man erhielt so 81 g Cyanursäure von einem Reinheitsgrad von 85,9%.120 g of urea were added to one portion and the temperature was increased from 185 to 222 ^° C. within 45 minutes, cyanuric acid being precipitated. The mixture was cooled and 100 cm ^{3 of} methanol were added, whereupon the cyanuric acid was filtered off and ^{washed with 100 cm 3 of} methanol and dried. 81 g of cyanuric acid with a purity of 85.9% were obtained in this way.

Zu dem anderen Anteil von 175 cm³ wurden ebenfalls 120 g Harnstoff zugefügt und das Gemisch unter Rückfluß innerhalb 143 Minuten von 140 auf 200⁰C gebracht. Hierbei schied sich ebenfalls Cyanursäure ab. Zu dem abgekühlten Gemisch fügte man wie oben 100 cm³ Methanol zu, worauf abfiltriert und der Filterkuchen mit 100 cm³ Methanol gewaschen wurde. Man erhielt so 60 g trockene Cyanursäure von einem Reinheitsgrad von 58,6%.To the other proportion of 175 cm ³ is also 120 g of urea were added and the mixture is brought to reflux in 143 minutes from 140 to 200 ⁰ C. Here, too, cyanuric acid separated out. ^{100 cm 3 of} methanol were added to the cooled mixture as above, whereupon it was filtered off and the filter cake was ^{washed with 100 cm 3 of} methanol. This gave 60 g of dry cyanuric acid with a purity of 58.6%.

Der Vergleich der beiden Arbeitsweisen zeigt, daß die Anwendung von höheren Temperaturen zu besseren Ausbeuten von höherer Reinheit führt.The comparison of the two modes of operation shows that the use of higher temperatures increases leads to better yields of higher purity.

Example 3

⁵5 ⁵ 5

Handelsüblicher Diäthylenglykolmonomethyläther wurde durch Destillation so weit gereinigt, daß er innerhalb eines Intervalls von 2° C überging. Ein Gemisch aus 180 g (1,5MoI) dieser Reinfraktion mit 190 g (3,16MoI) Harnstoff wurde unter Rückfluß erhitzt. Bei 120⁰C bildete sich eine homogene Lösung, die anschließend innerhalb 85 Minuten auf 231⁰C erhitzt wurde. Hierbei schied sich die Cyanursäure ab. Nach Zufügen von 100 cm³ Methanol zu dem abgekühlten Gemisch, Filtrieren, Waschen des Rückstandes mit 100 cm³ Methanol undTrocknen erhielt man 46 g Cyanursäure von 95,5% Reinheit.Commercially available diethylene glycol monomethyl ether was purified by distillation to such an extent that it passed over within an interval of 2 ° C. A mixture of 180 g (1.5 mol) of this pure fraction with 190 g (3.16 mol) of urea was heated under reflux. A homogeneous solution formed at 120 ^° C., which was then heated ^{to 231 ° C. within 85 minutes.} Here, the cyanuric acid separated out. After adding 100 cm ^{3 of} methanol to the cooled mixture, filtering, washing the residue with 100 cm ^{3 of} methanol and drying, 46 g of cyanuric acid of 95.5% purity was obtained.

Zu der Mutterlauge wurden nach Abdestillieren des Methanols 190 g Harnstoff zugefügt. Das Gemisch wurde innerhalb 100 Minuten unter Rückfluß von 170 auf 233° C gebracht, wobei sich wiederum Cyanursäure abschied. Nach Abkühlen, Versetzen mit 100 cm³ Methanol, Filtrieren, Waschen mit 100 cm³ Methanol und Trocknen erhielt man 117 g Cyanursäure mit einem Reinheitsgrad von 96,5%.After the methanol had been distilled off, 190 g of urea were added to the mother liquor. The mixture was brought under reflux from 170 to 233 ° C. in the course of 100 minutes, with cyanuric acid again separating out. After cooling, adding 100 cm ^{3 of} methanol, filtering, washing with 100 cm ^{3 of} methanol and drying, 117 g of cyanuric acid with a degree of purity of 96.5% were obtained.

Die Wiederholung dieser Arbeitsgänge unter Verwendung der gleichen Mutterlauge ergab beim nächsten Mal 148 g, bei darauffolgenden Mal 149 g Cyanursäure, die in beiden Fällen einen Reinheitsgrad von 97% aufwies. Auch nach dem vierten Arbeitsgang war die Mutterlauge praktisch farblos und zur Wiederverwendung geeignet.Repeating these operations using the same mother liquor gave the the next time 148 g, the next time 149 g of cyanuric acid, which in both cases has a degree of purity of 97%. Even after the fourth operation, the mother liquor was practically colorless and suitable for reuse.

Example 4

Ein Gemisch aus 120 g (1 Mol) Diäthylenglykolmonomethyläther und 60 g (1 Mol) Harnstoff wurde unter Rückfluß erwärmt. Die Lösung war bei 108⁰C homogen und wurde dann innerhalb 56 Minuten von 108 auf 231°C gebracht, wobei sich Ammoniak entwickelte, jedoch keine merkliche Abscheidung auftrat. Nach dem Abkühlen war die Lösung leicht trüb; sie stellte ein Reaktionsmedium für die nachfolgende Erzeugung von Cyanursäure dar, die so durchgeführt wurde, daß man der Lösung 60 g (1 Mol) Harnstoff zufügte und das Gemisch innerhalb 89 Minuten unter Rückfluß von 140 auf 233 ⁰C erhitzte, wobei sich die Cyanursäure abschied. Nach Abkühlen, Zugabe von 100 cm³ Methanol, Filtrieren, Waschen mit 100 cm³ Methanol und Trocknen erhielt man 29 g Cyanursäure von 99% Reinheit.A mixture of 120 g (1 mol) of diethylene glycol monomethyl ether and 60 g (1 mol) of urea was heated under reflux. The solution was homogeneous at 108 ⁰ C and was then taken within 56 minutes from 108 to 231 ° C, with ammonia developed, but no appreciable deposition occurred. After cooling, the solution was slightly cloudy; it provided a reaction medium for the subsequent production of cyanuric acid, which fall was performed so that 60 g (1 mol) of urea was inflicted on the solution and the mixture was heated within 89 minutes under reflux of 140 to 233 ⁰ C, with the cyanuric abschied . After cooling, adding 100 cm ^{3 of} methanol, filtering, washing with 100 cm ^{3 of} methanol and drying, 29 g of cyanuric acid of 99% purity were obtained.

Der Mutterlauge wurden nach Abtreiben des Methanols aufs neue 60 g Harnstoff zugefügt und die Temperatur innerhalb 64 Minuten von 140 auf 236° C erhöht, was wiederum zur Abscheidung von Cyanursäure führte. Wie oben wurde das Gemisch gekühlt, Methanol zugefügt, filtriert, gewaschen und getrocknet. Es ergaben sich 44 g Cyanursäure von 99,7% Reinheit.After the methanol had been stripped off, a further 60 g of urea were added to the mother liquor and the temperature increased within 64 minutes from 140 to 236 ° C, which in turn leads to the deposition of Cyanuric acid led. As above the mixture was cooled, methanol added, filtered, washed and dried. This resulted in 44 g of cyanuric acid of 99.7% purity.

Wiederum wurden der Mutterlauge 120 g (2 Mol) Harnstoff zugefügt und innerhalb 56 Minuten unter Rückfluß von 150 auf 23 Γ C erhitzt. Die Weiterbehandlung wie oben führte zu 83 g Cyanursäure von 98,5% Reinheit.Again, 120 g (2 mol) of urea were added to the mother liquor and reduced in the course of 56 minutes Heated reflux from 150 to 23 Γ C. Further treatment as above resulted in 83 g of cyanuric acid of 98.5% purity.

Bei nochmaliger Umsetzung mit 180 g (3MoI) Harnstoff wurden 128 g Cyanursäure von 94,8% Reinheit erhalten.When reacted again with 180 g (3MoI) Urea, 128 g of cyanuric acid of 94.8% purity were obtained.

Example 5

Zu 134 cm³ des Monoäthyläthers von Diäthylenglykol fügte man 180 g (3 Mol) Harnstoff und erhitzte unter Rückfluß 1 Stunde. Beim Abkühlen schied sich ein geringer Niederschlag aus. Man fügte nochmals 120 g (2 Mol) Harnstoff zu und setzte das Erhitzen unter Rückfluß 2 Stunden lang fort, wobei Cyanursäure abgeschieden wurde, die nach180 g (3 mol) of urea were added to 134 cm ^{3 of} the monoethyl ether of diethylene glycol and the mixture was heated under reflux for 1 hour. A small amount of precipitate separated out on cooling. A further 120 g (2 mol) of urea were added and heating under reflux was continued for 2 hours, during which cyanuric acid was separated out

Abkühlen des Gemisches, Zugabe von 150 cm³ Methanol, Filtrieren, Waschen mit Methanol und Trocknen 85 g wog.Cooling the mixture, adding 150 cm ^{3 of} methanol, filtering, washing with methanol and drying weighed 85 g.

Nach Abtreiben des Methanols wurde die Mutterlauge mit 120 g Harnstoff versetzt und das Gemisch 3 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Es schied sich wieder Cyanursäure ab, die nach Abkühlen, Zugabe von 100 cm³ Methanol, Filtrieren, Waschen mit Methanol und Trocknen 82 g wog.After the methanol had been driven off, 120 g of urea were added to the mother liquor and the mixture was refluxed for 3 hours. Cyanuric acid separated out again and, after cooling, adding 100 cm ^{3 of} methanol, filtering, washing with methanol and drying, weighed 82 g.

Example 6

Das Beispiel zeigt die Herstellung des Reaktionsmediums in einem besonderen Arbeitsgang, eine Durchführungsform, die gegebenenfalls gewählt werden kann.The example shows the preparation of the reaction medium in a special operation, a Form of implementation, which can be chosen if necessary.

Ein Gemisch aus 130 g des Monoäthyläthers von Diäthylenglykol mit 60 g Harnstoff wurde unter Rückfluß erhitzt. Bei 108° C wurde die Lösung homogen, und man erhitzte weiter, wobei für die Temperatursteigerung von 140 auf 220⁰C 65 Mi- ao nuten benötigt wurden. Es fand keine Abscheidung statt. Nach dem Abkühlen wurden weitere 120 g Harnstoff zugefügt und das Erhitzen unter Rückfluß fortgesetzt. Das Temperaturintervall zwischen 140 und 235°C wurde innerhalb 79 Minuten durchschritten, wobei sieh Cyanursäure abschied. Die Weiterbehandlung wie oben (Abkühlen, Zufügen von 100 cm³ Methanol, Filtrieren, Waschen und Trocknen) ergab 18 g Cyanursäure von 80,5% Reinheit.A mixture of 130 g of the monoethyl ether of diethylene glycol with 60 g of urea was heated under reflux. At 108 ° C the solution became homogeneous, and was further heated, wherein the temperature increase from 140 to 220 ⁰ C 65 micro were needed ao utes. There was no separation. After cooling, an additional 120 g of urea was added and refluxing continued. The temperature interval between 140 and 235 ° C. was exceeded within 79 minutes, during which time cyanuric acid separated out. Further treatment as above (cooling, adding 100 cm ^{3 of} methanol, filtering, washing and drying) gave 18 g of cyanuric acid of 80.5% purity.

Nach Abtreiben des Methanols und Zugabe von weiteren 120 g Harnstoff wurde wieder erhitzt, wobei die Temperatursteigerung von 155 auf 237° C in 65 Minuten erreicht wurde, was zur Abscheidung von Cyanursäure führte. Nach Abkühlen und Behandeln wie oben erhielt man 74 g Cyanursäure von 97% Reinheit.After the methanol had been driven off and a further 120 g of urea had been added, the mixture was heated again, with the temperature increase from 155 to 237 ° C in 65 minutes was reached, which led to the deposition of cyanuric acid. After cooling down and treating as above, 74 g of cyanuric acid of 97% purity were obtained.

244° C wurde dabei innerhalb 44 Minuten durchschritten. Nach Weiterbehandlung wie oben erhielt man 91 g Cyanursäure von 96,3% Reinheit.244 ° C was passed through within 44 minutes. Received after further treatment as above 91 g of cyanuric acid of 96.3% purity.

Example 8

Es wurden vier Versuche durchgeführt, bei welchen analog Beispiel 7 gearbeitet wurde. Das Ergebnis zeigte, daß ein Arbeiten bei höherer Temperatur vorteilhaft ist:Four experiments were carried out in which the procedure in Example 7 was carried out. The result showed that working at a higher temperature is advantageous:

HöchsttemperaturMaximum temperature Dauer in
MinutenDuration in
Minutes Reinheitsgrad
der CyanursäureDegree of purity
of cyanuric acid 211°C
216°C
237°C
242° C211 ° C
216 ° C
237 ° C
242 ° C 55
64
42
5255
64
42
52 76,1%
83,6%
94,0%
95,4%76.1%
83.6%
94.0%
95.4%

3030th

Example 7

Ein Gemisch aus 173 g des Monobutyläthers von Diäthylenglykol mit 190 g Harnstoff (1: 3,166 Mol) wurde unter Rückfluß erhitzt, wobei die Lösung bei 197° C homogen wurde. Man erhitzte innerhalb 51 Minuten weiter von 197 auf 231⁰C, wobei sich Cyanursäure abschied. Nach Abkühlen, Zufügen von 100 cm³ Methanol, Filtrieren, Waschen mit Methanol und Trocknen erhielt man 93 g Cyanursäure von 88,8% Reinheit.A mixture of 173 g of the monobutyl ether of diethylene glycol with 190 g of urea (1: 3.166 mol) was heated under reflux, the solution becoming homogeneous at 197.degree. The mixture was heated further from 197 to 231 ^° C. in the course of 51 minutes, with cyanuric acid separating out. After cooling, adding 100 cm ^{3 of} methanol, filtering, washing with methanol and drying, 93 g of cyanuric acid of 88.8% purity were obtained.

Nach Abtreiben des Methanols fügte man der Mutterlauge aufs neue 190 g Harnstoff zu und erhitzte wieder unter Rückfluß, wobei die Lösung bei 127° C homogen wurde. Man steigerte die Temperatur innerhalb 65 Minuten weiter auf 237°C, kühlte ab, fügte 100 cm³ Methanol zu, filtrierte, wusch mit Methanol aus und trocknete den Filterkuchen, der 130 g trockene Cyanursäure von 92,6% Reinheit darstellte.After the methanol had been stripped off, a further 190 g of urea were added to the mother liquor and the mixture was heated under reflux again, the solution becoming homogeneous at 127.degree. The temperature was increased further to 237 ° C. in the course of 65 minutes, cooled, 100 cm ^{3 of} methanol were added, the mixture was filtered, washed with methanol and the filter cake, which was 130 g of dry cyanuric acid of 92.6% purity, was dried.

Nach Abtreiben des Methanols fügte man der Mutterlauge wieder 190 g Harnstoff zu. Beim Kochen unter Rückfluß entstand bei 129°C eine homogene Lösung, die innerhalb 65 Minuten auf 240° C erhitzt wurde, was zur Ausscheidung von Cyanursäure führte. Nach Abkühlen, Zufügen von Methanol, Filtrieren, Waschen und Trocknen erhielt man 130 g Cyanursäure von 62,5% Reinheit.After the methanol had been driven off, 190 g of urea were again added to the mother liquor. While cooking a homogeneous solution was formed under reflux at 129.degree. C. and heated to 240.degree. C. in the course of 65 minutes which led to the excretion of cyanuric acid. After cooling, adding methanol, Filtration, washing and drying gave 130 g Cyanuric acid of 62.5% purity.

Wiederum fügte man der Mutterlauge nach Abtreiben des Methanols 130 g Harnstoff zu und erhitzte wie oben. Das Intervall zwischen 212 undAgain, after the methanol had been driven off, 130 g of urea were added to the mother liquor and heated as above. The interval between 212 and

Example 9

118 g (1 Mol) des Monobutyläthers von Äthylenglykol und 60 g (1 Mol) Harnstoff wurden unter Rückfluß erhitzt, wobei eine homogene Lösung bei 169° C entsteht. Es wurde während 37 Minuten auf 193°C weitererhitzt. Bei dieser Temperatur war die Ammoniakentwicklung praktisch zum Stillstand gekommen, ohne daß eine Abscheidung auftrat. Man fügte dem abgekühlten Gemisch noch 120 g Harnstoff zu und erhitzte wieder, wobei die Homogenität bei 126°C erreicht war. Beim weiteren Steigern der Temperatur auf 215° C innerhalb 73 Minuten trat Abscheidung von Cyanursäure ein. Nach Aufhören der Ammoniakentwicklung wurde abgekühlt und die Cyanursäure wie oben gewonnen. Es ergaben sich 83 g von 96,9% Reinheit, während die Mutterlauge wieder verwendet wurde.118 g (1 mol) of the monobutyl ether of ethylene glycol and 60 g (1 mole) of urea were refluxed, forming a homogeneous solution at 169 ° C. It was further heated to 193 ° C for 37 minutes. At this temperature the evolution of ammonia had practically come to a standstill without any separation occurring. 120 g of urea were added to the cooled mixture and the mixture was heated again, with the Homogeneity at 126 ° C was achieved. When the temperature rises further to 215 ° C within Deposition of cyanuric acid occurred for 73 minutes. After the evolution of ammonia had ceased, the mixture was cooled and the cyanuric acid was obtained as above. It resulted in 83 g of 96.9% purity, while the mother liquor was reused.

Example 10

Ein Gemisch aus 164 cm³ des Monohexyläthers von Äthylenglykol und 60 g Harnstoff wurde unter Rückfluß erhitzt, wobei die Temperatur innerhalb 38 Minuten von 120 auf 191° C gesteigert wurde, bis der geringe Bodensatz zum größten Teil verschwunden war. Man fügte dann nochmals 60 g Harnstoff zu und erhitzte unter Rückfluß weiter, wobei das Intervall zwischen 155 und 214⁰C in 69 Minuten durchschritten wurde. Nach Abkühlen, Zufügen von 100 cm³ Methanol, Filtrieren, Waschen mit Methanol und Trocknen erhielt man 54 g Cyanursäure von 84% Reinheit.A mixture of 164 cm ^{3 of} the monohexyl ether of ethylene glycol and 60 g of urea was heated under reflux, the temperature being increased from 120 to 191 ° C. over a period of 38 minutes until most of the small sediment had disappeared. Then again added to 60 g of urea and heated under reflux further, the interval 155-214 ⁰ C was reached in 69 minutes. After cooling, adding 100 cm ^{3 of} methanol, filtering, washing with methanol and drying, 54 g of cyanuric acid of 84% purity were obtained.

Example 11

Ein Gemisch aus 127,5 g Diäthylenglykol (Kp. 242 bis 247° C) und 144 g Harnstoff wurde unter Rückfluß erhitzt, wobei die Lösung bei 110°C homogen wurde. Das Intervall zwischen 153 und 220° C wurde in 127 Minuten durchschritten. Nach Abkühlen, Methanolbehandlung wie oben und Trocknen erhielt man 61 g Cyanursäure.A mixture of 127.5 g of diethylene glycol (boiling point 242 to 247 ° C.) and 144 g of urea was refluxed heated, the solution becoming homogeneous at 110 ° C. The interval between 153 and 220 ° C was walked through in 127 minutes. After cooling, methanol treatment as above and drying 61 g of cyanuric acid were obtained.

Nach Abtreiben des Methanols wurde die Mutterlauge mit 100 g Harnstoff versetzt und wieder erhitzt, wobei eine klare Lösung bei 140°C erreicht wurde. Die Temperatur wurde dann innerhalb 41 Minuten S₅ auf 236⁰C gesteigert, wobei eine Abscheidung auftrat. Nach Abkühlen und Weiterbehandlung mit Methanol wie oben erhielt man 59 g trockene Cyanursäure von 96,9% Reinheit.After the methanol had been stripped off, 100 g of urea were added to the mother liquor and heated again, a clear solution at 140 ° C. being achieved. The temperature was then increased to 236 ^° C. in the course of 41 minutes S ₅ , a separation occurring. After cooling and further treatment with methanol as above, 59 g of dry cyanuric acid of 96.9% purity were obtained.

Example 12

Ein Gemisch aus 100 g Triäthylglykol mit 160 g Harnstoff wurde unter Rückfluß erhitzt, wobei eine klare Lösung bei 115°C erreicht wurde. Das Gemisch wurde weitererhitzt, wobei die Temperatur innerhalb 40 Minuten von 150 auf 240⁰C gesteigert wurde, was zur Abscheidung von Cyanursäure führte. Es wurde auf 9O⁰C abgekühlt, 100 cm³ Methanol zugefügt, filtriert, mit Methanol gewaschen und getrocknet. Ausbeute: 64 g Cyanursäure von 92,2% Reinheit.A mixture of 100 g of triethylglycol with 160 g of urea was heated under reflux, a clear solution at 115 ° C. being achieved. The mixture was heated further, the temperature being increased from 150 to 240 ^° C. within 40 minutes, which led to the deposition of cyanuric acid. It was cooled to 9O ⁰ C, 100 cm ³ of methanol is added, filtered, washed with methanol and dried. Yield: 64 g of cyanuric acid of 92.2% purity.

Der vom Methanol befreiten Mutterlauge fügte man 140 g Harnstoff zu und kochte wieder unter Rückfluß, wobei man die Temperatur innerhalb 49 Minuten von 160 auf 233°C ansteigen ließ. Es trat eine Abscheidung ein. Nach Kühlen und Weiterbehandeln wie oben betrug die Ausbeute 85,5 g Cyanursäure von 87,8% Reinheit.140 g of urea were added to the mother liquor freed from methanol and the mixture was boiled in again Reflux, the temperature being allowed to rise from 160 to 233 ° C. in the course of 49 minutes. It a deposition occurred. After cooling and further treatment as above, the yield was 85.5 g Cyanuric acid of 87.8% purity.

2020th

Example 13

Ein Gemisch aus 178 g des Äthyläthers von Triäthylenglykol mit 60 g Harnstoff wurde unter Rückfluß erhitzt. Die bei 98 ⁰C klare Lösung wurde innerhalb 46 Minuten von 98 auf 230⁰C gebracht, ohne daß eine Ausscheidung auftrat. Dann fügte man nochmals 60 g Harnstoff zu und setzte das Erhitzen fort. Die Temperatur wurde innerhalb 61 Minuten von 150 auf 245 ⁰C gesteigert, wobei sich Cyanursäure ausschied. Die Ausbeute nach Weiterbehandeln mit Methanol, Filtrieren, Waschen und Trocknen betrug 56 g Cyanursäure von 99% Reinheit.A mixture of 178 g of the ethyl ether of triethylene glycol with 60 g of urea was heated under reflux. The solution, which was clear at 98 ^° ^{C., was brought from 98 to 230 °} C. within 46 minutes without precipitation occurring. Then another 60 g of urea was added and heating was continued. The temperature was increased from 150 to 245 ^° C. within 61 minutes, with cyanuric acid separating out. The yield after further treatment with methanol, filtration, washing and drying was 56 g of cyanuric acid of 99% purity.

Die vom Methanol befreite Mutterlauge wurde mit 120 g Harnstoff versetzt und wieder unter Rückfluß erhitzt, wobei die Temperatur innerhalb 35 Minuten von 150 auf 245 ⁰C gesteigert wurde, was zur Ausscheidung von Cyanursäure führte. Die Weiterbehandlung wie oben ergab 84 g Cyanursäure von 94,1% Reinheit.The freed from the methanol mother liquor was mixed with 120 g of urea and re-heated under reflux, the temperature was raised within 35 minutes from 150 to 245 ⁰ C, which resulted in the precipitation of cyanuric acid. Further treatment as above gave 84 g of cyanuric acid of 94.1% purity.

4040

Example 14

Beim folgenden Versuch wurde Polyäthylenglykol vom mittleren Molekulargewicht 300 benutzt.In the following experiment, polyethylene glycol with an average molecular weight of 300 was used.

Ein Gemisch aus 150 g des Polyäthylenglykols und 60 g Harnstoff wurde unter Rückfluß erhitzt, wobei man bei 12O⁰C eine klare Lösung erhielt. Beim Steigern der Temperatur auf 230⁰C innerhalb 36 Minuten trat keine Abscheidung auf. Nach Zufügen eines neuen Anteils von 120 g Harnstoff wurde weitererhitzt, wobei die Temperatur von 155 auf 250⁰C innerhalb 48 Minuten gesteigert wurde. Hierbei schied sich Cyanursäure aus. Nach Weiterbehandlung wie oben erhielt man 92 g Cyanursäure von 96,9% Reinheit.A mixture of 150 g of the polyethylene glycol and 60 g of urea was heated under reflux to obtain a clear solution at 12O ⁰ C. When the temperature was increased to 230 ^° C. within 36 minutes, no separation occurred. After adding a new portion of 120 g of urea, heating was continued, the temperature being increased from 155 to 250 ^° C. within 48 minutes. Here, cyanuric acid separated out. After further treatment as above, 92 g of cyanuric acid of 96.9% purity were obtained.

Example 15

Ein Gemisch aus 175 g Methoxypolyäthylenglykol (mittleres Molekulargewicht etwa 335 bis 365) mit 130 g Harnstoff wurde unter Rückfluß erhitzt, wobei die Lösung bei 130⁰C klar wurde. Die Temperatur wurde innerhalb 13 Minuten weiter auf 224° C gesteigert, wonach die Abscheidung von Cyanursäure begann. Nach einer weiteren Temperatursteigerung auf 250° C innerhalb 20 Minuten hörte die Ammoniakentwicklung praktisch auf. Nach Weiterbehandlung wie oben, wobei man dem Gemisch 200 cm³ Methanol zufügte und mit Methanol nachwusch, erhielt man 72 g trockene Cyanursäure von 96,8% Reinheit.A mixture of 175 g of methoxypolyethylene glycol (average molecular weight: about 335-365) with 130 g of urea was heated under reflux, the solution at 130 ⁰ C became clear. The temperature was increased further to 224 ° C. over the course of 13 minutes, after which the deposition of cyanuric acid began. After a further increase in temperature to 250 ° C. within 20 minutes, the evolution of ammonia practically ceased. After further treatment as above, 200 cm ^{3 of} methanol being added to the mixture and washing with methanol, 72 g of dry cyanuric acid of 96.8% purity were obtained.

Nach Abtreiben des Methanols wurden der Mutterlauge weitere 130 g Harnstoff zugefügt und wieder unter Rückfluß erhitzt. Die Lösung wurde bei 115° C homogen, und man steigerte die Temperatur innerhalb 23 Minuten weiter auf 229° C, wonach die Abscheidung der Cyanursäure begann. Nach einer weiteren Temperatursteigerung auf 26O⁰C innerhalb 28 Minuten hörte die Ammoniakentwicklung praktisch auf. Nach Abkühlen, Zufügen von cm³ Methanol, Filtrieren, Waschen mit Methanol und Trocknen erhielt man 87 g Cyanursäure von 96,9% Reinheit.After the methanol had been driven off, a further 130 g of urea were added to the mother liquor and the mixture was refluxed again. The solution became homogeneous at 115 ° C. and the temperature was increased further to 229 ° C. over the course of 23 minutes, after which the cyanuric acid began to separate out. According to a further increase in temperature to 26O ⁰ C within 28 minutes, the ammonia evolution ceased practical. After cooling, adding cm ^{3 of} methanol, filtering, washing with methanol and drying, 87 g of cyanuric acid of 96.9% purity were obtained.

Claims

PATENT CLAIMS:

1. A process for the preparation of cyanuric acid from urea by splitting off ammonia at a higher temperature in the presence of an organic solvent, characterized in that the solvent used is one or more ether alcohols of the general formula

H (CH ₂ ) _TO (OCH ₂ CH ₂ ) _re OH

where m = 0 to 6, η = 1 to 17 and (m + n) = 2 or more, or a compound having a carbamate structure formed therefrom by reaction with the urea is used.

2. The method according to claim 1, characterized in that the reaction at 150 to 350 ° C, preferably at 190 to 250 ⁰ C, is carried out.

3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that after heating to separate the cyanuric acid, the reaction mixture with a monohydric alcohol, preferably methanol, added.

4. The method of claim 1 to 3, characterized in that one uses a about 16O ⁰ C boiling ether-alcohol when working with normal pressure.

5. The method according to claim 1 to 3, characterized in that the reaction under pressure with an ether alcohol of. relatively low boiling point, e.g. B. 125 ⁰ C, performs.

6. Continuous implementation of the method according to claim 1 to 5, characterized in that that in each case in the mother liquor freed from the separated cyanuric acid, after they have been freed from the precipitant if necessary, new urea is added and the reaction mixture is reheated.

20i 709/340 11.62