CN111836852B

CN111836852B - 树脂组合物及其树脂成型体

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Publication number: CN111836852B
Application number: CN201880090855.4A
Authority: CN
Inventors: 田中凉; 宫崎佳奈; 森山正洋; 八百健二
Original assignee: Eastman Chemical Co
Current assignee: Eastman Chemical Co
Priority date: 2018-03-06
Filing date: 2018-07-27
Publication date: 2023-02-03
Anticipated expiration: 2038-07-27
Also published as: EP3763781A1; CN111836852A; US20210040292A1; US11834567B2; JP2019151796A; EP3763781A4; WO2019171612A1

Abstract

一种树脂组合物，包括纤维素酰化物(A)、聚酯树脂(B)和含有具有羟基的腰果酚基化合物的腰果酚组合物(C)。

Description

树脂组合物及其树脂成型体

技术领域

本发明涉及一种树脂组合物及其树脂成型体。

背景技术

常规地，将多种物质提供为树脂组合物，并且这些物质用于各种目的。树脂组合物特别地用于诸如家用电器和汽车等物品中的各种部件、外壳等。另外，热塑性树脂还用于诸如办公设备和电子及电气设备等物品的外壳的部件中。

近年来，植物性树脂得到了利用，纤维素酯化合物是常规已知的植物性树脂之一。

例如，专利文献1中公开了“一种含有纤维素酯树脂、包括己二酸酯的化合物和聚羟基链烷酸酯树脂的树脂组合物”。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本未审查专利申请公开号2016-069423

发明内容

发明要解决的问题

顺便提及，在由以下树脂组合物形成的树脂成型体中需要改善拉伸断裂伸长率，该树脂组合物通过将聚酯树脂(B)结合到纤维素酰化物(A)中而获得。

本发明的一个问题是提供一种用于获得树脂成型体的树脂组合物，其与纤维素酰化物(A)中仅包括聚酯树脂(B)的树脂组合物相比具有优异的拉伸断裂伸长率。

解决问题的手段

上述问题通过以下手段解决。

<1>本发明的第一方面是一种树脂组合物，其包括纤维素酰化物(A)、聚酯树脂(B)和腰果酚组合物(C)，该腰果酚组合物(C)含有具有羟基的腰果酚基化合物。

<2>根据<1>所述的树脂组合物，其可以进一步包括选自以下的至少一种聚合物(D)：具有核-壳结构的聚合物，该核-壳结构具有核层和在该核层的表面上包括(甲基)丙烯酸烷基酯的聚合物的壳层：和包括60质量％或更多衍生自α-烯烃的结构单元的烯烃聚合物。

<3>根据<1>或<2>所述的树脂组合物，其可以进一步在基质中包括聚(甲基)丙烯酸酯化合物(E)，其包括50质量份或更多衍生自(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元。

<4>在根据<1>至<3>中任一项所述的树脂组合物中，所述纤维素酰化物(A)可以是选自纤维素酰化物丙酸酯(CAP)和纤维素酰化物丁酸酯(CAB)中的至少一种。

<5>在根据<1>至<4>中任一项所述的树脂组合物中，所述聚酯树脂(B)可以是聚羟基链烷酸酯。

<6>根据<1>至<5>中任一项所述的树脂组合物，所述聚酯树脂(B)是聚乳酸。

<7>在根据<1>至<6>中任一项所述的树脂组合物中，所述腰果酚组合物(C)可以进一步包括具有酚骨架的腰果酚基化合物。

<8>在根据<7>所述的树脂组合物中，所述腰果酚组合物(C)可以进一步包括从由通式(CDN1)表示的化合物、以及由通式(CDN1)表示的化合物聚合而成的聚合物中选择的至少一种的化合物。

[式1]

通式(CDN1)

在通式(CDN1)中，R¹表示可以具有取代基的烷基、或具有双键并可具有取代基的不饱和脂肪族基团。R²表示羟基、羧基、可以具有取代基的烷基、或具有双键并可具有取代基的不饱和脂肪族基团。P2表示大于或等于0且小于或等于4的整数。需要注意的是，当P2大于或等于2时存在的多个R²各自可以是不同基团，也可以是相同基团。

<9>在根据<1>至<8>中任一项所述的树脂组合物中，腰果酚组合物(C)的羟值可以为100mg KOH/g或更大。

<10>在根据<1>至<9>中任一项所述的树脂组合物中，所述聚酯树脂(B)与纤维素酰化物(A)的质量比(B/A)可以为大于或等于0.05且小于或等于0.5。

<11>在根据<1>至<10>中任一项所述的树脂组合物中，所述腰果酚组合物(C)与纤维素酰化物(A)的质量比(C/A)可以为大于或等于0.01且小于或等于0.3。

<12>在根据<1>至<11>中任一项所述的树脂组合物中，所述腰果酚组合物(C)与聚酯树脂(B)的质量比(C/B)可以为大于或等于0.15且小于或等于3.75。

<13>在根据<11>或<12>所述的树脂组合物中，所述腰果酚组合物(C)与纤维素酰化物(A)、聚酯树脂(B)和腰果酚组合物(C)的总和的质量比(C/(A+B+C))可以为大于或等于0.015且小于或等于0.245。

<14>本发明的另一方面是一种树脂成型体，其包括根据<1>至<13>中任一项所述的树脂组合物。

<15>本发明的另一方面是一种树脂成型体，其包括纤维素酰化物(A)和聚酯树脂(B)，其中拉伸弹性模量为1,470MPa或更大，且拉伸断裂伸长率为16％或更大。

<16>根据<14>或<15>所述的树脂成型体可以是注射成型体。

发明的效果

根据方面<1>、<2>、<3>、<7>或<8>，与仅在纤维素酰化物(A)中包括聚酯树脂(B)的树脂组合物相比，提供了一种用于获得具有优异拉伸断裂伸长率的树脂成型体的树脂组合物。

根据方面<4>，与当纤维素酰化物(A)为二乙酸纤维素(DAC)时相比，提供了一种用于获得具有优异拉伸断裂伸长率的树脂成型体的树脂组合物。

根据方面<5>，与当聚酯树脂(B)为聚对苯二甲酸乙二酯时相比，提供了一种用于获得具有优异拉伸断裂伸长率的树脂成型体的树脂组合物。

根据方面<6>，与当聚酯树脂(B)为聚羟基丁酸-己酸酯时相比，提供了一种用于获得具有优异拉伸断裂伸长率的树脂成型体的树脂组合物。

根据方面<9>，与当树脂组合物包括羟值小于100mg KOH/g的腰果酚组合物(C)时相比，提供了一种用于获得具有优异拉伸断裂伸长率的树脂成型体的树脂组合物。

根据方面<10>，与当聚酯树脂(B)与纤维素酰化(A)的质量比(B/A)小于0.05时相比，提供了一种用于获得具有优异拉伸弹性模量的树脂成型体的树脂组合物。另外，与当聚酯树脂(B)与纤维素酰化物(A)的质量比(B/A)大于0.5相比，提供了一种用于获得具有优异拉伸断裂伸长率的树脂成型体的树脂组合物。

根据方面<11>，与当腰果酚组合物(C)与纤维素酰化物(A)的质量比(C/A)小于0.01和大于0.3时相比，提供了一种用于获得具有优异拉伸断裂伸长率的树脂成型体的树脂组合物。

根据方面<12>，与当腰果酚组合物(C)与聚酯树脂(B)的质量比(C/B)小于0.15时相比，提供了一种用于获得具有优异拉伸断裂伸长率的树脂成型体的树脂组合物。另外，与当腰果酚组合物(C)与聚酯树脂(B)的质量比(C/B)大于0.375时相比，提供了一种用于获得具有优异拉伸弹性模量的树脂成型体的树脂组合物。

根据方面<13>，与当腰果酚组合物(C)与纤维素酰化物(A)、聚酯树脂(B)和腰果酚组合物(C)的总和的质量比(C/(A+B+C))小于0.015的情形相比，获得了具有优异拉伸断裂伸长率的树脂成型体。此外，与当树脂组合物大于0.245时相比，提供了一种用于获得具有优异拉伸弹性模量的树脂成型体的树脂组合物。

根据方面<14>、<15>或<16>，与当应用仅在纤维素酰化物(A)中包括聚酯树脂(B)的树脂组合物时相比，提供了一种具有优异拉伸断裂伸长率的树脂成型体。

具体实施方式

需要注意的是，在本说明书中，当在目标物中存在对应于每种组分的多种物质时，除非另有说明，目标物中各组分的量是指目标物中存在的所述多种物质的总含有率或总含量。

另外，符号“A的聚合物”是一种表达，不仅包括只有A的均聚物，还包括A与A之外的单位的共聚物。类似地，符号“A与B的共聚物”是一种表达，不仅包括只有A与B的共聚物(在下文中适当时也称为“均共聚物”)，还包括A和B与除A和B之外的单体的共聚物。

纤维素酰化物(A)、聚酯树脂(B)、腰果酚组合物(C)、聚合物(D)、聚(甲基)丙烯酸酯化合物(E)和酯化合物(F)也分别称为组分(A)、组分(B)、组分(C)、组分(D)、组分(E)和组分(F)。

-树脂组合物-

本实施方式的树脂组合物是一种包括纤维素酰化物(A)、聚酯树脂(B)和腰果酚组合物(C)的树脂组合物。本实施方式的树脂组合物还可以包括其它组分，诸如聚合物(D)、聚(甲基)丙烯酸酯化合物(E)和酯化合物(F)。

纤维素酰化物(A)(特别是其中一部分羟基被酰基取代的纤维素酰化物)由非食用资源组成，并且由于它是不需要化学聚合的初级衍生物，因此它是一种环保的树脂材料。另外，其作为树脂材料具有高弹性模量，并且具有高透明性的特点。

同时，与仅包括纤维素酰化物(A)的树脂成型体相比，使用包括纤维素酰化物(A)和聚酯树脂(B)的树脂组合物成型的树脂成型体通常趋向于具有较低的成型温度和增加的成型性。然而，这种树脂成型体倾向于具有较低的拉伸断裂伸长率。促使拉伸断裂伸长率变低的原因尚不清楚，但推测如下。

在包括纤维素酰化物(A)和聚酯树脂(B)的树脂组合物中，认为组分(A)形成海部分且组分(B)形成岛部分。当组分(A)和组分(B)形在海部分和岛部分时，海-岛部分之间的界面强度可能很低。当海-岛部分之间的界面的强度较低时，树脂成型体的材料容易变脆。因此，树脂成型体的拉伸断裂伸长率可能变低。

与此相反，关于第一实施方式的树脂组合物，在包括纤维素酰化物(A)和聚酯树(B)的树脂组合物中进一步包括腰果酚组合物(C)使得能够获得具有优异拉伸断裂伸长率的树脂成型体。推测其原因如下。

本实施方式的腰果酚组合物(C)具备具有羟基、芳香环和脂肪族侧链的结构。当将腰果酚组合物(C)组合至由纤维素酰化物(A)和聚酯树脂(B)组成的树脂组合物中时，腰果酚组合物(C)存在于海-岛部分之间的界面处。更具体地，腰果酚组合物(C)的脂族侧链的部位位于纤维素酰化物(A)和聚酯树脂(B)之间的界面处，并且腰果酚组合物(C)的羟基部分倾向于分别位于纤维素酰化物(A)和聚酯树脂(B)中。因此，存在于海-岛部分之间的界面处的腰果酚组合物(C)的脂肪族侧链很可能以分子内方式缠结并相互作用。另外，腰果酚组合物(C)中的芳香环的部位可能以分子内方式相互作用(堆叠)。因此，认为海-岛部分的界面处的强度得到了改善，并且当形成树脂成型体时改善了拉伸断裂伸长率。

从上文所述，关于本实施方式的树脂成型体，推测可以得到形成具有优异拉伸断裂伸长率的树脂成型体的树脂组合物。

在下文中，将详细描述本实施方式的树脂组合物中的组分。

[纤维素酰化物(A)：组分(A)]

纤维素酰化物(A)是例如纤维素衍生物的树脂，其中纤维素中的羟基的至少一部分被酰基取代(酰化)。具体地，纤维素酰化物(A)是例如由通式(CE)表示的纤维素衍生物。

[式2]

通式(CE)

在通式(CE)中，R^CE1、R^CE2和R^CE3各自独立地表示氢原子、或酰基。n表示大于或等于2的整数。然而，n个R^CE1、n个R^CE2和n个R^CE3中的至少一部分表示酰基。

需要注意的是，由R^CE1、R^CE2和R^CE3表示的酰基优选是具有大于或等于1且小于或等于6个碳原子的酰基。

在通式(CE)中，尽管n的范围没有特别限制，但优选为大于或等于200且小于或等于1,000，更优选为大于或等于500且小于或等于1,000。

在通式(CE)中，R^CE1、R^CE2和R^CE3各自独立地表示酰基的事实显示，通式(CE)表示的纤维素衍生物中的羟基的至少一部分被酰化。

换言之，通式(CE)表示的纤维素衍生物的分子中的n个R^CE1可以全部相同，部分相同，或相互不同。类似地，n个R^CE2和n个R^CE3也可以各自全部相同，部分相同，或相互不同。

此处，纤维素酰化物(A)优选具有有大于或等于1且小于或等于6个碳原子的酰基作为酰基。与当酰基具有大于或等于7个碳原子时相比，可能能够获得具有优异耐冲击性同时抑制透明度降低的树脂成型体。

酰基由结构“-CO-R^AC”表示，并且R^AC表示氢原子或烃基(更优选具有大于或等于1且小于或等于5个碳原子的烃基)。

由R^AC表示的烃基可以是直链状、支链状或环状中的任一种，但更优选直链状。

由R^AC表示的烃基可以是饱和烃基或不饱和烃基，但更优选饱和烃基。

由R^AC表示的烃基可以具有除了碳和氢之外的另一种原子(例如氧、氮等)，但更优选仅由碳和氢组成的烃基。

酰基的例子包括甲酰基、乙酰基、丙酰基、丁酰基(丁酰基)、丙酰基、己酰基等。

从改善树脂组合物的成型性以及改善树脂成型体的拉伸断裂伸长率的观点出发，这些之中甚至更优选具有大于或等于2且小于或等于4个碳原子的酰基作为酰基，并且甚至更优选具有大于或等于2且小于或等于3个碳原子的酰基。

纤维素酰化物(A)的例子包括乙酸纤维素(单乙酸纤维素、二乙酸纤维素(DAC)和三乙酸纤维素)、乙酸丙酸纤维素(CAP)、纤维素酰化物丁酸酯(CAB)等。

纤维素酰化物(A)可以单独使用或以两种或更多种的组合使用。

从改善树脂成型体的拉伸断裂伸长率的观点出发，这些之中优选将乙酸丙酸纤维素(CAP)和纤维素酰化物丁酸酯(CAB)作为纤维素酰化物(A)，并且更优选乙酸丙酸纤维素(CAP)。

从改善树脂组合物的成型性以及改善树脂成型体的拉伸断裂伸长率的观点出发，纤维素酰化物(A)的重均聚合度优选为大于或等于200且小于或等于1,000，并且更优选大于或等于500且小于或等于1,000。

此处，可以在以下程序中由重均分子量(Mw)求得重均聚合度。

首先，使用凝胶渗透色谱装置(GPC装置：Tosoh Corporation制造，HLC-8320GPC，柱：TSKgelα-M)，用四氢呋喃通过聚苯乙烯的转化来测量纤维素酰化物(A)的重均分子量(Mw)。

随后，通过除以纤维素酰化物(A)的组成单元的分子量来求得纤维素酰化物(A)的聚合度。需要注意的是，例如，当纤维素酰化物的取代基为乙酰基时，当取代度为2.4时，则组成单元的分子量为263，并且当取代度为2.9时，则组成单元的分子量为284。

从改善树脂组合物的成型性以及改善树脂成型体的拉伸断裂伸长率的观点出发，纤维素酰化物(A)的取代度优选为大于或等于2.1且小于或等于2.85，该取代度更优选为大于或等于2.2且小于或等于2.85，甚至更优选为大于或等于2.3且小于或等于2.8，且特别地优选为大于或等于2.35且小于或等于2.8。

需要注意的是，从改善树脂组合物的成型性以及改善树脂成型体的拉伸断裂伸长率的观点出发，在乙酸丙酸纤维素(CAP)中，乙酰基和丙酰基之间的取代度之比(乙酰基/丙酰基)优选为大于或等于5/1且小于或等于1/20，并且更优选为大于或等于3/1且小于或等于1/15。

从改善树脂组合物的成型性以及改善树脂成型体的拉伸断裂伸长率的观点出发，在纤维素酰化物丁酸酯(CAB)中，乙酰基和丁酰基之间的取代度之比(乙酰基/丁酰基)优选为大于或等于5/1且小于或等于1/20，并且更优选为大于或等于4/1且小于或等于1/15。

此处，取代度是指示纤维素的羟基被酰基取代的程度的指标。换言之，取代度用作指示纤维素酰化物(A)的酰化程度的指标。具体地，取代度是指分子内平均取代数，其中纤维素酰化物的D-吡喃葡萄糖单元中的三个羟基被酰基取代。

另外，取代度是使用H¹-NMR(由JMN-ECA/JEOL RESONANCE Co.，Ltd.制造)由纤维素-源性氢和酰基源性峰的积分比测量的。

[聚酯树脂(B)：组分(B)]

例如，聚酯树脂(B)是羟基链烷酸酯(羟基链烷酸)的聚合物、多元羧酸和多元醇的缩聚物、环状内酰胺的开环缩聚物等。

优选将脂肪族聚酯树脂用作聚酯树脂(B)。脂肪族聚酯树脂的例子包括聚羟基链烷酸酯(羟基链烷酸酯的聚合物)、脂肪族二醇与脂肪族羧酸的缩聚物等。

从改善树脂成型体的拉伸断裂伸长率的观点出发，这些之中甚至优选聚羟基链烷酸酯作为聚酯树脂(B)。

作为聚羟基链烷酸酯的一个例子，是具有由通式(PHA)表示的结构单元的化合物。

需要注意的是，在具有由通式(PHA)表示的结构单元的化合物中，聚合物链的两端(主链的端部)可以是羧基，并且只有一端可以是羧基而另一端可以是另一基团(例如羟基)。

[式3]

通式(PHA)

在通式(PHA)中，R^PHA1表示具有大于或等于1且小于或等于10个碳原子的亚烷基。n表示大于或等于2的整数。

在通式(PHA)中，优选将具有大于或等于3且小于或等于6个碳原子的亚烷基用作由R^PHA1表示的亚烷基。由R^PHA1表示的亚烷基可以是直链状或支链状，但优选支链状。

此处，在通式(PHA)中，R^PHA1表示亚烷基的事实表明，1)R^PHA1具有代表相同亚烷基的[O-R^PHA1-C(＝O)-]结构，和2)R^PHA1具有多个代表不同亚烷基的结构[O-R^PHA1-C(＝O)-](即[O-R^PHA1A-C(＝O)-][O-R^PHA1B-C(＝O)-]结构)(R^PHA1是具有不同碳原子数或不同支链的亚烷基)。

换言之，聚羟基链烷酸酯可以是一种类型的羟基链烷酸酯(羟基链烷酸)的均聚物，并且可以是两种或更多种类型羟基链烷酸酯(羟基链烷酸)的共聚物。

在通式(PHA)中，n的上限没有特别限制，但以小于或等于2,000为例。n的范围优选为大于或等于500且小于或等于10,000，并且更优选为大于或等于1,000且小于或等于8,000。

聚羟基链烷酸酯的例子包括均聚物，诸如羟基链烷酸(乳酸，2-羟基丁酸，3-羟基丁酸，4-羟基丁酸，2-羟基-3-甲基丁酸，2-羟基-3，3-二甲基丁酸，3-羟基戊酸，4-羟基戊酸，5-羟基戊酸，3-羟基己酸，2-羟基己酸，2-羟基异己酸，6-羟基己酸，3-羟基丙酸，3-羟基-2，2-二甲基丙酸，3-羟基己酸，2-羟基-正辛酸等)，或两种或更多种这些羟基链烷酸的共聚物。

即使在这些之中，从抑制所获得的树脂成型体的透明度降低和改善耐冲击性的观点出发，聚羟基链烷酸酯优选为具有大于或等于2且小于或等于4个碳原子的支链羟基链烷酸的均聚物，具有大于或等于2或且小于或等于4个碳原子的支链羟基链烷酸与具有大于或等于5且小于或等于7个碳原子的支链羟基链烷酸的均共聚物，更优选具有3个碳原子的支链羟基链烷酸的均聚物(换言之，聚乳酸)，3-羟基丁酸与3-羟基己酸的均共聚物(换言之，聚羟基丁酸-己酸酯)，并且甚至更优选具有3个碳原子的支链羟基链烷酸的均聚物(换言之，聚乳酸)。

需要注意的是，羟基链烷酸的碳原子数是还包括羧基的碳原子的数。

聚乳酸是通过酯键将乳酸聚合而获得的聚合物化合物。

聚乳酸的例子包括L-乳酸的均聚物、D-乳酸的均聚物、包括L-乳酸和D-乳酸中至少一种的聚合物的嵌段共聚物、和包括L-乳酸和D-乳酸中至少一种的聚合物的接枝共聚物。

前述“可与L-乳酸和D-乳酸一起共聚的化合物”的实例包括多元羧酸，诸如乙醇酸，二甲基乙醇酸，3-羟基丁酸，4-羟基丁酸，2-羟基丙酸，3-羟基丙酸，2-羟基戊酸，3-羟基戊酸，4-羟基戊酸，草酸，丙二酸，琥珀酸，戊二酸，己二酸，庚二酸，壬二酸，癸二酸，十一烷酸，十二烷酸和对苯二甲酸，以及它们的酸酐；多元醇，诸如乙二醇，二甘醇，三甘醇，1，2-丙二醇，1，3-丙二醇，1，3-丁二醇，1，4-丁二醇，2，3-丁二醇，1，5-戊二醇，1，6-己二醇，1，9-壬二醇，3-甲基-1，5-戊二醇，新戊二醇，四亚甲基二醇，和1，4-己二甲醇；多糖，诸如纤维素；氨基羧酸，诸如α-氨基酸；羟基羧酸，诸如5-羟基戊酸，2-羟基己酸，3-羟基己酸，4-羟基己酸，5-羟基己酸，6-羟基己酸，6-羟甲基-己酸和扁桃酸；或环酯，例如乙交酯，β-甲基-δ-戊内酯，γ-戊内酯和ε-己内酯等。

已知聚乳酸可以通过丙交酯以丙交酯方法生产，其为一种直接聚合方法，其中在减压下在溶剂中加热以聚合乳酸，同时除水。

在聚羟基丁酸-己酸酯中，从改善树脂成型体的拉伸断裂伸长率的观点出发，3-羟基己酸(3-羟基己酸酯)与3-羟基丁酸(3-羟基丁酸酯)和3-羟基己酸(3-羟基己酸酯)的共聚物的共聚比优选为大于或等于3mol％且小于或等于20mol％，更优选为大于或等于4mol％且小于或等于15mol％，并且甚至更优选为大于或等于5mol％且小于或等于12mol％。

需要注意的是，测量3-羟基己酸(3-羟基己酸酯)的共聚比的方法使用H¹-NMR从己酸酯端和丁酸酯端的峰积分值计算出己酸酯比率。

从改善树脂成型体的拉伸断裂伸长率的观点出发，聚酯树脂(B)的重均分子量(Mw)可以为大于或等于10,000且小于或等于1,000,000(优选为大于或等于50,000且小于或等于800,000，更优选为大于或等于100,000且小于或等于600,000)。

聚酯树脂(B)的重均分子量(Mw)是通过凝胶渗透色谱(GPC)测量的值。具体地，使用Tosoh(Corp.)制造的HLC-8320GPC作为测量装置并且使用Tosoh(Corp.)制造的TSKgelGMHHR-M+TSKgel GMHHR-M(7.8mml.D.30cm)柱，使用氯仿溶剂通过GPC进行分子量测量。另外，根据该测量结果，使用由单分散聚苯乙烯标准样品创建的分子量校准曲线计算得出重均分子量(Mw)。

[腰果酚组合物(C)：组分(C)]

本实施方式的树脂组合物中含有的腰果酚组合物(C)包括至少具有一个羟基的腰果酚基化合物。

此处，“腰果酚组合物”表示由腰果制成的天然化合物的混合物，或该混合物的衍生物。例如，在由腰果制成的天然化合物的混合物中含有以下(1)至(4)的化合物。

另外，腰果酚组合物(C)中含有的“具有羟基的腰果酚基化合物”是指这样的化合物：分子结构中具有羟基、并且是由腰果制成的天然化合物中含有的组分(例如以下(1)至(4)的化合物)或此类组分的衍生物。

[式4]

换言之，本实施方式的树脂组合物可以包括由腰果制成的天然化合物的混合物作为腰果酚组合物(C)(在下文中简称为“腰果源性混合物”)，其中该混合物包括至少具有一个羟基的腰果酚基化合物。

此外，其可以含有由腰果制成的天然化合物混合物(腰果源性混合物)的衍生物，其中该衍生物包括至少具有一个羟基的腰果酚基化合物。

需要注意的是，该衍生物包括下列混合物、单体等。

-调整了腰果源性混合物中各组分的组成比的混合物

-仅从腰果源性混合物中分离出限定组分的简单物质

-包括通过进一步修饰腰果源性混合物中的组分而获得的经修饰的产物的混合物

-包括通过进一步聚合腰果源性混合物中的组分而获得的聚合物的混合物

-包括通过进一步修饰和聚合腰果源性混合物中的组分而获得的经修饰的聚合物的混合物

-包括通过进一步修饰具有调整了组成比的混合物中的组分而获得的经修饰的产物的混合物

-包括通过进一步聚合具有调整了组成比的混合物中的组分而获得的聚合物的混合物

-包括通过进一步修饰和聚合具有调整了组成比的混合物中的组分而获得的经修饰的聚合物的混合物

-通过进一步修饰分离出的简单物质而获得的经修饰的产物-通过进一步聚合分离出的简单物质而获得的聚合物

-通过进一步修饰和聚合分离出的简单物质而获得的经修饰的聚合物需要注意的是，所述聚合物还包括诸如二聚体和三聚体等多聚体。

从改善树脂成型体的拉伸断裂伸长率的观点出发，腰果酚组合物(C)中具有羟基的腰果酚基化合物的含有率优选为50质量％或更高，更优选60质量％或更高，并且甚至更优选75质量％或更高。

需要注意的是，腰果酚组合物(C)中含有的具有羟基的腰果酚基化合物可以在分子结构的任何位置具有羟基。例如，即使在直接与苯环键合的位置具有羟基，其可以通过另一基团键合至苯环(例如，羟基可以以取代形式存在于化合物(1)至(4)中R_CDN代表的基团的一部分上)。

然而，优选具有酚骨架的腰果酚基化合物，即在直接键合至苯环的位置具有羟基。通过包括具有酚骨架的腰果酚基化合物，可能能够获得具有优异拉伸断裂伸长率的树脂成型体。

-通式(CDN1)-

腰果酚组合物(C)中含有的具有羟基的腰果酚基化合物优选为从由通式(CDN1)表示的化合物、以及由通式(CDN1)表示的化合物聚合而成的聚合物中选择的至少一种的化合物。

通过包括从由通式(CDN1)表示的化合物、以及由通式(CDN1)表示的化合物聚合而成的聚合物中选择的至少一种的化合物，可能能够获得具有优异拉伸断裂伸长率的树脂成型体。

[式5]

通式(CDN1)

(在通式(CDN1)中，R¹表示可以具有取代基的烷基、或具有双键并可具有取代基的不饱和脂肪族基团。R²表示羟基、羧基、可以具有取代基的烷基、或具有双键并可具有取代基的不饱和脂肪族基团。P2表示大于或等于0且小于或等于4的整数。需要注意的是，当P2大于或等于2时存在的多个R²各自可以是不同的基团，也可以是相同的基团。)

在通式(CDN1)中，R¹表示的可以具有取代基的烷基优选为具有大于或等于3且小于或等于30个碳原子的烷基，更优选具有大于或等于5且小于或等于25个碳原子的烷基，并且甚至更优选具有大于或等于8且小于或等于20个碳原子的烷基。

取代基的例子包括羟基和环氧基团。

可以具有取代基的烷基的例子包括十五烷-1-基，庚烷-1-基，辛烷-1-基，壬烷-1-基，癸烷-1-基，十一烷-1-基，十二烷-1-基，十四烷-1-基等。

在通式(CDN1)中，R¹表示的具有双键并可具有取代基的不饱和脂肪族基团优选为具有大于或等于3且小于或等于30个碳原子的不饱和脂肪族基团，更优选具有大于或等于5且小于或等于25个碳原子的不饱和脂肪族基团，并且甚至更优选具有大于或等于8且小于或等于20个碳原子的不饱和脂肪族基团。

所述不饱和脂肪族基团的双键数优选为大于或等于1且小于或等于3。

作为烷基的取代基的例子列出的那些取代基类似地作为所述取代基的例子给出。

具有双键并可具有取代基的不饱和脂肪族基团的例子包括十五碳-8-烯-1-基、十五碳-8，11-二烯-1-基、十五碳-8，11，14-三烯-1-基、十五碳-7-烯-1-基、十五碳-7，10-二烯-1-基、十五碳-7，10，14-三烯-1-基等。

在通式(CDN1)中，R¹优选为十五碳-8-烯-1-基、十五碳-8，11-二烯-1-基、十五碳-8，11，14-三烯-1-基、十五碳-7-烯-1-基、十五碳-7，10-二烯-1-基或十五碳-7，10，14-三烯-1-基。

作为R¹表示的可具有取代基的烷基以及具有双键并可具有取代基的不饱和脂肪族基团的例子列出的那些，类似地作为通式(CDN1)中R²表示的可具有取代基的烷基以及具有双键且可具有取代基的不饱和脂肪族基团的优选例子给出。

由通式(CDN1)表示的化合物聚合而成的聚合物是指通过或不通过连接基团聚合至少两个或更多个由通式(CDN1)表示的化合物而得到的聚合物。

作为由通式(CDN1)表示的化合物聚合而成的聚合物的例子，给出由以下通式(CDN2)表示的化合物。

[式6]

通式(CDN2)

(在通式(CDN2)中，R¹¹、R¹²和R¹³各自独立地表示可以具有取代基的烷基、或具有双键并可具有取代基的不饱和脂肪族基团。R²¹、R²²和R²³各自独立地表示羟基、羧基、可以具有取代基的烷基、或具有双键并可具有取代基的不饱和脂肪族基团。P21和P23各自独立地表示大于或等于0且小于或等于3的整数，并且P22表示大于或等于0且小于或等于2的整数。L¹和L²各自独立地表示二价连接基团。n表示大于或等于0且小于或等于15的整数。需要注意的是，当P21大于或等于2时存在的多个R²¹、当P22大于或等于2时存在的多个R²²、以及当P23大于或等于2时存在的多个R²³各自可以是相同基团，也可以是不同基团。另外，当n大于或等于2时存在的多个R¹²、R²²和L¹各自可以是相同基团，也可以是不同基团，并且当n大于或等于2时存在的多个P22可以是相同的数字，也可以是不同的数字。)

作为通式(CDN1)中R¹表示的可具有取代基的烷基以及具有双键且可具有取代基的不饱和脂肪族基团的例子列出的那些，类似地作为通式(CDN2)中R¹¹、R¹²、R¹³、R²¹、R²²和R²³表示的可具有取代基的烷基和具有双键且可具有取代基的不饱和脂肪族基团的优选例子给出。

在通式(CDN2)中，作为L¹和L²表示的二价连接基团的例子，给出可具有取代基的亚烷基(优选具有大于或等于2且小于或等于30个碳原子的亚烷基，且更优选具有大于或等于5且小于或等于20个碳原子的亚烷基)。

需要注意的是，作为前述取代基的例子，类似地给出作为通式(CDN1)的R¹中取代基的例子列出的那些。

在通式(CDN2)中，n优选为大于或等于1且小于或等于10，且更优选为大于或等于1且小于或等于5。

此外，由通式(CDN1)表示的化合物聚合而成的聚合物可以是例如通过或不通过连接基团三维交联并聚合至少三个或更多个由通式(CDN1)表示的化合物而得到的聚合物。作为由通式(CDN1)表示的化合物三维交联并聚合而成的聚合物的例子，给出具有如下结构的化合物。

[式7]

(在前述结构式中，R¹⁰、R²⁰、P20和L¹⁰分别是通式(CDN1)中R¹、R²、P2和L¹的同义词。需要注意的是，存在的多个R¹⁰、R²⁰和L¹⁰各自可以是相同基团，也可以是不同基团。存在的多个P20可以是相同数字，也可以是不同数字。)

可以将商业产品用作含有具有羟基的腰果酚基化合物的腰果酚组合物(C)。

商业产品的例子包括Cardolite Corporation制造的NX-2024、Ultra LITE 2023、NC-510、LITE 2020、NX-9001、NX-9004、NX-9007、NX-9008、NX-9201和NX-9203，TohokuChemical Industries，Ltd.制造的LB-7000、LB-7250和CD-5L等。

从改善树脂成型体的拉伸断裂伸长率的观点出发，腰果酚组合物(C)的羟基优选为100mg KOH/g或更大，更优选120mg KOH/g或更大，并且甚至更优选150mg KOH/g或更大。此外，从改善树脂成型体的拉伸断裂伸长率的观点出发，腰果酚组合物(C)的羟基的上限值优选为350mg KOH/g或更小，且更优选200mg KOH/g或更小。

根据ISO 14900(2001)的方法A进行腰果酚组合物(C)的羟值的测量。

[聚合物(D)：组分(D)]

聚合物(D)是从由具有核-壳结构的聚合物和包括60质量％或更多衍生自α-烯烃的结构单元的烯烃聚合物中选择的至少一种的聚合物，所述核-壳结构具有核层和在该核层的表面上包括(甲基)丙烯酸烷基酯的聚合物的壳层。

聚合物(D)可以例如在室温(25℃)具有弹性，并且在高温下可以具有与热塑性树脂相同的软化性质(热塑性弹性体)。

当树脂组合物中包含聚合物(D)时，注射成型树脂组合物时促进了增塑。

(具有核-壳结构的聚合物)

本实施方式的具有核-壳结构的聚合物是一种具有核层和在该核层表面上的壳层的具有核-壳结构的聚合物。

具有核-壳结构的聚合物是其中核层为最内层且壳层为最外层的聚合物(具体地，将(甲基)丙烯酸烷基酯的聚合物接枝聚合至充当核层的聚合物形成壳层而形成的聚合物)。

需要注意的是，在所述核层和壳层之间可以具有一个或多个其它层(例如，大于或等于1且小于或等于6个其它层)。需要注意的是，如果存在其它层，所述具有核-壳结构的聚合物可以是多层化聚合物，其中将多种类型的聚合物接枝聚合至充当核层的聚合物。

虽然核层没有特别限制，但优选为橡胶层。橡胶层的例子包括(甲基)丙烯酸橡胶、硅酮橡胶、苯乙烯橡胶、共轭二烯橡胶、α-烯烃橡胶、丁腈橡胶、聚氨酯橡胶、聚酯橡胶、聚酰胺橡胶、这些中的两种或更多种的共聚物橡胶等的层。

即使在这些之中，所述橡胶层优选为(甲基)丙烯酸橡胶、硅酮橡胶、苯乙烯橡胶、共轭二烯橡胶、α-烯烃橡胶、这些中的两种或更多种的共聚物橡胶等的层。

需要注意的是，所述橡胶层可以是通过使交联剂(二乙烯基苯、丙烯酸烯丙酯、二丙烯酸丁二醇酯等)共聚而交联的橡胶层。

作为(甲基)丙烯酸橡胶的例子，给出通过聚合(甲基)丙烯酸组分(例如具有大于或等于2且小于或等于6个碳原子的(甲基)丙烯酸的烷基酯等)而获得的聚合物橡胶。

作为硅橡胶的例子，给出由硅组分(聚二甲基硅氧烷、聚苯基硅氧烷等)构成的橡胶。

作为苯乙烯橡胶的例子，给出通过聚合苯乙烯组分(苯乙烯、α-甲基苯乙烯等)而获得的聚合物橡胶。

作为共轭二烯橡胶的例子，给出通过聚合共轭二烯组分(丁二烯、异戊二烯等)而获得的聚合物橡胶。

作为α-烯烃橡胶的例子，给出通过聚合α-烯烃组分(乙烯、丙烯和2-甲基丙烯)而获得的聚合物橡胶。

作为共聚物橡胶的例子，给出通过聚合两种或多种类型的(甲基)丙烯酸组分而获得的共聚物橡胶、通过聚合(甲基)丙烯酸组分和硅组分而获得的共聚物橡胶、和(甲基)丙烯酸组分、共轭二烯组分与苯乙烯组分的共聚物橡胶等。

在构成壳层的聚合物中，(甲基)丙烯酸烷基酯的例子包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯等。在(甲基)丙烯酸烷基酯中，烷基链中的氢的至少一部分可以被取代。取代基的例子包括氨基、羟基和卤素基团等。

即使在这些之中，从改善树脂成型体的拉伸断裂伸长率的观点出发，优选将烷基链中的碳原子数为大于或等于1且小于或等于8的(甲基)丙烯酸烷基酯的聚合物用作(甲基)丙烯酸烷基酯的聚合物，更优选烷基链中的碳原子数为大于或等于1且小于或等于2的(甲基)丙烯酸烷基酯的聚合物，并且甚至更优选烷基链中碳原子数为1的(甲基)丙烯酸烷基酯的聚合物。特别地优选烷基链中的碳原子数不同的两种或更多种丙烯酸烷基酯的共聚物。

构成所述壳层的聚合物可以是除了(甲基)丙烯酸烷基酯之外还聚合从含缩水甘油基的乙烯基化合物和不饱和二羧酸酐中选择的至少一种而获得的聚合物。

含缩水甘油基的乙烯基化合物的例子包括(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、衣康酸缩水甘油酯、衣康酸二缩水甘油基、烯丙基缩水甘油醚、苯乙烯-4-缩水甘油醚、4-缩水甘油基苯乙烯等。

不饱和二羧酸酐的例子包括马来酸酐、衣康酸酐、戊二酸酐、柠康酸酐、乌头酸酐等。这些之中，甚至更优选马来酸酐。

需要注意的是，作为核壳和壳层之间的一个或多个其它层的例子，列举在壳层中描述的聚合物的层。

相对于具有核-壳结构的整个聚合物，壳层的聚合物的含量优选为大于或等于1质量％且小于或等于40质量％，更优选为大于或等于3质量％且小于或等于30质量％，甚至更优选为大于或等于5质量％且小于或等于15质量％。

尽管对于具有核-壳结构的聚合物的平均一次粒径没有特别限制，但从改善所获得的树脂成型体的拉伸断裂伸长率的观点出发，优选大于或等于50nm且小于或等于500nm，更优选大于或等于50nm且小于或等于400nm，甚至更优选大于或等于100nm且小于或等于300nm，并且特别优选大于或等于150nm且小于或等于250nm。

需要注意的是，平均一次粒径是指通过以下方法测定的值。使用扫描电子显微镜观察颗粒，将一次颗粒的最大尺寸作为一次粒径，然后测量100个颗粒的一次粒径，并且这是平均数均一次粒径。具体地，这可以通过使用扫描电子显微镜观察树脂组合物中具有核-壳结构的聚合物的分散形态来得出。

可以通过公知的方法制备具有核-壳结构的聚合物。

作为公知方法的例子，给出乳液聚合法。具体地，将以下方法例示为生产方法。首先，在将单体的混合物进行乳液聚合以形成核颗粒(核层)之后，在所述核颗粒(核层)存在下将单体的另一混合物乳液聚合以形成具有核-壳结构的聚合物，其中在所述核颗粒(核层)的周围形成壳层。

另外，当在核层和壳层之间形成另一层时，重复单体的另一混合物的乳液聚合以获得具有由目标核层、其它层和壳层构成的核-壳结构的聚合物。

作为具有核-壳结构的聚合物的市售产品的示例，给出Mitsubishi Chemical(Corp.)制造的“METAPRENE”(注册商标)，Kaneka(Corp.)制造的“Kane Ace”(注册商标)，Dow Chemical Japan(Ltd.)制造的“PARALOID”(注册商标)，Aica Kogyo(Co.，Ltd.)制造的“STAPHYLOID”(注册商标)，Kuraray(Co.，Ltd.)制造的“PARAFACE”(注册商标)等。

(烯烃聚合物)

烯烃聚合物优选为α-烯烃与(甲基)丙烯酸烷基酯的聚合物，其中所述烯烃聚合物包括60质量％或更多衍生自α-烯烃的结构单元。

在烯烃聚合物中，α-烯烃的例子包括乙烯、丙烯、2-甲基丙烯等。从改善树脂成型体的拉伸断裂伸长率的观点出发，优选具有大于或等于2且小于或等于8个碳原子的α-烯烃，并且更优选具有大于或等于2且小于或等于3个碳原子的α-烯烃。在这些之中，甚至更优选乙烯。

同时，与α-烯烃聚合的(甲基)丙烯酸烷基酯的例子包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯等。从改善树脂成型体的拉伸断裂伸长率的观点出发，优选其中烷基链中的碳原子数为大于或等于1且小于或等于8的(甲基)丙烯酸烷基酯，更优选其中烷基链中的碳原子数为大于或等于1且小于或等于4的(甲基)丙烯酸烷基酯，并且甚至更优选其中烷基链中的碳原子数为大于或等于1且小于或等于2的(甲基)丙烯酸烷基酯。

此处，从改善树脂成型体的拉伸断裂伸长率的观点出发，作为烯烃聚合物，优选乙烯与丙烯酸甲酯的聚合物以及乙烯与丙烯酸乙酯的聚合物。

从改善树脂成型体的拉伸断裂伸长率的观点出发，在烯烃聚合物中，优选包括大于或等于60质量％且小于或等于97质量％衍生自α-烯烃的结构单元，并且更优选包括大于或等于70质量％且小于或等于85质量％。

所述烯烃聚合物可以具有除了衍生自α-烯烃的结构单元和衍生自(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元之外的另一结构单元。然而，相对于该烯烃聚合物中的全部结构单元，该其它结构单元可以为10质量％或更少。

[聚(甲基)丙烯酸酯化合物(E)：化合物(E)]

聚(甲基)丙烯酸酯化合物(E)是一种包括50质量％或更多衍生自(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元的化合物(树脂)(优选70质量％或更多，更优选90质量％或更多，且甚至更优选100质量％)。

当树脂组合物的基质中含有聚(甲基)丙烯酸酯化合物(E)时，可能会改善所得树脂成型体的弹性模量。

聚(甲基)丙烯酸酯化合物(E)可以包括衍生自除了(甲基)丙烯酸酯之外的单体的结构单元。

需要注意的是，聚(甲基)丙烯酸酯化合物(E)的结构单元(衍生自单体的单元)可以是单数类型，也可以是两个或更多类型。

(甲基)丙烯酸烷基酯的例子包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸正庚酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸异己酯、(甲基)丙烯酸异庚酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯等。

即使在这些之中，从改善树脂成型体的拉伸断裂伸长率的观点出发，作为(甲基)丙烯酸烷基酯，其中烷基链中的碳原子数为大于或等于1且小于或等于8(优选为大于或等于1且小于或等于4，更优选为大于或等于1且小于或等于2，且甚至更优选为1)的(甲基)丙烯酸烷基酯是足够的。

聚(甲基)丙烯酸酯化合物(E)的烷基链越短，SP值与聚酯树脂(C)的SP值越接近；因此，改善了聚(甲基)丙烯酸酯化合物(C)与聚酯树脂(C)的相容性，并且改善了雾度。

换言之，包括50质量％或更多(优选70质量％或更多，更优选90质量％或更多，且甚至更优选100质量％)衍生自烷基链中的碳原子数为大于或等于1且小于或等于8(优选为大于或等于1且小于或等于4，更优选为大于或等于1且小于或等于2，且甚至更优选为1)的(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元的聚合物足以用于聚(甲基)丙烯酸酯化合物(E)。

同时，作为聚(甲基)丙烯酸酯化合物(E)，其中衍生自烷基链中的碳原子数为大于或等于1且小于或等于8(优选为大于或等于1且小于或等于4，更优选为大于或等于1且小于或等于2，且甚至更优选为1)的(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元为100质量％的聚合物是足够的。换言之，作为聚(甲基)丙烯酸酯化合物(E)，其中烷基链中的碳原子数为大于或等于1且小于或等于8(优选为大于或等于1且小于或等于4，更优选为大于或等于1且小于或等于2，且甚至更优选为1)的聚(甲基)丙烯酸烷基酯是足够的。需要注意的是，对于烷基链中碳原子数为1的聚(甲基)丙烯酸烷基酯，优选聚甲基丙烯酸甲酯。

需要注意的是，在聚(甲基)丙烯酸酯化合物(E)中，除了(甲基)丙烯酸酯之外的单体的例子包括苯乙烯类[例如，具有苯乙烯骨架的单体，诸如苯乙烯、烷基取代的苯乙烯(例如，α-甲基苯乙烯、2-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、2-乙基苯乙烯、3-乙基苯乙烯、4-乙基苯乙烯等)，卤素取代的苯乙烯(例如，2-氯苯乙烯、3-氯苯乙烯、4-氯苯乙烯等)，乙烯基萘(2-乙烯基萘等)，羟基苯乙烯(4-乙烯基苯酚等)等]，不饱和二羧酸酐[例如，″具有烯键式双键和二羧酸酐基团的化合物″，诸如马来酸酐、衣康酸酐、戊二酸酐、柠康酸酐、乌头酸酐等]等。

聚(甲基)丙烯酸酯化合物(E)的重均分子量(Mw)没有特别限制，但大于或等于15,000且小于或等于120,000(优选大于或等于20,000且小于或等于100,000，更优选大于或等于22,000且小于或等于100,000，且甚至更优选大于或等于25,000且小于或等于100,000)是足够的。

特别地，从改善树脂成型体的表面耐冲击性的观点出发，聚(甲基)丙烯酸酯化合物(E)的重均分子量(Mw)优选小于50,000(换言之，小于50,000)，更优选40,000或更小，且甚至更优选35,000或更小。然而，对于聚(甲基)丙烯酸酯化合物(E)的重均分子量(Mw)，15,000或更大是足够的。

聚(甲基)丙烯酸酯化合物(E)的重均分子量(Mw)是通过凝胶渗透色谱(GPC)测量的值。具体地，使用Tosoh(Corp.)制造的HLC-8320GPC作为测量装置，并且使用Tosoh(Corp.)制造的TSKgelα-M柱，使用四氢呋喃溶剂通过GPC进行分子量测量。另外，基于该测量结果，使用由单分散聚苯乙烯标准样品创建的分子量校准曲线计算重均分子量(Mw)。

[酯化合物(F)：组分(F)]

酯化合物(F)是具有酯基团(-C(＝O)O-)且分子量为大于或等于250且小于或等于2,000(优选大于或等于250且小于或等于1,000，且更优选大于或等于250且小于或等于600)的化合物。

需要注意的是，当组合使用两种或更多种酯化合物(F)时，组合使用各自分子量为大于或等于250且小于或等于2,000的酯化合物。

酯化合物(F)的例子包括脂肪酸酯化合物、芳香族羧酸酯化合物等。

即使在这些之中，从改善树脂成型体的拉伸断裂伸长率的观点出发，作为酯化合物(F)，优选脂肪酸酯化合物。

脂肪酸酯化合物的例子包括脂肪族单羧酸酯(乙酸酯等)、脂肪族二羧酸酯(琥珀酸酯、含己二酸酯的化合物、壬二酸酯、癸二酸酯、硬脂酸酯等)、脂肪族三羧酸酯(柠檬酸酯、异柠檬酸酯等)、含酯的环氧化化合物(环氧化大豆油、环氧化亚麻籽油、环氧化菜籽油脂肪酸异丁基酯或环氧化脂肪酸2-乙基己基酯)、脂肪酸甲基酯、蔗糖酯等。

芳族羧酸酯化合物的例子包括邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯、对苯二甲酸酯等。

即使在这些之中，从改善树脂成型体的拉伸断裂伸长率的观点出发，优选脂肪肪族二羧酸酯和脂肪族三羧酸酯，更优选含己二酸酯的化合物和柠檬酸酯，并且甚至更优选含己二酸酯的化合物。

含己二酸酯的化合物(包括己二酸酯的化合物)表示单独己二酸酯的化合物，或己二酸酯与除己二酸酯以外的组分(不同于己二酸酯的化合物)的混合物。但是，就所有组分而言，含己二酸酯的化合物包括50质量％或更多的己二酸酯就足够了。

作为己二酸酯的一个例子，给出己二酸二酯。具体地，作为一个例子，给出由下列通式(AE)表示的己二酸二酯等。

[式8]

通式(AE)

在通式(AE)中，R^AE1和R^AE2各自独立地表示烷基或聚氧烷基[-(C_xH_2x-O)_y-R^A1](但是，R^A1表示烷基，x表示大于或等于1且小于或等于10的整数，并且y表示大于或等于1且小于或等于10的整数)。

在通式(AE)中，R^AE1和R^AE2表示的烷基优选为具有大于或等于1且小于或等于6个碳原子的烷基，并且更优选具有大于或等于1且小于或等于4个碳原子的烷基。R^AE1和R^AE2表示的烷基可以为直链状、支链状和环状中的任一种，但优选直链状或支链状。

在通式(AE)中，在R^AE1和R^AE2表示的聚氧烷基[-(C_xH_2X-O)_y-R^A1]中，R^A1表示的烷基优选为具有大于或等于1且小于或等于6个碳原子的烷基，并且更优选具有大于或等于1且小于或等于4个碳原子的烷基。R^A1表示的烷基可以为直链状、支链状或环状中的任一种，但优选直链状或支链状。

在通式(AE)中，每个参考数字表示的基团可以被取代基取代。取代基的例子包括烷基、芳基、羟基等。

同时，作为柠檬酸酯的例子，给出具有大于或等于1且小于或等于12个碳原子(优选大于或等于1且小于或等于8)的柠檬酸的烷基酯。柠檬酸酯可以是使用烷基羧酸酐(例如具有大于或等于2且小于或等于6个碳原子(优选大于或等于2且小于或等于3)的直链或支链烷基羧酸酐，诸如乙酸酐、丙酸酐、丁酸酐和戊酸酐)酰化的柠檬酸酯。

[组分(A)至组分(F)的含量或质量比]

将描述各组分的含量或质量比。从改善树脂成型体的拉伸断裂伸长率的观点出发，各组分的含量或质量比优选以下范围。需要注意的是，各组分的缩写如下。

组分(A)＝纤维素酰化物(A)

组分(B)＝聚酯树脂(B)

组分(C)＝腰果酚组合物(C)

组分(D)＝聚合物(D)

组分(E)＝聚(甲基)丙烯酸酯化合物(E)

组分(F)＝酯化合物(F)

组分(B)与组分(A)的质量比(B/A)优选为大于或等于0.05且小于或等于0.5，更优选为大于或等于0.06且小于或等于0.35，且甚至更优选为大于或等于0.075且小于或等于0.25。

组分(C)与组分(A)的质量比(C/A)优选为大于或等于0.01且小于或等于0.3，更优选为大于或等于0.03且小于或等于0.25，且甚至更优选为大于或等于0.05且小于或等于0.2。

组分(B)与组分(C)的质量比(C/B)优选为大于或等于0.15且小于或等于3.75，更优选为大于或等于0.5且小于或等于3，且甚至更优选为大于或等于0.75且小于或等于2。

组分(D)与组分(A)的质量比(D/A)优选为大于或等于0.03且小于或等于0.20，更优选为大于或等于0.03且小于或等于0.15，且甚至更优选为大于或等于0.05且小于或等于0.1。

组分(E)与组分(A)的质量比(E/A)优选为大于或等于0.01且小于或等于0.2，更优选为大于或等于0.01且小于或等于0.1，且甚至更优选为大于或等于0.03且小于或等于0.075。

组分(C)与组分(A)、组分(B)和组分(C)的总和的质量比((C)/((A)+(B)+(C)))优选为大于或等于0.015且小于或等于0.245，更优选为大于或等于0.05且小于或等于0.2，且甚至更优选为大于或等于0.075且小于或等于0.2。

组分(F)与组分(A)的质量比(F/A)优选为大于或等于0.01且小于或等于0.3，更优选为大于或等于0.015且小于或等于0.125，且甚至更优选为大于或等于0.025且小于或等于0.1。

此处，树脂组合物中组分(A)的含量优选为50质量％或更多，更优选60质量％或更多，且甚至更优选70质量％或更多。

[其它组分]

本实施方式的树脂组合物可以包括其它组分。

此类其它组分的例子包括阻燃剂、增容剂、抗氧化剂、脱模剂、耐光剂、耐候剂、着色剂、颜料、改性剂、防滴剂、抗静电剂、抗水解剂、填充剂和增强剂(诸如玻璃纤维、碳纤维、滑石粉、粘土、云母、玻璃薄片、磨碎玻璃、玻璃珠、结晶二氧化硅、氧化铝、氮化硅、氮化铝和氮化硼)等。

另外，必要时可以添加诸如防止乙酸释放的酸受体和反应性捕获剂等组分(添加剂)。酸受体的例子包括氧化物，如氧化镁和氧化铝等；金属氢氧化物，如氢氧化镁、氢氧化钙、氢氧化铝和水滑石等；碳酸钙；滑石粉等。

反应性捕获剂的例子包括环氧化合物、酸酐化合物和碳二亚胺等。

这些组分各自的含量相对于树脂组合物的总量优选为大于或等于0质量％且小于或等于5质量％。此处，“0质量％”是指不含另一组分。

本实施方式的树脂组合物可以含有除了前述树脂(纤维素酰化物(A)、聚酯树脂(B)、聚(甲基)丙烯酸酯(E)等)之外的另一种树脂。然而，当包括另一种树脂时，该其它树脂的含量相对于树脂组合物的总量为5质量％或更少是充足的，并且优选少于1质量％。更优选不含另一种树脂(换言之，0质量％)。

另一种树脂的例子包括常规已知的热塑性树脂，具体地聚碳酸酯树脂；聚丙烯树脂；聚酯树脂；聚烯烃树脂；聚酯碳酸酯树脂；聚苯醚树脂；聚苯硫醚树脂；聚砜树脂；聚醚砜树脂；聚亚芳基树脂；聚醚酰亚胺树脂；聚缩醛树脂；聚乙烯基缩醛树脂；聚酮树脂：聚醚酮树脂；聚醚醚酮树脂；聚芳基酮树脂；聚醚腈树脂；液晶树脂；聚苯并咪唑树脂；聚仲班酸树脂；通过聚合或共聚从芳族烯基化合物、甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯和乙烯基氰化合物中选择的一种或多种乙烯基单体获得的基于乙烯基的聚合物或共聚物；二烯-芳族烯基化合物共聚物；乙烯基氰-二烯-芳族烯基化合物共聚物；芳族烯基化合物-二烯-乙烯基氰-N-苯基马来酰亚胺共聚物；乙烯基氰-(乙烯-丙烯-二烯(EPDM))-芳族烯基化合物共聚物；氯乙烯树脂；氯化氯乙烯树脂等。这些树脂可以单独使用，也可以两种或多种组合使用。

-生产树脂组合物的方法-

通过熔融混炼包括例如纤维素酰化物(A)、聚酯树脂(B)和腰果酚组合物(C)和必要时的其它组分等的混合物来生产本实施方式的树脂组合物。此外，还通过例如将前述组分溶解于溶剂中来生产本实施方式的树脂组合物。

作为熔融混炼的手段，可以举出公知的手段，具体而言，例子包括使用双螺杆挤出机、Henschel混合机、Banbury混合机、单螺杆挤出机、多螺杆挤出机、ko-混炼机等。

-树脂成型体-

本实施方式的树脂成型体包括本实施方式的树脂组合物。换言之，本实施方式的树脂成型体由与本实施方式的树脂组合物相同的组合物构成。

从在形状方面具有高度自由度的观点出发，本实施方式的树脂成型体的成型方法优选为注射成型。从该观点出发，树脂成型体优选为通过注射成型得到的注射成型体。

注射成型的筒温度为例如大于或等于160℃且小于或等于280℃，并且优选大于或等于180℃且小于或等于240℃。注射成型的模具温度为例如大于或等于40℃且小于或等于90℃，且更优选大于或等于40℃且小于或等于60℃。

可以使用商业装置诸如例如Nissei Plastic Industrial Co.，Ltd.制造的NEX500、Nissei Plastic Industrial Co.，Ltd.制造的NEX150、Nissei PlasticIndustrial Co.，Ltd.制造的NEX70000、Nissei Plastic Industrial Co.，Ltd.制造的PNX40和Sumitomo Industries，Ltd.制造的SE50D等进行注射成型。

用于获得本实施方式的树脂成型体的成型方法不限于上述注射成型，并且可以应用的例子包括挤出成型、吹塑成型、热压成型、压延成型、涂层成型、铸造成型、浸渍成型、真空成型、传递成型等。

本实施方式的树脂成型体适合用于电子电气设备、办公设备、家用电器、汽车内饰材料、玩具、容器等。更具体地，电子电气设备和家用电器的外壳；电子电气设备和家用电器的各种组件；汽车内饰件，块拼装玩具；塑料模型套件；CD-ROM、DVD等的存储盒；餐具；饮料瓶；食物托盘；包裹材料；薄膜；片材等。

需要注意的是，作为另一实施方式的树脂成型体的例子，还给出了包括纤维素酰化物(A)和聚酯树脂(B)的树脂成型体，其中拉伸弹性模量为1,470MPa或更大，且拉伸断裂伸长率为16％或更大。

配置为包括纤维素酰化物(A)和聚酯树脂(B)且进一步包括具有羟基的腰果酚基化合物的腰果酚组合物(C)，给出了将拉伸弹性模量和拉伸断裂伸长率设置成在上述范围内的技术的一个例子。然而，含有的除了纤维素酰化物(A)和聚酯树脂(B)之外的结构组分没有特别限制，只要能够获得上述特性即可。

实施例

下面将基于实施例进一步详细地描述本发明；但是，本发明不受下列实施例的限制。需要注意的是，除非另有说明，“份”是指“质量份”。

[每种材料的准备]

准备了下列材料。

-纤维素酰化物(A)的准备-

-CA1：乙酸丙酸纤维素

(CAP482-20，Eastman Chemical Company制造)

-CA2：乙酸丙酸纤维素

(CAP482-0.5，Eastman Chemical Company制造)

-CA3：乙酸丙酸纤维素

(CAP504-0.2，Eastman Chemical Company制造)

-CA4：乙酸丁酸纤维素

(CAB171-15，Eastman Chemical Company制造)

-CA5：乙酸丁酸纤维素

(CAB381-20，Eastman Chemical Company制造)

-CA6：乙酸丁酸纤维素

(CAB500-5，Eastman Chemical Company制造)

-CA7：二乙酰基纤维素

(L50，Daicel Corporation制造)

-CA8：三乙酰基纤维素

(LT-35，Daicel Corporation制造)

-聚酯树脂(B)的准备-

-PE1：聚乳酸

(Ingeo3001D，Natureworks LLC制造)

-PE2：聚乳酸

(TERRAMAC TE2000，Unitika Ltd.制造)

-PE3：聚乳酸

(LACEA H10，Mitsui Chemicals，Inc.制造)

-PE4：聚羟基丁酸-己酸酯

(AONILEX X151A，Kaneka Corporation制造)

-PE5：聚羟基丁酸-己酸酯

(AONILEX X131A，Kaneka Corporation制造)

-PE6：聚对苯二甲酸乙二酯

(VYLOPET EMC500，Toyobo Co.，Ltd.制造)

-腰果酚组合物(C)的准备-

-CN1：包括腰果酚基化合物的腰果酚组合物

(NX-2024，Cardolite Corporation制造，羟值＝186mg KOH/g)

-CN2：包括腰果酚基化合物的腰果酚组合物

(Ultra LITE2023，Cardolite Corporation制造，羟值＝186mg KOH/g)

-CN3：包括3-正十五烷基苯酚的腰果酚组合物

(NC-510，Cardolite Corporation制造，羟值＝186mg KOH/g)

-CN4：包括通过羟乙基化腰果酚的酚羟基而获得的腰果酚基化合物的腰果酚组合物

(LITE 2020，Cardolite Corporation制造，羟值＝162mg KOH/g)

-CN5：包括腰果酚基多元醇(多聚体)的腰果酚组合物

(NX-9001，Cardolite Corporation制造，羟值＝175mg KOH/g)

-CN6：包括腰果酚基多元醇(多聚体)的腰果酚组合物

(NX-9004，Cardolite Corporation制造，羟值＝185mg KOH/g)

-CN7：包括腰果酚基多元醇(多聚体)的腰果酚组合物

(NX-9007，Cardolite Corporation制造，羟值＝175mg KOH/g)

-CN8：包括腰果酚基多元醇(多聚体)的腰果酚组合物

(NX-9008，Cardolite Corporation制造，羟值＝340mg KOH/g)

-CN9：包括腰果酚基二醇(多聚体，重均分子量为3603)的腰果酚组合物

(NX-9201，Cardolite Corporation制造，羟值＝75mg KOH/g)

-CN10：包括腰果酚基二醇(多聚体，重均分子量为2646)的腰果酚组合物

(NX-9203，Cardolite Corporation制造，羟值＝85mg KOH/g)

-聚合物(D)的准备-

-AE1：具有核-壳结构的聚合物(通过将″甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸2-乙基己酯的均聚物橡胶″接枝聚合至充当核层的″丙烯酸2-乙基己酯和丙烯酸正丁酯的共聚物橡胶″而形成为壳层的聚合物，平均一次粒径＝200nm)

(METAPRENE W-600A，Mitsubishi Chemical(Corp.)制造)，

-AE2：具有核-壳结构的聚合物(由由作为核层的″硅酮/丙烯酸橡胶″和作为壳层的″甲基丙烯酸甲酯的聚合物″组成的聚合物，平均一次粒径＝200nm)

(METAPRENE S-2006，Mitsubishi Chemical(Corp.)制造)

-AE3：具有核-壳结构的聚合物(通过将″甲基丙烯酸甲酯的聚合物″接枝聚合至充当核层的″主要由聚丙烯酸酯丁酯组成的橡胶″而形成为壳层的聚合物，平均一次粒径＝200nm)

(PARALOID EXL-2315，Dow Chemical Japan(Ltd.)制造)

-AE4：烯烃聚合物(烃烃聚合物，为乙烯和丙烯酸甲酯的共聚物并且包括71质量％衍生自乙烯的结构单元，平均一次粒径＝300nm)

(Lotoryl 29MA03，Arkema Inc.制造)

-聚(甲基)丙烯酸酯化合物(E)的准备-

-PM1：聚甲基丙烯酸甲酯树脂(PMMA，Mw＝55,000)

(DELPET 720V，Asahi Kasei Corporation制造)

-PM2：聚甲基丙烯酸甲酯树脂(PMMA，Mw＝25,000)

(DELPOWDER 500V，Asahi Kasei Corporation制造)

-PM3：聚甲基丙烯酸甲酯树脂(PMMA，Mw＝95,000)

(SUMIPEX MHF，Sumitomo Chemical Company，Ltd.制造)

-PM4：甲基丙烯酸甲酯(MMA)、苯乙烯(St)和马来酸酐(MAH)的均共聚物(质量比＝MMA∶St∶MAH＝67∶14∶19，Mw＝110,000)

(DELPET 980N，Asahi Kasei Corporation制造)

-酯化合物(F)的准备-

-PL1：含己二酸酯的化合物

(己二酸酯的分子量＝326至378)

(Daifatty101，Daihachi Chemical Industry(Co.，Ltd.)制造)

[实施例1至56和比较例1至8]

-粒料的生产和注射成型-

在表1和表2所示的制备组成比和温度下，通过使用两轴混炼装置(labtechengineering Co.，Ltd.制造，LTE20-44)实施混炼获得了实施例1至56和比较例1至8的树脂组合物(粒料)。

使用所获得的粒料，在表1和表2所示的筒温和在60℃的模具温度下，使用注射成型机(NEX500I，Nissei Plastic Industrial Co.，Ltd.制造)成型下列树脂成型体，其中注射峰值压力不超过180Mpa。

-ISO多用途哑铃(测量部：宽10mm x厚4mm)。

[评价]

对获得的树脂体和粒料进行以下评价。评价结果示于表2。

-拉伸断裂伸长率-

使用通用测试装置(Shimadzu(Corp.)制造的Autograph AG-Xplus)，通过根据ISO527(2012)所述的方法，测量所获得的ISO多用途哑铃测试片的拉伸断裂伸长率。

-拉伸弹性模量-

使用通用测试装置(Shimadzu(Corp.)制造的Autograph AG-Xplus)，通过根据ISO527(2012)所述的方法，测量所获得的ISO多用途哑铃测试片拉伸断裂伸长率。

Claims

1.一种树脂组合物，包含：

纤维素酰化物(A),

聚酯树脂(B)，其中所述聚酯树脂(B)是聚乳酸，

含有具有羟基的腰果酚基化合物的腰果酚组合物(C)，和

聚合物(D)，其为具有核-壳结构的聚合物，所述核-壳结构具有核层和在该核层的表面上包括(甲基)丙烯酸烷基酯的聚合物的壳层，

其中所述聚酯树脂(B)与纤维素酰化物(A)的质量比(B/A)为大于或等于0.05且小于或等于0.1，

其中所述腰果酚组合物(C)与纤维素酰化物(A)的质量比(C/A)为大于或等于0.05且小于或等于0.1，以及

其中所述腰果酚组合物(C)与聚酯树脂(B)的质量比(C/B)为大于或等于0.5且小于或等于1。

2.根据权利要求1的树脂组合物，在基质中进一步包含聚(甲基)丙烯酸酯化合物(E)，该聚(甲基)丙烯酸酯化合物(E)包括50质量份或更多衍生自(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元。

3.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中所述纤维素酰化物(A)是从乙酸丙酸纤维素(CAP)和乙酸丁酸纤维素(CAB)中选择的至少一种。

4.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中所述腰果酚组合物(C)进一步包含选自以下中一种或多种的化合物：由通式(CDN1)表示的化合物、和由通式(CDN1)表示的化合物聚合而成的聚合物，

[式1]

通式(CDN1)

在通式(CDN1)中，R¹表示具有取代基的烷基、或具有双键并具有取代基的不饱和脂肪族基团，

R²表示羟基、羧基、具有取代基的烷基、或具有双键并具有取代基的不饱和脂肪族基团，

P2表示大于或等于0且小于或等于4的整数，

当P2大于或等于2时存在的多个R²各自是不同基团，或者是相同基团。

5.根据权利要求1至4中任一项所述的树脂组合物，其中所述腰果酚组合物(C)的羟值为100mg KOH/g或更大。

6.一种树脂成型体，其包含根据权利要求1至5中任一项所述的树脂组合物。

7.根据权利要求6所述的树脂成型体，其中所述树脂成型体的拉伸弹性模量为1,470MPa或更大，且拉伸断裂伸长率为16％或更大。

8.根据权利要求6或7所述的树脂成型体，其中所述树脂成型体为注射成型体。