[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

CN116217880B - 陶瓷活塞密封用聚氨酯胶皮及其制备方法 - Google Patents

陶瓷活塞密封用聚氨酯胶皮及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN116217880B
CN116217880B CN202310518279.1A CN202310518279A CN116217880B CN 116217880 B CN116217880 B CN 116217880B CN 202310518279 A CN202310518279 A CN 202310518279A CN 116217880 B CN116217880 B CN 116217880B
Authority
CN
China
Prior art keywords
component
preparation
polyurethane rubber
ceramic piston
sealing
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202310518279.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN116217880A (zh
Inventor
陈海良
丁鹏
宋书征
宿金明
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shandong Inov Polyurethane Co Ltd
Original Assignee
Shandong Inov Polyurethane Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shandong Inov Polyurethane Co Ltd filed Critical Shandong Inov Polyurethane Co Ltd
Priority to CN202310518279.1A priority Critical patent/CN116217880B/zh
Publication of CN116217880A publication Critical patent/CN116217880A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN116217880B publication Critical patent/CN116217880B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4236Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing only aliphatic groups
    • C08G18/4238Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing only aliphatic groups derived from dicarboxylic acids and dialcohols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08Processes
    • C08G18/10Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C08G18/12Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step using two or more compounds having active hydrogen in the first polymerisation step
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/32Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
    • C08G18/3203Polyhydroxy compounds
    • C08G18/3206Polyhydroxy compounds aliphatic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6633Compounds of group C08G18/42
    • C08G18/6637Compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
    • C08G18/664Compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6633Compounds of group C08G18/42
    • C08G18/6637Compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
    • C08G18/664Compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203
    • C08G18/6644Compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203 having at least three hydroxy groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/91Polymers modified by chemical after-treatment
    • C08G63/914Polymers modified by chemical after-treatment derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/916Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Abstract

本发明属于聚氨酯胶皮制品技术领域,具体涉及陶瓷活塞密封用聚氨酯胶皮及其制备方法。本发明所述的陶瓷活塞密封用聚氨酯胶皮的制备方法,包括以下组分:A组分:固化剂;B组分:异氰酸根封端的聚氨酯预聚体;所述B组分的制备包括以下原料:低分子量多元醇、疏水改性聚酯多元醇、二异氰酸酯、耐磨剂、阻聚剂;A组分和B组分按比例固化后得到高温硬度高、高低温硬度变化小、撕裂强度高的聚氨酯弹性体,其耐磨性佳、疏水效果好,满足陶瓷活塞密封使用。其制备方法科学合理,预聚体组分粘度适中、易于操作,生产时工艺条件无爆聚、凝胶等风险。

Description

陶瓷活塞密封用聚氨酯胶皮及其制备方法
技术领域
本发明属于聚氨酯胶皮制品技术领域,具体涉及陶瓷活塞密封用聚氨酯胶皮及其制备方法。
背景技术
在石油钻井中,高压泥浆泵吸入和排出的压力通过活塞在内往复直线运动而产生。陶瓷活塞专用密封胶皮使其在往复活塞运动时具有进涨退缩的作用,不仅密封可靠,而且能更加有效地保护陶瓷。由于工况条件恶劣,需要密封胶皮有极高的强度和耐磨性能,能在高压、高热的含油泥浆环境中保持密封性。同时由于密封胶皮需要接触泥浆,较好的疏水性也能延长胶皮的使用寿命。
专利CN107987781A公开了一种聚氨酯密封胶,预聚物组分由聚醚多元醇与含有TDI/NDI的混合异氰酸酯组成;固化剂组分主要由填料、扩链剂和助剂组成,密封胶的热稳定性、耐水性能、耐候性均优;专利CN111286004A公开了一种疏水性的聚氨酯防凝露气密封堵材料及其制备方法,改性聚酯多元醇与甲苯二异氰酸酯及2,4-甲苯二异氰酸酯二聚体及发泡剂反应生成改性的聚酯型聚氨酯,提高了聚氨酯作为气密封堵材料的疏水性。但甲苯二异氰酸酯(TDI)对环境会造成巨大污染。
聚酯/MDI型聚氨酯预聚体的常规合成方式是将MDI投入多元醇中,但是由于MDI与活泼氢的反应活性高,由于空间位阻效应及电子云密度问题,当合成低异氰酸根含量的预聚体时将异氰酸酯投入多元醇中会导致合成的聚氨酯预聚体粘度过大,甚至合成过程中发生爆聚、凝胶等现象。
发明内容
针对现有技术的不足,本发明的目的是提供一种陶瓷活塞密封用聚氨酯胶皮,其不含剧毒化学品,对操作人员健康的危害小。A组分和B组分按比例固化后得到高温硬度高、高低温硬度变化小、撕裂强度高的聚氨酯弹性体,其耐磨性佳、疏水效果好,满足陶瓷活塞密封使用,
本发明还提供其制备方法,科学合理,预聚体组分粘度适中、易于操作,生产时工艺条件无爆聚、凝胶等风险。
本发明所述的陶瓷活塞密封用聚氨酯胶皮,其特征在于,包括以下组分:
A组分:固化剂;
B组分:异氰酸根封端的聚氨酯预聚体;
所述B组分包括以下质量份数的原料:
低分子量多元醇 1.24-1.33份;
疏水改性聚酯多元醇 60.68-65.04份;
二异氰酸酯 31.2-37.8份;
耐磨剂 0.3-0.5份;
阻聚剂 0.003-0.01份;
所述A组分和B组分的混合质量比为(13-14.5):100。
所述固化剂为MOCA、MCDEA、HQEE、HER中的一种或几种。
所述低分子量多元醇为乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、二乙二醇、一缩二丙二醇、三羟甲基丙烷中的一种或几种。
所述疏水改性聚酯多元醇由数均分子量为500-4000,官能度为3的聚酯多元醇经疏水剂疏水改性制得。
所述疏水剂为碳原子总数为5-18的烷基酰氯,优选为戊酰氯、壬酰氯、癸酰氯、十二酰氯、硬脂酰氯中的一种或几种。
所述疏水改性聚酯多元醇的制备方法为:将水分质量含量低于0.05%的聚酯多元醇溶于N,N-二甲基甲酰胺中,加入三乙胺,升温至70-100℃,在恒温条件下边搅拌边逐滴滴加烷基酰氯,1h内加料完毕,其中聚酯多元醇和烷基酰氯的摩尔比为1:1,保持反应温度70-90℃,恒温反应5-6h,过滤去除三乙胺盐酸盐,将剩余物先用碱液洗涤,再用去离子水洗涤,烘箱烘干,即得疏水改性聚酯多元醇。
所述二异氰酸酯为MDI-100(4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯)、MDI-50(2,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯与4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯的混合物)、MDI-100L(改性液化4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯)中的一种或几种。
所述阻聚剂为磷酸、苯甲酰氯、对甲苯磺酸酯中的一种或两种。
所述耐磨剂优选为东莞鸿鑫新材料有限公司的有机硅耐磨剂:鸿鑫HX 7025。
本发明所述的陶瓷活塞密封用聚氨酯胶皮的制备方法,包括以下步骤:
(1)B组分异氰酸根封端的聚氨酯预聚体的制备:
取水分质量含量低于0.05%的低分子量多元醇、耐磨剂、阻聚剂混合均匀,边搅拌边逐滴滴加到二异氰酸酯中,1h内滴加完毕,氮气保护,待反应温度稳定后加入疏水改性聚酯多元醇,反应温度为80-85℃,保温3-4h,降温后密封保存,即得异氰酸根封端的聚氨酯预聚体;
(2)陶瓷活塞密封用聚氨酯胶皮的制备:
将A组分和B组分按照比例混合均匀,然后浇入模具中压制成型,经后硫化制得陶瓷活塞密封用聚氨酯胶皮。
与现有技术相比,本发明的有益效果如下:
1、本发明所述的陶瓷活塞密封用聚氨酯胶皮的聚酯/二异氰酸酯体系不含剧毒化学品,对操作人员的健康影响小。
2、本发明将低分子量多元醇加入聚氨酯链段中,固化后制品高温硬度高、高低温硬度变化小。
3、本发明将低分子量多元醇缓慢投入二异氰酸酯中,使反应一直处于二异氰酸酯过量的条件下,从而使得反应过程平稳进行,减少副产物的产生。此方法可以显著降低预聚体体系粘度,生产时工艺更安全,无爆聚、凝胶等风险。
4、本发明使用烷基酰氯对高官能度的聚酯多元醇进行改性,制备了支链为长烷基链的低表面能聚酯多元醇。长烷基链加入陶瓷活塞密封用聚氨酯胶皮中,不仅提高了聚氨酯胶皮的疏水性和耐温性能,同时降低了预聚体组分的粘度。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明作进一步说明。
实施例中用到的所有原料除特殊说明外,均为市购。
下面结合实施例对本发明作进一步的说明,实施例和对比例中原料所涉及到的含量百分数皆为重量百分数。所用原料及采购厂家如下:
TMP:三羟甲基丙烷,中国石油天然气股份有限公司;
BDO:1,4-丁二醇,万华化学集团股份有限公司;
EG:乙二醇,山东华鲁恒升化工股份有限公司;
DPG:一缩二丙二醇,山东华鲁恒升化工股份有限公司;
MDI-50:二苯基甲烷二异氰酸酯,万华化学集团股份有限公司;
MDI-100:4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯,万华化学集团股份有限公司;
MDI-100L:碳化二亚胺改性4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯,万华化学集团股份有限公司;
颗粒MOCA:3,3'-二氯-4,4'-二氨基二苯基甲烷,苏州湘园化工有限公司;
DMTDA:3,5-二甲硫基甲苯二胺,杭州崇舜化学有限公司;
HQEE:对苯二酚二羟乙基醚,张家港雅瑞化工有限公司;
HER:间苯二酚二羟乙基醚,张家港雅瑞化工有限公司;
PE-4010:官能度2,数均分子量1000的聚酯多元醇,由己二酸、1,4-丁二醇聚合而成,山东一诺威聚氨酯股份有限公司;
PE-4015-03:官能度3,数均分子量1500的聚酯多元醇,以三羟甲基丙烷为起始剂,由己二酸、1,4-丁二醇聚合而成,山东一诺威聚氨酯股份有限公司;
烷基酰氯:分子式通式为CH3-(CH2)n-CO-Cl,碳原子总数为5-18,示例中所用的烷基酰氯改性剂为单一结构的纯净物,上海阿拉丁生化科技股份有限公司;
有机硅耐磨剂:鸿鑫HX 7025,东莞鸿鑫新材料有限公司;
磷酸:分析纯,西陇科学股份有限公司。
疏水改性聚酯多元醇的制备:
1、制备戊酰氯改性聚酯多元醇PE-4015-03-05:
将水分质量含量低于0.05%的聚酯多元醇PE-4015-03溶于N,N-二甲基甲酰胺,聚酯多元醇和N,N-二甲基甲酰胺的质量比为2:1,加入三乙胺,其中聚酯多元醇和三乙胺的摩尔比为1:1,升温至75±5℃,搅拌转速设置为200r/min,在恒温条件下边搅拌边逐滴滴加戊酰氯,其中聚酯多元醇和戊酰氯的摩尔比为1:1。保持反应温度75±5℃,恒温反应5h,过滤去除三乙胺盐酸盐,将剩余物先用0.1mol/L的NaOH溶液洗涤,再用去离子水洗涤,100℃烘箱中烘干6h,即得戊酰氯改性聚酯多元醇PE-4015-03-05。
2、制备十二酰氯改性聚酯多元醇PE-4015-03-12:
将水分质量含量低于0.05%的聚酯多元醇PE-4015-03溶于N,N-二甲基甲酰胺中,聚酯多元醇和N,N-二甲基甲酰胺的质量比为2:1,加入三乙胺,其中聚酯多元醇和三乙胺的摩尔比为1:1,升温至85±5℃,在恒温条件下边搅拌边逐滴滴加十二酰氯,其中聚酯多元醇和十二酰氯的摩尔比为1:1。保持反应温度85±5℃,恒温反应6h,过滤去除三乙胺盐酸盐,将剩余物先用0.1mol/L的NaOH溶液洗涤,再用去离子水洗涤,100℃烘箱中烘干6h,即得十二酰氯聚酯多元醇PE-4015-03-12。
3、制备硬脂酰氯改性聚酯多元醇PE-4015-03-18:
将水分质量含量低于0.05%的聚酯多元醇PE-4015-03溶于N,N-二甲基甲酰胺中,聚酯多元醇和N,N-二甲基甲酰胺的质量比为2:1,加入三乙胺,其中聚酯多元醇和三乙胺的摩尔比为1:1,升温至95±5℃,在恒温条件下边搅拌边逐滴滴加硬脂酰氯,其中聚酯多元醇和硬脂酰氯的摩尔比为1:1。保持反应温度95±5℃,恒温反应6h,过滤去除三乙胺盐酸盐,将剩余物先用0.1mol/L的NaOH溶液洗涤,再用去离子水洗涤,100℃烘箱中烘干6h,即得硬脂酰氯聚酯多元醇PE-4015-03-18。
实施例1
异氰酸根封端的聚氨酯预聚体的制备:取20g水分质量含量低于0.05%的TMP、4.55g的有机硅耐磨剂和0.045g磷酸混合均匀并升温至62.5±2.5℃,氮气保护,打开搅拌,搅拌转速设置为200r/min,将上述混合均匀的TMP、有机硅耐磨剂、磷酸逐滴滴加到412g的MDI-50和103g的MDI-100L的混合物中,1h内滴加完毕,待反应温度稳定后加入980g戊酰氯改性聚酯多元醇PE-4015-03-05,反应温度为80℃,保温3h降温密封保存。
固化剂为颗粒MOCA。
陶瓷活塞密封用聚氨酯胶皮的制备:预聚体预热至80℃,固化剂MOCA预热至110℃,预聚体和固化剂按照质量比100:13的比例混合脱泡后,浇入110℃模具中压制成型,60min开模,100℃/12h后硫化制得陶瓷活塞密封用聚氨酯胶皮,室温放置7天后测试性能,具体性能见表1。
实施例2
异氰酸根封端的聚氨酯预聚体的制备:取8g水分质量含量低于0.05%的EG、12g的DPG、4.55g的有机硅耐磨剂和0.03g磷酸、0.015g苯甲酰氯混合均匀并升温至62.5±2.5℃,氮气保护,打开搅拌,搅拌转速设置为200r/min,将上述混合均匀的EG、DPG、有机硅耐磨剂、磷酸、苯甲酰氯逐滴滴加到412g的MDI-50和103g的MDI-100L的混合物中,1h内滴加完毕,待反应温度稳定后加入980g硬脂酰氯改性聚酯多元醇PE-4015-03-18,反应温度为80℃,保温3h降温密封保存。
固化剂为颗粒MOCA。
陶瓷活塞密封用聚氨酯胶皮的制备:预聚体预热至80℃,固化剂MOCA预热至110℃,预聚体和固化剂按照质量比100:13的比例混合脱泡后,浇入110℃模具中压制成型,60min开模,100℃/12h后硫化制得陶瓷活塞密封用聚氨酯胶皮,室温放置7天后测试性能,具体性能见表1。
实施例3
异氰酸根封端的聚氨酯预聚体的制备:取10g水分质量含量低于0.05%的BDO、10g的TMP、7.2g有机硅耐磨剂和0.045g对甲苯磺酸酯混合均匀并升温至62.5±2.5℃,氮气保护,打开搅拌,搅拌转速设置为200r/min,将上述混合均匀的BDO、TMP、有机硅耐磨剂、对甲苯磺酸酯逐滴滴加到412g的MDI-50和103g的MDI-100L的混合物中,1h内滴加完毕,待反应温度稳定后加入980g戊酰氯改性聚酯多元醇PE-4015-03-05,反应温度设定为80℃,保温3h降温密封保存。
固化剂为颗粒MOCA。
陶瓷活塞密封用聚氨酯胶皮的制备:预聚体预热至80℃,固化剂MOCA预热至110℃,预聚体和固化剂按照质量比100:13的比例混合脱泡后,浇入110℃模具中压制成型,60min开模,100℃/12h后硫化制得陶瓷活塞密封用聚氨酯胶皮,室温放置7天后测试性能,具体性能见表1。
实施例4
异氰酸根封端的聚氨酯预聚体的制备:取20g的水分质量含量低于0.05%的TMP、4.76g的有机硅耐磨剂和0.15g磷酸混合均匀并升温至62.5±2.5℃,氮气保护,打开搅拌,搅拌转速设置为200r/min,将上述混合均匀的TMP、有机硅耐磨剂、磷酸逐滴滴加到502g的MDI-50中,1h内滴加完毕,待反应温度稳定后加入980g戊酰氯改性聚酯多元醇PE-4015-03-05,反应温度设定为80℃,保温3h降温密封保存。
固化剂为颗粒MOCA。
陶瓷活塞密封用聚氨酯胶皮的制备:预聚体预热至80℃,固化剂MOCA预热至110℃,预聚体和固化剂按照质量比100:13.5的比例混合脱泡后,浇入110℃模具中压制成型,60min开模,100℃/12h后硫化制得陶瓷活塞密封用聚氨酯胶皮,室温放置7天后测试性能,具体性能见表1。
实施例5
异氰酸根封端的聚氨酯预聚体的制备:取20g的水分质量含量低于0.05%的TMP、4.83g的有机硅耐磨剂和0.048g磷酸混合均匀并升温至62.5±2.5℃,氮气保护,打开搅拌,搅拌转速设置为200r/min,将上述混合均匀的TMP、有机硅耐磨剂、磷酸逐滴滴加到610g的MDI-100的混合物中,1h内滴加完毕,待反应温度稳定后加入980g戊酰氯改性聚酯多元醇PE-4015-03-05,反应温度设定为80℃,保温3h降温密封保存。
固化剂为HQEE和HER质量比为7:3的混合物。
陶瓷活塞密封用聚氨酯胶皮的制备:预聚体预热至95℃,固化剂预热至110℃,预聚体和固化剂按照质量比100:14.5的比例混合脱泡后,浇入110℃模具中压制成型,60min开模,100℃/12h后硫化制得陶瓷活塞密封用聚氨酯胶皮,室温放置7天后测试性能,具体性能见表1。
对比例1
异氰酸根封端的聚氨酯预聚体的制备:取1000g戊酰氯改性聚酯多元醇PE-4015-03-05、4.37g有机硅耐磨剂和0.045g磷酸混合均匀并升温至62.5±2.5℃,氮气保护,打开搅拌,搅拌转速设置为200r/min,将上述混合均匀的疏水改性聚酯多元醇、耐磨剂、阻聚剂加入365g的MDI-50和91g的MDI-100L的混合物中,搅拌均匀,反应温度设定为80℃,保温3h降温密封保存。
固化剂为颗粒MOCA。
陶瓷活塞密封用聚氨酯胶皮的制备:预聚体预热至80℃,固化剂MOCA预热至110℃,预聚体和固化剂按照100/13的比例混合脱泡后,浇入110℃模具中压制成型,60min开模,100℃/12h后硫化制得陶瓷活塞密封用聚氨酯胶皮,室温放置7天后测试性能,具体性能见表1。
对比例2
异氰酸根封端的聚氨酯预聚体的制备:取20g水分质量含量低于0.05%的TMP、4.55g有机硅耐磨剂、0.045g磷酸、980g戊酰氯改性聚酯多元醇PE-4015-03-05混合均匀并升温至62.5±2.5℃,氮气保护,打开搅拌,搅拌转速设置为200r/min,将上述混合均匀的低分子量多元醇、耐磨剂、阻聚剂、疏水改性聚酯多元醇一次性投入412g的MDI-50和103g的MDI-100L的混合物中,反应温度设定为80℃,保温3h降温密封保存。
固化剂为颗粒MOCA。
陶瓷活塞密封用聚氨酯胶皮的制备:预聚体预热至80℃,固化剂MOCA预热至110℃,预聚体和固化剂按照质量比100:13的比例混合脱泡后,浇入110℃模具中压制成型,60min开模,100℃/12h后硫化制得陶瓷活塞密封用聚氨酯胶皮,室温放置7天后测试性能,具体性能见表1。
对比例3
异氰酸根封端的聚氨酯预聚体的制备:取20g水分质量含量低于0.05%的TMP、4.55g有机硅耐磨剂和0.045g磷酸混合均匀并升温至62.5±2.5℃,氮气保护,打开搅拌,搅拌转速设置为200r/min,将上述混合均匀的低分子量多元醇、耐磨剂、阻聚剂逐滴滴加到412g的MDI-50和103g的MDI-100L的混合物中,1h内滴加完毕,待反应温度稳定后加入980g聚酯多元醇PE-4010,反应温度设定为80℃,保温3h降温密封保存。
固化剂为颗粒MOCA。
陶瓷活塞密封用聚氨酯胶皮的制备:预聚体预热至80℃,固化剂MOCA预热至110℃,预聚体和固化剂按照质量比100:13的比例混合脱泡后,浇入110℃模具中压制成型,60min开模,100℃/12h后硫化制得陶瓷活塞密封用聚氨酯胶皮,室温放置7天后测试性能,具体性能见表1。
对比例4
异氰酸根封端的聚氨酯预聚体的制备:取20g水分质量含量低于0.05%的TMP、4.55g的有机硅耐磨剂和0.045g磷酸混合均匀并升温至62.5±2.5℃,氮气保护,打开搅拌,搅拌转速设置为200r/min,将上述混合均匀的低分子量多元醇、耐磨剂、阻聚剂逐滴滴加到412g的MDI-50和103g的MDI-100L的混合物中,1h内滴加完毕,待反应温度稳定后加入980g十二酰氯改性聚酯多元醇PE-4015-03-12,反应温度设定为80℃,保温3h降温密封保存。
固化剂为DMTDA。
陶瓷活塞密封用聚氨酯胶皮的制备:预聚体预热至80℃,固化剂DMTDA预热至30℃,预聚体和固化剂按照质量比100:10.5的比例混合脱泡后,浇入110℃模具中压制成型,60min开模,100℃/12h后硫化制得陶瓷活塞密封用聚氨酯胶皮,室温放置7天后测试性能,具体性能见表1。
表1
注:硬度采用GB/T 531.1-2008的方法测试;直角撕裂强度采用GB/T 529-1999的方法测试;DIN磨耗采用GB/T 9867-2008磨耗测试方法测试;制品水接触角采用GB/T30693-2014测量方法测试;粘度采用GB/T 10247-2008测量方法测试。
由表1可以看出,与实施例1相比,对比例1未加入低分子量多元醇,合成预聚体粘度最小,但是制品高温硬度最低,高低温硬度变化最大。对比例2因为投料工艺不同导致合成预聚体粘度最大,影响操作性能。对比例3制品力学性能和实施例1一致,但是其未使用疏水改性聚酯多元醇,导致制品在耐水解效果最差,产品的使用寿命最短。对比例4使用DMTDA固化,由于DMTDA结晶性较MOCA要低,对比MOCA固化其制品撕裂强度低,高温硬度较低,高低温硬度变化太大。
实施例2制备的聚氨酯弹性体疏水效果比实施例1要好,这是因为实施例2使用的改性剂烷基链最长,所以其制备的弹性体疏水效果最好,耐水解性能最好。
实施例2和实施例3使用的低分子量多元醇为乙二醇、一缩二丙二醇和1,4-丁二醇,官能度为2,相较于3官能度的TMP制备的弹性体撕裂性能要好。实施例4使用的异氰酸酯为MDI-50,官能度比100L低,所以其制备的弹性体高温硬度低,但是粘度要小。实施例5中异氰酸酯为MDI-100,固化剂HQEE和HER的混合物是一种芳香族二醇扩链剂,它与MDI-100有着良好的配伍性,能明显改善制品的撕裂性能。

Claims (4)

1.一种陶瓷活塞密封用聚氨酯胶皮,其特征在于,包括以下组分:
A组分:固化剂;
B组分:异氰酸根封端的聚氨酯预聚体;
所述B组分包括以下质量份数的原料:
低分子量多元醇 1.24-1.33份;
疏水改性聚酯多元醇 60.68-65.04份;
二异氰酸酯 31.2-37.8份;
耐磨剂 0.3-0.5份;
阻聚剂 0.003-0.01份;
所述A组分和B组分的混合质量比为(13-14.5):100;
所述固化剂为MOCA、MCDEA、HQEE、HER中的一种或几种;
所述低分子量多元醇为乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、二乙二醇、一缩二丙二醇、三羟甲基丙烷中的一种或几种;
所述疏水改性聚酯多元醇由数均分子量为500-4000,官能度为3的聚酯多元醇经疏水剂疏水改性制得;
所述疏水剂为碳原子总数为5-18的烷基酰氯;
所述疏水改性聚酯多元醇的制备方法为:将聚酯多元醇溶于N,N-二甲基甲酰胺中,加入三乙胺,升温至70-100℃,在恒温条件下边搅拌边逐滴滴加烷基酰氯,1h内加料完毕,保持反应温度70-90℃,恒温反应,过滤去除三乙胺盐酸盐,将剩余物用碱液和水洗涤,烘箱烘干,即得疏水改性聚酯多元醇;
所述二异氰酸酯为MDI-100、MDI-50、MDI-100L中的一种或几种;
所述的陶瓷活塞密封用聚氨酯胶皮的制备方法,包括以下步骤:
(1)B组分异氰酸根封端的聚氨酯预聚体的制备:
取水分质量含量低于0.05%的低分子量多元醇、耐磨剂、阻聚剂混合均匀,边搅拌边逐滴滴加到二异氰酸酯中,1h内滴加完毕,待反应温度稳定后加入疏水改性聚酯多元醇,反应温度为80-85℃,保温3-4h,降温后密封保存,即得异氰酸根封端的聚氨酯预聚体;
(2)陶瓷活塞密封用聚氨酯胶皮的制备:
将A组分和B组分按照比例混合均匀,然后浇入模具中压制成型,经后硫化制得陶瓷活塞密封用聚氨酯胶皮。
2.根据权利要求1所述的陶瓷活塞密封用聚氨酯胶皮,其特征在于,所述恒温反应的时间为5-6h。
3.根据权利要求1所述的陶瓷活塞密封用聚氨酯胶皮,其特征在于,所述阻聚剂为磷酸、苯甲酰氯、对甲苯磺酸酯中的一种或两种。
4.一种权利要求1~3任一所述的陶瓷活塞密封用聚氨酯胶皮的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)B组分异氰酸根封端的聚氨酯预聚体的制备:
取水分质量含量低于0.05%的低分子量多元醇、耐磨剂、阻聚剂混合均匀,边搅拌边逐滴滴加到二异氰酸酯中,1h内滴加完毕,待反应温度稳定后加入疏水改性聚酯多元醇,反应温度为80-85℃,保温3-4h,降温后密封保存,即得异氰酸根封端的聚氨酯预聚体;
(2)陶瓷活塞密封用聚氨酯胶皮的制备:
将A组分和B组分按照比例混合均匀,然后浇入模具中压制成型,经后硫化制得陶瓷活塞密封用聚氨酯胶皮。
CN202310518279.1A 2023-05-10 2023-05-10 陶瓷活塞密封用聚氨酯胶皮及其制备方法 Active CN116217880B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202310518279.1A CN116217880B (zh) 2023-05-10 2023-05-10 陶瓷活塞密封用聚氨酯胶皮及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202310518279.1A CN116217880B (zh) 2023-05-10 2023-05-10 陶瓷活塞密封用聚氨酯胶皮及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN116217880A CN116217880A (zh) 2023-06-06
CN116217880B true CN116217880B (zh) 2023-07-28

Family

ID=86589629

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202310518279.1A Active CN116217880B (zh) 2023-05-10 2023-05-10 陶瓷活塞密封用聚氨酯胶皮及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN116217880B (zh)

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108047699A (zh) * 2017-12-13 2018-05-18 上海东大化学有限公司 一种环保型高固含疏水性聚氨酯灌浆组合物及其制备方法

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BR112015020373A2 (pt) * 2013-02-25 2017-07-18 Basf Se processo para produção de um poliuretano, poliuretano e uso de um poliuretano.
BR112016002066B1 (pt) * 2013-08-20 2021-09-21 Dow Global Technologies Llc Método para formar um vedante de pistão de uma bomba hidráulica e bomba hidráulica
JP2017523831A (ja) * 2014-07-10 2017-08-24 コヘシブ システムズ エルエルシーCohesive Systems Llc 衣服およびその他の生地製品用の接着製作方法
CN107254161A (zh) * 2017-06-22 2017-10-17 广东元星工业新材料有限公司 耐低温聚氨酯弹性体及其制备方法
CN108395518A (zh) * 2018-04-16 2018-08-14 成都西南交大高铁轨道设备有限责任公司 胶轮导轨电车导轨固定及密封绝缘用改性聚氨酯弹性体材料及其制作方法
CN110358045A (zh) * 2019-06-28 2019-10-22 上海唯万密封科技有限公司 一种密封用耐低温高弹性聚氨酯配方及制备工艺
CN110396162A (zh) * 2019-06-28 2019-11-01 上海唯万密封科技有限公司 一种密封用耐低温聚氨酯配方及制备工艺
CN111286004B (zh) * 2020-03-31 2022-02-22 中电保力(北京)科技有限公司 一种疏水性的聚氨酯防凝露气密封堵材料及其制备方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108047699A (zh) * 2017-12-13 2018-05-18 上海东大化学有限公司 一种环保型高固含疏水性聚氨酯灌浆组合物及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN116217880A (zh) 2023-06-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101358030B (zh) 隔热涂层用高性能聚氨酯弹性体的制备方法
CN105461877A (zh) 一种用于密封材料的热固化聚氨酯弹性体组合料的合成方法
CN102942674B (zh) 三组分聚氨酯弹性体组合物
CN111690358A (zh) 一种不发泡型聚氨酯堵水加固材料及其制备方法
CN114044871A (zh) 一种动力电池包用隔热聚氨酯泡沫及其制备方法
CN116217880B (zh) 陶瓷活塞密封用聚氨酯胶皮及其制备方法
CN112724363A (zh) 海底电缆灌封用聚氨酯灌封胶及其制备方法
CN113429744B (zh) 一种含MOFs的环氧树脂/聚氨酯IPNs注浆材料的制备方法
CN111303366A (zh) 一种无卤阻燃有机高分子注浆加固材料及其制备方法
CN111171268A (zh) 一种耐热聚氨酯软质泡沫及其制备方法
CN114456344A (zh) 一种低碳环保的全生物基半硬质聚氨酯泡沫配方
CN110294926A (zh) 一种硅烷改性聚氨酯材料及其制备方法和应用方法
CN106674465B (zh) 聚氨酯鞋底用树脂及制备方法和应用
CN111057461B (zh) 一种单组分水固化聚氨酯防水涂料制备方法
CN110437603B (zh) 一种高性能高速铁路用聚氨酯弹性预聚体及其制备工艺
CN114106281B (zh) 一种回收再生多元醇改性的方法及改性多元醇的用途
CN113321849B (zh) 一种高效协同阻燃剂及其制备方法和应用
CN111909341A (zh) 一种聚氨酯的制备方法
CN116041663A (zh) 一种聚氨酯组合物、聚氨酯弹性体及其制备方法
CN113248206B (zh) 一种水泥基聚氨酯复合保温板及其制备方法
CN106397724B (zh) 一种低成本安全轮胎内部填充用聚氨酯材料及其使用方法
CN111763417A (zh) 一种纳米二氧化钛填充热塑性聚氨酯/氯丁橡胶共混物复合材料及其制备方法
CN112457470A (zh) 基于改性石墨烯的聚氨酯传送带的制备方法
CN115433534B (zh) 一种专用于汽车钣金的spu改性聚醚胶
CN116178205B (zh) 一种丙烯腈改性偶氮类二胺扩链剂及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant