CN103097482A

CN103097482A - 无衬标签

Info

Publication number: CN103097482A
Application number: CN2011800393927A
Authority: CN
Inventors: J.比希纳; H.克劳斯; P.纳扎兰; D.迪克施特拉
Original assignee: Bayer Pharma AG
Current assignee: Covestro Deutschland AG
Priority date: 2010-06-08
Filing date: 2011-06-03
Publication date: 2013-05-08
Anticipated expiration: 2031-06-03
Also published as: EP2580297A1; KR20130119901A; AU2011263874A1; CN103097482B; AU2011263874B2; CA2801618A1; US8980407B2; EP2580297B1; JP5816276B2; WO2011154317A1; JP2013533906A; TW201217474A; ES2466915T3; BR112012031283A2; KR101826378B1; US20130143010A1; EP2395064A1; MX2012014435A; TWI510583B

Abstract

本发明涉及水性粘合剂组合物，其包含至少一种玻璃化转变温度﹥50℃的丙烯酸酯聚合物和至少一种玻璃化转变温度<+10℃的无定形聚氨酯或聚氨酯-聚脲聚合物，该粘合剂组合物用于制备热活化粘合层，以及包含基于该粘合剂组合物的粘合层的平面构造的用途。

Description

无衬标签

本发明涉及水性粘合剂组合物，其包含至少一种玻璃化转变温度Tg﹥ +50℃的丙烯酸酯聚合物，和至少一种玻璃化转变温度Tg< +10℃的无定形聚氨酯或聚氨酯-聚脲聚合物，该粘合剂组合物用于制备热活化粘合层和包含基于该粘合剂组合物的粘合层的平面构造的用途。

标签的一个表面上涂覆有压敏粘合剂。根据定义，压敏粘合剂在室温下是发粘的。它们可能作为水分散体、包含溶剂的制剂或热熔胶施加到基材片材上。对于工业应用，标签作为卷使用（大卷）。由于粘合层的持久胶粘性，必须通过插入防粘纸（例如硅油纸）来防止结块(blocking)。防粘纸或防粘膜的使用导致了使用原材料的费用以及用于处理防粘纸或防粘膜的额外费用。

因此近年来投入了更多的努力来省却防粘纸或脱离膜。在这种情况下,工作主要集中在研制用于标签顶面面层(finishing)的防粘剂涂层。用于防止卷结块。然而，防粘剂涂层应用到标签顶面涉及额外费用。举例来说, US6,074,747 公开了用于标签、胶带和邮票的由硅树脂、氟化丙烯酸酯和聚氨酯构成的防粘剂涂层，以免除防粘纸。

US5,354,588 公开了促进压敏粘合剂对基材的粘着的粘结层。用于防止在标签材料展开期间压敏粘合剂转移到不含粘合剂的表面上。这些压敏粘合剂物质基于丙烯酸酯聚合物。

DE19 724 648 A1公开了在屏幕应用中与粗糙度为至少1μm的防粘剂涂层结合施用压敏涂层。这使得在不使用防粘纸的情况下便于解开标签。屏幕应用可以用分散体粘合剂实施，但是优选用热熔胶，用于压敏粘合剂应用的典型组成是由天然和合成橡胶以及丙烯酸酯类生产。

DE 10 227 084 A1描述了没有防粘纸的大卷标签材料，其在与粘合层相对的标签结构表面上使用了防粘漆。使用该防粘漆防止了卷材结块。施用了描述于DE 1 569 898 A1中的压敏丙烯酸酯粘合剂。

所有这些方法的缺陷是粘合剂本身不能摆脱结块和因此需要附加层。

US 2007／0054117公开了涂有热活化分散体聚合物和特别是适合于“无衬标签”应用的可热封胶粘纸。为了避免结块，要求聚合物的熔融温度﹥220℉（104.4℃）和玻璃化转变温度Tg﹥50℉（+ 10℃）。缺陷是，由于这些聚合物性质，胶粘纸只能在高温和高压下密封。

因此本发明的一个目的是提供水性粘合剂组合物，其在用于卷上的粘合层时，不需要防粘纸，甚至在高缠绕张力和在高达50℃的温度下也不会导致标签层的结块，且同时可以在﹤90℃的温度下活化。

通过提供水性粘合剂组合物达到了该目的，其包含至少一种玻璃化转变温度Tg在+50℃到+90℃范围的丙烯酸酯聚合物以及至少一种玻璃化转变温度Tg在-50℃到+10℃范围的无定形聚氨酯或聚氨酯-聚脲聚合物，玻璃化转变温度是通过DSC测量法根据DIN65467在20开／分的加热速率下测定的。

优选，丙烯酸酯聚合物的玻璃化转变温度Tg在50℃-80℃范围，更优选在50℃-70℃的范围。

优选，聚氨酯或聚氨酯-聚脲聚合物的玻璃化转变温度Tg在 - 50℃到5℃，更优选在-10℃到+5℃的范围。

玻璃化转变温度是根据DIN65467标准在20开／分的加热速率下通过差示扫描量热法（DSC）测定的，Tg定义为中点温度（切线法）。

低于玻璃化转变温度时，无定形聚合物是脆性及刚性的。此性质是由于“冻结”聚合物链的不动性。当大于玻璃化转变温度时，分子链相对于彼此变得可动且聚合物软化，软化的程度取决于聚合物类型、聚合物的分子量以及温度。与半晶态聚合物相反，根据DIN 65467在DSC测量法中，无定形聚合物只在从脆性的、刚性的状态转变到软化橡胶态期间显示玻璃化转变阶段。在DSC测量法中不出现指示聚合物半结晶性的熔融峰。

优选，粘合剂包含10-90重量%的丙烯酸酯聚合物以及10-90重量%的聚氨酯或聚氨酯-聚脲聚合物；更优选，粘合剂包含30-60重量%丙烯酸酯聚合物以及40-70重量%的聚氨酯或聚氨酯-聚脲聚合物。

本发明的粘合剂的固体物质含量优选为10-70重量%，更优选25-60重量%以及最优选35-55重量%。

在一个优选方案中，选择粘合剂的组分以使得在使用它们制备热活化粘合层之后，在50℃下热活化粘合层的储能模量G’（在1rad／s到100 rad／s的频率范围内测定）总是大于耗能模量G’’，其中在1 rad／s下储能模量G’的值在1 * 10⁵Pa和1 * 10⁸ Pa之间，更优选在1 * 10⁵Pa和1 * 10⁶Pa之间。

在70℃，热活化粘合层的储能模量G’低于耗能模量G’’，或者在1 rad／s和100rad／s之间在某一点（tanδ= 1）储能模量G’的值与耗能模量G’’相当，其中在1 rad／s下储能模量G’的值优选在1 * 10⁴Pa和1 * 10⁷ Pa之间，更优选在1 * 10⁵ Pa和1 * 10⁶ Pa之间。

在90℃，在1 rad／s和100rad／s之间的整个频率范围内储能模量G’总是小于耗能模量G’’，其中在1 rad／s下储能模量G'的值优选在1 * 10³Pa和1 * 10⁶ Pa之间，更优选在1 * 10³ Pa和1 * 10⁵ Pa之间。

优选，在50℃热活化粘合层在1 rad／s具有1 * 10⁵Pa和1 * 10⁸Pa之间的储能模量G’，在70℃具有1*10⁴Pa和1 * 10⁷Pa之间的储能模量G’，以及在90℃在1 rad／s下具有1 * 10³Pa和1 * 10⁶Pa之间的储能模量G'。

优选，聚氨酯或聚氨酯-聚脲聚合物的重均分子量在15,000到150,000克／摩尔的范围内，更优选在20000到80,000克／摩尔的范围内，最优选在25,000到45,000克／摩尔的范围内。

优选，在分散体中的聚氨酯或聚氨酯-聚脲聚合物的平均粒径在30到400纳米的范围内，更优选在100到300纳米的范围内，最优选在150到280纳米的范围内。粒径是通过激光相关光谱学（仪器：Malvern Zetasizer 1000，Malvern仪表有限公司）测定的，并且给出了Z平均。

聚氨酯或聚氨酯-聚脲聚合物作为结构组分包含：

（A）至少一种二元醇和/或多元醇组分，

（B）至少一种二和/或多异氰酸酯组分，

（C）至少一种具有磺酸盐和/或羰酸盐基团的组分，

（D）适当时，一、二和/或三氨基官能的和或/羟氨基官能的化合物，

（E）适当时，其它的异氰酸酯活性化合物。

合适的二元醇和/或多元醇组分A）是带有至少两个与异氰酸酯反应的氢原子以及具有62-18,000，优选62-4,000克／摩尔的平均分子量的化合物。合适的结构组分的例子是聚醚类、聚酯类、聚碳酸酯类、聚内酯类以及聚酰胺类。优选的多元醇A）具有2-4个、更优选2-3个羟基，最优选2个羟基。此类型不同化合物的混合物也是想得到的。

可能的聚酯多元醇尤其是包括线性聚酯二元醇和低支化度的聚酯多元醇，例如由脂肪族的、脂环族的或芳香族的二或多元羧酸，如丁二酸、甲基丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、壬烷二甲酸、癸烷二甲酸、对苯二酸、间苯二酸、邻苯二酸、四氢苯二酸、六氢苯二酸、环己烷基二羧酸、马来酸、富马酸、丙二酸或偏苯三酸以及酸酐，如邻苯二酸酐、偏苯三酸酐或丁二酸酐或其混合物，与多元醇，如乙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、1,2-丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、四丙二醇、1,3-丙二醇、丁二醇-1,4、丁二醇-1,3、丁二醇-2,3、戊二醇-1,5、己二醇-1,6、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、1,4-二羟基环己烷、1,4-二羟甲基环己烷、辛二醇-1,8、癸二醇-1,10、十二醇-1,12或其混合物用已知方法制备，适当时，还使用更高官能的(higher functional)多元醇,如三羟甲基丙烷、甘油或季戊四醇。当然，对于制备聚酯多元醇，还可想到脂环族的和/或芳香族的二和多羟基化合物。代替游离的多元羧酸，也可使用低级醇的相应多元羧酸酐或相应多元羧酸酯或其混合物来制备所述聚酯。

当然，聚酯多元醇可以是内酯的均或共聚物，其优选通过把内酯类或内酯混合物，如丁内酯、ε-己内酯和/或甲基-ε-己内酯，加入到适合的二或更高官能的起始分子，如上述作为聚酯多元醇结构组分的低分子的、多元醇，中来获得。优选ε-己内酯的相应聚合物。

适当时，特别优选包含间苯二甲酸和/或对苯二甲酸和其它二羧酸以及2,2-二甲基- 1,3-丙二醇和/或乙二醇和/或丁二醇和/或己二醇作为结构组分聚酯多元醇。

最特别优选包含间苯二甲酸、己二酸和2,2-二甲基-1,3-丙二醇作为结构组分聚酯多元醇。

具有羟基的聚碳酸酯也是可能的多羟基组分A），例如可以通过二醇(如1,4-丁二醇和/或1,6-己二醇)与碳酸二芳基酯(如碳酸二苯酯)、碳酸二烷基酯(如碳酸二甲酯)或光气反应制备的类型。可以通过至少部分地使用具有羟基的聚碳酸酯可以改进聚氨酯或聚氨酯-脲分散体粘合剂的耐水解性。

适合的聚醚多元醇类为，例如氧化苯乙烯、环氧乙烷、环氧丙烷、四氢呋喃、环氧丁烷、环氧氯丙烷的加聚产物以及它们的共加聚和接枝产物，以及通过多元醇或其混合物的缩合和通过多元醇、胺和氨基醇的烷氧基化（alcoxylation）获得的聚醚多元醇。通过把上述环氧化物添加到如上所述作为聚醚多元醇结构组分的低分子的二或三醇，或添加到更高官能的低分子的多元醇(如季戊四醇或糖类)或添加到水中可以得到环氧丙烷和环氧乙烷的均、共和接枝聚合物，其是适合作为结构组分A）的聚醚多元醇。

特别优选的二或更高官能的多元醇A）是聚酯多元醇类、聚内酯类和聚碳酸酯类。

最优选的二或更高官能的多元醇A）是聚酯多元醇类。

其它的适合的组分A）是低分子的二醇类、三醇类和/或四醇类，如乙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、1,2-丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、四丙二醇、1,3-丙二醇、丁二醇-1,4、丁二醇-1,3、丁二醇-2,3、戊二醇-1,5、己二醇-1,6、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、1,4-二羟基环己烷、1,4-羟甲基环己烷、辛二醇-1,8、癸二醇-1,10、十二醇-1,12、新戊二醇、1,4-环己二醇、1,4-环己烷-二甲醇、1,4-二羟基苯、1,3-二羟基苯、1,2-二羟基苯或2,2-双-（4-羟苯基）-丙烷（双酚A）、TCD二醇、三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇、二季戊四醇或其混合物，适当时，使用未提及的其它二醇或三醇。

提及的多元醇类（特别是低分子多元醇类）与环氧乙烷和/或环氧丙烷的反应产物也可以用作所述多元醇类。

低分子的组分A）具有62- 400克／摩尔的分子量，且优选与如上所述的聚酯多元醇类、聚内酯类、聚醚类及聚碳酸酯类结合使用。

多元醇组分A）以20-95,优选30-90，更优选65-88重量%包含于本发明的聚氨酯中。

每分子包含至少两个游离异氰酸酯基的任何有机化合物都适合作为组分B）。优选，使用二异氰酸酯Y(NCO)₂，其中Y表示具有4-12个碳原子的二价脂肪族烃自由基、具有6-15个碳原子的二价脂环族烃自由基、具有6-15个碳原子的二价芳烃自由基，或具有7-15个碳原子的二价的芳脂族烃自由基。这些优选使用的异氰酸酯的例子是四亚甲基二异氰酸酯、甲基戊亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、十二亚甲基二异氰酸酯、1,4-环己烷二异氰酸酯、1-异氰酸酯基-3,3,5-三甲基-5-异氰酸酯基甲基环己烷（=IPDI，异佛尔酮二异氰酸酯）、4,4 '-二异氰酸酯基-二环己基-甲烷、4,4'-二异氰酸酯基-二环己基-丙烷-（2,2）、1,4-苯二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、4,4'-二异氰酸酯基二苯基甲烷、2,2'-和2,4'-二异氰酸酯基二苯基甲烷、四甲基亚二甲苯基二异氰酸酯、对亚二甲苯基二异氰酸酯、对异亚丙基二异氰酸酯以及由这些化合物组成的混合物。

当然，也可以部分使用本身在聚氨酯化学中已知的更高官能的多异氰酸酯或本身已知的改性多异氰酸酯，如具有碳化二亚胺基团、脲基甲酸酯基团、异氰脲酸酯基团、氨基甲酸酯基团和/或缩二脲基团的那些。

除这些简单的二异氰酸酯之外，在连接异氰酸酯基的自由基中包含杂原子和/或每分子具有多于2个异氰酸酯基的那些多异氰酸酯也是适合的。例如，第一类是通过用脲二酮、异氰脲酸酯、氨基甲酸酯、脲基甲酸酯、缩二脲、碳化二亚胺、亚氨基噁二嗪（oxadiazin）二酮和/或噁二嗪三酮结构改性简单的脂肪族的、脂环族的、芳脂族的和/或芳族的二异氰酸酯类制备的多异氰酸酯。例如，每分子带有多于2个异氰酸酯基的非改性多异氰酸酯的一个例子是4-异氰酸酯基甲基-1,8-辛基二异氰酸酯（壬烷三异氰酸酯）。

优选的二异氰酸酯B）是脂肪族的和芳脂族的二异氰酸酯，如六亚甲基二异氰酸酯、1,4-环己烷二异氰酸酯、1-异氰酸酯基-3,3,5-三甲基-5-异氰酸酯基甲基-环己烷、4,4 '-二异氰酸酯基-二环己基-甲烷、4,4'-二异氰酸酯基-二环己基丙烷-（2,2），以及由这些化合物组成的混合物，其可以任选地包含一定比例的2,4-甲苯二异氰酸酯和/或2,6-甲苯二异氰酸酯。

特别优选的组分B）是六亚甲基二异氰酸酯、1-异氰酸酯基-3,3,5-三甲基-5-异氰酸酯基甲基-环己烷、4,4'-二异氰酸酯基-二环己基-甲烷、2,4-甲苯二异氰酸酯和2,6-甲苯二异氰酸酯以及其混合物。

作为组分B）最特别优选的是1-异氰酸酯基-3,3,5-三甲基-5-异氰酸酯基甲基环己烷。

组分B）以5-60、优选6-45，以及更优选7-25重量%的量包含于本发明的聚氨酯中。

合适的包含磺酸盐或羧酸盐基团的组分C）是例如另外带有磺酸盐和/或羧酸盐基团的二氨基化合物或二羟基化合物，如N-（2-氨乙基）-2-氨基乙烷磺酸、N-（3-氨丙基）-2-氨基乙烷磺酸、N-（3-氨丙基）-3-氨基丙烷磺酸、N-（2-氨乙基）-3-氨基丙烷磺酸，类似的羧酸，二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸、1摩尔二胺(如1,2-乙二胺或异氟尔酮二胺)与2摩尔丙烯酸或马来酸的迈克尔缩合的反应产物的钠、锂、钾、叔胺盐。

优选的组分C）是N-（2-氨乙基）-2-氨基乙烷磺酸盐或二羟甲基丙酸盐。

优选，酸类以它们的盐形式直接用作磺酸盐或羧酸盐酸。然而，也可以仅在制备聚氨酯期间或之后部分地或完全地添加中和剂。

特别合适和优选用于盐的形成的叔胺类是例如三乙胺、二甲基环己基胺、乙基二异丙基胺。

其它的胺类也可以用于盐的形成，如氨、二乙醇胺、三乙醇胺、二甲基乙醇胺、甲基二乙醇胺、氨基甲基丙醇以及它们的混合物和其它胺。适宜地，只在异氰酸酯基的实质反应之后添加这些胺类。

也可以使用其它中和剂，如钠、钾、锂、钙的氢氧化物，来进行中和。

组分C）以0.3-10,优选0.5-5，更优选0.7-3.75重量%包含于本发明的聚氨酯中。

合适的组分D）是一、二、三官能胺类和/或一、二、三官能羟基胺类，如脂肪族的和/或脂环族的伯和/或仲一元胺类，例如乙胺、二乙胺、丙基和丁基胺类异构体、更高级的线性脂肪单胺类，和脂环族一元胺类，如环己胺。进一步的例子是氨基醇类，即在一个分子中包含氨基和羟基的化合物，如乙醇胺、N-甲基乙醇胺、二乙醇胺、二异丙醇胺、1,3-二氨基-2-丙醇、N-（2-羟乙基）乙二胺、N,N-双（2-羟乙基）乙二胺和2-丙醇胺。进一步的例子是二胺类和三胺类，如1,2-乙二胺、1,6-己二胺、1-氨基-3,3,5-三甲基-5-氨甲基环己烷（异佛尔酮二胺）、哌嗪、1,4-二氨基环己烷、双（4-氨基环己基）甲烷和二亚乙基三胺。此外，己二酸二肼、肼或水合肼也是想得到的。当然，可以采用多个上述化合物D）的混合物，任选地还与未提及的那些一起。

优选的组分D）是1,2-乙二胺、1-氨基-3,3,5-三甲基-5-氨甲基环己烷、二亚乙基三胺、二乙醇胺、乙醇胺、N-（2-羟乙基）乙二胺和N,N-双（2-羟乙基）乙二胺。

特别优选的组分D）是二乙醇胺和N-（2-羟乙基）乙二胺；更特别优选二乙醇胺。

在合适的情况下，作为扩链剂的组分D）优选用来形成更高的分子量或作为单官能化合物用于限定分子量和/或作为进一步的交联位置用于另外插入别的活性基团(如游离羟基)。

组分D）以0-10的量，优选0-5以及更优选0.2-3重量%的量包含于本发明的聚氨酯中。

还任选使用的组分E）可以例如是具有2-22个C原子的脂肪族的、脂环族的和芳香族的一元醇类，如乙醇、丁醇、己醇、环己醇、异丁醇、苄醇、十八醇、2-乙基乙醇、环己醇；起始于醇类或胺类的基于环氧乙烷聚合物类或环氧乙烷／环氧丙烷共聚物类的亲水活性的、单或双官能的聚醚类，如聚醚LB25（Bayer Material Science AG；德国）或MPEG750：甲氧基聚乙二醇，分子量750克／摩尔（例如，Pluriol?750，BASFAG，德国）；常用于异氰酸酯基和高温下再可分离的封端剂，如丁酮肟、二甲基吡唑、己内酰胺、丙二酸酯、三唑、二甲基三唑、叔丁基苄胺、环戊酮羧乙酯；包含易于聚合反应的基团的不饱和化合物，如丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丁酯、甲基丙烯酸羟丁酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、季戊四醇三丙烯酸酯，单环氧化物类、双环氧化物类和/或多环氧化物类与丙烯酸或甲基丙烯酸的羟基官能化反应产物。

组分E）可以以0-20，优选0-10重量%的量包含于本发明的聚氨酯中。

组分E）的使用可以例如导致本发明的聚氨酯分散体除活性羧基之外还包含另外的活性基团，该活性基团例如使得能应用各种交联机理（双重固化）以获得特定的性质，如两阶段固化、任选地时间偏移(temporally offset)，或特别高的交联密度。

本发明的聚氨酯分散体的固体物质含量为15-70重量%，优选25-60重量%，最优选30-50重量%。pH值处于4-11、优选6-10的范围。

在本发明的一个特别优选的方案中，聚氨酯或聚氨酯-聚脲聚合物包括含有间苯二甲酸、己二酸和2,2-二甲基-1,3-丙二醇作为结构组分的聚酯二元醇，1-异氰酸酯基-3,3,5-三甲基-5-异氰酸酯基甲基-环己烷，N-（2-氨乙基）-2-氨基乙烷磺酸的钠盐和二乙醇胺类作为结构组分。

本发明的水性聚氨酯或聚氨酯-脲分散体的制备可以如此进行：组分A）、B）、任选地C），和任选地E）在单或多段反应中转变成异氰酸酯官能的预聚物，其随后在单或多段反应中任选地用组分C）和任选地D）转变，然后在水中或用水分散，其中可以在分散期间或之后通过蒸馏部分地或完全地除去使用的溶剂（如果有）。

本发明的水性聚氨酯或聚氨酯-脲分散体的制备可以在一个或多个阶段中以均相或，在多阶段反应中部分地在分散相中进行。在完全地或部分地进行加聚之后，进行分散、乳化或溶解步骤。随后，任选地在分散相中进行进一步的加聚或改性。现有技术中已知的所有方法都可用于所述制备，如乳化器剪切力、丙酮、预聚物混合、溶化-乳化、酮亚胺和固体物质自发分散法或其衍生方法。这些方法的概述可以Methoden der organischen Chemie（Methods of Organic Chemistry）（Houben- Wyl，对第4版的扩充和延拓卷，卷E20，H. Bartl和J. Falbe，斯图加特，纽约，Thieme 1987，1671-1682页）。优选溶化-乳化、预聚物混合和丙酮法。特别优选丙酮法。

一般，可以称重加入所有羟基官能组分，然后添加全部异氰酸酯官能组分和将此转变成异氰酸酯官能的聚氨酯，该聚氨酯然后将与氨基官能组分起反应。也可以逆向制备，即通过首先填充入异氰酸酯组分，添加羟基官能组分，转变成聚氨酯，然后与氨基官能组分反应形成最终产品，这也是可行的。

传统地，对于在反应器中制备聚氨酯聚合物，首先填充入羟基官能组分A）、任选地C），以及任选地E），任选地用可与水混溶但对异氰酸酯基呈惰性的溶剂稀释，然后均质化。随后，在室温直到120℃，添加组分B）和制备异氰酸酯官能的聚氨酯。此反应可以在单个阶段或在多个阶段中进行。例如多段反应可以如此发生：首先填充入组分C）和/或任选地E），和在与异氰酸酯官能组分B）反应后添加随后可以与部分仍旧存在的异氰酸酯基起反应的组分A）。

合适的溶剂是例如丙酮、甲基异丁基酮、丁酮、四氢呋喃、二噁烷、乙腈、二丙二醇二甲醚和1-甲基-2-吡咯烷酮，其不但可以在制备开始时添加还可以任选地部分在后面添加。优选丙酮和丁酮。可以在常压或高压进行该反应。

对于预聚物的制备，选择使用的羟基和（适当时）氨基官能组分的量以获得1.05-2.5、优选1.15-1.95、更优选1.3-1.7的异氰酸酯指数。

异氰酸酯官能预聚物与另外的羟基和/或氨基官能，优选仅氨基官能组分D）和任选地C）之间的进一步转化(?)转换（所谓的扩链），这样实施以至于基于100%的异氰酸酯基选择25-150、优选40-85 %的羟基和/或氨基转化(?)转换度。

对于大于100 %的转化（转换）度（其是可能的但是不优选），最好首先使所有单官能组分在异氰酸酯加成反应中与所述预聚物反应和随后使用二或更高官能的扩链组分，以获得扩链分子的尽可能彻底的一体化。

通常通过追踪反应混合物的NCO含量来监控转换度。另外，可以对所取样品进行光谱测定(例如红外或近红外谱)、测定折射率以及化学分析(如滴定)。

为了加速异氰酸酯的加成反应，可以使用诸如本领域技术人员已知的用于加速NCO-OH反应的传统催化剂。例子是三乙胺、1,4-二氮杂双环- [2,2,2]辛烷、氧化二丁锡、二辛酸锡或二月桂酸二丁锡、双（2-乙基己酸）锡或其它的金属有机化合物。

可以在分散步骤之前、在分散期间或分散之后，用组分D）和任选地C）对异氰酸酯官能预聚物进行扩链。优选在分散之前进行扩链。如果组分C）用作扩链组分，那么在分散步骤前用此组分扩链是强制性的。

扩链通常在10-100℃、优选25-60℃的温度下进行。

术语扩链在本发明的意义上还包括单官能组分D的反应（如果有的话），其由于它们的单官能性而充当链终止剂并由此不导致分子量的增加而是限制分子量。

扩链组分可以加到用有机溶剂和/或水稀释的反应混合物中。该加入可以以任何顺序依次实施或通过添加混合物同时实施。

为了制备聚氨酯分散体，把预聚物加入分散水中或相反把分散水搅拌加入预聚物中，伴随着强力的剪切作用(如强力搅动)。随后，如果尚未在均相中发生扩链，则然后可以进行扩链。

在分散期间和/或之后，蒸馏出使用的有机溶剂（如果有的话），如丙酮。

下面是优选的生产方法：

首先填充入组分A）、任选地组分C），和任选地组分E）、和任选地溶剂并加热到20-100℃。在搅拌的同时，尽可能快地添加组分B）。利用放热，在40-150℃搅拌反应混合物直到达到理论的异氰酸酯含量或稍微低于它。这样做时,可以任选地添加催化剂。随后，通过添加溶剂把混合物稀释到25-95、优选35-80重量%的固体物质含量；然后通过添加用水和/或溶剂稀释的组分E），任选地组分C)在30-120℃进行扩链。在2-60分钟的反应期后，首先通过添加蒸馏水或转移到预先加入的蒸馏水中来将其分散，和在分散步骤期间或之后部分地或完全地蒸馏出使用的溶剂。

本发明的分散体可以单独使用的或与涂料和粘合剂技术领域中已知的粘合剂、添加剂和助剂一起使用，特别是乳化剂和光稳定剂，如紫外线吸收剂和空间位阻胺类（HALS），以及抗氧化剂、填料和助剂，例如防沉剂、消泡剂和/或表面活性剂、流平剂、活性稀释剂、软化剂、中和剂、催化剂、助溶剂和/或增稠剂以及添加剂，如颜料、着色剂或消光剂，一起使用。还可以添加增粘助剂（“增粘剂”）。

可以紧接在加工之前把添加剂加到根据本发明的产物中。不过，也可以在粘合剂的分散之前或期间添加至少一部分所述添加剂。

可添加到单个组分和/或整个混合物中的这些物质的选择和用量对于本领域技术人员来说是公知的，并可以适应特定的应用情形或在不是过高的费用下通过简单的初步试验测定。

优选，丙烯酸酯聚合物的重均分子量Mw在10³-10⁶克／摩尔范围内，更优选在10⁴-5*10⁵克／摩尔范围内，最优选在2*10⁴-2*10⁵克／摩尔范围内。

优选，分散体中的丙烯酸酯聚合物的平均粒径在40-200纳米范围内，最优选在80-160纳米范围内。通过激光相关光谱法（仪器：Malvern Zetasizer 1000，Malvern仪表有限公司）测定粒径，并且给出了Z平均。

本发明的丙烯酸酯聚合物分散体的固体物质含量在25和65重量%之间，优选在30和55重量%之间，最优选在35-55重量%之间。通常根据水与有机起始原料的比率确定分散体的固体物质含量。

根据本发明使用的聚丙烯酸酯分散体包含：

a）40-70重量%的苯乙烯和/或其它的乙烯基芳香族化合物，

b）4-40重量%的丙烯酸酯，

c）2-5重量%的酸官能的、烯属不饱和单体，和

d）10-40重量%的甲基丙烯酸酯。

优选，组分a）、b）、c）和d）的重量百分比构成100%。

本发明的聚合物分散体的粘度在5和300 mPa·s之间，优选在10和150 mPa·s之间，最优选在15和100 mPa·s之间。可以用Fa. Haake的VT-500旋转粘度计根据DIN53019进行粘度的测定。

分散体的pH可以通过添加规定量的碱来改变，且可以在pH3和12之间，优选6-9的pH。最常见地，在酸性pH范围实施聚合；和在聚合完成后实施中和。不过，适当时，也可以在聚合过程中添加部分碱以防止团聚。作为碱可以使用本领域技术人员已知的无机或有机碱；这些包括碱金属氢氧化物、氢氧化铵、有机胺(如三乙胺或乙基二异丙胺)的水溶液。优选碱金属氢氧化物和氢氧化铵。

适合的乙烯基苯化合物a）例如是乙烯基甲苯、邻-和对-甲基苯乙烯、丁基苯乙烯、4-正丁基苯乙烯、4-正癸基苯乙烯、卤化苯乙烯(如单氯苯乙烯类、二氯苯乙烯类、三溴苯乙烯类或四溴苯乙烯)。优选苯乙烯。

合适的丙烯酸酯类b）尤其是包括甲基丙烯酸酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸庚酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸2-辛酯、丙烯酸乙基己酯、丙烯酸壬酯、丙烯酸2-甲基辛酯、丙烯酸2-叔丁基庚酯、丙烯酸3-异丙基庚酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸十一酯、丙烯酸5-甲基十一烷基酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸2-甲基十二烷基酯、丙烯酸十三烷基酯、丙烯酸5-甲基十三烷基酯、丙烯酸十四烷基酯、丙烯酸十五烷基酯、丙烯酸十六烷基酯、丙烯酸2-甲基十六烷基酯、丙烯酸十七烷基酯、丙烯酸5-异丙基十七烷基酯、丙烯酸5-乙基十八烷基酯、丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸十九烷基酯、丙烯酸二十烷基酯，丙烯酸环烷基酯，如丙烯酸环戊基酯、丙烯酸环己基酯、丙烯酸3-乙烯基-2-丁基环己基酯、丙烯酸环庚基酯、丙烯酸环辛基酯、丙烯酸冰片酯、丙烯酸四氢化糠基酯和丙烯酸异冰片酯。优选丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸乙基己酯、丙烯酸环己酯；特别优选丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯或丙烯酸乙基己酯。

适的合烯属不饱和的、酸官能的单体c）是砜、磷酸酯或羧酸官能的单体，优选不饱和的羧酸官能的单体，如丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸β-羧基乙酯、巴豆酸、富马酸、马来酸酐、衣康酸或二元酸类或酸酐类的单烷基酯(如马来酸单烷基酯)。此外，带有磷酸酯或膦酸酯基团或磺酸或磺酸酯基团的不饱和的、可自由基化聚合的化合物，如描述于WO-A 00／39181（第8页13行-第9页19行）中的那些，也适合用作组分d)的化合物。特别优选丙烯酸或甲基丙烯酸；最优选丙烯酸。

适合的甲基丙烯酸酯d）尤其是包括甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸庚酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸2-辛酯、甲基丙烯酸乙基己酯、甲基丙烯酸壬酯、甲基丙烯酸2-甲基辛酯、甲基丙烯酸2-叔丁基庚酯、甲基丙烯酸3-异丙基庚酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸十一烷基酯、甲基丙烯酸5-甲基十一烷基酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸2-甲基十二烷基酯、甲基丙烯酸十三烷基酯、甲基丙烯酸5-甲基十三烷基酯、甲基丙烯酸十四烷基酯、甲基丙烯酸十五烷基酯、甲基丙烯酸十六烷基酯、甲基丙烯酸2-甲基十六烷基酯、甲基丙烯酸十七烷基酯、甲基丙烯酸5-异丙基十七烷基酯、甲基丙烯酸5-乙基十八烷基酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸十九烷基酯、甲基丙烯酸二十烷基酯，甲基丙烯酸环烷基酯，如甲基丙烯酸环戊酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸3-乙烯基-2-丁基环己酯、甲基丙烯酸环庚酯、甲基丙烯酸环辛酯、甲基丙烯酸冰片酯、甲基丙烯酸四氢糠基酯或甲基丙烯酸异冰片酯。此外，甲基丙烯酸的衍生物也可用于形成相应腈类或酰胺类，如甲基丙烯腈或甲基丙烯酰胺。另外取决于期望的应用，也可以使用其它官能的单体，如双丙酮甲基丙烯酰胺或甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯。优选甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯；特别优选甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸叔丁酯或甲基丙烯酸丁酯。

本发明的聚丙然酸酯分散体的制备可以以本身已知的方式进行，例如通过乳液聚合。便利地，通过半连续法进行，其中首先加入水、乳化剂和适合时少量的引发剂。这样做时，所述已加入的原料优选包含40-80重量份的水(基于水的总量)，0.1-1.5重量份的乳化剂（基于固体物质），和适合时0.01- 0.3重量%的引发剂（基于固体物质），其中给出的重量份加起来为100.00重量份。随后，加入少量单体，优选5-15重量%，以及同时任选地加入引发剂，优选0.01- 0.3 重量%，来形成内部种子，进一步的聚合步骤在所述内部种子上发生。

然后把上述比例的单体连续地加入到该内部种子中并聚合直至达到基于它们各自总重量，至少95.0重量%，优选至少98.0重量%，更优选至少99.0重量%，最优选至少99.5重量%的转化率。

通常，乳液在30-100℃，优选50-90℃的温度下聚合。

通过特别是离子和/或非离子乳化剂和/或保护胶体稳定该包含丙烯酸酯聚合物的分散体。作为离子化的乳化剂，想得到的主要是阴离子乳化剂。这些可以是烷基、芳基、或烷基芳基磺酸酯类、磷酸酯类、膦酸酯类的碱金属或铵盐或带有其它阴离子端基的化合物，其中低聚或聚环氧乙烷单元也可以位于烃自由基与所述阴离子基团之间。典型实例是月桂基硫酸钠、月桂基二甘醇硫酸钠、癸基乙二醇醚硫酸钠、辛基苯酚基乙二醇醚硫酸钠或十二烷基苯磺酸钠(sodium dodecylbenolsulphate)。

作为非离子乳化剂，通常使用烷基聚乙二醇醚类，如月桂基、油烯基或十八烷基醇或混合物，如椰子油醇的乙氧基化产物。烷基苯酚聚乙二醇醚类，如辛基或壬基苯酚、二异丙基苯酚、三异丙基苯酚、二或三叔丁基苯酚的乙氧基化产物，也是适合的。除提及的化合物种类之外，还可以使用环氧丙烷的乙氧基化产物。

作为合适的保护胶体，使用天然物质，如阿拉伯胶、淀粉、褐藻酸盐，或改性天然物质，如甲基、乙基、羟烷基或羧甲基纤维素，或合成物质，如聚乙烯醇或改性聚乙烯醇或聚乙烯基吡咯烷酮。

还可以通过相应的官能化来改性乳化剂以使得它们与所述单体自由基共聚合（表面活性单体）。

此外，也可以使用上述乳化剂的混合物。

优选使用磷酸烷基酯，如非离子的聚氧乙烯加合物的磷酸酯（以名字Dextrol OC^?可从美国Hercules firm获得）,作为乳化剂。基于固体物质，乳化剂的总量为0.3-1.5重量%，优选0.3-1.0重量%。

乳液通常在30-100℃，优选50-90℃下聚合。聚合介质可以由水单独组成或由水和可与其溶混的液体(如甲醇)的混合物组成。优选仅使用水。乳液聚合可以通过间歇法和以包括分阶段或逐步操作的半连续法的形式这二者来进行；优选半连续法。对于半连续法，聚合以相对小的单体缓冲垫(pad)实施，其中分阶段地或以逐步的形式通过各种空间上分开的入流，连续地添加纯的或乳化形式的一种或多种单体和大部分水溶性助剂。通过内部种子的原位形成来设定粒度，通过乳化剂相对于单体的比率来调节种子的粒度。也可以通过首先填入具有规定粒度的外部种子来控制粒度。在自由基水性乳液聚合过程中，引发剂添加到聚合容器的方式对本领域技术人员来说是已知的。可以首先完全地加入它或按照它在自由基水性乳液聚合中的消耗量连续地或分阶段地使用它。特别是，这取决于引发剂体系的化学性质以及聚合温度。优选地首先加入一份以及其余的按照消耗量提供给聚合区域。

可通过以任何次序混合本发明的丙烯酸酯聚合物分散体和本发明的聚氨酯或聚氨酯-聚脲聚合物分散体来制备本发明的粘合剂组合物。

本发明的粘合剂可以单独使用或与涂料和粘合剂技术领域中已知的粘合剂、添加剂和外加剂一起使用，特别是乳化剂和光稳定剂，如紫外线吸收剂和空间位阻胺类（HALS），此外抗氧化剂、填料和助剂，例如防沉剂、消泡和/或表面活性剂、流平剂、活性稀释剂、软化剂、中和剂、催化剂、助溶剂和/或增稠剂和添加剂如颜料、着色剂或消光剂。还可以添加增粘树脂（“增粘剂”）。增粘性树脂应当理解为是指全部天然和合成树脂或聚合物，其作为添加剂增加胶粘性，即在短暂的、轻的接触压力后牢固地与表面粘合的性质。为实现这点，粘合树脂必须特别是与所述聚合物具有充分的相容性。增粘剂本身并不需要具有胶粘性。通常使用的增粘剂是萜烯低聚物类、脂肪族的石油化学树脂类或松香树脂类等。

本发明的粘合剂组合物适合于粘合任何基材，如纸、纸板、木材、纺织品、金属、皮革、玻璃或矿物材料。另外，本发明的粘合剂组合物适合于橡胶材料(如天然和合成橡胶)，各种合成材料(如聚氨酯、聚醋酸乙烯酯或聚氯乙烯)的粘合。

本发明的粘合剂组合物在高于50℃的温度下热活化后具有特别有利于用作“无衬标签粘合层”的压敏粘合性。此外，由本发明的粘合剂制备的粘合层直到50℃不显示胶粘性或结块趋向，甚至在高的缠绕压力下也不。这样，就可以获得不含防粘纸或防粘膜的标签，尤其用于工业应用的大卷形式的。另外，本发明的粘合剂组合物显示特别高的附着系数；且胶粘性在很大程度上与粘合层的层厚无关。这就是为什么本发明的粘合剂优选用于制造没有防粘层的标签（无衬标签）。

包含本发明的粘合剂的粘合层在温度≤50℃下不结块。当聚合物甚至在压力下也不流动到基材表面上和由此润湿它时，它不结块。通过测定胶粘性（粘性）可以检测不结块性质。对于不结块的聚合物层，粘性≤0.5牛/平方毫米。

由本发明的粘合剂构成的粘合层优选是透明的和基本上无色的。

本发明还涉及包含热活化粘合层以及基材的平面构造，所述粘合层包含本发明的粘合剂组合物。

合适的基材是纸、铝或塑料片材，如聚酯、聚丙烯、聚乙烯、聚醋酸酯、聚交酯或玻璃纸片材。基材可以单面或双面印刷。优选，平面构造是标签，更优选没有防粘纸或膜的标签（“无衬标签”）。粘合剂组合物还可以用作所谓的热封漆。

本发明还涉及制备本发明的平面构造的方法，粘合层以10-50、优选20-30 μm的层厚施加到基材。粘合剂的施加可通过例如喷涂，用光面辊、凹版印刷辊、筛辊，以绢网印刷、还有旋转绢网印刷，和用刮刀式刮胶机、腔式刮刀或旋转刮刀来实施。还可以通过浇注到膜片材上来施加粘合剂，使得能够获得高涂覆速度。

另一个主题是把本发明的平面构造施加到对象上的方法，首先把平面构造加热到≥50℃的温度，接着将其施用到所述对象上。

此外，也可以首先把所述对象（优选它的表面）加热到≥50℃的温度，接着施加所述平面构造。

此外，还可以首先把平面构造和所述对象（优选它的表面）彼此独立地加热到≥50℃的温度，接着把所述平面构造施用到所述对象上。

这些对象可以是包装容器，如硬纸板箱、罐、瓶子或塑料袋。优选的对象是瓶子或塑料袋；特别优选玻璃瓶。

实施例

方法

玻璃化转变温度的测定

通过DSC（差示扫描量热法）根据DIN65467测定玻璃化转变温度。在该测量原理的情形下，在成对的测量池中加热测试物质和惰性参照物以使二者总是具有相同的温度。测试物质的物理或化学变化改变样品形态，其一般与参照物的温差有关。通过额外的电功率补偿此温差，测量所述电功率，其是热流动的量度。在整个测量期间，测试物质和参照物经受相同的温度／时间程序。

测量仪器是来自Perkin- Elmer的DSC-7热量计。通过铟和铅的熔化开始温度进行温度的校准，通过铟的熔体表面积分来进行加热时的颜色的校准。

把大约10毫克的测试物质填充入DSC坩埚中并用其中的冲头压紧它；用盖子紧紧地闭合坩埚。

在从–100℃直到+80℃ (第一加热)和+150℃(第二和第三加热)的最终温度的温度范围内连续地进行三次加热。加热速率是20开／分，冷却速率320开／分。测定池冲洗气体是氦（30毫升／分）；用液氮进行测定池冷却。

根据DIN51005通过对DSC测量曲线划切线来测定玻璃化转变温度，其为第三次加热后玻璃化转变高度的一半处的温度。

粘合膜的制造

把分散体的混合物倒入聚四氟乙烯托盘中由此得到大约2毫米厚的粘合膜（假定：分散体的密度=1克／立方厘米）。在23℃／50 %相对湿度下干燥倒出的分散体1周。然后将粘合膜用于测定存储和损耗模量数据。

存储和损耗模量的测定

通过振荡流变测定法根据ASTM D4440-08用Rheometrics ARES旋转流变仪测定存储和损耗模量。在该测量原理的情形下，预先将上下测量板放在一起以便在间隙距离等于零下校准测量板的位置。从干燥分散体冲压出与测量板直径相同的圆形试样。把试样施加在测量板之间；把测量板汇集在一起直到试样高度并回火10分钟。随后，减小板距以获得最大10牛顿和最小2牛顿的法向力。用刮刀除去可能突出测量板以外的材料。在100 rad／s下开始振荡测量。随后，在每十天3次测量的步骤中将测量频率降低到0.01 rad／s。振荡变形具有0.6%-2%的边缘振幅。对于恒定测量温度下的测量，设备软件由扭矩、张力和变形之间的相位差以及所述板的几何尺寸计算每个测量频率的存储以及耗能模量。

粒径测定

通过激光相关光谱法（仪器：Malvern Zetasizer 1000，Malvern仪表有限公司）测定平均粒度，并且给出了Z平均。

固体物质含量的测定（SMC）

根据DIN-EN ISO 3251测量固体物质含量。

通过GPC（凝胶渗透色谱法）测定重均分子量Mw：

仪器：带有折射指数检测器的Hewlett Packard 1100系列II

柱体加热装置：VDS- Optilab Jetstream 2 Plus

柱体：

1. PSS HEMA 40；50 x7.8毫米；Polymer Standard Services

2. Suprema 1000；300 x 7.8毫米；Polymer Standard Services

3. PSS HEMA 300；300 x 7.8毫米；Polymer Standard Services

4. PSS HEMA 40；300 x 7.8毫米；Polymer Standard Services

5. PSS HEMA 40；300 x 7.8毫米；Polymer Standard Services

流动相：二甲基乙酰胺

条件：流速0.6毫升／分；压力110巴；温度30℃

标准：PSS Polymer-Standard-Services GmbH, Mainz；德国

丙烯酸酯聚合物的制造

化学试剂：

丙烯酸（ACS）, CAS 79-10-7，Aldrich，DE

甲基丙烯酸甲酯（MMA）, CAS 80-62-6，Aldrich，DE

苯乙烯（S）, CAS 100-42-5，Aldrich，DE

丙烯酸正丁酯（BA），CAS 141-32-2，Aldrich，DDE

甲基丙烯酸丁酯（BMA）, CAS 97-88-1，Aldrich，DE

过硫酸铵（APS）, CAS 7727-54-0，Aldrich，DE

乳化剂Tannemul951^?（E951），CAS 68610-22-0，Tanatex，DE

正十二烷硫醇, CAS 112-55-0，Aldrich，DE

一般的合成详述：

在3升的带有可控加热和冷却以及搅拌马达的玻璃反应器中，在氮气氛下，首先与相应乳化剂量E1一起加入水。随后，加热溶液到给定温度。在到达聚合温度后，通过计量泵在30分钟之内添加用于制备内部种子的单体混合物M1和引发剂混合物W1。此后，在所述对应温度在240分钟之内添加单体混合物M2和水溶液W2。在M2和W2的添加完成后立即，在60分钟之内添加用于后活化（post-activation）的水溶液W3；继续搅拌分散体60分钟的时间以及随后冷却。为了把pH设定到7，缓慢滴加相应量的氨溶液（W4），以及通过125毫米过滤器排出最终的分散体。

表1：用于制备聚丙烯酸酯分散体的配方。

聚氨酯或聚氨酯-聚脲分散体的制备：

聚酯二醇：Baycoll^?AD2047，Bayer MaterialScience AG，德国。

实施例6：

在100℃和15毫巴下把486.25克的Baycoll^?AD2047聚酯脱水1小时。在60℃ 添加80.52克的Desmodur^?I（1-异氰酸酯基-3,3,5三甲基-5-异氰酸酯基甲基环己烷）。在90℃搅拌混合物直至达到1.80的异氰酸酯含量。把反应混合物溶于850克丙酮中并在这样做时冷却至50℃。把9.62克N-（2-氨乙基）-2-氨基乙烷磺酸的钠盐和8.20克二乙醇胺在170克水中的溶液在强力搅拌下添加到所述均相溶液中。在30分钟的搅拌以后，通过添加715克的水在20分钟之内于50℃分散该混合物。在通过蒸馏分离丙酮后，得到无溶剂的、水性聚氨酯-聚脲分散体，其固体物质含量为40.1重量%，分散相的平均粒度为250纳米且pH为6.7。玻璃化转变温度Tg为+2℃，重均分子量Mw为35500克／摩尔。

粘合剂组合物／混合物

。

测试结果：

。

G’﹥ G’’是指：在1rad／s和100 rad／s之间的频率范围内储能模量G‘总是高于耗能模量G’’。

G’< G’’是指：在1rad／s和100 rad／s之间的频率范围内储能模量G‘总是低于耗能模量G’’。

所有以rad／s表示的数据都是指在该频率下储能模量G’和耗能模量G’’具有相同的值。在较高频率下储能模量G’高于耗能模量；在较低频率下储能模量G'低于耗能模量G’’。

Claims

1.水性粘合剂组合物，包含至少一种Tg在从50℃到90℃范围的丙烯酸酯聚合物，和至少一种玻璃化转变温度在从-50℃到10℃范围的无定形聚氨酯或聚氨酯-聚脲聚合物，所述玻璃化转变温度是通过DSC根据DIN65467在20开／分的加热速率下测定的。

2.根据权利要求1的水性粘合剂组合物，其特征在于所述丙烯酸酯聚合物的玻璃化转变温度在从50℃到80℃范围。

3.根据权利要求1的水性粘合剂组合物，其特征在于所述无定形聚氨酯或聚氨酯-聚脲聚合物的玻璃化转变温度在从-50℃到+5℃范围。

4.根据权利要求1的水性粘合剂组合物，其特征在于所述聚氨酯或聚氨酯-聚脲聚合物的重均分子量Mw在15,000-150,000克／摩尔的范围内。

5.根据权利要求1的水性粘合剂组合物，其特征在于在分散体中的所述聚氨酯或聚氨酯-聚脲聚合物的平均粒径在30-400纳米的范围内。

6.根据权利要求1的水性粘合剂组合物，其特征在于所述丙烯酸酯聚合物的重均分子量Mw在10³-10⁶克／摩尔的范围内。

7.根据权利要求1的水性粘合剂组合物，其特征在于所述丙烯酸酯聚合物的平均粒径在40-200纳米的范围内。

8.根据权利要求1-7中的一项或多项的水性粘合剂组合物用于在基材上制备热活化粘合层的用途。

9.根据权利要求8的用途，其特征在于所述热活化粘合层在50℃于1rad／s下具有1*10⁵ Pa和1*10⁸ Pa之间的储能模量G’。

10.根据权利要求8的用途，其特征在于所述热活化粘合层在70℃于1rad／s下具有1*10⁴Pa和1*10⁷Pa之间的储能模量G’。

11.根据权利要求8的用途，其特征在于所述热活化粘合层在90℃于1 rad／s下具有1*10³ Pa和1*10⁶ Pa之间的储能模量G’。

12.根据权利要求8的用途，其特征在于所述基材选自纸、纸板、木材、纺织品、金属、皮革、矿物材料、天然或合成橡胶或合成材料。

13.平面构造，包含与基材一起的热活化粘合层，其特征在于所述粘合层包含根据权利要求1-7中中的一项或多项的水性粘合剂组合物。

14.根据权利要求13的平面构造，其特征在于所述基材是可以任选地单面或双面印刷的纸或塑料薄膜。

15.根据权利要求13的平面构造，其特征在于它是标签。

16.根据权利要求15的平面构造，其特征在于它是没有防粘纸或膜的标签（“无衬标签”）。

17.制备根据权利要求13的平面构造的方法，其特征在于粘合层以10-50μm的层厚施加到所述基材上。

18.用于把根据权利要求13-17中的一个或多个的平面构造施加到对象上的方法，其特征在于首先把平面构造加热到≥50℃的温度和接着将其施用到所述对象。

19.根据权利根据要求19的方法，其特征在于首先把所述对象加热到≥50℃的温度和接着施加所述平面构造。

20.根据权利要求19的方法，其特征在于首先把平面构造和所述对象彼此独立地加热到≥50℃温度和接着把所述平面构造施加到所述对象上。

21.根据权利要求19的方法，其特征在于所述对象选自硬纸板箱、罐、瓶子或塑料袋。