CN113174069B - 一种生物质功能母粒及其制备方法和应用 - Google Patents

Abstract

本发明涉及降解材料技术领域，更具体地，本发明涉及一种生物质功能母粒及其制备方法和应用。所述可降解材料的制备原料按重量份计，包括40～70份聚酯树脂、10～30份生物质树脂、5～35份生物基功能聚合物。使用本发明提供的生物基功能聚合物和聚酯树脂、生物质树脂等共同作用，避免了可降解高分子在经过两遍热历史的分子链断链问题，更加有效保证了生物质粉体在薄膜中的分散均一性，保证了成品优良吹塑加工性能，耐穿刺使用性能以及满足消费者全使用周期的老化性能的同时，降低材料应用成本。避免了目前改性生产产品特性单一的问题，不能在连续生产过程实现生产多功能吹膜产品的问题，可根据不同薄膜的要求，制备多功能的薄膜材料。

Description

一种生物质功能母粒及其制备方法和应用

技术领域

本发明涉及降解材料技术领域，更具体地，本发明涉及一种生物质功能母粒及其制备方法和应用。

背景技术

近年来，生物降解塑料的发展与日俱增，应用不断扩大，在包装材料，一次性餐具，农用地膜和日用制品等领域开始逐步取代传统塑料。目前，从性能和价格方面而言，与传统塑料相比生物降解塑料的性能过于单一，价格过于昂贵，这都极大的限制了生物降解塑料的进一步发展。

在生物降解高分子塑料中，目前使用较多的有生物质粉体、聚乳酸PLA、聚己内酯PCL，聚β-羟基烷基酸酯PHA等等，聚乳酸经由生物质粉体发酵、单体聚合等过程得到，为一类脂肪族聚酯，力学性能与PET树脂相当，较脆，热变形温度低，对加工成型设备需要特殊的要求。聚β-羟基烷基酸酯可由生物工程或者化学工程合成得到，虽然热变形温度较高，但同样存在脆性缺陷。生物质粉体作为填充剂使用，具有良好生物降解性能，同时在经过加工处理后和聚酯树脂具有良好相容性，还具有成本优势，但是其加工存在局限性。综上所述，目前的生物降解高分子塑料存在降解时间长，降解不彻底，力学性能差，综合性能不能满足实际应用中多种实用要求。

如中国专利200410081265.5公开了一种完全生物降解生物质粉体/聚酯塑料及其制备方法。该塑料材料是先对生物质粉体作机械力-化学改性处理和热塑性处理后，再与脂肪-芳香嵌段聚酯材料及引发剂、改性剂、稳定剂在高混机内进行熔融混合和接枝反应和混炼，冷却并粉碎后经二阶式双螺杆反应挤出机反应挤出造粒制得。该塑料材料具有优异的物理力学性能，且可完全生物降解。但是其在挤出机加工过程中，生物质粉体填充剂的分散效果和塑化效果不尽理想，制品的综合性能有待进一步提高，且加工成本过高，提高了下游吹膜工厂的产品成本，进而影响了完全生物降解薄膜的普及化推广。

发明内容

为了解决上述问题，本发明第一个方面提供了一种生物质功能母粒，所述生物质功能母粒包括生物降解高分子和功能成分，所述功能成分占生物质功能母粒的50～90wt％。

作为本发明一种优选的技术方案，所述功能成分包括生物质粉体、无机填料、助剂中的至少一种。

作为本发明一种优选的技术方案，所述生物质粉体包括咖啡渣，秸秆粉，以及支化或未支化的玉米淀粉，木薯淀粉、马铃薯淀粉中的至少一种。

作为本发明一种优选的技术方案，所述无机填料包括纳米碳酸钙、纳米滑石粉、纳米氧化钙、纳米氧化镁、纳米氧化钛、纳米氧化铝、纳米氧化锌中的至少一种。

作为本发明一种优选的技术方案，所述生物降解高分子包括聚酯树脂，如二元酸二元醇聚酯树脂、聚羟基脂肪酸酯、聚己内酯、聚乳酸中的至少一种。

作为本发明一种优选的技术方案，所述助剂包括润滑剂、抗紫外剂、抗水解剂、成核剂、交联剂中的至少一种。

作为本发明一种优选的技术方案，所述润滑剂包括环氧类润滑剂、酰胺类润滑剂、脂肪酸盐润滑剂、高分子蜡中的至少一种。

作为本发明一种优选的技术方案，所述抗紫外剂包括双酚AN,N’-六亚甲基双[3，5－二叔]基－4－羟基苯丙酰胺]、亚磷酸双酚A酯、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳醇酯、四[β(3,5一二叔丁基一4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯、4’4’-双-(αα’-二甲基苄基)二苯胺、十二硫代丙酯、1、4-双叔丁基过氧异丙基苯、1、4-双叔丁基过氧异丙基苯中的至少一种。

本发明第二个方面提供了一种所述的生物质功能母粒的制备方法，包括：

将生物降解高分子和功能成分在80～180℃混合造粒。

本发明第三个方面提供了一种生物质功能母粒的应用，用于可降解材料。

本发明与现有技术相比具有以下有益效果：

(1)本发明提供了一种可完全降解材料，通过设计生物基功能聚合物，避免目前可降解材料，如PHA、PLA、PBAT等可降解高分子不能直接吹膜加工，而需要通过改性来实现的问题，可直接进行吹膜加工，提高了吹膜加工的灵活性，避免了目前改性生产产品特性单一的问题，不能在连续生产过程实现生产多功能吹膜产品的问题，可根据不同薄膜的要求，制备多功能的薄膜材料。

(2)使用本发明提供的生物基功能聚合物和聚酯树脂、生物质树脂等共同作用，避免了可降解高分子在经过两遍热历史的分子链断链问题，更加有效保证了生物质粉体在薄膜中的分散均一性，保证了成品优良吹塑加工性能，耐穿刺使用性能以及满足消费者全使用周期的老化性能的同时，降低材料应用成本。

(3)本发明通过对生物基功能聚合物、可降解材料等特种原料进行混合造粒，如挤出、热压、密炼，在可降解材料制备过程中，避免了双螺杆挤出机中强烈剪切效果导致的材料降解，且制造成本远远低于双螺杆造粒成本。

(4)利用本发明提供的材料和制备方法，下游吹膜工厂可以采购成本低的各种特种原料进行复配使用，达到使用改性料生产产品的性能指标，在提高了吹膜生产灵活性的前提下降低了吹膜厂的采购成本，进而降低了成品袋子的市场成本有利于完全生物降解塑料袋的全国普及化推广。

具体实施方式

参选以下本发明的优选实施方法的详述以及包括的实施例可更容易地理解本发明的内容。除非另有限定，本文使用的所有技术以及科学术语具有与本发明所属领域普通技术人员通常理解的相同的含义。当存在矛盾时，以本说明书中的定义为准。

如本文所用术语“由…制备”与“包含”同义。本文中所用的术语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它变形，意在覆盖非排它性的包括。例如，包含所列要素的组合物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素，而是可以包括未明确列出的其它要素或此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。

连接词“由…组成”排除任何未指出的要素、步骤或组分。如果用于权利要求中，此短语将使权利要求为封闭式，使其不包含除那些描述的材料以外的材料，但与其相关的常规杂质除外。当短语“由…组成”出现在权利要求主体的子句中而不是紧接在主题之后时，其仅限定在该子句中描述的要素；其它要素并不被排除在作为整体的所述权利要求之外。

当量、浓度、或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优选值限定的范围表示时，这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围下限或优选值的任一配对所形成的所有范围，而不论该范围是否单独公开了。例如，当公开了范围“1至5”时，所描述的范围应被解释为包括范围“1至4”、“1至3”、“1至2”、“1至2和4至5”、“1至3和5”等。当数值范围在本文中被描述时，除非另外说明，否则该范围意图包括其端值和在该范围内的所有整数和分数。

单数形式包括复数讨论对象，除非上下文中另外清楚地指明。“任选的”或者“任意一种”是指其后描述的事项或事件可以发生或不发生，而且该描述包括事件发生的情形和事件不发生的情形。

说明书和权利要求书中的近似用语用来修饰数量，表示本发明并不限定于该具体数量，还包括与该数量接近的可接受的而不会导致相关基本功能的改变的修正的部分。相应的，用“大约”、“约”等修饰一个数值，意为本发明不限于该精确数值。在某些例子中，近似用语可能对应于测量数值的仪器的精度。在本申请说明书和权利要求书中，范围限定可以组合和/或互换，如果没有另外说明这些范围包括其间所含有的所有子范围。

此外，本发明要素或组分前的不定冠词“一种”和“一个”对要素或组分的数量要求(即出现次数)无限制性。因此“一个”或“一种”应被解读为包括一个或至少一个，并且单数形式的要素或组分也包括复数形式，除非所述数量明显旨指单数形式。

以下通过具体实施方式说明本发明，但不局限于以下给出的具体实施例。

为了保护环境，使用可生物降解的材料是目前发展方向，聚酯，如PBSA、PBS、PBAT等具有好的柔韧性、耐冲性和可加工性，PLA、PHA等具有高的强度和模量，但韧性和加工性能差，难以吹塑制成薄膜，通过将不同可生物降解高分子共混，理论上可发挥不同高分子的优点，但是在实际生产过程中，直接使用一步法，即直接共混后进行吹塑，容易出现破裂和存在未熔融的高分子等问题，难以成膜，为了解决该问题，一般会添加其他功能助剂，如增塑剂等促进不同高分子的相容，并通过二步法——先双螺杆熔融混合，再单螺杆挤出吹膜进行制备，一方面高分子会受到两次热程，造成分子链断裂，另一方面也使得工艺复杂，成本增加。本发明第一个方面提供了一种生物质功能母粒，所述生物质功能母粒包括生物降解高分子和功能成分，所述功能成分占生物质功能母粒的50～90wt％，可列举的有，50wt％、60wt％、70wt％、80wt％、90wt％，如70～90wt％。

发明人意外发现，通过使用本发明制备得到的包括功能助剂的生物基功能聚合物，可以和生物降解高分子直接共混、吹膜，只需经过一次热程，减少了高分子断裂的同时，促进了功能助剂在高分子中的分散，从而促进了高分子的力学性能增加，这可能是因为先在一定温度下将功能助剂混合造粒后，改善生物基功能聚合物中功能助剂和高分子的作用，使得在制备过程中，促进了功能助剂在生物降解高分子中的分散，从而促进不同高分子之间的渗透缠结，改善薄膜整体性能。在一种实施方式中，本发明所述生物基功能聚合物的制备原料包括生物降解高分子和填料。在一种实施方式中，所述功能成分包括生物质粉体、无机填料、助剂中的至少一种。

生物降解高分子

作为生物降解高分子的实例，包括但不限于，聚酯树脂，如二元酸二元醇聚酯树脂、聚羟基脂肪酸酯、聚己内酯、聚乳酸。

作为二元酸二元醇聚酯树脂的实例，包括但不限于，脂肪族聚酯树脂，可列举的有，聚丁二酸丁二醇酯(PBS)、聚丁二酸己二酸丁二醇酯(PBSA)，如山东汇盈新材料科技有限公司的PBSA、日本昭和的PBSA3A40；脂肪族-芳香族共聚酯，可列举的有，聚(对苯二甲酸丁二醇-co-己二酸丁二醇)酯(PBAT)，如南山屯河股份有限公司的PBAT THJS-5801、PBATHJS-6801、PBAT THJS-6802、PBAT THJS-7801，台湾长春的PBATECO-A05、PBAT ECO-A20。

作为聚羟基脂肪酸酯的实例，包括但不限于，江苏新弗达复合材料有限公司的

K-8200L、

K-8200D、

K-8200L。

为了降低成本，一般会添加生物质粉体、无机填料等作为填料，但是填料的添加，尤其是纳米填料的添加，往往会造成粒子团聚，反而会降低薄膜的力学性能，甚至造成薄膜不同方向的性能差距较大，影响耐穿刺性能，且有机填料，如淀粉和秸秆等，因为大量氢键和结晶结构的存在，使得在加工过程中难以在热和力的作用下流动，也不利于生物降解高分子，如PHA和PLA等加工性能的提高，此外，需要控制薄膜材料的摩擦性能，避免摩擦系数差距较大，这主要是因为在薄膜材料吹塑成型或者贮存过程中，可能会出现薄膜间的粘合，需提供一部分的摩擦力，而摩擦力较大不利于薄膜的加工，故在不同应用场景下需要控制薄膜的摩擦力在一定范围。本发明使用可降解的生物质粉体作为有机填料或天然矿物粉，使得整个可降解材料可完全降解，回到自然界中。

生物质粉体

作为生物质粉体的实例，包括但不限于，咖啡渣，秸秆粉，以及支化或未支化的玉米淀粉，木薯淀粉、马铃薯淀粉。

无机填料

作为无机填料的实例，包括但不限于，纳米碳酸钙、纳米滑石粉、纳米氧化钙、纳米氧化镁、纳米氧化钛、纳米氧化铝、纳米氧化锌。

发明人意外发现，当添加含有有机填料的生物基功能聚合物，和无机填料的生物基功能高分子共同添加到生物降解高分子中，和酰胺类润滑剂的功能高分子相似，也可起到促进无机填料分散，避免团聚的作用，这可能是因为通过混合造粒后，淀粉伸展的分子链和羟基结构和酰胺类润滑剂类似，和填料相互作用，减少了团聚，且在填料的作用下，降低了淀粉分子间的作用力，改善淀粉的流动性，避免回生的发生，从而制备得到分子间均匀缠绕的薄膜结构。

一般当粒子分散不均，可能造成摩擦增加，而发明人意外发现，当添加含有有机填料和无机填料的生物基功能聚合物，制成的薄膜在提高力学性能的同时，也有利于摩擦性能的提高。

助剂

在一种实施方式中，本发明所述助剂包括润滑剂、抗紫外剂、抗水解剂、成核剂、交联剂中的至少一种。

作为润滑剂的实例，包括但不限于，环氧类润滑剂；酰胺类润滑剂，如硬酯酰胺、油酸酰胺、芥酸酰胺、乙撑双硬脂酰胺；脂肪酸盐润滑剂，如硬脂酸锌、硬脂酸铝、金属皂的高分子复合酯；高分子蜡，如聚乙烯蜡等。

发明人意外发现，当使用一定用量的无机填料和高分子在一定温度共混，使得少量高分子和无机填料发生吸附、缠绕，有利于后续制备过程中无极填料的分散，避免团聚，且发明人发现，使用一定的生物基功能聚合物和助剂为酰胺类润滑剂的功能高分子共同作用时，一方面功能高分子和生物基功能聚合物中的高分子彼此接触，促进酰胺类润滑剂和填料发生吸附，使得填料团聚阻力增加，可均匀分散在可降解高分子中，另一方面也调控酰胺类润滑剂的向外迁移，使得薄膜内外和不同方向的助剂析出量相对均匀，形成厚度均匀的薄膜，提高吹塑得到的薄膜的摩擦系数和耐穿刺性能。

且发明人发现，需控制生物基功能聚合物和功能高分子的制备温度和各原料的用量，当生物基功能聚合物制备温度较低，或功能高分子的制备温度较高时，得到的薄膜材料的加工性能受到限定，可能造成皱缩、鱼眼等，甚至影响材料的力学性能和摩擦性能。

作为抗紫外剂的实例，包括但不限于，双酚AN,N’-六亚甲基双[3，5－二叔]基－4－羟基苯丙酰胺]、亚磷酸双酚A酯、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳醇酯、四[β(3,5一二叔丁基一4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯、4’4’-双-(αα’-二甲基苄基)二苯胺、十二硫代丙酯、1、4-双叔丁基过氧异丙基苯、1、4-双叔丁基过氧异丙基苯。

作为抗水解剂的实例，包括但不限于，碳化二亚胺抗水解剂，如如聚芳族碳化二亚胺，聚[次氮基甲烷四次氮基[2,4,6-三(1-甲乙基)-1,3-亚苯基]、或聚-1,3,5-三异丙基-亚苯基-2,4-碳化二亚胺。

作为成核剂的实例，包括但不限于，磷酸盐类成核剂、山梨糖醇酯类成核剂、苯甲酸盐类成核剂，如十二烷基苯甲酸钠、2，2’-亚甲基-二(4，6-二叔丁基苯)磷酸钠、双[2，2’-亚甲基-二(4，6-二叔丁基苯基)]磷酸铝等。

作为交联剂的实例，包括但不限于，异氰酸酯交联剂，如甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、二环己基甲烷二异氰酸酯(HMDI)、赖氨酸二异氰酸酯(LDI)；环氧交联剂，如环氧硅烷、三苯基缩水甘油醚基甲烷、双(2,3-环氧基环戊基)醚等。

为了提高薄膜的耐磨性、耐紫外、水解等性能，还可添加包括其他助剂的功能高分子，通过本发明提供的方法，先通过和降解高分子在一定温度下成型的方式，有利于薄膜吹塑成型中使用一步成型，简化制备方法，提高本发明制备得到的功能材料的应用领域。本发明在可降解材料的制备原料的基础上，建立不同功能性搭配的基础配方，可对下游吹膜加工厂进行指导。提供吹膜配比调整范围以及对应膜材性能数据，提高了吹膜工厂制备完全生物降解塑料薄膜的灵活性以及功能性薄膜的多样性。从吹膜工艺上保证了各种功能助剂的分散效果和塑化效果，从而得到的生物质粉体填充完全生物降解材料不仅具有堆肥条件下完全的生物降解性能，而且具有优异力学性能和良好的挤出成型加工性。

本发明第二个方面提供一种如上所述的生物质功能母粒的制备方法，包括：

将生物降解高分子和功能成分在80～180℃混合造粒。当功能成分为生物质粉体或无机填料时，在120～180℃混合造粒；当功能成分为助剂时，在80～120℃混合造粒。混合造粒可通过挤出、热压或密炼等方式进行，如通过其长径比为40:1、56:1或60:1，优选56：1的65D型或75A型号挤出机或者热压类造粒设备、密炼机等中，在一定加工温度下挤出或压制制备得到生物质树脂。如多种薄膜材料，如缠绕功能性薄膜、农用地膜、塑料袋薄膜、一次性手套薄膜等，满足多种应用要求。

本发明第三个方面提供了一种生物质功能母粒的应用，用于可降解材料。所述可降解材料的制备原料按重量份计，包括40～70份聚酯树脂、10～30份生物质树脂、5～35份功能成分为生物质粉体和/或无机填料的生物质功能母粒。

所述生物质树脂包括聚乳酸、热塑性淀粉、纤维素中的至少一种。作为聚乳酸的实例，包括但不限于，NatureWorks的PLA 3001D、PLA 6202D、PLA 3100HP，广东众塑降解的PLAL600H、PLA1002。作为热塑性淀粉的实例，包括但不限于，玉米淀粉，小麦淀粉、豌豆淀粉、木薯淀粉、土豆淀粉。作为纤维素的实例，包括但不限于，纤维素纤维、甲壳质纤维。

所述可降解材料的制备原料还包括功能成分为助剂的生物质功能母粒。在一种实施方式中，所述助剂为润滑剂的生物质功能母粒在可降解材料的制备原料中的重量份为2～8份，可列举的有，2份、3份、4份、5份、6份、7份、8份。在一种实施方式中，所述助剂为抗紫外剂的生物质功能母粒在可降解材料的制备原料中的重量份为2～8份，可列举的有，2份、3份、4份、5份、6份、7份、8份。在一种实施方式中，所述助剂为抗水解剂的生物质功能母粒在可降解材料的制备原料中的重量份为2～8份，可列举的有，2份、3份、4份、5份、6份、7份、8份。在一种实施方式中，所述助剂为成核剂的生物质功能母粒在可降解材料的制备原料中的重量份为2～8份，可列举的有，2份、3份、4份、5份、6份、7份、8份。在一种实施方式中，所述助剂为交联剂的生物质功能母粒在可降解材料的制备原料中的重量份为2～8份，可列举的有，2份、3份、4份、5份、6份、7份、8份。

在一种实施方式中，本发明所述的可降解材料的制备方法，包括：

将可降解材料的制备原料干燥、混合吹膜。本发明所述干燥的温度为70～100℃，干燥的时间为1～10h。本发明吹膜可在吹膜机中加工，不做具体限定，所述吹膜的温度为120～140℃。

实施例

下面通过实施例对本发明进行具体描述。有必要在此指出的是，以下实施例只用于对本发明作进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的专业技术人员根据上述本发明的内容做出的一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。本发明制备原料中，PBSA购自山东汇盈新材料科技有限公司、PLA购自NatureWorks的PLA3001D、PHA购自江苏新弗达复合材料有限公司的

K-8200L、PBAT购自南山屯河股份有限公司的PBATTHJS-5801。实施例1～5提供生物基功能聚合物和功能高分子的配方和制备 方法

实施例1

本例提供一种PBSA基纳米碳酸钙和纳米滑石粉混合物，纳米碳酸钙和纳米滑石粉占PBSA基纳米碳酸钙和纳米滑石粉混合物的90wt％，所述纳米碳酸钙和纳米滑石粉的重量比为1：1。

本例还提供一种PBSA基纳米碳酸钙和纳米滑石粉混合物的制备方法，包括：将PBSA、纳米碳酸钙和纳米滑石粉在160℃混合造粒。

实施例2

本例提供一种PBSA基木薯淀粉和秸秆粉混合物，木薯淀粉和秸秆粉占PBSA基木薯淀粉和秸秆粉混合物的85wt％，所述木薯淀粉和秸秆粉的重量比为2：1。

本例还提供一种PBSA基木薯淀粉和秸秆粉混合物的制备方法，包括：将PBSA、木薯淀粉和秸秆粉在140℃混合造粒。

实施例3

本例提供一种PBSA基油酸酰胺和乙撑双硬脂酰胺复合物，油酸酰胺和乙撑双硬脂酰胺占PBSA基木薯淀粉和秸秆粉混合物的75wt％，所述油酸酰胺和乙撑双硬脂酰胺的重量比为1：3。

本例还提供一种PBSA基油酸酰胺和乙撑双硬脂酰胺混合物的制备方法，包括：将PBSA、油酸酰胺和乙撑双硬脂酰胺在110℃混合造粒。

实施例4

本例提供一种PBSA基苯并三唑和苯酮混合物，苯并三唑和苯酮占PBSA基苯并三唑和苯酮混合物的80wt％，所述苯并三唑和苯酮的重量比为1：1。

本例还提供一种PBSA基苯并三唑和苯酮混合物的制备方法，包括：将PBSA、苯并三唑和苯酮在90℃混合造粒。

实施例5

本例提供一种PLA基甲苯二异氰酸酯，甲苯二异氰酸酯占PBSA基苯并三唑和苯酮混合物的65wt％。

本例还提供一种PLA基甲苯二异氰酸酯的制备方法，包括：将PLA和甲苯二异氰酸酯在100℃混合造粒。

实施例6～9提供包括实施例1～5提供的生物基功能聚合物和功能高分子的可降 解材料的配方和制备方法

实施例6

本例提供可降解材料，用于制备缠绕功能性薄膜，所述可降解材料的制备原料按下列重量百分比称取各组分：

本例还提供如上所述可降解材料的制备方法，包括：

将PBSA，PLA，PBSA基纳米碳酸钙和纳米滑石粉混合物，PBSA基油酸酰胺和乙撑双硬脂酰胺复合物分别放置在带有烘干罐的吹膜机喂料器当中，90℃烘干2H后，吹膜机按照120℃-140℃加热温度进行混合吹膜制备厚度为12μm缠绕功能性薄膜。

实施例7

本例提供可降解材料，用于制备农用地膜，所述可降解材料的制备原料按下列重量百分比称取各组分：

本例还提供如上所述可降解材料的制备方法，包括：

将PBSA，PLA，PBSA基苯并三唑和苯酮混合物，PBSA基纳米碳酸钙和纳米滑石粉混合物，PLA基甲苯二异氰酸酯分别放置在带有烘干罐的吹膜机喂料器当中，90℃烘干2H，吹膜机按照120℃-140℃加热温度进行混合吹膜制备12μm农用地膜。

实施例8

本例提供可降解材料，用于制备常规塑料袋薄膜，所述可降解材料的制备原料按下列重量百分比称取各组分：

本例还提供如上所述可降解材料的制备方法，包括：

将PHA，PLA，PBSA基纳米碳酸钙和纳米滑石粉混合物，PBSA基木薯淀粉和秸秆粉混合物，PLA基甲苯二异氰酸酯分别放置在带有烘干罐的吹膜机喂料器当中，90℃烘干2H。吹膜机按照120℃-140℃加热温度进行混合吹膜制备12μm购物袋，垃圾袋等常规塑料袋薄膜。

实施例9

本例提供可降解材料，用于制备一次性手套薄膜，所述可降解材料的制备原料按下列重量百分比称取各组分：

本例还提供如上所述可降解材料的制备方法，包括：

将PBAT，PLA，PBSA基纳米碳酸钙和纳米滑石粉混合物，PBSA基油酸酰胺和乙撑双硬脂酰胺复合物分别放置在带有烘干罐的吹膜机喂料器当中，90℃烘干2H。吹膜机按照120℃-140℃加热温度进行混合吹膜制备12μm一次性收到专用薄膜。

对比例1：按照金晖兆隆高新科技股份有限公司提供完全生物降解薄膜改性料制 备常规塑料袋，制备方法包括：将完全生物降解薄膜改性料放置在带有烘干罐的吹膜机喂料器当中，90℃烘干2H。吹膜机按照120℃-140℃加热温度进行混合吹膜制备12μm购物袋，垃圾袋等常规塑料袋薄膜。

性能评价

将实施例6～9和对比例1提供的薄膜分别根据GB T9639.1-2008自由落镖、GBT1040.3-2006塑料拉伸性能、GB T 10006-1988塑料薄膜和薄片摩擦系数测定方法、GB16578.2-2009-T塑料薄膜和薄片耐撕裂性能的测定第2部分进行测试，结果见表1。

表1性能表征测试

由上述测试结果可知，本发明提供的生物质功能母粒可用于可降解材料，可通过直接混料吹塑的方法制备各种薄膜材料，提高了各物质在吹塑过程中的加工性能，可保证生物降解性能的同时，提高薄膜的力学性能、耐穿刺和摩擦性能。

前述的实例仅是说明性的，用于解释本发明所述方法的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围，且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此，申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。在权利要求中所用的一些数值范围也包括了在其之内的子范围，这些范围中的变化也应在可能的情况下解释为被所附的权利要求覆盖。

Claims (1)

1.一种可降解材料在制备塑料袋薄膜中的应用，其特征在于，

所述可降解材料的制备原料按下列重量百分比称取各组分：PHA50%、PLA10%、PBSA基木薯淀粉和秸秆粉混合物20%、PBSA基纳米碳酸钙和纳米滑石粉混合物15%、PLA基甲苯二异氰酸酯5%；

所述PBSA基木薯淀粉和秸秆粉混合物，木薯淀粉和秸秆粉占PBSA基木薯淀粉和秸秆粉混合物的85wt%，所述木薯淀粉和秸秆粉的重量比为2：1；

所述PBSA基木薯淀粉和秸秆粉混合物的制备方法为：将PBSA、木薯淀粉和秸秆粉在140℃混合造粒；

所述PBSA基纳米碳酸钙和纳米滑石粉混合物，纳米碳酸钙和纳米滑石粉占PBSA基纳米碳酸钙和纳米滑石粉混合物的90wt%，所述纳米碳酸钙和纳米滑石粉的重量比为1：1；

所述PBSA基纳米碳酸钙和纳米滑石粉混合物的制备方法为：将PBSA、纳米碳酸钙和纳米滑石粉在160℃混合造粒；

所述PLA基甲苯二异氰酸酯，甲苯二异氰酸酯占PLA基甲苯二异氰酸酯的65wt%；

所述PLA基甲苯二异氰酸酯的制备方法为：将PLA和甲苯二异氰酸酯在100℃混合造粒；

所述可降解材料制备塑料袋薄膜的方法为：

将PHA，PLA，PBSA基纳米碳酸钙和纳米滑石粉混合物，PBSA基木薯淀粉和秸秆粉混合物，PLA基甲苯二异氰酸酯分别放置在带有烘干罐的吹膜机喂料器当中，90℃烘干2H；吹膜机按照120℃-140℃加热温度进行混合吹膜制备12μm购物袋，垃圾袋常规塑料袋薄膜。