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CN104342041A - 粘合剂组合物、粘合带或粘合片 - Google Patents

粘合剂组合物、粘合带或粘合片 Download PDF

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CN104342041A
CN104342041A CN201410391854.7A CN201410391854A CN104342041A CN 104342041 A CN104342041 A CN 104342041A CN 201410391854 A CN201410391854 A CN 201410391854A CN 104342041 A CN104342041 A CN 104342041A
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Abstract

本发明涉及粘合剂组合物、粘合带或粘合片。本发明的目的在于提供能够形成不实施固化处理而能够确保胶粘力(粘合力)并且防湿性也优良的粘合剂层的粘合剂组合物。本发明的粘合剂组合物含有丙烯酸类单体混合物或其部分聚合物以及异丁烯类聚合物，其特征在于，由所述粘合剂组合物形成的粘合剂层的透湿度为100g/m2·天以下。

Description

粘合剂组合物、粘合带或粘合片
技术领域
本发明涉及粘合剂组合物以及粘合带或粘合片。
背景技术
以往，作为防湿用胶粘剂或粘合剂，已知含有环氧树脂的组合物(例如，参见专利文献1、2、3)。但是，含有环氧树脂的组合物在粘贴到被粘物上后，需要进行热处理或紫外线处理(UV处理)等固化处理以确保胶粘力，对于容易不耐受热或紫外线的被粘物或基材难以使用。另外，难以在缓和固化条件或者不实施固化处理的情况下确保胶粘力。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2010-126699号公报
专利文献2：日本特开2012-151109号公报
专利文献3：日本特开2007-112956号公报
发明内容
发明所要解决的问题
因此，本发明的目的在于提供形成能够在不实施固化处理的情况下确保胶粘力(粘合力)并且防湿性优良的粘合剂层的粘合剂组合物。
另外，本发明的另一目的在于提供具有在贴合后能够在不实施固化处理的情况下确保胶粘力(粘合力)并且防湿性优良的粘合剂层的粘合带或粘合片。
用于解决问题的手段
本发明人进行了广泛深入的研究，结果发现，对于含有丙烯酸类单体混合物或其部分聚合物以及异丁烯类聚合物的粘合剂组合物而言，设定为由该粘合剂组合物形成的粘合剂层时，可以形成能够在不实施固化处理的情况下确保胶粘力(粘合力)并且防湿性优良的粘合剂层，从而完成了本发明。
即，本发明提供一种粘合剂组合物，其含有丙烯酸类单体混合物或其部分聚合物以及异丁烯类聚合物，其特征在于，
由所述粘合剂组合物形成的粘合剂层的、通过下述方法测定的透湿度为100g/m2·天以下，
透湿度的测定方法：使用通过将由所述粘合剂组合物形成的粘合剂层(厚度50μm)贴合到三乙酰纤维素薄膜(厚度25μm)上而得到的测定用样品，根据JIS Z 0208的透湿度试验方法，在下述的条件下测定透湿度：
测定温度：40℃
相对湿度：90％
测定时间：24小时。
由所述粘合剂组合物形成的粘合剂层的胶粘力优选为1.0N/25mm以上。
所述异丁烯类聚合物的含量相对于所述丙烯酸类单体混合物或其部分聚合物100重量份优选为15重量份以上。
由所述粘合剂组合物形成的粘合剂层优选具有交联结构。
由所述粘合剂组合物形成的粘合剂层的凝胶分数优选为20重量％以上。
另外，本发明提供一种粘合带或粘合片，其特征在于，具有由上述的粘合剂组合物形成的粘合剂层。
发明效果
本发明的粘合剂组合物具有上述构成，因此可以形成能够在不实施固化处理的情况下确保胶粘力(粘合力)并且防湿性优良的粘合剂层。
另外，本发明的粘合带或粘合片具有由上述粘合剂组合物形成的粘合剂层，因此在贴合后能够在不实施固化处理的情况下确保胶粘力(粘合力)并且防湿性优良。
具体实施方式
[粘合剂组合物]
本发明的粘合剂组合物至少含有丙烯酸类单体混合物或其部分聚合物以及异丁烯类聚合物。本发明的粘合剂组合物中，异丁烯类聚合物溶解或分散在丙烯酸类单体混合物或其部分聚合物中。本发明的粘合剂组合物优选为含有丙烯酸类单体混合物或其部分聚合物的丙烯酸类粘合剂组合物。另外，由本发明的粘合剂组合物形成的粘合剂层优选为由丙烯酸类粘合剂组合物形成的丙烯酸类粘合剂层。
本说明书中，“丙烯酸类单体混合物”是指仅包含单体成分的混合物(或单一物)并且含有至少一种丙烯酸类单体作为单体成分的混合物(或单一物)。“丙烯酸类单体混合物的部分聚合物”是指丙烯酸类单体混合物中所含的单体成分中的一种或两种以上单体成分部分聚合的组合物。丙烯酸类单体混合物的部分聚合物中，也包括单体成分与丙烯酸类单体混合物中所含的一种或两种以上单体成分部分聚合而得到的部分聚合物的混合物。
另外，本说明书中，粘合剂组合物为用于形成粘合剂层的组合物的含义，包括用于形成粘合剂的组合物的含义。
本发明的粘合剂组合物没有特别限制，可以为至少含有丙烯酸类单体混合物以及异丁烯类聚合物的组合物，也可以为至少含有丙烯酸类单体混合物的部分聚合物以及异丁烯类聚合物的组合物。特别是，从使异丁烯类聚合物均匀地溶解或分散在丙烯酸类单体混合物或其部分聚合物中的观点考虑，本发明的粘合剂组合物优选为至少含有丙烯酸类单体混合物以及异丁烯类聚合物的组合物。
本发明的粘合剂组合物中除了丙烯酸类单体混合物或其部分聚合物、异丁烯类聚合物以外，可以还含有后述的光聚合引发剂等任意的成分。例如，本发明的粘合剂组合物为至少含有丙烯酸类单体混合物以及异丁烯类聚合物的组合物时，本发明的粘合剂组合物中除了丙烯酸类单体混合物以及异丁烯类聚合物以外，可以还含有光聚合引发剂。另外，本发明的粘合剂组合物为至少含有丙烯酸类单体混合物的部分聚合物以及异丁烯类聚合物的组合物时，除了丙烯酸类单体混合物的部分聚合物以及异丁烯类聚合物以外，可以还含有光聚合引发剂。
本发明的粘合剂组合物中，丙烯酸类单体混合物或其部分聚合物相对于本发明的粘合剂组合物的总量(总重量，100重量％)的比例没有特别限制，从确保对被粘物的充分的胶粘性的观点考虑，优选为30重量％以上，更优选为50重量％以上。
(丙烯酸类单体混合物或其部分聚合物)
丙烯酸类单体混合物为一种或两种以上单体成分的混合物(单一物)，含有至少一种丙烯酸类单体。上述丙烯酸类单体混合物可以仅含有丙烯酸类单体，也可以含有丙烯酸类单体和丙烯酸类单体以外的单体。作为这样的丙烯酸类单体以外的单体，没有特别限制，可以列举后述的含极性基团单体或多官能单体等。此外，可以列举后述的(甲基)丙烯酸烷基酯、含极性基团单体以及多官能单体以外的单体(有时称为“其它可共聚单体”)。例如，丙烯酸类单体混合物可以为除了丙烯酸类单体以外还含有含极性基团单体、多官能单体的混合物。
上述丙烯酸类单体混合物中，没有特别限制，优选含有例如(甲基)丙烯酸烷基酯。上述(甲基)丙烯酸烷基酯可以单独使用或者两种以上组合使用。
另外，“(甲基)丙烯酸”是指“丙烯酸”和/或“甲基丙烯酸”(“丙烯酸”和“甲基丙烯酸”中的一方或两方)，以下同样。
另外，“烷基”如果没有特别说明是指直链或支链烷基。
作为上述(甲基)丙烯酸烷基酯，没有特别限制，可以列举例如具有碳原子数为1～24的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯((甲基)丙烯酸C1-24烷基酯)。
作为上述(甲基)丙烯酸C1-24烷基酯，没有特别限制，可以列举例如：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸异十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸异十六烷基酯等。
上述丙烯酸类单体混合物中的上述(甲基)丙烯酸烷基酯的含量没有特别限制，例如，相对于上述丙烯酸类单体混合物总量(100重量％)优选为10重量％以上(例如10～100重量％)，更优选为20重量％以上，进一步优选为30重量％以上。另外，上述丙烯酸类单体混合物中含有两种以上(甲基)丙烯酸烷基酯时，上述(甲基)丙烯酸烷基酯的含量是指上述丙烯酸类单体混合物中所含的所有(甲基)丙烯酸烷基酯的含量的合计量。
如上所述，上述丙烯酸类单体混合物中，从粘合剂层得到适度的凝聚力的观点、粘合剂层得到适度的胶粘性的观点考虑，可以含有含极性基团单体。作为上述含极性基团单体，没有特别限制，可以列举例如：(甲基)丙烯酸、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、异巴豆酸等含羧基单体(也包括马来酸酐等含酸酐基单体)；(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯等(甲基)丙烯酸羟烷酯、乙烯醇、烯丙醇等含羟基(氢氧基)单体；(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟乙基(甲基)丙烯酰胺等含酰胺基单体；(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯等含氨基单体；(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油酯等含环氧基单体；丙烯腈、甲基丙烯腈等含氰基单体；N-乙烯基-2-吡咯烷酮、(甲基)丙烯酰基吗啉以及乙烯基吡啶、N-乙烯基哌啶酮、乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、乙烯基唑等含杂环乙烯基类单体；乙烯基磺酸钠等含磺酸基单体；丙烯酰基磷酸2-羟基乙酯等含磷酸基单体；环己基马来酰亚胺、异丙基马来酰亚胺等含酰亚胺基单体；2-甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯等含异氰酸酯基单体；等。上述含极性基团单体可以单独使用或者两种以上组合使用。
其中，从对玻璃的粘合特性的观点考虑，上述含极性基团单体优选为含羧基单体、含羟基单体，更优选为丙烯酸(AA)、丙烯酸2-羟基乙酯(HEA)、丙烯酸4-羟基丁酯(4HBA)。
上述丙烯酸类单体混合物中上述含极性基团单体的含量没有特别限制，例如，相对于上述丙烯酸类单体混合物总量(100重量％)优选为0～75重量％，更优选为0～50重量％。另外，上述丙烯酸类单体混合物中含有两种以上含极性基团单体时，上述含极性基团单体的含量是指上述丙烯酸类单体混合物中所含的所有含极性基团单体的含量的合计量。
另外，如上所述，从可以通过交联容易进行粘合剂层的凝胶分数的调节的观点以及可以通过交联使粘合剂层不容易流动的观点考虑，上述丙烯酸类单体混合物中可以含有多官能单体。上述多官能单体是指一分子中具有两个以上烯属不饱和基团的单体。作为上述烯属不饱和基团，没有特别限制，可以列举例如：乙烯基、丙烯基、异丙烯基、乙烯醚基(乙烯氧基)、烯丙醚基(烯丙氧基)等可自由基聚合官能团。另外，上述(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯、含极性基团单体以及其它可共聚单体为一分子中仅具有一个烯属不饱和基团的单体(单官能单体)。
作为上述多官能单体，没有特别限制，可以列举例如：己二醇二(甲基)丙烯酸酯(1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯)、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯、二乙烯基苯、环氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯等。其中，优选三羟甲基丙烷三丙烯酸酯。另外，上述多官能单体可以单独使用或者两种以上组合使用。
上述多官能单体的含量没有特别限制，例如，相对于上述丙烯酸类单体混合物总量(100重量％)，优选为0.0001～5重量％，更优选为0.001～3重量％，进一步优选为0.005～1重量％。另外，上述丙烯酸类单体混合物中含有两种以上多官能单体时，上述多官能单体的含量是指上述丙烯酸类单体混合物中所含的所有多官能单体的含量的合计量。
如上所述，上述丙烯酸类单体混合物中，可以含有其它可共聚单体(上述(甲基)丙烯酸烷基酯、上述含极性基团单体、上述多官能单体以外的单体)作为单体成分。作为上述其它可共聚单体，可以列举例如：(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基三乙二醇酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸3-乙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸4-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸4-乙氧基丁酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯；(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油酯等含环氧基单体；乙烯基磺酸钠等含磺酸基单体；含磷酸基单体；(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯等具有脂环烃基的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苄酯等具有芳烃基的(甲基)丙烯酸酯；乙酸乙酯、丙酸乙烯酯等乙烯基酯类；苯乙烯、乙烯基甲苯等芳香族乙烯基化合物；乙烯、丙烯、丁二烯、异戊二烯、异丁烯等烯烃类或二烯类；乙烯基烷基醚等乙烯基醚类；氯乙烯等。另外，其它可共聚单体可以单独使用或者两种以上组合使用。
上述丙烯酸类单体混合物，没有特别限制，例如可以通过将上述单体成分混合(优选均匀混合)来制备。
上述丙烯酸类单体混合物的部分聚合物通过将上述丙烯酸类单体混合物聚合而得到。作为聚合方法，没有特别限制，可以优选列举例如：通过照射活性能量射线进行的聚合。另外，从抑制氧气造成的阻聚的观点考虑，优选避免与氧气接触进行聚合。例如，优选在氮气气氛下进行聚合或者用剥离衬垫隔绝氧气进行聚合。
作为上述活性能量射线聚合(光聚合)时照射的活性能量射线，可以列举例如：α射线、β射线、γ射线、中子射线、电子射线等电离射线、紫外线等，特别优选紫外线。另外，活性能量射线的照射能量、照射时间、照射方法等没有特别限制，只要能够使光聚合引发剂活化，从而发生单体的聚合反应即可。
上述活性能量射线聚合(光聚合)时，可以使用光聚合引发剂(光引发剂)等聚合引发剂。上述聚合引发剂可以单独使用或者两种以上组合使用。
作为上述光聚合引发剂，没有特别限制，可以列举例如：苯偶姻醚类光聚合引发剂、苯乙酮类光聚合引发剂、α-酮醇类光聚合引发剂、芳香族磺酰氯类光聚合引发剂、光活性肟类光聚合引发剂、苯偶姻类光聚合引发剂、联苯酰类光聚合引发剂、二苯甲酮类光聚合引发剂、缩酮类光聚合引发剂、噻吨酮类光聚合引发剂等。
作为上述苯偶姻醚类光聚合引发剂，可以列举例如：苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻丙醚、苯偶姻异丙醚、苯偶姻异丁醚、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、茴香偶姻甲醚等。作为上述苯乙酮类光聚合引发剂，可以列举例如：2,2-二乙氧基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、1-羟基环己基苯基甲酮、4-苯氧基二氯苯乙酮、4-(叔丁基)二氯苯乙酮等。作为上述α-酮醇类光聚合引发剂，可以列举例如：2-甲基-2-羟基苯丙酮、1-[4-(2-羟基乙基)苯基]-2-甲基丙烷-1-酮等。作为上述芳香族磺酰氯类光聚合引发剂，可以列举例如：2-萘磺酰氯等。作为上述光活性肟类光聚合引发剂，可以列举例如：1-苯基-1,2-丙二酮-2-(O-乙氧羰基)肟等。作为上述苯偶姻类光聚合引发剂，可以列举例如：苯偶姻等。作为上述联苯酰类光聚合引发剂，可以列举例如：联苯酰等。作为上述二苯甲酮类光聚合引发剂，可以列举例如：二苯甲酮、苯甲酰苯甲酸、3,3’-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、聚乙烯基二苯甲酮、α-羟基环己基苯基甲酮等。作为上述缩酮类光聚合引发剂，可以列举例如：联苯酰二甲基缩酮等。作为上述噻吨酮类光聚合引发剂，可以列举例如：噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2,4-二异丙基噻吨酮、十二烷基噻吨酮等。
上述光聚合引发剂的使用量没有特别限制，相对于单体成分总量100重量份，优选为0.005～1重量份，更优选为0.01～0.5重量份。
上述丙烯酸类单体混合物的部分聚合物的聚合率没有特别限制，例如优选为20重量％以下，更优选为15重量％以下。
丙烯酸类单体混合物的部分聚合物的聚合率以下述方式求出。
取样部分聚合物的一部分作为试样。精确称量该试样求出其重量，作为“干燥前的部分聚合物的重量”。然后，将试样在130℃干燥2小时，精确称量干燥后的试样求出其重量，作为“干燥后的聚合物的重量”。然后，由“干燥前的部分聚合物的重量”和“干燥后的聚合物的重量”求出通过在130℃干燥2小时而减少的试样的重量，作为“重量减少量”(挥发分，未反应单体重量)。
由所得到的“干燥前的部分聚合物的重量”和“重量减少量”，通过下式求出部分聚合物的聚合率(重量％)。
单体成分的部分聚合物的聚合率(重量％)＝[1-(重量减少量)/(干燥前的部分聚合物的重量)]×100
(异丁烯类聚合物)
本发明的粘合剂组合物含有上述丙烯酸类单体混合物或其部分聚合物以及异丁烯类聚合物。因此，由本发明的粘合剂组合物形成的粘合剂层的透湿度小。推测这是因为，异丁烯类聚合物自身不容易使水蒸汽透过，并且该粘合剂层中的异丁烯类聚合物在水蒸汽想要通过粘合剂层时会阻断、延长或者缩小水蒸汽的通路等，从而阻碍水蒸汽通过粘合剂层。
上述异丁烯类聚合物(聚异丁烯)为至少含有来源于异丁烯的单体构成单元的聚合物。即，上述异丁烯类聚合物为将包含异丁烯的单体成分聚合而得到的聚合物。另外，上述异丁烯类聚合物也可以为在主链或侧链中至少具有聚异丁烯骨架的聚合物。上述异丁烯类聚合物可以单独使用或者两种以上组合使用。
上述异丁烯类聚合物可以为异丁烯的均聚物，也可以为异丁烯与其它单体的共聚物(异丁烯共聚物)。上述异丁烯共聚物中，作为与异丁烯共聚的其它单体，没有特别限制，可以列举例如具有烯属双键的单体。作为上述具有烯属双键的单体，可以列举例如：碳原子数2～20的α-烯烃(例如，乙烯、丙烯等)、芳香族乙烯基化合物(例如，苯乙烯、甲基苯乙烯等苯乙烯类化合物等)、1,3-丁二烯类化合物(例如，1,3-丁二烯、异戊二烯等)等。其中，从容易得到凝聚力的观点考虑，优选苯乙烯类化合物。构成上述异丁烯类聚合物的单体成分可以单独使用或者两种以上组合使用。
作为上述异丁烯类聚合物，没有特别限制，可以列举例如：丁基橡胶(异丁烯与异戊二烯的聚合物)、异丁烯与正丁烯的无规共聚物、异丁烯的聚合物嵌段与其它单体的聚合物嵌段(例如，苯乙烯类化合物的苯乙烯类聚合物嵌段、异戊二烯类聚合物嵌段等)的嵌段共聚物等。其中，优选具有苯乙烯类聚合物嵌段作为硬链段、具有异丁烯聚合物嵌段作为软链段的苯乙烯-异丁烯嵌段共聚物(SIB嵌段共聚物)、苯乙烯-异丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIBS嵌段共聚物)。
上述SIBS嵌段共聚物可以使用市售品，可以列举例如：商品名“SIBSTAR-062M”(株式会社カネカ制造)、商品名“SIBSTAR-062T”(株式会社カネカ制造)、商品名“SIBSTAR-072T”(株式会社カネカ制造)等。
构成上述异丁烯类聚合物的单体中异丁烯的比例没有特别限制，从粘合剂层的防湿性的观点考虑，相对于构成上述异丁烯类聚合物的全部单体成分总量(100重量％)优选为30重量％以上(例如30～100重量％)，更优选为50重量％以上(例如50～100重量％)。
本发明的粘合剂组合物中上述异丁烯类聚合物的含量没有特别限制，相对于上述丙烯酸类单体混合物或其部分聚合物100重量份，优选为15重量％以上(例如15～100重量份)。上述异丁烯类聚合物的含量为15重量％以上时，对于粘合剂组合物形成的粘合剂层而言，容易得到更优良的防湿性。另外，上述异丁烯类聚合物的含量为100重量％以下时，在由粘合剂组合物形成的粘合剂层中，具有充分的胶粘性，并且即使在高温下也容易得到优良的凝聚力。另外，可以有效地抑制粘合剂层的流动，因此优选。
(增粘树脂)
本发明的粘合剂组合物中，从由粘合剂组合物形成的粘合剂层进一步提高胶粘性的观点考虑，可以还含有增粘树脂。作为上述增粘树脂，没有特别限制，可以列举例如：脂环族饱和烃类树脂、石油类树脂、萜烯类树脂、香豆酮-茚类树脂、苯乙烯类树脂、松香类树脂、烷基酚醛树脂、二甲苯树脂等。上述增粘树脂可以为加氢型的增粘树脂(例如，对脂环族饱和烃类树脂、松香类树脂、石油树脂、萜烯类树脂、香豆酮-茚类树脂、苯乙烯类树脂、烷基酚醛树脂、二甲苯树脂等增粘树脂进行加氢而得到的衍生物(加氢型松香类树脂、加氢型石油类树脂、加氢型萜烯类树脂等))。上述增粘树脂可以单独使用或者两种以上组合使用。
本发明的粘合剂组合物中上述增粘树脂的含量没有特别限制，相对于上述丙烯酸类单体混合物或其部分聚合物100重量分，优选为1～50重量份，更优选为1.5～40重量份，进一步优选为2～30重量份。上述增粘树脂的含量为1重量份以上时，对于由粘合剂组合物形成的粘合剂层而言，容易得到优良的胶粘性，因此优选。另外，上述增粘树脂的含量为50重量份以下时，对于由粘合剂组合物形成的粘合剂层而言，凝聚力不容易下降，因此优选。
在不损害本发明的效果的范围内，本发明的粘合剂组合物可以还含有丙烯酸类低聚物。丙烯酸类低聚物作为增粘成分起作用，因此可以提高胶粘性。上述丙烯酸类低聚物可以单独使用或者两种以上组合使用。
在不损害本发明的效果的范围内，本发明的粘合剂组合物可以还含有硅烷偶联剂。本发明的粘合剂组合物中含有硅烷偶联剂时，对于由粘合剂组合物形成的粘合剂层而言，胶粘性(特别是高温高湿环境下的胶粘性、高温高湿环境下对玻璃的胶粘性)进一步提高。上述硅烷偶联剂可以单独使用或者两种以上组合使用。
作为上述硅烷偶联剂，没有特别限制，可以优选列举：γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苯基氨基丙基三甲氧基硅烷等。
本发明的粘合剂组合物中上述硅烷偶联剂的含量没有特别限制，相对于上述丙烯酸类单体混合物或其部分聚合物100重量份，优选为0.01～1重量份，更优选为0.03～0.5重量份。
从将由粘合剂组合物形成的粘合剂层的凝胶分数调节到适当的范围内的观点、使由粘合剂组合物形成的粘合剂层不容易流动从而容易处理的观点考虑，本发明的粘合剂组合物中可以还含有交联剂。作为上述交联剂，没有特别限制，可以列举例如：异氰酸酯类交联剂、环氧类交联剂、三聚氰胺类交联剂、过氧化物类交联剂、脲类交联剂、金属醇盐类交联剂、金属螯合物类交联剂、金属盐类交联剂、碳二亚胺类交联剂、唑啉类交联剂、氮丙啶类交联剂、胺类交联剂等。其中，优选异氰酸酯类交联剂、环氧类交联剂。上述交联剂可以单独使用或者两种以上组合使用。
作为上述异氰酸酯类交联剂(多官能异氰酸酯化合物)，可以列举例如：1,2-亚乙基二异氰酸酯、1,4-亚丁基二异氰酸酯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯等低级脂肪族多异氰酸酯类；亚环戊基二异氰酸酯、亚环己基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化甲苯二异氰酸酯、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯等脂环族多异氰酸酯类；2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯等芳香族多异氰酸酯类。此外，可以列举三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯加成物[日本聚氨酯工业株式会社制造，商品名“コロネートL”]、三羟甲基丙烷/六亚甲基二异氰酸酯加成物[日本聚氨酯工业株式会社制造，商品名“コロネートHL”]等。
作为上述环氧类交联剂(多官能环氧化合物)，可以列举例如：N,N,N’,N’-四缩水甘油基间苯二甲胺、二缩水甘油基苯胺、1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷、1,6-己二醇二缩水甘油基醚、新戊二醇二缩水甘油基醚、乙二醇二缩水甘油基醚、丙二醇二缩水甘油基醚、聚乙二醇二缩水甘油基醚、聚丙二醇二缩水甘油基醚、山梨醇多缩水甘油基醚、甘油多缩水甘油基醚、季戊四醇多缩水甘油基醚、聚甘油多缩水甘油基醚、失水山梨醇多缩水甘油基醚、三羟甲基丙烷多缩水甘油基醚、己二酸二缩水甘油酯、邻苯二甲酸二缩水甘油酯、三(2-羟基乙基)异氰脲酸三缩水甘油酯、间苯二酚二缩水甘油基醚、双酚S二缩水甘油基醚、以及分子内具有两个以上环氧基的环氧树脂等。另外，还可以列举商品名“テトラッドC”(三菱瓦斯化学株式会社制造)等市售品。
本发明的粘合剂组合物中上述交联剂的含量没有特别限制，从将由粘合剂组合物形成的粘合剂层的凝胶分数控制到适当的范围内的观点考虑，相对于上述丙烯酸类单体混合物或其部分聚合物100重量份，优选为0.001～30重量份，更优选为0.005～25重量份，进一步优选为0.01～20重量份。
在不损害本发明的效果的范围内，本发明的粘合剂组合物中可以含有添加剂。作为上述添加剂，可以列举例如：交联促进剂、抗老化剂、填充剂、着色剂(颜料、染料等)、紫外线吸收剂、抗氧化剂、链转移剂、增塑剂、软化剂、表面活性剂、防静电剂等。上述添加剂可以单独使用或者两种以上组合使用。
作为本发明的粘合剂组合物的制备方法，没有特别限制，可以列举例如：将上述丙烯酸类单体混合物或其部分聚合物、异丁烯类聚合物、根据需要添加的任意成分(例如，上述光聚合引发剂、上述增粘树脂、上述丙烯酸类低聚物、上述硅烷偶联剂、上述交联剂、上述添加剂等)混合。
例如，本发明的粘合剂组合物为含有丙烯酸类单体混合物以及异丁烯类聚合物、还含有光聚合引发剂的组合物时，这样的组合物可以通过将丙烯酸类单体混合物、异丁烯类聚合物以及光聚合引发剂混合来制备。
另外，本发明的粘合剂组合物为含有丙烯酸类单体混合物的部分聚合物以及异丁烯类聚合物、还含有光聚合引发剂的组合物时，这样的组合物可以通过将丙烯酸类单体混合物的部分聚合物、异丁烯类聚合物以及光聚合引发剂混合来制备。如上所述，丙烯酸类单体混合物的部分聚合物通过使丙烯酸类单体混合物部分聚合而形成，例如含有丙烯酸类单体混合物的部分聚合物以及异丁烯类聚合物、还含有光聚合引发剂的组合物，可以通过首先将至少含有丙烯酸类单体混合物和光聚合引发剂的组合物部分聚合，然后再添加光聚合引发剂来制备。另外，至少含有丙烯酸类单体混合物的部分聚合物以及异丁烯类聚合物的组合物，可以通过首先使丙烯酸类单体混合物部分聚合，然后再添加丙烯酸类单体或多官能单体等来制备。
本发明的粘合剂组合物的粘度没有特别限制，从使粘合剂组合物的操作更容易的观点、进一步提高涂布性的观点考虑，优选为0.1～100Pa·s，更优选为0.5～50Pa·s。
另外，本说明书中的粘度是指使用BH粘度计作为粘度计，在转子：5号转子、转速：10rpm、测定温度：30℃的条件下测定的粘度。
另外，上述丙烯酸类单体混合物的粘度低，因此含有丙烯酸类单体混合物作为主要成分的组合物具有难以在基材或支撑体等上涂布的倾向。但是，本发明的粘合剂组合物除了丙烯酸类单体混合物或其部分聚合物以外还含有异丁烯类聚合物，因此可以容易地将粘度保持在上述范围内。
本发明的粘合剂组合物中，上述异丁烯类聚合物容易溶解到上述丙烯酸类单体混合物或其部分聚合物中，因此即使不添加溶剂也可以将粘度保持在上述范围内。即，本发明的粘合剂组合物可以不含溶剂。本发明的粘合剂层中不含溶剂时，不需要涂布后的加热干燥，更容易形成粘合剂层。另外，环境方面和安全性也优良。
另外，本发明的粘合剂组合物的粘度可以通过配合例如丙烯酸类橡胶、增稠性添加剂等各种聚合物成分来调节。
异丁烯类聚合物一般不具有交联点，因此不能构成交联结构，在高温时容易流动，有时高温下的耐久性差。另外，异丁烯类聚合物多数情况下粘性、粘合性差。但是，本发明的粘合剂组合物含有丙烯酸类单体混合物或其部分聚合物和异丁烯类聚合物，因此可以形成防湿性以及胶粘性优良的粘合剂层。另外，粘合剂层具有交联结构时，可以特别提高高温下的耐久性。
对于本发明的粘合剂组合物而言，由粘合剂组合物形成的粘合剂层的通过下述方法测定的透湿度为100g/m2·天以下，优选为80g/m2·天以下，更优选为60g/m2·天以下。
透湿度的测定方法：使用通过将由粘合剂组合物形成的粘合剂层(厚度50μm)贴合到三乙酰纤维素薄膜(厚度25μm)上而得到的测定用样品，根据JIS Z 0208的透湿度试验方法，在下述的条件下测定透湿度：
测定温度：40℃
相对湿度：90％
测定时间：24小时。
另外，本说明书中，有时将粘合剂组合物的“由粘合剂组合物形成的粘合剂层的通过上述方法测定的透湿度”简称为“本发明的透湿度”。
对于本发明的粘合剂组合物而言，本发明的透湿度为100g/m2·天以下，因此具有优良的防湿性。
[粘合带或粘合片]
本发明的粘合带或粘合片具有由本发明的粘合剂组合物形成的粘合剂层。即，本发明的粘合带或粘合片优选为具有由丙烯酸类粘合剂组合物形成的丙烯酸类粘合剂层的丙烯酸类粘合带或粘合片。本说明书中，有时将本发明的粘合带或粘合片简称为“本发明的粘合带”。另外，有时将由本发明的粘合剂组合物形成的粘合剂层称为“本发明的粘合剂层”。
本发明的粘合带可以为仅单面为粘合剂层表面(粘合面)的单面粘合带，也可以为两面为粘合剂层表面的双面粘合带。本发明的粘合带，没有特别限制，从用于被粘物相互之间的贴合等观点考虑，优选为双面粘合带。
本发明的粘合带可以为不具有基材(基材层)的粘合带、所谓的“无基材型”粘合带(有时称为“无基材粘合带”)，也可以为具有基材的粘合带(有时称为“带基材粘合带”)。作为上述无基材粘合带，可以列举例如：仅包含本发明的粘合剂层(由本发明的粘合剂组合物形成的粘合剂层)的双面粘合带或者包含本发明的粘合剂层和本发明的粘合剂层以外的粘合剂层(有时称为“其它粘合剂层”)的双面粘合带等。作为上述具有基材的粘合带，可以列举例如：在基材的单面侧具有本发明的粘合剂层的单面粘合带、在基材的两面侧具有本发明的粘合剂层的双面粘合带、或者在基材的一个单面侧具有本发明的粘合剂层并且在另一个单面侧具有其它粘合剂层的双面粘合带等。
另外，上述的“基材(基材层)”是指在将本发明的粘合带用于(粘贴到)被粘物(光学构件等)时与粘合剂层一起粘贴到被粘物上的部分，不包括粘合带的使用(粘贴)时剥离的剥离衬垫(隔片)。
其中，本发明的粘合带从在使用时能够应对各种方式，不限制使用的方式，可以增加使用方法的选择的观点考虑，优选无基材粘合带，更优选仅包含本发明的粘合剂层的、不具有基材的双面粘合带(无基材双面粘合带)。
(本发明的粘合剂层)
本发明的粘合剂层由本发明的粘合剂组合物形成。本发明的粘合剂层的形成方法没有特别限制，可以列举例如：将本发明的粘合剂组合物涂布(涂敷)到基材或剥离衬垫等适当的支撑体上，并照射活性能量射线。另外，根据需要，在涂布后可以进行加热干燥。
另外，上述的涂布(涂敷)时，可以使用公知的涂布法。可以使用例如惯用的涂布机，具体地可以使用凹版辊涂布机、反转辊涂布机、接触辊涂布机、浸入辊涂布机、刮棒涂布机、刮刀涂布机、喷涂机、逗号刮刀涂布机、直接涂布机等。
涂布本发明的粘合剂组合物后照射活性能量射线时，作为照射的活性能量射线，可以列举例如：α射线、β射线、γ射线、中子射线、电子射线等电离射线、紫外线等，特别优选紫外线。另外，活性能量射线的照射能量、照射时间、照射方法等没有特别限制。
本发明的粘合剂层至少含有来源于丙烯酸类单体混合物或其部分聚合物的基础聚合物(即，作为基础聚合物的丙烯酸类聚合物)和异丁烯类聚合物。本发明的粘合剂层没有特别限制，例如粘合剂层整体可以为均匀组成的构成，也可以由在粘合剂层中具有含有较多的异丁烯类聚合物的部分(例如，含有60～80重量％以上的异丁烯类聚合物的部分)(有时称为“异丁烯类聚合物部分”)和含有较多的来源于上述丙烯酸类单体混合物或其部分聚合物的作为基础聚合物的丙烯酸类聚合物的部分(例如，含有60～80重量％以上的基础聚合物的部分)(有时称为“丙烯酸类聚合物部分”)的构成所构成。
通常，粘合剂层多数情况下整体由均匀的构成所构成，整体具有均匀的特性。本发明的粘合剂层(由本发明的粘合剂组合物形成的粘合剂层)优选具有异丁烯类聚合物多的部分(例如，上述异丁烯类聚合物部分)和作为基础聚合物的丙烯酸类聚合物多的部分(例如，上述的丙烯酸类聚合物部分)以极微小的分布分散的结构。即，本发明的粘合剂层优选具有丙烯酸类聚合物与异丁烯类聚合物的分离结构(相分离的结构)作为相结构。本发明的粘合剂层具有这样的结构时，与均匀的情况相比，可以以更高的水平得到防湿性、凝聚力(特别是高温时的凝聚力)以及胶粘性各特性。即，作为粘合剂层整体，可以以高水平实现防湿性、胶粘性和高温时的凝聚性。这是因为，异丁烯类聚合物的透湿度低，特别是防湿性优良，另一方面，丙烯酸类聚合物的透湿度高，防湿性差，但是凝聚力特别是高温时的凝聚力优良，胶粘性优良。另外，本发明的粘合剂组合物含有增粘树脂，本发明的粘合剂层具有这样的结构时，增粘树脂适度地分布到异丁烯类聚合物多的部分和丙烯酸类聚合物多的部分双方中。因此，本发明的粘合剂层含有增粘树脂时，作为粘合剂层整体，胶粘性进一步提高而不降低防湿性。作为容易得到这样的特性的增粘树脂，可以列举例如：饱和烃类树脂。
上述异丁烯类聚合物多的部分(例如上述的异丁烯类聚合物部分)以及上述丙烯酸类聚合物多的部分(例如上述的丙烯酸类聚合物部分)的比例，可以通过例如丙烯酸类单体混合物的部分聚合物的聚合率、粘合剂组合物中上述丙烯酸类混合物或其部分聚合物的含量、粘合剂组合物中上述异丁烯类聚合物的含量、活性能量射线的照度等进行调节。
本发明的粘合剂层的厚度没有特别限制，从得到优良的胶粘性的观点以及抑制粘合剂层的流动的观点考虑，优选为5～200μm，更优选为10～100μm。
另外，本发明的粘合剂层优选具有交联结构。即，由本发明的粘合剂组合物形成的粘合剂层优选具有交联结构。具有交联结构时，粘合剂层的热稳定性进一步提高。例如，即使在高温环境下(例如80℃～100℃的温度环境下)也不容易产生粘合剂层流动从而剥离等问题。交联结构可以通过使用例如多官能单体或交联剂而得到。
本发明的粘合剂层(由本发明的粘合剂组合物形成的粘合剂层)的凝胶分数没有特别限制，从热稳定性的观点、抑制高温下的粘合剂层的流动的观点考虑，优选为20重量％以上(例如20～99.9重量％)，更优选为30重量％以上(例如30～99.9重量％)，进一步优选为50重量％以上(例如50～99.9重量％)，进一步更优选为60重量％以上(例如60～99.9重量％)。
上述凝胶分数(溶剂不溶成分含量)以下述方式求出。
(凝胶分数的测定方法)
取约0.1g粘合剂层，用平均孔径0.2μm的多孔四氟乙烯片(商品名“NTF1122”，日东电工株式会社制造)包裹，然后用风筝线扎紧，测定此时的重量，将该重量作为浸渍前重量。另外，该浸渍前重量为丙烯酸类粘合剂层(上述所取的粘合剂层)、四氟乙烯片和风筝线的总重量。另外，测定四氟乙烯片与风筝线的合计重量，将该重量作为包装袋重量。
然后，将粘合剂层用四氟乙烯片包裹并用风筝线扎紧而得到的物体(称为“样品”)放入充满乙酸乙酯的50ml容器中，并在23℃静置7天。然后，从容器中取出样品(乙酸乙酯处理后)，转移到铝制杯中，在干燥机中在130℃干燥2小时而除去乙酸乙酯，然后测定重量，将该重量作为浸渍后重量。
并且，由下式计算溶剂不溶成分含量。
溶剂不溶成分含量(重量％)＝(a-b)/(c-b)×100
上式中，a为浸渍后重量，b为包装袋重量，c为浸渍前重量。
另外，本发明的粘合剂层，从得到优良的防湿性的观点考虑，通过下述的测定方法得到的透湿度为100g/m2·天以下(优选为85g/m2·天以下，更优选为70g/m2·天以下)。
透湿度的测定方法：使用通过将粘合剂层(厚度50μm)贴合到三乙酰纤维素薄膜(厚度25μm)上而得到的测定用样品，根据JIS Z 0208的透湿度试验方法(杯法)，在下述的条件下测定透湿度。更具体地，可以通过后述的(评价)的“透湿度的测定方法”中记载的方法测定。
测定温度：40℃
相对湿度：90％
测定时间：24小时。
另外，本发明的粘合剂层的胶粘力(测定温度：23℃、相对湿度50％RH、拉伸速度：300mm/分钟、剥离角度：180°的剥离条件，对玻璃板)没有特别限制，优选为1.0N/25mm以上，更优选为3.0N/25mm以上，进一步优选为5.0N/25mm以上。通过胶粘力在上述范围内，上述丙烯酸类粘合剂层不实施固化处理而具有优良的胶粘性。
上述丙烯酸类粘合剂层的胶粘力更具体地可以通过后述的(评价)的“胶粘力的测定”中记载的方法测定。
(基材)
如上所述，本发明的粘合带可以为至少具有本发明的粘合剂层和基材层的带基材粘合带。作为上述基材，没有特别限制，可以优选列举例如：塑料基材(聚合物基材)。另外，基材可以为由一层构成的基材(单层基材)，也可以具有两层以上的层叠结构(层叠基材)。
作为构成上述塑料基材的材料，没有特别限制，可以列举例如：聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸丁二醇酯等聚酯；聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物等聚烯烃；聚乙烯醇；聚偏二氯乙烯；聚氯乙烯；氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙酸乙烯酯；聚酰胺；聚酰亚胺；三乙酰纤维素、二乙酰纤维素等纤维素类；含氟树脂；聚醚；聚醚酰胺；聚醚醚酮；聚苯硫醚；聚苯乙烯等聚苯乙烯类树脂；聚碳酸酯；聚醚砜；聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸类树脂等。另外，上述材料可以单独使用或者两种以上组合使用。
其中，作为构成上述塑料基材的材料，从强度、操作性(处理性)、成本、尺寸稳定性、锚固力的平衡良好的观点考虑，优选聚酯或纤维素类、丙烯酸类树脂等，更优选聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、三乙酰纤维素(TAC)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)。即，上述基材优选为聚对苯二甲酸乙二醇酯基材、三乙酰纤维素基材、聚甲基丙烯酸甲酯基材。
上述基材根据需要可以实施表面处理。作为上述表面处理，可以列举例如：铬酸处理、暴露于臭氧、暴露于火焰、暴露于高压电击、电离射线处理等通过化学或物理方法进行的处理等。另外，可以实施用于提高与粘合剂层的粘附性的底漆处理。
此外，从提高表面的耐划伤性(耐刮擦性)的观点考虑，上述基材可以实施硬涂处理。对上述基材的表面实施硬涂处理时，基材表面保护性(基材表面不容易产生划痕的性质)提高。另外，从抑制静电产生的观点考虑，基材可以实施防静电处理。
上述基材可以为例如对一个面为了提高与粘合剂层的粘附性而实施了底漆处理、对另一个面实施了硬涂处理的基材。
(其它层)
本发明的粘合带，除了本发明的粘合剂层、基材以外，在不损害本发明效果的范围内，可以具有其它层(例如，中间层、底涂层等)。
(剥离衬垫)
如上所述，本发明的粘合带中，粘合面可以由剥离衬垫保护。作为上述剥离衬垫，没有特别限制，可以优选列举公知或惯用的剥离衬垫。具体而言，可以优选列举：由聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)等聚酯类树脂；聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚甲基戊烯(PMP)、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)等以α-烯烃作为单体成分的烯烃类树脂；聚氯乙烯(PVC)；乙酸乙烯酯类树脂；聚碳酸酯(PC)；聚苯硫醚(PPS)；聚酰胺(尼龙)、全芳香族聚酰胺(aramid)等酰胺类树脂；聚酰亚胺类树脂；聚醚醚酮(PEEK)；聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)等烯烃类树脂；聚四氟乙烯、聚氯三氟乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、氯氟乙烯-偏二氟乙烯共聚物等含氟树脂等构成的塑料薄膜。
另外，作为上述剥离衬垫，可以列举在剥离衬垫基材的至少一个表面上具有剥离层(剥离处理层)的剥离衬垫、包含含氟聚合物的低胶粘性剥离衬垫、包含非极性聚合物的低胶粘性剥离衬垫等。此外，可以列举不具有剥离层的剥离衬垫基材(即，剥离衬垫基材本身)。作为上述含氟聚合物，没有特别限制，可以列举例如：聚四氟乙烯、聚氯三氟乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、氯氟乙烯-偏二氟乙烯共聚物等。另外，作为上述非极性聚合物，没有特别限制，可以列举例如：聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)等烯烃类树脂等。其中，优选使用在剥离衬垫基材的至少一个表面上具有剥离层的剥离衬垫、不具有剥离层的剥离衬垫基材(即，剥离衬垫基材本身)。
作为上述剥离衬垫基材，没有特别限制，可以列举塑料薄膜等。作为这样的塑料薄膜，可以列举例如：由聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)等聚酯类树脂；聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚甲基戊烯(PMP)、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)等以α-烯烃作为单体成分的烯烃类树脂；聚氯乙烯(PVC)；乙酸乙烯酯类树脂；聚碳酸酯(PC)；聚苯硫醚(PPS)；聚酰胺(尼龙)、全芳香族聚酰胺(aramid)等酰胺类树脂；聚酰亚胺类树脂；聚醚醚酮(PEEK)等构成的塑料薄膜。其中，从加工性、可获得性、作业性、防尘性、成本等观点考虑，优选由聚酯类树脂形成的塑料薄膜，进一步优选为PET薄膜。
作为构成上述剥离层的剥离处理剂，没有特别限制，可以列举例如：聚硅氧烷类剥离处理剂、含氟型剥离处理剂、长链烷基类剥离处理剂、硫化钼等剥离处理剂。其中，从剥离控制、经时稳定性的观点考虑，优选聚硅氧烷类剥离处理剂。另外，剥离处理剂可以单独使用或者两种以上组合使用。
上述剥离衬垫可以通过公知惯用的方法制造。另外，上述剥离衬垫的厚度没有特别限制。
(制造方法)
本发明的粘合带的制造方法没有特别限制，可以使用公知的形成方法。例如，本发明的粘合带为带基材粘合带的情况下，可以通过在上述基材的至少一个面侧由本发明的粘合剂组合物形成本发明的粘合剂层来制作。另外，本发明的粘合带为包含本发明的粘合剂层的无基材粘合带的情况下，可以通过在剥离衬垫上由本发明的粘合剂组合物形成本发明的粘合剂层来制作。
(物性)
本发明的粘合带，没有特别限制，从得到优良的防湿性的观点考虑，通过下述的测定方法求得的透湿度优选为100g/m2·天以下，更优选为80g/m2·天以下，进一步优选为60g/m2·天以下。
透湿度的测定方法：使用通过将粘合带贴合到三乙酰纤维素薄膜(厚度25μm)上而得到的测定用样品，根据JIS Z 0208的透湿度试验方法，在下述的条件下测定透湿度：
测定温度：40℃
相对湿度：90％
测定时间：24小时。
本发明的粘合带的胶粘力(测定温度：23℃、相对湿度50％RH、拉伸速度：300mm/分钟、剥离角度：180°的剥离条件，对玻璃板)没有特别限制，优选为1.0N/25mm以上，更优选为3.0N/25mm以上，进一步优选为5.0N/25mm以上。通过胶粘力在上述范围内，本发明的粘合带不实施固化处理而具有优良的胶粘性。
本发明的粘合带的胶粘力更具体地可以通过后述的(评价)的“胶粘力的测定”中记载的方法来测定。
本发明的粘合带的厚度没有特别限制，优选为5～200μm，更优选为10～100μm。
本发明的粘合带具有本发明的粘合剂层，因此在贴合后不实施固化处理而可以对被粘物发挥充分的胶粘性，并且防湿性优良。另外，可以保护被粘物免受湿气。
本发明的粘合带不实施固化处理而可以发挥对被粘物的充分的胶粘力并且防湿性优良，因此，可以用于不耐受湿度的被粘物的保护用途等。例如，本发明的粘合带可以作为保护薄膜使用。
本发明的粘合带具有上述特性，因此可以用于例如电气或电子设备等(例如，不耐受热、湿度、紫外线的电气或电子设备等)。特别是，可以优选用于电气或电子设备制造时的表面保护用途、电气或电子设备使用时的表面保护用途等。另外，可以优选用于光学用途(例如，光学制品或光学构件制造时的表面保护用途、光学制品或光学构件使用时的表面保护用途等)。
作为上述电气设备，没有特别限制，可以列举例如：电视机、冰箱、洗衣机、吸尘器等家电设备、空调室外机等。另外，作为上述电子设备，没有特别限制，可以列举例如：液晶显示器、等离子显示器等图像显示装置、手机、智能手机、平板个人电脑(平板型电脑)、笔记本电脑、便携式信息终端(PDA)、便携式音乐播放器、便携式游戏机、便携式电视机等移动设备。
上述光学制品是指在该制品中利用光学特性(例如，偏振性、光折射性、光散射性、光反射性、光透射性、光吸收性、光衍射性、旋光性、可视性等)的制品。作为上述光学制品，可以列举例如：液晶显示装置、PDP(等离子显示面板)、电子纸等显示装置、或者触控面板等输入装置、或者将这些显示装置与输入装置适当组合而成的装置等。
上述光学构件是指具有上述光学特性的构件。作为上述光学构件，可以列举例如：构成上述显示装置(图像显示装置)、上述输入装置等设备(光学设备)的构件或者这些设备中使用的构件，可以列举例如偏振板、波长板、相位差板、光学补偿薄膜、增亮薄膜、导光板、反射薄膜、防反射薄膜、透明导电薄膜(ITO薄膜)、外观设计薄膜、装饰薄膜、表面保护板、棱镜、透镜、彩色滤光片、透明基板、以及它们层叠而成的构件(有时将它们统称为“光学薄膜”)等。另外，上述的“板”和“薄膜”各自包括板状、薄膜状、片状等形态，例如，“偏振薄膜”包括“偏振板”、“偏振片”。另外，本发明中的“光学构件”如上所述也包括在保持显示装置或输入装置中的显示部的可视性和优良的外观的同时起到装饰或保护的作用的构件(外观设计薄膜、装饰薄膜、表面保护薄膜等)。
更具体而言，本发明的粘合带可以优选用于薄层显示构件(例如使用LCD的触控面板等)、薄层显示装置(例如LCD或其中使用的彩色滤光片)、图像识别构件、薄层光学薄膜(例如偏振板等)、电子设备(特别是薄层电子设备)等的表面保护用途。
实施例
以下，列举实施例和比较例对本发明进行更详细的说明，但是，本发明不受这些例子的任何限制。
(实施例1)
将丙烯酸丁酯(BA)80重量份、丙烯酸(AA)0.8重量份混合，得到丙烯酸类单体混合物。
在该丙烯酸类单体混合物80重量份中，添加苯乙烯-异丁烯-苯乙烯类共聚物(商品名“SIBSTAR-062M”，株式会社カネカ制造，重均分子量48000，苯乙烯含有率20％)20重量份、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA，多官能单体)0.08重量份、脂环族饱和烃类树脂(商品名“アルコンP125”，荒川化学工业株式会社制造)6重量份、1-羟基环己基苯基甲酮(光聚合引发剂，商品名“Irgacure184”，BASF日本株式会社制造)0.05重量份以及2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮(光聚合引发剂，商品名“Irgacure651”，BASF日本株式会社制造)0.05重量份，并均匀混合，从而得到丙烯酸类粘合剂组合物。
将上述丙烯酸类粘合剂组合物涂布到剥离衬垫(商品名“MRF#38”，三菱树脂株式会社制造)的经剥离处理的面上，使得形成的粘合剂层的厚度为50μm，从而形成丙烯酸类粘合剂组合物层。然后，在丙烯酸类粘合剂组合物层的表面贴合剥离衬垫(“MRE#38”，三菱树脂株式会社制造)。然后，使用黑光灯(株式会社东芝制造)照射360秒照度为5mW/cm2的紫外线，使丙烯酸类粘合剂组合物层光固化，从而形成丙烯酸类粘合剂层。
另外，紫外线的照度使用工业用UV检测器(商品名“UVR-T1”，株式会社トプコンテクノハウス制造，在约350nm具有最大灵敏度)进行调节。
于是，制作了丙烯酸类粘合带(粘合剂层的两面由剥离衬垫保护的无基材型双面粘合带)。
(实施例2)
将丙烯酸丁酯(BA)38重量份、丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)38重量份、丙烯酸(AA)4重量份混合，得到丙烯酸类单体混合物。
在该丙烯酸类单体混合物80重量份中，添加苯乙烯-异丁烯-苯乙烯类共聚物(商品名“SIBSTAR-062M”，株式会社カネカ制造，重均分子量48000，苯乙烯含有率20％)20重量份、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA，多官能单体)0.08重量份、脂环族饱和烃类树脂(商品名“アルコンP115”，荒川化学工业株式会社制造)18重量份、1-羟基环己基苯基甲酮(光聚合引发剂，商品名“Irgacure184”，BASF日本株式会社制造)0.05重量份以及2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮(光聚合引发剂，商品名“Irgacure651”，BASF日本株式会社制造)0.05重量份，并均匀混合，从而得到丙烯酸类粘合剂组合物。
将上述丙烯酸类粘合剂组合物涂布到剥离衬垫(商品名“MRF#38”，三菱树脂株式会社制造)的经剥离处理的面上，使得形成的粘合剂层的厚度为50μm，从而形成丙烯酸类粘合剂组合物层。然后，在丙烯酸类粘合剂组合物层的表面贴合剥离衬垫(“MRE#38”，三菱树脂株式会社制造)。然后，使用黑光灯(株式会社东芝制造)照射360秒照度为5mW/cm2的紫外线，使丙烯酸类粘合剂组合物层光固化，从而形成丙烯酸类粘合剂层。
另外，紫外线的照度使用工业用UV检测器(商品名“UVR-T1”，株式会社トプコンテクノハウス制造，在约350nm具有最大灵敏度)进行调节。
于是，制作了丙烯酸类粘合带(粘合剂层的两面由剥离衬垫保护的无基材型双面粘合带)。
(实施例3)
将丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)59.1重量份、丙烯酸(AA)5.9重量份混合，得到丙烯酸类单体混合物。
在该丙烯酸类单体混合物80重量份中，添加苯乙烯-异丁烯-苯乙烯类共聚物(商品名“SIBSTAR-062T”，株式会社カネカ制造，重均分子量6万，苯乙烯含有率20％)35重量份、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA，多官能单体)0.3重量份、脂环族饱和烃类树脂(商品名“アルコンP125”，荒川化学工业株式会社制造)10.5重量份、1-羟基环己基苯基甲酮(光聚合引发剂，商品名“Irgacure184”，BASF日本株式会社制造)0.05重量份以及2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮(光聚合引发剂，商品名“Irgacure651”，BASF日本株式会社制造)0.05重量份，并均匀混合，从而得到丙烯酸类粘合剂组合物。
将上述丙烯酸类粘合剂组合物涂布到剥离衬垫(商品名“MRF#38”，三菱树脂株式会社制造)的经剥离处理的面上，使得形成的粘合剂层的厚度为75μm，从而形成丙烯酸类粘合剂组合物层。然后，在粘合剂组合物层的表面贴合剥离衬垫(“MRE#38”，三菱树脂株式会社制造)。然后，使用黑光灯(株式会社东芝制造)照射360秒照度为5mW/cm2的紫外线，使丙烯酸类粘合剂组合物层光固化，从而形成丙烯酸类粘合剂层。
另外，紫外线的照度使用工业用UV检测器(商品名“UVR-T1”，株式会社トプコンテクノハウス制造，在约350nm具有最大灵敏度)进行调节。
于是，制作了丙烯酸类粘合带(粘合剂层的两面由剥离衬垫保护的无基材型双面粘合带)。
(比较例1)
将丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)85重量份、丙烯酸(AA)5重量份混合，得到丙烯酸类单体混合物。
将该丙烯酸类单体混合物投入到四口烧瓶中。然后，投入1-羟基环己基苯基甲酮(光聚合引发剂，商品名“Irgacure184”，BASF日本株式会社制造)0.05重量份以及2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮(光聚合引发剂，商品名“Irgacure651”，BASF日本株式会社制造)0.05重量份，并向四口烧瓶中注入氮气。然后，在氮气气氛下，照射紫外线，发生光聚合，从而得到粘度(BH型粘度计，5号转子，10rpm，30℃)为约15Pa·s的部分聚合单体浆料(丙烯酸类单体混合物的部分聚合物)。
在该部分聚合单体浆料80重量份中，添加苯乙烯-异丁烯-苯乙烯类共聚物(商品名“SIBSTAR-062T”，株式会社カネカ制造，重均分子量6万，苯乙烯含有率20％)10重量份、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA，多官能单体)0.3重量份、1-羟基环己基苯基甲酮(光聚合引发剂，商品名“Irgacure184”，BASF日本株式会社制造)0.05重量份以及2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮(光聚合引发剂，商品名“Irgacure651”，BASF日本株式会社制造)0.05重量份，并均匀混合，从而得到丙烯酸类粘合剂组合物。
将上述丙烯酸类粘合剂组合物涂布到剥离衬垫(商品名“MRF#38”，三菱树脂株式会社制造)的经剥离处理的面上，使得形成的粘合剂层的厚度为45μm，从而形成丙烯酸类粘合剂组合物层。然后，在粘合剂组合物层的表面贴合剥离衬垫(“MRE#38”，三菱树脂株式会社制造)。然后，使用黑光灯(株式会社东芝制造)照射360秒照度为5mW/cm2的紫外线，使丙烯酸类粘合剂组合物层光固化，从而形成丙烯酸类粘合剂层。
另外，紫外线的照度使用工业用UV检测器(商品名“UVR-T1”，株式会社トプコンテクノハウス制造，在约350nm具有最大灵敏度)进行调节。
于是，制作了丙烯酸类粘合带(粘合剂层的两面由剥离衬垫保护的无基材型双面粘合带)。
(粘合剂组合物的透湿度的测定方法)
将粘合剂组合物涂布到剥离衬垫(商品名“MRF#38”，三菱树脂株式会社制造)的经剥离处理的面上，使得形成的粘合剂层的厚度为50μm，从而形成粘合剂组合物层。然后，在粘合剂组合物层的表面贴合剥离衬垫(“MRE#38”，三菱树脂株式会社制造)。然后，使用黑光灯(株式会社东芝制造)照射360秒照度为5mW/cm2的紫外线，使粘合剂组合物层光固化，从而形成粘合剂层。于是，得到了粘合剂层的两面由剥离衬垫保护的粘合片。
另外，紫外线的照度使用工业用UV检测器(商品名“UVR-T1”，株式会社トプコンテクノハウス制造，在约350nm具有最大灵敏度)进行调节。
然后，将该粘合片的一个剥离衬垫剥离，使粘合面露出，贴合到三乙酰纤维素薄膜(TAC薄膜，厚度25μm，柯尼卡-美能达株式会社制造)上，制作了以剥离衬垫、粘合剂层、TAC薄膜的顺序层叠而成的粘合带。然后，从该粘合带上将剥离衬垫剥离，从而得到测定样品。
然后，使用该测定用样品，在下述条件下，通过透湿度试验方法(杯法，基于JIS Z 0208)测定透湿度(水蒸汽透过率)。
测定温度：40℃
相对湿度：90％
测定时间：24小时
另外，测定时使用恒温恒湿槽。
(评价)
对于上述的实施例和比较例中得到的粘合带测定胶粘力等。测定结果如表1所示。
(胶粘力的测定)
由粘合带得到长度100mm、宽度25mm的粘合带片。然后，从粘合带片上将一个剥离衬垫剥离而使粘合面露出，在粘合带片的该粘合面上贴合PET薄膜(厚度25μm)，制作以剥离衬垫、粘合剂层、PET薄膜的顺序层叠而成的带基材单面粘合带(长度100mm、宽度25mm)。从该带基材单面粘合带上将剥离衬垫剥离，从而得到测定用样品。
然后，在23℃、50％RH的环境下，在测定用样品的露出的粘合面(测定面)上贴合玻璃板(“钠钙玻璃#0050”，松浪硝子工业株式会社制造)，通过使2kg辊一次往返进行压接。然后，在23℃、50％RH的环境中放置30分钟。
放置后，使用拉伸试验机(商品名“TCM-1kNB”，ミネベア公司制造)，进行从玻璃板上剥离测定用样品的180°剥离试验，测定对玻璃板的180°剥离粘合力(180度剥离粘合力)(N/25mm)。测定在23℃、50％RH的环境下，在剥离角度180°、拉伸速度300mm/分钟的条件下进行。
(凝胶分数的测定方法)
粘合剂层的凝胶分数通过上述的方法测定。
表1
上述表1中，丙烯酸类粘合剂层的相结构一栏中的“分离结构”是指丙烯酸类粘合剂层中，丙烯酸类聚合物与异丁烯类聚合物整体上并不是一相，而是丙烯酸类聚合物与异丁烯类聚合物发生相分离。
上述表1中，下述的表述为下述的含义。
BA：丙烯酸丁酯
2EHA：丙烯酸2-乙基己酯
AA：丙烯酸
TMPTA：三羟甲基丙烷三丙烯酸酯
SIBSTAR-062M：苯乙烯-异丁烯-苯乙烯类共聚物(商品名“SIBSTAR-062M”，株式会社カネカ制造，重均分子量48000，苯乙烯含有率20％)
SIBSTAR-062T：苯乙烯-异丁烯-苯乙烯类共聚物(商品名“SIBSTAR-062T”，株式会社カネカ制造，重均分子量6万，苯乙烯含有率20％)
アルコンP115：脂环族饱和烃类树脂(商品名“アルコンP115”，荒川化学工业株式会社制造)
アルコンP125：脂环族饱和烃类树脂(商品名“アルコンP125”，荒川化学工业株式会社制造)

Claims (6)

1.一种粘合剂组合物，其含有丙烯酸类单体混合物或其部分聚合物以及异丁烯类聚合物，其特征在于，
由所述粘合剂组合物形成的粘合剂层的、通过下述方法测定的透湿度为100g/m2·天以下，
透湿度的测定方法：使用通过将由所述粘合剂组合物形成的粘合剂层(厚度50μm)贴合到三乙酰纤维素薄膜(厚度25μm)上而得到的测定用样品，根据JIS Z 0208的透湿度试验方法，在下述的条件下测定透湿度：
测定温度：40℃
相对湿度：90％
测定时间：24小时。
2.如权利要求1所述的粘合剂组合物，其中，由所述粘合剂组合物形成的粘合剂层的胶粘力为1.0N/25mm以上。
3.如权利要求1或2所述的粘合剂组合物，其中，所述异丁烯类聚合物的含量相对于所述丙烯酸类单体混合物或其部分聚合物100重量份为15重量份以上。
4.如权利要求1～3中任一项所述的粘合剂组合物，其中，由所述粘合剂组合物形成的粘合剂层具有交联结构。
5.如权利要求1～4中任一项所述的粘合剂组合物，其中，由所述粘合剂组合物形成的粘合剂层的凝胶分数为20重量％以上。
6.一种粘合带或粘合片，其特征在于，具有由权利要求1～5中任一项所述的粘合剂组合物形成的粘合剂层。
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