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CN1172939C - 二巯基乙酸异辛酯二甲氧羰基乙基锡化合物的制备方法 - Google Patents

二巯基乙酸异辛酯二甲氧羰基乙基锡化合物的制备方法 Download PDF

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CN1172939C CNB021091153A CN02109115A CN1172939C CN 1172939 C CN1172939 C CN 1172939C CN B021091153 A CNB021091153 A CN B021091153A CN 02109115 A CN02109115 A CN 02109115A CN 1172939 C CN1172939 C CN 1172939C
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Abstract

一种二巯基乙酸异辛脂二甲氧羰基乙基锡化合物的制备方法,以乙醇,浓盐酸,氯化钠,C7-C8的脂肪醇,金属锡,氯化氢,丙烯酸甲脂,巯基乙酸,苯,氯乙酸-2-乙基异辛醇,离子树脂,甲苯,碳酸盐,硫代硫酸钠,水为原料。a,制备二氯二甲氧羰基乙基锡化合物;b,制备巯基乙酸异辛脂;c,在反应釜中加计量好的二氯二甲氧羰基乙基锡、巯基乙酸异辛脂和水、溶剂、控制反应温度40℃~90℃,然后加入碳酸盐,反应2-16小时,调整好pH值,反应结束。降温、过滤,然后静止30-60分钟,分出有机相,有机相经水洗、脱水精馏后得浅黄色至无色液体即为成品。本发明的工艺,符合环保要求;产品成本低、加工工艺简单、材料来源广泛,可广泛作为卤乙烯树脂的稳定剂。

Description

二巯基乙酸异辛脂二甲氧羰基乙基锡化合物的制备方法
技术领域:本发明涉及卤乙烯树脂、特别是PVC光、热稳定剂的制备方法。
背景技术:目前卤乙烯树脂和含有卤乙烯树的组合物被转化成制品时,是通过把树脂加热软化或融化的方式用热成型来形成产品,也就是将粉状树脂组合物转变成熔融物质,然后经挤压成型得到所需的形状。在这一过程中热量由化合物内发生的摩擦而产生,软化卤乙烯树脂组合物所需的热量随组成不同而不同,但一般在165℃~210℃之间。卤乙烯树脂在高于100℃的条件下要降解,而降解会导致卤乙烯变色和物理性能丧失,甚至会变黑变脆以至不能使用,为了解决这些问题,人们做了多种努力,如中国专利93118446.0号公开了一项有机锡稳定化合物及其制备方法和应用的专利,属于卤乙烯树脂的热稳定剂,可抑制早期着色,具有耐紫外线和长期热稳定性。但存在的问题是产品的成本高,原材料来源不广泛,解决这一问题已成为急需。
发明的内容:克服现有技术的不足,提出一种卤乙烯树脂、特别是PVC的光、热稳定剂,二巯基乙酸异辛脂二甲氧羰基乙基锡化合物的制备方法。二巯基乙酸异辛脂二甲氧羰基乙基锡化合物具有如下的结构式:
其制备工艺是:取乙醇3份,浓盐酸3份,氯化钠2份,C7-C8的脂肪醇50份,金属锡50份,氯化氢2份,丙烯酸甲脂3份,巯基乙酸3份,苯3份,氯乙酸-2-乙基异辛醇3份,离子树脂2份,甲苯2份,碳酸盐2份,硫代硫酸钠2份,水适量。a,制备二氯二甲氧羰基乙基锡化合物:1,将计量好的丙烯酸甲酯、水、催化剂加入带有搅拌器、回流冷凝器和气体导管的容器内,保持反应温度10℃~60℃之间,在剧烈的搅拌下,逐渐加入金属锡粉,同时由气体导管通入干燥的氯化氢,反应时间约3-30小时;2,待金属锡粉全部反应完后,将滤液进行抽空过滤得白色固体,其成份是:二氯二甲氧羰基乙基锡和少量的三氯一甲氧羰基乙基锡,然后用苯或甲苯或其它溶剂洗去三氯一甲氧羰基乙基锡化合物,再过滤、干燥得二氯二甲氧羰基乙基锡化合物;b,制备巯基乙酸异辛脂,包括以下步骤:用氯乙酸与2-乙基己醇经酸催化脂化生成氯乙酸-2-乙醇脂,然后在乙醇-水溶液中与硫代硫酸钠作用,生成bunt盐,bunt盐经酸化、水解、还原得巯基乙酸-2-乙基己脂,反应式如下:
在反应釜中加入计量好的氯乙酸、2-乙基己醇,反应溶剂及少量的浓盐酸,加热回流,反应过程生成的水通过水分离器不断移弃,直至不再生成水为止,蒸馏回收溶剂,冷却后用2%的碳酸钠溶液中和,用饱和的氯化钠溶液洗涤,再用氯化钙干燥,蒸馏收集,在236℃~238℃的条件下,得氯乙酸-2-乙基己基脂。在另一个反应釜中加入制备的氯乙酸-2-乙基己基脂,加入计量好的硫代硫酸钠,水和能与水混溶的C2-C7的脂肪醇,在搅拌下,加热回流反应呈均相,再继续反应20分钟,蒸馏回收脂肪醇,加入浓盐酸,加热至于90℃-95℃,搅拌30分钟,然后冷却至多25-30℃,搅拌下分批加入过量锌粉、维持反应温度40-50℃,反应1.5小时,过滤、静止分相,有机相用饱和的氯化钠溶液洗涤,干燥后,减压蒸馏,收集、在温度125℃~130℃,1.6×103Pa压力下馏分,得巯基乙酸异辛脂。c,二巯基乙酸异辛脂二甲氧羰基乙基锡的制备在带有搅拌器、温度计、回流冷凝器的反应釜中加计量好的二氯二甲氧羰基乙基锡、巯基乙酸异辛脂和水、溶剂、控制反应温度40℃~90℃,然后加入碳酸盐,反应2-16小时,调整好PH值,反应结束。降温、过滤,然后静止30-60分钟,分出有机相,有机相经水洗、脱水精馏后得浅黄色至无色液体即为成品。
本发明的二巯基乙酸异辛脂二甲氧羰基乙基锡化合物的制备方法生产的产品成本低、加工工艺简单、材料来源广泛,易与推广应用。
具体实施方式1:取乙醇3KG,浓盐酸3KG,氯化钠2KG,C7-C8的脂肪醇50KG,金属锡50KG,氯化氢2KG,丙烯酸甲脂3KG,二巯基乙酸3KG,苯3KG,氯酸异辛醇3KG,离子树脂2KG,甲苯2KG,碳酸盐2KG,硫代硫酸钠2KG,水适量。其中、离子树脂可以是732阳离子树脂,碳酸盐可以是钠盐如碳酸钠、碳酸氢盐;也可以是钾盐,镁盐,钙盐。a,制备二氯二甲氧羰基乙基锡化合物:1,将计量好的丙烯酸甲酯、水、催化剂加入带有搅拌器、回流冷凝器和气体导管的容器内,保持反应温度10℃~60℃之间,在剧烈的搅拌下,逐渐加入金属锡粉,同时由气体导管通入干燥的氯化氢,反应时间约3-30小时。2,待金属锡粉全部反应完后,将滤液进行抽空过滤得白色固体,其成份是:二氯二甲氧羰基乙基锡和少量的三氯一甲氧羰基乙基锡,然后用苯或甲苯或其它溶剂洗去三氯一甲氧羰基乙基锡化合物,再过滤、干燥得二氯二甲氧羰基乙基锡化合物。b,制备巯基乙酸异辛脂,包括以下步骤:用氯乙酸与2-乙基己醇经酸催化脂化生成氯乙酸-2-乙醇脂,然后在乙醇-水溶液中与硫代硫酸钠作用,生成bunt盐,bunt盐经酸化、水解、还原得巯基乙酸-2-乙基己脂,反应式如下:
在反应釜中加入计量好的氯乙酸、2-乙基己醇,反应溶剂及少量的浓盐酸,加热回流,反应过程生成的水通过水分离器不断移弃,直至不再生成水为止,蒸馏回收溶剂,冷却后用2%的碳酸钠溶液中和,用饱和的氯化钠溶液洗涤,再用氯化钙干燥,蒸馏收集,在236℃~238℃的条件下,得氯乙酸-2-乙基己基脂。在另一个反应釜中加入制备的氯乙酸-2-乙基己基脂,加入计量好的硫代硫酸钠,水和能与水混溶的C2-C7的脂肪醇,在搅拌下,加热回流反应呈均相,再继续反应20分钟,蒸馏回收脂肪醇,加入浓盐酸,加热至于90℃-95℃,搅拌30分钟,然后冷却至多25-30℃,搅拌下分批加入过量锌粉、维持反应温度40-50℃,反应1.5小时,过滤、静止分相,有机相用饱和的氯化钠溶液洗涤,干燥后,减压蒸馏,收集、在温度125℃~130℃,1.6×103Pa压力下馏分,得巯基乙酸异辛脂。c,二巯基乙酸异辛脂二甲氧羰基乙基锡的制备在带有搅拌器、温度计、回流冷凝器的反应釜中加计量好的二氯二甲氧羰基乙基锡、巯基乙酸异辛脂和水、溶剂、控制反应温度40℃~90℃,然后加入碳酸盐,反应2-16小时,调整好PH值,反应结束。降温、过滤,然后静止30-60分钟,分出有机相,有机相经水洗、脱水精馏后得浅黄色至无色液体即为成品。

Claims (1)

1、一种二巯基乙酸异辛脂二甲氧羰基乙基锡化合物的制备方法,其特征在于:取乙醇3KG,浓盐酸3KG,氯化钠2KG,C7-C8的脂肪醇50KG,金属锡50KG,氯化氢2KG,丙烯酸甲脂3KG,二巯基乙酸3KG,苯3KG,氯酸异辛醇3KG,离子树脂2KG,甲苯2KG,碳酸盐2KG,硫代硫酸钠2KG,水适量;a,制备二氯二甲氧羰基乙基锡化合物:1,将计量好的丙烯酸甲酯、水、催化剂加入带有搅拌器、回流冷凝器和气体导管的容器内,保持反应温度10℃~60℃之间,在剧烈的搅拌下,逐渐加入金属锡粉,同时由气体导管通入干燥的氯化氢,反应时间约3-30小时;2,待金属锡粉全部反应完后,将滤液进行抽空过滤得白色固体,其成份是:二氯二甲氧羰基乙基锡和少量的三氯一甲氧羰基乙基锡,然后用苯或甲苯或其它溶剂洗去三氯一甲氧羰基乙基锡化合物,再过滤、干燥得二氯二甲氧羰基乙基锡化合物;b,制备巯基乙酸异辛脂,包括以下步骤:用氯乙酸与2-乙基己醇经酸催化脂化生成氯乙酸-2-乙醇脂,然后在乙醇-水溶液中与硫代硫酸钠作用,生成bunt盐,bunt盐经酸化、水解、还原得巯基乙酸-2-乙基己脂,反应式如下:
在反应釜中加入计量好的氯乙酸、2-乙基己醇,反应溶剂及少量的浓盐酸,加热回流,反应过程生成的水通过水分离器不断移弃,直至不再生成水为止,蒸馏回收溶剂,冷却后用2%的碳酸钠溶液中和,用饱和的氯化钠溶液洗涤,再用氯化钙干燥,蒸馏收集,在236℃~238℃的条件下,得氯乙酸-2-乙基己基脂;在另一个反应釜中加入制备的氯乙酸-2-乙基己基脂,加入计量好的硫代硫酸钠,水和能与水混溶的C2-C7的脂肪醇,在搅拌下,加热回流反应呈均相,再继续反应20分钟,蒸馏回收脂肪醇,加入浓盐酸,加热至于90-95℃,搅拌30分钟,然后冷却至多25-30℃,搅拌下分批加入过量锌粉、维持反应温度40-50℃,反应1.5小时,过滤、静止分相,有机相用饱和的氯化钠溶液洗涤,干燥后,减压蒸馏,收集、在温度125℃~130℃,1.6×103pa压力下馏分,得巯基乙酸异辛脂;二巯基乙酸异辛脂二甲氧羰基乙基锡的制备,在带有搅拌器、温度计、回流冷凝器的反应釜中加计量好的二氯二甲氧羰基乙基锡、巯基乙酸异辛脂和水、溶剂、控制反应温度40℃~90℃,然后加入碳酸盐,反应2-16小时,调整好PH值,反应结束;降温、过滤,然后静止30-60分钟,分出有机相,有机相经水洗、脱水精馏后得浅黄色至无色液体即为成品。
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