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CN104823080B - 可热脱粘的光学制品 - Google Patents

可热脱粘的光学制品 Download PDF

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CN104823080B
CN104823080B CN201380039661.9A CN201380039661A CN104823080B CN 104823080 B CN104823080 B CN 104823080B CN 201380039661 A CN201380039661 A CN 201380039661A CN 104823080 B CN104823080 B CN 104823080B
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Abstract

本发明提供了可热脱粘的光学制品,其包括两个光学基底和设置在它们之间的可热脱粘的粘合剂制品。所述粘合剂制品包括可热收缩基底和邻近所述可热收缩基底的光学透明的粘合剂。可通过在两个光学基底之间设置所述可热收缩基底和所述光学透明的粘合剂来制备光学制品。所述光学透明的粘合剂覆盖所述光学基底的大部分表面区域,并且所述可热收缩基底位于所述光学基底的边缘附近。

Description

可热脱粘的光学制品
技术领域
本公开涉及可包含粘结的光学制品,可通过热使所述粘结脱粘。
背景技术
粘合剂已用于各种标记、固定、保护、密封和掩蔽用途。粘合带材通常包括背衬(也称基底)以及粘合剂。一种类型的粘合剂——压敏粘合剂(PSA)对许多应用而言是尤其优选的。
PSA为本领域的普通技术人员所熟知,其在室温下具有某些特性,这些特性包括以下:(1)有力而持久的粘着力;(2)不超过指压的附着性;(3)具有足够固定到粘合体上的能力;以及(4)从粘合体被干净地移除的足够的内聚强度。已发现能够作为PSA良好地发挥作用的材料为聚合物,该聚合物被设计并配制成表现出所需的粘弹性,从而使得粘着性、剥离粘合性以及剪切强度达到所需的平衡。用于制备PSA最常用的聚合物为天然橡胶、合成橡胶(例如,苯乙烯/丁二烯共聚物(SBR)和苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯(SIS)嵌段共聚物)、和各种(甲基)丙烯酸酯(例如,丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯)共聚物。除了一些(甲基)丙烯酸酯(其为固有发粘的)之外,这些聚合物通常与适当增粘树脂共混以使它们为压敏的。
描述了具有热响应性的各种粘合剂制品。这意味着,在向粘合剂制品施加热时,产生响应。在一些制品中,响应将形成粘结,在其它情形下,响应将粘结断开。一般来讲,描述了四种类型的这种制品。第一组是应用向粘合剂制品施加热以形成粘结的制品。引用的第二组是所谓的加工带材,其中带材被施用于基底以进行一个或多个加工步骤,然后被去除。第三组包括引用粘合剂制品,其中在粘合剂中存在添加剂,该粘合剂为热响应性的。第四组包括包含热响应材料(聚合物材料或金属材料)的制品。
第一组的例子是欧洲专利公布No.1,130,070,其描述了用于容器的可热收缩膜或标签,其中通过以下方法来附连标签或膜:a)用辐射固化性粘合剂涂布可热收缩膜或标签;b)将膜或标签施用于容器;c)辐射固化所述粘合剂;以及d)加热容器以收缩膜或标签,以将它永久性地附连到容器。
第二组加工带材的例子包括一系列美国专利公布No.2008/0131634、No.2010/0252185和No.2010/0279491(均授予Kiuchi等人)。这些参考文献描述了自卷的被粘合剂涂覆的片材和带材。这些片材和带材包括可收缩膜层,可收缩膜层在将卷收缩于自身时造成剥离地脱离片材和带材所粘附的基底。美国专利No.7,063,765(Kudo等人)描述了用于晶片切片的加工带材,在该加工带材中存在粘合剂层,其中可通过化学反应降低粘合剂层的粘附性。描述了加工晶片制品的方法,该晶片制品包括片材,该片材顺序地包含第一基底、第一粘合剂层、第二基底和第二粘合剂层,其中将片材附连到晶片,将晶片切片,通过降低第一粘合剂层的粘附性来去除第一基底和第一粘合剂层,将晶片划分成多个芯片并且通过降低第二粘合剂层的粘附性来去除第二基底和第二粘合剂层。PCT公开No.WO 98/55280描述了饰面带材,该带材可用于在层合过程之前和期间保持多个木质饰面基底相互是固定关系并且在层合过程之后能被干净地从基底去除。带材背衬可包括可热收缩膜。
其中粘合剂包含热响应添加剂的第三组粘合剂制品的例子包括美国专利公布No.2009/0053478(Sakashita),该公布描述了在膜形成基底上形成的功能膜。制备该功能膜的方法包括:a)在基底上形成电磁波吸收层;b)通过使用在加热时形成气体的无机材料,在电磁波吸收层上形成分离层;c)形成包含功能膜的将被剥离的层;以及d)向电磁波吸收层施加电磁波,以降低将被剥离的层和基底之间的粘结强度。另一个例子是PCT公开No.WO00/40648,该公开描述了可热脱粘的粘合剂组合物。可热脱粘的粘合剂组合物包括可固化树脂和可热膨胀无机材料。
第四组粘合剂制品的例子包括热响应材料。美国专利公布No.2011/0281045(Goubard等人)描述了例如标签的多层制品,该多层制品包括热熔融压敏粘合剂层、可包含可热收缩材料的可印刷支撑层、和保护层。标签可通过浸没在热碱性水性溶液中而被去除。美国专利No.5,441,810(Aizawa等人)描述了粘合剂片材,该片材包括带有橡胶状弹性层、可热膨胀层和粘合剂层的基底。热响应制品中的一些包含被描述为形状记忆聚合物的材料。形状记忆聚合物是形成为一个形状,变形成第二形状并且在施加热时恢复其原始形状的材料。美国专利No.5,888,650(Calhoun等人)描述了带有以下物质的温度响应粘合剂制品:a)温度响应载体;和b)涂布在载体的至少一部分上的热形态压敏粘合剂。所述制品具有宽泛的粘结和脱粘特性范围。美国专利No.6,773,535(Wetzel)描述了分离粘结系统,该系统包括两个相对的刚性粘合体和变形的形状记忆合金元件,形状记忆合金元件设置在两个刚性粘合体的面向表面之间并且粘结于两个刚性粘合体的面向表面。形状记忆合金构件发生机械应变,以形成变形后的形状记忆合金构件。温度被升高至足以将变形后的形状记忆合金构件转化为复原形状,从而减弱与两个刚性粘合体的粘结。美国专利公布No.2010/0316845(Rule等人)描述了粘合剂制品,该制品包含形状记忆聚合物背衬并且在施加热的情况下能与基底或粘合体脱粘。2011年7月19日提交的、名称为“DEBONDABLE ADHESIVEARTICLE AND METHODS OF MAKING AND USING THE SAME”(可脱粘粘合剂制品及其制备和使用方法)的美国专利申请序列号61/509250描述了可脱粘粘合剂制品,该制品在其中包括多个狭缝的形状记忆聚合物片材的相对面上包括粘合剂层。可以通过将制品加热至等于或高于形状记忆聚合物片材的转变温度的温度使制品脱粘。
发明内容
本文公开了可热脱粘的粘合剂制品、由这些可热脱粘的粘合剂制品制成的光学制品以及制备并加热脱粘光学制品的方法。
在一些实施例中,制品包括第一光学基底、第二光学基底和粘合剂制品,所述第一光学基底具有第一主表面、第二主表面和至少一个边缘,所述第二光学基底具有第一主表面和第二主表面以及至少一个边缘,所述粘合剂制品设置在第一光学基底和第二光学基底之间。粘合剂制品包括第一光学透明的粘合剂和可热收缩基底,第一光学透明的粘合剂具有第一主表面和第二主表面,可热收缩基底具有第一主表面和第二主表面,其中可热收缩基底邻近第一光学透明的粘合剂,并且还邻近第一光学基底的第二主表面的边缘并邻近第二光学基底的第一主表面的边缘。第一光学透明的粘合剂的第一主表面设置在第一光学基底的第二主表面上,使得第一光学透明的粘合剂设置在第一光学基底的第二主表面的大部分表面区域上,并且设置在第二光学基底的第一主表面上,使得第一光学透明的粘合剂设置在第二光学基底的第一主表面的大部分表面区域上。第一光学透明的粘合剂具有每英寸0.1克至85克(0.039-3.3N/dm)的失效力,其中失效力通过以下方法来测定:测量制品对玻璃基底在室温下的90°剥离粘结强度或在100℃下的180°剥离粘附力,所述制品包括第一光学透明的粘合剂和可热收缩基底。可热收缩基底并非设置在第一光学基底或第二光学基底的大部分表面区域上。可热收缩基底的至少一部分具有每英寸至少100克(3.85N/dm)的阈值收缩力。
另外描述了制备和使用光学制品的方法。在一些实施例中,该方法包括制备多层制品。制备多层制品包括提供第一光学基底、提供第二光学基底、在第一光学透明的基底的第二主表面上形成粘合剂制品、以及在粘合剂制品上设置第二光学基底,所述第一光学基底具有第一主表面和第二主表面以及至少一个边缘,所述第二光学基底具有第一主表面和第二主表面以及至少一个边缘。形成粘合剂制品包括在第一光学基底的第二主表面上邻近第一光学基底的边缘设置可热收缩基底、以及在第一光学基底的第二主表面的大部分表面区域上邻近可热收缩基底设置第一光学透明的粘合剂,使得第一光学透明的粘合剂形成与第一光学基底的粘结。可热收缩基底具有第一主表面和第二主表面以及每英寸至少100克(3.85N/dm)的阈值收缩力。第一光学透明的粘合剂具有每英寸0.1克至85克(0.039-3.3N/dm)的失效力,其中所述失效力通过以下方法来测定:测量制品对玻璃基底在室温下的90°剥离粘附力或在100℃下的180°剥离粘附力,所述制品包括所述第二粘合剂或所述第三粘合剂、以及所述可热收缩基底。第二光学基底设置在粘合剂制品上,使得第二主基底的边缘邻近可热收缩基底的第二主表面,并且第一光学透明的粘合剂设置在第二光学基底的第一主表面的大部分表面区域上,使得第一光学透明的粘合剂与第二光学基底形成粘结。在一些实施例中,该方法还包括向所制得的多层制品施加足以引起可热收缩基底中发生收缩的热。在一些实施例中,此收缩造成第一光学透明的粘合剂与第一光学基底的粘结的失效、第一光学透明的粘合剂与第二光学基底的粘结的失效、或这两个粘结的失效。
附图说明
参照以下结合附图对本发明各种实施例的详细说明,可以更全面地理解本专利申请。
图1示出根据本公开的一个实施例的可热收缩制品的剖视图。
图2A示出根据本公开的一个实施例的多层光学制品的剖视图。
图2B示出热收缩之后图2A的多层光学制品的剖视图。
图3A示出根据本公开的一个实施例的多层光学制品的剖视图。
图3B示出热收缩之后图3A的多层光学制品的剖视图。
图4A示出根据本公开的一个实施例的多层光学制品的剖视图。
图4B示出热收缩之后图4A的多层光学制品的剖视图。
图5示出根据本公开的一个实施例的光学制品的顶视图。
图6示出根据本公开的一个实施例的光学制品的顶视图。
图7示出根据本公开的一个实施例的光学制品的顶视图。
图8示出根据本公开的一个实施例的光学制品的顶视图。
在以下对图示实施例的描述中,参照了附图,并通过举例说明的方式在这些附图中示出在其中可以实施本发明的多种实施例。应当理解,在不脱离本发明的范围的情况下,可以利用实施例并且可以进行结构上的改变。附图未必按比例绘制。附图中使用的类似标号是指类似组件。然而,应当理解,使用标号来指代给定附图中的组件并非意图限制在另一附图中以相同标号标记的组件。
具体实施方式
通常,粘合剂制品包括通过粘合剂层而粘结的两个粘合体。粘合体可以是各式各样的基底,包括膜、板、制品表面、墙壁、地板、窗户等。粘合体可以是柔性的、刚性的、半刚性的、连续的或不连续的。类似地,粘合剂层可以是压敏粘合剂层、固化性粘合剂层等,可以相对厚或薄以及连续或不连续。
传统上,仅仅利用粘合剂层在两个粘合体之间形成粘结。在这些情形下,粘着力、剥离粘附力和剪切强度的典型粘合性能是这些粘合剂的关键参数。然而,粘合剂(特别是压敏粘合剂)在例如医学、电子和光学行业的领域中的使用正不断增加。除了常规的粘着力、剥离粘附力和剪切强度之外,这些行业的需求对压敏粘合剂寄予了额外的要求。例如,光学行业对粘合剂寄予了光学透明度和稳定性要求(例如随时间推移且暴露于温度时不黄变),尤其是如果粘合剂层处于光学路径中。已经开发出各种粘合剂来解决这些日益增加的性能要求。通常,这些努力已经导致粘合剂与各式各样的基底形成非常强的粘结。
虽然为了开发提供较强粘结、与更宽泛范围的基底的粘结并且具有各种额外特性(例如耐候性、光学透明度等)的粘合剂付出了很大的努力,但对于脱粘粘合剂的开发付出的努力相对极小。提供强力耐用粘结的粘合剂的有利特征中的许多还可使得难以且代价高地分开这些粘结。由于粘合剂被设计成将粘合体有效地彼此粘结,因此在期望分开粘结(例如,更换或修复粘结的粘合体)的情形下,粘合剂自然会抵抗其去除。非刚性粘合体可经常通过将粘合体与粘合剂剥离或者通过将粘合体/粘合剂层与它们所粘结的粘合体剥离来去除。然而,对于刚性或半刚性基底,通过剥离机构进行这种去除会受到阻挠。考虑例如安全玻璃的典型面板。在许多情形下,这个相对简单的光学透明制品实际上是多层制品,该制品包括两个玻璃片、两个光学透明的粘合剂层和光学透明膜。通常,制品具有以下构造:玻璃/粘合剂/膜/粘合剂/玻璃。如果需要分开这个制品以修复或更换基底中的一个或多个,则无法将玻璃基底从粘合剂剥离或将粘合剂/玻璃制品从膜剥离。不管粘合剂层的粘合强度如何,都造成这个困难,因为整个制品抵抗剥离。例如在生物学课堂中将水滴滴在两个显微镜载玻片之间的任一个学生都观察到了这个效应的例子。尝试剥离两个载玻片(即使它们只因水的表面张力而保持在一起)通常是无效的,并且载玻片必须得滑开(剪切力)。当使用粘合剂将两个刚性或半刚性基底粘附在一起时,这个效应更强得多。
因此,期望得到可热脱粘的粘合剂制品。如本文所用,术语“可热脱粘”是指粘合剂制品在施加热时经受粘结的变化,使得可从粘合剂层去除粘合体之一或二者。可热脱粘的粘合剂层允许粘合剂层具有将粘合体保持在一起的可用使用期限并且还允许去除粘合体,以允许被粘附基底在受损时或者在制品的可用使用寿命结束时被回收或修复。
在本公开中,表现了一种粘合剂制品,该粘合剂制品可被放置在构造内,尤其是光学构造内,并且虽然只存在于构造的一小部分上,却可赋予这些构造可热脱粘性。粘合剂制品利用可热收缩基底和一个或多个具有所需特性的邻近粘合剂层的组合,以实现可热脱粘制品。另外,在可热收缩基底上可存在一个或多个粘合剂层,以将可热收缩基底粘附到构造的其它组件。在这些制品中,可热收缩基底的收缩力为构造提供热脱粘力。
本公开的可热脱粘制品的附加优点是,通过使用可热收缩基底在制品中引起脱粘,通过加热造成制品中的永久改变。换句话讲,一旦制品被加热并且可热收缩基底已经收缩,制品在冷却时就不返回其预热状态。这允许制品例如在烘箱中被加热,然后被冷却和拆开。制品不一定趁热被拆开。这与例如以下系统相反,在这种系统中,粘合剂层为热敏的,并且在加热时丧失其粘附强度,但在冷却后恢复其粘附强度。具有这种类型的粘合剂系统的制品趁热一定被拆开。趁热拆开制品的步骤不仅是不方便的,而且对于进行拆开的人员有可能是危险的,甚至会是不可能的。例如,如果制品被放在传送带上并且通过烘箱,则可能不可以触及制品并且在它们冷却之间拆开它们。相比之下,本公开的制品通常可被热脱粘,然后在冷却之后被拆开。
除非另外指明,否则说明书和权利要求书中所使用的所有表达特征尺寸、量和物理特性的数值均应理解成由术语“约”修饰。因此,除非有相反的说明,否则在上述说明书和所附权利要求书中列出的数值参数均为近似值,这些近似值可根据本领域的技术人员利用本文所公开的教导内容所寻求获得的所需特性而改变。通过端值表示的数值范围包括该范围内的所有数字(如,1到5包括1、1.5、2、2.75、3、3.80、4和5)以及该范围内的任何范围。
如本说明书以及所附权利要求中所用,单数形式“一个/一种”和“所述”都涵盖具有多个指代物的实施例,除非该内容另外明确指出。例如,提及“一层”涵盖了具有一层、两层或更多层的实施例。如本说明书以及所附权利要求书中所用,术语“或”一般以包含“和/或”的含义使用,除非该内容有另外清楚的表述。
如本文所用,术语“粘合剂”是指可用于将两个粘合体粘附在一起的聚合物组合物。粘合剂的例子为热活化粘合剂和压敏粘合剂。
热活化粘合剂在室温下是非发粘的,但在高温下将变得发粘且能够粘合至基底。这些粘合剂的Tg(玻璃化转变温度)或熔点(Tm)通常高于室温。当温度升高超过Tg或Tm时,储能模量通常会降低并且粘合剂变成发粘的。玻璃化转变温度(Tg)通常使用差示扫描量热法(DSC)进行测量。
本领域中的普通技术人员熟知,压敏粘合剂组合物具有包括以下特性在内的特性:(1)有力而持久的粘着力;(2)不超过指压的附着性;(3)固定到粘合体上的足够的能力;以及(4)从粘合体被干净地移除的足够的内聚强度。已经发现适于用作压敏粘合剂的材料为这样的聚合物,其经过设计和配制以表现出必需的粘弹性,从而导致粘着力、剥离粘附力和剪切保持力之间达到所需的平衡。得到适当的性质平衡的过程不是一个简单的过程。
术语“烷基”是指烷烃的一价基团,所述烷烃为饱和烃。烷基可以是直链的、支链的、环状的或其组合,并且通常具有1至20个碳原子。在一些实施例中,烷基含有1至18个、1至12个、1至10个、1至8个、1至6个或1至4个碳原子。烷基的例子包括但不限于:甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、正已基、环己基、正庚基、正辛基和乙基己基。
术语“芳基”是指芳族的和碳环的一价基团。芳基可以具有一至五个连接到或稠合到芳环的环。其他环结构可以是芳香性的、非芳香性的、或其组合。芳基的例子包括但不限于:苯基、联苯基、三联苯基、蒽基(anthryl)、萘基、苊基、蒽醌基、菲基、蒽基(anthracenyl)、芘基、苝基和芴基。
术语“亚烷基”是指作为烷烃基团的二价基团。亚烷基可以是直链的、支链的、环状的或其组合。亚烷基经常具有1至20个碳原子。在一些实施例中,亚烷基包含1至18个、1至12个、1至10个、1至8个、1至6个或1至4个碳原子。亚烷基的基团中心可以在同一碳原子(即烷叉基)上或不同碳原子上。
术语“杂亚烷基”是指包含至少两个通过硫基、氧基或-NR-连接的亚烷基的二价基团,其中R为烷基。杂亚烷基可以是直链的、支链的、环状的、由烷基取代或其组合。某些杂亚烷基为聚氧化烯,其中杂原子为氧,例如-CH2CH2(OCH2CH2)nOCH2CH2-。
术语“亚芳基”是指呈碳环和芳环的二价基团。这种基团具有一至五个相连、稠合或其组合的环。其他环可以是芳族的、非芳族的或其组合。在一些实施例中,亚芳基基团具有最多5个环、最多4个环、最多3个环、最多2个环或一个芳环。例如,亚芳基可以是亚苯基基团。
术语“杂亚芳基”是指二价基团,其是碳环和芳环并且包含杂原子例如硫、氧、氮或卤素,卤素例如氟、氯、溴或碘。
术语“亚芳烷基”是指式–Ra-Ara-的二价基团,其中Ra为亚烷基,Ara为亚芳基(即亚烷基键合到亚芳基)。
术语“(甲基)丙烯酸酯”是指醇的单体丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯单体本文统称为“(甲基)丙烯酸酯”单体。
术语“可自由基聚合的”和“烯键式不饱和的”可互换使用,并且是指包含能够通过自由基聚合机制聚合的碳-碳双键的反应性基团。
除非另外指明,否则“光学透明的”是指在可见光光谱(约400nm至约700nm)的至少一部分范围内具有高透光率并呈现出低雾度的粘合剂或制品。光学透明的粘合剂和制品通常具有大于90%的可见光透射率和5%或更小的浊度值。
如本文所用,术语“邻近”意思是靠近。邻近的制品或层可以是正接触的或者在它们之间可存在小的空隙空间。
本文公开了这样的构造,该构造包括第一光学基底、第二光学基底和粘合剂制品,所述第一光学基底具有第一主表面、第二主表面和至少一个边缘,所述第二光学基底具有第一主表面和第二主表面以及至少一个边缘,所述粘合剂制品在第一光学基底和第二光学基底之间。如本文所用,术语“光学基底”是指可用于产生光学效应的基底。基底可以是刚性、半刚性或柔性的。基底可以具有任何合适的厚度。光学基底相对于电磁波谱的某些波长(例如,电磁波谱的可见区域、紫外区域或红外区域的波长)通常为至少部分透射的、反射的、抗反射的、偏振的、光学透明的或漫射的。示例性光学基底包括但不限于板、片材、光学制品的表面和膜。以下更详细地描述合适光学基底的例子。通常,光学基底中的至少一个是光学透明或视觉上澄清的。
粘合剂制品包括两个单独组件:第一光学透明的粘合剂;和可热收缩基底。第一光学透明的粘合剂具有第一主表面和第二主表面。第一光学透明的粘合剂的第一主表面设置在第一光学基底的第二主表面上,并且第一光学透明的粘合剂的第二主表面设置在第二光学基底的第一主表面上。第一光学透明的粘合剂层设置在第一光学基底和第二光学基底的第一主表面的表面区域的大部分上。可热收缩基底邻近粘合剂层并且具有第一主表面和第二主表面,使得可热收缩基底的第一主表面邻近第一光学基底的第二主表面的边缘,并且可热收缩基底的第二主表面邻近第二光学基底的第一主表面的边缘。可热收缩基底是响应于施加热的基底,并且可被视为更广泛类的形状记忆聚合物的子集。可热收缩基底的至少一部分具有每英寸至少100克(3.85N/dm)的阈值收缩力。第一光学透明的粘合剂具有每英寸0.1至85克的失效力(0.039-3.3N/dm),其中通过以下方法来测定失效力:测量制品对玻璃基底在室温下的90°剥离粘附力或在100℃下的180°剥离粘附力,所述制品包括粘合剂层和可热收缩基底。阈值收缩力和失效力在以下以及与本公开同日提交的、名称为“HEAT DE-BONDABLE ADHESIVE ARTICLES”(可热脱粘的粘合剂制品)的共同待决的专利申请代理人案卷号69733US002中有更详细的描述。粘合剂制品还可包括第二粘合剂和第三粘合剂,所述第二粘合剂设置在可热收缩基底的第一主表面上,所述第三粘合剂设置在可热收缩基底的第二主表面上。这些粘合剂是可选的并且其存在是为了有助于将可热收缩基底粘附到光学基底。
在本公开中提出了粘合剂制品,该制品是两组件制品,包括可热收缩基底和光学透明的粘合剂,所述可热收缩基底具有第一主表面和第二主表面,所述光学透明的粘合剂具有第一主表面和第二主表面。光学透明的粘合剂被设置成邻近可热收缩基底。光学透明的粘合剂将第一光学基底和第二光学基底粘附在一起。可热收缩基底位于光学基底的边缘处。出于各种原因,这样是可取的。因为可热收缩基底位于光学透明的粘合剂和外部环境之间,所以它可充当围堤或阻隔,用于防止粘合剂从光学基底之间流出或渗出。如果粘合剂是可固化液体,则这是尤其真实的,如以下将更详细描述的。另外,在光学制品的边缘上具有非发粘的阻隔对于避免边缘粘到灰尘或其它污染物并且在触摸时不感到发粘而言可以是期望的。可热收缩基底位于光学基底的边缘上的主要原因是,当光学构造被加热以引起热脱粘时,在构造边缘上的可热收缩基底可充当帮助分开光学基底的楔形件。一旦在边缘上的制品的粘结开始失效,就可使用剥离机制分开构造。如果此处没有可热收缩基底,则仅仅加热构造的步骤应当不会开始剥离机制。另外,可热收缩基底的热收缩造成构造中的永久改变。因此,由可热收缩膜的热收缩造成的楔形件效应在构造冷却之后得以保持,它没有恢复其原始状态。这允许在冷却之后分开构造。如果使用加热仅仅减弱粘结,则构造将在加热时一定被分开,否则粘结可在冷却时得到改良。趁热分开构造(如果甚至可能的话)可能不方便、有危害和复杂的。
可热收缩基底可仅仅设置在第一光学基底和第二光学基底之间,或者粘合剂制品可以可选地包括第二粘合剂和第三粘合剂。第二粘合剂和第三粘合剂设置在可热收缩基底的第一主表面和第二主表面上。这些粘合剂有助于将可热收缩基底粘附到光学基底。第二粘合剂和第三粘合剂可以是相同或不同的,任一个或者这两者可以与第一粘合剂相同。第二粘合剂和第三粘合剂(当存在时)具有与光学透明的粘合剂相同的失效力(下述的)。
粘合剂制品的所有元件(可热收缩基底、第一粘合剂和可选的第二粘合剂以及第三粘合剂)配合以制成可热脱粘的构造。可热收缩基底连同合适选择粘合剂(下述)并且伴随粘合剂的所需失效力提供可热脱粘的粘结。不受理论的束缚,据信,它是配合提供热脱粘的力(收缩力和失效力)的组合。
各种不同的可热收缩光学基底适用于本公开的粘合剂制品。可热收缩基底可以是单层基底或多层基底。可热收缩基底的至少一部分具有阈值收缩力。阈值收缩力是指适于得到所需热脱粘效果的最小收缩力。收缩力是在膜处于限制时通过膜的玻璃化转变温度或熔融温度在温度上升期间由膜造成的每单位宽度的最大力。在纵向取向和横向取向对膜执行测量,两个值中较大的值是收缩力。合适的可热收缩基底具有每英寸至少约100克(3.85N/dm)的阈值收缩力。在一些实施例中,阈值收缩力是每英寸约100克至约500克(3.85-19.3N/dm)或每英寸130克至约440克(5.20-16.9N/dm)、或甚至每英寸135克至约430克(5.20-16.6N/dm)。
如上所述,可热收缩基底的收缩力配合粘合剂层的失效力,以得到可热脱粘的粘结。通常,可热收缩基底被加热并且拉伸或伸长。这个被拉伸基底在施加热时朝预拉伸状态松弛,以释放因拉伸而被赋予基底的能量。就是这个能量释放为基底提供了收缩力。另外,当可热收缩基底的长度或宽度收缩时,它的厚度通常增长,以保持大约恒定的体积。厚度的这种增长提供了有助于将光学基底分开的上述楔入动作。
表征收缩力的另一种方式是在加热时可热收缩基底的面积减小,换句话讲,比较加热之前和之后的可热收缩基底的面积。在一些实施例中,可热收缩基底在环境温度下具有初始面积并且在暴露于150℃达30分钟时收缩至不大于初始面积的80%。
因为可热收缩基底与光学基底一起使用,所以可能期望可热收缩基底是光学透明的。然而,本公开的可热收缩基底的一个优点是,它们经常不在通过光学基底的光的光学路径中,因此不需要是光学透明的。可热收缩基底经常不在光学路径中,因为可热收缩基底位于基底的边缘处。然而,为了美观或者其它原因,可能期望的是,可热收缩基底是光学透明的或视觉上澄清的。合适的光学透明可热收缩基底的例子包括各式各样的光学透明的可热收缩膜。在合适的光学透明可热收缩膜之间的是所谓的“收缩膜”或“收缩包裹”。收缩膜是被设计成包裹待覆盖制品的聚合物膜,并且在施加热时,膜收缩以紧密贴合在被覆盖制品上。
收缩膜可被设计成在一个方向(单向或一个方向)或在两个方向(双向)上收缩,这取决于如何制备收缩膜。通常,热收缩膜在它们变暖时伸长,以对分子从其初始随机图案进行取向。通过冷却膜来设置膜的特性,直到它被再加热至造成它收缩回到其初始尺寸的足够温度。
合适收缩膜的例子是聚烯烃膜、聚(甲基)丙烯酸酯膜、聚酯膜、聚苯乙烯膜、聚碳酸酯膜、乙烯基膜、基于纤维素的膜(例如三乙酸纤维素膜)或共混物膜。共混物膜包括构造在共混物中的上述材料中的一种或多种上的膜,例如由聚烯烃和聚酯材料的共混物制备的膜。在一些实施例中,聚烯烃膜和聚(甲基)丙烯酸酯膜是特别合适的。在下面的实例部分中提出特别适用的可商购获得的膜的例子。
不是光学透明的但适用于本公开的制品中的一类可热收缩膜的另一个例子是2011年7月19日提交的、名称为“DEBONDABLE ADHESIVE ARTICLE AND METHODS OF MAKINGAND USING THE SAME”(可脱粘粘合剂制品及其制备和使用方法)的美国专利申请序列号61/509250中描述的具有多个狭缝的形状记忆聚合物片材。另外,描述的没有多个狭缝的形状记忆材料也可以是适用的。形状记忆材料在最初形成时采用固有的形状。如果随后在转变温度(T转变)或更高的温度下对形状记忆材料加热,则该材料会软化,并将响应于外加应力而变形。如果在该状态下冷却形状记忆材料,该材料将无限期地保持其应变的暂时形状。如果将应变的形状记忆材料再加热到足够高的温度(高于形状记忆转变温度),则应变的形状记忆材料将回复到其固有形状。
一些聚合物材料是形状记忆材料。为简便起见,下文将此类聚合物形状记忆材料称为形状记忆聚合物(SMP)。SMP背后的机制在于其分子网络结构,该结构通常包含物理交联或化学交联。在一些情况下,物理交联由至少两个单独相形成。具有最高热转变T上限的一个相确定了在重建物理交联时必须超过的温度,该物理交联是固有形状形成的原因。第二个相包括能够在高于特定转变温度(T转变)进行软化的转换链段,并且是暂时形状形成的原因。在一些情况下,T转变接近SMP的玻璃化转变温度(Tg),并且在其他情况下接近SMP的熔融温度(Tm)。超过T转变(同时保持低于T上限)会使转换链段软化,从而允许SMP恢复其固有形状。在T转变以下,链段的柔韧性为至少部分受限的。
在其他情况下,聚合物为化学交联的。这些化学交联通常为共价键。这些化学交联可在聚合物初始固化时形成,通常通过在聚合混合物中包括多官能单体来形成。或者,化学交联可在初始聚合后形成,例如通过辐射(例如UV光或电子束)来形成。当交联形成时,化学交联的形状记忆聚合物的固有形状被固定,并且这些化学交联聚合物的这种固有形状即使在极端温度下通常也不可改变。
可用的SMP可以是物理和/或化学交联的。合适的物理交联的SMP包括线性嵌段共聚物,例如具有硬链段和软转换链段的热塑性聚氨酯弹性体。多嵌段共聚物也可用作SMP,例如具有聚苯乙烯和聚(1,4-丁二烯)嵌段的聚氨酯、聚(四氢呋喃)和聚(2-甲基-2-唑啉)的ABA三嵌段共聚物、多面体低聚倍半硅氧烷(POSS)改性的聚降冰片烯、和聚乙烯/尼龙-6接枝共聚物。
合适的化学交联形状记忆聚合物的例子包括但不限于交联高密度聚乙烯、交联低密度聚乙烯、以及乙烯和醋酸乙烯酯的交联共聚物。
形状记忆聚合物的其他例子包括:聚氨酯、聚降冰片烯、聚醚、聚丙烯酸酯、聚酰胺、聚硅氧烷、聚醚酰胺、聚醚酯、反式聚异戊二烯、聚甲基丙烯酸甲酯、交联反式聚辛烯、交联聚乙烯、交联聚环辛烯、无机有机杂化聚合物、聚乙烯和苯乙烯丁二烯共聚物的共聚物共混物、氨基甲酸酯丁二烯共聚物、聚甲基丙烯酸甲酯、聚己内酯和低聚己内酯共聚物。合适的形状记忆聚合物也包括美国专利No.5,506,300(Ward等人)、No.5,145,935(Hayashi)、No.5,665,822(Bitler等人)、No.6,160,084(Langer)、No.6,388,043(Langer)、No.5,155,199(Hayashi)、No.7,173,096(Mather等人)、No.4,436,858(Klosiewicz)、No.6,423,421(Banaszak)、和美国专利申请公布No.2005/244353(Lendlein等人)、U.S.2007/009465(Lendlein等人)、和No.2006/041089(Mather等人)中描述的那些。
可以用以下方法处理形状记忆聚合物片材(或卷):将形状记忆聚合物片材加热至接近或高于所使用的具体材料的形状记忆转变温度范围,然后通过以至少一个方向(当使用卷绕法时,通常为顺维)拉伸或伸张片材来对片材进行取向,然后将片材冷却,以锁定由拉伸导致的应变。在一些实施例中,形状记忆聚合物片材可以两个或更多个方向进行取向。例如,双轴取向的膜可以通过在接近或高于其转变温度范围时同时顺维和横维拉伸聚合物膜、之后冷却而制备。双轴取向的膜或片材可以在一个方向上具有最大收缩张力。提供的可热脱粘的粘合剂制品具有一个温度,在该温度或高于该温度时,形状记忆聚合物的收缩张力高到足以引起形状记忆聚合物片材在一个或多个维度发生实质变化。制备形状记忆聚合物片材和对其取向的方法是本领域普通技术人员所熟知的。
市售的热塑性SMP的例子包括:可以商品名DIARY从日本东京的SMP技术公司(SMPTechnologies,Inc.of Tokyo,Japan)获得的聚氨酯,包括MM、MP、MS和MB(微珠粉末)型系列;可以商品名EMC从美国科罗拉多州拉法叶的复合材料技术开发公司(CompositeTechnology Development,Inc.of Lafayette,CO)获得的弹性记忆复合物;和可以商品名VERIFLEX从美国俄亥俄州代顿的基础研究集团公司(Cornerstone Research Group,Inc.of Dayton,OH)获得的聚合物。丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)共聚物、聚碳酸酯、和聚对苯二甲酸乙二醇酯的形状记忆性质还在Hussein et al.,in“New Technologies forActive Disassembly:Using the Shape Memory Effect in Engineering Polymers,”Int.J.Product Development,6,431-449(2008)(Hussein等人,“有效拆卸的新技术:使用工程聚合物中的形状记忆效应”,《国际产品开发杂志》,第6卷,第431-449页,2008年)中有所公开。可转变为各种形状如片材的市售形状记忆聚合物膜的其他例子包括以商品名CORTUFF、CRYOVAC、和OPTI得自新泽西州埃尔姆伍德公园区的希悦尔公司(Sealed AirInc.of Elmwood Park,NJ)的那些热收缩膜。另外的例子包括可以商品名SHRINKBOX、VHG、EZ、AFG、ABL和PLAnet得自美国威斯康星州奥什科什的百美思快丽公司(Bemis Clysar ofOshkosh,WI)的收缩膜。
形状记忆聚合物片材可合适地制备,或者它可具有其内各自具有宽度的多个狭缝中的至少一个。可以通过用刀、冲模、激光器或熟知的用于切割聚合物片材的任何其他制品进行切割而将狭缝引入形状记忆聚合物片材中。狭缝可以是任何形状,并可以在片材的周边内开始和结束,或者可以在一端或多端处延伸穿过片材的周边。第一多个狭缝的总长度足以向每平方厘米的处于其应变的暂时形状的形状记忆聚合物片材区域提供至少0.35cm的狭缝长度。术语“狭缝长度”描述了形状记忆聚合物片材中的开口或狭缝的最长尺寸。“总狭缝长度”为形状记忆聚合物片材中的多个狭缝长度的总和。通常,当存在狭缝时,多个狭缝的总长度(或总狭缝长度)与形状记忆聚合物片材的面积之比大于0.35cm/cm2。该比率可以大于约0.40cm/cm2、大于约1.0cm/cm2或甚至更大。
在一些实施例中,可热收缩基底包括多层基底。该多层基底的至少一部分具有每英寸至少100克(3.85N/dm)的阈值收缩力。多层基底的所有层可以是可热收缩的,或者一些层可以不是可热收缩的。多个层可粘结在一起或者可通过使用压力和/或热将它们层合在一起。通过多层挤出用单个步骤来制备一些多层基底,通过层合或粘结单独的材料层来制备其它多层基底。如果多层基底中并非所有层都是可热收缩的,则多层基底可包括可热收缩的中心芯层和不可热收缩的再一个护套层。上述的热收缩膜可被用作多层基底的中心可热收缩层。护套层可由任何合适的光学透明聚合物膜层形成。适用作护套层的合适聚合物膜的例子包括聚酯膜、聚烯烃膜、聚(甲基)丙烯酸酯膜、纤维素膜和聚氨酯膜。
各式各样的光学透明的粘合剂可被用作本公开的粘合剂制品中的第一粘合剂。合适类别的粘合剂之中的是热活化粘合剂、压敏粘合剂、凝胶粘合剂、固化性粘合剂和热熔融粘合剂。粘合剂制品的粘合剂的选择取决于宽泛的因素范围,例如粘合剂制品的所需用途(例如粘合剂将粘结的基底的身份和组成、粘合剂制品将要暴露的环境条件)和粘合剂制品中的其它组件(尤其是可热收缩基底)。粘合剂邻近可热收缩基底并且通常接触可热收缩基底。由于可热收缩基底和粘合剂一起形成本公开的粘合剂制品,因此通常期望的是它们具有相同或近似的厚度。
光学制品中的每个粘合剂层具有每英寸约0.1克至约85克(0.0039-3.3N/dm)的失效力。在一些实施例中,失效力是每英寸约0.1克至约70克(0.0039-2.7N/dm)或甚至每英寸0.1克至约31克(0.0039-1.2N/dm)。该失效力取决于粘合剂的组成和特性并且还取决于粘合剂与可热收缩基底相互作用的方式(例如,如果可热收缩基底是多层制品或者具有粘附性减小涂层)。没有对粘合剂制品的失效力直接进行测量,但通过以下方法,针对测试样品的玻璃基底进行建模,所述测试样品包括设置在可热收缩基底上的粘合剂层:使用测试方法ASTM D3330-90(如在实例部分中所述)的改编版,在室温下使用90°剥离粘附力,或者使用测试方法ASTM D3330-90(如在实例部分中所述)的改进型式,在100℃下使用180°剥离粘附力。换句话讲,使用可热收缩基底作为背衬,用粘合剂层制备测试“带材”。接着,使用玻璃基底进行常规的90°剥离粘附力测试(在室温下)或常规的180°剥离粘附力测试(在100℃下)以测量失效力值。通常在室温下进行测试,但也可以在升高的温度(通常为100℃)下进行测试。可在升高的温度下进行测试,以在实施过程中模仿粘合剂制品的失效,因为粘合剂制品的失效是在升高的温度下。使用升高的温度允许粘合剂被表征为可在室温下没有所需的失效力值,但在更接近实际制品的使用条件(例如在升高的温度下)下的确具有合适的失效力。这种粘合剂的例子可以是热熔融型粘合剂。这些粘合剂在室温下可以内聚得相当强力,但在加热时内聚强度显著下降,从而允许在升高的温度剥离粘附力测试期间发生粘合剂的内聚失效(以下更详细描述的)。
正如阈值收缩力是可热收缩膜的特征和可测量物理特性,失效力是粘合剂的特征和可测量物理特性。应该注意,失效力是只与粘合剂相关联的值,并且是通过上述的剥离粘附力测试测量的,而不是指由可热收缩基底和粘合剂形成的制品的失效。虽然已发现包含具有所需阈值收缩力的可热收缩基底和具有所需失效力的粘合剂的构造将根据需要在加热时脱粘,但失效力测试仅仅是用于表征粘合剂的模型测试。
失效力被用作模型测试,因为测试本公开的实际构造要么是非常困难的要么是不可能的。因为该制品中的一些包含刚性或半刚性的基底,所以常规的剥离粘附力测试无法直接在这些制品上进行。因此,使用失效力(结合阈值收缩力)确定哪些粘合剂(以及粘合剂和可热收缩基底的哪些组合)适用于本公开的构造。
失效力剥离粘附力值的测定是可用的筛选方法,因为它们与构造中实际观察到的失效关联,如实例部分中将示出的。然而,必须注意,失效力值只是用于确定粘合剂制品是否将在加热时脱粘的一个因素。要考虑的其它因素包括可热收缩基底的阈值收缩力、失效模式(以下更详细讨论的)、以及例如粘合剂制品大小的其它因素。
使用失效力值来表征第一粘合剂,因为它是粘合剂制品所需的进而本公开的构造所需的组合的粘合剂/可热收缩基底的失效,并且各种不同失效模式是可能的。对于通过本公开的测试方案建模的光学基底/第一粘结而言,主要存在两种失效模式。存在粘合剂的内聚失效和光学基底/第一粘结的粘附失效。通过下述的失效模式场景对这些失效模式进行建模。
失效力的第一失效模式场景是粘合剂层的内聚失效。在这种失效模式下,当使用玻璃基底进行标准的90°剥离粘附力测试时,粘合剂内聚地分开,一些粘合剂留在玻璃基底上,而另一些粘合剂留在可热收缩基底上。这样对以下场景进行建模:在该场景中,构造中的第一粘合剂在加热期间以内聚方式失效,并且一些粘合剂留在每个光学基底上。
失效力的第二失效模式场景是粘结的粘附失效。这意味着,第一粘合剂层的失效力包括第一粘合剂层与玻璃基底的粘附失效。此失效模式是针对压敏粘合剂的剥离测试中通常观察到的失效模式。在此失效模式下,没有粘合剂(或基本上没有粘合剂)留在玻璃基底上,粘合剂存在于可热收缩基底上。这样对以下场景进行建模:在该场景中,构造中的第一粘合剂在加热期间以粘接方式失效,并且粘合剂中的所有或基本上所有都留在一个光学基底上,或者在一些实施例中,与光学基底二者的粘附失效并且留下作为没有粘结任一光学基底的单独层。
失效力还应用于第二粘合剂和第三粘合剂(当存在时)。这些粘合剂位于可热收缩基底的主表面上,因此没有这些粘合剂的失效将抑制可热收缩基底的收缩力。正如第一粘合剂,对于这些粘合剂,各种失效模式是可能的。至少四种不同的失效模式场景可能用于产生本公开的粘合剂/可热收缩基底制品的所需失效力值。失效力应用于第一粘合剂层和第二粘合剂层二者。如果粘合剂层是相同的,则只需要进行一个测试,但如果粘合剂层是不同的,则测定针对这两个粘合剂层的失效力。因为可变失效模式,所以宽泛范围的粘合剂/可热收缩基底组合物是可能的。
失效力的第一失效模式场景是粘合剂层的内聚失效。在此失效模式下,当使用玻璃基底进行标准的90°剥离粘附力测试时,粘合剂以内聚方式分开,并且一些粘合剂留在玻璃基底上,而另一些粘合剂留在可热收缩基底上。
失效力的第二失效模式场景是粘结的粘附失效。这意味着,第一粘合剂层的失效力包括第一粘合剂层与玻璃基底的粘附失效,第二粘合剂层的失效力包括第二粘合剂层与玻璃基底的粘附失效。此失效模式是针对压敏粘合剂的剥离测试中通常观察到的失效模式。在此失效模式下,没有粘合剂(或基本上没有粘合剂)留在玻璃基底上,粘合剂存在于可热收缩基底上。
失效力的第三失效模式场景涉及使用多层可热收缩基底(如上所述)。在此失效模式场景下,第一粘合剂层的失效力包括剥离多层基底的一些层并且将多层基底的至少一层保持到第一粘合剂层,第二粘合剂层的失效力包括剥离多层基底的一些层并且将多层基底的至少一层保持到第二粘合剂层。在此失效模式下,在可热收缩基底的层之间出现失效,粘合剂保持粘附到玻璃基底连同可热收缩基底的至少一层。
失效力的第四失效模式场景是粘合剂/可热收缩基底粘结的失效。在此失效模式场景下,可热收缩基底被从粘合剂层剥离,从而将粘合剂层留在玻璃基底上。此情况与上述第三失效模式场景的不同之处在于,在此失效模式场景中,可热收缩基底保持基本上完整。
如上所述,这些失效模式场景中的每个是针对实际构造的模型。该模型可用于描述实际构造,因为模型的失效模式模仿实际粘合剂制品在被加热以引起脱粘时的失效模式。当加热粘合剂制品时,可热收缩基底的收缩力提供力的输入以引起所需的脱粘。此脱粘是由失效模式场景之一引起的或者可以是这些失效模式场景的组合。类似地,第一粘合剂、第二粘合剂和第三粘合剂的失效模式可以是相同或不同的。
因为失效力可包括各种失效模式,所以根据可热收缩基底的选择和构造脱粘的所需失效模式,用于第一粘合剂、第二粘合剂和第三粘合剂的广泛的粘合剂选择是合适的。以下描述几个例示性例子以表明一定范围的可能性,但这些例示性例子绝不是详尽的可能性列表,提出这些例子是出于例证的目的并且不应该被视为不当地限制本公开。另外,这些例证描述了第一粘合剂,但类似的例证应用于第二粘合剂和第三粘合剂。
例如,如果构造的所需失效模式是粘合剂层的内聚失效,则所需粘合剂是内聚性差的粘合剂。这种粘合剂的例子包括凝胶粘合剂和一些内聚性差的压敏粘合剂和热活化粘合剂,尤其是热熔融粘合剂。可按各种方法(除了上述的90°剥离粘附力测试外)例如通过测定粘合剂的剪切保持力来测定内聚强度。另外,如上所述,热熔融粘合剂虽然它们可在室温下具有高内聚强度,但在升高的温度下具有低内聚强度。粘合剂在升高的温度下流动必须在升高的温度下具有此内聚强度。
在一些实施例中,粘合剂制品的所需失效模式是粘合剂-基底粘结的粘附失效。由于如以下将更详细描述地,粘合剂制品中的许多合适的基底是玻璃基底或其它类似基底,但通过对玻璃基底的剥离粘附力测试对此失效模式很好地进行建模。通常,针对此失效模式的合适的粘合剂将对基底具有低粘附性。此低粘附性可以是粘合剂本身的特征,或者它可通过在基底上使用涂层来制备,以限制粘合剂层对基底的粘附性。这种涂层更常常与膜基底(如下所述)一起使用,但还可以与刚性和半刚性基底一起使用。例如,基底可被涂覆有低表面能材料,以降低基底-粘结的粘附性。这种低表面能材料的例子包括各种防粘涂层。防粘涂层可只应用于基底的部分,以允许在施用和使用粘合剂制品期间粘合剂有足够的粘附性,但在施加热以及可热收缩基底收缩时,基底-粘结可失效。另外,防粘涂层可以是例如用在卷制带材产品背面上的材料,以允许带材被卷起并且保持完整,接着在使用时退绕。这种材料有时被称为低粘附背胶层或LAB。已经开发出各式各样的LAB与各式各样的粘合剂一起使用。合适的LAB或合适的防粘涂层的例子包括在美国专利No.7,411,020(Carlson等人)中描述的水基含氟化合物材料、美国专利No.5,753,346(Leir等人)中描述的聚硅氧烷防粘涂层、美国专利No.7,229,687(Kinning等人)中描述的剥离组合物、美国专利No.2,532,011(Dalquist等人)中描述的聚乙烯正烷基氨基甲酸酯、美国专利No.6,204,350(Liu等人)中描述的水分-可固化材料、和美国专利No.5,290,615(Tushaus等人)中描述的有机聚硅氧烷-聚脲共聚物剥离剂。
可使用的涂层的另一个例子是热敏底漆涂层。这些底漆涂层当应用于基底时可提供与粘合剂层强力粘附的表面。然而,在施加热时,底漆涂层改变成粘合剂层没有强力粘附的表面,从而允许基底-粘结失效。例如,因底漆涂层的热降解,可能出现这个情况。
如以上讨论的,宽泛范围的光学透明的粘合剂适用作本公开的第一粘合剂。合适的光学透明的粘合剂的例子包括热活化粘合剂、压敏粘合剂、凝胶粘合剂、固化性粘合剂和热熔融粘合剂。以下描述了每种粘合剂的例子。
合适的光学透明热活化粘合剂的例子包括聚乙烯丁缩醛、离聚物、聚烯烃或其组合。
在一些实施例中,粘合剂层至少部分地由聚乙烯醇缩丁醛形成。聚乙烯醇缩丁醛层可以通过已知的水基或溶剂基缩醛化工艺来形成,在此工艺中,在酸性催化剂存在下,使聚乙烯醇与丁醛进行反应。在一些情况下,聚乙烯醇缩丁醛层可以包括聚乙烯缩丁醛或者由聚乙烯缩丁醛形成,所述聚乙烯缩丁醛可以商品名“BUTVAR”树脂从密苏里州圣路易斯的首诺有限公司(Solutia Incorporated,of St.Louis,MO)商购获得。
在一些情况下,可以通过将树脂和(任选的)增塑剂混合并使混合的制剂通过片材模具挤出而制备聚乙烯醇缩丁醛层。如果包括增塑剂的话,聚乙烯缩丁醛树脂可以包括每百份树脂约20至80份、或者可能约25至60份增塑剂。适用的增塑剂的例子包括多元酸酯或多元醇酯。适合的增塑剂为二(2-乙基丁酸)三甘醇酯、二(2-乙基己酸)三甘醇酯、三甘醇二庚酸酯、四甘醇二庚酸酯、己二酸二己酯、己二酸二辛酯、己二酸己酯环己酯、己二酸庚酯和己二酸壬酯的混合物、己二酸二异壬酯、己二酸庚酯壬酯、癸二酸二丁酯、如油改性的癸二酸醇酸树脂(sebacic alkyd)之类的聚合物增塑剂、以及如美国专利No.3,841,890所公开的磷酸酯和己二酸酯的混合物以及如美国专利No.4,144,217所公开的己二酸酯。
合适的离聚物粘合剂的例子是“离子性树脂”。离子性树脂是乙烯和不饱和羧酸的共聚物,其中共聚物中的酸性基团的至少一部分被中和成酸的盐形式。适用于本公开的离子性树脂的挤出片材可以商品名“SENTRYGLASS PLUS”从特拉华州威尔明顿的杜邦化学公司(DuPont Chemicals,Wilmington,DE)商购获得。
合适的聚烯烃粘合剂的例子包括乙烯/α-烯烃共聚物。如本文所用,术语“乙烯/α-烯烃共聚物”是指包含通过乙烯与直链α-烯烃单体的催化低聚反应(即聚合成低分子量产物)而制得的一类烃的聚合物。乙烯/α-烯烃共聚物可例如用例如茂金属催化剂的单中心催化剂或例如齐格勒-纳塔(Ziegler-Natta)催化剂和菲利普(Phillips)催化剂的多中心催化剂制备。直链α-烯烃单体通常为1-丁烯或1-辛烯,但可在C3至C20直链、支链或环状α-烯烃的范围内。α-烯烃可以为支链的,但是只有在支链至少处于双键的α位时方可,例如3-甲基-1-戊烯。C3-C20α-烯烃的例子包括丙烯、1-丁烯、4-甲基-1-丁烯、1-己烯、1-辛烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯和1-十八碳烯。α-烯烃还可以含有环状结构,例如环己烷或环戊烷,从而产生例如3-环己基-1-丙烯(烯丙基环己烷)和乙烯基环己烷的α-烯烃。尽管不是该术语的经典意义内的α-烯烃,但是出于本发明的目的,例如降冰片烯及相关烯烃的某些环状烯烃为α-烯烃并且可以使用。类似地,出于本发明的目的,苯乙烯及其相关烯烃(例如α-甲基苯乙烯)为α-烯烃。然而,出于本发明的目的,丙烯酸和甲基丙烯酸及其各自的离聚物以及丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯不是α-烯烃。示例性的乙烯/α-烯烃共聚物包括乙烯/1-丁烯、乙烯/1-辛烯、乙烯/1-丁烯/1-辛烯、乙烯/苯乙烯。聚合物可以为嵌段聚合物或无规聚合物。示例性的可商购获得的低结晶乙烯/α-烯烃共聚物包括按以下商品名销售的树脂:购自陶氏化学公司(Dow Chemical Co.)的“ENGAGE”乙烯/1-丁烯和乙烯/1-辛烯共聚物以及“FLEXOMER”乙烯/1-己烯共聚物;以及均匀支链的、基本上直链的乙烯/α-烯烃共聚物,例如购自三井石化有限公司(Mitsui Petrochemicals Company Limited)的“TAFMER”和购自埃克森美孚公司(ExxonMobil Corp.)的“EXACT”。如本文所用,术语“共聚物”是指由至少2个单体制成的聚合物。
在这些实施例中的一些中,乙烯/α-烯烃共聚物的α-烯烃部分包含四个或更多个碳。在一些实施例中,乙烯/α-烯烃共聚物为低结晶乙烯/α-烯烃共聚物。如本文所用,术语“低结晶”意指小于50重量%的结晶度(根据ASTM F2625-07中所公开的方法)。在一些实施例中,低结晶乙烯/α-烯烃共聚物为丁烯α-烯烃。在一些实施例中,低结晶乙烯/α-烯烃共聚物的α-烯烃具有4个或更多个碳。
在一些实施例中,低结晶乙烯/α-烯烃共聚物的DSC峰值熔点为小于或等于50℃。如本文所用,术语“DSC峰值熔点”是指在氮气吹扫下通过DSC测定为在DSC曲线下具有最大面积的峰值的熔点(10°/min)。
合适的光学透明压敏粘合剂的例子包括基于天然橡胶、合成橡胶、苯乙烯嵌段共聚物、聚乙烯醚、丙烯酸类树脂、聚α-烯烃、氨基甲酸酯或脲的那些。
可用的天然橡胶压敏粘合剂通常含有素炼天然橡胶、每100份天然橡胶25份至300份的一种或多种增粘树脂以及通常有0.5至2.0份一种或多种抗氧化剂。天然橡胶的等级范围可以从浅色苍铍胶等级到颜色较深的棱形烟胶片,并且此类实例包括(例如)CV-60(一种可控粘度的橡胶等级)和SMR-5(一种棱形烟胶片橡胶等级)。
与天然橡胶一起使用的增粘树脂通常包括但不限于木松香及其氢化衍生物;各种软化点的萜烯树脂和基于石油的树脂,例如得自埃克森(Exxon)的“ESCOREZ 1300”系列的C5脂族烯烃衍生树脂,以及得自赫尔克里公司(Hercules,Inc.)的“PICCOLYTE S”系列的聚萜烯。可使用抗氧化剂来延迟对天然橡胶的氧化侵蚀,氧化侵蚀可能导致天然橡胶粘合剂的内聚强度损失。可用的抗氧化剂包括但不限于胺类,例如N-N'二-β-萘基-1,4-苯二胺,以商品名“AGERITE D”购得;酚类,例如2,5-二-(叔戊基)对苯二酚,以商品名“SANTOVAR A”从孟山都化学公司(Monsanto Chemical Co.)购得;四[亚甲基-3-(3',5'-二-叔丁基-4'-羟基苯基)丙酸酯]甲烷,以商品名“IRGANOX 1010”从汽巴-嘉基公司(Ciba-Geigy Corp.)购得;以及2-2'-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚),以商品名抗氧化剂2246购得;以及二硫代氨基甲酸酯,例如二硫代二丁基氨基甲酸锌。可针对特殊用途向天然橡胶粘合剂中添加其他材料,其中添加物可包括增塑剂、颜料和用于部分地硫化压敏粘合剂的固化剂。
另一类可用的压敏粘合剂是包括合成橡胶的那些。这种粘合剂通常为橡胶状弹性体,其为自发粘或非发粘的,并且需要增粘剂。
自发粘合成橡胶压敏粘合剂包括,例如丁基橡胶(异丁烯和小于3%的异戊二烯的共聚物)、聚异丁烯(一种异戊二烯均聚物)、聚丁二烯(例如“TAKTENE 220 BAYER”)或苯乙烯/丁二烯橡胶。丁基橡胶压敏粘合剂通常包含抗氧化剂,例如二丁基二硫代氨基甲酸锌。聚异丁烯压敏粘合剂通常不含抗氧化剂。合成橡胶压敏粘合剂(通常需要增粘剂)也通常更容易进行熔融加工。它们包含聚丁二烯或苯乙烯/丁二烯橡胶、从10份至200份增粘剂和通常从0.5至2.0份/100份橡胶的抗氧化剂,例如“IRGANOX 1010”。合成橡胶的实例是“AMERIPOL 1011A”,一种购自古力德公司(BF Goodrich)的苯乙烯/丁二烯橡胶。可用的增粘剂包括松香衍生物如“FORAL 85”(一种得自赫尔克里公司(Hercules,Inc.)的稳定化松香酯)、得自天纳克公司(Tenneco)的“SNOWTACK”系列松香,以及得自塞尔瓦化学公司(Sylvachem)的“AQUATAC”系列妥尔油松香;以及合成烃树脂,如得自赫尔克里公司(Hercules,Inc.)的“PICCOLYTE A”系列聚萜烯、“ESCOREZ 1300”系列C5脂族烯烃衍生的树脂、“ESCOREZ 2000”系列C9芳族/脂族烯烃衍生的树脂和聚芳族C9树脂,如得自赫尔克里公司(Hercules,Inc.)的“PICCO 5000”系列芳香烃树脂。可针对特殊用途添加其他材料,包括氢化丁基橡胶、颜料、增塑剂、液体橡胶(例如购自埃克森公司(Exxon)的“VISTANEX LMMH”聚异丁烯液体橡胶)和部分地硫化粘合剂的固化剂。
苯乙烯嵌段共聚物压敏粘合剂通常包括A-B或A-B-A型弹性体,其中A表示热塑性聚苯乙烯嵌段,B表示聚异戊二烯、聚丁二烯或聚(乙烯/丁烯)的橡胶态嵌段。可用于嵌段共聚物压敏粘合剂中的各种嵌段共聚物的例子包括直链、放射状、星形和递变苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物,例如购自壳牌化学公司(Shell Chemical Co.)的“KRATON D1107P”,和购自埃尼化工弹性体美洲有限公司(EniChem Elastomers Americas,Inc.)的“EUROPRENE SOLTE 9110”;直链苯乙烯-(乙烯-丁烯)嵌段共聚物,例如购自壳牌化学公司(Shell ChemicalCo.)的“KRATON G1657”;直链苯乙烯-(乙烯-丙烯)嵌段共聚物,例如购自壳牌化学公司(Shell Chemical Co.)的“KRATON G1750X”;以及直链、放射状和星形苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物,例如购自壳牌化学公司(Shell Chemical Co.)的“KRATON D1118X”,和购自埃尼化工弹性体美洲有限公司(EniChem Elastomers Americas,Inc.)的“EUROPRENE SOL TE6205”。聚苯乙烯嵌段往往会形成球状、圆柱状或板状的畴,这使得嵌段共聚物压敏粘合剂具有两相结构。与橡胶相相关的树脂通常产生压敏粘合剂中的粘性。橡胶相相关树脂的例子包括:脂族烯烃衍生的树脂,例如购自固特异公司(Goodyear)的“ESCOREZ 1300”系列和“WINGTACK”系列;松香酯,例如均购自赫尔克里公司(Hercules,Inc.)的“FORAL”系列和“STAYBELITE”酯10;氢化烃,例如购自埃克森公司(Exxon)的“ESCOREZ 5000”系列;聚萜烯,例如“PICCOLYTE A”系列;以及衍生自石油或松节油来源的萜烯酚醛树脂,例如购自赫尔克里公司(Hercules,Inc.)的“PICCOFYNA100”。与热塑性相相关的树脂往往使压敏粘合剂变硬。热塑性相相关树脂包括多环芳族烃,例如购自赫尔克里公司(Hercules Inc.)的“PICCO6000”系列芳族烃树脂;香豆酮-茚树脂,例如购自内维尔公司(Neville)的“CUMAR”系列;以及其他衍生自煤焦油或石油并具有高于约85℃的软化点的高溶解度参数树脂,例如购自阿莫科公司(Amoco)的“AMOCO 18”系列的α-甲基苯乙烯树脂、购自赫尔克里公司(Hercules,Inc.)的“PICCOVAR 130”烷基芳族聚茚树脂,以及购自赫尔克里公司(Hercules)的“PICCOTEX”系列的α-甲基苯乙烯/乙烯基甲苯树脂。可针对特殊用途添加其他材料,包括橡胶相增塑烃油,例如购自利安德石油化工公司(Lydondell Petrochemical Co.)的“TUFFLO6056”、购自雪佛龙公司(Chevron)的聚丁烯-8、购自威特科公司(Witco)的“KAYDOL”,以及购自自壳牌化学公司(Shell Chemical Co.)的“SHELLFLEX 371”;颜料;抗氧化剂,例如均购自汽巴-嘉基公司(Ciba-Geigy Corp.)的“IRGANOX 1010”和“IRGANOX 1076”,购自优耐陆化工公司(Uniroyal Chemical Co.)的“BUTAZATE”,购自美国氰胺公司(AmericanCyanamid)的“CYANOX LDTP”,以及购自孟山都公司(Monsanto Co.)的“BUTASAN”;抗臭氧剂,例如“NBC”,一种购自杜邦公司(DuPont)的二丁基二硫代氨基甲酸镍;液体橡胶,例如“VISTANEX LMMH”聚异丁烯橡胶;和紫外光抑制剂,例如购自汽巴-嘉基公司(Ciba-GeigyCorp)的“IRGANOX 1010”和“TINUVIN P”。
聚乙烯醚压敏粘合剂通常是乙烯基甲基醚的均聚物、乙烯基乙基醚或乙烯基异丁基醚的共混物,或者乙烯基醚的均聚物与乙烯基醚和丙烯酸酯的共聚物的共混物,以实现所需的压敏粘合剂特性。根据聚合的程度,均聚物可为粘性油、发粘的软树脂或橡胶状物质。用作聚乙烯醚粘合剂中的原材料的聚乙烯醚包括基于以下的聚合物:乙烯基甲基醚,例如购自巴斯夫公司(BSF)的“LUTANOL M 40”,以及购自ISP技术公司(ISP Technologies,Inc.)的“GANTREZ M 574”和“GANTREZ 555”;乙烯基乙基醚,例如“LUTANOL A 25”、“LUTANOL A 50”和“LUTANOL A 100”;乙烯基异丁基醚,例如“LUTANOL I30”、“LUTANOLI60”、“LUTANOL IC”、“LUTANOL I60D”和“LUTANOL I 65D”;甲基丙烯酸酯/乙烯基异丁基醚/丙烯酸,例如购自巴斯夫公司(BASF)的“ACRONAL 550 D”。可用于稳定聚乙烯醚压敏粘合剂的抗氧化剂包括例如购自壳牌化学公司(Shell)的“IONOX 30”、购自汽巴-嘉基公司(Ciba-Geigy)的“IRGANOX 1010”,以及购自勒沃库森拜耳公司(Bayer Leverkusen)的抗氧化剂“ZKF”。可如巴斯夫(BASF)文献中所述针对特殊用途添加其他材料,包括增粘剂、增塑剂和颜料。
丙烯酸类压敏粘合剂通常具有约-20℃或更低的玻璃化转变温度,并可包括100至80重量%的C3-C12烷基酯组分,例如丙烯酸异辛酯、丙烯酸-2-乙基己酯和丙烯酸正丁酯以及0至20重量%的极性组分,例如丙烯酸、甲基丙烯酸、乙烯-醋酸乙烯酯、N-乙烯基吡咯烷酮和苯乙烯大分子单体。一般来讲,丙烯酸类压敏粘合剂包括从0至20重量%的丙烯酸和从100至80重量%的丙烯酸异辛基酯。丙烯酸类压敏粘合剂可为自发粘或增粘的。用于丙烯酸树脂的可用增粘剂有例如购自赫尔克里公司(Hercules,Inc.)的“FORAL 85”的松香酯、例如“PICCOTEX LC-55WK”的芳族树脂、例如购自赫尔克里公司(Hercules,Inc.)的“PICCOTAC95”的脂族树脂,以及例如以商品名“PICCOLYTE A-115”和“ZONAREZ B-100”购自亚利桑那化学公司(Arizona Chemical Co.)的α-蒎烯和β-蒎烯的萜烯树脂。可以将其他材料加入以用于特殊用途,所述材料包括氢化丁基橡胶、颜料和用于部分地硫化粘合剂的固化剂。
聚α-烯烃压敏粘合剂(也称聚(1-烯烃)压敏粘合剂)通常包括基本上未交联的聚合物或可具有接枝于其上的可辐射活化的官能团的未交联聚合物,如美国专利No.5,209,971(Babu等人)中所述,该专利以引用方式并入本文。聚α烯烃聚合物可为自发粘的和/或包括一个或多个增粘材料。如果非交联,则聚合物的固有粘度通常在ASTM D 2857-93,“Standard Practice for Dilute Solution Viscosity of Polymers”(用于稀释聚合物的溶液粘度的标准操作)测量的在约0.7和5.0dL/g之间。另外,聚合物通常主要为无定形的。可用的聚α烯烃包括例如C3-C18聚(1-烯烃)聚合物,通常为C5-C12α-烯烃和那些与C3或C6-C8的共聚物以及那些与C3的共聚物。增粘材料是通常在聚α烯烃共聚物中可混溶的树脂。聚α-烯烃聚合物中增粘树脂的总量在每100份聚α-烯烃聚合物0至150重量份之间的范围内,具体取决于特定的应用。可用的增粘树脂包括由C5至C9不饱和烃单体、聚萜烯、合成聚萜烯等的聚合衍生的树脂。基于这种类型的C5烯烃镏分的此类可商购获得的树脂的例子有购自固特异轮胎橡胶公司(Goodyear Tire and Rubber Co.)的“WINGTACK 95”和“WINGTACK15”增粘树脂。其他烃树脂包括购自赫尔克里化学公司(Hercules Chemical Co.)的“REGALREZ 1078”和“REGALREZ 1126”,以及购自荒川化学公司(Arakawa Chemical Co.)的“ARKON P115”。可针对特殊用途添加其他材料,包括抗氧化剂、填料、颜料和辐射活化交联剂。
硅氧烷压敏粘合剂包括两种主要组分,即聚合物或凝胶和增粘树脂。聚合物通常是高分子量聚二甲基硅氧烷或聚二甲基二苯基硅氧烷,其在聚合物链的末端含有残余的硅醇官能团(SiOH),或者是包含聚二有机硅氧烷软链段和脲封端硬链段的嵌段共聚物。增粘树脂一般为由三甲基硅氧基(OSiMe3)封端并且还含有一些残余的硅烷醇官能团的三维硅酸酯结构。增粘树脂的实例包括得自纽约州沃特福德的美国通用电气公司硅树脂事业部(General Electric Co.,Silicone Resins Division,Waterford,N.Y.)的SR 545以及得自加利福尼亚州托兰斯市的美洲信越有机硅公司(Shin-Etsu Silicones of America,Inc.,Torrance,Calif)的MQD-32-2。典型的硅氧烷压敏粘合剂的制备在美国专利No.2,736,721(Dexter)中有所描述。硅氧烷脲嵌段共聚物压敏粘合剂的制备在美国专利No.5,214,119(Leir等人)中有所描述。可以将其他材料加入以用于特殊用途,所述材料包括颜料、增塑剂和填料。填料的用量通常为每100份有机硅压敏粘合剂中的0份至10份的量。可被使用的填料的实例包括氧化锌、二氧化硅、炭黑、颜料、金属粉末和碳酸钙。
可用的聚氨酯和聚脲压敏粘合剂包括例如在WO 00/75210(Kinning等人)中以及在美国专利No.3,718,712(Tushaus)、No.3,437,622(Dahl)、和No.5,591,820(Kydonieus等人)中公开的那些。另外,美国专利公布No.2011/0123800(Sherman等人)中描述的基于脲的压敏粘合剂和美国专利公布No.2012/0100326(Sherman等人)中描述的基于聚氨酯的压敏粘合剂可以是尤其合适的。
合适的光学透明凝胶粘合剂的例子包括例如交联或可交联的硅氧烷凝胶粘合剂。交联或可交联的硅氧烷凝胶粘合剂可由任何可用的硅氧烷材料(例如二甲基硅酮、二苯基硅酮、或苯基甲基硅酮)形成。在许多实施例中,交联或可交联的硅氧烷凝胶的折射率范围是1.5至1.6、或1.5至1.58、或1.51至1.57。在一个实施例中,交联或可交联的硅氧烷凝胶的折射率范围是1.51至1.53。在一个实施例中,交联硅氧烷凝胶可包括交联的苯基甲基硅氧烷。在另一个实施例中,交联硅氧烷凝胶可包括交联的苯基甲基硅氧烷部分和苯基甲基硅油。在一些实施例中,交联的硅氧烷凝胶包括重量比为1:5至5:1、或1:4至4:1、或1:3至3:1的交联的苯基甲基硅氧烷部分和苯基甲基硅油。在一个实施例中,交联的硅氧烷凝胶包括重量比为1:3至1:1的交联的苯基甲基硅氧烷部分和苯基甲基硅油。在一个例示性实施例中,未固化硅氧烷包括589nm下折射率为1.52且粘度为400cP的苯基甲基硅氧烷并且以商品名LS-3252 Encapsulation Gel从莱特斯潘有限公司(马萨诸塞州韦勒姆)(Lightspan,LLC(Wareham,Mass.))商购获得。在固化时,该交联的硅氧烷形成硬度计值为10、比重为1.07且在589nm下的折射率是1.52的凝胶。由交联或可交联的硅氧烷材料形成的其它凝胶可具有较低的折射率。
合适的固化粘合剂的例子包括被作为液体施加并接着固化,以形成光学透明的粘合剂层的粘合剂。这些类型的粘合剂在显示器行业中变得愈发普及,用于填充在保护玻璃和ITO触摸传感器之间、在ITO触摸传感器和液晶模块之间、或直接在保护玻璃和液晶模块之间的气隙。
合适的可固化液体粘合剂和在光学装置中使用它们的方法在美国专利公布No.2009/0215351(Kobayashi等人)和PCT公开No.WO 2012/036980和No.WO 2011/119828中有所描述。用于制造美国专利No.7,927,533(Kamiya等人)中描述的显示装置的光可固化树脂以及PCT公开No.WO 2012/024217中描述的应力减轻光学粘合剂也是合适的。
各种热熔融粘合剂是合适的。合适的热熔融粘合剂的例子包括光学透明的基于(甲基)丙烯酸酯热熔融粘合剂和乙烯-乙酸乙烯酯热熔融粘合剂。
光学透明的基于(甲基)丙烯酸酯的热熔融粘合剂通常由(甲基)丙烯酸酯聚合物来制备,(甲基)丙烯酸酯聚合物的玻璃化转变温度(Tg)大于室温,更典型地大于约40℃,并且热熔融粘合剂由(甲基)丙烯酸烷基酯单体制备。可用的(甲基)丙烯酸烷基酯(即,丙烯酸烷基酯单体)包括非叔烷基醇的直链或支链的单官能不饱和丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯,其烷基具有4至14个碳原子,特别是具有4至12个碳原子。聚(甲基)丙烯酸类热熔融粘合剂还可包含可选的共聚单体组分,例如(甲基)丙烯酸、醋酸乙烯酯、N-乙烯基吡咯烷酮、(甲基)丙烯酰胺、乙烯基酯、富马酸酯、苯乙烯大分子单体、马来酸烷基酯和富马酸烷基酯(分别基于马来酸和富马酸)或它们的组合。
合适的乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)粘合剂的例子包括宽泛范围的可商购获得的EVA热熔融粘合剂。通常,这些EVA热熔融粘合剂具有占聚合物重量的约18%-29%的乙酸乙烯酯含量。粘合剂通常具有高量的增粘剂和蜡。示例性组合物是具有30重量%-40重量%的EVA聚合物、30重量%-40重量%的增粘剂、20重量%-30重量%的蜡、0.5重量%-1重量%的稳定剂的组合物。合适的EVA热熔融粘合剂的例子是可从特拉华州威尔明顿的杜邦公司(DuPont,Wilmington,DE)商购获得的BYNEL系列3800树脂(包括BYNEL 3810、BYNEL 3859、BYNEL 3860和BYNEL 3861)。尤其合适的EVA热熔融粘合剂是以商品名“EVASAFE”购自日本东京的普利司通公司(Bridgestone Corp.Tokyo,JP)的材料。
如上所述,粘合剂制品可以可选地还包括第二粘合剂和第三粘合剂。第二粘合剂和第三粘合剂可以是相同的或不同的。另外,第二粘合剂和第三粘合剂之一或二者可与第一粘合剂相同。第二粘合剂和第三粘合剂设置在可热收缩基底的主表面上。提供第二粘合剂和第三粘合剂的层以将可热收缩基底粘附到两个光学基底。正如可热收缩基底一样,如果它不在通过光学基底的光的光学路径中则不需要是光学透明的,所以第二粘合剂也不需要是光学透明的。正如可热收缩基底一样,可能理想的是,为了美观或其它原因,第二粘合剂和第三粘合剂是光学透明的。上述粘合剂中的任一种适于第二粘合剂和第三粘合剂。另外,并非光学透明的其它类似粘合剂也会是合适的,只要它们具有上述的失效力即可。由于这个粘合剂只用于将可热收缩基底附连到光学基底,因此它可以非常薄并且可没有特别强的粘附性。
图1示出包括可热收缩基底100的制品的示例,在可热收缩基底上设置有第二粘合剂层110和第三粘合剂层120。第二粘合剂层110和第三粘合剂层120提供与以下更详细描述的构造中的光学基底的粘附。在一些实施例中,可能理想的是,用隔离衬片接触第二粘合剂层110和第三粘合剂层120(未示出)之一或二者,以在使用之前保护粘合剂层。可使用任何合适的隔离衬垫。示例性的隔离衬片包括由纸张(例如牛皮纸)或聚合物材料(例如,聚烯烃如聚乙烯或聚丙烯、乙烯-醋酸乙烯、聚氨酯、聚酯如聚对苯二甲酸乙二醇酯,等等)制备的那些。至少某些隔离衬片涂覆有隔离剂层,例如含有机硅的材料或含碳氟化合物的材料。示例性的隔离衬垫包括但不限于可以商品名“T-30”和“T-10”购自弗吉尼亚州马丁斯维尔的CP膜公司(CP Film(Martinsville,Va.))的衬垫,该衬垫在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上具有有机硅隔离涂层。该衬垫可在其表面上具有微结构,这使得粘合剂能够在粘合剂层表面上形成微结构。然后可移除衬片使具有微结构化表面的粘合剂层暴露。
本公开的构造包括上述的多组件粘合剂制品和两个光学基底。各式各样的光学基底适于形成本公开的构造。光学基底可以是相同或不同的。光学基底可以是刚性或半刚性的或者它们可以是柔性的。本公开的粘合剂制品特别适用于其中基底中的至少一个是刚性或半刚性的光学制品,因为这些制品非常难以脱粘。其中基底均为柔性的制品常常可以通过使用剥离机制而脱粘。然而,甚至其中基底均为柔性的光学制品也适于与本公开的粘合剂制品一起使用,因为通过剥离力进行的脱粘(尤其是针对大表面积的基底)可以是困难的、耗时的并且劳动密集型的。因此,对于具有柔性基底的光学制品,热脱粘性也可是有利的,这种制品在本公开的范围内。
光学透明的刚性和半刚性基底的例子包括板、片材、制品的表面等。刚性或半刚性基底可以是视觉上澄清的、光学透明的或不透明的。不透明基底的例子包括是反射性散射元件的基底。
板的示例包括宽阵列的光学透明材料。合适板的例子包括各种玻璃或例如聚碳酸酯或聚甲基丙烯酸甲酯的聚合物材料。板可以具有各种厚度并且可以是平坦或弯曲的。在一些实施例中,板还可以包括另外的层或处理。另外的层的例子包括例如被设计为提供着色、耐粉碎等的另外的膜层。可呈现的另外处理的例子包括例如各种类型的涂层例如硬质涂层。
片材类似于板,但一般更薄并且刚性不及板。片材的例子包括例如光学透明的半刚性玻璃基底或者厚度是25-100微米的其它光学透明材料。
作为制品表面的基底的例子包括但不限于:电子显示器(例如液晶显示器或阴极射线管)的外表面、电子装置(例如触摸屏)、窗或玻璃窗的外表面、光学元件(例如反射器、偏振器、衍射光栅、平面镜或透镜)的外表面等。该基底可包含聚合材料、玻璃材料、陶瓷材料、含金属材料(如金属或金属氧化物)、或它们的组合。聚合物材料的代表性例子包括聚碳酸酯、聚酯(例如,聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚萘二甲酸乙二醇酯)、聚氨酯、聚(甲基)丙烯酸酯(例如,聚甲基丙烯酸甲酯)、聚乙烯醇、聚烯烃(例如聚乙烯和聚丙烯)、聚氯乙烯、聚酰亚胺、三醋酸纤维素、丙烯腈丁二烯苯乙烯共聚物等等。基底可以是反射性散射元件。反射性散射元件是表现出漫射或半镜面反射的元件。漫射和半镜面反射涉及如下反射:光从表面处反射,使得入射光线以多个角度而非仅以一个角度(如同镜面反射的情况)进行反射。大量的材料可用于制备反射性散射部件,例如石膏、纸材、例如布料和非织造纤维垫的纤维材料、无机填充反射聚合物、陶瓷材料、结晶表面和带材空隙聚合物材料。反射性散射元件的例子包括例如符号、标记或图片的图像;例如拉绒铝和铬的金属的粗糙反射表面;例如油漆、印刷、或涂布墨的表面的涂布表面。
柔性光学基底的例子包括大量的光学膜。如本文所用,术语“光学膜”是指可用于产生光学效应的膜。光学膜通常为含聚合物的膜,其可以为单层或多层的。光学膜可以具有任何合适的厚度。光学膜对电磁波谱的某些波长(如电磁波谱的可见区域、紫外区域或红外区域的波长)通常为至少部分透射的、反射的、抗反射的、偏振的、光学透明的或漫射的。示例性光学膜包括但不限于可视镜膜、彩色镜膜、日光反射膜、漫射膜、红外反射膜、紫外反射膜、反射偏振膜(例如增亮膜和反射式偏光增亮膜)、吸收偏振膜、光学透明膜、着色膜、染色膜、保密膜(例如光准直膜),以及抗反射膜、防眩膜、耐垢膜和防指纹膜。
在一些实施例中,光学膜具有涂层。通常,将涂层用于增强膜的功能,或为膜提供另外的功能。涂层的例子包括例如硬涂层、防雾涂层、防刮刀涂布层、防窥涂层、防指纹涂层、抗微生物涂层或者它们的组合。在例如触摸屏传感器、显示屏、图形应用等应用中,例如硬涂层、防雾涂层和提供增强耐久性的防刮刀涂布层等涂层是可取的。防窥涂层的例子包括(例如)模糊的或雾状的涂层,以得到遮蔽视线的或百叶式的膜从而限制视角。防指纹涂层的例子包括2011年5月13日提交的标题为“COATING COMPOSITIONS COMPRISING NON-IONIC SURFACTANT EXHIBITING REDUCED FINGERPRINT VISIBILITY(包含表现出减小的指纹可见度的非离子表面活性剂的涂层组合物)”的待审美国专利申请序列号61/486000中所描述的那些,该专利描述了由可固化树脂和非离子表面活性剂所制备的涂层。抗微生物涂层的例子包括美国专利No.8,124,169(Ylitalo等人)中所描述的那些,该专利描述了抗微生物涂层系统,所述抗微生物涂层体系包括成膜组合物和有效量的分散于该成膜组合物内的抗微生物剂。
在某些实施例中,可将涂层添加至基底以影响该基底的光学特性。此类涂层的例子为低折射率涂层。此类涂层的例子包括美国专利No.7,374,812(Mizuno)中所描述的那些,该专利描述了有机硅改性的含氟聚合物,该含氟聚合物通过下述步骤来形成:首先将具有联接到六氟丙烯单体单元的偏二氟乙烯的至少一个单体含氟聚合物溶解于有机溶剂中,以及随后使该混合物与氨基硅烷偶联剂反应以形成氨基硅烷改性的含氟聚合物。随后将氨基硅烷含氟聚合物加热并用包括烷氧基硅烷的硅烷化合物的低聚物来部分地缩合。可将这些有机硅改性的含氟聚合物用于提供具有低折射率的涂层。具有低折射率的涂层或基底可特别地可与上文所描述的自润湿性光学透明的压敏粘合剂组合物一起使用,因为(如上文所描述)该粘合剂组合物的许多实施例具有高折射率。因此,低折射率层可邻近高折射率层以赋予所需的光学特性,例如抗反射。
可施加至膜或基底的另一种类型的低折射率涂层为多孔涂层。这些类型的涂层描述于以下系列的专利中:美国专利No.5,585,186(Scholz等人)、美国专利No.5,873,931(Scholz等人)和美国专利No.5,753,373(Scholz等人)(该专利提出了具有抗反射和防雾特性的涂层)。这些应用中的每一个利用了结合一个或多个有机分子的多孔无机金属氧化物(例如二氧化硅)。US 5,585,186中包括硅烷或硅氧烷低聚物,US 5,873,931中包括阴离子表面活性剂,并且US 5,753,373中包括多羟基表面活性剂。在这些参考文献中,术语“多孔的”是指当粒子包络在一起时所产生的无机金属氧化物粒子之间存在空隙。对于单层涂层而言,已知的是,为了使在空气中穿过光学透明的基底的透光率最大化以及使基底的反射最小化,涂层的折射率应尽可能地接近等于基底的折射率的平方根,并且涂层的厚度应为入射光的光学波长的四分之一(1/4)。涂层中的空隙在金属氧化物粒子之间提供许多亚波长间隙,其中折射率(RI)从空气的折射率(RI=1)突变至金属氧化物粒子的折射率(例如,对于二氧化硅,RI=1.44)。通过调整孔隙率,可以产生计算的折射率(如美国专利No.4,816,333(Lange等人)中所示)非常接近基底的折射率的平方根的涂层。通过利用具有最佳折射率、涂层厚度等于入射光的光学波长的大约四分之一的涂层,使穿过经涂布基底的光的透射率百分比最大化并且使反射最小化。涂层中的空隙基本上在各处存在;然而,该涂层可改变密度,例如,该涂层可远离基底逐渐变得更多孔的,从而产生梯度密度。此类梯度密度增强了涂层的抗反射特性。通常,当干燥时,网络的孔隙率为约25体积%至45体积%、更典型为约30体积%至40体积%。孔隙度可自涂层的折射率按例如W.L.Bragg,A.B.Pippard,Acta Crystallographica(结晶学报)第6卷第865页(1953年)中出版的程序计算。在金属氧化物为二氧化硅时,该孔隙率提供了具有1.2至1.4、或甚至1.25至1.36的折射率的涂层,该折射率约等于聚酯、聚碳酸酯或聚甲基丙烯酸甲酯基底的折射率的平方根。例如,在以1000-1200埃的厚度涂布在聚乙烯对苯二甲酸基底(RI=1.64)上时,具有1.25至1.36的折射率的多孔二氧化硅涂层能够提供高度抗反射表面。
某些光学膜具有多层,例如含聚合物的材料(如含或不含染料的聚合物)的多层,或含金属的材料和聚合物材料的多层。一些光学膜具有折射率不同的聚合物材料的交替的层。其他光学膜具有交替的聚合物层和含金属层。示例性的光学膜在以下专利中有所描述:美国专利No.6,049,419(Wheatley等人)、美国专利No.5,223,465(Wheatley等人)、美国专利No.5,882,774(Jonza等人)、美国专利No.6,049,419(Wheatley等人)、美国专利No.RE34,605(Schrenk等人)、美国专利No.5,579,162(Bjornard等人)和美国专利No.5,360,659(Arends等人)。
另外,本文中公开的是使用多组件粘合剂制品制备构造的方法和热脱粘构造的方法。
上述粘合剂制品是多组件制品,该制品包括可热收缩基底和第一光学透明的粘合剂,其中可热收缩基底具有两个主表面,第一光学透明的粘合剂邻近可热收缩基底设置。粘合剂制品还可包括第二粘合剂和第三粘合剂,该粘合剂在可热收缩基底的两个主表面上设置。粘合剂制品设置在两个光学基底之间,使得第一光学透明的粘合剂设置在至少一个光学基底的主表面的大部分表面区域上。可热收缩基底邻近第一光学基底和第二光学基底的边缘设置。
构造可包含一个可热收缩基底或多个可热收缩基底。多个可热收缩基底可以在例如光学基底的相对边缘上,或者它们可以彼此正交。另外,在一些实施例中,可热收缩基底可邻近光学基底的整个、或基本上整个周边。对于液体光学透明的粘合剂而言,这个实施例是特别可用的。以此方式,可热收缩基底可形成边缘“围堤”以在封闭的周边内包含液体粘合剂。另外,当放置在光学基底之间时可能有流出或溢出趋势的粘合剂还可被这种边缘围堤包含。通常,在可热收缩基底邻近光学额基底的整个周边的实施例中,可热收缩基底被分段并且是不连续的。不受理论的束缚,据信,相比于连续的可热收缩基底,这种缺乏连续性允许在施加热时更容易收缩。
如上所述,可热收缩基底可以是单层基底或者它可以是多层基底。单层基底可以是例如收缩膜的商购材料或者它可通过合适地施加热和拉伸由膜材料制备而成。多层光学透明可热收缩基底可使所有层可热收缩或者使一些层不可热收缩。适用于本公开的多层基底的一个尤其可用的例子是包括热收缩膜芯层和2个不可热收缩膜护套层的三层膜。可使用压力和/或热通过直接层合将护套层层合于收缩膜,或者可使用非常薄的压敏粘合剂层或例如凝胶粘合剂的弱粘附粘合剂(如上所述)进行粘合层压。通常期望的是,护套层弱粘附到芯层,使得在施加热并且在芯层中产生收缩力时,护套层-芯层粘结断裂,以使护套层粘附到设置在其上的光学透明的粘合剂层。在其它实施例中,多层可热收缩基底是其中所有层都是可热收缩的多层膜。可通过常规的多层挤出或层合技术来制备这些多层膜。在其它实施例中,多层可热收缩基底包括在外表面上具有涂层的热收缩膜芯层。在一些实施例中,这些涂层使得它们弱粘附到芯层,使得在施加热并且在芯层中产生收缩力时,涂层-芯层粘结断裂,并且涂层粘附到设置在其上的粘合剂层。这种涂层的例子包括例如热熔融型材料。以此方式,涂层近似于上述的护套层。
在其它实施例中,涂层是防粘涂层。这些涂层没有被设计成在施加热并且产生收缩力时被从芯层去除。相反,这些涂层相对强力地粘附到芯层,但它们在芯层和设置在芯层的涂层表面上的光学透明的粘合剂层之间产生相对弱的粘结。这些防粘涂层可以是连续或不连续的。合适的脱模涂层材料的例子包括如上所述用在带材中的LAB(低粘附背胶层)。
可使用常规的涂布技术同时地或顺序地施用被施用于可热收缩膜的涂层。这些涂层可被作为溶剂性、水性或100%固体涂层来施用。涂层可以通过任何适当的工艺涂布,例如通过例如刮刀涂布、辊涂、凹版涂布、棒涂、帘式涂布以及气刀涂布来施用。涂层还可通过例如丝网印刷或喷墨印刷的印刷技术来施用。可使用挤出机或类似装置通过热熔融涂布来施用被作为100%固体涂层施用的涂层,前提条件是此涂层没有造成足够的热传递到膜从而造成过早膜收缩或膜的热定形。通常,涂层相对薄,通常是3-30微米。
本公开的构造可通过以下步骤来制备:提供如上所述的具有第一主表面和第二主表面的可热收缩基底并且提供第一光学基底,所述第一光学基底具有第一主表面和第二主表面以及至少一个边缘,将可热收缩基底的第一主表面设置成邻近第一光学基底的第二主表面的边缘。如上所述的第一光学透明的粘合剂层被施用于第一光学基底的第二主表面的大部分表面区域,以在第一光学基底和第一光学透明的粘合剂层之间形成粘结。可热收缩基底和第一光学透明的粘合剂的邻近层形成设置在第一光学基底上的多组件粘合剂制品。具有第一主表面和第二主表面以及至少一个边缘的第二光学基底设置在多组件粘合剂制品的表面上,使得第二光学基底的边缘邻近可热收缩基底的第二主表面,以形成多层构造,该多层构造包括:第一光学基底/多组件粘合剂制品/第二光学基底。
在图2A中示出本公开的多层构造的示例。可热收缩基底200邻近粘合剂层250并邻近光学基底230和光学基底240的边缘设置。
在一些实施例中,可能有利的是,将粘合剂层(以上被称为第二粘合剂和第三粘合剂)设置在可热收缩基底的两个主表面上。第二粘合剂层和第三粘合剂层可同时或顺序地设置在可热收缩基底上。另外,粘合剂层可被涂布到光学透明可热收缩基底的表面上,或者粘合剂层可被涂布到隔离衬片或类似基底上并且层合到可热收缩基底。在一些实施例中,尤其是其中粘合剂层被作为溶剂性或水性涂层热熔融涂布或施用并且接着通过施加热而干燥的实施例,可能有利的是,将粘合剂涂布到隔离衬片上,接着层合到可热收缩基底上,以避免在涂布期间暴露可热收缩基底。在粘合剂包括热活化粘合剂的情况下,施加温和热在层合期间可能是得到强力膜-粘结必须的。形成的粘合剂制品是以下类型:第二粘合剂层/可热收缩基底/第三粘合剂层。这些制品可用于使用上述的过程来制备上述类型的构造。在一些实施例中,粘合剂制品的第二粘合剂层和/或第三粘合剂层可具有隔离衬片,隔离衬片设置在粘合剂表面上,用于在将粘合剂表面设置在光学基底上之前保护粘合剂表面。在一些实施例中,隔离衬片可具有微结构化的表面。微结构化隔离衬片的使用可用于为粘合剂层提供微结构化表面。衬片的微结构化图案被压入粘合剂表面中并且在去除衬片时作为衬片的微结构化图案的反相的图案留在粘合剂层的表面中。这个图案一般是一系列微通道。微通道可允许粘合剂层接触刚性或半刚性基底而没有截流空气,因为被截流的空气可通过微结构化图案的微通道逸出。通常,粘合剂层具有足够的流动能力,在空气从微通道出去时,微通道塌陷并且形成无气泡粘结。
图3A示出包括可热收缩基底300的制品,在可热收缩基底300的主表面上设置有粘合剂层310和320。粘合剂层310是上述的第二粘合剂层并且粘合剂层320是上述的第三粘合剂层。粘合剂层310和320可以相同或不同。第一粘合剂层350邻近可热收缩基底300。粘合剂层350可包括与粘合剂层310和/或320相同的材料或者它可以是不同的。光学基底330和340设置在粘合剂层350和粘合剂层310和320上,使得光学基底330和340的边缘邻近包括可热收缩基底300、粘合剂层310和粘合剂层320的粘合剂制品。
在其它实施例中,可能有利的是,具有不止一个可热收缩基底。图4A示出具有邻近光学透明的粘合剂层450的可热收缩基底400A和400B的实施例。光学基底430和440设置在光学透明的粘合剂层450上和可热收缩基底400A和400B上,使得光学基底430和440的边缘邻近可热收缩基底400A和400B。
图5至图8示出包括具有至少一个可热收缩基底和第一光学透明的粘合剂层的光学基底(未示出)的构造的顶视图,可热收缩基底被设置成邻近光学基底的边缘,第一光学透明的粘合剂层设置在光学基底的大部分表面区域上。在图5中,可热收缩基底500邻近光学基底的整个周边并且完全包围粘合剂层550。在图6中,可热收缩基底的四个片段(600A、600B、600C和600D)被设置成邻近光学基底的周边并且完全包围粘合剂层650。在图7中,可热收缩基底700邻近光学基底的边缘并邻近粘合剂层750设置。在图8中,可热收缩基底800A和800B邻近光学基底的边缘并邻近粘合剂层850设置。第二光学基底(未示出)可被添加于图5至图8的制品,以形成本公开的构造。另选地,图5至图8中示出的组件描述了上述的多组件粘合剂制品(包括可热收缩基底和邻近粘合剂层)的实施例。
在形成构造之后,可能有利的是将制品脱粘。如果检测到光学制品中存在缺陷,则在形成光学制品之后可立即执行这个脱粘。由于可能存在宽泛范围的缺陷,所以将制品脱粘并且将制品翻新的能力节省大部分成本和时间。例如,如果光学基底之一是光学装置的表面并且缺陷是截留了灰尘或者致使光学装置不可用的一些其它污染物,通过快速脱粘过程和重新粘结来形成新装置可以防止昂贵的组件因缺陷而被报废。
可与组装多层制品相隔很长时间地(例如在制品的使用寿命结束时)出现脱粘。此时可能期望拆开制品以回收例如玻璃板的组件,而非丢弃整个制品。
脱粘的方法包括向制成的构造施加足以引起可热收缩基底中发生纤维素的膜、或共混物膜收缩的热。如以上已经描述的该收缩产生驱动脱粘的收缩力。通常,施加的热足以产生阈值收缩力,但不足以使制品的其它组件劣化或损坏。能够产生阈值收缩力的温度以及在该温度下的时间随不同的膜而变化。通常,多层制品被加热至80℃至150℃持续1分钟至60分钟(更通常地,1-10分钟)的时间。通常,当聚烯烃膜被用作可热收缩光学基底时,制品被加热至80℃至120℃持续1分钟至60分钟(更通常地,1-10分钟)的时间。通常,当聚丙烯酸酯膜被用作可热收缩光学基底时,制品被加热至100℃至150℃持续1分钟至60分钟(更通常地,1-10分钟)的时间。然而,温度和加热时间可基于例如所涉及的基底的质量以及其它因素而变化。
收缩力造成第一光学透明的粘合剂层被失效以及第二粘合剂层和第三粘合剂层(当存在时)被失效。在图2B-图4B中示出构造的收缩力失效的例子。
在图2B中,图2A的可热收缩基底200已收缩并且粘合剂层250从光学基底230和240脱粘。在图2B中,粘合剂层250被示出是完好的,然而应当理解,粘合剂残余物可留在光学基底230和240之一或二者上。
在图3B中,图3A的可热收缩基底300已与粘合剂层310和320一起收缩,粘合剂层350已从光学基底330和340脱粘。在图3B中,粘合剂层350被示出是完好的,然而应当理解,粘合剂残余物可留在光学基底330和340之一或二者上。
在图4B中,图4A的可热收缩基底400A和400B已收缩,粘合剂层450已从光学基底430和440脱粘。在图4B中,粘合剂层450被示出是完好的,然而应当理解,粘合剂残余物可留在光学基底430和440之一或二者上。
在施加热以引起脱粘之后,通常,允许构造冷却并且脱粘后的制品接着可以是被清洁或者以其它方式准备重复使用或回收的、拆开且可重复使用的部分。如之前提到的,因为通过可热收缩基底的收缩驱动热脱粘机制,所以通过加热在制品中形成永久变化。该永久变化允许制品被冷却并且拆开,该制品不需要趁热拆开。
本发明包括以下的实施例。
在实施方式之中的是光学制品。制品的第一实施例包括:第一光学基底,所述第一光学基底具有第一主表面、第二主表面和至少一个边缘;和粘合剂制品,所述粘合剂制品设置在所述第一光学基底和所述第二光学基底之间,所述粘合剂制品包括:第一光学透明的粘合剂,所述第一光学透明的粘合剂具有第一主表面和第二主表面,其中所述第一光学透明的粘合剂的所述第一主表面设置在所述第一光学基底的所述第二主表面上,使得所述第一光学透明的粘合剂设置在所述第一光学基底的所述第二主表面的大部分表面区域上,并且设置在所述第二光学基底的所述第一主表面上,使得所述第一光学透明的粘合剂设置在所述第二光学基底的所述第一主表面的大部分表面区域上;可热收缩基底,所述可热收缩基底具有第一主表面和第二主表面,其中所述可热收缩基底邻近所述第一光学透明的粘合剂并且还邻近所述第一光学基底的所述第二主表面的边缘并且其中所述可热收缩基底的所述第二主表面邻近所述第二光学基底的所述第一主表面的边缘,使得所述可热收缩基底并非设置在所述第一光学基底或所述第二光学基底的大部分表面区域上,并且其中所述可热收缩基底的至少一部分具有每英寸至少100克(3.85N/dm)的阈值收缩力,并且所述第一光学透明的粘合剂具有每英寸0.1克至85克(0.039-3.3N/dm)的失效力,其中通过以下方法来测定所述失效力:测量制品对玻璃基底在室温下的90°剥离粘附力或在100℃下的180°剥离粘附力,所述制品包括所述第一光学透明的粘合剂和所述可热收缩基底。
实施例2是根据实施例1所述的制品,还包括在所述可热收缩基底的所述第一主表面和所述第一光学基底的所述第二主表面之间的第二粘合剂层和在所述可热收缩基底的所述第二主表面和所述第二光学基底的所述第一主表面之间的第三粘合剂层,其中所述第二粘合剂层和所述第三粘合剂层各自具有每英寸0.1克至85克(0.039-3.3N/dm)的失效力,其中所述失效力通过以下方法来测定:测量制品对玻璃基底在室温下的90°剥离粘附力或在100℃下的180°剥离粘附力,所述制品包括所述第二粘合剂或所述第三粘合剂、以及所述可热收缩基底。
实施例3是根据实施例2所述的制品,其中所述第二粘合剂层和所述第三粘合剂层中的至少一个不同于所述第一光学透明的粘合剂。
实施例4是根据实施例2或3所述的制品,其中所述第二粘合剂层和所述第三粘合剂层与所述第一光学透明的粘合剂相同。
实施例5是根据实施例1-4中的任一项所述的制品,其中所述可热收缩基底包括光学透明可热收缩基底。
实施例6是根据实施例1-5中的任一项所述的制品,其中所述第一光学基底包括刚性或半刚性基底,并且所述第二光学基底包括刚性、半刚性或柔性基底。
实施例7是根据实施例1-6中的任一项所述的制品,其中所述第一光学基底和所述第二光学基底均包括刚性或半刚性基底。
实施例8是根据实施例1-6中的任一项所述的制品,其中所述第一光学基底包括刚性或半刚性基底,并且所述第二光学基底包括柔性基底。
实施例9是根据实施例1-6中的任一项所述的制品,其中所述第二光学基底包括具有25微米厚至100微米厚度的半刚性基底。
实施例10是根据实施例1-9中的任一项所述的制品,其中所述光学透明的粘合剂的所述第一层包含压敏粘合剂。
实施例11是根据实施例1-9中的任一项所述的制品,其中所述光学透明的粘合剂的所述第一层包含凝胶、经固化的粘合剂或热熔融物。
实施例12是根据实施例1-11中的任一项所述的制品,其中所述可热收缩基底包括膜,所述膜包括聚烯烃膜、聚(甲基)丙烯酸酯膜、聚酯膜、聚苯乙烯膜、聚碳酸酯膜、乙烯基膜、基于纤维素的膜、或共混物膜。
实施例13是根据实施例1-12中的任一项所述的制品,其中所述可热收缩基底具有在环境温度下的初始面积并且在暴露于150℃持续30分钟时收缩至不大于80%的所述初始面积。
实施例14是根据实施例1-13中的任一项所述的制品,其中所述第一光学基底和所述第二光学基底均包括第二边缘,并且还包括第二可热收缩基底,所述第二可热收缩基底具有第一主表面和第二主表面,其中所述可热收缩基底的所述第一主表面邻近所述第一光学基底的所述第二主表面的所述第二边缘,并且其中所述可热收缩基底的所述第二主表面邻近所述第二光学基底的所述第一主表面的所述第二边缘。
实施例15是根据实施例1-13中的任一项所述的制品,其中所述第一光学基底和所述第二光学基底各自包括多个边缘,并且还包括多个可热收缩基底,所述多个可热收缩基底具有第一主表面和第二主表面,其中所述可热收缩基底的所述第一主表面邻近所述第一光学基底的所述第二主表面的所述多个边缘,并且其中所述可热收缩基底的所述第二主表面邻近所述第二光学基底的所述第一主表面的所述多个边缘。
实施例16是根据实施例15所述的制品,其中所述多个可热收缩基底邻近所述光学基底的整个周边。
在所述实施例之中的是方法。实施例16是一种方法,所述方法包括:制备多层制品,其中制备所述多层制品包括:提供第一光学基底,所述第一光学基底具有第一主表面和第二主表面以及至少一个边缘;提供第二光学基底,所述第二光学基底具有第一主表面和第二主表面以及至少一个边缘;在所述第一光学基底的所述第二主表面上形成粘合剂制品,其中形成所述粘合剂制品包括:将可热收缩基底设置在所述第一光学基底的所述第二主表面上,且邻近所述第一光学基底的边缘,其中所述可热收缩基底具有第一主表面和第二主表面以及每英寸至少100克(3.85N/dm)的阈值收缩力;将第一光学透明的粘合剂设置在所述第一光学基底的所述第二主表面的大部分表面区域上并邻近所述可热收缩基底,使得所述第一光学透明的粘合剂与所述第一光学基底形成粘结,并且其中所述第一光学透明的粘合剂具有每英寸0.1克至85克(0.039-3.3N/dm)的失效力,其中所述失效力通过以下方法来测定:测量制品对玻璃基底在室温下的90°剥离粘附力或在100℃下的180°剥离粘附力,所述制品包括所述第二粘合剂或所述第三粘合剂、以及所述可热收缩基底;将所述第二光学基底设置在所述粘合剂制品上,使得所述第二主基底的边缘邻近所述可热收缩基底的所述第二主表面,并且所述第一光学透明的粘合剂设置在所述第二光学基底的所述第一主表面的大部分表面区域上,使得所述第一光学透明的粘合剂与所述第二光学基底形成粘结。
实施例17是根据实施例16的方法,还包括第二粘合剂层和第三粘合剂层,其中所述第二粘合剂层在所述可热收缩基底的所述第一主表面和所述第一光学基底的所述第二主表面之间,所述第三粘合剂层在所述可热收缩基底的所述第二主表面和所述第二光学基底的所述第一主表面之间。
实施例18是根据实施例16或17所述的方法,其中所述第二粘合剂层和所述第三粘合剂层中的至少一个不同于所述第一光学透明的粘合剂。
实施例19是根据实施例16或17所述的方法,其中所述第二粘合剂层和所述第三粘合剂层与所述第一光学透明的粘合剂相同。
实施例20是根据实施例16-19中的任一项所述的方法,其中所述可热收缩基底包括光学透明可热收缩基底。
实施例21是根据实施例16-20中的任一项所述的方法,其中所述第一光学基底包括刚性或半刚性基底,并且所述第二光学基底包括刚性、半刚性或柔性基底。
实施例22是根据实施例16-21中的任一项所述的方法,其中所述第一光学基底和所述第二光学基底均包括刚性或半刚性基底。
实施例23是根据实施例16-22中的任一项所述的方法,其中所述第一光学基底包括刚性或半刚性基底,并且所述第二光学基底包括柔性基底。
实施例24是根据实施例16-23中的任一项所述的方法,其中所述光学透明的粘合剂的所述第一层包含压敏粘合剂。
实施例25是根据实施例16-23中的任一项所述的方法,其中所述光学透明的粘合剂的所述第一层包含凝胶、经固化的粘合剂或热熔融物。
实施例26是根据实施例16-25中的任一项所述的方法,其中所述可热收缩基底包包括膜,所述膜包括聚烯烃膜、聚(甲基)丙烯酸酯膜、聚酯膜、聚苯乙烯膜、聚碳酸酯膜、乙烯基膜、基于纤维素的膜、或共混物膜。
实施例27是根据实施例16-26中的任一项所述的方法,其中所述可热收缩基底具有在环境温度下的初始面积并且在暴露于150℃持续30分钟时收缩至不大于80%的所述初始面积。
实施例28是根据实施例16-27中的任一项所述的方法,其中所述第一光学基底和所述第二光学基底各自包括第二边缘,并且还包括第二可热收缩基底,所述第二可热收缩基底具有第一主表面和第二主表面,其中所述可热收缩基底的所述第一主表面邻近所述第一光学基底的所述第二主表面的所述第二边缘,并且其中所述可热收缩基底的所述第二主表面邻近所述第二光学基底的所述第一主表面的所述第二边缘。
实施例29是根据实施例16-27中的任一项所述的方法,其中所述第一光学基底和所述第二光学基底各自包括多个边缘,并且还包括多个可热收缩基底,所述多个可热收缩基底具有第一主表面和第二主表面,其中所述可热收缩基底的所述第一主表面邻近所述第一光学基底的所述第二主表面的所述多个边缘,并且其中所述可热收缩基底的所述第二主表面邻近所述第二光学基底的所述第一主表面的所述多个边缘。
实施例30是根据实施例29所述的方法,其中所述多个可热收缩基底邻近所述光学基底的整个周边。
实施例31是根据实施例16-30中的任一项所述的方法,还包括向所制得的多层制品施加足以引起所述可热收缩基底中发生收缩的热。
实施例32是根据实施例31所述的方法,其中收缩造成所述第一光学透明的粘合剂与所述第一光学基底的粘结的失效、所述第一光学透明的粘合剂与所述第二光学基底的粘结的失效、或这两个粘结的失效。
实例
这些实例仅仅为了进行示意性的说明,并且并非旨在限制所附权利要求书的范围。除非另外指明,否则实例以及说明书的以下部分及权利要求书中的所有份数、百分数、比率等均按重量计。
材料
PSA配方表
制剂 组分(占总固体的初始%)
PSA 1 低聚物1/单体1(75/25)+1%光引发剂1
测试方法
收缩力
通过采用ASTM D2838-90(1980)中的程序A的方法来进行收缩力测试,所述方法是使用装配有等应变模式的膜张力夹持件的Q800 DMA仪器(特拉华州纽卡斯尔的TA仪器公司(TA Instruments,New Castle,DE))进行的。在平行于纵向或横向的取向上,从较大块的收缩膜中切割出宽度为6.3mm(0.25英寸)的试样。将条带安装在DMA夹持件中,使初始夹具间距为在24mm和25mm之间。在低于30℃时,样本略微拉伸至0.005%至0.05%之间的应变水平,当温度以3℃/分的速率升高时保持该长度。记录保持恒定长度所需的力,直到收缩力通过最大值。从纵向和横向二者对样本进行测试,将这两个测试中观察到的最大力除以测试样本的宽度,以计算收缩力。还记录了观察到最大收缩力时的温度。
剥离力
90°剥离粘附力
通过采用ASTM D3330-90中的方法来进行90°剥离粘附力测试。将粘合剂涂层切割成2.54厘米×15厘米的条。然后,用2千克的辊在每个条带上辗压一次,将每个条带粘附至6.2厘米×23厘米的用溶剂清洗过的干净玻璃面板。粘结后的组件在室温下停留不少于10分钟且不超过15分钟。将样本利用具有90°剥离测试组件的IMASS滑动/剥离测试仪(SP2000型,从俄亥俄州斯特朗斯的仪器制造公司(Instrumentors Inc.,Strongsville,OH)商购获得)以2.3米/分钟(90英寸/分钟)的速率在五秒的数据采集时间内测试90°剥离粘附力。测试了三个样品;记录的剥离粘附力值是得自所有三个样品的剥离粘附力值的平均值。测量数据以克/英寸宽度为单位,并转换成牛顿/分米(N/dm)。
收缩测试方法
将热电偶附连到具有高温条的载玻片夹心件的底部载玻片的背面。将载玻片夹心件放置在金属支架上,以抬离工作台顶部。使用常规的热风枪(例如;Master Heat Gun,Model HG301A(Master热风枪,型号HG301A),威斯康星州拉辛市的马斯特设备公司(MasterAppliance Corp.,Racine WI),通过缓慢在顶部载玻片的表面上移动来施加热。向样本施加热,直到PSA/膜构造中的膜明显地收缩,足以将两个载玻片分开。记录背面玻璃表面的温度。将构造充分冷却以便操纵,如果载玻片被分开,则样本被指明为“是”。能够只通过用指状物拉开而不用工具撬开或挤进来分开载玻片。如果没有出现足够的膜收缩来引起载玻片的分开并且背面玻璃温度达到175℃,则测试终止。如果不可仅仅用指状物分开载玻片并且背面玻璃温度超过175℃而没有明显的膜收缩,则样本被指明为“否”。
实例
收缩力
通过下面的收缩力测试工序确定收缩膜的收缩力并且在表1中示出结果。
表1
与玻璃的PSA和转印粘合剂剥离粘附力
制剂和样品制备
使用以下工序制备PSA配方。将组件按PSA配方表中指明的固体重量百分比添加到混合物中。将一瓶混合物压制到辊混合器上持续1小时。在室温下进行混合。
将所得的混合物浇铸在收缩膜(表3中指明的)上,以形成PSA/膜构造。将隔离衬片、PSA制剂、收缩膜放置在大理石顶部刮刀涂布机中,刮刀涂布机被打开间隙,以产生25.4微米的涂层(干厚度)。在刀模下拉动多层构造以将PSA制剂涂在膜的一面上达预定厚度。使用来自盖瑟斯堡的辐深UV系统公司(Fusion UV Systems Inc.,Gaithersburg)的FusionF600高强度UV灯(D灯泡),以100%功率、23米/分的速度2次通过来UV固化所得的构造。
通过单手将转印条层合到收缩膜的一面来制备其中PSA是转印条的样本。
针对每个样本测量来自玻璃的失效力。使用上述的90°玻璃粘附力测试方法测试PSA/收缩膜构造。结果记录于表2中。
表2:与玻璃的PSA和转印粘合剂剥离粘附力
PSA描述 PSA厚度(微米) 失效力(N/dm)
转印PSA 1 25.4 22.9
PSA 1 25.4 1.70
转印PSA 2 25.4 46.3
转印PSA 3 63.6 97.3
热收缩实例
用样本构造的各种边缘处的各种收缩膜执行热分离评价。将PSA(如表3中列出的PSA 1或转印PSA)层合到50mm×75mm×1mm的载玻片的一面。在PSA和载玻片的边缘之间保持3-5mm的余量。需注意,PSA的厚度匹配收缩膜的厚度加上收缩膜上的任何粘合剂。将具有或不具有如表3中列出的粘合剂的收缩膜切割成3mm的宽条带。将这些条带放置在载玻片上的余量区中。当只应用一个或两个条带时,将它们切割成50mm的长度并且将它们放置在载玻片的较短边上。在表3中列出在余量中包含收缩膜的条带的边缘的数量。如表3中指出的,一些例子使用收缩膜1,收缩膜1被分段成3mm×3mm的正方形,如美国临时申请61/509250中描述的。层合到组件顶部上的是第二50mm×75mm×1mm载玻片。使用上述的测试方法执行收缩测试。结果如表3所示。
表3:PSA与玻璃失效例子

Claims (21)

1.一种可热脱粘的光学制品,包括:
第一光学基底,所述第一光学基底具有第一主表面、第二主表面和至少一个边缘;
第二光学基底,所述第二光学基底具有第一主表面和第二主表面以及至少一个边缘;和
粘合剂制品,所述粘合剂制品设置在所述第一光学基底和所述第二光学基底之间,所述粘合剂制品包括:
第一光学透明的粘合剂,所述第一光学透明的粘合剂具有第一主表面和第二主表面,其中所述第一光学透明的粘合剂的所述第一主表面设置在所述第一光学基底的所述第二主表面上,使得所述第一光学透明的粘合剂设置在所述第一光学基底的所述第二主表面的大部分表面区域上,并且设置在所述第二光学基底的所述第一主表面上,使得所述第一光学透明的粘合剂设置在所述第二光学基底的所述第一主表面的大部分表面区域上;和
可热收缩基底,所述可热收缩基底具有第一主表面和第二主表面,其中所述可热收缩基底邻近所述第一光学透明的粘合剂并且还邻近所述第一光学基底的所述第二主表面的边缘,并且其中所述可热收缩基底的所述第二主表面邻近所述第二光学基底的所述第一主表面的边缘,使得所述可热收缩基底并非设置在所述第一光学透明的基底或所述第二光学基底的大部分表面区域上,并且其中所述可热收缩基底的至少一部分具有每英寸至少100克(3.85N/dm)的阈值收缩力,并且所述第一光学透明的粘合剂具有每英寸0.1克至85克(0.039-3.3N/dm)的失效力,其中所述失效力通过以下方法来测定:测量制品对玻璃基底在室温下的90°剥离粘附力或在100℃下的180°剥离粘附力,所述制品包括所述第一光学透明的粘合剂和所述可热收缩基底。
2.根据权利要求1所述的可热脱粘的光学制品,还包括第二粘合剂和第三粘合剂,所述第二粘合剂设置在所述可热收缩基底的所述第一主表面和所述第一光学基底的所述第二主表面之间,所述第三粘合剂设置在所述可热收缩基底的所述第二主表面和所述第二光学基底的所述第一主表面之间,其中所述第二粘合剂和所述第三粘合剂各自具有每英寸0.1克至85克(0.039-3.3N/dm)的失效力,其中所述失效力通过以下方法来测定:测量制品对玻璃基底在室温下的90°剥离粘附力或在100℃下的180°剥离粘附力,所述制品包括所述第二粘合剂或所述第三粘合剂、以及所述可热收缩基底。
3.根据权利要求1所述的可热脱粘的光学制品,其中所述第一光学基底包括刚性或半刚性基底,并且所述第二光学基底包括刚性、半刚性或柔性基底。
4.根据权利要求3所述的可热脱粘的光学制品,其中所述第一光学基底包括具有25微米至100微米厚度的半刚性基底。
5.根据权利要求1所述的可热脱粘的光学制品,其中所述第一光学透明的粘合剂包括压敏粘合剂。
6.根据权利要求1所述的可热脱粘的光学制品,其中所述第一光学透明的粘合剂包括凝胶或经固化的粘合剂。
7.根据权利要求1所述的可热脱粘的光学制品,其中所述可热收缩基底包括膜,所述膜为聚烯烃膜、聚(甲基)丙烯酸酯膜、聚酯膜、聚苯乙烯膜、聚碳酸酯膜、乙烯基膜、基于纤维素的膜、或共混物膜。
8.根据权利要求1所述的可热脱粘的光学制品,其中所述第一光学基底和所述第二光学基底各自包括第二边缘,并且所述粘合剂制品还包括第二可热收缩基底,所述第二可热收缩基底具有第一主表面和第二主表面,并且所述第二可热收缩基底邻近所述第一光学透明的粘合剂,其中所述第二可热收缩基底的所述第一主表面邻近所述第一光学基底的所述第二主表面的所述第二边缘,并且其中所述第二可热收缩基底的所述第二主表面邻近所述第二光学基底的所述第一主表面的所述第二边缘。
9.根据权利要求1所述的可热脱粘的光学制品,其中所述第一光学基底和所述第二光学基底各自包括多个边缘,并且其中所述粘合剂制品还包括多个可热收缩基底,所述多个可热收缩基底邻近所述第一光学透明的粘合剂,并且其中每个可热收缩基底邻近所述第一光学基底和所述第二光学基底的边缘。
10.根据权利要求9所述的可热脱粘的光学制品,其中所述多个可热收缩基底邻近所述光学基底的整个周边。
11.一种制备可热脱粘的光学制品的方法,包括:
制备多层制品,其中制备所述多层制品包括:
提供第一光学基底,所述第一光学基底具有第一主表面和第二主表面以及至少一个边缘;
提供第二光学基底,所述第二光学基底具有第一主表面和第二主表面以及至少一个边缘;
在所述第一光学透明的基底的所述第二主表面上形成粘合剂制品,其中形成所述粘合剂制品包括:
将可热收缩基底设置在所述第一光学基底的所述第二主表面上,且邻近所述第一光学透明的基底的边缘,其中所述可热收缩基底具有第一主表面和第二主表面以及每英寸至少100克(3.85N/dm)的阈值收缩力;以及
将第一光学透明的粘合剂设置在所述第一光学基底的所述第二主表面的大部分表面区域上并邻近所述可热收缩基底,使得所述第一光学透明的粘合剂与所述第一光学基底形成粘结,并且其中所述第一光学透明的粘合剂具有每英寸0.1克至85克(0.039-3.3N/dm)的失效力,其中所述失效力通过以下方法来测定:测量制品对玻璃基底在室温下的90°剥离粘附力或在100℃下的180°剥离粘附力,所述制品包括所述第一光学透明的粘合剂、以及所述可热收缩基底;以及
将所述第二光学基底设置在所述粘合剂制品上,使得所述第二主基底的边缘邻近所述可热收缩基底的所述第二主表面,
并且所述第一光学透明的粘合剂设置在所述第二光学基底的所述第一主表面的大部分表面区域上,使得所述第一光学透明的粘合剂与所述第二光学基底形成粘结。
12.根据权利要求11所述的方法,其中所述可热收缩基底还包括第二粘合剂和第三粘合剂层,所述第二粘合剂设置在所述可热收缩基底的所述第一主表面上,所述第三粘合剂层设置在所述可热收缩基底的所述第二主表面上。
13.根据权利要求11所述的方法,其中所述第一光学基底包括刚性或半刚性基底,并且所述第二光学基底包括刚性、半刚性或柔性基底。
14.根据权利要求11所述的方法,其中所述第一光学透明的粘合剂包括压敏粘合剂。
15.根据权利要求11所述的方法,其中所述第一光学透明的粘合剂包括凝胶或经固化的粘合剂。
16.根据权利要求11所述的方法,其中所述可热收缩基底包括膜,所述膜为聚烯烃膜、聚(甲基)丙烯酸酯膜、聚酯膜、聚苯乙烯膜、聚碳酸酯膜、乙烯基膜、基于纤维素的膜、或共混物膜。
17.根据权利要求11所述的方法,其中所述第一光学基底和所述第二光学基底各自包括第二边缘,并且其中形成所述粘合剂制品还包括邻近所述第一光学透明的粘合剂并且还邻近所述第一光学基底的所述第二主表面的所述第二边缘设置第二可热收缩基底,并且还包括邻近所述第二可热收缩基底设置所述第二光学基底的所述第二边缘。
18.根据权利要求11所述的方法,其中所述第一光学基底和所述第二光学基底各自包括多个边缘,并且其中形成所述粘合剂制品包括在所述第一光学基底的所述第二主表面上设置多个可热收缩基底,使得每个可热收缩基底邻近所述第一光学透明的粘合剂并且还邻近所述第一光学基底的边缘,并且还包括设置所述第二光学基底的多个边缘使得每个边缘邻近可热收缩基底。
19.根据权利要求18所述的方法,其中所述多个可热收缩基底邻近所述光学基底的整个周边。
20.一种可热脱粘的光学制品的使用方法,其中所述可热脱粘的光学制品是根据权利要求11所述的方法制备的,所述使用方法包括向所制得的多层制品施加足以引起所述可热收缩基底中发生收缩的热。
21.根据权利要求20所述的使用方法,其中所述收缩造成所述第一光学透明的粘合剂与所述第一光学基底的所述粘结的失效、所述第一光学透明的粘合剂与所述第二光学基底的所述粘结的失效、或这两种粘结的失效。
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Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IN2015DN03071A (zh) 2012-10-09 2015-10-02 Avery Dennison Corp
CN104387993A (zh) * 2014-10-30 2015-03-04 田琳琳 一种易剥离的胶黏剂
ES2992760T3 (en) 2015-02-05 2024-12-17 Avery Dennison Corp Label assemblies for adverse environments
CN105467693A (zh) * 2016-02-19 2016-04-06 京东方科技集团股份有限公司 一种显示基板、显示面板及其制作方法、显示装置
CN106124270B (zh) * 2016-07-29 2018-09-25 黑龙江科技大学 一种热障涂层结构模拟脱粘缺陷试件及其制备方法
CN106299084B (zh) * 2016-08-30 2018-10-16 开发晶照明(厦门)有限公司 Led封装结构
WO2018118767A1 (en) 2016-12-22 2018-06-28 Avery Dennison Corporation Convertible pressure sensitive adhesives comprising urethane (meth) acrylate oligomers
CN107389395B (zh) * 2017-06-16 2019-10-25 中国人民解放军装甲兵工程学院 一种热喷涂涂层人工脱粘缺陷试件及其预制方法
CN110872474A (zh) * 2018-08-31 2020-03-10 翊圣企业股份有限公司 切割片胶膜用基膜及其制作方法
KR102477378B1 (ko) * 2018-09-04 2022-12-14 주식회사 엘지화학 광학 디바이스
CN109524423A (zh) * 2018-09-29 2019-03-26 中国科学院半导体研究所 可伪装可形变的智能可见光至近红外探测器及其制备方法
JP7469889B2 (ja) * 2020-01-28 2024-04-17 住友化学株式会社 光学積層体、及び表示装置の製造方法
US11604366B2 (en) 2020-02-21 2023-03-14 Meta Platforms Technologies, Llc Head-mounted display devices with removable prescription lenses
WO2024091722A2 (en) * 2022-07-27 2024-05-02 The Regents Of The University Of California Method and system for pulsed light deadhesion for metal‑transparent and transparent-transparent substrates attached with adhesives
CN116622300A (zh) * 2023-04-14 2023-08-22 深圳雷曼光电科技股份有限公司 封装保护膜、led器件、显示屏及电子产品
EP4455226A1 (en) * 2023-04-25 2024-10-30 Henkel AG & Co. KGaA Water-based thermally debondable primer composition

Family Cites Families (94)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2532011A (en) 1946-09-07 1950-11-28 Minnesota Mining & Mfg Liners and adhesive tapes having low adhesion polyvinyl carbamate coatings
US2736721A (en) 1952-10-08 1956-02-28 Optionally
IT610737A (zh) 1955-11-18 1900-01-01
US3437622A (en) 1965-12-06 1969-04-08 Anchor Continental Inc Polyurethane-based pressure-sensitive adhesives
US3718712A (en) 1971-03-01 1973-02-27 Minnesota Mining & Mfg Pressure-sensitive adhesives based on cyclic terpene urethane resin
US3841890A (en) 1972-12-07 1974-10-15 Monsanto Co Plasticizer systems for polyvinyl butyral interlayers
US4144217A (en) 1978-01-30 1979-03-13 Monsanto Company Plasticizer blends for polyvinyl butyral interlayers
US4436858A (en) 1982-05-14 1984-03-13 Hercules Incorporated Plasticized polydicyclopentadiene and a method for making the same
US4629663A (en) 1984-10-29 1986-12-16 Minnesota Mining And Manufacturing Company Removable pressure-sensitive adhesive tape
US5506300A (en) 1985-01-04 1996-04-09 Thoratec Laboratories Corporation Compositions that soften at predetermined temperatures and the method of making same
CA1275208C (en) 1985-01-25 1990-10-16 Roger W. Lange Silica coating
US4637950A (en) 1985-05-01 1987-01-20 Minnesota Mining And Manufacturing Company Delamination-resistant cellular retroreflective sheeting
US5214119A (en) 1986-06-20 1993-05-25 Minnesota Mining And Manufacturing Company Block copolymer, method of making the same, dimaine precursors of the same, method of making such diamines and end products comprising the block copolymer
JP2502132B2 (ja) 1988-09-30 1996-05-29 三菱重工業株式会社 形状記憶ポリウレタンエラストマ―成形体
JPH066342B2 (ja) 1988-10-14 1994-01-26 三菱重工業株式会社 形状記憶性フィルム及びその使用法
JPH02121907A (ja) 1988-10-31 1990-05-09 Mitsubishi Heavy Ind Ltd 人用化粧料
US5209971A (en) 1989-09-06 1993-05-11 Minnesota Mining And Manufacturing Company Radiation curable polyolefin pressure sensitive adhesive
WO1991013917A1 (en) 1990-03-16 1991-09-19 Tonen Corporation Olefin polymerization catalyst
US5103337A (en) 1990-07-24 1992-04-07 The Dow Chemical Company Infrared reflective optical interference film
US5665822A (en) 1991-10-07 1997-09-09 Landec Corporation Thermoplastic Elastomers
TW268969B (zh) 1992-10-02 1996-01-21 Minnesota Mining & Mfg
US5873931A (en) 1992-10-06 1999-02-23 Minnesota Mining And Manufacturing Company Coating composition having anti-reflective and anti-fogging properties
NZ248977A (en) 1992-11-09 1995-06-27 Squibb & Sons Inc Pressure-sensitive adhesive comprising a polyurethane having excess hydroxyl functionality; medical articles comprising a layer of such adhesive
JP3308672B2 (ja) 1993-02-26 2002-07-29 日東電工株式会社 接着シート
US5360659A (en) 1993-05-24 1994-11-01 The Dow Chemical Company Two component infrared reflecting film
US5882774A (en) 1993-12-21 1999-03-16 Minnesota Mining And Manufacturing Company Optical film
FR2718075B1 (fr) * 1994-03-29 1996-06-07 Essilor Int Procédé pour la constitution d'un moule propre à l'obtention d'une lentille optique, moule correspondant et lentille optique obtenue.
US5589246A (en) 1994-10-17 1996-12-31 Minnesota Mining And Manufacturing Company Heat-activatable adhesive article
US5579162A (en) 1994-10-31 1996-11-26 Viratec Thin Films, Inc. Antireflection coating for a temperature sensitive substrate
US5585186A (en) 1994-12-12 1996-12-17 Minnesota Mining And Manufacturing Company Coating composition having anti-reflective, and anti-fogging properties
JPH08248887A (ja) 1995-03-09 1996-09-27 Dainippon Ink & Chem Inc 粘着ラベル
US5753373A (en) 1995-12-21 1998-05-19 Minnesota Mining And Manufacturing Company Coating composition having anti-reflective and anti-fogging properties
US5888650A (en) 1996-06-03 1999-03-30 Minnesota Mining And Manufacturing Company Temperature-responsive adhesive article
US5889118A (en) 1996-06-03 1999-03-30 Minnesota Mining And Manufacturing Company Thermomorphic "smart" pressure sensitive adhesives
JPH1060391A (ja) 1996-08-19 1998-03-03 Hitachi Chem Co Ltd 半導体ウェハ保護用粘着フィルム及びこれを用いた表面保護方法
JP3976350B2 (ja) 1997-03-14 2007-09-19 スリーエム カンパニー 反応性シラン官能性を有する要求に応じて硬化する、湿分硬化性組成物
US6048431A (en) 1997-06-03 2000-04-11 3M Innovative Properties Company Method of preparing an article using cleanly removable veneer tape
KR20010014206A (ko) 1997-06-26 2001-02-26 알프레드 엘. 미첼슨 광학 장치 및 이들의 배치 방법
US6273791B1 (en) 1997-11-18 2001-08-14 Mitsui Chemicals, Inc. Method of producing semiconductor wafer
US6049419A (en) 1998-01-13 2000-04-11 3M Innovative Properties Co Multilayer infrared reflecting optical body
TR200002451T2 (tr) 1998-02-23 2001-03-21 Mnemo Science Gmbh Şekil Belleği olan polimerler
CA2316190C (en) 1998-02-23 2005-09-13 Massachusetts Institute Of Technology Biodegradable shape memory polymers
JP2000204332A (ja) 1999-01-08 2000-07-25 Minnesota Mining & Mfg Co <3M> 熱剥離性接着剤組成物および接着構造体
WO2000075210A1 (en) 1999-06-07 2000-12-14 3M Innovative Properties Company Polyurea-based adhesives, articles therefrom, and methods of their preparation and use
JP4205258B2 (ja) 1999-06-17 2009-01-07 旭化成ケミカルズ株式会社 熱収縮性多層フィルム
US6423421B1 (en) 1999-08-11 2002-07-23 Sealed Air Corporation Heat shrinkable film with multicomponent interpenetrating network resin
JP4137310B2 (ja) * 1999-09-06 2008-08-20 リンテック株式会社 両面粘着シートに固定された物品の剥離方法および剥離装置
US6649259B1 (en) 2000-02-29 2003-11-18 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Adhesives for thermally shrinkable films or labels
US6660354B2 (en) 2000-02-29 2003-12-09 3M Innovative Properties Company Release material, release material article, and process for producing the release material article
US6569521B1 (en) 2000-07-06 2003-05-27 3M Innovative Properties Company Stretch releasing pressure sensitive adhesive tape and articles
JP2003218063A (ja) 2002-01-24 2003-07-31 Canon Inc ウエハ貼着用粘着シート及び該シートを利用する加工方法
JP2003302514A (ja) * 2002-04-09 2003-10-24 Ricoh Co Ltd 回折光学素子およびその製造方法および光ピックアップ装置および光ディスクドライブ装置
BR0304411A (pt) 2002-04-10 2004-07-27 Mnemoscience Gmbh Processo para a produção de efeitos de memória de moldagem sobre cabelos mediante combinação de polìmeros de memória de moldagem com substâncias ativas cationativas
US20040030062A1 (en) 2002-05-02 2004-02-12 Mather Patrick T. Castable shape memory polymers
WO2004033553A1 (en) 2002-10-11 2004-04-22 University Of Connecticut Crosslinked polycyclooctene
US6919405B2 (en) 2002-12-31 2005-07-19 3M Innovative Properties Company Release compositions and articles made therefrom
US6773535B1 (en) 2003-03-03 2004-08-10 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Army Article and method for controlled debonding of elements using shape memory alloy actuators
DE10334784A1 (de) 2003-07-30 2005-03-03 Mnemoscience Gmbh Kosmetische Zusammensetzung mit Polyol/Polyester Blockpolymeren
JP2006316078A (ja) * 2003-10-17 2006-11-24 Lintec Corp 接着テープの剥離方法及び剥離装置
US7411020B2 (en) 2004-12-28 2008-08-12 3M Innovative Properties Company Water-based release coating containing fluorochemical
US7374812B2 (en) 2004-12-30 2008-05-20 3M Innovative Properties Company Low refractive index coating composition for use in antireflection polymer film coatings and manufacturing method
EP1888808A2 (en) 2005-06-07 2008-02-20 Fujifilm Corporation Functional film containing structure and method of manufacturing functional film
JP2007025276A (ja) 2005-07-15 2007-02-01 Nitta Ind Corp 熱収縮易剥離ラベル
WO2007070649A2 (en) 2005-12-14 2007-06-21 3M Innovative Properties Company Antimicrobial coating system
US7655283B2 (en) * 2006-06-27 2010-02-02 3M Innovative Properties Company Rigid optical laminates and methods of forming the same
JP5446071B2 (ja) * 2006-09-11 2014-03-19 Dic株式会社 保護粘着フィルム、スクリーンパネル及び携帯電子端末
KR100886732B1 (ko) 2006-11-10 2009-03-04 닛토덴코 가부시키가이샤 자동 롤링 적층 시트 및 자동 롤링 감압성 접착제 시트
JP4353975B2 (ja) 2006-11-29 2009-10-28 日東電工株式会社 粘着シートの貼付・剥離方法及び粘着シートの貼付装置並びに粘着シートの剥離装置
US7927533B2 (en) 2007-04-04 2011-04-19 Sony Chemical & Information Device Corporation Method for manufacturing image display device
US8378046B2 (en) 2007-10-19 2013-02-19 3M Innovative Properties Company High refractive index pressure-sensitive adhesives
US9266989B2 (en) 2007-12-27 2016-02-23 3M Innovative Properties Company Urea-based pressure-sensitive adhesives
EP2231808A4 (en) 2008-01-11 2014-11-05 3M Innovative Properties Co THROUGH EXPANSION SOLVENT OPTICALLY FLIP-RESISTANT ADHESIVE
US9359531B2 (en) 2008-02-21 2016-06-07 3M Innovative Properties Company Temporarily repositionable pressure sensitive adhesive blends
JP5188833B2 (ja) 2008-02-21 2013-04-24 株式会社ジャパンディスプレイイースト 表示装置の製造方法
CN102015945B (zh) 2008-03-14 2017-12-15 3M创新有限公司 可拉伸剥离粘合带
NZ587979A (en) 2008-03-14 2013-05-31 3M Innovative Properties Co Visually transparent stretch releasable adhesive article
US20090229766A1 (en) 2008-03-14 2009-09-17 Aveldson Jason L Adhesive removal device
US20110026240A1 (en) 2008-09-22 2011-02-03 Sony Corporation Optical element laminate and manufacturing method thereof, backlight, and liquid crystal display device
JP2010100686A (ja) 2008-10-21 2010-05-06 Nitto Denko Corp 自発巻回性粘着シート
JP2010241967A (ja) 2009-04-07 2010-10-28 Nitto Denko Corp 再剥離性粘着シート及びこれを用いた被着体の加工方法
TWI389271B (zh) 2009-04-10 2013-03-11 Ind Tech Res Inst 環境敏感電子元件之封裝體及其封裝方法
JP5599157B2 (ja) 2009-04-24 2014-10-01 株式会社きもと 粘着シート
JP2010263041A (ja) 2009-05-01 2010-11-18 Nitto Denko Corp ダイアタッチフィルム付きダイシングテープおよび半導体装置の製造方法
CN102459490B (zh) 2009-05-15 2014-04-23 3M创新有限公司 基于氨基甲酸酯的压敏粘合剂
JP5608226B2 (ja) 2009-06-16 2014-10-15 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 剥離可能な接着物品
JP2013522453A (ja) 2010-03-24 2013-06-13 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー ディスプレイパネルを有する光学アセンブリ、並びにその製造及び分解方法
FR2959996B1 (fr) 2010-05-11 2012-05-11 Bostik Sa Hmpsa pour etiquette auto-adhesive decollable
WO2012024217A1 (en) 2010-08-18 2012-02-23 3M Innovative Properties Company Optical assemblies including stress-relieving optical adhesives and methods of making same
SG179299A1 (en) 2010-09-13 2012-04-27 Trimech Technology Pte Ltd A display panel substrate assembly, an apparatus and a method for forming a display panel substrate assembly
US9296904B2 (en) 2010-12-20 2016-03-29 3M Innovative Properties Company Coating compositions comprising non-ionic surfactant exhibiting reduced fingerprint visibility
US8742022B2 (en) 2010-12-20 2014-06-03 3M Innovative Properties Company Coating compositions comprising non-ionic surfactant exhibiting reduced fingerprint visibility
EP2734595A2 (en) 2011-07-19 2014-05-28 3M Innovative Properties Company Heat-debondable adhesive article and methods of making and using the same
JP2013047321A (ja) 2011-07-28 2013-03-07 Nitto Denko Corp 粘着シート
KR20150038203A (ko) 2012-07-26 2015-04-08 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 열 접합해제성 접착제 물품

Also Published As

Publication number Publication date
KR102058512B1 (ko) 2019-12-23
EP2877883A1 (en) 2015-06-03
CN104823080A (zh) 2015-08-05
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KR20150038204A (ko) 2015-04-08
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