CN103694398A - 一种高焊接性能的改性ptfe悬浮树脂及其制备方法 - Google Patents
一种高焊接性能的改性ptfe悬浮树脂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103694398A CN103694398A CN201310731088.XA CN201310731088A CN103694398A CN 103694398 A CN103694398 A CN 103694398A CN 201310731088 A CN201310731088 A CN 201310731088A CN 103694398 A CN103694398 A CN 103694398A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- modified ptfe
- modified
- monomer
- reductive agent
- suspending resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000011347 resin Substances 0.000 title claims abstract description 43
- 229920005989 resin Polymers 0.000 title claims abstract description 43
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 title claims abstract description 40
- -1 Polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 title claims abstract description 15
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 9
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 title abstract description 17
- 238000003466 welding Methods 0.000 title abstract description 13
- 239000000725 suspension Substances 0.000 title abstract description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 40
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 37
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 33
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical group FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims abstract description 11
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 5
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 claims description 22
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 10
- 235000019846 buffering salt Nutrition 0.000 claims description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- BLTXWCKMNMYXEA-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-trifluoro-2-(trifluoromethoxy)ethene Chemical compound FC(F)=C(F)OC(F)(F)F BLTXWCKMNMYXEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- OVGRCEFMXPHEBL-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxypropane Chemical compound CCCOC=C OVGRCEFMXPHEBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 5
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 5
- BZPCMSSQHRAJCC-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,3,4,4,5,5,5-nonafluoro-1-(1,2,3,3,4,4,5,5,5-nonafluoropent-1-enoxy)pent-1-ene Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)=C(F)OC(F)=C(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F BZPCMSSQHRAJCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K tripotassium phosphate Chemical compound [K+].[K+].[K+].[O-]P([O-])([O-])=O LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 4
- XKTYXVDYIKIYJP-UHFFFAOYSA-N 3h-dioxole Chemical compound C1OOC=C1 XKTYXVDYIKIYJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XWNSFEAWWGGSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-acetyl-4-methylheptanedinitrile Chemical compound N#CCCC(C)(C(=O)C)CCC#N XWNSFEAWWGGSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004153 Potassium bromate Substances 0.000 claims description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000006392 deoxygenation reaction Methods 0.000 claims description 2
- BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L disodium hydrogen phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].OP([O-])([O-])=O BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229910000397 disodium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000019800 disodium phosphate Nutrition 0.000 claims description 2
- 229910001448 ferrous ion Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000002045 lasting effect Effects 0.000 claims description 2
- 229940045641 monobasic sodium phosphate Drugs 0.000 claims description 2
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- 235000019396 potassium bromate Nutrition 0.000 claims description 2
- 229940094037 potassium bromate Drugs 0.000 claims description 2
- 239000012286 potassium permanganate Substances 0.000 claims description 2
- 229910000160 potassium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229940093916 potassium phosphate Drugs 0.000 claims description 2
- 235000011009 potassium phosphates Nutrition 0.000 claims description 2
- AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M sodium dihydrogen phosphate Chemical compound [Na+].OP(O)([O-])=O AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 claims description 2
- 229910000162 sodium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229960003339 sodium phosphate Drugs 0.000 claims description 2
- 235000011008 sodium phosphates Nutrition 0.000 claims description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- 239000003643 water by type Substances 0.000 claims description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 abstract description 12
- KHXKESCWFMPTFT-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2,2,3,3-heptafluoro-3-(1,2,2-trifluoroethenoxy)propane Chemical compound FC(F)=C(F)OC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F KHXKESCWFMPTFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- 239000000337 buffer salt Substances 0.000 abstract 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 abstract 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 abstract 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 abstract 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 10
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 230000008569 process Effects 0.000 description 5
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004160 Ammonium persulphate Substances 0.000 description 3
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 3
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000019395 ammonium persulphate Nutrition 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 3
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 3
- 230000004044 response Effects 0.000 description 3
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 2
- SNGREZUHAYWORS-UHFFFAOYSA-N perfluorooctanoic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F SNGREZUHAYWORS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CCNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001774 Perfluoroether Polymers 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 1
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 1
- 229910052728 basic metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003818 basic metals Chemical class 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 229920002313 fluoropolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000010574 gas phase reaction Methods 0.000 description 1
- HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N hexafluoropropylene Chemical group FC(F)=C(F)C(F)(F)F HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 230000033116 oxidation-reduction process Effects 0.000 description 1
- UJMWVICAENGCRF-UHFFFAOYSA-N oxygen difluoride Chemical compound FOF UJMWVICAENGCRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 239000012966 redox initiator Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
本发明涉及一种改性PTFE悬浮树脂，包括如下重量份的组分制得：四氟乙烯3500-6000份，氧化剂0.2-1.5份，分散剂0.1-0.5份，缓冲盐1-8份，还原剂0.02-0.15份，全氟丙基乙烯基醚30-70份。本发明通过调整聚合单体的投加步骤，有效控制反应进程，所获得的聚合物结构致密，孔隙率低，提高其焊接性能和电气性能。
Description
技术领域
本发明涉及一种高焊接性能改性PTFE悬浮树脂及其制备方法，属于高分子材料领域。
背景技术
在众多的氟塑料中，聚四氟乙烯树脂具有很好的耐热性、非粘着性、耐候性、耐药品性、低摩擦系数和电气特性等，在现代工业中发挥了重要的作用。但是常规的聚四氟乙烯（PTFE）树脂存在硬度低、抗蠕变性差、制品空隙较大、不可焊接等缺点。
上世纪70年代前后，由杜邦、Allied等公司研发了在聚合过程中加入改性单体来制备改性PTFE树脂的方法，并投入生产。其改性PTFE树脂的生产，即是在聚合体系中加入微量的全氟正丙基乙烯基醚（PPVE）、全氟甲基乙烯基醚(PMVE)、全氟丙烯（HFP）等改性单体，对PTFE结构进行分子设计，在其分子主链上引入侧基，降低PTFE的结晶度，从而改进其加工性能。
改性PTFE悬浮树脂，就是通过全氟烯烃或全氟烷基醚改性的PTFE悬浮树脂，是新一代性能可靠、稳定的PTFE产品，其性能与传统的均聚PTFE树脂相比，不但保留了四氟乙烯均聚的优异综合性能，同时有效地改进了PTFE悬浮树脂的抗蠕变形和可焊接性，由于改性PTFE悬浮树脂在烧结过程熔融粘度有所降低、流平性得到改善，因此烧结坯料的孔隙率降低、结构致密，制品具有低渗透性，并且显著降低压缩变形、提高焊接性能。
CN101125900A公开了一种加入第二共聚单体制备悬浮改性聚四氟乙烯的方法。该方法中使用的第二共聚单体为全氟丙基乙烯基醚，引发剂可以是碱金属或碱土金属的过硫酸盐类，也可以是氧化还原引发体系。其中全氟丙基乙烯基醚的加入采用真空吸入的方式，避免了分散剂的使用，但也导致其产品的拉伸性能相对较低，且生产效率不高。
CN101724117A中提供了一种大型模压薄板悬浮PTFE树脂的制备方法，包括在聚合反应体系中加入稳定聚合反应速度的适量酸值稳定剂、全氟醚类单体等，所得树脂具有较高的耐磨性；对聚合物进行水处理，使大分子的端基充分水解，降低聚合产物的吸湿性。但由于该专利中，改性剂加入方式为间歇性补加，所得树脂均匀性不高，从而影响其机械性能。
发明内容
为了克服上述缺陷，本发明提供一种改性PTFE悬浮树脂，其具有优异的抗蠕变性、可焊接性。
为了实现上述目的，本发明采用如下技术方案：
一种改性PTFE悬浮树脂，包括如下重量份的组分制得：四氟乙烯（TFE）3500-6000份，氧化剂0.2-1.5份，分散剂0.1-0.5份，缓冲盐1-8份，还原剂0.02-0.15份，全氟丙基乙烯基醚（PPVE）30-70份。
优选地，所述改性PTFE悬浮树脂，由如下重量份的组分制得：四氟乙烯（TFE）3900-4100份，氧化剂0.3-0.5份，分散剂0.1-0.3份，缓冲盐1-3份，还原剂0.03-0.05份，全氟丙基乙烯基醚（PPVE）30-50份，去离子水30000份。
其中，所述氧化剂为碱金属的过硫酸盐、高锰酸钾、溴酸钾中的一种或两种以上；
所述缓冲盐为磷酸钾、磷酸钠、磷酸二氢钠、磷酸氢二钠、碳酸钠中的一种或两种以上；
所述还原剂为亚铁离子、亚硫酸盐、草酸中的一种或两种以上；
所述改性单体为全氟正丙基乙烯基醚（PPVE）、全氟甲基乙烯基醚(PMVE)）、全氟甲氧基间二氧杂环戊烯。
常规树脂分散剂一般采用全氟辛酸，但由于其难降解和对环境的污染问题，本发明采用含氟聚醚羧酸盐替代全氟辛酸，既起到分散剂的作用，又更好的保护环境。
本发明通过对改性树脂各成分进行综合优化，筛选最合适的助剂，所得改性PTFE悬浮树脂其平均粒径在20-260μm大范围内均可实现,并且获得优异的焊接性能。
本发明还提供上述改性PTFE悬浮树脂的制备方法，具体步骤如下：
1）向高压釜中加入去离子水、氧化剂、分散剂、缓冲盐，抽空除氧；
2）向反应釜中充入TFE单体、还原剂、改性单体，开始聚合反应；
3）反应结束，回收未反应单体，所得聚合物经后处理程序，得到改性PTFE悬浮树脂；
其中，步骤2），初始仅投加部分TFE单体、还原剂、改性单体，至反应釜内压力为1.0-1.7MPa时开始反应，之后持续补充TFE单体、还原剂、改性单体保持反应釜内压力恒定。
在步骤2）中，所述聚合反应温度控制在20-45℃，优选25-35℃。
在反应初始时先加入部分改性单体，在聚合反应的链引发阶段，适量的改性单体可以有效提高反应引发速度，且在反应进行中，根据反应釜内的压力持续补加改性单体，使整个反应中改性单体浓度稳定，从而使得改性基团均匀的连接到PTFE的主链上，所得改性树脂质地均匀，保证产品质量。通过这种分步连续加入的方式，既保证了反应快速启动，又保证在整个聚合过程中体系中的改性单体浓度不变，使改性单体可以匀速的接入PTFE的分子链上。在本发明制备方法中，为了避免补加的还原剂发生气相反应，产生爆聚，发生危险，在补加过程中，需要将还原剂通入至水相中。
由于本发明聚合反应中加入较多的改性单体，且聚合温度较低，为了保证体系引发速度，本发明采用氧化-还原引发体系。同时，为了避免出现随着反应的进行反应速度越来越慢的现象，本发明采用在开始前加入引发剂及部分还原剂，剩余的还原剂在反应过程中连续滴加。
本发明通过调整聚合单体的投加步骤，有效控制反应进程，所获得的聚合物结构致密，孔隙率低，提高其焊接性能和电气性能。
具体实施方式
以下实施例用于说明本发明，但不用来限制本发明的范围。
实施例1
本实施例提供一种具有高焊接性能改性PTFE悬浮树脂。
向洗净的50L高压釜中加入30L去离子水、0.4g过硫酸铵、0.2g全氟聚醚羧酸盐、2g碳酸钠，密闭反应釜，启动搅拌，并对反应釜进行抽空处理，当氧含量≤20ppm为合格，合格后向反应釜中充入TFE单体使得釜中压力至0.5MPa，然后将反应釜温度升至35℃，向反应釜中加入0.024g还原剂及12g全氟丙基乙烯基醚（PPVE），充入TFE单体至釜内压力至1.5MPa，开始反应。反应中不断补充单体维持釜内压力恒定，并通过专用管道持续补加0.016g还原剂和28gPPVE至反应结束。当TFE单体投料量达到4kg时，结束反应，停搅拌，回收釜内单体并抽空、置换、放空，所得树脂放入后处理工段，经水煮、研磨、捣碎、水洗、干燥、粉碎等后处理程序.得到平均粒径为30-40μm的树脂产品。
实施例2
本实施例提供一种具有高焊接性能改性PTFE悬浮树脂。
向洗净的50L高压釜中加入30L去离子水、0.8g过硫酸铵、0.3g全氟聚醚羧酸盐、4g碳酸钠，密闭反应釜，启动搅拌，并对反应釜进行抽空处理，当氧含量≤20ppm为合格，合格后向反应釜中充入TFE单体使得釜中压力至0.5MPa，然后将反应釜温度升至30℃，向反应釜中加入0.042g还原剂及15g全氟丙基乙烯基醚（PPVE），充入TFE单体至釜内压力至1.5MPa，开始反应。反应中不断补充单体维持釜内压力恒定，并通过专用管道持续补加0.028g还原剂和35gPPVE至反应结束。当TFE单体投料量达到5kg时，结束反应，停搅拌，回收釜内单体并抽空、置换、放空，所得树脂放入后处理工段，经水煮、研磨、捣碎、水洗、干燥、粉碎等后处理程序.得到平均粒径为30-40μm的树脂产品。
实施例3
本实施例提供一种具有高焊接性能改性PTFE悬浮树脂。
向洗净的50L高压釜中加入30L去离子水、1.0g过硫酸铵、0.4g全氟聚醚羧酸盐、6g碳酸钠，密闭反应釜，启动搅拌，并对反应釜进行抽空处理，当氧含量≤20ppm为合格，合格后向反应釜中充入TFE单体使得釜中压力至0.5MPa，然后将反应釜温度升至25℃，向反应釜中加入0.06g还原剂及18g全氟甲基乙烯基醚（PMVE），充入TFE单体至釜内压力至1.5MPa，开始反应。反应中不断补充单体维持釜内压力恒定，并通过专用管道持续补加0.04g还原剂和42gPMVE至反应结束。当TFE单体投料量达到5.5kg时，结束反应，停搅拌，回收釜内单体并抽空、置换、放空，所得树脂放入后处理工段，经水煮、研磨、捣碎、水洗、干燥、粉碎等后处理程序.得到平均粒径为30-40μm的树脂产品。
对比例1
按照实施例1的方法制备改性树脂；其中，还原剂改为在反应前一次性全部加入0.04g，中间不补加。试验中聚合反应速度逐渐变慢，当投料量达到3.3kg后反应速度过慢，终止反应。
对比例2
按照实施例1的方法制备改性树脂；其中，聚合中不加入分散剂全氟聚醚羧酸盐。
焊接性能测试：将实施例1-3及对比例1-2所得树脂制成
的棒材，375℃条件下在烧结炉中保温4小时，自然冷却后在380℃下截面重叠堆放烧结1小时，自然冷却后测试焊接面的拉伸断裂强度。结果见表1。
表1试验数据
从上表中结果可知：实施例1-3所得树脂均具有较好的拉伸和焊接性能，且生产效率较高。对比例1一次性加入全部还原剂，导致焊接性能较差，生产效率低下。对比例2取消了分散剂的使用，导致树脂拉伸性能明显下降，聚合时间延长。
虽然，上文中已经用一般性说明及具体实施方案对本发明作了详尽的描述，但在本发明基础上，可以对之作一些修改或改进，这对本领域技术人员而言是显而易见的。因此，在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进，均属于本发明要求保护的范围。
Claims (9)
1.一种改性PTFE悬浮树脂，其特征在于，包括如下重量份的组分制得：四氟乙烯3500-6000份，氧化剂0.2-1.5份，分散剂0.1-0.5份，缓冲盐1-8份，还原剂0.02-0.15份，全氟丙基乙烯基醚30-70份。
2.根据权利要求1所述的改性PTFE悬浮树脂，其特征在于，所述氧化剂为碱金属的过硫酸盐、高锰酸钾、溴酸钾中的一种或两种以上。
3.根据权利要求1所述的改性PTFE悬浮树脂，其特征在于，所述缓冲盐为磷酸钾、磷酸钠、磷酸二氢钠、磷酸氢二钠、碳酸钠中的一种或两种以上。
4.根据权利要求1所述的改性PTFE悬浮树脂，其特征在于，所述还原剂为亚铁离子、亚硫酸盐、草酸中的一种或两种以上。
5.根据权利要求1所述的改性PTFE悬浮树脂，其特征在于，所述改性单体为全氟正丙基乙烯基醚、全氟甲基乙烯基醚、全氟甲氧基间二氧杂环戊烯。
6.根据权利要求1所述的改性PTFE悬浮树脂，其特征在于，由如下重量份的组分制得：四氟乙烯3900-4100份，氧化剂0.3-0.5份，分散剂0.1-0.3份，缓冲盐1-3份，还原剂0.03-0.05份，全氟丙基乙烯基醚30-50份，去离子水30000份。
7.权利要求1-6任一改性PTFE悬浮树脂的制备方法，其特征在于，具体步骤如下：
1）向高压釜中加入去离子水、氧化剂、分散剂、缓冲盐，抽空除氧；
2）向反应釜中充入TFE单体、还原剂、改性单体，开始聚合反应；
3）反应结束，回收未反应单体，所得聚合物经后处理程序，得到改性PTFE悬浮树脂；
其中，步骤2），初始仅投加部分TFE单体、还原剂、改性单体，至反应釜内压力为1.0-1.7MPa时开始反应，之后持续补充TFE单体、还原剂、改性单体保持反应釜内压力恒定。
8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，在步骤2）中，所述聚合反应温度控制在20-45℃。
9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，在步骤2）中，所述聚合反应温度控制在25-35℃。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310731088.XA CN103694398B (zh) | 2013-12-26 | 2013-12-26 | 一种高焊接性能的改性ptfe悬浮树脂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310731088.XA CN103694398B (zh) | 2013-12-26 | 2013-12-26 | 一种高焊接性能的改性ptfe悬浮树脂及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103694398A true CN103694398A (zh) | 2014-04-02 |
| CN103694398B CN103694398B (zh) | 2016-03-02 |
Family
ID=50356076
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201310731088.XA Active CN103694398B (zh) | 2013-12-26 | 2013-12-26 | 一种高焊接性能的改性ptfe悬浮树脂及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103694398B (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105924561A (zh) * | 2016-06-16 | 2016-09-07 | 浙江巨圣氟化学有限公司 | 一种改性聚四氟乙烯树脂的制备方法 |
| CN106008783A (zh) * | 2016-06-16 | 2016-10-12 | 浙江巨圣氟化学有限公司 | 一种改性聚四氟乙烯树脂 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4277586A (en) * | 1974-11-20 | 1981-07-07 | Asahi Glass Company, Ltd. | Process for preparing a propylene-tetrafluoroethylene copolymer |
| JPH11286501A (ja) * | 1998-01-22 | 1999-10-19 | Ausimont Spa | 変性ポリテトラフルオロエチレンの製造方法 |
| US20030018148A1 (en) * | 2001-05-02 | 2003-01-23 | 3M Innovative Properties Company | Aqueous emulsion polymerization in the presence of ethers as chain transfer agents to produce fluoropolymers |
| CN102086243A (zh) * | 2010-12-01 | 2011-06-08 | 中昊晨光化工研究院 | 高光泽度聚四氟乙烯分散浓缩液的制备方法 |
| CN102964503A (zh) * | 2012-11-16 | 2013-03-13 | 中昊晨光化工研究院有限公司 | 一种改性聚四氟乙烯悬浮树脂的制备方法 |
-
2013
- 2013-12-26 CN CN201310731088.XA patent/CN103694398B/zh active Active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4277586A (en) * | 1974-11-20 | 1981-07-07 | Asahi Glass Company, Ltd. | Process for preparing a propylene-tetrafluoroethylene copolymer |
| JPH11286501A (ja) * | 1998-01-22 | 1999-10-19 | Ausimont Spa | 変性ポリテトラフルオロエチレンの製造方法 |
| US6262209B1 (en) * | 1998-01-22 | 2001-07-17 | Ausimont S.P.A. | Process for preparing modified PTFE |
| US20030018148A1 (en) * | 2001-05-02 | 2003-01-23 | 3M Innovative Properties Company | Aqueous emulsion polymerization in the presence of ethers as chain transfer agents to produce fluoropolymers |
| CN102086243A (zh) * | 2010-12-01 | 2011-06-08 | 中昊晨光化工研究院 | 高光泽度聚四氟乙烯分散浓缩液的制备方法 |
| CN102964503A (zh) * | 2012-11-16 | 2013-03-13 | 中昊晨光化工研究院有限公司 | 一种改性聚四氟乙烯悬浮树脂的制备方法 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105924561A (zh) * | 2016-06-16 | 2016-09-07 | 浙江巨圣氟化学有限公司 | 一种改性聚四氟乙烯树脂的制备方法 |
| CN106008783A (zh) * | 2016-06-16 | 2016-10-12 | 浙江巨圣氟化学有限公司 | 一种改性聚四氟乙烯树脂 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103694398B (zh) | 2016-03-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3519411B2 (ja) | テトラフルオロエチレンのコポリマー | |
| CN105754027B (zh) | 一种偏氟乙烯聚合物、其制备方法及应用 | |
| CN102558719B (zh) | 一种耐低温含氟弹性体及其制备方法 | |
| CN104530292B (zh) | 一种耐低温全氟醚橡胶及其合成方法 | |
| CN102134292B (zh) | 一种高熔融流动性聚偏氟乙烯的制备方法 | |
| CN102558419B (zh) | 一种适用于熔融加工的改性聚氟乙烯树脂及其制备方法 | |
| CN109503749B (zh) | 一种聚四氟乙烯分散液及其制备方法 | |
| US20020028895A1 (en) | Process for manufacture of a copolymer of tetrafluoroethylene and perfluoro (alkyl vinyl ether) | |
| CN102086243A (zh) | 高光泽度聚四氟乙烯分散浓缩液的制备方法 | |
| CN104151754B (zh) | 高流动性乙烯-四氟乙烯共聚物组合物及其制备方法 | |
| CN106519100B (zh) | 可熔性聚四氟乙烯的制备方法 | |
| CN103588922A (zh) | 一种偏氟乙烯共聚物、其制备方法及应用 | |
| CN102964503B (zh) | 一种改性聚四氟乙烯悬浮树脂的制备方法 | |
| CN107652386A (zh) | 一种改性聚四氟乙烯分散浓缩液的制备方法 | |
| CN103588921B (zh) | 一种高粘度自交联偏氟乙烯共聚物、其制备方法及应用 | |
| EP3950748A1 (en) | Method for producing fluorine-containing polymer, aqueous dispersion liquid, and fluorine-containing polymer composition | |
| CN107880202A (zh) | 一种模压用聚全氟乙丙烯树脂及其制备方法 | |
| CN105924561A (zh) | 一种改性聚四氟乙烯树脂的制备方法 | |
| CN103694398B (zh) | 一种高焊接性能的改性ptfe悬浮树脂及其制备方法 | |
| CN113461852A (zh) | 一种过氧化物硫化氟橡胶及其制备方法 | |
| CN101328235B (zh) | 改性聚四氟乙烯树脂的制备方法 | |
| CN108017746B (zh) | 一种低压缩永久变形的过氧化物硫化氟橡胶及其制备方法 | |
| CN111171209A (zh) | 一种氟树脂及其制备方法 | |
| CN112574350B (zh) | 一种挤管用聚四氟乙烯及其制备方法 | |
| CN110467695A (zh) | 一种乙烯-四氟乙烯共聚物及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant |