[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

CS258139B2 - Fungicide and method of its efficient substance production - Google Patents

Fungicide and method of its efficient substance production Download PDF

Info

Publication number
CS258139B2
CS258139B2 CS86709A CS70986A CS258139B2 CS 258139 B2 CS258139 B2 CS 258139B2 CS 86709 A CS86709 A CS 86709A CS 70986 A CS70986 A CS 70986A CS 258139 B2 CS258139 B2 CS 258139B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
group
formula
carbon atoms
compound
active ingredient
Prior art date
Application number
CS86709A
Other languages
English (en)
Other versions
CS70986A2 (en
Inventor
Roger B Petiman
Nicholas S Wells
Original Assignee
Shell Int Research
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shell Int Research filed Critical Shell Int Research
Publication of CS70986A2 publication Critical patent/CS70986A2/cs
Publication of CS258139B2 publication Critical patent/CS258139B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D233/90—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)
  • Compounds Of Unknown Constitution (AREA)
  • Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
  • Cultivation Of Plants (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)

Description

Tento vynález se týká fungicidního prostředku na bázi derivátů imidazolu a způsobu výroby jeho účinné látky.
V evropském patentu č. 91 056 firmy BASF (NSR) se uvádí třída 5-substituováných 4-methylimidazolových derivátů obecného vzorce
R1 je vodík nebo alifatický zbytek a každý ze substituentů R2 nezávisle značí vodík, alifatický zbytek, atom halogenu nebo alkoxyskupinu.
Tyto sloučeniny jsou popsány jako výchozí látky pro výrobu sloučenin k ochraně rostlin, barviv a léčiv.
Německý zveřejňovací spis DOS číslo 3 217 094 firmy Hoechst (NSR) popisuje výrobu různých derivátů imidazol-5-karboxylové kyseliny obecného vzorce
R2
I
Л/\/ ve kterém
X znamená mimo jiné skupinu vzorce
ve kterém
R2 znamená fenylovou nebo benzhydrylovou skupinu, popřípadě substituovanou alespoň jedním substituentem zvoleným ze souboru tvořeného halogenem, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku a alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku,
X znamená atom kyslíku, síry nebo skupinu vzorce —NR1, kde
R1 je vodík, fenyl, alkenyl se 2 až 6 atomy uhlíku, popřípadě substituovaný alkylem s 1 až 12 atomy uhlíku, pokud X znamená atom kyslíku nebo síry, kationt kovu nebo amonium.
Pro tyto deriváty je uvedeno, že mají účinek fungicidní, herbicidní a regulující růst u rostlin, přičemž sloučeniny, ve kterých R2 je popřípadě substituovaná 2,6-dialkylfenylová skupina, jsou označeny za nové.
Nyní byla nalezena nová skupina 5-substituovaných imidazolových derivátů, které mají vhodný fungicidní účinek.
Fungicidní prostředek podle tohoto vynálezu kromě nosiče obsahuje účinnou látku, kterou je imidazol-5-karboximidát obecného vzorce I
kde
R představuje fenylovou skupinu, popřípadě substituovanou fenoxyskupinou, trifluormethylovou skupinou, methoxyskupinou, 1 až 5 atomy halogenů a/nebo nitroskupinou,
R1 představuje alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, fenylovou skupinu nebo benzylovou skupinu,
R2 představuje alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu se 3 až 8 atomy uhlíku, cykloalkylmethylovou skupinu se 3 až 8 atomy uhlíku v cykloalkylové části, alkenylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, fenylovou skupinu nebo benzylovou skupinu a
X představuje atom kyslíku, atom síry nebo skupinu vzorce —NR3—, ve kterém
R3 znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, nebo
R2 a R3 dohromady se sousedícím atomem dusíku představují triazolový nebo pyrrolidinový kruh.
Podle výhodného provedení fungicidní prostředek jako účinnou látku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I, kde R představuje fenylovou skupinu, popřípadě substituovanou fenoxyskupinou, trifluormethylovou skupinou a/nebo 1 až 5 atomy halogenů, R2 znamená alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, fenylovou skupinu nebo benzylovou skupinu a R1 а X mají význam uvedený výše.
Podle dalšího výhodného provedení fungicidní prostředek jako účinnou látku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I, kde R představuje fenylovou skupinu substituovanou 1 až 3 atomy halogenů nebo trifluormethylovou skupinou a 1 nebo 2 atomy halogenu a R1, R2 а X mají význam uvedený výše.
Podle dalšího výhodného provedení fungicidní prostředek jako účinnou látku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I, kde R představuje 2,4-dichlorfenylovou nebo 4-chlor-2-trifluormethylfenylovou skupinu, R1 znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, X znamená skupinu vzorce —O—, —S— nebo —NCHo a R2 představuje alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku.
Podle dalšího výhodného provedení fungicidní prostředek jako účinnou látku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I, kde R představuje 2,4-dichlorfenylovou, 2,4-difluorfenylovou nebo 4-chlor-2-trifluormethylfenylovou skupinu, R1 znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, X představuje skupinu vzorce —O—, —S— nebo —NCHs a R2 znamená alkylovou skupjnu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkenylovou skupinu se 3 nebo 4 atomy uhlíku.
Při zvláště výhodném provedení v substituentu R jsou jako atomy halogenů obsaženy atomy chloru nebo v substituentu R jsou jako atomy halogenů obsaženy atomy chloru nebo fluoru.
Účinnou látku pro fungicidní prostředek podle vynálezu je možné získat tím, že se sloučenina obecného vzorce II
I kde
R a R1 mají význam uvedený výše a
L znamená odštěpitelnou skupinu, nechá v přítomnosti báze reagovat se sloučeninou obecného vzorce III
Η—X—R2 [ΙΠ] kde
R2 а X mají význam uvedený výše.
Odštěpitelnou skupinou L může být výhodně atom chloru nebo bromu.
V některých případech, například když
X znamená atom kyslíku, se může s výhodou na sloučeninu obecného vzorce III před smísením se sloučeninou obecného vzorce
II působit bází. Například pokud je sloučeninou obecného vzorce III alkanol, směs sloučeniny vzorce III s bází může se získat rozpuštěním kovového sodíku v alkanolu nebo reakcí alkanolu s natriumhydrídem. V případech, kdy X znamená skupinu vzorec —NH3—, může být bází přebytek sloučeniny obecného vzorce III nebo je možno použít další báze, jako je například pyridin. V případě, kdy X znamená atom síry, bází je obvykle pyridin.
Výše uvedený způsob se může provádět v nepřítomnosti dalšího, inertního rozpouštědla, například když sloučenina obecného vzorce III je v přebytku, který slouží jako rozpouštědlo nebo popřípadě, kdy se pyridinu použije jako báze a ta slouží jako rozpouštědlo. Alternativně se může použít dalšího inertního rozpouštědla. Vhodná rozpouštědla zahrnují dimethoxyethan, climethylsulfoxid, Ν,Ν-dimethylformamid a tetrahydrofuran. Zvláště vhodnými rozpouštědly jsou dimetoxyethan a dimethoxysulfoxid.
Sloučeniny obecného vzorce II, ve kterém L znamená atom chloru nebo bromu, se mohou vhodně připravovat reakcí sloučeniny obecného vzorce IV
NHR ( IV)‘ ve kterém
R a R1 mají výše uvedený význam, s halogenační-m činidlem.
Vhodná halogenační činidla zahrnují thionylchlorid, chlorid fosforečný, chlorid fosfority a bromid fosfority. Tato reakce může být v případě potřeby prováděna v přítomnosti inertního rozpouštědla, jako je toluen, benzen, diethylether nebo tetrahydrofuran.
Sloučeniny obecného vzorce IV jsou buď známé nebo mohou být připraveny podle známých postupů, například podle postupu, který popsal R. G. Jones v J. Am. Chem. Soc. 71 (1949), 644, nebo je uveden v německém zveřejňovacím spise DOS č. 3 217 094, zmíněném výše.
Tento vynález se tedy týká fungicidního prostředku, který obsahuje nosič a karboximidát obecného vzorce I jako účinnou látku.
Fungicidní prostředek podle vynálezu obsahuje s výhodou 0,5 až 95 % hmotnostních účinné látky.
Nosičem v prostředku podle vynálezu je libovolný materiál, který se s účinnou složkou zpracovává, aby usnadnil použití na místě, které má být ošetřeno a kterým může být například rostlina, osivo nebo půda, nebo, který usnadňuje skladování, dopravu nebo manipulaci. Nosič může být pevný nebo kapalný, včetně materiálu, který je za normálních podmínek plynný, avšak který se stlačí do kapalné formy. Může se použít kteréhokoli nosiče, běžně používaného při výrobě fungicidních prostředků.
Vhodné pevné nosiče zahrnují přírodní křemičitany, jako jsou diatomické zeminy, křemičitany horečnaté, například mastky, křemičitany hořečnato-hlinité, například attapulgity a vermikulity, křemičitany hlinité, například kaolinity, montmorillonity a slídy, uhličitan vápenatý, síran vápenatý, syntetické hydratované oxidy křemíku a syntetické křemičitany vápenaté nebo hlinité, prvky, například uhlík a síra, přírodní a syntetické pryskyřice, například kumarové pryskyřice, polyvinylchlorid a styrenové polymery a kopolymery, pevné polychlorfenoly, bituinen, vosky, například včelí vosk, parafinový vosk a chlorované minerální vosky, a pevná hnojivá, například superfosfáty.
Vhodné kapalné nosiče zahrnují vodu, alkoholy, například isopropanol a glykoly, ketony, například aceton, methylethylketon, methylisobutylketon a cyklohexanon, ethery, aromatické nebo aralifatické uhlovodíky, například benzen, toluen a xylen, frakce vzniklé zpracováním ropy, například petrolej a lehké minerální oleje, chlorované uhlovodíky, například chlorid'uhličitý, perchlorethylen a trichlorethan. Často jsou vhodné směsi různých kapalin.
Fungicidní prostředky jsou často zpracovány a převáženy v koncentrované formě, která se následně ředí před jejich použitím. Proces ředění usnadňuje přítomnost malého množství nosiče, kterým je povrchově aktivní látka. Tak výhodně alespoň jeden z nosičů v prostředku podle vynálezu je povrchově aktivní látka. Prostředek může obsahovat například alespoň dva nosiče, z nichž alespoň jedním je povrchově aktivní látka.
Zvláštní význam na zvýšení doby trvání ochranného účinku sloučenin podle vynálezu má použití nosiče, který způsobuje pomalé uvolňování fungicidních sloučenin do prostředí rostliny, která má být chráněna. Takovéto prostředky pomalu uvolňující účinnou látku mohou být aplikovány například do půdy v blízkosti kořenů vinné révy nebo mohou zahrnovat látky zvyšující ulpívání, které umožňují jejich aplikaci přímo na kmen vinné révy.
Povrchově aktivní látky mohou být emulgátory, dispergační činidla nebo smáčedla a mohou být neiontového nebo iontového charakteru. Příklady vhodných povrchově aktivních látek zahrnují sodné nebo vápenné soli polyakrylových kyselin a ligninsulfonových kyselin, kondenzační produkty mastných kyselin nebo alifatických aminů nebo amidů, obsahujících alespoň 12 atomů uhlíku v molekule, s ethylenoxidem a/nebo propylenoxidem, estery mastných kyselin s glycerolem, sorbitem, sacharózou nebo pentaerythritolem, kondenzační produkty těchto sloučenin s ethylenoxidem a/nebo propy
I
25813Я lenoxidem, kondenzační produkty alifatického alkoholu nebo alkylfenolů, například p-oktylfenolu nebo p-oktylkresolu, s ethylenoxidem a/nebo propylenoxidem, sulfáty nebo sulfonáty těchto kondenzačních produktů, alkalické soli nebo soli alkalických zemin, výhodně sodné soli, esterů kyseliny sírové nebo sulfonové, obsahující výhodně alespoň 10 atomů uhlíku v molekule, například laurylsulfát sodný, sekundární alkylsulfáty sodné, sodné soli sulfonovaného ricinového oleje a alkylarylsulfonáty sodné, jako je dodecylbenzensulfonát sodný, polymery ethylenoxidu a kopolymery ethylenoxidu a propylenoxidu.
Prostředky podle vynálezu mohou být zpracovány například jako smáčitelné prášky, popraše, granule, roztoky, emulgovatelné koncentráty, emulze, suspenzní koncentráty a aerosoly. Smáčitelné prášky obvykle obsahují 25, 50 nebo 75 % hmotnostních účinné látky a obvykle obsahují, kromě pevného inertního nosiče, 3 až .1,0 % hmotnostních dispergačního činidla a v případě potřeby až 10 % hmotnostních stabilizátoru nebo stabilizátoru a/nebo dalších přísad, jako jsou látky usnadňující pronikání a ulpívání. Popraše jsou obvykle zpracovány na koncentrátové popraše o podobném složení jako smáčitelné prášky, avšak bez dispergačního činidla, které mohou být na poli ředěny s dalším pevným nosičem za vzniku prostředku, obvykle obsahujícího 0,5 až 10 proč, hmotnostních účinné látky. Granule se obvykle připravují o velikosti částic 1,676 až 0,152 mm a mohou se vyrábět aglomerací nebo Impregnací.
Granule obecně obsahují 0,5 až 25 % hmotnostních účinné složky a až 10 % hmotnostních přísad, jako jsou stabilizátory, látky zpomalující uvolňování a usnadňující ulpívání. Emulgovatelné koncentráty obvykle obsahují, kromě rozpouštědla a v případě potřeby doplňkového rozpouštědla, 1 až 50 % hmotnostně objemových účinné látky, 2 až 20 °/o hmotnostně objemových emulgátoru a až 20 % hmotnostně objemových dalších přísad, jako jsou stabilizátory, látky usnadňující pronikání a inhibitory koroze. Suspenzní koncentráty jsou obvykle připravovány tak, aby byl získán stálý, nesedimentující produkt schopný tečení a obvykle obsahují 10 až 75 % hmotnostních účinné látky, 0,5 až 15 % hmotnostních dispergačního činidla, 0,1 až 10 % hmotnostních suspendačních činidel, jako jsou ochranné koloidy a tixotropní látky, až 10 % hmotnostních dalších přísad, jako jsou odpěňovadla, inhibitory koroze, stabilizátory, látky usnadňující pronikání a ulpívání, a vodu nebo organickou kapalinu, ve které je aktivní látka v podstatě nerozpustná. V prostředku mohou být přítomné v rozpuštěné formě určité organické pevné látky nebo anorganické soli, aby pomohly zabránit sedimentaci nebo jako látky zabraňující zmrznutí vody.
Prostředky mohou také obsahovat další přísady, například jiné sloučeniny vykazující pesticidní, zvláště insekticidní, akaricidní, herbicidní nebo fungicidní vlastnosti.
Do rozsahu tohoto vynálezu také spadají vodné disperse a emulse, například prostředky získané zředěním smačitelného prášku nebo koncentrátu podle vynálezu vodou. Uvedené emulze mohou být typu voda v oleji něho typu olej ve vodě a mohou vykazovat hustou ,.majonézovou“ konsistenci.
Podle vynálezu se dají rovněž používat karboximidáty svrchu uvedeného obecného vzorce I jako fungicidy к ničení hub v místě použití, které zahrnuje ošetření místa výskytu, například rostliny, vystavené napadení houbami, osiva rostlin nebo prostředí, ve kterém jsou uvedené rostliny pěstovány.
Tento vynález má možnost širokého použití к ochraně kulturních plodin proti houbovému napadení. Typické plodiny, které mohou být s úspěchem chráněny, jsou například vinná réva, obilí, jako je pšenice a ječmen, rýže, fazole a jabloně. Doba působení ochrany obvykle závisí na zvolené sloučenině a dále na radě vnějších faktorů, jako je klima, jejichž účinek se normálně zmírňuje použitím vhodného prostředku. Používané dávky se obvykle pohybují v rozmezí od 0,1 do 10 kg účinné látky na hektar, s výhodou od 0,1 do 1 kg/ha.
Vynález bude dále objasněn na základě následujících příkladu.
Příklad 1
Příprava. 1-methylpropyl-N- (2,4-dichlorfen yl)-l-isopropylimidazol-5-karboximidátu
a) N- (2,4-dichlorfenyJ) -1-isopropylimidazol-5-karboxamid
Kyselina l-isopropyh5-imidazolkarboxylová (2,1 g) byla zahřívána při refluxu v thionylchloridu (35 mi) po dobu 2 1/2 hodiny. Následně se odpařil přebytek thionylchloridu a odparek se přidal do roztoku 2,4-dichloranilinu (2,.? g) v bezvodém pyridinu (25 ml). Reakční směs se vařila pod zpětným chladičem (refluxovala) 18 hodin, ponechala zchladnout a vlila na led. Vodný roztok se extrahoval ethylacetátem (3 x 100 mililitrů) a spojené organické extrakty se promyly vodou (3 x 200 ml) a vysušily (MgSOd) a rozpouštědlo se odpařilo za sníženého tlaku, čímž se získal hnědý olej. Slopcová chromatografie na oxidu křemičitém při použití chloroformu jako elučního činidla poskytla bezbarvý olej, který po krystalizaci ve směsi ether/petrolether poskytl bílé krystaly N-[2,4-dichlorfenyl)-l-isopropyJimidazol-5-karboxamidu (2,4 g, 59 proč.), teplota tání 77 — 78 °C.
C13H.13C12N3O
vypočteno:
52,3 0/0 C, 4.4 % H, 14,1 % N,
nalezeno:
52,3 % C, 4,3 % H, 13,9 % N.
b) l-Me:thyrpropyl-N-(2,4-dichlorfenyl)-l- isopropy I i midazol-5-karboxim i dát
N· (Z.d-dicbJorfenylJ-l-isopropyltmidazol-5-1гагЬох?ш№ (1,7 g), byl refluxován v thionylcřiloridn (40 ml) po dobu 3 hodin. Nadbytek thionylchloridu se odpaří] za sníženého tlaku a pevný zbyle!·; se suspendoval v bezvodém dimethoxyethanu (125 ml). Sodík (0,3 g) se rozpustil v hutan-2-oiu (30 mililitrů) a tento roztok se přidal к suspenzi v dimethoxyethanu. Reakční směs byla za míchání refluxována 1 hodinu. Po ochlazení na teplotu prostředí se rozpouštědlo odpařilo za sníženého tlaku a odparek se vyjmul do chloroformu a promyi vodou. Organická vrstva se vysušila (MgSOi) a rozpouštědlo odpařilo za sníženého tlaku za vzniku hnědého oleje. Slopcová chromatografie na oxidu křemičitém při použití chloroformu jako elučního činidla poskytla žlutý olej, který krystalizoval za vzniku 1-methylpropyl-N-( 2,4-dichlorf envi)-1-isopropylimidazol-5-karhoxiniidátu. (1.2 g, 59 %), teplota tání 86 — 87 C.
C17H21CI2N3O vypočteno:
57,6 % C, 5,9 % H, 11,9 % N, nalezeno:
57,6 % C, 6,1 '% H, 11,7 % N.
Příklad 2
Příprava l-methylpropyl-N-(2,4,6-trichlorfenyl)-l-methylimldazol-5-karboximidátu
a) 1-Chlor-N- (2,4,6-trichlorf enyl) -1-methylimidazol-S-karboximidát
N- (2,4,6-Trichlorfenyl) -1-methylimidazol-5-karboxamid (1 g) (připravený postupem podle příkladu la), byl refluxován v thionylchloridu (40 ml) po dobu 3 hodin. Nadbytek thionylchloridu se odpařil a zbytek se zředil roztokem hydrogenuhličitanu sodného a extrahoval etherem. Spojené etherové extrakty se promyly vodou a vysušily (MgSOd). Rozpouštědlo se odpařilo za vzniku oleje, který pomalu tuhnul za vzniku pevného 1-chlor-N- (2,4,6-trichlorf enyl) -1-methylimidazol-5-karboximidátu, (0,29 g, 24 proč.), teplota tání 93 — 95°C.
CííHzChNs vypočteno:
40,9 % C, 2,2 % H, nalezeno:
41,2 % C, 2,2 % H,
13,0 % N,
12,6 % N.
b) 1-Methylpropyl-N-(2,4,6-tr ichlorf enyl )-l-methyllmidazol-5· karboximidát
1-Chlor-N- (2,4,6-trichlorf enyl )-l-methylimidazol-5-karfroximidát (1,0 g) se suspendoval v suchém dimethoxyethanu (25 ml). К reakční směsi se přidal roztok sodíku (0,3 g) v butan-2-olu (30 ml) a reakční směs se míchala za refluxu po dobu 18 hodin. Po ochlazení bylo rozpouštědlo odpařeno za sníženého tlaku a odparek vyjmut do chloroformu a promyt vodou. Organická vrstva byla vysušena (MgSOi) a rozpouštědlo odpařeno za sníženého tlaku za vzniku oleje. Chromatografie (flash) na oxidu křemičitém při použití etheru jako elučního činidla poskytla l-metbylpropyl-N-( 2,4,6-trichlorf enyl)-l-methy]imidazol-5-karboximidát, (0,49 g, 45 %), teplota tání 90—92°C.
Příklad 3
1-1[ 1,2,4-Triazoly!)-N-(2,4-dichlorf enyl )-l-methylimidazol-5-karboxlmidát
N- [ 2,4-cJ ichlorf eny]) -l-methylimidazol-5-karboxamid (1,0 g) byl refluxován v thionylchloridu (25 ml) po dobu 2 hodin. Přebytek thionylchloridu se odpařil za sníženého tlaku a pevný odparek se zpracoval s 1,2,4-triazolem (0,3 g) v bezvodém pyridinu (15 ml). Reakční směs se refluxovala 2 hodiny a pyridin byl následně odpařen za sníženého tlaku. Výsledný zbytek byl vyjmut do chloroformu, promyt vodou a vysušen (MgSCh). Rozpouštědlo bylo odpařeno za vzniku žluté pevné látky. Slopcová chromatografie na oxidu křemičitém při použití 10 % objemových methanolu-ethylacetátu poskytla 1-1 (1,2,4-triazolyl) -N- (2,4-dichlorfenyl) -l-methylimidazol-5-karboximidát v podobě žlutého pevného produktu (0,3 g, 25 %), teplota tání 129 — 131 °C.
C13H10CI2NG vypočteno:
48,6 % C, 3,1 % H, 26,2 % N, n □] о *
48,0 °/o С,. 3,2 °/o Η, 25,9 % Ν.
Příklad 4
1-Methylpropyl-N- (2,4-dichlorf enyl) -1-methylimidazol-5-karboxamidát
N- (2,4-Dichlorf enyl) -1-methylimidazol-5-karboximidát (1,0 g), byl refluxován v thionylchloridu (15 ml) po dobu 2 hodin. Přebytek thionylchloridu byl odpařen, odparek zpracován se sek.-butylaminem (20 mililitrů) a výsledná směs míchána při refluxu 1 1/2 hodiny. Přebytek sek.-butylaminu byl odpařen za sníženého tlaku. Výsledný zbytek byl vyjmut do chloroformu, promyt vodou, vysušen (MgSCh) a rozpouštědlo odpařeno za sníženého tlaku. Výsledný olej byl chromatografován na oxidu křemičitém při použití 4 % obj. methanolu-chloroformu za vzniku 1-methylpropyl-N- (2,4-dichlorfenyl) -l-methylimidazol-5-karboxamidátu (1,0 g, 83 %) v podobě světležlutého oleje.
Analýza: C15H18CI2H4 vypočteno:
5,5 % H, 17,2 % N, nalezeno:
5,0 % H, 15,4 % N.
Příklad 5 l-Methylpropyl-N-( 2,4-dichlorfenyl )-l-methylimidazol-5-karboxythioimidát
N- (2,4-Dichlorf enyl) -l-methylimidazol-5-karboxamid (1,0 g) byl refluxován v thionylchloridu (25 ml) po dobu 2 hodin. Přebytek thionylchloridu byl odpařen za sníženého tlaku, pevný zbytek zpracován se sek.-butylmerkaptanem (1,2 g) v bezvodém pyridinu (20 ml) a výsledná směs byla refluxována 18 hodin. Po ochlazení bylo odpařeno rozpouštědlo, výsledný odparek vyjmut v etheru, promyt vodou a vysušen (MgSOá), a rozpouštědlo odpařeno za sníženého tlaku. Výsledný polotuhý odparek byl chromatografován na oxidu křemičitém při použití elučního činidla v podobě 2 °/o obj. methanolu a chloroformu. Tímto postupem byl získán 1-methylpropyl-N- (2,4-dichlorfenyl) -1-methylimidazol-5-karboxythioimidát (0,9 g, 71 %) ve formě žlutého oleje.
Analýza: C15H71CI2N3S vypočteno:
5,0 % H, 12,3 % N, nalezeno:
5,2 % H, 11,3 % N.
Příklad 6
2,2-Dimetliylpropyl-N-( 2,4-dichlorfenyl )-l-methylimidazol-5-karboximidát
N-(2,4-Dichlorf enyl )-l-methy limidazol-5-karboxamid (1,0 g) byl refluxován po dobu 2 hodin v thionylchloridu (25 ml). Přebytek thionylchloridu byl odpařen za sníženého tlaku za vzniku l-chlor-N-( 2,4-dichlorfenyl )-l-methylimidazol~5-karboximidátu ve formě pevného odparku.
К míchanému roztoku bezvodého dimethylsulfoxidu (50 ml) obsahujícímu hydrid sodný (0,21 g. 50% disperse v oleji, promytá hexanem) byl v atmosféře dusíku přidáván neopentan-l-ol (0,65 g) a reakční směs byla míchána po dobu 1 hodiny při 40 °C. К reakční směsi byl přidán jodid sodný (0,05 g) a l-chlor-N-( 2,4-dichlorfenyl )-l-methylimidazol-5-karboxímidát, rozpuštěný v bezvodém dimethylsulfoxidu (50 ml), byl přidán po kapkách к reakční směsi. Následně byla reakční směs míchána 18 hodin při 40 °C. Po ochlazení byla reakční směs vlita do vody a extrahována etherem. Spojené etherové extrakty byly promyty vodou, vysušeny (MgSOí) a rozpouštědlo odpařeno za vzniku světležlutého oleje. Sloupcová chromatografie na oxidu křemičitém při použití etheru jako elučního činidla poskytla 2,2-dimethylpropyl-N- (2,4-dichlorfenyl) -1-methylimidazol-5-karboximidát (0,35 g, 28 %). Teplota tání 108 — 110 CC.
Analýza: CieH-gCDNaO vypočteno:
56,5 % C, 5,6 % H, 12,4 % N, nalezeno:
55,7 % C, 5,8 % H, 12,1 % N.
Příklady 7 až 27
Postupy, analogickými jako v příkladech až 6 byla připravena řada dalších sloučenin podle vynálezu, jejichž přehled je uveden v následující tabulce I.
Příklad: R1 X R2 R T. t. (°C) Analýza: nalezeno (teorie) in СЛ CD 00 со СЛ TfJ. r-4 CM ’Ф О Ю OJ LO гЧ. СО О СО Ю OD CO LO CO CO. rH. Щ CO.
CM” CM гч т-Γ o” Ó KjT τφ σί θ” cď CO CO co” см” оГ X ts X 00 гЧ CM r-Г oí cm” X. r-T
HrlrHHHHrHH ННН!НтНтННтННт-1гНтНгНтНгННПтНтНН(МН
H4~ КЧ НрГ K-Γ К-Г Нгн Η-Г Η-Γ К-Г НН НН КН К-Г КЧ НН НН КЧ НгГ НН НН КЧ НН КН НН НгН НН НИ НН НН НН ни
КН Кч К-4 КН КН КН КЧ КН КЧ КЧ КЧ НН К-4 КЧ ИН КЧ ьХч Кч КЧ Ин КЧ кч »Дч К-4 Ин К-4 ин Нн КН КН Нн
О СМ О) О) О) СЛ СП. О) rH СМ 1П СМ~ ’ф СМ СО^ СО. гН 00. СМ~ СМ СО. О -ςρ r>- СО О СО гН со. со
Ю ID YD Ю ’Ф со со in m” cd” cd” cd со ш” ю” 1П YD ’Ф ш” СО Ю Ю 2 rF
О СЭ СЭ сэ сэ сэ сэ сэ сэ сэ сэ сэ сэ сэ сэ сэ сэ сэ сэ сэ сэ сэ
СО. 0D CD LD Ю 1П~ 00 тГ СО. СО СО СО. 0J СО t> ОО 1_О со” Г< гЧ гч о” о” со” О<г гЧ гЧ гН т-Γ со' Со См со 4t< LO ю о см
Ю Ю' CD CD ш ю со со со со со со ю ю ю ю ю ю ю юю ю сэ сэ сэ сэ сэ
СО. Ογ гН гЧ. см см r-T см со ю ю ю ю ю
оо СМ см
*>-н оо гЧ •г—1 •н-« ts
ω | ω ф I
1
о LD со о о о
00 см
т-Ч
>4 >>
>4,· д д Д
ф ф Ф
Сч Ч-Ч Ч-Ч ч-ч
Ф Ф Ф Рч
Ч-Н о О О
Ф
О 2 2 2
2 ф о О
О 2 2 5
τή
см см см
>4 Д ф чн >4 д ф ч-ч
>4 >4 ^“4 >> гД >Ч еД
д Д >4 д 2 -М Ф
ф ф д ф Г-4 ГЧ
<К4 4-4 ф U-H д д
Кн он ?н £н tH
О О >4 о о О
2 2 И о д 2
о ω Г4 ф Q-H Ч-Ч
W
S 1 2 ф СК4 2 1 Кн 4-» ÍH 4к
1 ’ф 1 СМ СМ
см см см г 1н Д
О о
г-Н
Л д
Ф ф
-4<
1 <м К
X сэ
сэ *
ФЧ К
ю СЭ
Д сч
сэ ьо |
д 1
СЭ >4 f-H to К
о
сэ
Рч >4 Z
Л 1 н» 1 to
z X
сэ
О со
1 to 04 X сэ 04 >4 Г4 1 to >4 N 1 to 1 t>*i 1 to 1 ю 1 to 1 to 1 to I to 1 to 1 to
к К нч Ф я д ф гФ к я к ж X X X X X X
сэ о ч-ч сэ СЭ сэ СЭ о сэ сэ ω сэ сэ сэ
сэ (53,4 С, 4,7 Н, 11,7 Ν)
СНз— S (СНз)гСН— 2,4-dichlorfenyl olej 50,9 С, 4,3 Н, 11,9 N (51,2 С, 4,6 Н, 12,8 N)
СТ) сэ гЧ СМ гч см со см см см zzzzzzzzzzzzzzzzzzzzzzzzzzzzzzzzzz
Příklad: R1 X R2 R T. t. (°C) Analýza: nalezeno (teorie) tONffltsrtQiriTfTřVNtOKiaCOOt^m^CH^r-^a^rííTJlQOTNMCa mTiírHHN^NNrtHOím-HHNMNCriNmaHNNNNHHQrtCOinin τ—Ir-1 Η rl rl r-IrHHrHHHrHHHHrHHr·I Η H rH rl Η n г-1 Η τΗ Η Η H vi Η Η H
CD* О* СЭ o CD* CD* CJ CD* CD* CD* CD* CD CD* CD* CD* CD* CD* CD* CD* CD* CD* СЭ* CD*° CD*° СЭ CD* CD* CD* CD CD* CD* CD* xť t\ CD O^ 0O~ rd 1П T-^ cd см CO СО 1П ID OO~ CM~ 1П CM^ rH СЧ Ю.. СИ Ю.- 1>γ t> CM^ CD γ-Ι^ СП γ-i СМ^
CM CM Γ-Г Q) со ιη cd” cd со оо со ’ф 4 4 ιη со σΓ 4 ιη со 1П со ιη °°' °°* ю* 00 Л' 4 О CD
Ю 1Л 0 D Ю Ю Ю LH Ю Ю Ю 1П 1П 1П Ю ЮЮ Ю Ю ^1П 1П 1П Ю СО ÍD CD (D
со о σ>
о
СП
>Ч >4 >ч >4 >4 >> г—1 г-Ч >> >> >> >л
д Д д Д д д д Д д д Д a Д Д Д д д
ф Ф ф ф ф ф ф Ф ф ф Ф ф ф ф ф ф ф
Чч Чч чч чч Чч чч чч чч Чч ЧЧ чч чч Чч чч чч Чч Чч
Гч Гч Гч Гч t4 Гч Гч Гч Гч Гч Гч Гч Гч Гч Гч &ч Гч
О О О О О . о О О О о О О О О О о О
F-H
д Д Д д д д Д д Д д Д Д л Д Д д Д
ф ф ω ф ω ф Ф ф Ф ф Ф Ф ф ф Ф ф Ф
•гИ •г=Н
Ό XJ ? ? ? S тЗ 5 ? 5 ? ? ? Ξ3 ?
4^ 4 4~ 4 4^ 4~ 4~ 4~ 4^ 4~ 4~ 4~ 4~ 4 4^ 4~
см см см см см см см см см см см см см см см' см см
1 1 41 Я сэ 1 сч Я
СЧ Я >> N >> СЧ i to Я CD
CD ю К Д Ф Д д ф ЧЧ 0 и Я CJ II
CD я to Я СЧ II сч
cd Я
О CD
1 I I 1 сч к
К) to to я 1 to 1 ю to
Я к я Я Q Я Я я
CD cd cd о сч к> Я о ω о CD
1 to ( to Я о еч Я CD сч Я о сч Я ω СЧ 1 to Я CD еч 1 to
я я to (Л to to я to я
cd о Я я я Я CD я CD
CD ω СЭ CD CD
СНз— 0 СН3СН2СН2— 2,4-dichlorfenyl olej 60.4 С, 5.8 Н, 14,5 N
........ (60,2 С, 5,4 Н, 15.0 N)
М4 ιη со см см см оо см см
СП о см со
со см со со со со со со со
N оо СП со со со
Příklad: R1 X R2 R T. t. (°C) Analýza: nalezeno (teorie)
CO O CD in C0 rH co cm C\f CO CO OÍ CO гНтйНгННННН
О 00 Q СМ^гН г—I 1П СМ со ιη ιη ιτΓ in in со со ό'ό ó ó ó ó ó ó <4 °° °° o r-Γ CM in CO CO 00 of CDCDinininininin
>> Й
>> Д >> Д tí Q> Q-4 o <4-4 >4
ω Φ O Q
U-Ч «♦4 t_|
f-i Í4 4-J Л
O o •rH Д 4-» Φ
Ξ ω 2 o t CM β
тЗ 2 i o СЧ 1
1 Ξ Ui o
cxT co ω 4 2 CJ
CM CO LO *ф
Příklad 46
Fungicidní účinek sloučenin podle vynálezu byl zjišťován na základě následujících testů.
a) přímý účinek před Plasmopara vitieula;
Pvp u vinné révy
Test využívá postřik listů jako přímé ochrany. Spodní povrchy listů vinné révy (odrůdy Cabernet Sauvignon) se postříkají roztokem účinné látky v 1 : 1 obj. vody/acetonu s obsahem 0,04 °/o ,,Tritonu X-155“ [obchodní označení) (oktylf enolpolyoxyethylenová povrchově aktivní látka), v dávce 1 kg účinné látky na hektar při použití pásového postřikovače o kapacitě 620 1/ha, a po 24 hodinách v normálních podmínkách skleníku byly spodní povrchy listů rostlin naočkovány postřikem vodného roztoku, obsahujícího 10á zoosporangií/ml. Naočkované rostliny byly umístěny 24 hodin v komoře s vysokou vlhkostí, 5 dnů v normálních podmínkách skleníku a následně vráceny na 24 hodin do komory s vysokou vlhkostí. Vyhodnocení je založeno na podílu plochy listu, pokryté sporami ve srovnání s kontrolou.
b) přímý ochranný účinek proti šedé plísni révy (Botrytis cinerea; Bcp)
Test přímé ochrany využívá postřiku listu a provádí se postupem, popsaným pod a] s rozdílem, že listy jsou naočkovány postřikem vodným roztokem, obsahujícím 105 konidií/ml.
c) Účinek proti skvrnit/st} Mst/ n pšenice (Leptosphaeria nodorum; Ln.}
Test je na přímý antisporuiační účinek při použití listového postřiku. Listy rostlin pšenice [odrůdy Mardler) ve stádiu prvního listu se naočkují postřikem vodnou suspensí, obsahující 8 x 105 spor/ml. Naočkované rostliny se umístí na 24 hodin v komoře s vysokou vlhkostí. Následně se rostliny ošetří postřikem 1 kg účinné látky na hektar při použití pásového postřikovače, popsaného v testu a). Po usušení se rostliny umístí na 5 dnů do normálních skleníkových podmínek, načež se provede vyhodnocení. Vyhodnocení je založeno na porovnání plochy listu, pokryté sporami ve srovnání ,s kontrolními rostlinami.
d) Účinek proti plísni ječmene (Erysiphe graminis f. sp. hordei; Eg)
Test prokazuje přímý antisporuiační účinek při použití listového postřiku. Listy klíčních rostlinek ječmene, kultivaru Golden
Promise, byly naočkovány den před ošetřením testovanou sloučeninou poprášením konidiemi plísně. Naočkované rostliny byly umístěny přes noc ve skleníku s okolní teplotou a vlhkostí. Následně byly rostliny postříkány v dávce 1 kg účinné látky na hektar při použití pásového postřikovače, popsaného v postupu a). Po usušení se rostliny umístily v komoře s teplotou a vlhkostí okolí na dobu 7 dnů, načež se provedlo vyhodnocení. Vyhodnocení je založeno na porovnání plochy listu pokryté sporami ve srovnání s kontrolní rostlinou.
e) Účinek proti plísni jablek {Podosphaera leiicotricha; Pl)
Test prokazuje přímý anti-sporulatní účinek při použití listového postřiku. Horní povrchy listů klíčních rostlin jabloní se naočkují postřikem vodnou suspensí, obsahující 105 konidií/ml 2 dny před ošetřením testovanou sloučeninou. Naočkované rostliny se okamžitě vysuší a umístí ve skleníku s teplotou a vlhkostí okolí. Následně se rostliny postříkají v dávce 1 k,g účinné látky na hekt-.r při použití pásového postřikovače, popsaného v a). Po vysušení se rostliny vrátí do komory s okolní teplotou a vlhkostí na 9 dnu, načež se provede vyhodnocení. Vyhodnocení je založeno na porovnání velikosti povrchu listu, pokrytého sporami ve srovnání s kontrolními rostlinami.
f) Účinek proti rzi fazolové (Uromyces fahae Uf)
Test je zaměřen na přímý antisporulantní účinek při použití listového postřiku.
Květináče, obsahující vždy jednu rostlinu, byly naočkovány postřikem vodnou suspensí, obsahující 5 x 104 spor/ml a malé množství .,Tritonu X-155“, na horní povrch každého listu 24 hodiny před ošetřením testovanou sloučeninou. Naočkované rostliny byly umístěny přes noc v komoře s vysokou vlhkostí, vysušeny ve skleníku při teplotě okolí a následně postříkány na horní povrchy listů v dávce 1 kg/ha účinné látky při použití pásového postřikovače, popsaného u a). Po ošetření byly rostliny umístěny ve skleníku a ponechány 11 — 14 dnů, kdy bylo provedeno vyhodnocení. Symptomy byly vyhodnoceny z relativní hustoty sporulujících puchýřů u každé rostliny ve srovnání s kontrolními rostlinami.
g) Účinek proti Pyricularia oryzae Po u rýže
Test zjišťuje přímý eradikantní účinek při použití listového postřiku. Listy rýžových sazenic (asi 30 sazenic v jednom květináči) byly postříkány vodnou suspensí, obsahující 105 spor/ml 20 — 24 hodiny před ošetřením testovanou sloučeninou. Naočkované rostliny byly umístěny přes noc v komoře s velkou vlhkostí a následně ponechány vyschnout před postřikem v dávce 1 kg účinné látky na hektar, při použití pásového postřikovače, popsaného v a). Po ošetření by258139 ly rostliny umístěny v komoře s teplotou 25 — 30 °C a s vysokou vlhkostí. Vyhodnocení bylo provedeno 4 — 5 dnů po ošetření. Vyhodnocení je založeno na hustotě nekrotických skvrn a stupni odumření tkáně v porovnání s kontrolními rostlinami.
Rozsah regulace napadení ve všech prováděných testech je vyjádřen v poměru ke kontrole, postříkané ředidlem podle následujících kritérií:
= méně než 50 % regulace napadení = asi 50 — 80 % regulace napadení = regulace napadení větší než 80 %. Výsledky uvedených testů jsou uvedeny v tabulce II.
Tabulka II
Sloučenina Příklad Pvp Bcp Fungicidní účinek Uf Po
Ln Eg PÍ
1 2 2 1
2 2 2 1
3 2 1
4 1 1 2
5 2 2 1
6 2 2 2
7 2 2
8 1 2 2
9 1 2 2
10 2 2
11 2 2 2
12 2 2
13 1 2 1 2
14 2 2
15 2 2 2 2 2
16 2 1 2 2 2
17 2
18 2 2 2
19 1 2
20 2 2 2 2 2
21 2 2 2 2
22 2 1 2 2
23 2 1 2 2
24 1 2 2 2 2
25 2 1 2 2
26 2 2
27 2 2
28 2 2 2
29 2 2 2 2 2 2
30 2 2 2
31 2 2 2 1 1
32 2 1 2 1 1
33 2 2 2 2 2
34 2 2 2
35 2 1 1 2 1
36 1 1 2 2
37 1 1 2 2
38 1 2 2 2 2
39 2 2 2 2
40 2 2 2
41 2 2 2
42 2 2 2
43
44
45 t· v ·
Příklad 47
Sloučeniny podle tohoto vynálezu se srovnávaly se známým a široce využívaným azolovým fungicidem proch!crazem vzorce r~- I - ' '' ......
I N-......;·' 4a
N-7 “ 2 ; ‘
Gi v účinku, jaký jednotlivé lály projevují proti chorobám obilí, které způsobuje rez Puccinia striiformis a Puccinia recondita. Při testu se použilo dávek účinné látky v rozmezí 12,5 až 100 g/ha. Terapeutické testy se prováděly na 3 dny staré infekci a vyhodnocení bylo provedeno 6 až 10 dní po ošetření. Výsledky testů jsou uvedeny v tabulce III. Z této tabulky vyplývá, že sloučeniny podle tohoto vynálezu jsou ve stejných dávkách podstatně účinnější než prochloraz.
Účinek proti rzi a dále potlačování padlí Erysiphe graminis a Septoria je základním znakem skutečně širokého spektra fungicldního účinku na choroby obilí.
Systémové účinky a účinky v parní fázi jsou důležitými znaky fungicidů používaných u obilovin, protože mohou napomáhat při pouhém postřiku nebo nepříznivých popři pouhém postřoku nebo nepříznivých povětrnostních podmínkách.
Systémový účinek a účinek v parní fázi se zkoušel na padlí Erysiphe graminis na pšenici, přičemž se porovnávalo potlačení choroby způsobené sloučeninami podle vynálezu a způsobené prochlorazem, jako srovnávací sloučeninou. Výsledky jsou shrnuty do tabulky IV a ukazují, že sloučeniny vyrobitelné podle tohoto vynálezu předčí srovnávací sloučeninu v basipetálním systémovém pohybu a účinku v parní fázi, přičemž akropetální pohyb a přímý účinek se v obou případech shoduje.
TABULKA III
Potlačování chorob obilí způsobených rzí Puccinia striiformis a Puccinia recondita
Sloučeni- Dávka účinné látky Potlačení Dávka účinné látky Potlačení
na z pří- (g/ha) Pucinnia striiformis (g/ha) Puccinia recondita
kladu č. (°/o) (%)
7 12,5 90 50 90
25 96 250 100
50 99 500 100
100 100 1000 100
14 6,25 66
12,5 87
25 92
50 92
15 6,25 33
12,5 64
25 97
50 100
16 6,25 81
12,5 85
25 99
50 · 99
24 12,5 71 250 92
25 82 500 100
50 95 1000 100
100 100
25 12,5 85 250 98
25 99 500 100
50 100 1000 100
100 100
Pro- 12,5 0 250 0
chloraz 25 29 500 6
50 68 1000 18
100 84
TABULKA IV
Systémový účinek a účinek v parní fázi proti padlí Erysiphe graminis u pšenice
Sloučenina z příkladu č. Dávka účinné látky (g/ha) Přímý účinek % potlačení choroby
Akropetální pohyb Basipetální pohyb Účinek v parní fázi
7 500 100 100 94 80
14 500 100 100 98 94
15 500 100 100 97 90
16 500 100 100 90 21
Prochloraz 500 100 100 68 0
PŘEDMĚT

Claims (8)

1. Fungicidní prostředek obsahující účinnou látku a nosič, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje imidazol-5-karboximidát obecného vzorce I kde
R představuje fenylovou skupinu, popřípadě substituovanou fenoxyskupinou, trifluormethylovou skupinou, methoxyskupinu s 1 až 5 atomy halogenů a/nebo nitroskupinou,
R1 představuje alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, fenylovou skupinu nebo benzylovou skupinu,
R2 představuje alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu se 3 až 8 atomy uhlíku, cykloalkylmethylovou skupinu se 3 až 8 atomy uhlíku v cykloalkylové části, alkenylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, fenylovou skupinu nebo benzylovou skupinu a
X představuje atom kvslíku, atom síry nebo skupinu vzorce —NR3—, ve kterém R3 znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, nebo
R2 a R3 dohromady se sousedícím atomem dusíku představují triazolový nebo pyrrolidinový kruh.
2. Fungicidní prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I, kde R představuje fenylovou skupinu, popřípadě substituovanou fenoxyskupinou, trifluormethylovou skupinou a/nebo 1 až 5 atomy halogenů, R2 znamená alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, fenylovou skupinu nebo
VYNÁLEZU benzylovou skupinu a R1 а X mají význam uvedený v bodě 1.
3. Fungicidní prostředek podle bodu 2, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I, kde R představuje fenylovou skupinu substituovanou 1 až 3 atomy halogenů nebo trifluorethylovou skupinou s 1 nebo 2 atomy halogenu a R1, R2 а X mají význam uvedený v bodě 2.
4. Fungicidní prostředek podle bodu 2 nebo 3, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I, kde v substituentu R jsou jako atomy halogenů obsaženy atomy chloru a R1, R2 а X mají význam uvedený v bodě 2.
5. Fungicidní prostředek podle některého z bodů 2 až 4, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I, kde R představuje 2,4-dichlorfenylovou nebo 4-chlor-2-trifluormethylfenylovou skupinu, R1 znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, X znamená skupinu vzorce —0—, —S— nebo — NCHs a R2 představuje alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku.
6. Fungicidní prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I, kde v substituentu R jsou jako atomy halogenů obsaženy atomy chloru nebo fluoru a R1, R2 а X mají význam uvedený v bodě 1.
7. Fungicidní prostředek podle bodů 1 až 6, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I, kde R představuje 2,4-dichlorfenylovou, 2,4-difluorfenylovou nebo 4-chlor-2-trifluormethylovou skupinu, R1 znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, X představuje skupinu vzorce —O—, —S—, nebo —NCH3 a R2 znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkenylovou skupinu se 3 nebo 4 atomy uhlíku.
8. Způsob výroby účinné látky podle bodu 1, vyznačující se tím, že se sloučenina obecného vzorce II kde
N - R (li)
R a R1 mají význam uvedený v bodě 1, a L znamená odštěpitelnou skupinu, nechá v přítomnosti báze reagovat se sloučeninou obecného vzorce III
Η—X—R2 (III) kde
R2 а X mají význam uvedený v bodě 1.
CS86709A 1985-01-31 1986-01-31 Fungicide and method of its efficient substance production CS258139B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB858502398A GB8502398D0 (en) 1985-01-31 1985-01-31 Imidazole derivatives

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS70986A2 CS70986A2 (en) 1987-12-17
CS258139B2 true CS258139B2 (en) 1988-07-15

Family

ID=10573706

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS86709A CS258139B2 (en) 1985-01-31 1986-01-31 Fungicide and method of its efficient substance production

Country Status (19)

Country Link
EP (1) EP0191514B1 (cs)
JP (1) JPH0662585B2 (cs)
CN (1) CN1010946B (cs)
AT (1) ATE62233T1 (cs)
AU (1) AU582621B2 (cs)
BR (1) BR8600337A (cs)
CA (1) CA1274524A (cs)
CS (1) CS258139B2 (cs)
DE (1) DE3678460D1 (cs)
DK (1) DK165636C (cs)
ES (1) ES8800167A1 (cs)
GB (1) GB8502398D0 (cs)
GR (1) GR860246B (cs)
HU (1) HU196290B (cs)
IE (1) IE58812B1 (cs)
NZ (1) NZ214969A (cs)
SU (1) SU1568881A3 (cs)
TR (1) TR22327A (cs)
ZA (1) ZA86430B (cs)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8617083D0 (en) * 1986-07-14 1986-08-20 Shell Int Research Imidazole derivatives
GB8617791D0 (en) * 1986-07-21 1986-08-28 Shell Int Research Fungicides
GB8622900D0 (en) * 1986-09-23 1986-10-29 Shell Int Research Fungicidal compositions
GB8631020D0 (en) * 1986-12-30 1987-02-04 Janssen Pharmaceutica Nv 1-methyl-1h-imidazole-5-carboxylic acid derivatives
GB8631091D0 (en) * 1986-12-31 1987-02-04 Janssen Pharmaceutica Nv 1-cyclyl/polycyclyl substituted-1h-imidazone-5-carboxylic acids
GB8726109D0 (en) * 1987-11-06 1987-12-09 Shell Int Research Imidazole oxime derivatives
US4931448A (en) * 1987-11-17 1990-06-05 Ici Americas Inc. Thiomidate insecticides
EP1178036A1 (en) * 2000-08-04 2002-02-06 Aventis Cropscience S.A. Fungicidal phenylimidate derivatives

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IL44350A0 (en) * 1973-04-05 1974-06-30 Sparamedica Ag New imidazole derivatives,their manufacture and pharmaceutical compositions containing them
DE2732531A1 (de) * 1977-07-19 1979-02-01 Hoechst Ag Imidazolcarbonsaeuren und deren derivate
DE3217094A1 (de) * 1982-05-07 1983-11-10 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt 1-substituierte imidazol-5-carbonsaeurederivate, ihre herstellung sowie ihre verwendung als biozide
GB8617083D0 (en) * 1986-07-14 1986-08-20 Shell Int Research Imidazole derivatives
GB8617791D0 (en) * 1986-07-21 1986-08-28 Shell Int Research Fungicides

Also Published As

Publication number Publication date
DK47886A (da) 1987-08-01
DK165636C (da) 1993-06-01
BR8600337A (pt) 1986-10-14
NZ214969A (en) 1989-01-06
TR22327A (tr) 1987-02-12
EP0191514A1 (en) 1986-08-20
JPS61180772A (ja) 1986-08-13
IE58812B1 (en) 1993-11-17
ZA86430B (en) 1986-08-27
CS70986A2 (en) 1987-12-17
CN86101080A (zh) 1986-10-22
ATE62233T1 (de) 1991-04-15
DK165636B (da) 1992-12-28
GR860246B (en) 1986-05-29
AU5247786A (en) 1986-08-07
IE860265L (en) 1986-07-31
CA1274524A (en) 1990-09-25
SU1568881A3 (ru) 1990-05-30
DK47886D0 (da) 1986-01-30
AU582621B2 (en) 1989-04-06
ES551421A0 (es) 1987-11-01
CN1010946B (zh) 1990-12-26
HUT40553A (en) 1987-01-28
EP0191514B1 (en) 1991-04-03
HU196290B (en) 1988-11-28
DE3678460D1 (de) 1991-05-08
ES8800167A1 (es) 1987-11-01
GB8502398D0 (en) 1985-03-06
JPH0662585B2 (ja) 1994-08-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100744987B1 (ko) 살진균제
EP0135472B1 (de) N-(2-Nitrophenyl)-2-aminopyrimidin-Derivate, deren Herstellung und Verwendung
JP3449569B2 (ja) トリアゾロピリミジン誘導体
US4877802A (en) Thiazole derivatives
HU194481B (en) Fungicide composition containing ethane derivatives and process for producing the active agents
JPH0676394B2 (ja) １、３―チアゾール誘導体、それらの製造方法および殺虫組成物
CS258139B2 (en) Fungicide and method of its efficient substance production
CZ279613B6 (cs) Thiazolové deriváty, způsob jejich výroby a použití,fungicidní prostředek a způsob potlačování hub
JPS6348866B2 (cs)
CA1132567A (en) Phenyliminomethylpyridine derivatives
CS270213B2 (en) Fungicide and method of its active substance production
RU2066320C1 (ru) Производные тиазола, способ их получения и способ борьбы с грибками
CS270566B2 (en) Fungicide and method of its active substance production
US4212868A (en) Certain fungicidal pyridinecarbaldehyde phenylhydrazones
CS266558B2 (en) Fungicide and method of its efficient substance production
EP0152131B1 (en) Carboxamide derivatives, their preparation and their use as fungicides
US4596801A (en) 4H-3,1-benzoxazine derivatives, process for producing the same and agricultural or horticultural fungicide containing the same
US4404213A (en) Derivatives of certain pyridyliminomethyl-benzenes
JPS6333368A (ja) イミダゾ−ル誘導体
HU206022B (en) Fungicidal composition comprising imidazole derivative as active ingredient, process for producing the active ingredient and for applying the composition
US4355035A (en) Derivatives of certain pyridyliminomethylbenzenes
US4914120A (en) Fungicidal imadazole ketone derivatives
GB2187733A (en) Imidazole compounds useful as fungicides
KR20010067383A (ko) 흰개미 방제법
CS272204B2 (en) Insecticide and method of its active substance production