[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

CN86105140A - 1-芳基吡唑化合物 - Google Patents

1-芳基吡唑化合物 Download PDF

Info

Publication number
CN86105140A
CN86105140A CN198686105140A CN86105140A CN86105140A CN 86105140 A CN86105140 A CN 86105140A CN 198686105140 A CN198686105140 A CN 198686105140A CN 86105140 A CN86105140 A CN 86105140A CN 86105140 A CN86105140 A CN 86105140A
Authority
CN
China
Prior art keywords
group
aryl
formula
situation
different
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN198686105140A
Other languages
English (en)
Inventor
尤塔·詹森-科特
莱因霍尔德·格林
奥托·沙纳
乔格·斯泰特
海因茨·朱根·弗罗布洛斯基
本尼迪克特·贝克尔
威廉·斯坦德尔
伯恩哈特·霍迈耶
沃尔夫冈·贝伦茨
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Publication of CN86105140A publication Critical patent/CN86105140A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/18—One oxygen or sulfur atom

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

本发明涉及通式(I)的新型1-芳基-吡唑化合物，其中R1表示氢，烷基或卤代烷基，R2表示烷基，卤代烷基或每种情况下的任意取代的芳烷基或芳基，R3表示氢或卤素，Ar表示任意取代的苯基或吡啶基，n表示数字0，1或2，该化合物可用作抗害虫的制剂。

Description

本发明涉及新的1-芳基吡唑化合物，它们的制备方法以及作为杀灭害虫的药剂，更具体地是作为杀虫剂和杀蟎剂的应用。
现已知道，某些吡唑衍生物，例如象1-环己基-5-〔N，N-（二甲基）-氨基甲酰氧基〕-3-甲硫甲基-吡唑或1-环己基-5-〔N，N-（二甲基）-氨基甲酰氧基〕-3-甲磺酰-甲基-吡唑，具有杀虫的，杀线虫的和杀真菌的作用。
但是，这些化合物的作用水平和持续时间并不是在所有应用领域都总是令人完全满意的，尤其是对某些昆虫或在低浓度使用时是如此。
现已发现一种新的通式（Ⅰ）的1-芳基吡唑类化合物，
Figure 86105140_IMG5
其中R1代表氢，烷基或卤代烷基，
R2代表烷基，卤代烷基或在每种情况下被任意取代的芳烷基或芳基，
R3代表氢或卤素，
Ar代表任意取代的苯基或吡啶基以及
n代表数字0，1或2。
还发现通式（Ⅰ）的新型1-芳基吡唑类化合物的制备方法，
Figure 86105140_IMG6
其中R1代表氢，烷基或卤代烷基，
R2代表烷基，卤代烷基或在每种情况下被任意取代的芳烷基或芳基，
R3代表氢或卤素，
Ar代表任意取代的苯基或吡啶基以及
n代表数字0，1或2，
该方法是在反应辅助剂存在下，使式（Ⅱ）的5-氨基-1-芳基-吡唑和无机的亚硝酸盐或有机的亚硝酸酯反应，
Figure 86105140_IMG7
其中R1，R2，Ar和n的意义同上，如果合适，反应中有氢卤酸存在，以及，如果合适，还要有稀释剂存在。
最后，还发现通式（Ⅰ）的新型1-芳基吡唑化合物具有杀虫和杀蟎的性质。
使人惊异的是，符合本发明通式（Ⅰ）的1-芳基吡唑化合物在杀虫和杀蟎活性方面明显地优于已有技术中已知的吡唑衍生物，例如，1-环己基-5-〔N，N-（二甲基）-氨基甲酰氧基〕-3-甲硫甲基-吡唑或1-环己基-5-〔N，N-（二甲基）-氨基甲酰氧基〕-3-甲磺酰甲基-吡唑，这些化合物在化学上和从它们所起作用的观点上看都是密切相关的。
式（Ⅰ）规定了本发明中1-芳基吡唑化合物的普遍性定义。优先选用的式（Ⅰ）化合物是：R1代表氢，或在每种情况下代表直链或带支链的含有1到4个碳原子的烷基或卤代烷基，如果合适，还带有1到9个相同的或不同的卤原子，
R2在每种情况下代表直链或带支链的含有1到8个碳原子的烷基或卤代烷基，比如合适，还带有1到17个相同或不同的卤原子，或者代表苯基烷基或苯基，如果合适，在其直链或带支链的烷基部分具有1到4个碳原子，以及在每种情况下被相同的或不同的取代基一元取代或多元取代，在每种情况下苯基上可能的取代基是：卤素，氰基，硝基以及在每种情况下直链或带支链的烷基，烷氧基，烷硫基，烷基亚磺酰基，烷基磺酰基，卤代烷基，卤代烷氧基，卤代烷硫基，卤代烷基亚磺酰基以及卤代烷基磺酰基，在每种情况下，在各自的烷基部分含有1到4个碳原子，以及如果合适，还含有1到9个相同的或不同的卤原子。
R3代表氢，氟，氯，溴或碘，
Ar代表被相同或不同的取代基任意一元取代或多元取代的苯基，2-吡啶基，3-吡啶基或4-吡啶基，在每种情况下，可能的取代基是：氰基，硝基，卤素，在每种情况下含有1到4个碳原子的直链或带支链的烷基，烷氧基和烷氧羰基，以及在每种情况下含有1到4个碳原子和1到9个相同或不同的卤原子的直链或带支链的卤代烷基或卤代烷氧基，取代基还可以是-S（O）m-R4，其中R4代表氨基，或者在每种情况下代表直链或带支链的烷基，烷氨基，二烷氨基或卤代烷基，每种情况下各自的烷基部分含有1到4个碳原子，代表卤代烷时，其中含有1到9个相同或不同的卤原子，
m代表数字0，1或2以及
n代表数字0，1或2。
特别优选的式（Ⅰ）的1-芳基吡唑化合物中，是：
R1代表氢，甲基，乙基，正-或异-丙基或者三氟甲基
R2代表甲基，乙基，正-或异-丙基，正-，异-，仲-或叔丁基，正-或异-戊基，正-或异己基，氯甲基，二氟甲基，二氟氯甲基，氟二氯甲基，三氟甲基，五氟乙基，五氯乙基，氟四氯乙基，二氟三氯乙基，三氟二氯乙基，四氟氯乙基，七氟丙基，氯乙基，溴乙基，氯丙基或溴丙基，或者代表在每种情况下被相同或不同的取代基任意一元，二元或三元取代的苯基、苯甲基或苯乙基，在苯环上可能的取代基有：氟，氯，溴，碘，氰基，硝基，甲基，乙基，甲氧基，甲硫基，三氟甲基，甲基亚磺酰基，甲基磺酰基，三氟甲氧基，三氟甲硫基，三氟甲基亚磺酰基或三氟甲基磺酰基，
R3代表氢，氟，氯或溴。
Ar代表苯基（该苯基被相同或不同的取代基任意地一元、二元、三元、四元、或五元），或者代表2-吡啶基或4-吡啶基（在每种情况下被相同或不同的取代基任意地一元、二元、三元或四元取代），在每种情况下苯基或吡啶基上可能的取代基是：氰基，硝基，氟，氯，溴，碘，甲基，乙基，正-和异-丙基，正-，异-，仲-和叔-丁基，甲氧基，乙氧基，甲氧羰基，乙氧羰基，三氟甲基，三氯甲基，二氯氟甲基，二氟氯甲基，氯甲基，二氯甲基，二氟甲基，五氟乙基，四氟乙基，三氟氯乙基，三氟乙基，二氟二氯乙基，三氟二氯乙基，五氯乙基，三氟甲氧基，三氯甲氧基，二氯氟甲氧基，二氟氯甲氧基，氯甲氧基，二氯甲氧基，二氟甲氧基，五氟乙氧基，四氟乙氧基，三氟氯乙氧基，三氟乙氧基，二氟二氯乙氧基，三氟二氯乙氧基，五氯乙氧基和-S（O）m-R4基团，
其中R4代表氨基，甲氨基，乙氨基，二甲氨基，二乙氨基，氟二氯甲基，二氟氯甲基，四氟乙基，三氟氯乙基，三氟甲基，甲基或乙基，
m代表数字0，1或2以及
n代表数字0，1或2。
除了在制备实例中提到的化合物以外，可以特别提及下面的具有式（Ⅰ）结构的各1-芳基吡唑化合物：
Figure 86105140_IMG8
Figure 86105140_IMG9
R1R2R3n Ar
H -CF2Cl H 0
H -CF2Cl H 1
H -CF2Cl H 2
H -CF2Cl Cl 0
H -CF2Cl Cl 1
H -CF2Cl Cl 2
H -CF2Cl Br 0
Figure 86105140_IMG10
R1R2R3n Ar
H -CF2Cl Br 1
H -CF2Cl Br 2
CH3-CF2Cl H 0
CH3-CF2Cl H 1
CH3-CF2Cl H 2
CH3-CF2Cl Cl 0
CH3-CF2Cl Br 0
Figure 86105140_IMG11
R1R2R3n Ar
H -CF3H 0
H -CF3H 2
H -CF3Cl 0
H -CF3Cl 2
H -CF3Br 0
H -CF3Br 2
H -CF2Cl H 0
R1R2R3n Ar
H -CF2Cl H 1
H -CF2Cl H 2
H -CF2Cl Cl 0
H -CF2Cl Cl 2
H -CF2Cl Br 2
CH3-CF3Cl 0
CH3-CF3H 0
Figure 86105140_IMG13
R1R2R3n Ar
CH3-CF3H 1
CH3-CF3H 2
CH3-CF2Cl H 0
CH3-CF2Cl H 1
CH3-CF2Cl H 2
CH3-CF2Cl Cl 0
CH3-CF2Cl Br 0
Figure 86105140_IMG14
R1R2R3n Ar
CH3-CCl2F H 0
CH3-CCl2F H 1
CH3-CCl2F H 2
CH3-CCl2F Cl 0
CH3-CCl2F Br 0
H    H    H    0
H CH3H 1
Figure 86105140_IMG15
R1R2R3n Ar
H CH3H 2
H CH3Cl 0
H CH3Br 0
H CH3Cl 0
H CH3Br 0
例如，如果以5-氨基-4-二氯氟甲基硫基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基-苯基）-吡唑为原料，亚硝酸钠/氢溴酸为反应试剂，按照本发明方法，其反应过程可用下式表示：
Figure 86105140_IMG16
结构式（Ⅱ）规定了实施本发明反应方法所需原料5-氨基-1-芳基-吡唑化合物的普遍性定义。式（Ⅱ）中R1，R2，Ar和n最好代表那些作为优选者提及的那些基团和在叙述本发明的式（Ⅰ）化合物时提及的相应的基团。
式（Ⅱ）的5-氨基-1-芳基-吡唑化合物还不是已知物。但是，它们是本申请公司以前申请的德国专利申请P3    402    308（Le    A    22    853）和德国专利3    517    843（Le    A    23    753）的题目。
这些化合物的制备方法是，使通式Ⅲ的4-氰硫基-5-氨基吡唑或通式（Ⅳ）的双-（吡唑基）二硫与通式（Ⅴ）的卤化物反应，
Figure 86105140_IMG17
式（Ⅲ）中R1和Ar的意义与上述的相同，式
Figure 86105140_IMG18
式（Ⅳ）中R1和Ar的意义同上，
式（Ⅴ）中R2的意义同上面，而Hal1代表卤素，尤其是氯，溴或碘，
如果适当，反应中有稀释剂存在，如甲醇或乙醇，以及如果适当，还要有还原剂存在，例如硼氢化钠，或连二亚硫酸钠，以及如果合适，要有碱存在，例如象氢氧化钠，碳酸钾，反应温度在20℃和90℃之间，该制备方法也可以使式（Ⅵ）的4-未取代的-5-氨基吡唑与式（Ⅶ）的烷硫基卤反应：
Figure 86105140_IMG19
式（Ⅳ）中R1和Ar的意义同上，
式（Ⅶ）中R2的意义同上所述，
Hal2代表卤素，尤其是氟，氯，溴或碘，如果合适，反应中有稀释剂存在，例如二氯甲烷，如果合适，还有酸结合剂存在，例如吡啶，反应温度在0℃和50℃之间，以及如果合适，这样制得的具有式（Ⅱa）的5-氨基吡唑
再其中R1，R2和Ar的意义同上经氧化，氧化的位置是吡唑环4位上烷硫基中的硫，氧化剂的结构如式（Ⅷ）
其中R代表氢，或代表在每种情况下被任意取代的烷酰基或芳酰基，最好代表氢，或代表乙酰基，或代表丙酰基，或代表三氟乙酰基，或代表被任意取代的苯甲酰基，例如3-氯苯甲酰基或4-硝基苯甲酰基，
如果合适，氧化反应中有稀释剂存在，例如二氯甲烷，如果合适还有催化剂存在，例如钼酸铵，以及如果合适，有酸结合剂存在，例如碳酸钠或碳酸氢钠，反应温度在0℃和50℃之间。
式（Ⅲ）的4-氰硫基-5-氨基吡唑化合物在某些情况下是已知物（例如，参照Farmaco    Ed.Sci，38卷，274-282〔1983〕）。例如，它们的制备方法是，使式（Ⅵ）的4-未取代的-5-氨基吡唑
Figure 86105140_IMG21
其中R1和Ar的意义同前所述，
在溴和乙酸存在时，在-20℃到+20℃温度下，与硫氰酸铵反应。
式（Ⅳ）的双-（吡唑基）二硫还不是已知物，它们的制备方法是，使上述的式（Ⅲ）的4-氰硫基-5-氨基-吡唑化合物与盐酸水溶液反应，如果合适，有稀释剂存在，例如乙醇，反应温度在20℃到120℃之间。
式（Ⅴ）的卤化物在有机化学中一般是已知物。
式（Ⅵ）的4-未取代的5-氨基吡唑化合物在某些情况下是已知的，（例如参照J.Org.Chem.，36卷，2972-2974页，〔1971〕或J.Hetero-Cyclic    Chemistry，7卷，345-349页，〔1970〕;以及C.A.，62卷，13137c条）。
例如它们可以用下述方法制得，即使式（Ⅸ）的芳基肼类化合物：
其中Ar的意义同前所述，
开始在第一步反应中先与式（Ⅹ）的丙烯腈衍生物反应，
Figure 86105140_IMG22
其中R1的意义同前所述，
R5代表氢或烷氧羰基，而
A代表卤素，羟基，烷氧基，氨基或二烷氨基，
如果合适，有稀释剂存在，例如乙醇或冰醋酸，以及如果合适，有反应助剂存在，例如乙酸钠，反应温度在-20℃到+20℃之间，得到式（Ⅺ）的芳基肼衍生物
Figure 86105140_IMG23
其中Ar，R1和R5的意义同前所述，
在第二步反应中，这些衍生物进行环化，如果合适，有稀释剂存在，例如乙二醇单乙醚，反应温度在50℃和150℃之间，或者不经式（Ⅺ）化合物的中间分离步骤，而在一步反应中直接环化，如果合适，有稀释剂存在，例如乙二醇单乙醚，反应温度在50℃到150℃之间，直接得到式（Ⅵa）的5-氨基吡唑化合物
Figure 86105140_IMG24
其中R1，R5和Ar的意义同前所述，且在R5代表烷氧羰基的情况下，式（Ⅵa）化合物以一般常用方式水解并脱羧，如果合适，有稀释剂存在，例如乙醇或异丙醇，以及如果合适，有催化剂存在，例如氢溴酸，反应温度在50℃到150℃之间。
式（Ⅸ）的芳基肼化合物是已知的（例如参照美国专利说明4，127，575;美国专利说明3，609，158;DE-OS（德国公开说明书）2，558，399;和J.Chem.Soc.C，1971，167-174页），这些化合物也可用简单模仿的方式制得，所用方法的原理是已知的〔参照Houben-Weyl“Methoden    der    organischen    chemie”（“有机化学方法”）卷X，2分册，203页，Thieme    Verlag    stuttgart    1967年〕。
式（Ⅹ）的丙烯腈衍生物在有机化学中一般是已知物。
式（Ⅶ）的烷硫基卤在有机化学中一般是已知物。
式（Ⅷ）的氧化剂在有机化学中一般也是已知物。
实施本发明方法所用的稀释剂都是在进行这样的重氮化反应时常用的溶剂。最好选用卤代烃，如氯仿，溴仿，或酸的水溶液，如氢卤酸或硫酸作溶剂，其中的酸成分同时还起到反应试剂和/或反应助剂的作用。如果用溴仿作稀释剂，通常得到相应的5-溴吡唑化合物，溴仿同时既是稀释剂又是反应试剂。如果用氯仿作稀释剂，在相应的反应中生成的一般是符合式（Ⅰ）的5-氯-吡唑化合物和与式（Ⅰ）相似的还原化合物的混合物，与（Ⅰ）相似的还原混合物在吡唑环的第5位上带一个氢，这些混合物可以通过蒸馏加以分离。
本发明的方法中使用无机亚硝酸盐或有机亚硝酸酯，可能的亚硝酸盐或酯都是在这类重氮化反应中常用的亚硝酸化合物，最好选用碱金属亚硝酸盐，如亚硝酸钠，或亚硝酸烷基酯，如亚硝酸叔-丁酯。
如果合适，本发明的方法在有氢卤酸存在下实施。在这种情况下，得到的式（Ⅰ）产物1-芳基-吡唑中的R3基代表卤基（对应于所使用的氢卤酸的阴离子）。在每种情况下，最好使用氢氟酸，盐酸，氢溴酸或氢碘酸。
按照本发明的方法反应通常在反应助剂存在下进行，更具体地说，可能的反应助剂有：强的无机酸，如硫酸或磷酸，或上面提及的氢卤酸，这时，它们同时起到反应剂和催化剂的作用。
如果合适，按照本发明的方法，反应在有适当的还原剂存在下进行。此时，式（Ⅰ）的反应产物1-芳基-吡唑中R3代表氢，此时，最好使用次磷酸（H3PO2）作为还原剂。
按照本发明的方法，反应的温度可以在一个基本范围内变化，一般控制在-30℃到+60℃之间，最好在-20℃到+40℃之间。
为进行本发明的化学反应，一般每一摩尔式（Ⅱ）的5-氨基-1-芳基-吡唑，要使用1.0到1.8摩尔的亚硝酸盐，如果合适，用1.0到20.0摩尔（最好1.0到10.0摩尔）的氢卤酸，如果合适，用1.0到50.0摩尔（最好1.0到20.0摩尔）的还原剂，以及，如果合适，用1.0到20.0摩尔（最好1.0到10.0摩尔）的无机酸作为反应助剂。
亚硝酸盐一般以小批量加入，如果合适，将其溶于合适的稀释剂中，再加入到含有式（Ⅱ）化合物5-氨基-1-芳基-吡唑，无机酸，稀释剂和氢卤酸或还原剂的反应混合物中。
通过惯用的方法将式（Ⅰ）的反应产物进行处理、分离，例如，过滤出晶状产品或者用合适的有机溶剂萃取。通过熔点或质子核磁共振谱进行鉴定。
另外，本发明中式（Ⅰa）化合物
Figure 86105140_IMG25
其中R2和Ar的意义同前所述，
P代表数字1或2，
可以通过氧化式（Ⅰb）化合物制得，
Figure 86105140_IMG26
其中R2和Ar的意义同前所述，
氧化反应以惯用方式发生在吡唑环第4位上烷硫基的硫原子上，氧化剂的结构式为式（Ⅷ）
其中R代表氢，或者在每种情况下代表被任意取代的烷酰基或芳酰基，更具体地说代表氢，或者代表乙酰基，丙酰基或三氟乙酰基，或者代表被任意取代的苯甲酰基，如3-氯苯甲酰基或4-氯苯甲酰基，如果合适，反应中有稀释剂存在，如二氯甲烷，以及如果合适，有催化剂存在，如钼酸铵，以及如果合适，有酸结合剂存在，如碳酸钠或碳酸氢钠，反应温度在0℃和50℃之间（参照制备实例）。
植物对这种活性化合物有很好的耐药能力，而这种化合物对温血动物有良好的低毒性，这就使之适用于抗动物害虫，尤其是昆虫类，蛛形纲和线虫，这些害虫在农业上，林业上，贮存产品和材料的保护上，以及卫生学领域都会遇到，这些化合物对于通常敏感的和有抵抗力的品种以及对于其发育的所有阶段或某些阶段都是有活性的，上面提到的害虫包括：
等足目的，例如潮虫，鼠妇，潮虫（Porcellio    scaber）。倍足纲的，如具斑马陆。唇足纲的，如地蜈蚣（Geophilus    carpophagus）和蚰蜒种。综合纲的，如庭园么蚰。缨尾目的，如西洋衣鱼。弹尾目的，如棘跳（Onychiurus    armatus）。直翅目的，如东方蠊，美洲大蠊，马德拉蜚蠊，德国蠊，家蟋，蝼蛄种，非洲飞蝗，异黑蝗和沙漠蝗。革翅目的，如欧洲球螋。等翅目的，如散白蚁种。虱目的，如葡萄根瘤蚜，瘿绵蚜种，体虱，血虱种和毛虱种。食尾目的，如嚼虱种，畜虱种。缨翅目的，如温室条篱蓟马和烟蓟马。异翅亚目的，如扁盾蝽种，棉红蝽（Dysdercus    intermedius），方背皮蝽，温带臭虫，长红猎春和锥猎蝽种。半翅目的，如甘蓝粉虱（Aleurodes brassi（ae），木薯粉虱，温室粉虱，棉蚜，甘蓝蚜，茶藨隐瘤蚜，Doralis fabae，Doralis pomi，苹果棉蚜，梅大尾蚜，麦长管蚜，瘤额蚜种，忽布疣额蚜，禾谷缢管蚜，微叶蜱种，叶蜱（Euscelis bilobatus），黑尾叶蜱，紫衫坚蚧，乌盔蚧，灰飞虱，褐飞虱，红肾圆盾蚧，常春藤圆盾蚧，粉蚧种和木虱种。鳞翅目的，如红铃麦蛾，松尺蠖，Cheimatobia brumata，苹细蛾，苹果巢蛾，菜蛾，黄褐天幕毛虫，黄毒蛾，毒蛾种，棉潜蛾，桔潜蛾，地老鼠种，切根虫种，夜蛾种，埃及金刚钻，实夜蛾种，甜菜夜蛾，甘蓝夜蛾，松夜蛾，斜纹夜蛾，灰翅夜蛾种，粉纹夜蛾，苹果小卷蛾，菜粉蝶种，Chils spp.，玉米螟，地中海粉斑螟，大蜡螟，幕谷蛾，袋谷蛾，褐织蛾，亚麻黄卷蛾，烟卷蛾（Capuareticulana），枞色卷蛾，葡萄果蠹蛾，茶长卷蛾和栎绿卷蛾。鞘翅目的，如家具窃蠹，谷蠹，豆象（Bruchidius obtectus），菜豆象，北美家天牛，杨树萤叶甲，马铃薯叶甲，辣根猿叶甲，条叶甲种，油菜金头跳甲，墨西哥大豆瓢虫，隐食甲种，锯谷盗，花象种，米象种，黑葡萄耳象，香蕉根颈象，白菜籽龟象，紫苜蓿叶象，皮蠹种（Dermestes spp.），皮蠹种（Trogoderma spp.），圆皮蠹种，毛皮蠹种，粉蠹种，菜花露尾甲，蛛甲种，黄蛛甲，裸蛛甲，拟谷盗种，黄粉虫，叩头虫种，宽胸叩头虫种，西方五月鳃
Figure 86105140_IMG27
金龟，马铃薯鳃
Figure 86105140_IMG28
金龟和褐新西兰肋翅鳃 金龟。膜翅目的，如锯
Figure 86105140_IMG30
叶蜂，叶蜂类（Hoplocampa spp.），田蚁种，法老蚁和胡蜂种。双翅目的，如伊蚊种，按蚊种，库蚊种，黑尾果蝇，家蝇种，厕蝇种，红头丽蝇，绿蝇种，金蝇种，疽蝇种，马胃蝇等（Gastrophilusspp.），赭虱蝇种（Hyppobosca spp.），螫蝇种，狂蝇种，皮蝇种，虻种，Tannia spp.，毛蝇（Bibio hortulanus），瑞典麦杆蝇，蝇类（phorbia spp.），泉蝇（Pegomyia hyoscyami），地中海蜡实蝇，橄榄实蝇和欧洲大蚊。蚤目的，如印鼠客蚤和
Figure 86105140_IMG31
叶蚤种。蛛形纲的，如蝎子（Scorpio maurus）和黑寡妇球腹蛛。蜱蟎目的，如粗脚粉蟎，隐喙蜱种，钝缘蜱种，鸡皮刺蟎，茶藨瘿蟎，桔芸锈蟎，牛蜱种，扇头蜱种，花蜱种，玻眼蜱种，硬蜱种，痒蟎种，皮蟎种，芥蟎种，跗线蟎种，苜蓿苔蟎，全爪蟎种和红叶蟎种。
本发明的活性化合物不仅可以用来抗植物虫害，卫生学方面的虫害以及贮存产品中的害虫，而且可用作兽药来抗动物寄生虫（外寄生物），如介壳扁虱，皮革扁虱，猎食蜱蟎，沙蟎，苍蝇（叮咬和舔吃的），寄生蝇幼体，虱子，发虱，禽虱和蚤目昆虫。
这些化合物对于通常敏感的和抗性的物种及品系，以及对外寄生的所有寄生和非寄生发育阶段都是有活性的。
本发明的活性化合物以强有力的杀虫和杀蟎活性为其特征。它们可以特别成功地用以抗损坏植物的害虫，例如抗辣根猿叶甲，抗损坏植物的蟎类，例如抗一般的棉叶蟎。此外，它们在抗土壤害虫方面也很突出，例如可以用于抗蝇类（Phorbia    antiqua    grubs）。
此外，本发明的活性化合物在抗卫生学方面的害虫和贮存产品的害虫方面也是很有效的，例如可用于抗家蝇，抗谷象，或抗马德拉蜚蠊。本发明的活性化合物还可特别成功地用于抗寄生的温血害虫，例如，抗铜绿蝇的幼体或厩螫蝇。本发明的这些活性化合物用量合适时，还具有杀真菌活性，例如，可用以抗葡萄孢属和黑星菌属的霉菌。
这些活性化合物可以制成通常的制剂形式，例如溶液，乳液，悬乳液、粉剂、糊剂、粒剂、气雾剂，用以浸渍天然的和合成的材料，装入聚合物中的微胶囊和拌种制剂，利用燃烧设备使用的制剂，例如熏蒸药筒，熏蒸罐，熏蒸圈等等，以及超低容量冷雾和温雾制剂。
可用已知的方式生产这些制剂，例如可以将活性化合物与增充剂，即液体溶剂，加压液化的气体和/或固体载体混合，还可选择使用表面活性剂，即乳化剂和/或分散剂，和/或起泡剂。在用水作为增充剂的情况下，可以用有机溶剂作为助溶剂。这里列出一些基本上适用的液体溶剂;芳香化合物，如二甲苯，甲苯或烷基萘;氯化芳香族或氯化脂肪族碳氢化合物，如氯苯，氯乙烯或二氯甲烷;脂肪族烃，如环己烷或石蜡，如矿物油馏分;醇类，如丁醇或甘醇以及它们的醚或酯;酮类，如丙酮，甲乙酮，甲基异丁基酮或环己酮;强极性溶剂，如二甲基甲酰胺和二甲亚砜，以及水。所谓液化气体增充剂或载体指的是一些液体，它在常温常压下是气体，例如气雾剂推进剂，象卤化烃以及丁烷，丙烷，氮气和二氧化碳;合适的固体载体有：例如磨细的天然矿物，象高岭土，粘土，滑石，石灰石，石英，硅镁土，蒙脱石或硅藻土，和磨细的合成材料，象高度分散的硅酸，氧化铝和硅酸盐;合适的颗粒剂固体载体有：例如压碎并分级的天然岩石，象方解石，大理石，浮石，海泡石和白云石，以及合成的无机和有机粉粒，和有机物颗粒，象锯末，椰子外壳，玉米棒子和烟草主茎;合适的乳化和/或发泡剂有：例如非离子的或阴离子的乳化剂，象聚氧乙烯脂肪酸酯，聚氧乙烯脂族醇醚，例如烷芳基聚乙二醇醚，磺酸烷基酯，硫酸烷基酯，磺酸芳基酯以及清蛋白水解产物;合适的分散剂有：例如木素亚硫酸酯废母液和甲基纤持素。
在制剂中可以使用的粘合剂有：例如羧甲基纤维素以及天然的和合成的粉末状颗粒状和胶乳状的聚合物，象阿拉伯胶，聚乙烯醇，和聚乙酸乙烯酯，以及天然磷脂，象脑磷脂和卵磷脂，和合成磷脂。其它添加剂可以是矿物油和植物油。
也可能使用着色剂，如无机颜料，象铁氧化物，钛氧化物和普鲁士蓝，和有机染料，象茜素类染料，偶氮染料和金属酞菁染料，也可能加入痕量的营养素，如铁，锰，硼，铜，钴，钼和锌的盐。
这些制剂一般含有0.1-95%（重量）的活性化合物，最好是0.5-90%。
本发明的活性化合物可以其商业上合用的制剂形式存在，也可以由商业制剂形式混入其他活性化合物制得的实用形式存在，例如混入杀虫剂，诱饵，杀菌剂，杀蟎剂，杀线虫剂，杀霉剂，生长调节物质或除草剂。杀虫剂包括，例如磷酸酯，氨基甲酸酯，羧酸酯，氯代烃，苯脲，微生物产生的物质。
此外，本发明的活性化合物可以其商业上合用的形式存在，也可以由商业制剂形式混入增效剂制得的实用形式存在，增效剂是增进活性化合物的作用的化合物，并不需要加入的增效剂本身具有活性。
在由商业制剂形式制得的实用形式中，活性化合物的含量可在很宽的限度内变化。实用形式中活性化合物浓度可为0.0000001到95%（重量），最好是在0.0001到1%（重量）之间。
该化合物可以按照适合于实用剂型的习惯方式施用。
当用于抗卫生学方面的害虫和贮存产品中的害虫时，该活性化合物的特点在于，在木头和粘土上具有优异的残余活性，在刷了石灰的基物上对碱具有很好的稳定性。
可以使用的本发明的活性化合物也适用于在家畜饲养场和动物繁殖场地抗昆虫，蟎类，蜱类及诸如此类，由于消灭了害虫，有可能取得更好的效果，例如产奶量提高，体重增加，更具吸引力的动物外观，寿命延长等等。
本发明的化合物在本领域内是以已知方式施用的，例如口服用药，做成片剂，胶囊，饮剂和颗粒剂;表皮用药，如浸洗，喷雾，倾注，点涂，和撒粉;非肠道用药，例如注射;还可以通过混入饲料的方法给药。利用定形工具（如轴颈环或耳箝给药也是可能的。
本发明的化合物的生物活性可借助于下面的例子来说明。
制备实例
例1：
将15克（0.035摩尔）的5-氨基-4-二氯氟甲硫基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-吡唑溶于100毫升冰醋酸和35毫升85%强度磷酸的混合液中，再将22毫升96%强度的硫酸中含2.9克（0.042摩尔）的亚硝酸钠的溶液在0℃加入到上述溶液中。将混合物在0℃搅动1小时，在此温度下逐滴加入50毫升50%强度的次磷酸滴加完后，将混合物在0-10℃搅动3小时，然后用200毫升二氯甲烷萃取。将有机相分出并用碳酸氢钠和氯化钠溶液洗涤，用硫酸镁干燥。真空蒸除溶剂以后，得到14.2克黄色油，以硅胶作载体，二氯甲烷作流动相，用柱色谱法将油纯化。
得到5.2克（理论值的36%）4-二氯氟甲硫基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基-苯基）-吡唑，熔点58℃。
原料化合物的制备
Figure 86105140_IMG33
将10克（0.034摩尔）的5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-吡唑溶于50毫升冰醋酸中，在室温下逐滴加入6.1克（0.036摩尔）二氯氟甲基硫基氯。温度升到大约40℃搅拌反应混合物2小时，再将其倒入200毫升水和50毫升二氯甲烷的混合液中。将有机相分出，水相用两份20毫升二氯甲烷萃取。将有机相合并，依次用碳酸氢钠和氯化钠溶液洗涤，硫酸镁干燥，真空下浓缩。
得到13.6克（理论值的94%）的5-氨基-4-二氯氟甲硫基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-吡唑，熔点100℃-103℃。
Figure 86105140_IMG34
在150毫升甲醇中溶有24.5克（0.1摩尔）的2.6-二氯-4-三氟甲基苯基肼和20毫克的乙二胺四乙酸的二钠盐（滴定络合物Ⅲ），在迴流温度下将25毫升（27.6克/0.3摩尔）的2-氯-丙烯腈逐滴加入。滴加完后，该混合物在迴流温度下进一步加热8小时，然后将9毫升（0.16摩尔）的96%强度的硫酸滴加进去，混合物在迴流温度再加热6小时。
向冷却的反应混合物中加入33.5克（0.3摩尔）的无水碳酸钠。四小时后，真空下除去溶剂，残余物溶于500毫升水中，将混合物在室温下搅拌10小时。将析出的沉淀滤出，用水冲洗，在50℃真空下干燥。
得到28.5克（理论值的96%）的5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-吡唑，熔点103-105℃。
例2：
Figure 86105140_IMG35
将18.0克（0.046摩尔）5-氨基-4-二氯氟甲硫基-1-（2，4，6-三氯苯基）-吡唑溶解于60毫升溴仿中，在室温下加入13.9克（0.135摩尔）的亚硝酸叔-丁酯。在这期间温度升到40-50℃。然后搅拌反应混合物四小时，用200毫升二氯甲烷稀释，依次用碳酸氢钠溶液，硫代硫酸钠溶液和氯化钠溶液洗涤。有机相用硫酸镁干燥，真空下除去溶剂。
得到19.0克（理论值的91%）的5-溴-4-二氯氟甲硫基-1-（2，4，6-三氯苯基）-吡唑，熔点118-122℃。
原料化合物的制备
Figure 86105140_IMG36
在0℃-5℃间将12.6毫升（0.12摩尔）的二氯氟甲基硫基氯加入到含有30克（0.114摩尔）5-氨基-1-（2，4，6-三氯苯基）-吡唑和10毫升（0.125摩尔）无水吡啶的150毫升二氯甲烷中，将混合物搅拌30分钟。为进行综合处理，加入100毫升二氯甲烷，该混合物依次用稀盐酸，水，碳酸钠溶液和氯化钠溶液洗涤，用硫酸镁干燥，真空下除去溶剂。
得到44.5克（理论值的98.7%）的5-氨基-4-二氯氟甲硫基-1-（2，4，6-三氯苯基）-吡唑，熔点101℃-106℃。
例3：
将2.1克（0.005摩尔）的4-二氯氟甲硫基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-吡唑溶于25毫升二氯甲烷中，在大约10℃将1.2克（0.007摩尔）的90%强度的间-氯过苯甲酸加到上述溶液中。使温度在2小时内升到20℃，按如下方法对混合物进行处理：将沉淀出来的间-氯苯甲酸滤去，并且用少量二氯甲烷洗涤。合并的有机相用碳酸氢钠溶液，硫代硫酸钠溶液，再用碳酸氢钠溶液洗涤，硫酸镁干燥，真空浓缩。
得到1.9克（理论值的87%）的4-二氯氟甲硫基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基-苯基）-吡唑，熔点144℃。
按照制备过程的一般叙述和用相应的方式制得了以下通式（Ⅰ）的1-芳基-吡唑化合物：
Figure 86105140_IMG38
Figure 86105140_IMG39
Figure 86105140_IMG40
Figure 86105140_IMG41
＊）1H-NMR氢核磁共振谱，核磁共振谱是以CDCl3为溶剂，四甲基硅烷作内标记录的。标出的是吡唑环第5位上氢原子的化学位移（δ值）。
Figure 86105140_IMG42
Figure 86105140_IMG43
Figure 86105140_IMG44
Figure 86105140_IMG45
Figure 86105140_IMG47
Figure 86105140_IMG48
Figure 86105140_IMG49
Figure 86105140_IMG51
Figure 86105140_IMG52
Figure 86105140_IMG53
应用实例：
下面列出一些化合物作为在以下的应用实例中的参比物质：
Figure 86105140_IMG55
1-环己基-5-〔N，N-（二甲基）-氨基甲酰氧基〕-3-甲硫甲基-吡唑（引自DE-OS（德国公开专利说明书）2，839，270）。
1-环己基-5-〔N，N-（二甲基）-氨基甲酰氧基〕-3-甲亚磺酰甲基-吡唑（引自DE-OS（德国公开专利说明书）2，839，270）
Figure 86105140_IMG57
1-环己基-5-〔N，N-（二甲基）-氨基甲酰氧基〕-3-甲磺酰甲基-吡唑（引自DE-OS（德国公开专利说明书）2，839，270）
例A：
猿叶甲幼体试验
溶剂：7份重量的二甲基甲酰胺
乳化剂：1份重量的烷芳基聚乙二醇醚
制剂的合适制备方法是将1份重量的活性化合物和指定量的溶剂与指定量的乳化剂相混合，得到的浓溶液用水稀释成需要的浓度。
甘蓝叶子（花椰菜）用浸渍方法用所希望浓度的活性化合物制剂进行处理，并在叶子还潮湿时用辣根猿叶甲幼虫感染。
经过规定的时间以后，测定扑灭的百分率。100%意思是所有的幼体都被杀死，0%意思是没有杀死任何幼虫。
在这个试验中，例如，制备实例中的下列化合物比已有的产品表现出较高的活性：1，5，7，11，14，16，4，28，12，18，17，40，27，13，39，37，10，36，29，2，19，34，20，35和46。
例B
叶螨试验（有抵抗性的）：
溶剂：7份重量的二甲基甲酰胺
乳化剂：1份重量的烷芳基聚乙二醇醚
制剂的合适制备方法是将1份重量的活性化合物和指定量的溶剂与指定量的乳化剂混合，得到的浓溶液用水稀释到所希望的浓度。
被各个发育阶段的普通蛛形螨或棉叶螨严重感染的豆类植物（矮菜豆）浸泡在期望浓度的活性化合物制剂中。
经过规定的时间以后，测定扑灭百分率。100%意思是所有棉叶螨被杀死，0%意思是没有棉叶螨被杀死。
在此试验中，例如，和已有的产品相比，制备实例中的下列化合物表现出了较高的活性：1，5，14，38，2，34，10，20和36。
例C
极限浓度试验/土壤虫害
试验的害虫：土中花蝇（Phorbia    antiqua    maggots）
溶剂：3份重量的丙酮
乳化剂：1份重量的烷芳基聚乙二醇醚
制剂的合适制备方法是将1份重量的活性化合物和指定量的溶剂相混合，加入指定量的乳化剂，再将浓溶液用水稀释到期望的浓度。
这种活性化合物制剂与土壤充分混合。制剂中活性化合物的浓度并不重要，只有单位体积土壤中活性化合物重量才是决定性的，用ppm（毫克/升）表示。将土壤装入罐内，将罐置于室温下。
24小时以后，将试验用的动物引入到处理过的土中，再过2到7天，通过记录死虫和活虫的数目，便可确定活性化合物有效程度的百分率。如果所有试验害虫都被杀死，有效程度就是100%，如果仍然活着的害虫数目和未经处理时一样多，则有效程度是0%。
在此试验中，例如，和已有的产品相比，制备实例中的下列化合物显示了较高的活性：1，14和16。
例D
双翅目的100%致死时间试验
试验动物：家蝇（有抵抗性的）
试验动物数目：25
溶剂：丙酮
将2份重量的活性化合物溶入1000份体积的溶剂中，这样得到的溶液进一步用溶剂稀释到所期望的较低浓度。
用移液管将2.5毫升的活性化合物溶液移到陪替氏培养皿中。培养皿底部放一直径约9.5厘米的滤纸盘。培养皿保持敞口，让溶剂完全挥发。每立方米滤纸中活性化合物的量不确定，这取决于活性化合物溶液的浓度。然后将指定量的试验动物引入到陪替氏培养皿中，培养皿用玻璃盖盖上。不间断地检查试验动物的情况，测定出100%击倒效果所需要的时间。
在此试验中，例如，制备实例中的下述化合物，与已有的产品相比，显示了较高的活性：1，8，14和16。
例E
100%致死剂量试验
试验动物：谷象
试验动物数目：25
溶剂：丙酮
将2份重量的活性化合物溶入1000份体积的溶剂中。这样得到的溶液进一步用溶剂稀释到所期望的浓度。
用移液管将2.5毫升活性化合物溶液移到陪替氏培养皿中。把一个直径约9.5厘米的滤纸盘置于培养皿的底部。让培养皿保持敞口，让溶剂完全蒸发掉，每立方米滤纸中活性化合物的量是不确定的，这取决于活性化合物溶液的浓度。然后将指定数目的试验动物引入到陪替氏培养皿中，培养皿用玻璃盖盖上。
试验进行3天以后，检查试验动物的状况，确定扑灭百分率，100%意思是所有动物都已被杀死;0%意思是没有杀死任何动物。
在此试验中，例如，和已有产品相比，制备实例中的下述化合物显示了较高的活性：1，7，8，11，14，16，46，79，83和102。
例F
100%致死剂量试验
试验动物：马德拉
Figure 86105140_IMG58
蠊
试验动物数目：25
溶剂：丙酮
将2份重量的活性化合物溶入1000份体积的溶剂中，得到的溶液进一步用溶剂稀释到所希望的浓度。
用移液管将2.5毫升的活性化合物溶液移入陪替氏培养皿中。在培养皿的底部放一个直径约9.5厘米的滤纸盘。陪替氏培养皿保持敞口，直到溶剂完全蒸发。每立方米滤纸中活性化合物的量是不定的，这与活性化合物溶液浓度有关。然后将指定数目的试验动物引入培养皿中，并且玻璃盖将培养皿盖上。
试验开始以后3天，检查试验动物的状况。确定扑灭百分率。 100%意思是所有试验动物都已被杀死;0%意思是没有杀死任何试验动物。
在此试验中，例如，和已有的产品相比，制备实例中的下列化合物显示了较高的活性：1，8，14，46，79，83和102。
例G
用铜绿蝇（有抵抗力的）幼体作试验
（op-抗性Goondiwindi    Strain）
乳化剂：35份重量的乙二醇单甲基醚
35份重量的壬基苯酚聚乙二醇醚
制剂的合适制备方法是，3份重量的活性化合物和7份重量的上述溶剂相混合，这样得到的浓溶液用水稀释到特别期望的浓度。在含有大约1厘米3的马肉和0.5毫升活性化合物制剂的试管中引入20个左右的铜绿蝇（有抵抗力的）幼体，24小时后，测定扑灭程度。
在此试验中，例如，和已有的产品相比，制备实例中的下列化合物显示了较高的活性：1，8和14。
例H
用寄生性螫蝇成虫（厩螫蝇）作试验
溶剂：磷乳（cremphor）
制剂的合适制备方法是将所述的活性化合物与指定的溶剂按照1∶2的比率混合，所得浓溶液用水稀释到所希望的浓度。
用1毫升做试验用的活性化合物制剂浸渍夹心面包片一天，将其置于陪替式培养皿中，再将10只螫蝇成虫引入培养皿。3小时以后，确定其扑灭程度，100%意思是所有的蝇都被杀死，0%意思是没有杀死任何一只螫蝇。
在此试验中，例如，与已有的产品相比，制备实例中的下列化合物显示了较高的活性：1和7。
例I
100%致死剂量试验
试验动物：德国蠊
溶剂：丙酮
将2份重量的活性化合物溶入1000份体积的溶剂中，这样得到的溶液再进一步用溶剂稀释到所希望的浓度。
用移液管将2.5毫升活性化合物溶液移入到陪替氏培养皿中，在其底部放置直径9.5厘米左右的滤纸，培养皿敞口，直到溶剂完全蒸发。每平方米滤纸中活性化合物的量随着活性化合物溶液的浓度而改变。然后将大约10只试验动物放进培养皿中，并用玻璃盖将培养皿盖好。
试验开始后3天，检查试验动物的状况，确定扑灭百分率。
在此试验中，例如，下列实例的化合物，在其最大浓度0.2%时，显示了100%的扑灭率：18，22，21，23，45，25，46，48，50，55，62，65，66，71，73，12，4，74，27，79，82，83，34，30，85，88，95，97，99，101，102，80，96。

Claims (9)

1、具有通式(I)的1-芳基-吡唑衍生物
其中R1表示氢，烷基或卤代烷基，
R2表示烷基，卤代烷基或在每种情况下任意取代的芳烷基或芳基，
R3表示氢或卤素
Ar表示任意取代的苯基或吡啶基，
n表示数字0，1或2。
2、按照权利要求1的式（Ⅰ）的1-芳基-吡唑，其特征是R1表示氢，或表示在每种情况下具有1到4个碳原子的直链或带支链的烷基或卤代烷基，且如果合适，带有1到9个相同或不同的卤原子，
R2表示在每种情况下直链或带支链的烷基或卤代烷基，每种情况下都是具有1到8个碳原子，且如果合适，具有1到17个相同或不同的卤原子，或者表示苯烷基或苯基，如果合适，在其中的直链或带支链的烷基部分具有1到4个碳原子，且在每种情况下，可被相同或不同的取代基任意地一元取代或多元取代，每种情况下苯基上可能的取代基有：卤素，氰基，硝基和每种情况下，直链或带支链的烷基，烷氧基，烷硫基，烷亚磺酰基，烷磺酰基，卤代烷基，卤代烷氧基，卤代烷硫基，卤代烷亚磺酰基和卤代烷磺酰基，在上述每种情况下，其中各个烷基部分具有1到4个碳原子，在适当处含有1到9个相同或不同的卤原子，
R3表示氢，氟，氯，溴或碘，
Ar表示被相同或不同的取代基任意一元代或多元取代的苯基，2-吡啶基，3-吡啶基或4-吡啶基，每种情况可能的取代基是：氰基，硝基，卤素，每种情况下，直链或带支链的烷基，烷氧基和烷氧羰基（其中每种情况都含有1-4个碳原子），以及每种情况下，直链或带支链的卤代烷基或卤代烷氧基（其中每种情况都含有1-4个碳原子，和1-9个相同或不同的卤原子），以及基团-S（O）m-R4，
其中R4表示氨基，或表示，在每种情况下，直链或带支链的烷基，烷基氨基，二烷基氨基或卤代烷基（其中每种情况下各个烷基部分都含有1-4个碳原子，而对于卤代烷基，则含有1到9个相同或不同的卤原子），
m表示数字0，1或2以及
n表示数字0，1或2。
3、按照权利要求1式（Ⅰ）的1-芳基-吡唑，其特征是R1表示氢，甲基，乙基，正-或异-丙基或者三氟甲基，R2表示甲基，乙基，正-或异-丙基，正-，异-，仲-或叔-丁基，正-或异-戊基，正-或异-己基，氯甲基，二氟甲基，二氟氯甲基，氟二氯甲基，三氟甲基，五氟乙基，五氯乙基，氟四氯乙基，二氟三氯乙基，三氟二氯乙基，四氟氯乙基，七氟丙基，氯乙基，溴乙基，氯丙基或溴丙基，或表示苯基，苯甲基或苯乙基（其中每种情况都被相同或不同的取代基任意一元，二元或三元取代，苯基上可能的取代基有：氟，氯，溴，碘，氰基，硝基，甲基，乙基，甲氧基，甲硫基，三氟甲基，甲亚磺酰基，甲磺酰基，三氟甲氧基，三氟甲硫基，三氟甲亚磺酰基，或三氟甲磺酰基），
R3表示氢，氟，氯或溴，
Ar表示被相同或不同的取代基任意一元，二元，三元，四元，或五元取代的苯基，或者表示2-吡啶基或4-吡啶基（其中每种情况中，都被相同或不同的取代基任意一元，二元，三元，或四元取代），
在苯基或吡啶基（每种情况都适合）上可能的取代基有：氰基，硝基，氟，氯，溴，碘，甲基，乙基，正-和异-丙基，正-，异-，仲-和叔-丁基，甲氧基，乙氧基，甲氧羰基，乙氧羰基，三氟甲基，三氯甲基，二氯氟甲基，二氟氯甲基，氯甲基，二氯甲基，二氟甲基，五氟乙基，四氟乙基，三氟氯乙基，三氟乙基，二氟二氯乙基，三氟二氯乙基，五氯乙基，三氟甲氧基，三氯甲氧基，二氯氟甲氧基，二氟氯甲氧基，氯甲氧基，二氯甲氧基，二氟甲氧基，五氟乙氧基，四氟乙氧基，三氟氯乙氧基，三氟乙氧基，二氟二氯乙氧基，三氟二氯乙氧基，五氯乙氧基和基团-S（O）m-R4，
其中R4表示氨基，甲氨基，乙氨基，二甲氨基，二乙氨基，氟二氯甲基，二氟氯甲基，四氟乙基，三氟氯乙基，三氟甲基，甲基或乙基，
m表示数字0，1或2，
n表示数字0，1或2。
4、具有通式（Ⅰ）的1-芳基吡唑化合物的制备方法
Figure 86105140_IMG3
其中R1表示氢，烷基或卤代烷基，
R2表示烷基，卤代烷基，或者在每种情况下任意被取代的芳烷基或芳基，
R3表示氢或卤素，
Ar表示被任意取代的苯基或吡啶基，
n表示数字0，1或2，
其特征是在反应辅助剂存在下，使式（Ⅱ）的5-氨基-1-芳基-吡唑与无机的亚硝酸盐或有机亚硝酸酯反应，
Figure 86105140_IMG4
其中R1，R2，Ar和n的意义同前所述，如果适当，有氢卤酸存在，如果适当，还有稀释剂存在。
5、抗害虫的制剂，其特征是其中至少含有一种式（Ⅰ）的1-芳基-吡唑。
6、杀虫剂和杀蟎剂，其特征是其中至少含有一种式（Ⅰ）的1-芳基-吡唑。
7、抗害虫和/或蛛形纲动物和/或线虫等的方法，其特征是使式（Ⅰ）的1-芳基-吡唑化合物对害虫和/或蛛形纲动物和/或线虫等和/或它们所在环境起作用。
8、使用式（Ⅰ）的1-芳基-吡唑的应用，其特征是，用于扑灭害虫和/或蛛形纲动物和/或线虫。
9、抗害虫制剂的制备方法，其特征是，式（Ⅰ）的1-芳基-吡唑化合物与填料和/或表面活性剂相混合。
CN198686105140A 1985-08-21 1986-08-21 1-芳基吡唑化合物 Pending CN86105140A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DEP3529829.4 1985-08-21
DE19853529829 DE3529829A1 (de) 1985-08-21 1985-08-21 1-arylpyrazole

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN86105140A true CN86105140A (zh) 1987-02-25

Family

ID=6278961

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN198686105140A Pending CN86105140A (zh) 1985-08-21 1986-08-21 1-芳基吡唑化合物

Country Status (22)

Country Link
US (1) US4820725A (zh)
EP (1) EP0216102A1 (zh)
JP (1) JPS6245577A (zh)
KR (1) KR870002080A (zh)
CN (1) CN86105140A (zh)
AU (1) AU6114286A (zh)
BR (1) BR8603971A (zh)
DD (1) DD258164A5 (zh)
DE (1) DE3529829A1 (zh)
DK (1) DK397086A (zh)
ES (1) ES2001106A6 (zh)
FI (1) FI863350A (zh)
GR (1) GR862156B (zh)
HU (1) HUT45024A (zh)
IL (1) IL79756A0 (zh)
MA (1) MA20756A1 (zh)
OA (1) OA08389A (zh)
PL (1) PL261086A1 (zh)
PT (1) PT83184A (zh)
SU (1) SU1447265A3 (zh)
ZA (1) ZA866277B (zh)
ZW (1) ZW15386A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109651343A (zh) * 2019-01-07 2019-04-19 中南民族大学 一种氟虫腈吡唑醇环酰亚胺化合物及其微波水热法方法与应用

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3520330A1 (de) * 1985-06-07 1986-12-11 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 5-amino-1-pyridyl-pyrazole
US5232940A (en) * 1985-12-20 1993-08-03 Hatton Leslie R Derivatives of N-phenylpyrazoles
US6372774B1 (en) 1985-12-20 2002-04-16 Rhone-Poulenc Agriculture Ltd. Derivatives of N-phenylpyrazoles
US5547974A (en) * 1985-12-20 1996-08-20 Rhone-Poulenc Agriculture Ltd. Derivatives of N-phenylpyrazoles
GB8531485D0 (en) * 1985-12-20 1986-02-05 May & Baker Ltd Compositions of matter
DE3725660A1 (de) * 1987-08-03 1989-02-16 Bayer Ag 3,5-dialkyl-1-arylpyrazole
DE3726529A1 (de) * 1987-08-10 1989-02-23 Bayer Ag 1-arylpyrazole
DE3727260A1 (de) * 1987-08-15 1989-02-23 Bayer Ag 1-arylpyrazole
DE3742822A1 (de) * 1987-12-17 1989-07-13 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von 5-amino-l-phenyl-4-nitro-pyrazolen
FR2745466B1 (fr) * 1996-03-04 1998-04-10 Rhone Poulenc Agrochimie Pyrazoles fongicides
FR2745469B1 (fr) * 1996-03-04 1998-09-18 Rhone Poulenc Agrochimie Pyrazoles fongicides
FR2752525B1 (fr) * 1996-08-20 2000-05-05 Rhone Merieux Procede de lutte contre les myiases des cheptels bovins et ovins et compositions pour la mise en oeuvre de ce procede
US6541273B1 (en) 1999-11-12 2003-04-01 Aventis Cropscience, S.A. Multiple sorbent cartridges for solid phase extraction
GB0016787D0 (en) 2000-07-07 2000-08-30 Pfizer Ltd Compounds useful in therapy
EP3412659A1 (en) 2017-06-09 2018-12-12 Solvay Sa Processes for the manufacture of sulfur-substituted pyrazole derivatives
EP3412658A1 (en) 2017-06-09 2018-12-12 Solvay Sa Processes for the manufacture of sulfur-substitued pyrazole derivatives

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2409753A1 (de) * 1974-03-01 1975-09-11 Basf Ag Substituierte pyrazole
DE2839270A1 (de) * 1978-09-09 1980-03-20 Bayer Ag N,n-dimethyl-o-pyrazolyl-carbaminsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel
DE2935164A1 (de) * 1979-08-31 1981-03-26 Basf Ag, 67063 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von 1,2,4-triazolen
GB2073172A (en) * 1980-04-03 1981-10-14 Shell Int Research Pesticidal Pyrazole Derivatives
GR80558B (en) * 1983-10-08 1985-02-06 Nippon Kayaku Kk Derivative of pyrazole and use thereof as a herbicide
IL73419A (en) * 1983-11-07 1988-02-29 Lilly Co Eli 1h-pyrazole-4-(thio)carboxamide derivatives,their preparation and herbicidal compositions containing them

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109651343A (zh) * 2019-01-07 2019-04-19 中南民族大学 一种氟虫腈吡唑醇环酰亚胺化合物及其微波水热法方法与应用

Also Published As

Publication number Publication date
JPS6245577A (ja) 1987-02-27
FI863350A0 (fi) 1986-08-19
MA20756A1 (fr) 1987-04-01
DE3529829A1 (de) 1987-02-26
IL79756A0 (en) 1986-11-30
GR862156B (en) 1986-12-23
FI863350A (fi) 1987-02-22
US4820725A (en) 1989-04-11
AU6114286A (en) 1987-02-26
ZW15386A1 (en) 1986-10-29
HUT45024A (en) 1988-05-30
PT83184A (en) 1986-09-01
PL261086A1 (en) 1988-07-21
BR8603971A (pt) 1987-03-31
KR870002080A (ko) 1987-03-30
ZA866277B (en) 1988-04-27
DK397086D0 (da) 1986-08-20
EP0216102A1 (de) 1987-04-01
DD258164A5 (de) 1988-07-13
DK397086A (da) 1987-02-22
ES2001106A6 (es) 1988-04-16
SU1447265A3 (ru) 1988-12-23
OA08389A (fr) 1988-02-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1031238C (zh) 3-氰基-5-烷氧基-1-芳基吡唑杀虫剂
CN1075060C (zh) 用作除草剂和农药的烷氧基－烷基取代的1－h－3－芳基－吡咯烷－2,4－二酮
CN86105140A (zh) 1-芳基吡唑化合物
CN1039079C (zh) 含有1－芳基吡咯的杀虫药组合物及其用途
CN1167683C (zh) 芳基吡唑化合物、其制备方法、含其的农药组合物及其用途
CN1091765C (zh) 新颖的5-氨基-3-氰基-4-乙基亚硫酰基1-苯基吡唑化合物及其它们作为杀虫剂的用途
CN1105709C (zh) 作为杀虫剂的3－硫代氨甲酰吡唑衍生物
CN1107842A (zh) 取代的1-芳基吡唑
CN1045775C (zh) 取代的硝基嘧啶及其制备和在杀虫剂中的应用
CN1071163A (zh) 杂环化合物
CN1140449A (zh) 用作害虫防治剂的n-吡唑基苯胺和n-吡唑基氨基吡啶
CN1095063A (zh) 二烷基-1-h-3-(2，4-二甲基苯基)吡咯烷-2，4-二酮类及其制备和应用
CN87103967A (zh) 1，2，3，6-四氢-5-硝基—嘧啶衍生物
CN1285835A (zh) 新的取代苯基酮－烯醇
CN1138858A (zh) 1，2，4-噁二唑衍生物
CN1107673C (zh) 杀虫剂1－芳基－3－亚氨基吡唑
CN1028228C (zh) 制备1-芳基吡唑的方法
CN1007981B (zh) 含有机磷化合物的杀虫组合物、杀螨组合物、杀线虫组合物或杀土壤害虫组合物
CN1113238A (zh) 取代的吡唑啉衍生物
CN1086215A (zh) 取代的氨基甲酰基吡唑啉
CN87103905A (zh) 以氨基嘧啶衍生物为基料的杀虫剂及新的氨基嘧啶化合物
CN1086513A (zh) 取代的2-芳基吡咯
CN85101577A (zh) 含取代异唑烷的生物活性剂及其制造方法
CN87102802A (zh) N-苯基(硫)脲及其官能衍生物，制备它们的方法及它们作为杀虫剂的用途
CN85109081A (zh) 烷基磺酸酯衍生物的制法及其用作杀虫剂、杀螨剂以及杀线虫剂的应用

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication