CN115666493A - 无壳稳定分散液 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及分散液，其包括含有液滴的分散相和连续水相，优选呈凝胶形式，其中，所述液滴包括含有至少一种亲脂性胶凝剂的脂肪相，其中：‑所述脂肪相的熔点为50‑100℃，优选60‑90℃，并且在室温和大气压下满足以下物理化学标准：‑硬度(x)为2‑14N，优选为2.5‑12N，更优选为3‑9N，并且最优选为4‑6N；以及‑粘附性(y)大于或等于‑2N，更好的是大于或等于‑1N，特别是大于或等于‑0.6N；以及‑所述分散液不包括氨基封端聚二甲基硅氧烷。
Description
本发明的目的为稳定的水包油分散液，其包括连续水相和包括至少一种亲脂性胶凝剂的分散脂肪相的液滴，特别是宏观液滴。目的还为含有所述分散液的组合物，特别是化妆品组合物，以及它们在化妆品领域中的用途。
迄今为止，存在直接乳液形式的分散液，如US2004/137020和EP2189081中所述的分散液。然而，这些分散液的分散相不是宏观液滴的形式，并且太硬以至于施用时的感官性和/或舒适性不令人满意，特别是在存在宏观液滴形式的分散相的情况下。
还存在分散在连续水相中的脂肪相的液滴的稳定分散液，如WO2017046305中所述。这些分散液使用微流体方法获得，并且由于存在来自复杂界面凝聚反应的壳，确保了它们的动力学稳定性，所述复杂界面凝聚反应特别依赖于亲脂性有机硅阳离子聚合物，氨基封端聚二甲基硅氧烷。这些分散液的分散脂肪相的液滴是宏观的，即肉眼可见的，并且给予所述分散液消费者所寻求的有吸引力的美学外观。这种性质更令人感兴趣，因为液滴的壳非常薄，并且在施用至角蛋白材料时使用者没有感觉到与壳破裂有关的阻力，所述观察到的壳也没有任何残留沉积物。这被称为渐逝壳。
由于它们的环境影响，因为它们不可生物降解，和/或由于它们的疑似健康危害，消费者对不含有机硅化合物的化妆品组合物的需求日益增长。
此外，本发明人已经观察到，氨基封端聚二甲基硅氧烷的存在有时可能导致与其他原料的相容性问题和/或液滴彼此聚集的现象、液滴粘附在包装上和/或液滴的球形缺陷，这出于明显的原因是不期望的。实际上，这样的缺点可能影响分散液的稳定性和/或构成分散液的不同相的递送的均匀性和/或分散液的视觉和美学外观，或甚至当施用于皮肤时其感官性，并且这些缺点随着液滴直径的增加而加剧。不希望受任何理论的束缚，申请人认为上述液滴的球形度缺陷可能与由于氨基封端聚二甲基硅氧烷的存在而导致的分散脂肪相的弹性降低有关。
因此，需要新的分散液，其包括在连续水相中的分散脂肪相的液滴，特别是宏观尺寸的分散脂肪相的液滴，并且尽管不存在氨基封端聚二甲基硅氧烷并因此不存在壳，但其在动力学稳定性、感官性和施用舒适性方面保持令人满意。
因此，本发明涉及水包油型分散液，其包括或甚至含有包括液滴的分散相和连续水相，优选呈凝胶形式，其中，所述液滴包括含有至少一种亲脂性胶凝剂并且优选地至少一种油的脂肪相，其中：
-所述脂肪相的熔点为50-100℃，优选60-90℃，并且在室温和大气压下满足以下物理化学标准：
-硬度(x)为2-14N，优选为2.5-12N，更优选为3-9N，并且最优选为4-6N；以及
-粘附性(y)大于或等于-2N，更好的是大于或等于-1N，特别是大于或等于-0.6N；以及
-所述分散液不包括氨基封端聚二甲基硅氧烷。
优选地，根据本发明的分散液的所述脂肪相的内聚性(z)小于或等于40、优选小于或等于35、并且更好的是大于或等于30。
从下面的实施例中可以看出，并且出乎意料地，使用具有上述物理化学性质的分散脂肪相使得可以获得分散液，特别是宏观分散液，尽管不存在氨基封端聚二甲基硅氧烷并因此不存在壳，但在动力学稳定性方面具有令人满意的或甚至改善的性能，因此具有视觉和美学外观、施用到皮肤的容易性和舒适性。
特别地，本发明人已经观察到，根据本发明的分散液在液滴彼此不聚集、液滴不粘附到包装上以及施用于皮肤的舒适性和容易性方面呈现令人满意的或甚至改善的性能。
考虑到不存在氨基封端聚二甲基硅氧烷，根据本发明的分散液还允许关于可被包封的化合物和/或其内容物，特别是活性成分的更大自由度。
在本发明的含义内，术语“稳定的”和“动力学稳定性”是指对于根据本发明的分散液，在大于或等于1个月、优选大于或等于3个月、并且更好的是大于或等于6个月的时间段内，在室温和大气压下，在所述连续相中分散相的液滴不存在乳状液分层或沉降，所述连续水相不存在不透明，所述液滴彼此不存在聚集，特别是它们之间液滴不存在聚结或奥斯特瓦尔德熟化，液滴不粘附到包装上，并且材料不从所述分散相泄漏到所述连续相，反之亦然。
在本发明的含义内，“胶凝剂”是指能够在没有所述胶凝剂的情况下增加相的粘度，并且优选实现如此胶凝的相的最终粘度大于20,000mPa.s，优选大于50,000mPa.s，更好的是大于100,000mPa.s，并且非常特别地大于200,000mPa.s的试剂。
在本发明的意义上，“宏观的”或“宏观的液滴”或“宏观的分散液”是指肉眼可见的分散脂肪相的液滴，与肉眼不可见的微观液滴相反。因此，优选地，在根据本发明的分散液中：
-直径大于或等于100μm，或甚至大于或等于200μm，或更好的是大于或等于300μm，特别是大于或等于400μm，优选大于或等于500μm，或甚至大于或等于1,000μm，或甚至在100μm和3,000μm之间，更好地在200μm和2,000μm之间，特别是在300μm和1,000μm之间，或更好的是在500μm和3,000μm之间，优选在1,000μm和2,000μm之间，特别地在800μm和1,500μm之间的所述液滴的体积大于或等于所述分散相总体积的60％、或大于或等于70％、优选大于或等于80％、并且更好的是大于或等于90％，和/或；
-至少60％、或甚至至少70％、优选至少80％、并且更好的是至少90％的所述液滴的平均直径大于或等于100μm、或甚至大于或等于200μm、并且更好的是大于或等于300μm、特别是大于或等于400μm、优选大于或等于500μm、或甚至大于或等于1,000μm、或甚至在100μm和3,000μm之间、并且更好的是在200μm和2,000μm之间，特别是在300μm和1,000μm之间，更好地在500μm和3,000μm之间，优选在1,000μm和2,000μm之间，特别是在800μm和1,500μm之间。
相对于所述分散相的总体积确定具有特定直径的液滴的体积是本领域技术人员的常识，特别是关于下述的直径测量方法。
根据本发明的分散液可以被描述为两个不混溶相的宏观上不均匀的混合物，特别是当液滴是宏观的时。换句话说，在根据本发明的分散液中，每个相可以单独辨别，特别是用肉眼辨别。
在本发明的上下文中，上述分散液可以称为“乳液”。关于相的性质，根据本发明的乳液是水包油型乳液(或直接乳液)，所述分散脂肪相和所述连续水相在室温和大气压下彼此不混溶。因此，所述分散脂肪相在所述连续水相中的溶解度有利地小于5wt％，反之亦然。
根据另一个实施方式，根据本发明的分散液为简单的乳液，即仅含有连续水相和分散脂肪相。换句话说，根据本发明的分散液不是多重乳液，特别是双重乳液，例如水包油包水型。
根据另一个实施方式，根据本发明的分散液不包括表面活性剂。
根据一个实施方式，根据本发明的分散液不包括三辛酸甘油酯、三辛酸/癸酸甘油酯或其混合物。
根据一个实施方式，根据本发明的分散液不包括：
-糊精酯和脂肪酸，特别是糊精棕榈酸酯，和/或任选地经疏水处理的二氧化硅，例如气相二氧化硅，和/或
-丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物，特别是来自路博润的PemulenTMEZ-4U聚合物乳化剂；和/或
-鲸蜡醇乙基己酸酯。
优选地，所述液滴具有明显的单分散性(即它们被眼睛感知为直径相同的球体)。
所述液滴有利地基本上是球形的。
根据本发明的分散液的所述液滴不含壳或膜，特别是聚合物膜或通过界面聚合形成的膜。特别地，根据本发明的分散液的所述液滴不是用凝聚层膜(阴离子聚合物(卡波姆)/阳离子聚合物(氨基封端聚二甲基硅氧烷)类型)稳定的。换句话说，所述连续水相和所述分散脂肪相之间的接触是直接的。
因此，根据一个实施方式，根据本发明的分散液不包括壳，特别是由插入所述分散脂肪相和所述连续水相之间的凝聚层形成的壳。
特别地，根据本发明的分散液不包括(不含)下式的亲脂性阳离子聚合物：
其中：
-R1、R2和R3彼此独立地表示OH或CH3；
-R4表示-CH2-基团或-X-NH-基团，其中，X为二价C3或C4亚烷基；
-x为10-5,000的整数，优选30-1,000，更优选80-300；
-y为1-1000的整数，特别是2-1000，优选4-100，更优选5-20；以及
-z为0-10的整数，优选0-1，更优选等于1。
所述液滴不同于固体胶囊，即具有固体壳(或“膜”)的胶囊，例如WO2010/063937中所述的胶囊，以及具有渐逝壳的胶囊，例如WO2012120043中所述的胶囊。
根据本发明，分散液的pH通常为4.0-8.0，特别是5.0-7.0。
温度和压力
除非另有说明，否则所有以下都被认为是在室温(例如T＝25℃±2℃)和大气压(760mm Hg，即1.013*105Pa或1013mbar)下。
粘度
根据本发明的分散液或其至少一个相的粘度可以显著变化，这使得可以获得各种质地。根据WO2017046305中所述的方法在室温和室内压力下测量粘度。
根据一个实施方式，根据本发明的分散液的粘度为1mPa.s至500,000mPa.s，优选10mPa.s至300,000mPa.s，更优选400mPa.s至100,000mPa.s，更特别是1,000mPa.s至30,000mPa.s，如根据上述方法在25℃下测量的。
连续水相
如上所述，根据本发明的分散液包括连续水相，优选呈凝胶形式，特别是粘度适于悬浮液滴并因此有助于根据本发明的分散液的动力学稳定性和视觉吸引力的凝胶。
有利地，所述连续水相在室温和室内压力下不是固体，即它能够在其自身重量下流动。
根据一个实施方式，所述水相的粘度为400mPa.s至100,000mPa.s，优选800mPa.s至30,000mPa.s，如通过上述方法在25℃下测量的。
根据本发明的分散液的所述连续相包括水。
除了蒸馏水或去离子水之外，适用于本发明的水也可以是天然泉水或花卉水。
根据一个实施方式，相对于所述连续相的总重量，所述连续水相中水的重量百分比为至少30％，优选至少40％，特别是至少50％，并且更好的是至少60％，特别是70-98％，并且优选75-95％。
根据本发明的分散液的所述连续水相还可以包括至少一种碱。它可以包括单一碱或几种不同碱的混合物。在所述连续水相中存在至少一种碱特别有助于增加后者的粘度。
在一个实施方式中，存在于所述水相中的碱为无机碱。
根据一个实施方式，所述无机碱选自碱金属氢氧化物和碱土金属氢氧化物。
优选地，所述无机碱为碱金属氢氧化物，尤其是NaOH。
在一个实施方式中，存在于所述水相中的碱为有机碱。所述有机碱的实例为氨、吡啶、三乙醇胺、氨基甲基丙醇或三乙胺。
根据本发明的分散液可包括相对于所述分散液的总重量0.01-10wt％，优选0.01-5wt％、并且优选0.02-1wt％的碱，优选无机碱，并且特别是NaOH。
脂肪相
根据本发明的分散液的所述分散脂肪相的熔点为50-100℃，优选60-90℃。
所述脂肪相的熔点可使用差示扫描量热计(DSC)测量，例如由TA仪器以“DSCQ2000”出售的量热计。样品制备和测量方案如下：将预先加热至80℃并在磁力搅拌下用加热刮刀取出的5mg测试样品置于气密密封的铝胶囊或坩埚中。进行两次测试以确保结果的重现性。在上述量热计上进行测量。用氮气吹扫炉。冷却由RCS 90热交换器提供。然后对样品进行以下方案：首先加热至20℃，然后以5℃/分钟的加热速率进行从20℃至130℃的第一次升温，然后以5℃/分钟的冷却速率从130℃冷却至-80℃，最后以5℃/分钟的加热速率进行从-80℃至130℃的第二次升温。在第二次升温期间，测量由空坩埚和含有样品的坩埚吸收的功率差随温度的变化。化合物的熔点是对应于表示功率输入差随温度变化的曲线的峰值的温度值。熔点是95％的样品熔化时的温度。
根据本发明的分散液的所述分散脂肪相必须满足硬度和粘附性的至少以下两个物理化学标准：
-硬度(x)为2-14N，优选2.5-12N，特别是3-9N，并且更好的是4-6N。硬度(或坚实度)对应于以牛顿测量的最大压缩力。关于根据本发明的分散液，硬度(x)是分散液在施用于角蛋白材料，特别是皮肤时的感官感觉的指标。一方面，硬度必须不太低，以确保所述分散脂肪相液滴具有足够的机械阻力，特别是对例如与分散液的制造和包装和/或其运输相关的剪切和/或机械应力，并因此确保所述分散液具有令人满意的动力学稳定性，特别是在非无气包装存在下。另一方面，硬度不应太大，以免降低感官性，特别是当施用于皮肤时舒适性和分散液施用的容易性。分散液中所述分散脂肪相液滴的直径越大，上述情况加剧。
-粘附性(y)大于或等于-2N，更好地大于或等于-1N，特别是大于或等于-0.6N。粘附性表示克服产品表面和与其接触的材料之间的吸引力所需的功(例如，将测量工具与样品分离所需的总力)。关于根据本发明的分散液，粘附性标准(y)是分散液关于液滴粘附到包装壁上的现象的动力学稳定性的指标。
根据本发明的分散液的所述分散脂肪相的内聚性(z)有利地小于或等于40、优选地小于或等于35、并且更好的是大于或等于30。优选地，根据本发明的分散液的所述分散脂肪相的内聚性(z)有利地大于或等于15、优选地大于或等于20、并且更好的是大于或等于25。有利地，根据本发明的分散液的所述分散脂肪相的内聚性(z)为15-40，优选20-35，并且更好的是20-30。内聚性是指相对于其在第一次变形期间的行为，被测产品抵抗第二次变形的能力。内聚性对应于第一曲线(面积1)表面上第二曲线(面积2)的面积(即面积2/面积1)。换句话说，内聚性表示被测试样品内的强度。因此，凝胶内的强结合将允许在第一次压缩期间完全可逆的变形，这将引起与力A1相同的力A2，并因此100％的内聚性。因此，内聚性越强，凝胶越易变形。内聚性越低，凝胶越脆(弱结合，无应力抗性)。关于根据本发明的分散液，内聚性标准(z)是分散液关于它们之间的分散相液滴的聚集或甚至聚结现象的动力学稳定性的指标。内聚性是液滴自身粘附的性质。因此，需要最小的内聚性以确保液滴的“胶凝”特性，但不能太多以防止胶凝液滴粘在一起。
使用岛津EZ-X质构仪和下述质构仪方案获得硬度、粘附性和内聚性测量值：
-将测试样品置于直径为40mm的模具中，填充至其高度的75％。
-所使用的移动体为直径为12.7mm的圆柱形丙烯酸移动体。所述移动体的移动包括4个步骤：
1)在自动检测样品表面之后的第1步骤，其中，所述移动体以1mm/s的测量速度移动，并穿透样品至5mm的穿透深度，软件记录达到的最大力的值，
2)以1mm/s的速度称为撤回的第2步骤，其中，所述移动体返回到其初始位置并上升5mm，并且记录探针的撤回能量(负力)，
3)重复上述相同动作1)的第3步骤，以及
4)重复上述相同的动作2)的第4步骤。
物理化学标准的这种组合构成了非明显的折衷，其特征在于脆性但不是非常粘附且不是非常弹性的无水凝胶。从下面的实施例可以看出，物理化学标准的这种组合使得可以获得分散液，特别是宏观分散液，尽管不存在氨基封端聚二甲基硅氧烷并因此不存在壳，但在动力学稳定性方面具有令人满意的或甚至改善的性能，因此具有视觉和美学呈现，以及感官性，特别是施用到皮肤的舒适性和容易性。
关于硬度，通过上述测量方法获得的以N为单位的硬度值可以容易地转换为Pa，例如关于上述12.7mm圆柱形丙烯酸移动体的表面。
通常，1MPa相当于1N/mm2。此外，为了将根据本发明的测量硬度值转换为N，将它们除以探针的表面就足够了。例如，使用如上直径为12.7mm的探针，其表面积等于S＝π×(12.7/2)2＝126.68mm2。为了获得以MPa为单位的硬度值，用该探针测量的值应除以126.68。
对于上述测量，上述岛津EZ-X质构仪与TRAPEZIUM X软件组合工作。
根据本发明的分散液的所述分散脂肪相液滴优选基于弹性模量大于粘性模量的粘弹性凝胶。所述液滴在其自身重量下不流动，但是可以容易地通过压力(例如用手指)变形。因此，它们的稠度与黄油相似，具有可延展和可抓握的特性。所述液滴可以容易地用手铺展，特别是在角蛋白材料上，特别是皮肤上。
根据本发明的分散液的所述分散脂肪相包括至少一种亲脂性胶凝剂。基本上，至少一种亲脂性胶凝剂和至少一种油性溶剂的组合使得根据本发明的分散液的所述分散脂肪相能够满足上述物理化学标准x和y，或甚至z。
亲脂性胶凝剂
有利地，亲脂性胶凝剂是热敏胶凝剂，即对热反应的胶凝剂，并且特别是在室温下为固体并且在高于50℃，优选高于60℃，并且更优选高于70℃的温度下为液体的胶凝剂。优选地，根据本发明的亲脂性热敏胶凝剂的熔点为50-130℃，优选为60-120℃。
根据本发明的所述亲脂性胶凝剂可以选自有机或无机、聚合物或分子亲脂性胶凝剂；在环境温度和压力下为固体的脂肪；及其混合物。
有机或无机、聚合物或分子亲脂性胶凝剂
作为亲脂性矿物胶凝剂，可以提及可以改性的粘土，例如用C10-C22氯化铵改性的锂蒙脱石，例如用二硬脂基二甲基氯化铵改性的锂蒙脱石，例如由海名斯公司以名称Bentone
销售的。其它实例包括二硬脂基二甲基氯化铵改性的锂蒙脱石，也称为季铵-18膨润土，如由维乐斯以商品名Bentone 34销售或制造的产品；由南方粘土公司销售或制造的Claytone XL、Claytone 34和Claytone 40；由南方粘土公司以商品名Claytone HT、Claytone GR和Claytone PS销售或制造的称为苯甲烃铵和季铵-18膨润土的改性粘土；硬脂基二甲基苯甲酰氯化铵改性的粘土，称为司拉氯铵膨润土，如由南方粘土公司以商品名Claytone APA和Claytone AF销售或制造的产品；以及由维乐斯销售或制造的Baragel 24。
另一个实例为气相二氧化硅，其可以用疏水表面处理进行处理，具有小于1μm的粒度。确实可以通过化学反应对二氧化硅表面进行化学改性，从而减少二氧化硅表面上存在的硅烷醇基团的数量。特别地，硅烷醇基团可以被疏水性基团取代，得到疏水性二氧化硅。
所述疏水基团可以为：
-三甲基甲硅烷氧基，其特别是通过在六甲基二硅氮烷的存在下处理气相二氧化硅而获得。根据CTFA(第8版，2000)，以这种方式处理的二氧化硅被称为“甲硅烷基化硅石”。它们例如由德固赛以编号Aerosil R812销售，由卡博特以编号CAB-O-SIL TS-530销售；或
-二甲基甲硅烷氧基或聚二甲基硅氧烷基团，其特别是通过在聚二甲基硅氧烷或二甲基二氯硅烷存在下处理气相二氧化硅而获得。根据CTFA(第8版，2000)，以这种方式处理的二氧化硅被称为“二甲基甲硅烷基化硅石”。它们例如由德固赛以编号Aerosil R972和Aerosil R974销售，由卡博特以编号CAB-O-SIL TS-610和CAB-O-SIL TS-720销售。
特别地，疏水性气相二氧化硅的粒度可以是纳米至微米，例如约5-200nm。
聚合物有机亲脂性胶凝剂例如为具有三维结构的部分或完全交联的弹性体有机聚硅氧烷，如由信越公司以名称KSG6、KSG16和KSG18销售的、由道康宁公司以名称TrefilE-505C和Trefil E-506C销售的、由格兰特化学公司以名称SR-CYC、SR DMF 10、SR-DC556、SR 5CYC凝胶、SR DMF 10凝胶和SR DC 556凝胶销售的、由通用电气公司以名称SF 1204和JK 113销售的；乙基纤维素，例如由陶氏化学公司以名称Ethocel销售的；半乳甘露聚糖，含有1-6个，特别是2-4个羟基/糖，被饱和或不饱和烷基链取代，例如被C1-C6，特别是C1-C3烷基链烷基化的瓜尔胶，及其混合物。“二嵌段”、“三嵌段”或“辐射状”类型的嵌段共聚物，如聚苯乙烯/聚异戊二烯、聚苯乙烯/聚丁二烯，如由BASF公司以名称Luvitol
销售的，聚苯乙烯/共聚(乙烯-丙烯)类型的嵌段共聚物，如由壳牌化工公司以名称
销售的，或甚至异十二烷中三嵌段和辐射状(星形)共聚物的聚苯乙烯/共聚(乙烯-丁烯)类型混合物的嵌段共聚物，如由PENRECO公司以名称
销售的，如异十二烷中三嵌段丁烯/乙烯/苯乙烯共聚物和乙烯/丙烯/苯乙烯星形共聚物的混合物(Versagel M 5960)。
根据一个实施方式，根据本发明可使用的胶凝剂可选自聚丙烯酸酯；糖/多糖和脂肪酸酯，特别是糊精和脂肪酸酯、甘油和脂肪酸酯或菊粉和脂肪酸酯；聚酰胺及其混合物。
作为亲脂性胶凝剂，还可以提及重均分子量小于100,000的聚合物，其包括a)具有含有至少一个杂原子的烃重复单元的聚合物主链，和任选地b)至少一个侧脂肪链和/或至少一个任选官能化的末端脂肪链，其具有6至120个碳原子并与这些烃单元键合，如申请WO02/056847、WO02/47619中所述，特别是聚酰胺树脂(特别是包括具有12至22个碳原子的烷基)，例如US5783657中所述的。
根据本发明可以使用的聚酰胺树脂的实例为由亚利桑那化学公司销售的UNICLEAR
可选地，可使用聚有机硅氧烷类型的有机硅聚酰胺，如US5874069、US5919441、US6051216和US5981680中所述的。
这些有机硅聚合物可属于以下两个家族：
-具有至少两个能够建立氢相互作用的基团的聚有机硅氧烷，这两个基团位于聚合物链中，和/或
-含有至少两个能够建立氢相互作用的基团的聚有机硅氧烷，这两个基团位于接枝或支链上。
可用于本发明的亲脂性胶凝剂包括脂肪酸糊精酯，例如糊精棕榈酸酯。根据一个实施方式，根据本发明的糊精和脂肪酸的酯为对应于下式的糊精和至少一种脂肪酸的单酯或多酯：
其中：
n为2-200的整数，优选20-150，特别是25-50，
基团R4、R5和R6可以相同或不同，选自氢或酰基-CORa，其中，基团Ra表示具有5至50，优选5至25个碳原子的直链或支链的饱和或不饱和烃基，
条件是所述R4，R5或R6基团中的至少一个不为氢。
糊精脂肪酸酯的实例为糊精棕榈酸酯、糊精肉豆蔻酸酯、糊精棕榈酸酯/乙基己酸酯及其混合物。实例包括由三好欧洲公司以名称
KL2或D2(INCI名称：糊精棕榈酸酯)、
TT2(INCI名称：糊精棕榈酸酯/乙基己酸酯)和
MKL2(INCI名称：糊精肉豆蔻酸酯)销售的脂肪酸糊精酯。在可用于本发明的亲脂性胶凝剂中，还可以提及由三好欧洲公司以名称
ISK2或
ISL2(INCI名称：硬脂酰菊粉)销售的菊粉和脂肪酸的酯。
在可用于本发明的亲脂性胶凝剂中，还可以提及由丙烯酸C10-C30烷基酯、优选丙烯酸C14-C24烷基酯、甚至更优选丙烯酸C18-C22烷基酯的聚合产生的聚丙烯酸酯。根据一个实施方式，聚丙烯酸酯是用饱和碳链包含10至30个碳原子、优选14至24个碳原子的脂肪醇或所述脂肪醇的混合物酯化的丙烯酸的聚合物。优选地，脂肪醇包含18个碳原子或22个碳原子。聚丙烯酸酯特别包括硬脂醇聚丙烯酸酯和山嵛醇聚丙烯酸酯。优选地，胶凝剂是硬脂醇聚丙烯酸酯或山嵛醇聚丙烯酸酯。实例包括由空气产品公司以名称
(INCI名称：聚丙烯酸C10-C30烷基酯)销售的聚丙烯酸酯，包括
13.1和
13.6。
在可用于本发明的亲脂性胶凝剂中，还可提及甘油和脂肪酸的酯，特别是甘油和脂肪酸的单酯、二酯或三酯。通常，甘油和脂肪酸的所述酯可以单独使用或以混合物使用。根据本发明，这可以是甘油和脂肪酸的酯或甘油和脂肪酸混合物的酯。根据一个实施方式，脂肪酸选自山嵛酸、异十八烷酸、硬脂酸、二十烷酸、及其混合物。
在一个实施方式中，甘油脂肪酸酯具有下式(III)：
其中：R1、R2和R3彼此独立地选自H和包含4至30个碳原子的饱和烷基链，R1、R2和R3中的至少一个不同于H。根据一个实施方式，R1、R2和R3是不同的。实例包括由日清奥利友集团以Nomcort HK-G(INCI名称：甘油山嵛酸酯/二十烷二酸酯)和Nomcort SG(INCI名称：甘油三(山嵛酸/异硬脂酸/二十烷二酸)酯)销售的脂肪酸甘油酯。
固体脂肪
在室温和压力下的固体脂肪特别地选自蜡、糊状脂肪、黄油、及其混合物。
蜡
在本发明的含义内，“蜡”是亲脂性化合物，在室温(25℃)下为固体，具有可逆的固/液状态变化，具有大于或等于50℃且至多120℃的熔点。
测量该熔点的方案如上所述。
可用于根据本发明的分散液中的蜡可选自动物、植物、矿物或合成来源的固体蜡(在室温下可变形或不可变形)及其混合物。使用烃蜡如蜂蜡、羊毛脂蜡和中国虫蜡；米糠蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、小冠巴西棕蜡、阿尔法蜡、软木纤维蜡、甘蔗蜡、日本蜡和漆树蜡；褐煤蜡、微晶蜡、石蜡和地蜡；聚乙烯蜡、通过费-托合成获得的蜡和蜡状共聚物及其酯。实例包括由Kahl Wachsraffinerie以名称
2039(INCI名称：小烛树蜡)和
6607(INCI名称：向日葵籽蜡)、由SACI CFPA以名称Casid HSA(INCI名称：羟基硬脂酸)、由New Phase以名称
260(INCI名称：合成蜡)和
103(INCI名称：合成蜡)以及由Kokyu Alcohol Kogyo以名称AJK-CE2046(INCI名称：鲸蜡硬脂醇、二丁基月桂酰基谷氨酰胺、二丁基乙基己酰基谷氨酰胺)销售的蜡。还可以提及通过具有直链或支链C8-C32脂肪链的动物或植物油的催化氢化获得的蜡。这些包括氢化霍霍巴油、氢化向日葵油、氢化蓖麻油、氢化椰子油和氢化羊毛脂油、由HETERENE以名称“HEST 2T-4S”销售的二-(1,1,1-三羟甲基丙烷)四硬脂酸酯、由HETERENE以名称HEST 2T-4B销售的二-(1,1,1-三羟甲基丙烷)四苯甲酸酯。
也可以使用通过植物油(例如蓖麻油或橄榄油)的酯交换和氢化获得的蜡，例如由SOPHIM以名称Phytowax Castor
和22L
和Phytowax Olive 18L57销售的蜡。在申请FR2792190中描述了此类蜡。
也可以使用硅酮蜡，其可以有利地为取代的聚硅氧烷，优选具有低熔点。
这种类型的市售硅酮蜡包括以名称Abilwax 9800、9801或9810(GOLDSCHMIDT)、KF910和KF7002(日本信越)、或176-1118-3和176-11481(通用电气)出售的硅酮蜡。
可以使用的硅酮蜡也可以是烷基或烷氧基聚二甲基硅氧烷，例如下列商品：Abilwax 2428、2434和2440(GOLDSCHMIDT)，或VP 1622和VP 1621(德国瓦克)，以及(C20-C60)烷基聚二甲基硅氧烷，特别是(C30-C45)烷基聚二甲基硅氧烷，例如由GE拜耳有机硅公司以名称SF-1642销售的硅酮蜡。
还可以使用用硅酮或氟基团改性的烃蜡，例如：来自Koster Keunen的硅基小烛树蜡、硅基蜂蜡和氟蜂蜡。
蜡还可以选自氟化蜡。
黄油或糊状脂肪
在本发明的意义上，“黄油”(也称为“糊状脂肪”)是指具有可逆的固/液状态变化并且在25℃和大气压(760mm Hg)下包含液体部分和固体部分的亲脂性脂肪化合物。换句话说，糊状化合物的起始熔融温度可低于25℃。在25℃下测量的糊状化合物的液相率可为化合物的9-97wt％。该液相率在25℃下优选为15-85wt％，优选为40-85wt％。优选地，黄油的熔融终点温度低于60℃。优选地，黄油的硬度小于或等于6MPa。
优选地，黄油或糊状脂肪在固态下具有各向异性结晶组织，通过X射线观察可见。
出于本发明的目的，熔点为在ISO 11357-3:1999中描述的热分析(DSC)中观察到的最吸热峰的温度。糊状化合物或蜡的熔点可以使用差示扫描量热计(DSC)测量，例如由TA仪器以“DSC Q2000”出售的量热计。
为了测量熔点和确定熔融终点温度，样品制备和测量的方案如WO2017046305中所述。
黄油(或糊状脂肪)在25℃下按重量计的液相率等于在25℃下消耗的熔化焓与黄油的熔化焓的比率。黄油或糊状化合物的熔化焓是化合物从固态变为液态所消耗的焓。
当黄油的整个物质为固体结晶形式时，黄油被认为是固态的。当黄油的整个物质为液体形式时，黄油被认为是液态的。黄油的熔化焓等于根据ISO 11357-3:1999在5℃或10℃/分钟的温升下借助于所提及的量热计获得的整个熔化曲线的积分。黄油的熔化焓是使化合物从固体状态变为液体状态所需的能量的量。其以J/g表示。
在25℃下消耗的熔化焓是样品从固态变为其在25℃下具有的由液体和固体部分组成的状态所吸收的能量的量。在32℃下测量的黄油的液相率优选为化合物的30-100wt％，优选50-100wt％，更优选60-100wt％。当在32℃下测量的黄油的液相率等于100％时，糊状化合物的熔融范围终点的温度小于或等于32℃。在32℃下测量的黄油的液相率等于在32℃下消耗的熔化焓与黄油的熔化焓的比率。以与在23℃下消耗的熔化焓相同的方式计算在32℃下消耗的熔化焓。
对于硬度测量，样品制备和测量方案如WO2017046305中所述。
糊状脂肪或黄油可以选自合成化合物和植物来源的化合物。糊状脂肪可以通过从植物来源的起始材料合成获得。
糊状脂肪物质有利地选自：
-羊毛脂及其衍生物如羊毛脂醇、氧乙烯化羊毛脂、乙酰化羊毛脂、羊毛脂酯如羊毛脂酸异丙酯、氧丙烯化羊毛脂，
-聚合或非聚合有机硅化合物，例如高分子量聚二甲基硅氧烷、具有8-24个碳原子的烷基或烷氧基侧链的聚二甲基硅氧烷，尤其是硬脂基聚二甲基硅氧烷，
-聚合或非聚合氟化化合物，
-乙烯基聚合物，特别是
-烯烃的均聚物，
-烯烃共聚物，
-氢化二烯的均聚物和共聚物，
-(甲基)丙烯酸烷基酯的直链或支链低聚物、均聚物或共聚物，优选具有C8-C30烷基，
-具有C8-C30烷基的乙烯基酯的均聚物和共聚物低聚物，
-具有C8-C30烷基的乙烯基醚的均聚物和共聚物低聚物，
-由一种或多种C2-C100、优选C2-C50二醇之间的聚醚化产生的脂溶性聚醚，
-酯和聚酯，及
-其混合物。
根据本发明的优选模式，特定的黄油是植物来源的，如乌尔曼工业化学百科全书(“脂肪和脂肪油”，阿尔弗雷德·托马斯，2000年6月15日出版，D01:10.1002/14356007.a10_173，13.2.2.2.乳木果油、婆罗洲脂和相关脂肪(植物黄油))中所述的。
特别值得注意的是C10-C18甘油三酯(INCI名称：C10-18甘油三酯)，其在25℃和大气压(760mm Hg)下包括液体部分和固体部分、乳木果油、东非乳木果油(牛油果树)、牛油树油、(牛油果树)婆罗洲黄油或脂肪或抱茎娑罗双木牛脂(狭翅娑罗双)、娑罗双树脂、雾冰草脂、紫荆木或雾冰藜长叶马府树黄油、莫勒脂(Madhuca Latifolia)、Katiau脂(Madhucamottleyana)、藏榄脂(M.butyracea)、芒果脂(芒果(Mangifera indica))、星实棕榈脂(木鲁星果棕(Astrocatyum murumuru))、烛果油脂(印度藤黄(Garcinia indica))、乌库巴脂(洋豆蔻(Virola sebifera))、巴西棕榈脂、Painya(金黃乳油木果)脂(猪油果)、咖啡脂(小果咖啡(Coffea Arabica))、杏仁脂(杏(Prunus armeniaca))、澳洲坚果脂(澳洲坚果(Macadamia temifolia))、葡萄籽脂(葡萄(Vitis vinifera))、鳄梨脂(鳄梨(Perseagratissima))、橄榄脂(油橄榄(Olea europaea))、甜杏仁黄油(甜扁桃(Prunus amygdalusdulcis))、可可脂(可可树(Theobroma cacao))和向日葵黄油，INCI名称为木鲁星果棕籽脂的黄油、INCI名称为古朴阿苏果油的黄油以及INCI名称为野生芒果果仁脂的黄油、霍霍巴酯(蜡和氢化霍霍巴油的混合物)(INCI名称：霍霍巴酯)和乳木果油乙酯(INCI名称：乳木果油乙酯)，及其混合物。
根据特别优选的实施方式，亲脂性胶凝剂选自蓖麻油/IPDI共聚物(和)辛酸/癸酸甘油三酯，特别是由PolymerExpert以名称Estogel M销售，辛酸/癸酸甘油三酯(和)聚氨酯-79，特别是由路博润公司以名称OILKEMIATM5S聚合物销售，三羟基硬脂精，特别是由海名斯特殊化学公司以名称
R销售，以及它们的混合物，并且更好地是蓖麻油/IPDI共聚物(和)辛酸/癸酸甘油三酯。
根据具体实施方式，根据本发明的分散液，特别是脂肪相，不包括含有至少一种聚二甲基硅氧烷的弹性体凝胶，特别是由诺稀尔公司以名称CareSilTMCXG-1104(INCI：聚二甲基硅氧烷(和)聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物)销售的。
优选地，在25℃下，根据本发明的分散液的液滴的脂肪相的粘度在20,000和100,000,000mPa.s之间，优选在50,000和1,000,000mPa.s之间，并且更好的是在100,000和500,000mPa.s之间。
本领域技术人员将注意选择亲脂性胶凝剂和/或它们的量，以满足脂肪相的上述熔点和物理化学性质x和y，或甚至z。特别地，亲脂性胶凝剂的性质和/或量必须考虑用于制造根据本发明的分散液的方法(特别是“非微流体”或“微流体”类型)。关于本说明书的教导，这些调整在本领域技术人员的能力范围内。
特别地，相对于所述脂肪相的总重量，根据本发明的分散液可以包括0.5-30wt％，优选1-25wt％，特别是1.5-20wt％，更好地2-15wt％，最特别是5-12wt％的亲脂性胶凝剂。
优选地，相对于所述脂肪相的总重量，亲脂性胶凝剂的含量大于或等于2wt％，优选大于或等于5wt％，更好的是大于或等于8wt％。
这些百分比是指仅存在于所述分散脂肪相中的亲脂性胶凝剂。
油
在一个实施方式中，所述分散脂肪相可包括至少一种油。
“油”是指在室温和大气压下为液体的脂肪物质。
根据本发明的油的实例包括：
-植物来源的烃油，如下所述；
-动物来源的烃油，例如全氢角鲨烯和角鲨烷；
-合成酯和醚，特别是脂肪酸的合成酯和醚，例如式R1COOR2和R1OR2的油，其中R1表示C8至C29脂肪酸的残基，并且R2表示支链或非支链的C3至C30烃链，例如鸭子尾脂腺油、异壬酸异壬酯、新戊酸异癸酯、新戊酸异硬脂酯、肉豆蔻酸异丙酯、辛基十二醇肉豆蔻酸酯、棕榈酸乙基-2-己酯、硬脂酸辛基-2-十二烷基酯、芥酸辛基-2-十二烷基酯、异硬脂酸异硬脂基羟基酯，例如异硬脂醇乳酸酯、羟基硬脂酸辛酯、羟基硬脂酸辛基十二烷基酯、二异硬脂醇苹果酸酯、三异鲸蜡醇柠檬酸酯、庚酸酯、辛酸酯，脂肪醇的癸酸酯；多元醇酯，如丙二醇二辛酸酯、新戊二醇二庚酸酯和二甘醇二异壬酸酯；和季戊四醇酯，如季戊四醇四苯甲酸酯(DUB PTB)或季戊四醇四异硬脂酸酯(Prisorin 3631)；
-矿物或合成来源的直链或支链烃，如石蜡油(无论是否挥发性)及其衍生物、凡士林、聚癸烯、氢化聚异丁烯如Parleam油；
-硅油，例如具有直链或环状硅氧烷链的挥发性或非挥发性聚甲基硅氧烷(PDMS)，其在室温下为液体或糊状，特别是环聚二甲基硅氧烷(环甲基硅酮)，例如环己硅氧烷和环戊硅氧烷聚二甲基硅氧烷(或聚二甲基硅氧烷)，其在硅氧烷链期间或末端含有具有2至24个碳原子的烷基、烷氧基或苯基基团；苯基化聚硅氧烷，如苯基聚三甲基硅氧烷、苯基聚二甲基硅氧烷、苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷、二苯基聚二甲基硅氧烷、二苯基甲基二苯基三硅氧烷、2-苯基乙基三甲基-甲硅烷氧基硅酸酯和聚甲基苯基硅氧烷；
-具有8至26个碳原子的脂肪醇，例如鲸蜡醇、硬脂醇及它们的混合物(鲸蜡基硬脂醇)或辛基十二烷醇；
-部分烃和/或硅酮氟化油，如JP-A-2-295912中所述；
-及其混合物。
优选地，根据本发明的分散液的脂肪相包括至少一种植物油。
植物来源的烃油包括辛酸和癸酸的甘油三酯、辛酸、癸酸和癸酸的甘油三酯(也称为“MCT油”)、肉豆蔻酸和硬脂酸的甘油三酯(INCI名称：辛酸/癸酸/肉豆蔻酸/硬脂酸甘油三酯)、三乙基己酸酯、白池花籽油(INCI名称：白池花(Limnanthes Alba)(白池花(Meadowfoam))籽油)、澳洲坚果油(INCI名称：澳洲坚果籽油)、玫瑰果油(INCI名称：玫瑰果油)、大豆油(INCI名称：野大豆(大豆)油)、向日葵籽油(INCI名称：向日葵(HelianthusAnnuus)(向日葵)籽油)、三山嵛精(INCI名称：三山嵛精)、三异硬脂精(INCI名称：三异硬脂精)、杏仁油(INCI名称：杏(Prunus Armeniaca)(杏)仁油)、米糠油(INCI名称：稻(米)糠油)、摩洛哥坚果油(INCI名称：摩洛哥坚果(Argania spinosa)仁油)、鳄梨油(INCI名称：鳄梨(Persea Gratissima)油)、月见草油(INCI名称：月见草(Oenothera Biennis)油)、米胚芽油(INCI名称：稻胚芽油)、氢化椰子油(INCI名称：氢化椰子油)、甜杏仁油(INCI名称：甜杏仁(Prunus Amygdalus Dulcis)油)、芝麻籽油(INCI名称：芝麻(Sesamum Indicum)籽油)、氢化菜籽油(INCI名称：氢化菜籽油)、红花籽油(INCI名称：红花(CarthamusTinctorius)籽油)、昆士兰坚果油澳洲坚果(INCI名称：澳洲坚果籽油)、三辛酸甘油酯(或三酰基甘油)、小麦胚芽油(INCI名称：小麦(Triticum Vulgare)胚芽油)、琉璃苣籽油(INCI名称：琉璃苣(Borago Officinalis)籽油)、乳木果油(INCI名称：牛油果(ButyrospermumParkii)油)、氢化蓖麻油(INCI名称：氢化蓖麻油)、大白菜籽油(INCI名称：白菜(BrassicaCampestris)籽油)、山茶油，特别是日本山茶籽油(INCI名称：山茶(Camellia Japonica)籽油)、绿茶籽油(INCI名称：茶(Camellia Sinensis)籽油)、沙棘油(INCI名称：沙棘(Hippophae Rhamnoides)油)、落瓣油茶籽油(INCI名称：落瓣油茶籽油)、辣木籽油(INCI名称：翼籽辣木(Moringa Pterygosperma)籽油)、芥花油(INCI名称：芥花油)、茶籽油(INCI名称：油茶(Camellia Oleifera)籽油)、胡萝卜籽油(INCI名称：胡萝卜(Daucus CarotaSativa)籽油)、三庚酸甘油酯(INCI名称：三庚酸甘油酯)、香草油(INCI名称：香草(VanillaPlanifolia)果油)、芥花油甘油酯和植物甾醇(INCI名称：植物甾醇低芥酸菜油甘油酯)、黑加仑籽油(INCI名称：黑加仑(Ribes Nigrum)(黑加仑)籽油)、卡兰贾籽油(INCI名称：印度卡兰贾树(Pongamia glabra)籽油)、胭脂树红油(INCI名称：胭脂树红(胭脂树)(Bixaorellana)油)、以及它们的混合物。
优选地，油选自富含多不饱和脂肪酸的植物油。出于本发明的目的，“不饱和脂肪酸”意指包括至少一个双键的脂肪酸。根据优选的实施方式，具有18至22个碳原子的不饱和脂肪酸，特别是多不饱和脂肪酸，尤其是ω-3和ω-6脂肪酸用作油。
有利地，所述脂肪相包括至少一种折射率接近连续水相的折射率的油，即在室温和大气压下折射率优选为1.2-1.6，优选1.25-1.5，特别是1.3-1.4的油。该方法是有利的，因为它改善了脂肪相的透明度，并因此改善了根据本发明的分散液的透明度。透明度可以根据WO2018/167309中描述的方法来限定。有利地，折射率为1.2-1.6的油为硅油，特别是苯基化硅油。
有利地，根据本发明的分散液的脂肪相包括至少一种或甚至至少两种油，所述油优选选自植物来源的烃油，并且优选选自白池花(Limnanthes Alba)籽油(INCI名称：白池花(Limnanthes alba(Meadowfoam))籽油)、辛酸甘油三酯、癸酸甘油三酯及其混合物。
优选地，可以存在于根据本发明的分散液的脂肪相中的油不是硅油或氟化油。优选地，根据本发明的分散液，特别是分散脂肪相，不包括聚二甲基硅氧烷(PDMS或聚二甲基硅氧烷)或其衍生物，并且优选不包括硅油，特别是八甲基环四硅氧烷(或环四硅氧烷或D4)，十甲基环五硅氧烷(或环五硅氧烷或D5)和环六硅氧烷(或D6)。
本领域技术人员将注意选择油和/或它们的量，以满足脂肪相的上述熔点和物理化学性质x和y，或甚至z。关于本说明书的教导，这些调整在本领域技术人员的能力范围内。
基于所述脂肪相的总重量，根据本发明的分散液可包括10-99.5wt％，优选20-90wt％，更优选30-85wt％，特别是50-80wt％的油。
相对于所述分散液的总重量，根据本发明的分散液可包括1-50wt％，优选5-40wt％，有利地10-25wt％的油。
根据本发明的分散液也是有利的，因为其动力学稳定性允许高百分比的分散脂肪相。因此，相对于所述分散液的总重量，根据本发明的分散液可包括1-60wt％，特别是5-50wt％，优选10-40wt％，更优选15-30wt％的分散脂肪相。
另外的化合物
根据本发明的分散液，特别是所述连续水相和/或分散脂肪相，还可以包括至少一种不同于所述亲脂性胶凝剂和上述油的另外的化合物。
作为另外的化合物，根据本发明的分散液，特别是所述连续水相和/或分散脂肪相，因此也可以包括粉末；填料；薄片；着色剂，特别是选自水溶性或非水溶性、脂溶性或非脂溶性、有机或无机着色剂、光学效应材料、液晶及其混合物；不溶于脂肪相的颗粒剂；防腐剂；湿润剂；芳香剂，特别是如WO2019002308中所定义的；稳定剂；螯合剂；润肤剂；改性剂，其选自胶凝剂/质地剂、不同于上述亲脂性胶凝剂的粘度剂和pH、渗透强度和/或折射率改性剂等，或任何常用的化妆品添加剂；及其混合物。
在本发明的含义内，“填料”是无色或白色的任何形状的固体颗粒，其呈不溶性形式并分散在组合物的介质中。对于无机或有机性质，它们使得可以赋予沉积物主体或刚性和/或柔软性和均匀性，特别是在化妆环境中，以及在施用和/或消光和/或覆盖后改善的关于渗出和非迁移性质的稳定性。
出于本发明的目的，“不溶于脂肪相的颗粒剂”是指由颜料、陶瓷、聚合物，特别是丙烯酸聚合物，及其混合物组成的组。
作为另外的化合物，根据本发明的分散液，特别是所述连续水相和/或分散脂肪相，还可以包括至少一种生物/化妆品活性成分，特别是选自保湿剂、愈合剂、脱色剂、UV过滤剂、脱皮剂、抗氧化剂、刺激真皮和/或表皮大分子合成的活性成分、皮肤收缩剂、止汗剂、舒缓剂和/或抗老化剂及其混合物。在FR1558849中特别描述了此类优点。
亲水性胶凝剂
有利地，所述水相还可以包括至少一种亲水性胶凝剂，即在水中可溶或可分散的。在本发明的上下文中，术语“亲水性胶凝剂”可与“亲水性纹理剂”互换使用。亲水性胶凝剂使得可以调节所述分散液的流动性，从而调节人们希望获得的感官性和/或盖伦性质，和/或有助于进一步改善所述分散液的动力学稳定性。
亲水性胶凝剂包括：
-天然胶凝剂，特别是选自藻类提取物、植物渗出物、种子提取物和微生物渗出物，例如由Hakuto公司销售的alkasealan(INCI：产碱杆菌多糖)，以及其他天然试剂，特别是透明质酸，
-半合成胶凝剂，特别是选自纤维素衍生物和改性淀粉，
-合成胶凝剂，特别选自(甲基)丙烯酸或其酯之一的均聚物、(甲基)丙烯酸或其酯之一的共聚物、AMPS(2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸)的共聚物、缔合聚合物，
-其他胶凝剂，特别是选自聚乙二醇(以名称Carbowax销售)、粘土、二氧化硅如以名称
90/130/150/200/300/380销售的、甘油，及
-其混合物。
在本发明的含义内，“缔合聚合物”是指在其结构中包括至少一个脂肪链和至少一个亲水部分的任何两亲聚合物；根据本发明的缔合聚合物可以是阴离子的、阳离子的、非离子的或两性的；这些特别是FR2999921中描述的。优选地，这些是如下所述的两亲性和阴离子缔合聚合物以及两亲性和非离子缔合聚合物。
在FR3041251中更详细地描述了这些亲水性胶凝剂。
根据一个实施方式，根据本发明的分散液包括相对于所述连续水相0.0001-20wt％，优选0.001-15wt％，特别是0.01-10wt％，并且更优选0.1-5wt％的亲水性胶凝剂。这些百分比是指仅存在于所述连续水相中的亲水性胶凝剂。
在一个实施方式中，相对于所述分散液的总重量，根据本发明的所述分散液包括0.0001-20wt％，优选0.001-15wt％，并且优先地0.01-10wt％的另外的化合物。
当然，本领域技术人员将注意选择可能的另外的化合物和/或它们的量，使得根据本发明的所述分散液的有利性质，特别是其动力学稳定性，以及关于分散脂肪相，其熔点及其上述物理化学性质x和y，或甚至z，不被或基本上不被计划的添加改变。特别地，另外的化合物的性质和/或量取决于根据本发明的所述分散液的所考虑的相的水性或脂肪性质和/或必须考虑用于制造根据本发明的分散液所实施的方法(特别是“非微流体”或“微流体”类型)。这些选择和调整在本领域技术人员的能力范围内。
制备方法
根据本发明的分散液可以通过不同的方法制备。
因此，根据本发明的分散液具有以下优点：其可以通过简单的“非微流体”方法制备，即通过简单的乳化，特别是借助于Rayneri型搅拌装置或桨式搅拌器。
如在常规乳液中，分别制备水溶液和脂肪溶液。正是在搅拌下将脂肪相添加到水相中产生直接乳液。
可以特别地通过调节亲水性胶凝剂的量和/或溶液的pH来控制水相的粘度。通常，水相的pH低于4.5，这可能需要添加第三苏打溶液(BF)作为最后一步以达到5.5至6.5的pH。
水相的粘度和施加到混合物上的剪切力是影响乳液中液滴的尺寸和单分散性的两个主要参数。
本领域技术人员将知道如何调节非微流体方法的参数以实现根据本发明的分散液，特别是满足所需的液滴直径标准。
根据本发明的分散液还可以通过微流体方法制备，特别是如申请WO2012/120043或WO2019/145424中所述。根据该实施方式，所实施的微流体喷嘴可以具有根据T形、同向流动或流动聚焦几何形状的配置。
根据该实施方式，通过该微流体方法获得的液滴有利地具有均匀的尺寸分布。
优选地，本发明的分散液由单分散液滴群组成，特别是使得它们的平均直径
为100-3,000μm，特别是500-3,000μm，并且变异系数Cv小于10％，或甚至小于3％。
在该说明书的上下文中，“单分散液滴”是指根据本发明的所述分散液的液滴群具有均匀的尺寸分布。单分散液滴具有良好的单分散性。相反，具有差的单分散性的液滴被称为“多分散的”。
根据一种模式，例如通过图像处理软件(Image J)分析一批N个液滴的照片来测量液滴的平均直径
通常，在该方法中，直径以像素为单位测量，然后以μm为单位报告，这取决于含有分散液液滴的容器的尺寸。
优选地，N的值选择为大于或等于30，使得该分析以统计学上显著的方式反映所述乳液的液滴的直径分布。N有利地大于或等于100，特别是在所述分散液是多分散的情况下。
测量每个液滴的直径Di，并通过计算这些值的算术平均值获得平均直径
从这些Di值，还可以获得所述分散液的液滴直径的标准偏差σ：
分散液的标准偏差σ反映了分散液中液滴的直径Di在平均直径
周围的分布。
已知分散液的平均直径
和标准偏差σ，可以确定在直径范围
内发现95.4％的液滴群体，并且在该范围
内发现68.2％的群体。
为了表征根据本发明的该模式的分散液的单分散性，变异系数：
该参数反映了液滴直径相对于平均液滴直径的分布。
根据本发明的该模式，液滴直径的变异系数Cv小于10％，优选小于5％，或甚至小于3％。
或者，可以通过将分散液样品置于具有恒定圆形横截面的小瓶中来证明单分散性。通过围绕穿过瓶的对称轴旋转四分之一圈半秒，然后剩余半秒来进行温和搅拌，然后在相反方向上连续重复操作四次。
当单分散时，分散相的液滴以结晶形式组织。因此，它们以三维重复自身的图案堆叠。然后可以观察到规则堆叠(其指示良好的单分散性)和不规则堆叠(其指示分散液的多分散性)。
为了获得单分散液滴，还可以使用微流体技术(Utada等人，材料研究学会公告32,702-708(2007)；Cramer等人，化学工程科学59,15,3045-3058(2004))，以及更具体地，同向流动(流体在相同方向上行进)或流动聚焦(流体在不同方向上行进，并且通常在相反方向上行进)微流体系统。
分散脂肪相中亲脂性胶凝剂的存在，或甚至连续水相中亲水性胶凝剂的存在，可能需要调整用于制备根据本发明的分散液的方法。特别地，制备根据本发明的这种分散液的方法包括在将所述脂肪相与所述水相混合/接触之前至少加热(50℃至150℃，特别是60℃至90℃)所述脂肪相的步骤，并且如果需要，(i)在“非微流体”方法的情况下，在搅拌期间保持该加热，或者(ii)在“微流体”方法的情况下，在微流体系统的水平下保持该加热，直到获得所需的分散液。
制备本发明分散液的方法至少包括以下步骤：
a)将油流体FI加热至50-150℃，优选60-120℃，更优选70-100℃；
b)任选地将水性流体FE加热至50-150℃，优选60-120℃，更优选70-100℃；
c)使所述水性流体FE和所述油性流体FI接触；以及
d)形成分散在由所述水性流体FE组成的连续水相中的由所述油性流体FI组成的脂肪相的液滴，
其中：
-所述油性流体FI包括至少一种亲脂性胶凝剂和任选地至少一种油，并且熔点为50-100℃，优选60-90℃，并且在室温和大气压下满足以下物理化学标准：
-硬度(x)为2-14N，优选为2.5-12N，更优选为3-9N，并且最优选为4-6N；以及
-粘附性(y)大于或等于-2N、或更好的是大于或等于-1N、并且特别地大于或等于-0.6N；
所述油性流体FI还不含氨基封端聚二甲基硅氧烷，并且任选地还包括至少一种如上所述的另外的化合物；以及
-所述水性流体FE至少包括水和任选地至少一种如上所述的另外的化合物，以及优选地至少一种亲水性胶凝剂。
在等于或高于所使用的所述胶凝剂的熔点的温度下进行步骤(c)和(d)。换句话说，用能够用所述水性流体FE乳化并因此能够确保形成液滴的形式的油性流体FI，特别是用液体形式的油性流体FI进行步骤(c)和(d)。
根据一个实施方式，流体FI最初通过混合旨在形成液滴核心的脂肪相来制备，所述脂肪相包括至少一种亲脂性胶凝剂和任选地至少一种油以及还任选地至少一种如上所述的另外的化合物。
根据一个实施方式，流体FE最初通过将旨在形成所述分散液的连续相的水相与任选地至少一种碱、至少一种另外的化合物、防腐剂和/或其他水溶性产物如甘油，最特别是至少一种亲水性胶凝剂混合来制备。
在一个实施方式中，所形成的分散液的连续水相包括水性流体FE或由水性流体FE表示。
根据一个实施方式，制备根据本发明的分散液的方法还可以包括注入所述FE流体的所述连续水相的增粘溶液的步骤e)，例如如WO2015/055748中所述。优选地，所述增粘溶液是水性的。通常在形成根据本发明的所述分散液之后，并且因此在形成所述液滴之后，将该增粘溶液注入所述水性流体FE中。
根据一个实施方式，所述增粘溶液包括碱，特别是碱金属氢氧化物，例如氢氧化钠。
在如上所述的“非微流体”方法的情况下，步骤c)由搅拌表示，在搅拌期间可以保持加热以获得所需的分散液。
在如上所述的“微流体”方法的情况下，微流体系统本身可以适于保持在50℃至150℃，优选80℃至90℃的温度下。
在“微流体”方法的情况下，液滴形成步骤d)可以包括在通向所述水性流体FE的第一导管的出口处形成所述油性流体FI的液滴。优选地，所述水性流体FE在第二导管中循环，所述第一导管的出口通向所述第二导管，有利地与所述第二导管的局部轴线同轴。
有利地，本发明的方法可以在步骤d)之后但在步骤e)之前包括冷却步骤f)以加速所形成的分散液的冷却动力学，并因此防止后形成的液滴(10℃至30℃)聚结和碎裂的风险。
本发明还涉及可通过例如上述那些方法获得的分散液。
用途
优选地，根据本发明的分散液可以在上述制备方法之后直接用作组合物，特别是化妆品组合物。当通过如上所述的微流体方法制备时，根据本发明的所述分散液还可以在液滴分离和后者在合适的第二相中再分散之后用作组合物，特别是化妆品组合物。
本发明还涉及根据本发明的分散液用于制备组合物的用途，特别是化妆品、药物、营养或农业食品组合物，优选化妆品组合物，特别是用于护理和/或化妆角蛋白材料，特别是皮肤的组合物。
因此，本发明还涉及一种组合物，特别是化妆品组合物，特别是用于护理和/或化妆角蛋白材料，特别是皮肤和/或毛发，更特别是皮肤的组合物，其包括至少一种根据本发明的分散液，任选地与至少一种生理上可接受的介质的组合。
因此，根据本发明的分散液或组合物可以特别用于化妆品领域。
除了上述成分或化合物之外，它们还可以包括至少一种生理上可接受的介质。
所述生理上可接受的介质通常适合于组合物待施用的基质的性质，以及组合物待包装的外观。
在一个实施方式中，所述生理上可接受的介质直接由如上所述的连续水相表示。
在本发明的上下文中，除非另有说明，否则“生理上可接受的介质”是指适用于美容应用的介质，特别是适用于将本发明的组合物施用于角蛋白材料，特别是皮肤和/或毛发，更特别是皮肤的介质。
本发明的所述化妆品组合物可以是例如用于皮肤(手、脸、脚等)的乳膏、乳液、精华液和凝胶、粉底(液体、糊剂)、沐浴和淋浴制剂(盐、泡沫、油、凝胶等)、护发产品(染发剂和漂白剂)、清洁产品(乳液、粉末、洗发剂)、毛发清洁产品(乳液、乳膏、油)、毛发定型产品(乳液、发胶、光泽剂等)、剃须产品(皂、泡沫、乳液等)、涂敷在嘴唇上的产品、防晒产品、免晒美黑产品。皮肤增白产品和抗皱产品。特别地，本发明的化妆品组合物可以是抗衰老精华、青春精华、保湿精华或香水。
因此，鉴于前述内容，根据本发明的分散液或组合物是口服的或局部的，优选局部的，更优选局部在角蛋白材料上，特别是皮肤上，更优选面部皮肤上。
本发明还涉及用于美容处理角蛋白材料的非治疗性方法，特别是皮肤和/或毛发，更特别是皮肤，其包括向所述角蛋白材料施用至少一种上述分散液或至少一种上述化妆品组合物的步骤。
本发明还涉及根据本发明的分散液或组合物用于改善皮肤的表面外观的用途，特别是用于保湿皮肤和/或减少细纹和皱纹。
在整个说明书中，除非另有说明，否则短语“包含一种”应理解为与“包含至少一种”同义。除非另有说明，否则术语“在...和...之间”、“从...到...”和“范围从...到...”应被理解为包括低数字和高数字。除非另有说明，否则实施例中成分的量表示为相对于组合物总重量的重量百分比。
以下实施例说明本发明而不限制其范围。
实施例
实施例1：包括至少一种亲脂性胶凝剂的脂肪相的物理化学研究
该实施例包括制备13种可形成本发明分散液的分散脂肪相的无水凝胶，并根据硬度(或坚实度)(x)、粘附性(y)和内聚性(z)评价它们的物理化学性质。这些无水凝胶基本上在油溶剂和/或亲脂性胶凝剂(例如Rheopearl D2(相当于Rheopearl KL2)、Estogel M或OILKEMIATM5S聚合物)的性质和它们的浓度(例如5％、10％和15％)方面不同。在RheopearlD2的情况下，测试1D与测试1C的不同之处在于溶剂的性质。下表1显示了这些不同无水凝胶的组成。
表1
*QSF：数量足以
**EMC30是Estogel M(INCI：蓖麻油/IPDI共聚物(和)辛酸/癸酸甘油三酯)在比率为30/70的辛酸/癸酸甘油三酯油中的预混物；因此，基于无水凝胶的总重量，亲脂性胶凝剂(即Estogel M)的相应浓度分别为5％/10％/15％。
制备这些无水凝胶的方案如下。
-混合物A：染料(当存在时)预分散在Labrafac CC或DUB Inin的一部分中。将混合物加热至50℃并用磁力搅拌器混合。
-混合物B：将剩余溶剂(Labrafac CC或DUB Inin)搅拌并加热至80℃/90℃，这取决于待分散的胶凝剂；在80℃/90℃下在磁力搅拌下加入亲脂性胶凝剂(例如Estogel M、Rheopearl D2或OILKEMIATM5S聚合物)，直到获得均匀溶液，从而保证聚合物的良好分散。
-混合物C：在热搅拌(80℃/90℃)下，将白池花油或Lipex 205或椰子油加入混合物B中。
-最终混合物：在热搅拌(80℃/90℃)下，将混合物A加入到混合物C中。
如上所述测量无水凝胶的熔点，并如下表2所示。
表2
然后使用上述质构仪方案测量无水凝胶的物理化学标准x、y和z。应当注意，在US2004/137020的实施例18和EP2189081的实施例31中不可能测量脂肪相的硬度。这些脂肪相对于岛津EZ-X质构仪来说太硬，其最大硬度为50N。
相应的测量如图1至图7所示。
图1是表示表1中的无水凝胶的硬度标准(x)的图。
图2是表示表1中无水凝胶的粘附性标准(y)的图。图3是无水凝胶2A、2B、2C、3A、3B、3C、5和6的粘附性值(y)的图2的放大图。
图4是显示来自表1的无水凝胶1B、1D、2B、3B、5和6的内聚性标准(z)的图。
最后，图5至图7是表示表1中无水凝胶的质构测定曲线的图。这些图5至图7示出了表1中的凝胶的力(以N为单位)随时间(以秒为单位)的变化，在该时间期间凝胶经受(1)第一压缩步骤(0至5s)，然后(2)第二松弛步骤，其中移动体上升(5至10s)。重复前面的步骤(1)和(2)。因此，这些图5至图7提供了关于表1中的凝胶的物理化学性质的信息，特别是在硬度、粘附性和内聚性方面。
结果：
硬度(x)：如图1所示，在亲脂性胶凝剂和油溶剂的百分比相同的情况下(例如1B相对于2B相对于3B)，所测试的不同无水凝胶的硬度曲线的差异不显著。此外，从测试1C和1D可以看出，硬度受到溶剂性质的影响。
粘附性(y)：如图2和3所示，在亲脂性胶凝剂和油溶剂的百分比相同的情况下：
-凝胶2(A、B、C)、3(A、B、C)、5和6具有相似的粘附性特征，并且
-凝胶1(B、C)和4显示出比凝胶2(A、B、C)和3(A、B、C)显著更好的粘附性。
此外，从测试1C和1D观察到溶剂的性质对粘性有影响。
内聚性(z)：如图4所示，凝胶2B、3B、5和6在内聚性方面显示出类似的物理化学性质，其显著低于凝胶1B和1D的物理化学性质。
实施例2：宏观分散液的制备
在该实施例2中，制备十种分散液，其包括连续水相和液滴形式的分散相，各自由实施例1的无水凝胶之一表示。这些分散液使用如WO2015/055748中所述的微流体制造方法获得。所用的微流体系统分为两部分，第一部分，其中脂肪相(也称为IF或FI)和水相(也称为OF或FE)在高温(70℃至90℃)下接触以形成分散液，第二部分，其确保形成的分散液的快速冷却以加速液滴胶凝的动力学，从而防止液滴在形成后(10℃至30℃)聚结和碎裂的风险。
用于制备分散液的相(流体)的组成如下表3所述。
表3
*QSF：数量足以
制备方案：
对于OF：
-混合物A：在反絮凝离心机中搅拌的同时，将苯氧基乙醇、戊二醇和EDTA掺入水中，并将所得混合物搅拌5分钟。
-混合物B：然后将Carbopol Ultrez 10聚合物卡波姆喷洒到混合物A上直至水合，然后用桨叶搅拌30分钟。
-混合物C：然后将Carbopol ETD 2050聚合物分散在混合物B中，同时使用桨叶搅拌30分钟。
-混合物D：在反絮凝离心机中搅拌的同时，将湿润剂(即甘油、zemea丙二醇和丁二醇1.3)加入到混合物C中。将所得混合物D保持搅拌10分钟。
-混合物E：在回到室温后，将预先在80℃磁力搅拌下以1％预分散在水中的blanose加入到混合物D中，同时在反絮凝离心机中搅拌。
-混合物F：将苏打加入到混合物E中，将其搅拌10分钟以获得OF溶液。
然后将OF溶液通入连接到加热器的sOF注射器中以保持OF热(80℃)。
对于IFs：参见实施例1中所述的方案。
然后将十种加热的IF溶液中的每一种通入连接到加热器的sIF注射器中以保持IF热(80℃)。为了减少热损失，微流体系统直接安装在sIF和sOF注射器的出口处，并且本身保持在80℃。
对于BF：在磁棒的帮助下将苏打和水混合5分钟，然后将BF溶液通入sBF注射器中。
使用sIF、sOF和SBF注射器和相关联的注射器柱塞，以下表4中所述的流速将IF和OF注入微流体系统中，并将BF注入微流体系统出口处的分散液中。
表4
根据微流体系统的构造和流速，所获得的分散液可以包括具有令人满意的单分散性并且平均直径在100μm和1500μm之间，特别是在700μm和1300μm之间的液滴。
分散液的制备结果：
可以由根据实施例1的十种无水凝胶制备分散液。
稳定性试验
然后将十种分散液中的每一种装入三个30mL聚丙烯(PP)容器中，每一半填充。在室温下1天后，每个试验经历以下三个运输试验中的一个(每个试验一个容器)：
-滚筒试验(即水平圆周运动)：惠顿参考，持续1小时
-振动台(即垂直圆周运动)：参考海道尔夫Unimax 1010，持续1小时；以及
-3D混合器(即随机移动)：持续6分钟。
在这些稳定性试验结束时，评估：(i)液滴的完整性，特别是它们的碎裂和(ii)凝胶的浊度，其通常与脂肪相转移到连续水相中有关。
评分标准：
表5
| 评分标准 | 0 | 1 | 2 | 3 |
| 气泡破碎 | 无破碎 | 轻微破碎 | 平均破碎 | 高度破碎 |
| 凝胶浊度 | 透明凝胶 | 微混浊凝胶 | 中度混浊凝胶 | 混浊凝胶 |
结果：
表6
| 分散液* | D1A | D1B | D1C | D1D | D2A | D2B | D2C | D3A | D3B | D3C | 4 | 5 | 6 |
| 气泡破碎 | 3 | 1 | 0 | 1 | 3 | 1 | 0 | 2 | 1 | 0 | 0 | 2 | 2 |
| 凝胶浊度 | 3 | 1 | 0 | 1 | 3 | 1 | 0 | 2 | 1 | 0 | 0 | 2 | 2 |
| 结论 | KO | OK | KO | OK | KO | OK | OK | OK | OK | OK | OK | OK | OK |
*D1A＝使用实施例1的无水凝胶1A作为分散脂肪相的根据实施例2的分散液。
分散液D1A和D2A显示出不令人满意的稳定性结果。因此，相应的脂肪相被排除在研究的其余部分之外。D3A分散液显示出平均稳定性结果，但被认为足够令人满意以保留用于进一步研究。测试的其它分散液显示出令人满意的稳定性结果。这些结果表明，脂肪相必须具有硬度大于2N、优选大于或等于2.5N、特别是大于或等于3N、并且更好的是大于或等于4N的特性。
感官测试
然后，基于具有令人满意的稳定性的上述八种分散液，对24名年龄在22至45岁之间的女性进行视觉和感官测试。每个女性盲测在动力学稳定性方面令人满意的八种分散液。评价的标准为：(i)分散脂肪相液滴在包装壁上的粘附，(ii)分散相液滴彼此聚集和施用的容易性(或舒适性)，特别是分散相液滴破碎和铺展的容易性。
评分标准：
表7
结果：
表8
*D1A＝将实施例1的无水凝胶1A实施为分散脂肪相的根据实施例2的分散液。
**NR：无信息。
观察到脂肪相：
-鉴于“施用的容易性”方面和图1的上述结果，硬度(x)必须为14N或更小，优选12N或更小，并且优选9N或更小，
-鉴于“粘附”方面和图2和图3的上述结果，脂肪相的粘附性(y)必须大于或等于-2N、并且更好的是大于或等于-1N、或甚至大于或等于-0.6N，并且
-鉴于“聚集”方面和图4的上述结果，脂肪相的内聚性(z)必须小于或等于40，优选小于或等于35，并且更好的是小于或等于30。
结论
鉴于上述结果，
观察到，当在所述“连续水相/分散脂肪相”界面处存在壳或表面活性剂不能确保该分散液的稳定性时，包括含有液滴的分散相和连续水相的分散液仍然可以并且出乎意料地在动力学稳定性和感官性方面，特别是在施用的舒适性和容易性方面呈现令人满意的性质，条件是胶凝脂肪相具有：
(i)50-100℃，优选60-90℃的熔点，以及
(ii)在室温和大气压下：
-2-14N，特别是2.5-12N，优选3-9N，更优选4-6N的硬度(x)；
-大于或等于-2N，更好的是大于或等于-1N，特别是大于或等于-0.6N的粘附性(y)；以及
-可选地，小于或等于40、优选地小于或等于35、并且更好的是小于或等于30的内聚性(z)。
甚至更出乎意料的是，观察到这些结果并且适用于具有宏观尺寸的分散脂肪相液滴的分散液。
Claims (17)
1.分散液，其包括含有液滴的分散相和连续水相，优选呈凝胶形式，其中，所述液滴包括含有至少一种亲脂性胶凝剂的脂肪相，其中：
-所述脂肪相的熔点为50-100℃，优选60-90℃，并且在室温和大气压下满足以下物理化学标准：
-硬度(x)为2-14N，优选为2.5-12N，更优选为3-9N，并且最优选为4-6N；以及
-粘附性(y)大于或等于-2N、或更好的是大于或等于-1N、并且特别地大于或等于-0.6N；以及
-所述分散液不包括氨基封端聚二甲基硅氧烷。
2.根据权利要求1所述的分散液，其特征在于，所述脂肪相的内聚性(z)小于或等于40、优选小于或等于35、并且更好的是大于或等于30。
3.根据权利要求1或权利要求2所述的分散液，其特征在于，所述分散液不包括壳，特别是由插入所述分散脂肪相和所述连续水相之间的凝聚层形成的壳。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的分散液，其中，直径大于或等于100μm的所述液滴的体积大于或等于所述分散相总体积的60％、或甚至大于或等于70％、优选大于或等于80％、并且更好的是大于或等于90％，和/或至少60％、或甚至至少70％、优选至少80％、并且更好地至少90％的所述液滴的平均直径大于或等于100μm。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的分散液，其特征在于，所述亲脂性胶凝剂选自有机或无机、聚合物或分子亲脂性胶凝剂；在环境温度和压力下的固体脂肪；及其混合物。
6.根据前述权利要求中任一项所述的分散液，其包括相对于所述脂肪相的总重量0.5-30wt％、优选1-25wt％、特别是1.5-20wt％、更好的是2-15wt％、并且最特别地是5-12wt％的亲脂性胶凝剂。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的分散液，其特征在于，所述连续水相包括至少一种亲水性胶凝剂，所述至少一种亲水性胶凝剂优选地选自天然胶凝剂；半合成胶凝剂；合成胶凝剂；及其混合物，并且优选地选自卡波姆、alkasealan(INCI：产碱杆菌多糖)以及它们的混合物。
8.根据权利要求7所述的分散液，其包括基于所述连续水相的总重量0.0001-20wt％，优选0.001-15wt％，特别是0.01-10wt％，并且更优选0.1-5wt％的亲水性胶凝剂。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的分散液，其包括相对于所述分散液的总重量1-60wt％，特别是5-50wt％，优选10-40wt％，并且更优选15-30wt％的分散脂肪相。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的分散液，其特征在于，所述分散液不包括表面活性剂。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的分散液，其特征在于，所述分散液不包括：
-糊精酯和脂肪酸，特别是糊精棕榈酸酯，和/或任选地经疏水处理的二氧化硅，例如气相二氧化硅，和/或
-丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物，和/或
-鲸蜡醇乙基己酸酯。
12.制备如权利要求1至11中任一项所述的分散液的方法，至少包括以下步骤：
a)将油性流体FI加热至50-150℃；
b)任选地将水性流体FE加热至50-150℃；
c)使所述水性流体FE和所述油性流体FI接触；以及
d)形成分散在由所述水性流体FE组成的连续水相中的由所述油性流体FI组成的脂肪相的液滴，
其中：
-所述油性流体FI包括至少一种亲脂性胶凝剂和任选地至少一种油，并且熔点为50-100℃，优选60-90℃，并且在室温和大气压下满足以下物理化学标准：
-硬度(x)为2-14N，优选为2.5-12N，更优选为3-9N，并且最优选为4-6N；以及
-粘附性(y)大于或等于-2N、更好的是大于或等于-1N、并且特别地大于或等于-0.6N；
所述油性流体FI还不含氨基封端聚二甲基硅氧烷；以及
-所述水性流体FE至少包括水和任选地至少一种亲水性胶凝剂。
13.根据权利要求12所述的方法，其特征在于，所述液滴形成步骤包括在通向所述水性流体FE的第一导管的出口处形成所述油性流体FI的液滴。
14.根据权利要求13所述的方法，其特征在于，所述水性流体FE在第二导管中循环，所述第一导管的出口通向所述第二导管，有利地与所述第二导管的局部轴线同轴。
15.通过如权利要求12至14中任一项所述的方法获得的分散液。
16.组合物，特别是化妆品组合物，特别是用于护理和/或化妆角蛋白材料，特别是用于皮肤和/或毛发，更特别是用于皮肤，其包括至少一种如权利要求1至11中任一项所述的分散液，任选地与至少一种生理上可接受的介质的组合。
17.用于美容处理角蛋白材料的非治疗性方法，特别是皮肤和/或毛发，更特别是皮肤，其包括向所述角蛋白材料施用至少一种如权利要求1至11和15中任一项所述的分散液或如权利要求16所述的组合物的步骤。
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