DE102004019022A1

DE102004019022A1 - Hydrophillierender Reiniger für harte Oberflächen

Info

Publication number: DE102004019022A1
Application number: DE200410019022
Authority: DE
Inventors: Michael Dr. Dreja; Jürgen Noglich; Ronald Menke; Petra Plantikow
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 2004-04-16
Filing date: 2004-04-16
Publication date: 2005-11-17
Also published as: WO2005100523A1

Abstract

Mit einem Reinigungsmittel für harte Oberflächen, enthaltend mindestens eine hydrophilierende Substanz, kann eine Bedeckung der Oberfläche mit der hydrophilierenden Substanz von 33% bis 86% erzielt werden. Das Mittel kann zur Reinigung und/oder Hydrophilierung harter Oberflächen dienen und dementsprechend in einem Verfahren zur Hydrophilierung harter Oberflächen eingesetzt werden. Die Verwendung des Mittels führt zu einer Verbesserung des Flüssigkeitsablaufs und des Schmutzablöseverhaltens bei gleichzeitiger Verringerung der Rückstandsbildung, der Wiederanschmutzungsneigung, der Beschlagsneigung sowie der Trocknungszeit.

Description

Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist ein hydrophilierendes Reinigungsmittel für harte Oberflächen, mit dem die Oberfläche nicht vollständig bedeckt wird. Die hieraus resultierenden Mikrogradienten der Grenzflächenspannung bewirken ein besseres Schmutzablöseverhalten und/oder eine geringere Wiederanschmutzungsneigung.

Die Reinigung harter Oberflächen hat neben dem hygienischen Aspekt auch eine ästhetische Seite. So ist es wünschenswert, daß eine gereinigte Fläche möglichst schnell und gleichmäßig trocknet, um die Bildung unschöner tropfen- oder streifenförmiger Rückstände ("Nasen") nach Möglichkeit zu vermeiden. Solche „Nasen" können trotz des bei der Reinigung hinterlassenen dünnen (monomolekularen) Tensidfilms nach der Reinigung entstehen, insbesondere bei der Verwendung harten Wassers, aber auch zwischen den Reinigungsvorgängen, wenn die Oberfläche erneut in Kontakt mit Wasser gerät (sog. Regeneffekt). Dies ist beispielsweise in Badezimmern oder auch bei der Witterung ausgesetzten Oberflächen wie Fenstern etc der Fall. Wasser, sowohl sauberes als auch Schmutz- und Regenwasser, wird die Oberfläche direkt nach der Reinigung zunächst filmartig benetzen und ablaufen, nach kurzer Expositionszeit (wenige Stunden bis max. 1-2 Tage) allerdings wieder kugelförmige Tropfen auf der harten Oberfläche bilden, die Schmutz und Staub mit sich reißen. Die Oberfläche entnetzt zudem beim Trocknen, so dass durch den Schmutzballast im Flüssigkeitstropfen oder -film „Nasen" gebildet werden. Es ist daher sowohl die flächige Benetzung der Oberflächen über einen längeren Zeitraum, ohne ein Aufreißen des Films, als auch ihre – unter anderem durch die flächige Benetzung mit einem dünnen Film bedingte – schnelle Trocknung erstrebenswert. Durch die flächige Benetzung werden zudem winzige Schmutzpartikel gleichmäßig verteilt, anstatt in den "Nasen" konzentriert aufzutreten, so daß die Oberfläche optisch sauberer wirkt. Hierdurch sowie durch eine Verringerung der Wiederanschmutzungsneigung gereinigter Flächen kann der Verbraucher zudem einen längeren Zeitraum zwischen zwei Reinigungsvorgängen verstreichen lassen, ohne daß die Oberfläche für den Betrachter schmutzig erscheint.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist somit die Entwicklung eines Reinigers, der die zu reinigende Oberfläche insbesondere bei harten Oberflächen wie Glas und Keramik, so modifiziert, daß sich das Benetzungsverhalten gegenüber einer unbehandelten Oberfläche langanhaltend verändert. Dadurch soll die Oberfläche weniger schnell verschmutzen und schnell trocknen; weiterhin soll die Oberflächenmodifikation bewirken, dass das Erscheinungsbild der Oberfläche vom Anwender als „sauberer" bewertet wird, also so, dass nur pünktchen- und keine haufen- oder nasenförmigen Schmutzrückstände gebildet werden. Außerdem soll die Additivierung des Reinigers möglichst effizient sein, d.h. der maximale Effekt mit dem minimalen Einsatz an Additiv erfolgen.

Aus dem Stand der Technik ist es bereits bekannt, einer harten Oberfläche temporär hydrophile Eigenschaften zu verleihen und so auch das Trocknungs- und Ablaufverhalten zu verbessern. Als hydrophilierende Agenzien eignen sich dabei beispielsweise nanopartikuläre Silica-Sole. Daneben sind bevorzugt Polymere einsetzbar, vor allem amphotere Polymere, bei denen es sich insbesondere um Copolymere der Acrylsäure und quaternärer Ammoniumverbindungen handelt.

Reinigungsmittel mit Nanopartikeln (u.a. auch mit Silica-Solen) zur Oberflächenmodifikation finden sich beispielsweise in EP 1215276 A1 (Clariant) oder DE 19952383 A1 (Henkel). In diesen Schriften wird keine Angabe über den Bedeckungsgrad der Oberfläche gemacht, sondern lediglich die generelle Wirkung angegeben. Auch US 2002/0045010 (Procter & Gamble) beansprucht ein nanoteilchenhaltiges Mittel zur hydrophilen Beschichtung von Oberflächen. Die Beschichtung kann die Oberfläche laut Beschreibung vollständig oder teilweise bedecken, ohne dass hierzu genauere Angaben gemacht werden.

Der Einsatz geeigneter amphoterer Polymere in Reinigungsmitteln für harte Oberflächen wird beispielsweise in US 6,703,358 B1 (Rhodia) beschrieben. Das verwendete Copolymer ist dabei aufgebaut aus den folgenden Monomeren: (a) quaternäre Ammoniumverbindung einer gegebenen Formel, vorzugsweise MAPTAC (Methacrylamidopropyltrimethylammoniumchlorid), (b) Einfach ungesättigte C₃-C₈-Carbonsäuren (mit Ethylengruppierung) sowie deren Anhydride und wasserlöslichen Salze, vorzugsweise Acrylsäure, Methacrylsäure, usw., (c) gegebenenfalls neutrale hydrophile ungesättigte Verbindung, beispielsweise Acrylamid, Vinylalkohol, Acrylsäure-C₁-C₄-Alkylester, etc. Neben dem Copolymer enthält das Mittel noch mindestens ein Tensid, gegebenenfalls auch weitere Inhaltsstoffe. Die Mittel werden als Reinigungsmittel für harte Oberflächen (Hand- sowie Maschinengeschirrspülmittel, Glas- und Badreiniger) verwendet. Durch ihre Anwendung werden die Oberflächen hydrophiliert und damit der Kontaktwinkel der Oberfläche gegen Wasser minimiert. Auf den Bedeckungsgrad der Oberfläche wird nicht eingegangen.

Ähnliche Copolymere werden in WO 01/05921 A1 (Rhodia) eingesetzt. Monomer (a) ist hier vorzugsweise DADMAC (Diallyldimethylammoniumchlorid). Auch mit diesen Mitteln werden den behandelten Oberflächen hydrophile Eigenschaften verliehen. Wiederum findet sich kein Hinweis auf den Bedeckungsgrad der Oberfläche. Hydrophilierende Mittel mit weiteren amphoteren Polymeren, wiederum ohne Erwähnung des Bedeckungsgrads, werden auch in US 6,569,261 (Rhodia) beschrieben.

Überraschend wurde nun gefunden, dass beim Zusatz hydrophilierender Substanzen wie Polymeren oder kolloidalem Silica-Sol zu Reinigungsmitteln, insbesondere Reinigungsmitteln für harte Oberflächen, nicht die vollständige Bedeckung der Oberfläche mit dem Additiv zum besten Ergebnis führt. Tatsächlich hat sich eine Oberflächenbedeckung von mindestens 33 % bis maximal 86 % als optimal erwiesen, besonders bevorzugt ist ein Bedeckungsgrad von 45 % bis 72 %. Dies bietet gegenüber herkömmlichen Reinigern auch den Vorteil, dass ein geringerer Rohstoffeinsatz vonnöten ist.

Der Zusatz der hydrophilierenden Substanzen bewirkt dabei eine Strukturierung der harten Oberfläche auf Mikrometerebene. Auf dieser Größenebene werden somit Gradienten in der Grenzflächenspannung erzeugt, die zu einer verbesserten Benetzung führen. Dies ist auch möglich, wenn die Oberfläche nur eine minimale Rauhigkeit aufweist. Auch die Oberflächenladung muß nicht erhöht sein, sie kann sogar sinken. Einzig entscheidend ist die ausreichende Anzahl an Mikrogradienten der Grenzflächenspannung auf der Oberfläche.

Die Hydrophilierung der Oberfläche durch den Einsatz dieser Reinigungsmittel führt zu einer langanhaltenden Benetzbarkeit der Oberfläche als flächiger Film. Hierdurch werden die Schmutzpartikel gleichmäßig verteilt und bilden keine "Nasen", so daß das Erscheinungsbild der gereinigten Oberfläche über einen längeren Zeitraum sauber ist. Dieser Effekt, wie auch die geringere Wiederanschmutzungsneigung, das verbesserte Schmutzablöseverhalten, die schnelle und gleichmäßige Trocknung der Oberfläche nach erneuter Beregnung und die Antibeschlagwirkung, sind über einen längeren Zeitraum, beispielsweise zwei Wochen lang, nach der Anwendung des Mittels zu beobachten, jedoch erfolgt keine permanente Ausrüstung der Oberfläche.

Durch die Hydrophilierung der Oberfläche ändert sich auch ihr Kontaktwinkel, sowohl gegen Wasser als auch gegen Ethylenglycol. Die unbehandelte Oberfläche hat einen Kontaktwinkel gegen Wasser von 34° ± 10°, vorzugsweise 34° ± 5°, nach der Behandlung mit dem erfindungsgemäßen Mittel beträgt er 10° ± 10°, vorzugsweise 10° ± 5°. Gegen Ethylenglycol ändert sich der Wert von 8° ± 10°, vorzugsweise 8° ± 5°, auf 18° ± 10°, vorzugsweise 18° ± 5°.

Für Bedeckungsgrade von 0–32 % wurde gefunden, dass mit den angegebenen Mitteln keine Änderung des Kontaktwinkels hin zum gewünschten Bereich erzielt werden kann. Als Grund für dieses Verhaften wird vermutet, dass sich in diesen Fällen nur lokal begrenzte Bereiche mit verbessertem Benetzungsverhalten ausbilden. Eine homogen benetzende Fläche wird erst für Be deckungsgrade größer 32 % gefunden. Für Bedeckungsgrade größer 87% wurde gefunden, dass zwar flächige Benetzung, jedoch auch Multischichtbildung und Aggregation der Polymere oder Partikel auf der Oberfläche stattfindet, was zu lokalen Bereiche mit opaker Optik oder Trübung führen kann, die vom Beobachter/Verbraucher als unattraktiv wahrgenommen werden.

Maßgeblich für die Erzielung des als optimal ermittelten Bedeckungsgrades von 33 bis 86% ist die Einsatzkonzentration an Polymeren bzw. Nanopartikeln sowie der Grad an spezifischer Ladung, der in der jeweiligen Mischung mit Tensiden und Lösungsmitteln zu einem Gleichgewicht aus Aggregation und interpartikulärer Abstoßung führt. Geringe Bedeckungsgrade entstehen bei zu frühzeitiger Aggregation und hohen Abstoßungskräften gleicher, hoher Ladungen, zu hohe Bedeckungsgrade bei zu später Aggregation und geringen Abstoßungskräften bei ungleichen und geringen Ladungen.

Das Reinigungsmittel genügt selbstverständlich auch den üblichen technischen und ästhetischen Anforderungen an ein Reinigungsmittel für harte Oberflächen. So weist es eine gute Reinigungsleistung gegenüber verschiedenartigen Anschmutzungen auf, eignet sich auch zum Versprühen und ist in einer bevorzugten Ausführungsform transparent.

Zur Hydrophilierung ist der Zusatz bestimmter Nanopartikel oder aber bestimmter Polymere vonnöten, die sich bei der Reinigung auf der Oberfläche anlagern. Geeignete Nanopartikel sind dabei insbesondere kolloidale Silica-Sole, also stabile Dispersionen von amorphem partikulärem Siliciumdioxid SiO₂ mit Partikelgrößen im Bereich von 1 bis 100 nm, vorzugsweise 3 bis 50 nm, insbesondere 4 bis 40 nm, beispielsweise 9 nm. Beispiele für solche geeigneten Silica-Sole sind Bindzil^® 30/360, 15/500, 30/220, 40/200, 257/360 (Akzo), Nyacol^® 215, 830, 1430, 2034DI sowie Nyacol^® DP5820, DP5480, DP5540 etc. (Nyacol Products), Levasil^® 100/30, 100F/30, 100S/30, 200/30, 200F/30, 300F/30, VP 4038, VP 4055 (H.C. Starck/Bayer) oder auch CAB-O-SPERSE^® PG 001, PG 002 (wäßrige Dispersionen von CAB-O-SIL^®, Cabot), Quartron PL-1, PL-3 (FusoChemical Co.), Köstrosol 0830, 1030, 1430 (Chemiewerk Bad Köstritz). Bei den eingesetzten Silica-Solen kann es sich auch um oberflächenmodifiziertes Silica handeln, das mit Natriumaluminat behandelt wurde (Alumina-modifiziertes Silica).

Als hydrophilierende Polymere sind insbesondere amphotere Polymer geeignet, beispielsweise Copolymere aus Acryl- oder Methacrylsäure und MAPTAC, DADMAC oder einer anderen polymerisierbaren quaternären Ammoniumverbindung. Weiterhin können auch Copolymere mit AMPS (2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure) verwendet werden. Polyethersiloxane, also Copolymere von Polymethylsiloxanen mit Ethylenoxid- oder Propylenoxidsegmenten sind weitere geeignete Polymere. Ebenfalls einsetzbar sind Acrylpolymere, Maleinsäure-Copolymere und Polyurethane mit PEG (Polyethylenglykol)-Einheiten.

Geeignete Polymere sind beispielsweise unter den Handelsnamen Mirapol Surf-S 100, 110, 200, 210, 400, 410, A 300, A 400 (Rhodia), Tegopren 5843 (Goldschmidt), Sokalan CP 9 (BASF) oder Polyquart Ampho 149 (Cognis) kommerziell erhältlich.

Die hydrophilierenden Stoffe, sowohl bei Verwendung von Silica als auch von Polymeren, sollten in einer Konzentration von 0,0001 bis 10 % eingesetzt werden, vorzugsweise von 0,01 bis 3 %.

Das erfindungsgemäße Mittel kann weiterhin auch oberflächenaktive Substanzen enthalten. Als oberflächenaktive Substanzen eignen sich für die erfindungsgemäßen Mittel Tenside, insbesondere aus den Klassen der anionischen und nichtionischen Tenside. Vorzugsweise enthalten die Mittel anionische Tenside. Die Menge an anionischem Tensid liegt üblicherweise nicht über 10 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,01 und 5 Gew.-%, insbesondere zwischen 0,01 und 1 Gew.-%, beispielsweise 0,5 Gew.-%. Sofern die Mittel nichtionische Tenside enthalten, liegt deren Konzentration in anwendungsfertigen Mitteln üblicherweise nicht über 3 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,001 und 0,3 Gew.-% sowie insbesondere zwischen 0,001 und 0,1 Gew.-%. In einer bevorzugten Ausführungsform ist das erfindungsgemäße Mittel jedoch frei von nichtionischen Tensiden. Als besonders vorteilhaft hat es sich weiterhin erwiesen, wenn der Tensidgehalt insgesamt in der anwendungsfertigen Zusammensetzung nicht mehr als 6 Gew.-% beträgt. Wird das Mittel als Konzentrat zur Verdünnung vor der Anwendung angeboten, so beträgt der Tensidgehalt insgesamt vorzugsweise nicht mehr als 15 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 bis 12 Gew.-%, insbesondere 2 bis 10 Gew.-%.

Als anionische Tenside eignen sich vorzugsweise C₈-C₁₈-Alkylbenzolsulfonate, insbesondere mit etwa 12 C-Atomen im Alkylteil, C₈-C₂₀-Alkansulfonate, C₈-C₁₈-Monoalkylsulfate, C₈-C₁₈-Alkylpolyglykolethersulfate mit 2 bis 6 Ethylenoxideinheiten (EO) im Etherteil sowie Sulfobernsteinsäuremono- und -di-C₈-C₁₈-Alkylester. Weiterhin können auch C₈-C₁₈-α-Olefinsulfonate, sulfonierte C₈-C₁₈-Fettsäuren, insbesondere Dodecylbenzolsulfonat, C₈-C₂₂-Carbonsäureamidethersulfate, C₈-C₁₈-Alkylpolyglykolethercarboxylate, C₈-C₁₈-N-Acyltauride, C₈-C₁₈-N-Sarkosinate und C₈-C₁₈-Alkylisethionate bzw. deren Mischungen verwendet werden.

Die anionischen Tenside werden vorzugsweise als Natriumsalze eingesetzt, können aber auch als andere Alkali- oder Erdalkalimetallsalze, beispielsweise Magnesiumsalze, sowie in Form von Ammonium- oder Mono-, Di-, Tri- bzw. Tetraalkylammoniumsalzen enthalten sein, im Falle der Sulfonate auch in Form ihrer korrespondierenden Säure, z.B. Dodecylbenzolsulfonsäure.

Beispiele derartiger Tenside sind Natriumkokosalkylsulfat, Natrium-sec.-Alkansulfonat mit ca. 15 C-Atomen sowie Natriumdioctylsulfosuccinat. Als besonders geeignet haben sich Natrium- Fettalkylsulfate und -Fettalkyl+2EO-ethersulfate mit 12 bis 14 C-Atomen erwiesen.

Als nichtionische Tenside sind vor allem C₈-C₁₈-Alkoholpolyglykolether, d.h. ethoxylierte und/oder propoxylierte Alkohole mit 8 bis 18 C-Atomen im Alkylteil und 2 bis 15 Ethylenoxid- (EO) und/oder Propylenoxideinheiten (PO), C₈-C₁₈-Carbonsäurepolyglykolester mit 2 bis 15 EO, beispielsweise Talgfettsäure+6-EO-ester, ethoxylierte Fettsäureamide mit 12 bis 18 C-Atomen im Fettsäureteil und 2 bis 8 EO, langkettige Aminoxide mit 14 bis 20 C-Atomen und langkettige Alkylpolyglycoside mit 8 bis 14 C-Atomen im Alkylteil und 1 bis 3 Glycosideinheiten zu erwähnen. Beispiele derartiger Tenside sind Oleyl-Cetyl-Alkohol mit 5 EO, Nonylphenol mit 10 EO, Laurinsäurediethanolamid, Kokosalkyldimethylaminoxid und Kokosalkylpolyglucosid mit im Mittel 1,4 Glucoseeinheiten. Besonders bevorzugt werden Fettalkoholpolyglykolether mit insbesondere 2 bis 8 EO, beispielsweise C_12-14-Fettalkohol+4-EO-ether, sowie C_8-10-Alkylpolyglucoside mit 1 bis 2 Glycosideinheiten eingesetzt.

C₈-C₁₈-Alkylalkoholpolypropylenglykol/polyethylenglykolether stellen bevorzugte bekannte nichtionische Tenside dar. Sie können durch die Formel I, RⁱO-(CH₂CH(CH₃)O)_p(CH₂CH₂O)_e-H, beschrieben werden, in der Rⁱ für einen linearen oder verzweigten, aliphatischen Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, p für 0 oder Zahlen von 1 bis 3 und e für Zahlen von 1 bis 20 steht.

Die C₈-C₁₈-Alkylalkoholpolyglykolether der Formel I kann man durch Anlagerung von Propylenoxid und/oder Ethylenoxid an Alkylalkohole, vorzugsweise an Fettalkohole, erhalten. Typische Beispiele sind Polyglykolether der Formel I, in der Rⁱ für einen Alkylrest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, p für 0 bis 2 und e für Zahlen von 2 bis 7 steht. Bevorzugte Vertreter sind beispielsweise C₁₀-C₁₄-Fettalkohol+1PO+6EO-ether (p = 1, e = 6) und C₁₂-C₁₈-Fettalkohol+7EO-ether (p = 0, e = 7) sowie deren Mischungen.

Es können auch endgruppenverschlossene C₈-C₁₈-Alkylalkoholpolyglykolether eingesetzt werden, d.h. Verbindungen, in denen die freie OH-Gruppe in der Formel I verethert ist. Die endgruppenverschlossenen C₈-C₁₈-Alkylalkoholpolyglykolether können nach einschlägigen Methoden der präparativen organischen Chemie erhalten werden. Vorzugsweise werden C₈-C₁₈-Alkylalkoholpolyglykolether in Gegenwart von Basen mit Alkylhalogeniden, insbesondere Butyl- oder Benzylchlorid, umgesetzt. Typische Beispiele sind Mischether der Formel I, in der Rⁱ für einen technischen Fettalkoholrest, vorzugsweise C_12/14-Kokosalkylrest, p für 0 und e für 5 bis 10 stehen, die mit einer Butylgruppe verschlossen sind.

Bevorzugte nichtionische Tenside sind weiterhin Alkylpolyglykoside (APG) der Formel II, RⁱⁱO[G]_x, in der Rⁱⁱ für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, [G] für einen glykosidisch verknüpften Zuckerrest und x für eine Zahl von 1 bis 10 stehen. APG sind nichtionische Tenside und stellen bekannte Stoffe dar, die nach den einschlägigen Verfahren der präparativen organischen Chemie erhalten werden können. Die Indexzahl x in der allgemeinen Formel II gibt den Oligomerisierungsgrad (DP-Grad) an, d.h. die Verteilung von Mono- und Oligoglykosiden, und steht für eine Zahl zwischen 1 und 10. Während x in einer gegebenen Verbindung stets ganzzahlig sein muß und hier vor allem die Werte x = 1 bis 6 annehmen kann, ist der Wert x für ein bestimmtes Alkylglykosid eine analytisch ermittelte rechnerische Größe, die meistens eine gebrochene Zahl darstellt. Vorzugsweise werden Alkylglykoside mit einem mittleren Oligomerisierungsgrad x von 1,1 bis 3,0 eingesetzt. Aus anwendungstechnischer Sicht sind solche Alkylglykoside bevorzugt, deren Oligomerisierungsgrad kleiner als 1,7 ist und insbesondere zwischen 1,2 und 1,6 liegt. Als glykosidischer Zucker wird vorzugsweise Xylose, insbesondere aber Glucose verwendet.

Der Alkyl- bzw. Alkenylrest Rⁱⁱ (Formel II) kann sich von primären Alkoholen mit 8 bis 18, vorzugsweise 8 bis 14 Kohlenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Capronalkohol, Caprylalkohol, Caprinalkohol und Undecylalkohol sowie deren technische Gemische, wie sie beispielsweise im Verlauf der Hydrierung von technischen Fettsäuremethylestern oder im Verlauf der Hydrierung von Aldehyden aus der ROLELENschen Oxosynthese anfallen.

Vorzugsweise leitet sich der Alkyl- bzw. Alkenylrest Rⁱⁱ aber von Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol oder Oleylalkohol ab. Weiterhin sind Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Arachidylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol sowie deren technische Gemische zu nennen.

Als weitere nichtionische Tenside können stickstoffenthaltende Tenside enthalten sein, z.B. Fettsäurepolyhydroxyamide, beispielsweise Glucamide, und Ethoxylate von Alkylaminen, vicinalen Diolen und/oder Carbonsäureamiden, die Alkylgruppen mit 10 bis 22 C-Atomen, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen, besitzen. Der Ethoxylierungsgrad dieser Verbindungen liegt dabei in der Regel zwischen 1 und 20, vorzugsweise zwischen 3 und 10. Bevorzugt sind Ethanolamid-Derivate von Alkansäuren mit 8 bis 22 C-Atomen, vorzugsweise 12 bis 16 C-Atomen. Zu den besonders geeigneten Verbindungen gehören die Laurinsäure-, Myristinsäure- und Palmitinsäuremonoethanolamide.

Besonders bevorzugt sind auch Mittel, welche anionisches und nichtionisches Tensid enthalten, insbesondere Kombinationen von Fettalkylsulfaten und/oder Fettalkoholpolyglykolethersulfaten mit Fettalkoholpolyglykolethern.

Neben den bisher genannten Tensidtypen kann das erfindungsgemäße Mittel weiterhin auch Kationtenside und/oder amphotere Tenside enthalten.

Geeignete Amphotenside sind beispielsweise Betaine der Formel (Rⁱⁱⁱ)(R^iv)(R^v)N⁺CH₂COO^-, in der Rⁱⁱⁱ einen gegebenenfalls durch Heteroatome oder Heteroatomgruppen unterbrochenen Alkylrest mit 8 bis 25, vorzugsweise 10 bis 21 Kohlenstoffatomen und R^iv sowie R^v gleichartige oder verschiedene Alkylreste mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeuten, insbesondere C₁₀-C₁₈-Alkyl-dimethylcarboxymethylbetain und C₁₁-C₁₇-Alkylamidopropyl-dimethylcarboxymethylbetain. Die Mittel enthalten amphotere Tenside in Mengen, bezogen auf die Zusammensetzung, von 0 bis 10 Gew.-%.

Geeignete Kationtenside sind u.a. die quartären Ammoniumverbindungen der Formel (R^vi)(R^vii)(R^viii)(R^ix)N⁺X^-, in der R^vi bis R^ix für vier gleich- oder verschiedenartige, insbesondere zwei lang- und zwei kurzkettige, Alkylreste und X^- für ein Anion, insbesondere ein Halogenidion, stehen, beispielsweise Didecyl-dimethyl-ammoniumchlorid, Alkyl-benzyl-didecyl-ammoniumchlorid und deren Mischungen. Die Mittel enthalten kationische Tenside in Mengen, bezogen auf die Zusammensetzung, von 0 bis 10 Gew.-%.

In einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthält das Mittel als tensidische Komponenten jedoch nur ein oder mehrere Aniontenside, vorzugsweise C₈-C₁₈-Alkylsulfate und/oder C₈-C₁₈-Alkylethersulfate, und/oder ein oder mehrere nichtionische Tenside.

Weiterhin können die erfindungsgemäßen Reinigungsmittel wasserlösliche organische Lösungsmittel, beispielsweise niedere Alkohole und/oder Etheralkohole, vorzugsweise aber Gemische verschiedener Alkohole und/oder Etheralkohole, enthalten. Niedere Alkohole im Sinne dieser Erfindung sind dabei geradkettige oder verzweigte C_1-6-Alkohole. Die Menge an organischem Lösungsmittel beträgt üblicherweise nicht mehr als 50 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 30 Gew.-%, insbesondere 0,5 bis 15 Gew.-%, äußerst bevorzugt 1 bis 10 Gew.-%.

Als Alkohole werden insbesondere Ethanol, Isopropanol und n-Propanol eingesetzt. Als Etheralkohole kommen hinreichend wasserlösliche Verbindungen mit bis zu 10 C-Atomen im Molekül in Betracht. Beispiele derartiger Etheralkohole sind Ethylenglykolmonobutylether, Propylenglykolmonobutylether, Diethylenglykolmonobutylether, Propylenglykolmonotertiärbutylether und Propylenglykolmonoethylether, von denen wiederum Ethylenglykolmonobutylether und Propylenglykolmonobutylether bevorzugt werden. Werden Alkohol und Etheralkohol nebeneinander eingesetzt, so liegt das Gewichtsverhältnis beider vorzugsweise zwischen 1 : 2 und 4 : 1. Werden dagegen Gemische zweier verschiedener Etheralkohole, insbesondere Ethylenglykolmonobutylether und Propylenglykolmonobutylether, eingesetzt, so liegt das Gewichtsverhältnis beider vorzugsweise zwischen 1 : 6 und 6 : 1, insbesondere zwischen 1 : 5 und 5 : 1, beispielsweise bei 4 : 1, wobei vorzugsweise der Anteil des Etheralkohols mit weniger C-Atomen der höhere von beiden ist.

Weiterhin können die erfindungsgemäßen Mittel flüchtiges Alkali enthalten. Als solches werden Ammoniak und/oder Alkanolamine, die bis zu 9 C-Atome im Molekül enthalten können, verwendet. Als Alkanolamine werden die Ethanolamine bevorzugt und von diesen wiederum das Monoethanolamin. Der Gehalt an Ammoniak und/oder Alkanolamin beträgt vorzugsweise 0,01 bis 3 Gew.-%, insbesondere 0,02 bis 1 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,05 bis 0,75 Gew.-%.

Alkalische Mittel können neben dem flüchtigen Alkali zusätzlich Carbonsäure enthalten, wobei das Äquivalentverhältnis von Amin und/oder Ammoniak zu Carbonsäure vorzugsweise zwischen 1 : 0,9 und 1 : 0,1 liegt. Geeignet sind Carbonsäuren mit bis zu 6 C-Atomen, wobei es sich um Mono-, Di- oder Polycarbonsäuren handeln kann. Je nach Äquivalentgewicht von Amin und Carbonsäure liegt der Gehalt an Carbonsäure vorzugsweise zwischen 0,01 und 2,7 Gew.-%, insbesondere zwischen 0,01 und 0,9 Gew.-%. Beispiele geeigneter Carbonsäuren sind Ameisensäure, Essigsäure, Glykolsäure, Milchsäure, Zitronensäure, Bernsteinsäure, Adipinsäure, Äpfelsäure, Weinsäure und Gluconsäure, von denen vorzugsweise Essigsäure, Zitronensäure und Milchsäure verwendet werden. Besonders bevorzugt wird Essigsäure eingesetzt.

Erfindungsgemäße saure Reinigungsmittel können anstelle von flüchtigem Alkali auch eine oder mehrere Säuren enthalten. Als Säuren eignen sich insbesondere organische Säuren wie die bereits genannten Carbonsäuren Ameisensäure, Essigsäure, Zitronensäure, Glycolsäure, Milchsäure, Bernsteinsäure, Adipinsäure, Äpfelsäure, Weinsäure und Gluconsäure oder auch Amidosulfonsäure. Daneben können aber auch die Mineralsäuren Salzsäure, Schwefelsäure und Salpetersäure bzw. deren Mischungen eingesetzt werden. Besonders bevorzugt sind Säuren, ausgewählt aus der Gruppe umfassend Amidosulfonsäure, Zitronensäure, Milchsäure und Ameisensäure. Sie werden vorzugsweise in Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-% eingesetzt, besonders bevorzugt 0,5 bis 4 Gew.-%, insbesondere 1 bis 3 Gew.-%.

Daneben können die erfindungsgemäßen sauren Reinigungsmittel auch geringe Mengen an Basen enthalten. Bevorzugte Basen stammen aus der Gruppe der Alkali- und Erdalkalimetallhydroxide und -carbonate, insbesondere der Alkalimetallhydroxide, von denen Kaliumhydroxid und vor allem Natriumhydroxid besonders bevorzugt ist. In den sauren Mitteln werden Basen in Mengen von nicht mehr als 1,5 Gew.-% eingesetzt, vorzugsweise 0,01 bis 0,1 Gew.-%.

Das Mittel weist vorzugsweise eine Viskosität nach Brookfield (Modell DV-II+, Spindel 31, Drehfrequenz 20 min^-1, 20°C) von 0,1 bis 200 mPa·s, insbesondere 0,5 bis 100 mPa·s, äußerst bevorzugt 1 bis 60 mPa·s, auf. Zu diesem Zweck kann das Mittel Viskositätsregulatoren enthalten. Die Menge an Viskositätsregulator beträgt üblicherweise bis zu 0,5 Gew.-%, vorzugsweise 0,001 bis 0,3 Gew.-%, insbesondere 0,01 bis 0,2 Gew.-%, äußerst bevorzugt 0,05 bis 0,15 Gew.-%.

Geeignete Viskositätsregulatoren sind beispielsweise organische natürliche Verdickungsmittel (Agar-Agar, Carrageen, Tragant, Gummi arabicum, Alginate, Pektine, Polyosen, Guar-Mehl, Johannisbrotbaumkernmehl, Stärke, Dextrine, Gelatine, Casein), organische abgewandelte Naturstoffe (Carboxymethylcellulose und andere Celluloseether, Hydroxyethyl- und -propylcellulose und dergleichen, Kernmehlether), organische vollsynthetische Verdickungsmittel (Polyacryl- und Polymethacryl-Verbindungen, Vinylpolymere, Polycarbonsäuren, Polyether, Polyimine, Polyamide) und anorganische Verdickungsmittel (Polykieselsäuren, Tonmineralien wie Montmorillonite, Zeolithe, Kieselsäuren).

Zu den Polyacryl- und Polymethacryl-Verbindungen zählen beispielsweise die hochmolekularen mit einem Polyalkenylpolyether, insbesondere einem Allylether von Saccharose, Pentaerythrit oder Propylen, vernetzten Homopolymere der Acrylsäure (INCI-Bezeichnung gemäß International Dictionary of Cosmetic Ingredients der The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association (CTFA): Carbomer), die auch als Carboxyvinylpolymere bezeichnet werden. Solche Polyacrylsäuren sind u.a. von der Fa. 3V Sigma unter dem Handelsnamen Polygel^®, z.B. Polygel^® DA, und von der Fa. BFGoodrich unter dem Handelsnamen Carbopol^® erhältlich, z.B. Carbopol^® 940 (Molekulargewicht ca. 4.000.000), Carbopol^® 941 (Molekulargewicht ca. 1.250.000) oder Carbopol^® 934 (Molekulargewicht ca. 3.000.000). Weiterhin fallen darunter folgende Acrylsäure-Copolymere: (i) Copolymere von zwei oder mehr Monomeren aus der Gruppe der Acrylsäure, Methacrylsäure und ihrer einfachen, vorzugsweise mit C_1-4-Alkanolen gebildeten, Ester (INCI Acrylates Copolymer), zu denen etwa die Copolymere von Methacrylsäure, Butylacrylat und Methylmethacrylat (CAS-Bezeichnung gemäß Chemical Abstracts Service: 25035-69-2) oder von Butylacrylat und Methylmethacrylat (CAS 25852-37-3) gehören und die beispielsweise von der Fa. Rohm & Haas unter den Handelsnamen Aculyn^® und Acusol^® sowie von der Firma Degussa (Goldschmidt) unter dem Handelsnamen Tego^® Polymer erhältlich sind, z.B. die anionischen nicht-assoziativen Polymere Aculyn^® 22, Aculyn^® 28, Aculyn^® 33 (vernetzt), Acusol^® 810, Acusol^® 823 und Acusol^® 830 (CAS 25852-37-3); (ii) vernetzte hochmolekulare Acrylsäurecopolymere, zu denen etwa die mit einem Allylether der Saccharose oder des Pentaerythrits vernetzten Copolymere von C_10-30-Alkylacrylaten mit einem oder mehreren Monomeren aus der Gruppe der Acrylsäure, Methacrylsäure und ihrer einfachen, vorzugsweise mit C_1-4-Alkanolen gebildeten, Ester (INCI Acrylates/C10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer) gehören und die beispielsweise von der Fa. BFGoodrich unter dem Handelsnamen Carbopol^® erhältlich sind, z.B. das hydrophobierte Carbopol^® ETD 2623 und Carbopol^® 1382 (INCI Acrylates/C10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer) sowie Carbopol^® AQUA 30 (früher Carbopol^® EX 473). In der internatio nalen Anmeldung WO 97/38076 ist eine Reihe von der Acrylsäure abgeleiteter Polymere aufgeführt, die geeignete Viskositätsregulatoren darstellen.

Weitere Verdickungsmittel sind die Polysaccharide und Heteropolysaccharide, insbesondere die Polysaccharidgummen, beispielsweise Gummi arabicum, Agar, Alginate, Carrageene und ihre Salze, Guar, Guaran, Traganth, Gellan, Ramsan, Dextran oder Xanthan und ihre Derivate, z.B. propoxyliertes Guar, sowie ihre Mischungen. Andere Polysaccharidverdicker, wie Stärken oder Cellulosederivate, können alternativ, vorzugsweise aber zusätzlich zu einem Polysaccharidgummi eingesetzt werden, beispielsweise Stärken verschiedensten Ursprungs und Stärkederivate, z.B. Hydroxyethylstärke, Stärkephosphatester oder Stärkeacetate, oder Carboxymethylcellulose bzw. ihr Natriumsalz, Methyl-, Ethyl-, Hydroxyethyl-, Hydroxypropyl-, Hydroxypropyl-methyl- oder Hydroxyethyl-methyl-cellulose oder Celluloseacetat. Ein besonders bevorzugter Polysaccharidverdicker ist das mikrobielle anionische Heteropolysaccharid Xanthan Gum, das von Xanthomonas campestris und einigen anderen Spezies unter aeroben Bedingungen mit einem Molekulargewicht von 2-15 × 10⁶ produziert wird und beispielsweise von der Fa. Kelco unter den Handelsnamen Keltrol^® und Kelzan^® oder auch von der Firma Rhodia unter dem Handelsnamen Rhodopol^® erhältlich ist.

Als Verdickungsmittel können weiterhin Schichtsilikate eingesetzt werden. Hierzu zählen beispielsweise die unter dem Handelsnamen Laponite^® erhältlichen Magnesium- oder Natrium-Magnesium-Schichtsilikate der Firma Solvay Alkali, insbesondere das Laponite^® RD oder auch Laponite^® RDS, sowie die Magnesiumsilikate der Firma Süd-Chemie, vor allem das Optigel^® SH.

Bei der Wahl des geeigneten Viskositätsregulators ist darauf zu achten, daß der transparente Eindruck des Reinigungsmittels erhalten bleibt, d.h. der Einsatz des Verdickungsmittels sollte nicht zur Eintrübung des Mittels führen.

In einer Ausführungsform kann das erfindungsgemäße Reinigungsmittel auch als höherviskose Flüssigkeit formuliert werden. Die Viskosität beträgt dann zwischen 200 und 1000 mPa·s (Brookfield- Viskosimeter DV-II+, small sample adaptor). Der Gehalt an Viskositätsregulator (Verdickungsmittel) kann in diesen Fällen bis zu 2 Gew.-% betragen.

Neben den genannten Komponenten können die erfindungsgemäßen Mittel weitere Hilfs- und Zusatzstoffe enthalten, wie sie in derartigen Mitteln üblich sind. Dazu zählen insbesondere Farbstoffe, Parfümöle, Konservierungsmittel, Komplexbildner für Erdalkaliionen, Enzyme, Bleichsysteme und Antistatikstoffe. Weiterhin können zur Oberflächenmodifizierung Polymere, insbesondere Copolymere wie beispielsweise die von der Firma BASF erhältlichen Sokalane^®, etwa das Sokalan^® CP 9, das Natriumsalz eines Maleinsäure-Olefin-Copolymers, eingesetzt werden.

Die Menge an derartigen Zusätzen liegt üblicherweise nicht über 2 Gew.-% im Reinigungsmittel. Die Untergrenze des Einsatzes hängt von der Art des Zusatzstoffes ab und kann beispielsweise bei Farbstoffen bis zu 0,001 Gew.-% und darunter betragen. Vorzugsweise liegt die Menge an Hilfsstoffen zwischen 0,01 und 1 Gew.-%.

Der pH-Wert der erfindungsgemäßen Mittel kann über einen weiten Bereich variiert werden, bevorzugt ist jedoch ein Bereich von 2,5 bis 12. Dabei besitzen Glasreinigerformulierungen und Allzweckreiniger insbesondere einen pH-Wert von 6 bis 11, äußerst bevorzugt von 7 bis 10,5 und Badreiniger insbesondere einen pH-Wert von 2 bis 5, äußerst bevorzugt von 2,5 bis 4,0.

Die erfindungsgemäßen Mittel werden vorzugsweise anwendungsfertig formuliert. Eine Formulierung als vor der Anwendung entsprechend zu verdünnendes Konzentrat ist im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre ebenfalls möglich, wobei die Inhaltsstoffe dann im oberen Bereich der jeweils angegebenen Mengenbereiche enthalten sind.

Die erfindungsgemäßen Mittel können durch Aufmischen unmittelbar aus ihren Rohstoffen, anschließendes Durchmischen und abschließendes Stehen des Mittels bis zur Blasenfreiheit hergestellt werden.

Die erfindungsgemäßen Mittel werden zur Reinigung harter Oberflächen eingesetzt. Dabei eignen sich alkalische Reiniger vor allem zur Glasreinigung, sowohl für Fenster als auch für Spiegel und sonstige Gläser. Saure Reiniger eignen sich für weitere harte Oberflächen, vor allem solche, die gelegentlich oder häufig mit schmutzigem oder auch sauberem Wasser überspült werden, beispielsweise WCs, Duschen, Badewannen und Fußböden in Badezimmern oder auch Küchenoberflächen. Ein weiteres Einsatzgebiet erfindungsgemäßer Mittel sind Klarspüler für Geschirrspülmaschinen. Aber auch textile Oberflächen können durch den Einsatz erfindungsgemäßer Mittel eine Hydrophilierung erfahren. Noch ein weiteres Anwendungsgebiet ist die Hydrophilierung von Oberflächen im Automobilbereich, sowohl von Autolacken als auch von Autoscheiben. Die erfindungsgemäßen Mittel können selbstverständlich auch für Lacke im Allgemeinen verwendet werden, und auch Metalloberflächen lassen sich mit ihnen hydrophilieren.

Ausführungsbeispiele
Es wurden alkalische und saure Reinigungsmittelformulierungen hergestellt, wobei die Beispiele E1 bis E6 erfindungsgemäß sind und die polymerfreien Formulierungen V1 und V2 als Vergleichsbeispiele fungieren. Nach der Reinigung mit den verschiedenen Mitteln wurden Oberflächen über einen definierten Zeitraum der Witterung ausgesetzt oder mit Wasser eines definierten Härtegrades besprüht, um die besondere Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Formulierungen zu belegen. a) alkalische Reinigungsmittel:
Alle Angaben in Gew.-%
Fettalkoholsulfat : Texapon LS 35 (Natriumlaurylsulfat)
Polymer: Tegopren 5843
Die angegebenen Rezepturen sind als Glasreinigungsmittel einsetzbar.
Mit den Reinigern E1 bis E3 und V1 gereinigte Fensterscheiben wurden über zwei Wochen der Witterung ausgesetzt. Scheiben, die mit den erfindungsgemäßen Formulierungen E1, E2 oder E3 behandelt worden waren, bildeten auch nach dieser Zeit bei Benetzung mit Wasser noch einen spreitenden, flächigen Film. Die Rückstandsbildung erfolgte in Form feinstverteilter Partikel, so dass die Scheibe sauber wirkte. Die mit der polymerfreien Vergleichsformulierung V1 behandelte Scheibe zeigte dagegen bereits nach zwei Tagen bei Benetzung mit Wasser die Ausbildung von Tropfen, ebenso wie eine unbehandelte Glasscheibe. Die Rückstandsbildung erfolgte in Form von „Nasen", so dass die Scheibe verschmutzt erschien. b) saure Reinigungsmittel:
Alle Angaben in Gew.-%
Fettalkoholsulfat : Texapon LS 35 (Natriumlaurylsulfat)
Polymer: Rhodia Surf-S 110
Die angegebenen Rezepturen sind als Badreinigungsmittel einsetzbar.
Mit den Reinigern E4 bis E6 und V2 gereinigte Badezimmerkacheln wurden über eine Woche einmal täglich mit Wasser 15°dH besprüht. Kacheln, die mit den erfindungsgemäßen Formulierungen E4, E5 oder E6 behandelt worden waren, bildeten auch nach dieser Zeit bei Benetzung mit Wasser noch einen spreitenden, flächigen Film. Die Rückstandsbildung erfolgte in Form feinstverteilter Partikel, so dass die Kacheln sauber wirkten. Die mit der polymerfreien Vergleichsformulierung V2 behandelten Kacheln zeigten dagegen bereits nach zwei Tagen bei Benetzung mit Wasser die Ausbildung von Tropfen, genau wie unbehandelte Kacheln. Die Rückstandsbildung erfolgte in Form von „Nasen", so dass die Kacheln verschmutzt erschienen.
Bedeckungsgrad:
Der Bedeckungsgrad einer Oberfläche mit oberflächenmodifizierenden Bestandteilen der Reinigerformulierung kann mittels Atomic Force Microscopy (AFM) bestimmt werden. AFM Aufnahmen von harten Oberflächen auf Mikrometerebene (1 × 1 μm, 5 × 5 μm, 10 × 10 μm) können z.B. im tapping mode mit einem Nanoscope IIa Mikroskop (Digital Instruments, Inc., Santa Barbara, CA) bei einer Scanrate von 1 Hz angefertigt werden. Aus den AFM-Höhenprofilaufnahmen, den AFM-Phasenkontrastaufnahmen oder den AFM-Amplitudenkontrastaufnahmen kann im direkten Vergleich zur unbehandelten Oberfläche durch Anwendung einer Bildverarbeitungssoftware (z.B. Adobe Photoshop) der prozentuale Bedeckungsgrad durch Flächenintegration ermittelt werden.
Auf diese Weise wurden Villeroy & Boch-Testkacheln vor und nach der Behandlung mit den sechs erfindungsgemäßen Reinigerformulierungen E1 bis E6 sowie den beiden polymerfreien Vergleichsformulierungen V1 und V2 untersucht. Aus der Auswertung der AFM-Höhenprofilaufnahmen wurden folgende Werte für den Bedeckungsgrad auf einer Fläche von 10 × 10 μm erhalten:

Claims

Reinigungsmittel für harte Oberflächen enthaltend mindestens eine hydrophilierende Substanz, dadurch gekennzeichnet, daß eine Bedeckung der Oberfläche mit der hydrophilierenden Substanz von 33 % bis 86 % erzielt wird.
Reinigungsmittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als hydrophilierende Substanz polymere Materialien, vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe umfassend Acrylpolymere, Copolymere aus Acryl- oder Methacrylsäure und MAPTAC, DADMAC oder einer anderen polymerisierbaren quaternären Ammoniumverbindung, Polyethersiloxane, Maleinsäure-Copolymere, Copolymere mit 2-Acrylamido-2-methyl-1-propansulfonsäuregruppen, Polyurethane mit Polyethylenglykoleinheiten sowie Gemische derselben, und/oder kolloidales Silica-Sol eingesetzt werden.
Reinigungsmittel gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Silica-Sol eine Partikelgröße von 1 bis 100 nm, vorzugsweise 3 bis 50 nm, insbesondere 4 bis 40 nm, beispielsweise 9 nm aufweist.
Reinigungsmittel gemäß einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die hydrophilierende Substanz in einer Menge von 0,0001 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise in einer Menge von 0,01 bis 3 Gew.-% eingesetzt wird.
Reinigungsmittel gemäß einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Bedeckungsgrad der Oberfläche 45 % bis 72 % beträgt.
Reinigungsmittel gemäß einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es transparent ist.
Reinigungsmittel gemäß einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß durch seine Anwendung Mikrogradienten der Grenzflächenspannung auf der Oberfläche erzeugt werden.
Reinigungsmittel gemäß einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die mit dem Mittel behandelte Oberfläche einen Kontaktwinkel gegen Wasser von 10° ± 10°, vorzugsweise 10° ± 5°, aufweist.
Reinigungsmittel gemäß einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es ein verbessertes Schmutzablöseverhalten und/oder eine geringere Wiederanschmutzung bewirkt.
Reinigungsmittel gemäß einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es eine schnelle und gleichmäßige Trocknung einer Oberfläche nach erneuter Beregnung bewirkt.
Reinigungsmittel gemäß einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es eine Antibeschlagwirkung aufweist.
Reinigungsmittel gemäß einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es anionische und/oder nichtionische Tenside enthält.
Reinigungsmittel gemäß einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es ein oder mehrere anionische Tenside enthält, vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe umfassend C_8-18-Alkylbenzolsulfonate, C₈ _-20-Alkansulfonate, C₈-₁₈Fettalkoholsulfate, C_8-18-Alkylpolyglykolethersulfate, Sulfobernsteinsäuremono- und -di-C_8-18-Alkylester sowie Gemische derselben, besonders bevorzugt Natriumsalze der Fettalkoholsulfate.
Reinigungsmittel gemäß einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es nichtionische Tenside enthält, vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe umfassend C_8-18-Alkoholpolyglykolether, C_8-18-Carbonsäurepolyglykolester, ethoxylierte Fettsäureamide, C_14-20-Aminoxide und Alkylpolyglycoside sowie Gemische derselben.
Reinigungsmittel gemäß einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens ein wasserlösliches organisches Lösungsmittel enthält, vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe umfassend niedere Alkohole, Etheralkohole sowie Gemische derselben.
Reinigungsmittel gemäß einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens ein flüchtiges Alkali enthält, vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe umfassend Ammoniak, Alkanolamine mit bis zu 9 C-Atomen sowie Gemische derselben.
Reinigungsmittel gemäß einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens eine organische Säure enthält, vorzugsweise eine Carbonsäure ausgewählt aus der Gruppe umfassend Ameisensäure, Essigsäure, Glykolsäure, Milchsäure, Zitronensäure, Bernsteinsäure, Adipinsäure, Äpfelsäure, Weinsäure, Gluconsäure sowie Gemische derselben oder Amidosulfonsäure.
Reinigungsmittel gemäß einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es einen oder mehrere Viskositätsregulatoren enthält, vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe umfassend organische natürliche Verdickungsmittel, organische abgewandelte Naturstoffe, organische vollsynthetische Verdickungsmittel und anorganische Verdickungsmittel.
Reinigungsmittel gemäß einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es einen oder mehrere weitere in Reinigungsmittel übliche Hilfs- und Zusatzstoffe enthält, vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe umfassend Farbstoffe, Parfümöle, Konservierungsmittel, Komplexbildner für Erdalkaliionen, Enzyme, Bleichsysteme und Antistatikstoffe.
Reinigungsmittel gemäß einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es eine Viskosität von 0,1 bis 200 mPa·s, insbesondere 0,5 bis 100 mPa·s, äußerst bevorzugt 1 bis 60 mPa·s, aufweist (Brookfield Modell DV-II+, Spindel 31, 20 min^-1, 20°C).
Reinigungsmittel gemäß einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es einen pH-Wert von 2,5 bis 12 besitzt.
Verfahren zur Hydrophilierung harter Oberflächen durch Inkontaktbringen der Oberfläche mit einem Mittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 21.
Verwendung eines Mittels gemäß den Ansprüchen 1 bis 21 zur Reinigung harter Oberflächen.
Verwendung eines Mittels gemäß einem der Ansprüche 1 bis 21 zur Hydrophilierung harter Oberflächen.
Verwendung eines Mittels gemäß einem der Ansprüche 1 bis 21 auf harten Oberflächen zur Verbesserung des Flüssigkeitsablaufs und des Schmutzablöseverhaltens bei gleichzeitiger Verringerung der Rückstandsbildung, der Wiederanschmutzungsneigung, der Beschlagsneigung sowie der Trocknungszeit.