BR112017013448B1 - Composições líquidas de herbicidas contendo sulfonilureia - Google Patents
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Abstract
Esta invenção se refere a uma composição líquida de herbicida que compreende um sistema solvente não aquoso, pelo menos um herbicida de sulfonilureia e pelo menos um sal inorgânico selecionado a partir dos carbonatos metálicos e fosfatos metálicos. A invenção também se refere à utilização de um sal inorgânico selecionado a partir dos carbonatos metálicos e fosfatos metálicos para melhorar a estabilização química de um herbicida de sulfonilureia em uma composição líquida que compreende um sistema solvente não aquoso.
Description
[001] Esta invenção refere-se a composições herbicidas líquidas compreen-dendo um sistema solvente não aquoso, pelo menos um herbicida de sulfonilureia e pelo menos um sal inorgânico seleccionado a partir dos carbonatos metálicos e fos- fatos metálicos. A invenção também se refere à utilização de um sal inorgânico se- leccionado a partir dos carbonatos metálicos e fosfatos metálicos para melhorar a estabilização química de herbicidas de sulfonilureia em composições líquidas que compreendem sistemas de solventes não aquosos.
[002]Os usuários finais geralmente preferem composições herbicidas líqui-das sobre composições sólidas porque são mais fáceis de manusear na medição, bombeamento, diluição e dispersão na água, e as operações de pulverização e tam-bém geralmente exibem eficácia biológica superior. As formulações líquidas típicas incluem formulações à base de óleo tais como dispersões de óleo (OD), concentra-dosemulsionáveis (EC) e concentrados solúveis (SL) em que um ou mais ingredien-tes ativos são dissolvidos e / ou suspensos nos meios líquidos da formulação.
[003]As sulfonilureias são uma classe de herbicidas bem conhecida e impor-tante que compreende mais de 30 ingredientes ativos que são amplamente utilizados para controlar uma variedade de ervas e gramíneas anuais e perenes de folhas largas em uma grande variedade de culturas agrícolas e hortícolas, bem como em Pastagens, pastagens e não culturas. No entanto, as sulfonilureias são conhecidas por ser instáveis, pois apresentam uma tendência a hidrolisar através de clivagem na ponte de sulfonilureia. Embora esta instabilidade às vezes seja considerada favo-rável em termos de obtenção de baixos resíduos de solo desses compostos, coloca sérios problemas comercialmente em relação à estabilidade de armazenamento dos produtos formulados. Além disso, alguns herbicidas de sulfonilureia também são propensos a degradação devido a incompatibilidades químicas quando outros ingre-dientes herbicidas são incorporados na formulação. Isso torna o desenvolvimento de formulações líquidas que compreendem herbicidas de sulfonilureia e ingredientes herbicidas adicionais ainda mais desafiadores.
[004] Embora as formulações herbicidas líquidas, como as dispersões de óleo, estejam disponíveis comercialmente por um longo período de tempo (com pa-tentes iniciais que datam dos anos 1980 e 1990, como GB 2.059.773 e US 5.707.928), a instabilidade química inerente dos herbicidas de sulfonilureia limitou seu uso generalizado em formulações líquidas . Em vez disso, os compostos de sul- fonilureia são normalmente formulados como pós, grânulos e comprimidos (por exemplo, ver EP 0 764 404 A1, WO 98/34482 A1, WO 93/13658 A1 e WO 02/17718 A1). No entanto, alguns esforços para estabilizar formulações líquidas de herbicidas de sulfonilureia foram descritos na técnica.
[005] Por exemplo, US 2006/0276337 A1 (Bayer CropScience GmbH) des-creve um concentrado de suspensão de óleo compreendendo um ou mais compos-tos de piridilsulfonilureia suspensos em um ou mais solventes orgânicos opcional-mente com um sal de sulfossuccinato. As suspensões de óleo são relatadas como estajáveis ao armazenamento, mas não é fornecida uma medida quantitativa em relação à estabilidade.
[006]O documento WO 2007/027863 A2 (EI du Pont de Nemours & Co.) também se preocupa em fornecer composições líquidas contendo sulfonilureia está-vel e descreve um concentrado de suspensão de óleo que compreende um ou mais herbicidas de sulfonilureia, adicionalmente um ou mais ésteres de ácidos gordos de C1-C4 Alcanóis e um lignossulfonato. Verificou-se que a estabilidade destas compo-sições variava dependendo da sulfonilureia que foi utilizada. Embora o documento esteja preocupado com o fornecimento de composições estáveis, perderam 66,5 % de tribenurão-metilo após apenas uma semana de armazenamento a 40 ° C.
[007]O documento US 5.731.264 (ISP Investments Inc.) descreve um con-centradoemulsionável líquido que compreende uma sulfonilureia e uma mistura de tensioactivos aniónicos e não iónicos dissolvidos em um solvente escolhido de ga- ma-butirolactona, propileno glicol ou carbonato de propileno ou suas misturas. As formulações obtidas, que compreendem metsulfuron-metilo, que é considerado de estabilidade média, são relatadas como tendo uma meia-vida de 5,8 dias a 52 ° C. Após 5 dias, entre 25 a 30 % do metsulfurão de metilo foi perdido dependendo do solvente selecionado.
[008] No documento WO 2008/155108 A2 (GAT Microencapsulation AG) descreve suspensões de óleo de sulfonilureias e compostos de silano organomodifi- cados que são supostamente estáveis quando armazenados em condições de ar-mazenamento acelerado comparativamente suave de 35 ° C durante 15 dias. No documento WO 2009/152827 A2 (também GAT Microencapsulation AG), são utiliza-das as condições de armazenamento aceleradas mais usuais de 54 ° C durante duas semanas, mas neste documento não é relatada a estabilidade química da sulfoni- lureia nos concentrados de suspensão.
[009]O documento EP 0554015 A1 (Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd.) descreve uma suspensão à base de óleo herbicida estabilizada quimicamente, compreenden-do N - [(4,6-dimetoxipirimidin-2-il) aminocarbonil-3-dimetilaminocarbonil-2- piridinesulfonamida e / ou o seu sal Como um componente herbicida eficaz, ureia, um óleo vegetal e / ou óleo mineral, um surfactante e, opcionalmente, outros ingre-dientes, como um componente herbicida adicional, um espessante, um solvente e outros adjuvantes.
[010]GB 2496643 A (Rotam Agrochem International Company Ltd.) visa me-lhorar o concentrado de suspensão descrito no documento EP 0554015 A1. Este documento diz respeito às sulfonamidas de piridina (isto é, piridilsulfonilureias) e en- sina a adicionar um poliéter-polissiloxano à composição para contrariar a dissemina-ção suposta e a dispersibilidade da água causada pela adição de ureia ou outros estabilizadores a um concentrado em suspensão.
[011]O documento EP 0 124 295 A2 (EI du Pont de Nemours & Co.) informa que as suspensões aquosas de sulfonilureias podem ser estabilizadas pela presen-ça de sais amónio, amónio substituído ou metal alcalino de ácido carboxílico ou áci-doinorgânico desde que os sais exibam solubilidade específica e Propriedades do pH. Exemplos de sais são ditos hidrogenofosfato de diamônio, acetato de amónio, acetato de lítio, acetato de sódio, acetato de potássio ou tiocianato de sódio.
[012]O documento WO 03/051114 A1 (ISP Investments Inc.) está preocupado com o aumento da vida útil de uma microemulsão de óleo em água contendo um composto de tipo aza biologicamente ativo. A microemulsão de óleo em água contém de 90 a 99,99 % em peso de água. Diz-se que a vida útil da prateleira é estendida pela adição de um agente tampão à emulsão. O agente tampão é um agente tampão alcalino tal como um sal inorgânico de Na, K e ou NH4 de um fenol, um poli- fenol ou um ácido fraco; Uma alcanolamina; Um sal de poliamina de um ácido fraco ou uma mistura destes agentes tampão. Não são fornecidos dados de estabilidade para quaisquer formulações contendo sulfonilureia.
[013]O documento WO 2013/174833 A1 (Bayer CropScience AG) descreve uma formulação de dispersão de óleo de sal de sódio de iodosulfurão-metilo que compreende hidroxiestearatos, em particular hidroxiestearato de lítio como um es- pessante e um estabilizador para a sulfonilureia.
[014]Apesar da técnica disponível descrita acima, apenas um pequeno nú-mero de sulfonilureias mais intrinsecamente estáveis, tais como nicossulfurão, ben- sulfurão-metilo e mesossulfurão-metilo, foram incorporados em formulações líquidas comercialmente bem-sucedidas. Apesar da sua longa presença no mercado, ainda não existem formulações líquidas disponíveis de muitas sulfonilureias importantes, incluindo tribenurão-metilo, tifensulfurão-metilo, clorimurão-etilo, rimsulfurão e sul- fossulfurão. Existe uma clara necessidade de um sistema de formulação melhorado para fornecer formulações líquidas de estabilidade química melhorada para uma gama mais ampla de sulfonilureias e para misturas co-formuladas de sulfonilureias com herbicidas não sulfoniluréticos.
[015]A presente invenção baseia-se no achado surpreendente de que a es-tabilidadequímica de muitas sulfonilureias em composição líquida compreendendo um sistema solvente não aquoso pode ser melhorada por incorporação de um sal inorgânico selecionado a partir dos carbonatos metálicos e fosfatos metálicos na composição.
[016]Consequentemente, a presente invenção refere-se a composições her-bicidaslíquidas compreendendo: um sistema de solvente não aquoso; Pelo menos um herbicida de sulfonilureia; E pelo menos um sal inorgânico selecionado a partir dos carbonatos metálicos e fosfatos metálicos. O sal inorgânico preferencialmente compreende um metal selecionado de Na, K, Ca, Mg ou Al e / ou é um sal inorgânico selecionado a partir dos fosfatos de metal alcalino e dos carbonatos de metais alcalinos. Os sais inorgânicos preferidos são Na3PO4, K3PO4, Mg3 (PO4) 2, AlPO4 e Na2CO3. O presente invento é adequado para estabilizar quimicamente composi-ções líquidas compreendendo um, dois, três, quatro ou mais compostos de sulfonilu- reia diferentes.
[017]A composição herbicida líquida é de preferência formulada como uma dispersão de óleo (OD), um concentrado dispersível (DC), um concentrado emulsio- nável (EC) ou um concentrado solúvel (SL). Pelo menos uma sulfonilureia é dissolvi-da, suspensa ou contida de outro modo no sistema solvente não aquoso. Pelo me-nos um sal inorgânico seleccionado a partir dos carbonatos metálicos e fosfatos me-tálicos é dissolvido, suspenso ou de outro modo contida no sistema solvente não aquoso.
[018]A composição herbicida líquida da invenção pode compreender um ou mais herbicidas não sulfoniluréticos que estão suspensos, dissolvidos ou de outro modo contidos no sistema solvente não aquoso. A presente invenção é particular-mente adequada para melhorar a estabilidade química de uma sulfonilureia na pre-sença de um herbicida não sulfonilureia que normalmente prejudicaria a sua estabi-lidadequímica.
[019]A composição herbicida líquida pode compreender um ou mais agentes de protecção. A composição herbicida líquida também pode compreender coformu- lantes tais como tensioactivos, particularmente tensioactivos não iónicos.
[020]A invenção também se refere à utilização de um sal inorgânico selecio-nado a partir dos carbonatos metálicos e fosfatos metálicos para melhorar a estabili-zação química de um herbicida de sulfonilureia em uma composição líquida que compreende um sistema solvente não aquoso.
[021]Tal como aqui utilizado, os termos "compreende", "compreendendo", "inclui", "incluindo", "tem", "tendo" ou qualquer outra variação, destinam-se a cobrir uma inclusão não exclusiva. Por exemplo, uma composição que compreende uma lista de componentes não é necessariamente limitada apenas a esses componentes, mas pode incluir outros componentes que não estão expressamente listados ou ine-rentes a tal composição. Dito isto, os termos "compreende", "compreendendo", "in-clui","incluindo", "tem", "tendo" ou qualquer outra variação também cobrem a forma de realização divulgada sem outros componentes adicionais (isto é, consistindo nes-ses componentes). A título de exemplo, uma composição compreendendo uma sul- fonilureia, um sal inorgânico, um solvente orgânico e um surfactante descreve a composição apenas com estes quatro componentes, bem como com composições que compreendem estes quatro componentes juntamente com outros componentes não mencionados.
[022]Além disso, os artigos indefinidos "um" e "uma" que precedem um ele-mento ou componente da invenção pretendem não ser restritivos em relação ao nú-mero de instâncias (isto é, ocorrências) do elemento ou componente. Portanto, "um" ou "uma" devem ser lidos para incluir um ou pelo menos um, e a forma de palavra singular do elemento ou componente também inclui o plural, a menos que o número seja obviamente significado ser singular. A título de exemplo, a referência a uma composição compreendendo um tensioativo deve ser entendida como significando que a composição compreende um ou pelo menos um tensioativo, a menos que es-pecificado de outro modo.
[023]Além disso, quando um aspecto da invenção é descrito como sendo "preferido", deve entender-se que este aspecto preferido da invenção pode ser com-binado com outros aspectos preferidos da invenção. Como exemplo, se o tribenurão- metilo estiver descrito em uma lista de sulfonilureias preferidas, o acetato de isobor- nilo está descrito em uma lista de solventes orgânicos preferidos e poliarilfenol etoxi- lado em uma lista de surfactantes preferidos, então a presente divulgação deve ser tomada como uma divulgação de Uma composição que incorpora estes componen-tes preferidos.
[024]A composição herbicida da invenção é um líquido. Por "líquido" enten-de-se que a composição assume a forma de um líquido a temperatura e pressão padrão. As composições líquidas adequadas que podem ser utilizadas na presente invenção incluem as formulações líquidas à base de óleo definidas no "Catálogo de tipos de formulação de pesticidas e sistema de codificação internacional", Monogra-fia Técnica n.° 2, 6âEd. Maio de 2008, CropLife International. As composições líqui-das exemplificativas para utilização na presente invenção incluem um concentrado dispersível (DC), um concentrado emulsionável (EC), a (s) parte (s) líquida (s) de um pacote de combinação sólido / líquido (KK) ou líquido / líquido (KL), um A dispersão de óleo (OD), um concentrado fluido miscível com óleo (OF), um líquido miscível com óleo (OL), um concentrado solúvel à base de óleo (SL), um óleo de espalhamento (SO), um líquido ultra-baixo com base no óleo ( UL) ou suspensão (SU), ou qualquer outro líquido à base de óleo ainda não designado por um código específico na monografia CropLife (AL). Destes, pse referem dispersões de óleo (OD), concen-tradosdispersíveis (DC), concentrados emulsionáveis (EC) e concentrados solúveis à base de óleo (SL). Estas e outras formulações são conhecidas na técnica e são descritas, por exemplo, em "Formulações de Pesticidas" (1973) de Wade van Val- kenburg e "Novas Tendências em Formulações de Proteção de Cultivos" (2013) edi-tadas por Alan Knowles.
[025]A invenção é particularmente adequada para melhorar a estabilidade química das sulfonilureias em dispersões de óleo (OD), concentrados emulsionáveis (EC) e concentrados solúveis (SL). Consequentemente, estes tipos de formulação são os mais preferidos para a presente invenção. O termo "dispersão de óleo"deve ser entendido como significando um concentrado de dispersão baseado em um sol-ventenão aquoso no qual um ou mais compostos ativos sólidos são suspensos e em que outros ingredientes ativos são opcionalmente dissolvidos no solvente não aquoso. Em uma concretização, pelo menos um composto de sulfonilureia é sus-penso no sistema solvente não aquoso. Os compostos de sulfonilureia adicionais podem ser co-suspendidos e / ou dissolvidos no sistema solvente não aquoso. Além de um ou mais compostos de sulfonilureia, um ou mais compostos herbicidas não sulfoniluréticos podem ser suspensos e / ou dissolvidos no sistema solvente não aquoso. De preferência, o sal inorgânico também é suspenso no sistema solvente não aquoso.
[026] Na ausência de qualquer indicação em contrário, os termos "suspenso" e "dissolvido" tomam seu significado comum neste campo técnico. Se um composto é suspenso ou dissolvido pode ser determinado a temperatura e pressão padrão. Para evitar qualquer dúvida, o termo "suspenso" pode significar que 80 % em peso ou mais, de preferência 90 % em peso ou mais, ainda mais preferencialmente 95 % em peso ou mais do composto em questão é suspenso dentro de uma composição líquida, enquanto que o termo "dissolvido" pode significar que 90 % em peso ou mais, de preferência 95 % em peso ou mais, ainda mais preferencialmente 99 % em peso ou mais do composto em questão, é dissolvido na composição líquida . Sulfonilureia
[027]A composição líquida da presente invenção compreende uma sulfonilu- reia. A sulfonilureia não é particularmente limitada e pode ser qualquer sulfonilureia herbicida conhecida na técnica ou descrita na literatura de patentes. Por exemplo, a sulfonilureia pode ser selecionada a partir das sulfonilureias listadas na 16âedição do "The Pesticide Manual" (ISBN-10: 190139686X). Por meio de uma estrutura geral, a sulfonilureia pode ser um composto de acordo com a Fórmula (I) como descrito em WO 2007/027863 A2 (E.I. DuPont De Nemours and Company): Em que J é R13SO2N(CH3)- ou J é selecionado do grupo que consiste em E em que: R é H ou CH3; R1 é F, Cl, Br, NO2, C1-C4 alquilo, C1-C4 haloalquilo, C3-C4 cicloalquilo, C2-C4 haloalcenilo, C1-C4 alcoxi, C1-C4 haloalcoxi, C2-C4 alcoxialcoxi, CO2R14, C (O ) NR15R16, SO2NR17R18, S (O) nR19, C (O) R20, CH2CN ou L; R2 é H, F, Cl, Br, I, CN, CH3, OCH3, SCH3, CF3 ou OCF2H; R3 é Cl, NO2, CO2CH3, CO2CH2CH3, C (O) CH3, C (O) CH2CH3, C (O) - ciclopropilo, SO2N (CH3) 2, SO2CH3, SO2CH2CH3, OCH3 ou OCH2CH3; R4 é alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C2, alcoxi C1-C2, haloalcenilo C2-C4; F, Cl, Br, NO2, CO2R14, C (O) NR15R16, SO2NR17R18, S (O) nR19, C (O) R20 ou L; R5 é H, F, Cl, Br ou CH3; R6 é alquilo C1-C3 opcionalmente substituído com 0-3 F, 0-1 Cl e 0-1 alcoxi C3-C4 alcoxicactiloxilo, ou R6 é C1-C2 alcoxi, C2-C4 haloalcenilo, F, Cl, Br, CO2R14, C ( O) NR15R16, SO2NR17R18, S (O) nR19, C (O) R20 ou L; R7 é H, F, Cl, CH3 ou CF3; R8 é H, alquilo C1-C3 ou piridilo; R9 é alquilo C1-C3, alcoxi C1-C2, F, Cl, Br, NO2, CO2R14, SO2NR17R18, S (O) nR19, OCF2H, C (O) R20, haloalcenilo C2-C4 ou L; R10 é H, Cl, F, Br, alquilo C1-C3 ou alcoxi C1-C2; R11 é H, alquilo C1-C3, alcoxi C1-C2, haloalcenilo C2-C4, F, Cl, Br, CO2R14, C (O) NR15R16, SO2NR17R18, S (O) nR19, C (O) R20 ou L; R12 é halogénio, alquilo C1-C4 ou alquilsulfonilo C1-C3; R13 é alquilo C1-C4; R14 é selecionado do grupo que consiste em alilo, propargilo, oxetan-3-ilo e alquilo C1-C3 opcionalmente substituído por pelo menos um membro selecionado independentemente de halogéneo, alcoxi C1-C2 e CN; R15 é H, alquilo C1-C3 ou alcoxi C1-C2; R16 é alquilo C1-C2; R17 é H, alquilo C1-C3, alcoxi C1-C2, alilo ou ciclopropilo; R18 é H ou alquilo C1-C3; R19 é alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alilo ou propargilo; R20 é alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4 ou cicloalquilo C3-C5 opcionalmente substituído por halogéneo; N é 0, 1 ou 2; L é L1 é CH2, NH ou O; R21 é selecionado a partir do grupo H e alquilo C1-C3; X é selecionado a partir do grupo H, alquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, halogeno- alcoxi C1-C4, haloalquilo C1-C4, haloalquiltio C1-C4, alquiltio C1-C4, halogéneo, alcoxialquilo C2-C5, alcoxialcoxi C2-C5, Amino, alquilamino C1-C3 e di (alquil C1C3) amino; Y é selecionado a partir do grupo H, alquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4, haloalquiltio C1-C4, alcoxialquilo C2-C5, alcoxialcoxi C2-C5, amino, alquilamino C1-C3, Di (alquil C1-C3) amino, alqueniloxi C3-C4, alquiniloxi C3-C4, alquiltioalquilo C2-C5, alquilsulfinilalquilo C2-C5, alquilsulfonilalquilo C2-C5, ha- loalquilo C1-C4, alquinilo C2-C4, cicloalquilo C3-C5, azido e ciano; e Z é selecionado do grupo CH e N; Desde que (i) quando um ou ambos de X e Y é C1alcoalcoxi, então Z é CH; e (ii) quando X é halogéneo, então Z é CH e Y é OCH3, OCH2CH3, N (OCH3) CH3, NHCH3, N (CH3) 2 ou CF2H.
[028]Na Fórmula (I) acima, o termo "alquilo", usado sozinho ou em palavras compostas tais como "alquiltio" ou "haloalquilo" inclui um alquilo de cadeia linear ou ramificada, tal como, metilo, etilo, n-propilo, i -propilo, ou os diferentes isómeros de butilo; "Cicloalquilo" inclui, por exemplo, ciclopropilo, ciclobutilo e ciclopentilo; "Alce- nilo" inclui alquenos de cadeia linear ou ramificada tais como etenilo, 1-propenilo, 2- propenilo e os diferentes isómeros de butenilo; "Alcenilo" inclui também polienos tais como 1,2-propadienilo e 2,4-butadienilo; "Alcinilo" inclui alquinos de cadeia linear ou ramificada tais como etinilo, 1-propinilo, 2-propinilo e os diferentes isómeros de buti- nilo; "Alcinilo"também pode incluir porções constituídas por múltiplas ligações triplas tais como 2,5-hexadiinilo; "Alcoxi" inclui, por exemplo, metoxi, etoxi, n-propiloxi, iso- propiloxi e os diferentes isómeros butoxi; "Alcoxialquilo" designa a substituição de alcoxi em alquilo e os exemplos incluem CH3OCH2, CH3OCH2CH2, CH3CH2OCH2, CH3CH2CH2CH2OCH2 e CH3CH2OCH2CH2; "Alcoxialcoxi"significasubstituição alcoxi em alcoxi; "Alceniloxi" inclui porções alceniloxi de cadeia linear ou ramificada e os exemplos incluem H2C = CHCH2O, (CH3) CH = CHCH2O e CH2 = CHCH2CH2O; "Alquiniloxi" inclui porções de alciniloxi de cadeia linear ou ramificada e os exemplos incluem HC-CHCH2O e CH3CCCH2O; "Alquiltio" inclui porções de alquiltio ramificado ou de cadeia linear tais como metiltio, etiltio e os diferentesisómeros de propiltio; "Alquiltioalquilo" designa a substituição de alquiltio em alquilo e os exemplos incluem CH3SCH2, CH3SCH2CH2, CH3CH2SCH2, CH3CH2CH2CH2SCH2 e CH3CH2SCH2CH2; "Alquilsulfinilquilo" e "alquilsulfonilal- quilo" incluem os sulfóxidos e sulfonas correspondentes, respectivamente; Outros substituintes tais como "alquilamino", "dialquilamino"são definidos de forma análoga.
[029] Na Fórmula (I) acima, o número total de átomos de carbono em um grupo substituinte é indicado pelo prefixo "Cj-Cj" em que i e j são números de 1 a 5. Por exemplo, alquilo C1-C4 designa metilo através de butilo, incluindo Os vários isômeros. Como outros exemplos, alcoxialquilo C2 designa CH3OCH2; Alcoxialquilo C3 designa, por exemplo, CH3CH (OCH3), CH3OCH2CH2 ou CH3CH2OCH2; E alcoxialquilo C4 designa os vários isómeros de um grupo alquilo substituído com um grupo alcoxi contendo um total de quatro átomos de carbono, exemplos incluindo CH3CH2CH2OCH2 e CH3CH2OCH2CH2.
[030]Na Fórmula (I) acima, o termo "halogénio", quer sozinho quer em palavras compostas, tais como "haloalquilo", inclui flúor, cloro, bromo ou iodo. Além disso, quando usado em palavras compostas, tais como "haloalquilo", o referido alquilo pode ser parcial ou totalmente substituído com átomos de halogéneo que podem ser iguais ou diferentes. Exemplos de "haloalquilo" incluem F3C, ClCH2, CF3CH2 e CF3CCl2. Os termos "haloalcoxi", "haloalquiltio", e semelhantes, são definidos de forma análoga ao termo "haloalquilo". Exemplos de "haloalcoxi" incluem CF3O, CCl3CH2O, HCF2CH2CH2O e CF3CH2O. Exemplos de "haloalquiltio" incluem CCl3S, CF3S, CCl3CH2S e ClCH2CH2CH2S.
[031] Para esta invenção, as sulfonilureias preferidas de acordo com a Fórmula (I) incluem aquelas em que X é selecionado do grupo alquilo C1-C4, alcoxi C1C4, halogenoalcoxi C1-C4, halogéneo, di (alquil C1-C3) amino e Y é selecionado Do grupo alquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 e haloalcoxi C1-C4. Mais preferencialmente, X é selecionado de CH3, OCH3, Cl, OCHF2 e N (CH3) 2 e Y é selccionado de CH3, OCH3, OCHF2 e OCH2CF3.
[032]As sulfonilureias preferidas de acordo com a Fórmula (I) também incluem aquelas em que J é J-1, R1 é Cl, CO2CH3, CO2C2H5, CH2CH2CF3 ou OCH2CH2Cl e R2 é H; J é J-1, R1 é CO2CH3 e R2 é CH3; J é J-2, R3 é CO2C2H5, OCH2CH3 ou COC3-cicloalquilo, L1 é CH2, O ou NH, e R2 é H; J é J-5, R4 é CO2CH3 e R5 é H; J é J-6, R6 é CON (CH3) 2, SO2CH2CH3 ou CF3, e R7 é H; J é J-10, R8 é CH3, R9 é CO2CH3 e R10 é Cl.
[033] Para o propósito desta invenção, a sulfonilureia de acordo com a Fórmula (I), ou qualquer uma das sulfonilureias exemplificativas aqui mencionadas, deve ser entendida como significando todas as formas usuais de uso neste campo técnico, tais como ácidos, ésteres, sais e Isômeros. Nesta invenção, o sal inclui sais de adição de ácido com ácidos inorgânicos ou orgânicos tais como bromidrato, ácido clorídrico, nitrico, fosfórico, sulfúrico, acético, butírico, fumárico, láctico, maleico, ma- lónico, oxálico, propiónico, salicílico, tartárico, 4-toluenossulfónico Ou ácidos valéri- cos. Também estão incluídos sais formados com bases orgânicas (por exemplo, piri- dina, amoníaco ou trietilamina) ou bases inorgânicas (por exemplo, hidretos, hidróxidos ou carbonatos de sódio, potássio, lítio, cálcio, magnésio ou bario). Os sais preferidos das sulfonilureias de acordo com a Fórmula (I), ou as sulfonilureias exemplifica- tivas aqui mencionadas, incluem sais de lítio, sódio, potássio, trietilamónio e amónio quaternário. Os ésteres preferidos para o propósito desta invenção são os ésteres de alquilo, em particular os ésteres de alquilo C1-C10, tais como ésteres de metilo e etilo.
[034]Exemplos de sulfonilureias de acordo com a Fórmula (I) que podem ser utilizadas para esta invenção incluem: Amidossulfurão (N - [[[[(4,6-dimetoxi-2-pirimidinil) amino] carbonil] amino] sul- fonil] -N-metilmetanossulfonamida) Azimsulfurão (N- [[(4,6-dimetoxi-2-pirimidinil) amino] - carbonil] -1-metil-4- (2- metil-2H-tetrazol-5-il) -1H-pirazole-5-sulfonamida ), Bissulfurão-metilo (2 - [[[[[(4,6-dimetoxi-2-pirimidinil) amino] carbonil] amino] - sulfonil] metil] benzoato de metilo), Clorimurão-etilo (2 - [[[[(4-cloro-6-metoxi-2-pirimidinil) amino] carbonil] amino] sulfonil] benzoato de metilo) Chlorsulfurão (2-cloro-N - [[(4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il) amino] carbo- nil] benzenossulfonamida) (N- [[(4,6-dimetoxi-1,3,5-triazin-2-il) amino] carbonil] -2- (2-metoxietoxi) ben- zenossulfonamida do cinossulfurão) Ciclossulfamurão (N - [[[2- (ciclopropilcarbonil) fenil] amino] - sulfonil] -N1- (4,6-dimetoxipirimidin-2-il) ureia), Etametsulfuron-metilo (2 - [[[[[[4-etoxi-6- (metilamino) -1,3,5-triazin-2-il] amino] carbonil] amino] -sulfonil] benzoato de metilo), Etoxissulfurão (2-etoxifenil [[(4,6-dimetoxi-2-pirimidinil) -amino] carbonil] sul-famato de metilo) Flazasulfurão (N - [[(4,6-dimetoxi-2-pirimidinil) amino] carbonil] -3- (trifluoro- metil) -2-piridinesulfonamida) Flucetosulfurão (l- [3 - [[[[(4,6-dimetoxi-2-pirimidinil) -amino] carbonil] amino] sulfonil] -2-piridinil] -2-fluoropropil metoxiacetato), Flupirsulfurão-metilo ((2 - [[[[(4,6-dimetoxi-2-pirimidinil) amino] carbonil] amino] sulfonil] -6- (trifluorometil) -3-piridinacarboxilato de metilo) Foramsulfurão (2 - [[[[(4,6-dimetoxi-2-pirimidinil) amino] carbonil] amino] sul- fonil] -4- (formilamino) -N, N-dimetilbenzamida) Halosulfurão-metilo (3-cloro-5 - [[[[(4,6-dimetoxi-2-pirimidinil) amino] carbonil] amino] sulfonil] -l-metil-1H-pirazol-4-carboxilato de metilo), Imazossulfurão (2-cloro-N - [[(4,6-dimetoxi-2-pirimidinil) amino] -carbonil] imi- dazo [1,2-a] piridina-3-sulfonamida) Iodosulfurão-metilo (4-iodo-2 - [[[[(4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il) amino] carbonil] amino] sulfonil] benzoato de metilo) Iofensulfurão (2-iodo-N - [[(4-metoxi-6-metil-l, 3,5-triazin-2-il) amino] carbonil] benzenossulfonamida) Metilsulfurão-metilo (2 - [[[[(4,6-dimetoxi-2-pirimidinil) amino] carbonil] amino] -sulfonil] -4 - [[(metilsulfonil) amino] metil] benzoato de metilo) Metazosulfurão (3-cloro-4- (5,6-di-hidro-5-metil-1,4,2-dioxazin-3-il) -N- [[(4,6- dimetoxi-2-pirimidinil) amino] carbonilo ] -1-metil-1H-pirazol-5- sulfonamida), Metsulfurão-metilo (2 - [[[[(4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il) amino] carbonil] amino] sulfonil] benzoato de metilo), Nicosulfurão (2 - [[[[(4,6-dimetoxi-2-pirimidinil) amino] carbonil] amino] sulfo- nil] -N, N-dimetil-3-piridinacarboxamida) (2 - [[[[[(4,6-dimetoxi-2- pirimidinil) amino] carbonil] amino] sulfonil] amino] -N, N-dimetilbenzamida) Oxasulfurão (3 - oxetanil 2 - [[[[(4,6-dimetil-2-pirimidinil) amino] carbonil] amino] sulfonil] benzoato de metilo) Primusulfuron-metilo (2 - [[[[[4,6-bis (trifluorometoxi) -2-pirimidinil] amino] carbonil] amino] sulfonil] benzoato de metilo) Prosulfurão (N- [[(4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il) amino] carbonil] -2- (3,3,3-trifluoropropil) benzenossulfonamida) Pirazolisulfurão-etil (5 - [[[[(4,6-dimetoxi-2-pirimidinil) amino] carbonil] amino] sulfonil] -1-metil-1H-pirazol-4-carboxilato de etilo), Rmsulfurão (N - [[(4,6-dimetoxi-2-pirimidinil) amino] carbonil] -3- (Etilsulfonil) -2-piridinasulfonamida), Sulfometuron-metil (2 - [[[[(4,6-dimetil-2-pirimidinil) amino] carbonil] amino] sulfonil] - benzoato de metilo), Sulfosulfurão (N - [[(4,6-dimetoxi-2-pirimidinil) amino] carbonil] -2- (etilsulfo- nil) imidazo [1,2-a] piridina-3-sulfonamida) Tifensulfurão-metilo (3 - [[[[(4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il) amino] carbo- nil] amino] sulfonil] -2-tiofenocarboxilato de metilo), Triasulfurão (2- (2-cloroetoxi) -N- [[(4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il) amino] carbonil] benzenossulfonamida) Tribenurão-metilo (2 - [[[[[N- (4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il) -N- metilamino] carbonil] amino] -sulfonil] benzoato de metilo), Trifloxissulfurão (N - [[(4,6-dimetoxi-2-pirimidinil) amino] carbonil] - 3- (2,2,2- trifluoroetoxi) -2-piridinesulfonamida) Triflusulfurão-metilo (2 - [[[[[4-dimetilamino) -6- (2,2,2-trifluoroetoxi) -1,3,5- triazin-2-il] amino] carbonil] amino] -sulfonil] -3-metilbenzoato) e Trisulfurão (N - [[[4-metoxi-6- (trifluorometil) -1,3,5-triazin-2-il] amino] carbo- nil] -2- (trifluorometil) benzenossulfonamida).
[035]Outras sulfonilureias (por exemplo, propirisulfurão: 2-cloro-N - [[(4,6- dimetoxi-2- pirimidinil) amino] carbonil] -6-propilimidazo [1,2-b] piridazina-3- sulfonamida) que são mencionadas na técnica (por exemplo, WO 2014/018410 A1 (Dow Agrosciences; WO 2012/175899 A1 (Syngenta Ltd.) também podem ser utilizadas para esta invenção.
[036]Os sais preferidos das sulfonilureias mencionadas acima incluem o seu sal de sódio e o seu sal de potássio.
[037]A sulfonilureia é de preferência compreendida nas composições líquidas da invenção em uma quantidade de pelo menos 0,1 % em peso com base no peso total da composição líquida. Mais preferencialmente, a sulfonilureia está compreendida em uma quantidade de pelo menos 0,2 % em peso, pelo menos 0,5 % em peso, pelo menos 0,7 % em peso, pelo menos 1 % em peso, pelo menos 2 % em peso, pelo menos 5 % em peso % Ou pelo menos 7 % em peso. A sulfonilureia é de preferência compreendida na composição em uma quantidade de 60 % em peso ou menos. Mais preferencialmente, a sulfonilureia está compreendida em uma quantidade de 50 % em peso ou menos, 40 % em peso ou menos, 30 % em peso ou menos, 25 % em peso ou menos, 20 % em peso ou menos, 10 % em peso Ou menos, 5 % em peso ou menos, 2 % em peso ou menos, ou 1 % em peso ou menos. Qualquer um dos limites preferidos de% em peso para a quantidade de sulfonilureia pode ser combinado com qualquer dos limites superiores de peso superior preferido para definir outras gamas de % adequadas para o presente invento. Como exemplo, outras gamas exemplares para a quantidade de sulfonilureia na composição líquida incluem 0,1 a 60 % em peso, 1 a 50 % em peso, 2 a 40 % em peso, 5 a 30 % em peso, 0,5 a 20% em peso, 7 a 30 % em peso, 5 a 10 % em peso, 0,2 a 5 % em peso, 0,5 a 2 % em peso e 0,5 a 1 % em peso.
[038]Quando a sulfonilureia é utilizada em uma forma modificada, tal como o seu sal, éster ou de outro modo, as quantidades de peso em % que são aqui descritas se referem à quantidade em peso da sulfonilureia modificada. Quando mais de uma sulfonilureia está presente na composição (como o sal, o éster ou de outra forma), as quantidades aqui descritas se referem à quantidade total de todas as sulfoni- lureias presentes na composição.
[039]Quando a composição líquida é uma dispersão de óleo de uma sulfoni- lureia, é preferível que a sulfonilureia tenha um tamanho de partícula (D50) de pelo menos 100 nm ou mais, pelo menos 200 nm ou mais, pelo menos 500 nm ou mais, pelo menos 1 m ou mais, pelo menos 2 m ou mais, ou pelo menos 3 m ou mais, uma vez que um tamanho de partícula menor do que isso pode gerar excesso de calor durante a moagem e possivelmente degradar a sulfonilureia. De preferência, a sulfonilureia tem um tamanho de partícula (D50) de 30 μm ou menos, 15 Dm ou menos, 10 m ou menos, 7 m ou menos, 5 m ou menos, 3 mm ou menos, 1 m ou menos, 500 nm ou menos. Qualquer um dos limites inferiores preferidos para o tamanho de partícula de sulfonilureia pode ser combinado com qualquer um dos limites superiores preferidos para definir outras gamas de tamanhos de partículas adequadas para a presente invenção. Como exemplo, outras gamas exemplificativas para o tamanho de partícula (D50) da sulfonilureia incluem 0,1 a 30 Dm, 0,2 a 15 Dm, 0,5 a 10 Dm, 0,1 a 0,5 Dm, 0,2 a 1 Dm, 0,5- 3 Dm, 1 a 15 Dm, 1 a 10 Dm, 1 a 7 Dm, 2 a 15 Dm, 2 a 10 Dm, 2 a 7 Dm, 3 a 15 Dm, 3 a 10 Dm, e 3 a 7 Dm. D50 se refere ao tamanho médio da partícula do volume e pode ser determinado por dispersão de luz laser usando o método descrito em CIPAC MT187.
[040]A composição líquida da invenção pode compreender mais do que um composto herbicida de sulfonilureia. A composição líquida pode compreender qualquer combinação de sulfonilureias como aqui divulgado. Por exemplo, a composição líquida pode compreender tribenurão-metilo e qualquer outra sulfonilureia aqui des- crita; A composição líquida pode compreender metsulfurão-metilo e qualquer outra sulfonilureia aqui descrita; Ou a composição líquida pode compreender nicossulfurão e qualquer outra sulfonilureia aqui descrita. Outras combinações exemplares de sul- fonilureias para utilização na presente invenção incluem: nicossulfurão e rimsulfurão; Nicossulfurão e tifensulfurão metilo; Nicossulfurão e prosulfurão; Metsulfurão metilo e iodosulfurão metilo (opcionalmente como o sal de sódio); Metsulfurão metilo e sul- fossulfurão; Metsulfurão metilo e tifensulfurão metilo; Metsulfurão metilo e bensulfu- rão metilo; Metsulfurão metilo e clorsulfurão; Metsulfurão metilo e clorimurão etilo; Metsulfurão metilo e tribenurão-metilo; Tribenurão-metilo e bensulfurão-metilo; Tri- benurão-metilo e tifensulfurão metilo; Metsulfurão metilo, tribenurão-metilo e tifensul- furão metilo; Tribenurão-metilo e clorimurão etilo; Tribenurão-metilo e mesossulfurão (opcionalmente como mesossulfurão-metilo); Tribenurão-metilo e iodosulfurão-metilo (opcionalmente como o sal de sódio); Iodosulfurão metilo (opcionalmente como o sal de sódio) e mesossulfurão; Iodosulfurão metilo (opcionalmente como o sal de sódio) e mesossulfurão metilo; Iodosulfurão metilo (opcionalmente como o sal de sódio) e amidossulfurão; Iodosulfurão metilo (opcionalmente como o sal de sódio) e foramsul- furão; Mesossulfurão (e / ou como o éster metílico) e iodossulfurão metilo; Foramsul- furão e iodosulfurão-metilo (opcionalmente como o sal de sódio); Rimsulfuron e thi- fensulfuron; Bensulfurão-metilo e tifensulfurão-metilo; Tifensulfurão-metilo e clorimu- rão-etilo.
[041]Em um aspecto do invento, a composição herbicida líquida compreende pelo menos uma sulfonilureia que não é uma piridilsulfonilureia. Noutro aspecto da invenção, a composição herbicida não compreende uma piridilsulfonilureia. Em um outro aspecto da invenção, a composição herbicida não compreende o nicossulfu- rão.
[042]A composição da presente invenção compreende pelo menos um sal inorgânico selecionado a partir dos fosfatos metálicos e dos carbonatos metálicos. Exemplos de sais metálicos incluem os derivados dos metais alcalinos tais como lítio, sódio e potássio, os metais alcalinos terrosos tais como magnésio e cálcio, bem como os derivados de outros metais, como o alumínio. Os sais preferidos para a presente invenção incluem fosfato de sódio e carbonato de sódio nas suas várias formas. Exemplos de sais incluem Na3PO4, Na2CO3, AlPO4, Mg3 (PO4) 2 e Na2HPO4. Podem ser utilizadas as formas anidra e hidratada dos sais metálicos, mas a forma anidra é mais preferida tendo em vista a melhoria da estabilidade química da sulfonilureia.
[043]Deve ser entendido que o termo "fosfato de sódio"e o termo "fosfato de potássio"inclui as várias formas de fosfato de sódio e fosfato de potássio, respecti-vamente, bem como todas as suas formas anidras e hidratadas. Por exemplo, "fosfato de sódio"inclui fosfato monossódico (anidro), fosfato monossódico (monohidrato), fosfato monossódico (di-hidratado), fosfato dissódico (anidro), fosfato dissódico (di- hidratado), fosfato dissódico (heptahidrato), fosfato dissódico (octa-hidratado) Fosfa-totrissódico (fosfato de trisódio), fosfato trissódico (hemi-hidratado), fosfato trissódi- co (dodecahidrato), fosfato trissódico (anidro, hexagonal), fosfato trissódico (anidro, cúbico), fosfato trissódico (hemi-hidratado) ), Difosfato dissódico (anidro), difosfato dissódico (hexahidratado), difosfato trissódico (anidro), difosfato trisódico (hidrato), difosfato trisódico não-hidratado, fosfato tetrasódico (anidro), difosfato tetrassódico (decaidrato), trifosfato de sódio e tetrafosfato de sódio. O termo "fosfato de potássio"inclui fosfato monopotássico, fosfato dipotássico e fosfato tripotássico, incluindo as suas formas anidros.
[044]Surpreendentemente, o fosfato trissódico e o fosfato tripotássico pro-porcionam uma sulfonilureia com estabilidade química superior que muitos dos outros sais aqui mencionados, particularmente em relação às sulfonilureias que são mais propensas à hidrólise em composições líquidas. Por exemplo, encontrou-se tribenurão-metilo possuir excelente estabilidade química na presença de fosfato tris- sódico. Consequentemente, o fosfato trissódico (nas suas formas anidras ou hidra-tadas)é particularmente preferido como o sal inorgânico da invenção.
[045]A estabilidade química superior também foi observada onde: A sulfonilureia é um ou mais seleccionados a partir de tribenurão-metilo, me- tsulfurão-metilo, nicossulfurão, bensulfurão-metilo, foramsulfurão, pirazolisulfurão- etilo, clorsulfurão, amidossulfurão e triasulfurão e o sal é Na3PO4; ou A sulfonil-ureia é um ou mais seleccionados de tribenurão-metilo e nicossul- furão e o sal é Na2CO3; ou A sulfonilureia é um ou mais seleccionados a partir de rimsulfurão, bensulfu- rão-metilo, mesossulfurão-metilo, tifensulfurão-metilo, clorimurão-etilo e triasulfurão e o sal é Mg3 (PO4) 2; ou A sulfonilureia é um ou mais seleccionados de metsulfurão-metilo, rimsulfu- rão e halosulfurão-metilo e o sal é AlPO4.
[046]Consequentemente, a invenção também se refere a formulações, como aqui descrito, compreendendo a combinação preferida de sal e sulfonilureia acima. A invenção também se refere ao uso de Na3PO4 para melhorar a estabilização química de tribenurão-metilo, metsulfurão-metilo, nicossulfurão, bensulfurão-metilo, fo- ramsulfurão, pirazolisulfurão-etilo, chorsulfurão, amidossulfurão ou triasulfurão em todas essas formulações; Ou o uso de Na2CO3 para melhorar a estabilização química do tribenurão-metilo ou nicossulfurão em todas essas formulações; Ou o uso de Mg3 (PO4) 2 para melhorar a estabilização química de rimsulfurão, bensulfurão- metilo, mesossulfurão-metilo, tifensulfurão-metilo, clorimurão-etilo ou triasulfurão em todas essas formulações; Ou o uso de AlPO4 para melhorar a estabilização química de metsulfurão-metilo, rimsulfurão ou halosulfurão-metilo em todas essas formulações.
[047]Em termos de melhoria da estabilidade química da sulfonilureia, o sal inorgânico está de preferência compreendido na composição líquida da invenção em uma quantidade de pelo menos 0,01 % em peso com base no peso total da composição líquida. Mais preferencialmente, o sal inorgânico está compreendido em uma quantidade de pelo menos 0,03 % em peso, pelo menos 0,05 % em peso, pelo menos 0,1 % em peso, pelo menos 0,2 % em peso, pelo menos 0,5 % em peso, pelo menos 1 % em peso, pelo menos 2 % em peso. O sal inorgânico é de preferência compreendido na composição em uma quantidade de 30 % em peso ou menos para reduzir os problemas de estabilidade física da formulação e reduzir a interferência com a função de quaisquer tensioativos que estejam opcionalmente presentes. Mais preferencialmente, o sal inorgânico é compreendido em uma quantidade de 25 % em peso ou menos, 20 % em peso ou menos, 15 % em peso ou menos, 10 % em peso ou menos, 8 % em peso ou menos, 6 % em peso. % Ou menos, 5 % em peso ou menos, 2 % em peso ou menos, 1 % em peso ou menos, ou 0,7 % em peso ou menos. Qualquer um dos limites preferidos de % em peso para a quantidade de sal inorgânico pode ser combinado com qualquer dos limites superiores de peso superior preferidos para definir outras gamas de peso em % adequadas para a presente invenção. Como exemplo, outras gamas exemplares para a quantidade de sal inorgânico na composição líquida incluem 0,01 a 30 % em peso, 0,1 a 25 % em peso, 1 a 20 % em peso, 1 a 10 % em peso, 0,5 a 10% em peso %, 1 a 5 % em peso, 0,5 a 5 % em peso, 0,1 a 2 % em peso, 0,2 a 2 % em peso, 0,2 a 1 % em peso e 0,2 a 0,7 % em peso.
[048]As escalas de peso acima se referem à quantidade total de sal inorgânico selecionado a partir dos fosfatos metálicos e carbonatos metálicos que está presente nas composições líquidas. As escalas de peso acima não se referem a outros sais que possam estar presentes na composição tal como o sal de uma sulfoni- lureia. Quando mais de um sal inorgânico selecionado a partir dos fosfatos metálicos e carbonatos metálicos está presente na composição (por exemplo, Na2CO3 e Na3PO4), as quantidades aqui descritas se referem à quantidade total de todos os sais inorgânicos selecionados a partir dos fosfatos metálicos e carbonatos metálicos que estão presentes na composição.
[049]Em termos de melhoria da estabilidade química, é preferível que a pro-porção em peso do sal inorgânico para a sulfonilureia seja 0,1 ou superior. De prefe-rência, a proporção em peso do sal inorgânico para a sulfonilureia é 0,2 ou superior, 0,3 ou superior, 0,5 ou superior, 0,7 ou superior, ou 1 ou superior. A proporção em peso do sal inorgânico para a sulfonilureia é de preferência 5 ou menos, 4 ou menos, 3 ou menos, 2 ou menos, ou 1 ou menos. As proporções em peso preferidas se referem à quantidade total do sal inorgânico selecionado dos fosfatos metálicos e carbonatos metálicos para a quantidade total de compostos de sulfonilureia na composição líquida. Qualquer um dos limites de proporção de peso mais baixos preferidos pode ser combinado com qualquer dos limites da razão de peso superior preferido para definir outras gamas de proporção de peso adequadas para a presente invenção. Como exemplo, outras gamas exemplares para a relação em peso do sal inorgânico para sulfonilureia incluem 0,1 a 5, 0,2 a 4, 0,3 a 3, 0,3 a 1, 0,5 a 2, 0,7 a 2, 0,1 a 2, 1 a 2 e 1 a 5.
[050]Em uma forma de realização da invenção, a composição herbicida líquida compreende: Um sistema solvente não aquoso; Pelo menos um herbicida de sulfonilureia, em que a quantidade total de compostos de sulfonilureia é de 1 a 50 % em peso da composição; e Pelo menos um sal inorgânico selecionado a partir dos carbonatos metálicos e fosfatos metálicos, em que a quantidade total de sal inorgânico selecionado a partir dos carbonatos metálicos e fosfatos metálicos é de 0,1 a 20 % em peso; Com a condição de que a proporção em peso de sal inorgânico selecionado entre os fosfatos metálicos e os carbonatos metálicos para a sulfonilureia esteja na gama de 0,1 a 5.
[051]Em uma concretização preferida da invenção, a quantidade total de compostos de sulfonilureia é de 2 a 20 % em peso, a quantidade total de sal inorgânico selecionado a partir dos carbonatos metálicos e fosfatos metálicos é de 1 a 20 % em peso, e a proporção em peso de sal inorgânico para sulfonilureia está na gama de 0,1 a 5.
[052]Em uma concretização preferida da invenção, a quantidade total de compostos de sulfonilureia é de 2 a 20 % em peso, a quantidade total de sal inorgânico selecionado a partir dos carbonatos metálicos e fosfatos metálicos é de 1 a 20 % em peso, e a proporção em peso de sal inorgânico Aasulfonilureia está na gama de 0,5 a 2,5, de preferência 0,7 a 2,3.
[053]Em qualquer das formas de realização acima, se o sal inclui Na2CO3 (anidro ou hidratado), então a proporção em peso de Na2CO3 para sulfonilureia está de preferência na gama de 0,1 a 2, mais preferencialmente na gama de 0,1 a 1. Se o sal Inclui Na3PO4 (anidro ou hidratado), então a proporção em peso de Na3PO4 para sulfonilureia está de preferência na gama de 0,1 a 2, mais preferencialmente na gama de 0,5 a 2, e mais preferencialmente na gama de 1 a 2. Se o sal inclui K3PO4 (anidro ou hidratado), então a razão em peso K3PO4 para sulfonilureia está de preferência na gama de 0,1 a 2, mais preferencialmente na gama de 0,5 a 2, e mais preferencialmente na gama de 1 a 2.
[054]Verificou-se também que a manutenção do tamanho de partícula do sal inorgânico dentro de uma gama definida proporciona benefícios em termos de esta-bilidadequímica melhorada da sulfonilureia. O tamanho de partícula (D50) do sal inorgânico é de preferência pelo menos 100 nm ou mais, pelo menos 200 nm ou mais, pelo menos 500 nm ou mais, pelo menos 1 μm ou mais, pelo menos 1,5 μm ou mais, ou Pelo menos 2 μm ou mais. O tamanho de partícula (D50) do sal inorgânico é de preferência 30 μm ou menos, 15 μm ou menos, 10 μm ou menos, 5 μm ou me- nos, 3 μm ou menos, 1 μm ou menos, ou 500 Nm ou menos para melhorar a estabi-lidadequímica da sulfonilureia na composição. Qualquer um dos limites inferiores preferidos para o tamanho de partícula de sal inorgânico pode ser combinado com qualquer dos limites superiores preferidos para definir outras gamas de tamanhos de partículas de sal adequadas para a presente invenção. Como exemplo, outras gamas exemplares para o tamanho de partícula do sal inorgânico incluem 0,1 a 30 μm, 0,2 a 15 μm, 0,5 a 10 μm, 0,1 a 0,5 μm, 0,2 a 1 μm, 0,5 a 3 μm, 1 a 15 μm, 1 a 10 μm, 1 a 5 μm, 1 a 3 μm, 1.5 a 15 μm, 2 a 15 μm, 2 a 10 μm, 2 a 5 μm, e 2 a 3 μm. D50 se refere ao tamanho médio da partícula do volume e pode ser determinado por dispersão de luz laser usando o método descrito em CIPAC MT187.
[055] Em um aspecto da invenção, a composição líquida compreende pelo menos um sal inorgânico selecionado a partir dos carbonatos metálicos e fosfatos metálicos que não é carbonato de cálcio ou trifosfato de sódio. Em um outro aspecto da invenção, a composição líquida não compreende carbonato de cálcio ou trifosfato de sódio. Ainda noutro aspecto da invenção, se a composição líquida compreender uma piridilsulfonilureia, então a composição não compreende carbonato de cálcio ou trifosfato de sódio. Ainda em um aspecto adicional, se a composição líquida com-preender uma piridilsulfonilureia, a composição não compreende bicarbonatos de metais alcalinos, Na2CO3 ou K2CO3. Ainda noutro aspecto da invenção, se a com-posição líquida compreender nicossulfurão, a composição não compreende um ou mais carbonato de cálcio, trifosfato de sódio e bicarbonatos de metais alcalinos, Na2CO3 ou K2CO3.
[056]A composição da presente invenção compreende um sistema solvente não aquoso. O termo "sistema de solvente não aquoso" significa que um ou mais solventes que não a água (por exemplo, solventes orgânicos) são utilizados como veículo líquido na composição líquida. Isso não significa dizer que o sistema solven- te deve necessariamente estar completamente livre de água. As quantidades de traço de água podem estar presentes nos componentes que são utilizados para preparar o sistema de solventes não aquosos. Por exemplo, quantidades traço de água podem ser introduzidas no sistema solvente por solventes orgânicos, tensioativos ou sais que são utilizados para preparar a composição herbicida líquida. Embora o termo "sistema de solvente não aquoso" seja claro neste campo técnico (por exemplo, ODs, ECs e SLs empregam um sistema de solvente não aquoso), para evitar qualquerdúvida, o termo pode significar que a composição líquida compreende Água em uma quantidade de 5 % em peso ou menos da composição, de preferência 3 % em peso ou menos, mais preferencialmente 2 % em peso e mais preferencialmente 1 % em peso ou menos.
[057]A sulfonilureia e o sal inorgânico são dissolvidos, dispersos, suspensos ou de outro modo contidos no sistema solvente não aquoso. Os solventes típicos são descritos em Marsden, Solvents Guide, 2nd Ed., Interscience, New York, 1950. O sistema solvente não aquoso contém de preferência um ou mais solventes orgâni-cosapróticos como o principal constituinte do sistema solvente. Quando a quantidade de solvente aprótico no sistema solvente é de 50 % em peso ou mais, a capacidade do sal inorgânico para estabilizar quimicamente a sulfonilureia é grandemente melhorada. De preferência, um ou mais solventes apróticos representam 60% em peso ou mais, 70 % em peso ou mais, 80 % em peso ou mais e mais preferencialmente 90 % em peso ou mais do sistema solvente. Os solventes orgânicos apróticos adequados para utilização na presente invenção incluem, por exemplo, os listados em "Componente (C)" na US 2005/0113254 (Bayer CropScience GmbH): (1) hidrocarbonetos, que podem ser não substituídos ou substituídos, por exemplo (1a) hidrocarbonetos aromáticos, por exemplo, benzenos substituídos por mono- ou polialquilo, tais como tolueno, xilenos, mesitileno, etilbenzeno ou naftale- nos substituídos com mono- ou polialquilo, tais como 1-metilnaftaleno, 2- metilnaftaleno ou dimetilnaftaleno ou outro benzeno Hidrocarbonetos aromáticos derivados, tais como indano ou Tetralin®, ou suas misturas, (1b) hidrocarbonetos alifáticos, por exemplo, alifáticos de cadeia linear ou ramificada, por exemplo da fórmula CnH2n + 2, tal como pentano, hexano, octano, 2-metilbutano ou 2,2,4-trimetilpentano, ou cíclico, opcionalmente alquil- Alifáticos substituídos, tais como ciclo-hexano ou metilciclopentano, ou suas misturas, tais como solventes da série Exxsol® D, da série Isopar® ou da série Bayol®, por exemplo Bayol® 82 (ExxonMobil Chemicals) ou Isane® IP ou Hydroseal® Série G (Total- FinaElf), bem como alifáticos insaturados de cadeia linear, ramificada ou cíclica, incluindo terpenos como a trepentina e seus constituintes (por exemplo, pineno, camphene), bem como compostos que podem ser derivados a partir deles, como acetato de isobornilo (exo-1,7,7 -trimetilbiciclo [2.2.1] hept-2-ilo), (1c) misturas de hidrocarbonetos aromáticos e alifáticos, tais como solventes da série Solvesso®, por exemplo Solvesso® 100, Solvesso® 150 ou Solvesso® 200 (ExxonMobil Chemicals), da série Solvarex® / Solvaro® (TotalFinaElf) ou a Série Caromax®, por exemplo Caromax® 28 (Petrochem Carless), ou (1d) hidrocarbonetos halogenados, tais como hidrocarbonetos halogenados aromáticos e alifáticos, tais como clorobenzeno ou cloreto de metileno;
[058](2) solventes polares apróticos, tais como éteres, ésteres de ácidos al- canóicos C1-C9 que podem ser mono-, di- ou polifuncionais, tais como os seus mono-, di- ou triésteres, por exemplo com alcoóis C1-C18-alquilo , Cetonas com baixa tendência a tautomerizar, ésteres de ácido fosfórico, amidas, nitrilos ou sulfonas, por exemplo fosfato de tris-2-etil-hexilo, adipato de diisobutilo, Rhodiasolv® RPDE (Rho- dia), ciclohexanona, Jeffsol® PC (Huntsman), y-butirolactona , Solventes à base de pirrolidona tais como N-metilpirrolidona ou N-butilpirrolidona, dimetilsulfóxido, aceto-nitrilo, tributilfosfatam ou a série Hostarex® PO (Clariant); (3) ésteres de ácidos gordos, por exemplo, de origem natural, por exemplo, óleos naturais, tais como óleos animais ou óleos vegetais, ou de origem sintética, por exemplo, a série Edenor®, por exemplo Edenor® MEPa ou Edenor® MESU, ou a Agnique® série ME ou série Agnique® AE (Cognis), a série Salim® ME (Salim), a série Radia®, por exemplo Radia® 30167 (ICI), a série Prilube®, por exemplo Prilu- be® 1530 (Petrofina), A série Stepan® C (Stepan) ou a série Witconol® 23 (Witco). Os ésteres de ácidos gordos são preferencialmente ésteres de C10-C22-, com ácidos gordos C12-C20 de preferência. Os ésteres de ácidos gordos C10-C22 são, por exemplo, ésteres de ácidos gordos C10-C22 insaturados ou saturados, em particular os que têm um número par de átomos de carbono, por exemplo ácido erúcico, ácido laurico, ácido palmítico e, em particular Ácidos gordos C18, tais como ácido esteárico,ácido oleico, ácido linoléico ou ácido linolênico.
[059] Exemplos de ésteres de ácidos gordos tais como ésteres de ácidos gordos C10-C22 são glicerol e ésteres de glicol de ácidos gordos tais como ácidos gordos C10-C22 ou seus produtos de transesterificação, por exemplo ésteres alquí- licos de ácidos gordos tais como ácido gordo C10-C22 Ésteres de alquilo C1-C20, que podem ser obtidos, por exemplo, por transesterificação dos ésteres de ácido gordo de glicerol ou glicol acima mencionados tais como ésteres de ácidos gordos C10-C22 com álcoois C1-C20 (por exemplo metanol, etanol, propanol ou Butanol). Os ésteres de alquilo de ácido gordo preferidos tais como ésteres de alquilo C1-C20 de ácido gordo C10-C22 são ésteres de metilo, ésteres de etilo, ésteres de propilo, ésteres de butilo, ésteres de 2-etil-hexilo e ésteres de dodecilo. Os ésteres de ácido gordo de glicol e glicerol preferidos tais como ésteres de ácidos gordos C10-C22 são os ésteres de glicol uniformes ou misturados e ésteres de glicerol de ácidos gordos C10-C22, em particular de tais ácidos gordos com um número par de átomos de carbono, por exemplo Ácido erúcico, ácido láurico, ácido palmítico e, em particular, ácidos gordos C18 tais como ácido esteárico, ácido oleico, ácido linoleico ou ácido linolênico.
[060]Óleos animais e óleos vegetais são geralmente conhecidos e comerci-almentedisponíveis. Para o propósito da presente invenção, o termo "óleos animais" deve ser entendido como os óleos de origem animal tais como óleo de baleia, óleo de fígado de bacalhau, óleo de almíscar ou óleo de vison, e o termo "óleos vegetais" devem ser entendidos como significados óleos de espécies de plantas oleaginosas, como óleo de soja, óleo de colza, óleo de milho, óleo de girassol, óleo de semente de algodão, óleo de linhaça, óleo de coco, óleo de palma, óleo de cardo, óleo de noz, óleo de amendoim, azeite ou óleo de rícino, Em particular o óleo de colza, em que os óleos vegetais também incluem os seus produtos de transesterificação, por exemplo ésteres alquílicos, tais como éster metílico do óleo de colza ou éster etílico do óleo de colza.
[061]Os óleos vegetais são de preferência ésteres de ácidos gordos C10C22, preferencialmente ácidos gordos C12-C20. Os ésteres de ácidos gordos C10C22 são, por exemplo, ésteres de ácidos gordos C10-C22 insaturados ou saturados tendo, em particular, um número par de átomos de carbono, por exemplo, ácido erú- cico, ácido laurico, ácido palmítico e, em particular, C18 Ácidos gordurosos tais como ácido esteárico, ácido oleico, ácido linoléico ou ácido linolênico. Exemplos de óleos vegetais são ésteres de ácidos gordos C10-C22 de glicerol ou glicol com ácidos gordos C10-C22, ou ésteres alquílicos C1-C20 de ácido gordo C10-C22 que podem ser obtidos, por exemplo, por transesterificação do glicerol Ou ésteres de ácido gordo de glicol C10-C22 mencionados acima com álcoois C1-C20 (por exemplo, metanol, etanol, propanol ou butanol). Os óleos vegetais podem ser contidos nas misturas, por exemplo sob a forma de óleos vegetais comercialmente disponíveis, em particular óleos de colza, tais como éster metílico de óleo de colza, por exemplo Phytorob® B (Novance, França), Edenor® MESU e Agnique® Série ME (Cognis, Alemanha), a série Radia® (ICI), a série Prilube® (Petrofina), ou o biodiesel ou a forma de aditivos de formulação contendo óleo vegetal comercialmente disponíveis, em particular os à base de óleos de colza, tais como Esteres de metilo do óleo de colza, por exemplo, Hasten® (Victoria Chemical Company, Austrália), Actirob® B (Novance, França), Rako-Binol® (Bayer AG, Alemanha), Renol® (Stefes, Alemanha) ou Mero® (Stefes, Alemanha).
[062]Exemplos de ésteres de ácidos sintéticos são, por exemplo, derivados de ácidos gordos com um número ímpar de átomos de carbono, tais como ésteres de ácidos gordos C11-C21.
[063]Os solventes orgânicos preferidos são hidrocarbonetos, em particular hidrocarbonetos aromáticos e / ou hidrocarbonetos alifáticos e ésteres de ácidos gordos, tais como óleos vegetais, tais como triglicerídeos de ácidos gordos com 10 a 22 átomos de carbono, que podem ser saturados ou então insaturados, de cadeia linear ou Ramificados e que podem ou não carregar outros grupos funcionais, tais como óleo de milho, óleo de colza, óleo de girassol, óleo de semente de algodão, óleo de linhaça, óleo de soja, óleo de coco, óleo de palma, óleo de cardo ou óleo de rícino e seus produtos de transesterificação, tais como ésteres de alquilo de ácido gordo e suas misturas.
[064]Os solventes preferidos para utilização na presente invenção incluem: óleos de parafina C6 a C30 lineares ou ramificados, por exemplo hexano, heptano, octano, nonano, decano, undecano, dodecano, tridecano, tetradecano, pentadecano, hexadecano, suas misturas ou suas misturas com Homólogos de maior ponto de ebulição, tais como hepta, octa, nona-decano, eicosano, heneicosano, docosano, tricosano, tetracosano, pentacosano e seus isómeros de cadeia ramificada; Solven-tesaromáticos ou cicloalifáticos, que podem ser compostos hidrocarbonados C7 a C18 não substituídos ou substituídos tais como benzenos substituídos por mono- ou polialquilo ou naftalenos substituídos por mono- ou polialquilo; Óleos vegetais tais como triglicerídeos líquidos, por exemplo, azeite de oliva, óleo de kapok, óleo de castor, óleo de papaia, óleo de camélia, óleo de palma, óleo de sésamo, óleo de mi-lho,óleo de farelo de arroz, óleo de amendoim, óleo de noz, óleo de coco, óleo de semente de algodão, Óleo de soja, óleo de colza, óleo de linhaça, óleo de tung, óleo de girassol, óleo de cártamo ou também produtos de transesterificação, por exemplo Ésteres de alquilo, tais como éster de metilo do óleo de colza ou éster etílico do óleo de colza; Óleo animal, como óleo de baleia, óleo de fígado de bacalhau ou óleo de vison; Ésteres líquidos de monoalcoóis ou polióis C1 a C12, por exemplo butanol, noctanol, i-octanol, dodecanol, ciclopentanol, ciclo-hexanol, ciclooctanol, etilenoglicol, propileno glicol ou álcool benzílico, com ácidos carboxílicos ou policarboxílicos C2 a C10, tais como Ácido capróico, ácido cáprico, ácido caprílico, ácido pelargónico, ácidosuccínico e ácido glutárico; Ou com ácidos carboxílicos aromáticos tais como ácidobenzóico, ácido toluico, ácido salicílico e ácido ftálico. Os ésteres que podem ser utilizados na composição da invenção são, por exemplo, acetato de benzilo, éster etílico do ácido capróico, acetato de isobornilo, éster etílico do ácido pelargónico, éster metílico ou éster do ácido benzóico, éster, metilo, propilo ou éster butílico do ácido salicílico, Diésteres de ácido ftálico com álcoois C1 a C12 saturados alifáticos ou alicíclicos, tais como éster dimetílico de ácido ftálico, éster dibutílico, éster diisoo- ctilico; Amidas líquidas de aminas C1-C3, alquilaminas ou alcanolaminas com ácidos carboxílicos C6 a C18; Ou suas misturas.
[065]O sistema de solvente não aquoso está presente em uma quantidade tal que pode atuar como um veículo líquido para os outros componentes que estão presentes na composição. De preferência, o sistema solvente não aquoso compreende um solvente orgânico em uma quantidade de pelo menos 5 % em peso com base no peso da composição. Uma pequena quantidade de solvente orgânico é possível quando outros componentes na composição são também líquidos (por exemplo, herbicida líquido e / ou emulsionante líquido). Mais preferencialmente, o sistema de solvente não aquoso compreende um solvente orgânico em uma quanti- dade de pelo menos 10 % em peso, pelo menos 15 % em peso, pelo menos 20 % em peso, pelo menos 25 % em peso, pelo menos 30 % em peso, ou pelo menos 40 % em peso da composição. De preferência, o sistema solvente não aquoso compreende um solvente orgânico em uma quantidade de 95 % em peso ou menos da composição. Mais preferencialmente, o sistema de solvente não aquoso compreende um solvente orgânico em uma quantidade de 90 % em peso ou menos, 85 % em peso ou menos, 80 % em peso ou menos, 75 % em peso ou menos, ou 60 % em peso ou Menos da composição. Qualquer um dos limites inferiores em peso de % descritos para a quantidade do solvente orgânico no sistema de solvente não aquoso pode ser combinado com qualquer um dos limites superiores de % de peso descritos para definir outras gamas de % em % adequadas para o propósito desta invenção. Como exemplo, gamas exemplares para a quantidade do solvente orgânico na composição incluem 5 a 95 % em peso, 10 a 90 % em peso, 20 a 80 % em peso, 30 a 60 % em peso, 40 a 60 % em peso. %, 10 a 75 % em peso e 20 a 60 % em peso.
[066]Quando mais do que um solvente orgânico está presente na composição, as quantidades aqui descritas se referem à quantidade de soma de todos os solventes orgânicos presentes na composição.
[067]A quantidade total de solvente orgânico prótico tal como álcoois, aminas e ácidos carboxílicos é de preferência mantida a 20 % em peso ou menos com base no peso da composição líquida. Mais preferencialmente, a quantidade total de solvente orgânico prótico é de 15 % em peso ou menos, 10 % em peso ou menos, 5 % em peso ou menos, 2 % em peso ou menos, ou 1 % em peso ou menos da composição. Quando mais do que um solvente prótico está presente na composição, as quantidades aqui descritas se referem à quantidade total de todos os solventes pró- ticos presentes na composição.
[068]A composição da presente invenção pode compreender um ou mais herbicidas em adição ao (s) herbicida (s) de sulfonilureia. Estes herbicidas adicionais de não sulfonilureia podem ser líquidos, sólidos cerosos ou pós e podem ser dissol-vidos, dispersos, suspensos ou contidos de outro modo na composição. O composto herbicida adicional não é particularmente limitado e pode ser qualquer composto herbicida conhecido na técnica. Por exemplo, o composto pode ser selecionado a partir dos compostos herbicidas listados na 16âedição do "The Pesticide Manual" (ISBN-10: 190139686X) e a literatura citada no mesmo. Exemplos de compostos herbicidas adicionais incluem: 2.4- D (por exemplo, éster ou amina), 2,4-DB, 2,3,6-TBA, acetocloro, acifluor- feno, acifluorfeno-sódio, aclonifeno, alacloro, alloxidim, alloxidim-sódio, ametrina, amicarbazona, aminopiraxida, Amitrole, anilofos, asulam, atrazina, azafenidina, be- flubutamida, benazolina, -benazolin-etilo, benfuresato, bentazona, benzfendizona, benzobiciclo, benzofenap, bifenox, bilanafos, bispyribac-sódico, bromacil, bromobu- tida, bromofenoxim, bromoxinilo, butacloro, butafenacil, butenacloro , Butralina, bu- roxidina, butilato, cafetrole, carbetamida, carfentrazona-etilo, chlometoxifeno, clori- dazão, clornitrofeno, clorotolurão, cinidão-etilo, cinmetilina, clefoxidim, cletodim, clo- dinafop-propargilo, clomazona, clomeprop, clopiralid, cloransulam-etilo, cumilurão, cianazina , Cycloxydim, cyhalofop-butilo, daimuron, dazomet, desmedipham, dicam- ba, diclobenil, diclorprop, diclorprop-P, diclofop-metilo, diclosulam, difenzoquat, diflu- fenican, diflufenzopyr, dikegulac-sodium, dimefuron, dimepiperate, dimetacloro, di- metametria N, dimetenamida, diquat-dibrometo, ditiopir, diuron, dymron, EPTC, es- procarb, etalfluralina, etofumesato, etoxifena, etobenzanida, fenoxaprop-etilo, fe- noxaprop-P-etilo, fentrazamida, flamprop-M-isopropilo, flamprop-M-metilo, Florasu- lam, fluazifop, fluazifop-butilo, fluazolato, flucarbazona-sódio, flucloralina, flufenacet, flufenpyr, flumetsulam, flumiclorac-pentilo, flumioxazina, fluometurão, fluorochlorido- ne, fluoroglycofen-etilo, flupoxam, fluridona, fluroxipir, fluroxipir-butoxipropilo, fluroxi- pir-meptilo, Flurprimidol, flurtamona, fltiaceto-metilo, fomesafen, glufosinato, glufosi- nato-amónio, glifosato, haloxifero, haloxifop-etoxietilo, haloxifop-metilo, haloxifop-P- metilo, hexazinona, imazamethabenz-metilo, imazamox, imazapic, imazapir, imaza- quin, imazethapyr, Indanofano, ioxinil, isoproturão, isano, isoxabeno, isoxaclorótox, isoxaflutole, ketospiradox, lactofen, lenacil, linuron, MCPA, MCPB, mecoprop, meco- prop-P, mefenacet, mesotriona, metamifop, metamitron, metazaclor, metabeno Ztia- zurão, metildimema, metoborurão, metolacloro, metosulam, metoxurão, metribuzina, molinato, monolinurão, naproanilida, napropamida, neburon, norflurazon, orbencarb, oryzalina, oxadiargil, oxadiazão, oxaziclomefona, oxifluorfena, paraquat, ácido pelar- gónico, pendimetalina, pendralina, penoxsulam, pentoxazona , Pethoxamida, fenme- dipham, picloram, picolinafen, pinoxaden, piperofos, pretilacloro, profluazol, profoxi- dim, prometrina, propacloro, propanil, propaquizafop, propisocloro, propoxicarbazo- na-sódio, propyazamida, prosulfocarbe, piraclonil, piraflufen-etilo, pirazolato, pira- zoxifeno, pirazonoximo, pentanático , Piridol, piridato, piriftalid, pyriminobac-methyl, pyrithiobac-sodium, quinclorac, quinmerac, quinoclamine, quizalofop-etilo, quiza- lofop-P-etilo, quizalofop-P-tefurilo, sethoxidim, simazina, simetria, S-metolacloro, sul- cotriona, sulfentrazona , Sulfosato, tebuthiurão, tepraloxidim, terbutilazina, terbutrilo, etilcloro, tiazopir, tiobencarbo, tiocarbazil, tralcoxidim, trialato, Triaziflam, triclopir, tridifano e trifluralina.
[069]O herbicida adicional não sulfonilureia é de preferência compreendido na composição líquida da invenção em uma quantidade de pelo menos 0,1 % em peso. Mais preferencialmente, o herbicida não sulfonilureia está compreendido em uma quantidade de pelo menos 0,2 % em peso, pelo menos 0,5 % em peso, pelo menos 0,7 % em peso, pelo menos 1 % em peso, pelo menos 2 % em peso, a pelo menos 5 % em peso, pelo menos 10 % em peso, pelo menos 15 % em peso, pelo menos 20 % em peso ou pelo menos 25 % em peso. O herbicida não sulfonilureia é de preferência compreendido na composição uma quantidade de 95 % em peso ou menos. Uma grande quantidade de herbicida não sulfonilureia é possível quando o herbicida não sulfonilureia é ele próprio um líquido. Mais preferencialmente, o herbi-cidanão sulfonilureia é compreendido em uma quantidade de 60 % em peso ou menos, 50 % em peso ou menos, 40 % em peso ou menos, 35 % em peso ou menos, 30 % em peso ou menos ou 25 % em peso ou menos. Qualquer um dos limites inferiores de % de peso descritos para a quantidade de herbicida não sulfonilureia pode ser combinado com qualquer um dos limites superiores de % de % descritos para definir outras gamas de % em peso adequadas para os propósitos desta invenção. Como exemplo, outros intervalos exemplificativos para a quantidade de herbicida não sulfonilureia na composição líquida incluem 0,1 a 95 % em peso, 1 a 60 % em peso, 2 a 50 % em peso, 5 a 40% em peso, 10 a 30 % em peso, 15 a 25 % em peso, 25 a 35 % em peso e 10 a 50 % em peso.
[070]Quando é utilizado um sal ou derivado (éster, etc.) do herbicida não sul- fonilureia para os propósitos desta invenção, as quantidades de peso em % que são aqui descritas se referem ao peso do sal ou derivado. Quando mais do que um her-bicidanão sulfonilureia está presente na composição (como um sal, derivado ou ou-tro),então as quantidades aqui descritas se referem à quantidade total de todos os herbicidas não sulfonilureanos presentes na composição.
[071]No presente invento, um ou mais dos herbicidas não sulfoniluréticos podem ser parcialmente ou totalmente encapsulados (por exemplo, microcápsulas) como é descrito em WO 2008/061721 A2 (GAT Microencapsulation AG). Nesse caso, as quantidades de % em peso que são aqui descritas se referem ao peso dos herbicidas de não sulfonilureia sem o material de encapsulação.
[072]A composição líquida da invenção pode compreender qualquer uma das sulfonilureias aqui descritas com qualquer dos herbicidas não-sulfonilureia aqui descritos.
[073] Por exemplo, a composição líquida pode compreender tribenurão-metilo e qualquer outro herbicida não sulfonilureia aqui descrito. As combinações exemplifi- cativas com tribenurão-metilo incluem: tribenurão-metilo e 2,4-D (por exemplo, como éster ou amina ou sal de colina); Tribenurão metilo e MCPA (por exemplo, como éster ou amina); Tribenurão-metilo e bromoxinilo; Tribenurão-metilo e glifosato; Tribe- nurão-metilo e fluroxipir; Tribenurão-metilo e dicamba (por exemplo, como sal ou éster de sal de sódio ou diglicolamina); Tribenurão-metilo e mecoprop-P; Tribenuron- metilo e MCPB; Tribenuron-methyl, fluroxypyr e clopyralid; Tribenurão-metilo e car- fentrazona etilo; Tribenurão-metilo e clopiralide (por exemplo, como sal MEA); Tribe- nurão-metilo e clodinafop; Tribenurão-metilo e quinclorac; Tribenurão-metilo e flora- sulão.
[074]A composição líquida pode compreender nicosulfurão e qualquer um dos outros herbicidas não sulfoniluréticos aqui descritos. As combinações exemplifi- cativas com nicossulfurão incluem: nicossulfurão e dicamba (opcionalmente como o sal ou éster de sódio); Nicossulfurão e atrazina; Nicossulfurão e flumetsulam; Nicos- sulfurão e clopiralide (opcionalmente como o sal ou éster de potássio); Nicossulfurão e diflupenzopir (opcionalmente como o sal ou éster de sódio); Nicossulfurão e meto- lacloro; Nicossulfurão e terbutilazina; Nicossulfurão e mesotriona; E nicossulfurão e bentazona.
[075]A composição líquida pode compreender metsulfurão-metilo e qualquer outro herbicida não sulfonilureia aqui descrito. As combinações exemplificativas com metsulfurão-metilo incluem: metsulfurão-metilo e acetocloro; Metsulfurão-metilo e carfentrazona etilo; Metsulfurão-metilo e imazapir; Metsulfurão-metilo e aminopirali- de; Metsulfurão-metilo e fluroxipir; Metsulfurão-metilo e mecoprop-p; Metsulfurão- metilo e piclorão; Metsulfurão-metilo e piraflufeno etilo; Metsulfurão-metilo e propanil; Metsulfurão-metilo e glifosato-amónio; Metsulfurão-metilo e dicamba (opcionalmente como sal de sódio, dimetilamónio ou diglicolamina ou como éster); Metsulfurão- metilo e 2,4-D (opcionalmente como sal de dimetilamónio, sal de colina ou um éster); E metsulfurão-metilo, dicamba (opcionalmente como sal de sódio, dimetilamónio ou diglicolamina ou como éster) e 2,4-D (opcionalmente como sal de dimetilamónio, sal de colina ou um éster).
[076]Outras combinações exemplares de sulfonilureias e não sulfonilureias para utilização na presente invenção incluem: bensulfurão-metilo e acetocloro; Ben- sulfurão-metilo e indanofano; Bensulfurão-metilo e clomeprop; Bensulfurão-metilo e pré-ácido; Bensulfurão-metilo e fentrazamida; Bensulfurão-metilo e etil-cloro; Bensul- furão-metilo e pentoxazona; Bensulfurão-metilo e piriminobac-metilo; Bensulfurão- metilo e bromobutida; Bensulfurão-metilo, pentoxazona, piriminobac-metilo e bromo- butida; Bensulfurão-metilo e butacloro; Bensulfurão-metilo e daimurão; Bensulfurão- metilo e mefenacet; Bensulfurão-metilo, daimuron e mefenacet; Clorimurão etil e sul- fentrazona; Iodosulfurão-metilo (opcionalmente como o sal de sódio) e isoxadifen- etilo; Iodosulfurão-metilo (opcionalmente como o sal de sódio) e propoxicarbazona (opcionalmente como o sal de sódio); Iodosulfurão-metilo (opcionalmente como o sal de sódio) e diflufenican; Iodosulfurão-metilo (opcionalmente como o sal de sódio) e fenoxaprop-P-etilo; Mesossulfurão (e / ou como o éster metílico) e diflufenicano; Me- sossulfurão (e / ou como o éster metílico) e propoxicarbazona (por exemplo, sal de sódio); Piraisulfurão-etilo e pré-ácido; Piraisulfurão-etilo e piriftalida; Piraisulfurão- etilo e mefenacet; Piraisulfurão-etilo e espirocarbo; Pirazulfurão-etilo e dimetametria; Pirazulfurão-etilo e oxaziclomefona; Piraisulfurão-etilo e benzobiciclo; Piraisulfurão- etilo e cialofop-butilo; Pirazulfurão-etilo e penoxsulame; Piraisulfurão-etilo, cialofop- butilo, pretilacloro e dimetametria; Piraisulfurão-etilo, benzobiciclo e penoxsulame; Piraisulfurão-etilo, benzobiciclo, dimetametria e oxaziclomefona; Piraisulfurão-etilo, pretilacloro, dimetametria e espirocarbo; Piraisulfurão-etilo, benzobiciclo, butacloro e piraclonil; Piraisulfurão-etilo, benzobiciclo e fentrazamida; Foramsulfuron e isoxadi- fen ethyl; Foramsulfurão e ciprosulfamida; Foramsulfuron e thiencarbazone-methyl; Foramsulfuron, iodosulfuron-methyl sodium sal e isoxadifen ethyl; Foramsulfuron, iodossulfurão-metil-sal de sódio, ciprosulfamida e thiencarbazona-metilo; Iodosulfu- rão e thiencarbazona-metilo; Metsulfurão metilo, bensulfurão-metilo e acetocloro; Tifensulfurão-metilo, clorimurão-etilo e flumioxazina; Rimsulfuron e mesotriona; Rimsulfurão e metolacloro; Rimsulfuron e dicamba; Rimsulfuron, metolaclor e dicam- ba; Tifensulfurão-metilo e um ou mais de dicamba, 2,4-D-éster, MCPA-éster, clodina- fop, quinclorac, fluroxipir, acetoclor, lenacil e prometrina; Clorimurão-etilo e acetoclo- ro; Clorimurão-etilo e metribuzina; Clorimurão-etilo e imazethapyr.
[077]A composição da presente invenção pode compreender um ou mais agentes de proteção que podem ser dissolvidos, dispersos, suspensos ou de outro modo contidos na composição. Os protetores adequados são aqueles listados no "The Pesticide Manual" (ISBN-10: 190139686X), bem como aqueles listados nos parágrafos [0113] a [129] de US 2006/0276337 A1, cujos parágrafos são aqui incorporados por referência. Protetores exemplificativos incluem: (1) compostos do tipo de ácido diclorofenilpirazolina-3-carboxílico tal como 1- (2,4-diclorofenil) -5- (etoxi-carbonil) -5-metil-2-pirazolina-3-carboxilato de etilo e com-postos relacionados, Como descrito em WO 91/07874; (2) derivados de ácido diclorofenilpirazolecarboxílico, de preferência compostos tais como 1- (2,4-diclorofenil) -5-metilpirazole-3-carboxilato de etilo, 1- (2,4- diclorofenil) -5-isopropilpirazol-3-carboxilato de etilo, 1- (2,4-diclorofenil) -5- (1,1- dimetiletil) pirazole-3-carboxilato de etilo, 1- (2,4-diclorofenil) -5-fenilpirazol-3- carboxilato de etilo e compostos relacionados, como descrito Em EP-A-333 131 e EP-A-269 806; (3) compostos do tipo dos ácidos triazolecarboxílicos, de preferência compostos tais como fenchlorazol, isto é, 1- (2,4-diclorofenil) -5-tricloro-metil- (1H) -1,2,4- triazole-3- Carboxilato e compostos relacionados (ver EP-A-174 562 e EP-A-346 620); (4) compostos do tipo do ácido 5-benzil- ou 5-fenil-2-isoxazolina-3- carboxílico, ou o ácido 5,5-difenil-2-isoxazolina-3-carboxílico, de preferência compostos tais como etil 5 - (2,4-diclorobenzil) -2-isoxazolina-3-carboxilato de etilo e 5- fenil-2-isoxazolina-3-carboxilato de etilo e compostos relacionados, como descrito em WO 91/08202, ou 5,5-difenil-2 etilo -isoxazolinocarboxilato ou éster n-propílico ou 5- (4-fluorofenil) -5-fenil-2-isoxazolina-3-carboxilato de etilo, como descrito no pedido de patente (WO-A-95/07897); (5) compostos do tipo do ácido 8-quinolinoxiacético, de preferência acetato de 1-metilhex-1-ilo (5-cloro-8-quinolinoxi), 1,3-dimetilbut-1-ilo (5-cloro-8-quinolinoxi ) Acetato de metilo (5-cloro-8-quinolinoxi), acetato de 4-aliloxibutilo (5-cloro-8- quinolinoxi) acetato de 1-aliloxiprop-2-ilo (5-cloro-8-quinolinoxi) -cloro-8-quinolinoxi) acetato de metilo, 2- (2-propilidenoiminoxi) -1-etil (5-cloro-8-quinolinoxi) acetato de metilo, 2-oxoprbp-1-ilo (5-cloro-8-quinolinoxi) (5-cloro-8-quinolinoxi) acetato e com-postos relacionados, como descrito em EP-A-86 750, EP-A-94 349 e EP-A-191 736 ou EP-A-0 492 366; (6) compostos do tipo do ácido (5-cloro-8-quinolinoxi) malónico, de preferência compostos tais como malonato de dietilo (5-cloro-8-quinolinaoxi), malonato de dialquilo (5-cloro-8-quinolinoxi), metilo (5-cloro-8-quinolina-oxi) malonato de etilo e compostos relacionados, como descrito em EP-A-0 582 198; (7) compostos ativos do tipo dos derivados de ácido fenoxiacético ou propió- nico ou os ácidos carboxílicos aromáticos, tais como, por exemplo, ácido 2,4- diclorofenoxiacético (ésteres), ésteres 4-cloro-2-metilfenoxi-propiónicos, MCPA Ou ácido 3,6-dicloro-2-metoxibenzóico (ésteres); (8) compostos ativos do tipo das pirimidinas, tais como "fenclorim"; (9) compostos ativos do tipo das dicloroacetamidas, que são frequentemente utilizados como agentes de proteção pré-emergência (agentes protetores do solo), tais como, por exemplo, "diclormida" (N, N-dialil-2,2-dicloroacetamida), "R-29148" (3- dicloroacetil-2,2,5-trimetil-1,3-oxazolidona de Stauffer), "benoxacor" (4-dicloroacetil- 3,4-di-hidro-3-metil-2H-1 , 4-benzoxazina), "PPG-1292" (-N-alil-N - [(1,3-dioxolan-2-il) metil] dicloroacetamida de PPG Industries), "DK-24" (-N-alil- N - [(alilaminocarbonil) metil] dicloroacetamida de Sagro-Chem), "AD-67" ou "MON 4660" (3-dicloroacetil-1- oxa-3-azaspiro [4,5] decano de Nitrokemia ou Monsanto), " Dicyclonon "ou" BAS145138 "ou" LAB145138 "((3-dicloroacetil-2,5,5-tri-metil-1,3-diazabiciclo [4.3.0] nonano de BASF) e" furilazol "ou" MON 13900 "( (RS) -3-dicloroacetil-5- (2-furil) -2,2- dimetiloxazolidona); (10) compostos ativos do tipo dos derivados de dicloroacetona, tais como, por exemplo, "MG 191" (N° CAS 96420-72-3) (2-diclorometil-2-metil-1,3-dioxolano de nitrocemia); (11) compostos ativos do tipo dos compostos oxiimino, tais como, por exemplo, "oxabetrinil" ((Z) -1,3-dioxolan-2-ilmetoxi-imino (fenil) acetonitrilo), "fluxofenim" (1- ( 4-clorofenil) -2,2,2-trifluoro-1-etanona O- (1,3-dioxolan-2-ilmetil) oxima e "cime- trilina" ou "CGA43089" ((Z) -cianometoxi-imino- (fenil) acetonitrilo ); (12) compostos ativos do tipo dos ésteres tiazolecarboxílicos, que são co-nhecidos como pensos de semente, tais como, por exemplo, "flurazole" (2-cloro-4- trifluorometil-1,3-tiazole-5-carboxilato de benzilo); (13) compostos ativos do tipo dos derivados de ácido naftalenodicarboxílico, tais como, por exemplo, "anidrido naftálico" (anidrido 1,8-naftalenodicarboxílico); (14) compostos ativos do tipo dos derivados de ácido cromanacético, tais como, por exemplo, "CL 304415" (N° CAS n.° 31541-57-8) (ácido 2- (4- carboxibroman-4-il) acético a partir de American Cyanamid); (15) compostos ativos que, para além de uma ação herbicida contra plantas nocivas, também têm uma ação de protetor em plantas de culturas tais como, por exemplo, "dimepiperate" ou "MY-93" (-S-1-metil-1-feniletilo Piperidina-1- tiocarboxilato), "daimuron" ou "SK 23" (1- (1-metil-1-feniletil) -3-p-tolil-ureia), "cumilu- rão"ou "JC-940" (3- ( 2-clorofenilmetil) -1- (1-metil-1-fenil-etil) ureia, ver JP-A- 60087254), "metoxifenona" ou "NK 049" (3,3'-dimetil-4-metoxibenzofenona), " CSB "(1-bromo-4- (clorometilsulfonil) benzeno) (CAS-Reg No. 54091-06-4 de Kumiai).
[078]Os proteores de herbicidas preferidos para utilização na presente invenção incluem benoxacor, BCS (1-bromo-4 - [(clorometil) sulfonil] benzeno), clo- quintocet-mexil, cimetrinil, ciprosulfamida, diclormida, diciconona, 2- (diclorometil) -2 -metilo -1,3-dioxolano (MG 191), dietilato, fenchlorazol-etilo, fenclorim, flurazole, flu- xofenim, furilazole, isoxadifen-etilo, jiecaowan, jiecaoxi, mefenpir, mefenpiridilo, me- toxifenona ((4-metoxi-3-metilfenil) (3 -metilfenil) metanona), mefenato, anidrido nafta- lico e oxabetrinil.
[079]A composição líquida da invenção pode compreender qualquer uma das sulfonilureias aqui descritas com qualquer protetor adequado aqui descrito. As combinações exemplificativas de sulfonilureia e protetor incluem: iodosulfurão-metilo (opcionalmente como o sal de sódio) e mefenpir-dietilo; Mesossulfurão (e / ou como o éster metílico) e mefenpir-di-etilo; Mesossulfurão (e / ou como o éster metílico) e propoxicarbazona (por exemplo, sal de sódio) e mefenpir-di-etilo.
[080]A composição da invenção pode compreender um ou mais co- formulantes adicionais, tais como tensioativos (por exemplo, emulsionantes e / ou dispersantes), espessantes e agentes tixotrópicos, agentes molhantes, agentes anti- deriva, adesivos, penetrantes, conservantes, agentes anticongelantes, antioxidantes, Solubilizantes, enchimentos, transportadores, corantes, antiespumantes, fertilizantes, inibidores de evaporação e agentes que modificam o pH e a viscosidade. Em uma forma de realização da invenção, a composição líquida compreende pelo menos um co-formulante que é um adjuvante, tal como um dos listados no Compen dium of Herbicide Adjuvants, 12âEdição, Southern Illinois University, 2014, ou qual-queredição anterior do mesmo. Exemplos de adjuvantes de uso comum incluem, mas não estão limitados a, óleo de parafina, óleos de pulverização hortícola (por exemplo, óleo de verão), óleo de colza metilado, óleo de soja metilado, óleo vegetal altamente refinado e semelhantes, ésteres de ácidos gordos de poliol, ésteres polie- toxilados , Álcoois etoxilados, alquil polissacarídeos e misturas, etoxilatos de amina, etoxilatos de ésteres de ácidos gordos de sorbitano, ésteres de polietilenoglicol, al- quilpoliglucósidos e seus derivados (por exemplo, ésteres), tensioativos à base de organosilicona, terpolímeros de etileno e vinil acetato, ésteres de alquilaril fosfato de etileno e semelhantes.
[081]De preferência, a composição líquida da invenção inclui um ou mais tensioativos, por exemplo, para permitir a formação de uma emulsão se as composições forem diluídas com água. Estes surfactantes podem ser catiônicos, aniônicos ou não iónicos, mas de preferência são aniônicos ou não iónicos.
[082]Os tensioativos não iónicos preferidos para utilização nesta invenção incluem: álcoois alifáticos saturados e insaturados polialcoxilados, de preferência polietoxilados com 8 a 24 átomos de carbono no radical alquilo, que é derivado dos ácidos gordos correspondentes ou de produtos petroquímicos e com 1 a 100, de preferência 2 a 50 unidades de óxido de etileno (EO), sendo possível o grupo hidro- xilo livre ser alcoxilado, que estão comercialmente disponíveis, por exemplo, como as séries Genapol® X e Genapol® O (Clariant), Crovol® M Série (Croda) ou série Lutensol® (BASF); Arilalquilfenóis polialcoxilados, de preferência polietoxilados, tais como, por exemplo, 2,4,6-tris (1-feniletil) fenol (tristrilofenol) com um grau médio de etoxilação entre 10 e 80, de preferência entre 16 e 40, tais como, Por exemplo, So- prophor® BSU (Rhodia) ou HOE S 3474 (Clariant); Alquilfenóis polialcoxilados, de preferência polietoxilados, tendo um ou mais radicais alquilo, tais como, por exemplo, nonilfenol ou tri-sec-butilfenol, e um grau de etoxilação entre 2 e 40, de prefe- rência entre 4 e 15, tal como, por exemplo, Série Arkopal® N ou Sapogenat® série T (Clariant); Ácidos de hidroxifatados polialcoxilados, de preferência polietoxilados ou glicéridos que contêm ácidos de hidroxifeno, tais como, por exemplo, óleo de ricina ou de rícino, possuindo um grau de etoxilação entre 10 e 80, de preferência entre 25 e 40, tais como, por exemplo, o Emulsogénio Série ® EL (Clariant) ou a série Agni- que® CSO (Cognis); Ésteres de sorbitano polialcoxilados, de preferência polietoxila- dos, tais como, por exemplo, Atplus® 309 F (Uniqema) ou a série Alkamuls® (Rho- dia); Aminas de polialcoxilados, de preferência polietoxilados, tais como, por exemplo, a série Genamin® (Clariant), a série Imbentin® CAM (Kolb) ou a série Lutensol® FA (BASF); Copolímeros de di e tri-bloco, por exemplo, a partir de óxidos de alquile- no, por exemplo a partir de óxido de etileno e óxido de propileno, possuindo massas molares médias entre 200 e 10 000, de preferência entre 1000 e 4000 g / mol, a proporção em massa do bloqueio polietoxilado Variando entre 10 e 80 %, como, por exemplo, a série Genapol® PF (Clariant), a série Pluronic® (BASF) ou a série Syn- peronic® PE (Uniqema).
[083]Os tensioativos iónicos preferidos para utilização nesta invenção incluem: tensioativos polialcoxilados, de preferência polietoxilados, que são ionicamente modificados, por exemplo por conversão da função hidroxilo livre terminal do bloco de óxido de polietileno em um éster de sulfato ou fosfato (por exemplo, como metal alcalino e alcalino Sais de terra metálica), tais como, por exemplo, Genapol® LRO ou dispersante 3618 (Clariant), Emulphor® (BASF) ou Crafol® AP (Cognis); Sais de metais alcalinos e de metais alcalino-terrosos de ácidos alquilarilsulfónicos tendo uma cadeia alquilo linear ou ramificada, tal como fenilsulfonato CA ou fenilsulfonato CAL (Clariant), Atlox® 3377BM (ICI) ou a série Empiphos® TM (Huntsman); Polie- lectrólitos, tais como lignossulfonatos, condensados de naftalenossulfonato e for- maldeído, poliestirenos sulfonados ou polímeros insaturados ou aromáticos sulfona- dos (poliestirenos, polibutadienos ou politerpenos), tais como a série Tamol® (BASF), Morwet® D425 (Witco), a série Kraftsperse® (Westvaco ) Ou a série Bor- resperse® (Borregard).
[084]Os agentes tensioativos que também podem ser utilizados na presente invenção incluem siloxanos organo-modificados (OMS) tais como os descritos no Compêndio de Adjuvantes de Herbicidas, 12âEdição, Southern Illinois University, 2014, ou qualquer edição anterior, bem como as descritas em WO 2008/155108 A2 (Microencapsulação GAT), bem como os copolímeros de poliéter-polissiloxano descritos em GB 2496643 (Rotam Agrochem), incluindo os disponíveis pela Evonik Industries sob os nomes comerciais Break-Thru 9902TM, Break-Thru 9903TM, Break- Thru 5503TM, Break-Thru 9907TM e Break-Thru 9908TM.
[085]Se a composição líquida da invenção compreender um ou mais tensioa- tivos, então o tensioativo é de preferência incluído em uma quantidade de pelo menos 1 % em peso em relação ao peso total da composição. Mais preferencialmente, o tensioativo está compreendido em uma quantidade de pelo menos 2 % em peso, pelo menos 5 % em peso, pelo menos 10 % em peso, pelo menos 15 % em peso ou pelo menos 20 % em peso. O agente tensioativo é de preferência compreendido na composição uma quantidade de 60 % em peso ou menos. Mais preferencialmente, o surfactante está compreendido em uma quantidade de 50 % em peso ou menos, 40 % em peso ou menos, ou 30 % em peso ou menos. Qualquer um dos limites inferiores de % em peso revelados para a quantidade de agente tensioativo pode ser combinado com qualquer um dos limites superiores de% em peso descritos para definir outras gamas de peso em% adequadas para os propósitos desta invenção. Como exemplo, outras gamas exemplares para a quantidade de tensioativo na composição líquida incluem 1 a 60 % em peso, 2 a 50 % em peso, 5 a 40 % em peso, 10 a 30 % em peso, 5 a 50 % em peso. % e 2 a 40 % em peso. Quando se usa mais de um surfactante, os intervalos preferidos se referem à quantidade total de surfactante presente na composição líquida.
[086]A composição da invenção pode ser preparada por processos conhecidos, por exemplo misturando os componentes e triturando os sólidos em suspensão ou dissolvendo os sólidos. Assim, é possível, por exemplo, preparar uma pré-mistura dissolvendo auxiliares solúveis e aditivos no sistema solvente não aquoso. Todos os compostos ativos agroquimicamente solúveis utilizados também podem ser dissolvidos na pré-mistura. Uma vez que o processo de dissolução terminou, sulfonilureia sólida, quaisquer outros compostos insolúveis agroquimicamente ativos utilizados e os sais inorgânicos podem ser suspensos na mistura. A suspensão grosseira é, se apropriado após o pré-triturado, sujeita a moagem fina. Em outra concretização, a sulfonilureia sólida e, se for caso disso, quaisquer componentes insolúveis utilizados são suspensos no sistema solvente não aquoso e sujeitos a moagem. Todos os compostos ativos solúveis utilizados e quaisquer auxiliares e aditivos que não necessitam de moagem ou não são necessários para o processo de moagem podem ser adicionados após a moagem.
[087] Para preparar as misturas, é possível usar aparelhos de mistura usuais que, se necessário, são termostatos. Para a pré-moagem, é possível usar, por exemplo, homogeneizadores de alta pressão ou moinhos que operam pelo princípio rotor-estator, como os homogeneizadores Ultraturrax, por exemplo, os de IKA ou moinhos coloidais dentados, por exemplo, de Puck ou Fryma . Para a moagem fina, é possível utilizar, por exemplo, moinhos de talão que funcionam por lotes, por exemplo, de Drais, ou moinhos de talão que funcionam continuamente, por exemplo, de Bachofen ou Eiger.
[088]A invenção está preocupada com a melhoria da estabilidade química de um herbicida de sulfonilureia em composição líquida compreendendo um sistema de solvente não aquoso. A estabilidade química melhorada pode ser conseguida inclu- indo, na composição líquida, pelo menos um sal inorgânico seleccionado a partir dos carbonatos metálicos e dos fosfatos metálicos. A sulfonil ureia, o sal inorgânico e o sistema solvente não aquoso (bem como quaisquer outros componentes na compo-sição) podem ser selecionados para satisfazer as necessidades desejadas, de modo a garantir que a composição líquida esteja em conformidade com um ou mais requisitos regulamentares locais.
[089]Em um aspecto do invento, a sulfonil ureia, o sal inorgânico e o sistema solvente não aquoso são selecionados de tal modo que a sulfonil ureia apresenta pelo menos 85 % de estabilidade química. De preferência, a sulfonil-ureia exibe pelo menos 90 % de estabilidade química, mais preferencialmente pelo menos 95 % de estabilidade química e ainda mais preferencialmente pelo menos 98 % de estabilidadequímica. A estabilidade química pode ser determinada como uma porcentagem da sulfona de ureia restante (por exemplo, conforme determinado por HPLC) quando a composição líquida (por exemplo, uma amostra de 50 ml da composição líquida em um frasco Winchester selado com 60 ml) foi armazenada a 54 ° C Durante duas semanas em relação a uma amostra de controle correspondente que foi armazenada a -10 ° C por duas semanas.
[090]Noutro aspecto da invenção, a composição líquida é aquela em que a estabilidade química da sulfonil-ureia é melhorada em pelo menos 2 % em comparação com uma composição líquida correspondente que não contém um sal inorgânico de acordo com a invenção (em vez de sal, equivalente São utilizados % extra do solvente). A estabilidade química da sulfonilureia para cada uma das composições líquidas contendo sal e a composição de controlo não sal pode ser determinada como descrito imediatamente acima. A diferença na estabilidade química pode então ser calculada para determinar que uma melhora de pelo menos 2 % é alcançada. De preferência, a sulfonil ureia exibe pelo menos uma melhoria de 5 %, mais preferencialmente pelo menos uma melhoria de 10 %, e ainda mais preferencialmente, pelo menos, uma melhoria de 50% na estabilidade química.
[091] Uma vez que a invenção é particularmente adequada para melhorar a estabilidade química das sulfonilureias que tipicamente são consideradas instáveis em composições líquidas (por exemplo, tribenurão-metilo), ainda é um aspecto adicional da invenção, a composição líquida é aquela em que a sulfonil-uréia exibe pelo menos 85 % de estabilidade química (como descrito acima) e é aquela em que a estabilidade química da sulfonil-ureia é melhorada em pelo menos 10 % em comparação com uma composição líquida correspondente que não contém um sal inorgânico de acordo com a invenção (como descrito acima). Neste aspecto, é preferível que a sulfonil-ureia exiba pelo menos 90 % de estabilidade química, mais preferencialmente pelo menos 95 % de estabilidade química e ainda mais preferencialmente pelo menos 98 % de estabilidade química.
[092]Em cada um dos aspectos acima, em que a composição líquida com-preende mais de uma sulfonil ureia, a estabilidade química, ou a melhoria sobre a mesma, é determinada com base na quantidade total de herbicida de sulfonilureia na composição.
[093]A composição da invenção pode ser aplicada diretamente ou pode ser diluída com água e depois aplicada à folhagem e / ou ao solo da planta por métodos comumente utilizados na técnica, tais como pulverizações hidráulicas de alto volume convencionais, pulverizações de baixo volume, explosão de ar, e sprays aéreos. A composição diluída pode ser aplicada à folhagem da planta ou ao solo ou área adja-centeà planta. A seleção dos compostos herbicidas específicos na composição (sul- fonilureias e não sulfonilureias) e suas taxas e modo de aplicação são determinados pela seletividade dos compostos herbicidas para culturas específicas e pelas espécies de ervas prevalentes a serem controladas e são conhecidas por Os especialistas da matéria (por exemplo, ver "The Pesticide Manual" (ISBN-10: 190139686X) e todas as suas edições anteriores).
[094]Embora não pretenda ser limitativo de qualquer forma, algumas outras formas de realização das composições líquidas são as seguintes:
[095](i) Uma dispersão de óleo (OD) compreendendo uma suspensão de pelo menos uma sulfonilureia e Na3PO4 em um sistema solvente não aquoso, em que a pelo menos uma sulfonilureia é selecionada a partir de tribenurão -metilo, nicossul- furão, metsulfurão metilo, bensulfurão-metilo, foramsulfurão , Pirazolisulfurão-etilo, clorsulfurão, amidossulfurão e triasulfurão.
[096](ii) Uma dispersão de óleo (OD) compreendendo uma suspensão de pelo menos uma sulfonilureia e K3PO4 em um sistema solvente não aquoso, em que a pelo menos uma sulfonilureia é selecionada de tribenurão-metilo, nicossulfu- rão e metsulfurão-metilo.
[097](iii) Uma dispersão de óleo (OD) compreendendo uma suspensão de pelo menos uma sulfonilureia e Na2CO3 em um sistema solvente não aquoso, em que a pelo menos uma sulfonilureia é selecionada de tribenurão-metilo, nicossulfu- rão e metsulfurão-metilo.
[098](iv) Uma dispersão de óleo (OD) compreendendo uma suspensão de pelo menos uma sulfonilureia e Mg3 (PO4) 2 em um sistema solvente não aquoso, em que a pelo menos uma sulfonilureia é selecionada a partir de rimsulfurão, ben- zossulfurão-metilo, mesossulfurão-metilo, Tifensulfurão-metilo e clorimurão-etilo.
[099](v) Uma dispersão de óleo (OD) compreendendo uma suspensão de pelo menos uma sulfonilureia e AlPO4 em um sistema solvente não aquoso, em que a pelo menos uma sulfonilureia é selecionada de metsulfurão-metilo, rimsulfurão e halosulfurão-metilo.
[0100](vi) Um concentrado emulsionável (EC) que compreende pelo menos uma sulfonilureia e Na3PO4 em um sistema solvente não aquoso, em que a pelo menos uma sulfonilureia é selecionada de tribenurão-metilo, nicosulfurão metsulfu- rão metilo, bensulfurão-metilo, foramsulfurão, pirazolisulfurão-etilo , Chorsulfurão, amidossulfurão e triasulfurão.
[0101](vii) Um concentrado emulsionável (EC) compreendendo pelo menos uma sulfonilureia e K3PO4 em um sistema solvente não aquoso, em que a pelo menos uma sulfonilureia é selecionada de tribenurão-metilo, nicossulfurão e metsulfu- rão-metilo.
[0102](viii) Um concentrado emulsionável (EC) que compreende pelo menos uma sulfonilureia e Na2CO3 em um sistema solvente não aquoso, em que a pelo menos uma sulfonilureia é selecionada de tribenurão-metilo, nicossulfurão e metsul- furão-metilo.
[0103](ix) Um concentrado emulsionável (EC) que compreende pelo menos uma sulfonilureia e Mg3 (PO4) 2 em um sistema solvente não aquoso, em que a pelo menos uma sulfonilureia é selecionada a partir de rimsulfurão, benzossulfurão- metilo, mesossulfurão-metilo, tifensulfurão-metilo E clorimurão-etilo.
[0104](x) Um concentrado emulsionável (EC) que compreende pelo menos uma sulfonilureia e AlPO4 em um sistema solvente não aquoso, em que a pelo menos uma sulfonilureia é selecionada de metsulfurão-metilo, rimsulfurão e halosulfu- rão-metilo.
[0105](xi) Um concentrado solúvel (SL) compreendendo pelo menos uma sulfonilureia e Na3PO4 em um sistema solvente não aquoso, em que a pelo menos uma sulfonilureia é selecionada de tribenurão-metilo, nicosulfurão metsulfurão meti- lo, bensulfurão-metilo, foramsulfurão, pirazolisulfurão-etilo , Chorsulfurão, amidossul- furão e triasulfurão.
[0106](xii) Um concentrado solúvel (SL) compreendendo pelo menos uma sulfonilureia e K3PO4 em um sistema solvente não aquoso, em que a pelo menos uma sulfonilureia é selecionada de tribenurão-metilo, nicossulfurão e metsulfurão- metilo.
[0107](xiii) Um concentrado solúvel (SL) compreendendo pelo menos uma sulfonilureia e Na2CO3 em um sistema solvente não aquoso, em que a pelo menos uma sulfonilureia é selecionada de tribenurão-metilo, nicossulfurão e metsulfurão- metilo.
[0108](xiv) Um concentrado solúvel (SL) compreendendo pelo menos uma sulfonilureia e Mg3 (PO4) 2 em um sistema solvente não aquoso, em que a pelo menos uma sulfonilureia é selecionada a partir de rimsulfurão, benzossulfurão- metilo, mesossulfurão-metilo, tifensulfurão-metilo e clorimurão-etilo.
[0109](xv) Um concentrado solúvel (EC) compreendendo pelo menos uma sulfonilureia e AlPO4 em um sistema solvente não aquoso, em que a pelo menos uma sulfonilureia é selecionada de metsulfurão-metilo, rimsulfurão e halosulfurão- metilo.
[0110](xvi) A composição líquida de acordo com qualquer uma das formas de realização (i) a (xv) acima, em que a quantidade total de sulfonilureia nas composições é de 0,1 a 60 % em peso,
[0111](xvii) A composição líquida de acordo com qualquer uma das formas de realização (i) a (xvi) acima, em que a quantidade de Na3PO4 (formas de realização (i), (vi), (xi)) ou K3PO4 (formas de realização (ii), (vii), (xii)) ou Na2CO3 (formas de realização (iii), (viii), (xiii)) ou Mg3 (PO4) 2 (formas de realização (iv), (ix), (xiv)) ou AlPO4 (formas de realização (v) (X), (xv)) na composição líquida é de 0,01 a 30 % em peso.
[0112](xviii) A composição líquida de acordo com qualquer uma das formas de realização (i) a (xvii) acima, em que a proporção em peso do sal inorgânico para a quantidade total de sulfonilureia é de 0,1 a 5.
[0113](xix) A composição líquida de acordo com qualquer uma das formas de realização (i) a (iii) acima, qualquer uma das formas de realização (vi) a (viii) aci- ma, ou qualquer uma das formas de realização (xi) a (xiii) acima, em que a Pelo menos uma sulfonilureia é tribenurão-metilo, e em que a proporção em peso de Na3PO4 (formas de realização (i), (vi), (xi)) ou K3PO4 (formas de realização (ii), (vii), (xii)) ou Na2CO3 (formas de realização (Iii), (viii), (xiii)) ao tribenurão-metilo é de 0,1 a 5, de preferência 0,5 a 2.
[0114](xx) A composição líquida de acordo com qualquer uma das formas de realização (i) a (iii) acima, qualquer uma das formas de realização (vi) a (viii) acima, ou qualquer uma das formas de realização (xi) a (xiii) acima, em que a Pelo menos uma sulfonilureia é nicossulfurão ou metsulfurão-metilo, e em que a proporção em peso de Na3PO4 (formas de realização (i), (vi), (xi)) ou K3PO4 (formas de realização (ii), (vii), (xii)) ou Na2CO3 (Formas de realização (iii), (viii), (xiii)) ao nicossulfurão ou metsulfurão-metilo é de 0,1 a 5, de preferência 0,1 a 1.
[0115](xxi) A composição líquida de acordo com qualquer uma das formas de realização (i) a (xx) acima, compreendendo pelo menos uma segunda sulfonilu- reia seleccionada de amidossulfurão, azimsulfurão, bensulfurão, clorimurão, clorsul- furão, cinossulfurão, ciclo-sulfamurão, etametosulfurão, etoxissulfurão, flazasulfurão, flucetossulfurão , flupirsulfurão, foramsulfuron, halosulfuron, imazosulfuron, iodosul- furon, iofensulfuron, mesossulfurão, metazosulfuron, metsulfuron, nicosulfuron, or- tossulfamurão, oxasulfuron, primi sul furão, propyrisulfuron, prossulfurão, pirazossul- furão, rimsulfurão, sulfometurão, sulfossulfurão, tifensulfurão, triassulfurão, tribenu- rão, trifloxysulfuron, triflusulfuron e tritossulfurão, ou seus sais ou ésteres.
[0116](xxii) A composição líquida de acordo com qualquer uma das formas de realização (i) a (xxi) acima, compreendendo pelo menos um herbicida não sulfoni- lureia selecionado de 2,4-D (eg éster ou amina), 2,4-DB, 2 3,6-TBA, acetocloro, aci- fluorfeno, acifluorfeno-sódio, aclonifeno, alacloro, alloxidim, alloxidim-sódio, ametri- na, amicarbazona, aminopiralide, amitrole, anilofos, asulam, atrazina, azafenidina, beflubutamida, benazolina, -benzazolina-etilo, Benfuresato, benzofenap, benzifendi- zona, benzobiciclo, benzofenap, bifenox, bilanafos, bispyribac-sódio, bromacil, bro- mobutida, bromofenoxim, bromoxinilo, butacloro, butafenacil, butenacloro, butralina, butroxidina, butilato, cafetrole, carbetamida, carfentrazona-etilo, clometoxifena, clori- dazão, Clorninafop-propargilo, clomazona, clomeprop, clopiralide, cloransulam-etilo, cumilurão, cianazina, ciclooxidim, cialofop-butilo, daimurão, dazomet, desmedipham, dicamba, diclobenil, diclorprop, diclorpropilo, Dich Lorprop-P, diclofop-metilo, diclosu- lam, difenzoquat, diflufenican, diflufazopyr, dikegulac-sodium, dimefuron, dimepiperate, dimetacloro, dimetametria, dimetenamida, diquat-dibrometo, ditiopir, diuron, dymron, EPTC, esprocarb, etalfluralina, etofumesato, etoxifena, Etobenzanid, fe- noxaprop-etilo, fenoxaprop-P-etilo, fentrazamida, flamprop-M-isopropilo, flamprop-M- metilo, florasulam, fluazifop, fluazifop-butilo, fluazolato, flucarbazona-sódio, fluclorali- na, flufenacet, flufenpyr, flumetsulam, flumiclorac- Pentilo, flumioxazin, fluometurão, fluorochloridone, fluoroglycoxina, flupoxam, fluridona, fluroxipir, fluroxipir- butoxipropilo, fluroxipir-meptilo, flurprimidol, flurtamona, flutiaceto-metilo, fomesafen, glufosinato, glufosinato-amónio, glifosato, haloxifero, haloxifop-etoxietilo, Haloxifop- metilo, haloxifop-P-metilo, hexazinona, imazamethabenz-metilo, imazamox, ima- zapic, imazapyr, imazaquin, imazethapyr, indanofan, ioxynil, isoproturon, isouron, isoxaben, isoxachlortole, isoxaf Lutole, ketospiradox, lactofen, lenacil, linuron, MCPA, MCPB, mecoprop, mecoprop-P, mefenacet, mesotriona, metamifop, metami- tron, metazacloro, metabenztiazurão, metildimema, metobromurão, metolacloro, me- tosulam, metoxurão, metribuzina, molinato, monolinurão, naproanilida, Napropamida, neburon, norflurazon, orbencarb, oryzalin, oxadiargyl, oxadiazon, oxaziclomefone, oxyfluorfen, paraquat, ácido pelargônico, pendimethalin, pendralin, penoxsulam, pentoxazone, pethoxamid, phenmedipham, picloram, picolinafen, pinoxaden, piperofos, pretilachlor, profluazol, profoxydim, prometryn , Propacloro, propanil, propaquizafop, propisocloro, propoxicarbazona-sódio, propyazamida, prosulfocarbe, piraclonil, pira- flufen-etilo, pirazolato, pirazoxifeno, pirazobenzo, pirazolato, piridafol, piridato, pirifta- lid, piriminobac-metilo, piritionato de sódio, quinclorac, quinmerac, quinoclamina , Quizalofop-etilo, quizalofop-P-etilo, quizalofop-P-tefurilo, sethoxidim, simazina, simetria, S-metolacloro, sulcotriona, su Isentulose, sulfosato, tebuthiurão, tepraloxidim, terbutilazina, terbutrina, etilcloreto, tiazopir, tiobencarb, tiocarbazil, tralcoxidim, triala- to, triaziflam, triclopir, tridifano e trifluralina.
[0117]Qualquer uma das formas de realização exemplificativas (i) a (xxii) conforme listado acima pode ser adicionalmente modificada de acordo com a descrição geral aqui proporcionada. A título de exemplo, a quantidade total de sulfonilureia em qualquer das formas de realização exemplificativas (i) a (xxii) pode ser de 1 a 50 % em peso, 2 a 40 % em peso, 5 a 30 % em peso, 0,5 a 20 % em peso, 7 a 30 % em peso e 5 a 10 % em peso. A título de exemplo adicional, a quantidade total de sal inorgânico seleccionado a partir dos fosfatos metálicos e dos carbonatos metálicos que estão presentes nas formas de realização exemplificativas (i) a (xxii) pode ser de 0,1 a 25 % em peso, 1 a 20 % em peso. 1 a 10 % em peso, 0,5 a 10 % em peso, 1 a 5 % em peso e 0,5 a 5 % em peso. A título de exemplo ainda mais, a proporção em peso da quantidade total de sal inorgânico seleccionado entre os fosfatos metálicos e os sais inorgânicos de carbonatos metálicos para a quantidade total de sulfonilureia pode ser de 0,2 a 4, 0,3 a 3, 0,5 a 2, 0,7 para 2, 0,1 a 2, 1 a 2 e 1 a 5. A título de exemplo adicional, qualquer das formas de realização exemplificativas (i), (vi) ou (xi) podem compreender ainda fluroxipir-meptilo como uma não sulfonilureia. Em um aspecto da invenção, as formas de realização exemplificativas (i), (vi), (xi) (xvi), (xvii), (xviii), (xx), (xxi) ou (xxii) compreendem metsulfurão-metilo e fluroxipir - meptyl. Em outro aspecto da invenção, as formas de realização exemplificativas (i), (vi), (xi) (xvi), (xvii), (xviii), (xx), (xxi) ou (xxii) compreendem metsulfurão-metilo (opcionalmente como O sal de sódio), fluroxipir-meptilo, Na3PO4 e acetato de isobornilo. Ainda em outro aspecto da invenção, as formas de realização exemplificativas (i), (vi), (xi) (xvi), (xvii), (xviii), (xx), (xxi) ou (xxii) compreendem 0,5 a 2 % em peso. % de metsulfurão-metilo (opcionalmente como o sal de sódio), 25 a 35 % em peso de flu- roxipir-meptilo, 0,2 a 1 % em peso de Na3PO4 e 40 a 60 % em peso de acetato de isobornilo. Qualquer uma das formas de realização exemplificativas (i) a (xxii) ou como aqui descrita pode compreender ainda um tensioactivo e / ou um agente de protecção.
[0118]As dispersões de óleo descritas nos seguintes exemplos foram prepa-radas da seguinte forma.
[0119]Adicionou-se sulfonilureia a um solvente em uma quantidade de 25 % em peso. A mistura foi colocada em um moinho (Eiger Torrance Mini Mill) contendo pérolas de vidro (1,0 a 1,25 mm). A suspensão foi então moída para proporcionar uma base de moagem de sulfonilureia a 25 % em peso com um tamanho de partícula (D50) entre 2 e 3 μm.
[0120]O sal inorgânico (anidro) foi adicionado ao solvente em uma quantidade de 30 % em peso e moído como descrito acima para proporcionar uma base de milho inorgânica a 30 % em peso com um tamanho de partícula (D50) entre 2 e 3 μm. Em alguns exemplos, um dispersante polimérico, Atlox LP1, foi incluído como um agente de moagem.
[0121]Uma quantidade apropriada do concentrado moído de sulfonilureia (i) foi misturada com solvente (contendo opcionalmente tensioactivo) até ser homogénea, e depois misturada com concentrado de sal (ii) moído até homogêneo, resultando nas dispersões de óleo como descrito nas tabelas abaixo . Para formulações contendo um co-herbicida adicional não sulfonilureia, o herbicida adicional foi adicionado como um segundo concentrado moído (se sólido: por exemplo, terbutilazina) ou dissolvido na solução solvente / surfactante (se líquido: por exemplo, s- metolacloro).
[0122]Os concentrados emulsionáveis foram preparados misturando o con-centradomoído de sulfonilureia (i) com surfactante em um solvente e misturando-se isto com uma quantidade apropriada do concentrado de sal (ii) moído.
[0123]As formulações líquidas foram armazenadas em frascos de vidro bem fechados em incubadoras termostáticas controladas a 54 ° C durante duas semanas com amostras de controle armazenadas a -10 ° C. Após armazenamento, todas as formulações foram analisadas quanto ao (s) conteúdo (s) de ingrediente (s) ativo (s) por HPLC. A estabilidade é relatada em relação à quantidade de ingrediente ativo restante em relação a uma amostra correspondente armazenada a -10 ° C durante duas semanas.
[0124]Várias dispersões de óleo compreendendo um metsulfurão -metilo (MSM) com ou sem um sal adicionado foram preparadas e testadas para determinar a estabilidade química da sulfonilureia após armazenamento a 54 ° C durante duas semanas. Os resultados estão resumidos na Tabela 1 abaixo. TABELA 1
[0125]A estabilidade química de uma dispersão de óleo contendo sulfonilu- reia compreendendo um sal inorgânico seleccionado a partir dos carbonatos metálicos e fosfatos metálicos (OD1-OD6) foi superior a uma dispersão de óleo sem sal co-formulado (OD11 - semelhante ao ensino de US 2006/0276337 A1) e dispersões de óleo utilizando outros sais (OD7-OD10), incluindo dispersões de óleo utilizando DIOSS (dioctil sulfossuccinato de sódio) (OD9 - semelhante ao ensino em US 2006/0276337 A1) e lignossulfonato de sódio (OD10 - semelhante a O ensino do documento WO 2007/027863 A2). A adição de ureia (conforme ensinado pelo documento EP 0554015 A1) aumentou a degradação química de MSM (OD77). A instabilidadequímica do metsulfurão-metilo limitou seriamente seu uso generalizado em formulações líquidas. Este problema é superado pela presente invenção.
[0126]Várias dispersões de óleo compreendendo diferentes compostos de sulfonilureia e diferentes quantidades de sal foram preparadas e testadas para de-terminar a estabilidade química da sulfonilureia após armazenamento a 54 ° C durante duas semanas. Os resultados estão resumidos na Tabela 2 abaixo. TABELA 2
[0127]Foram escolhidas três sulfonilureias com estabilidade comparativamente elevada (nicossulfurão), estabilidade média (metsulfurão metilo) e baixa esta-bilidade(tribenurão-metilo) para este exemplo. A estabilidade relativa das três sulfo- nilureias escolhidas é refletida nos dados de estabilidade para OD18-OD21. Se um sal inorgânico seleccionado a partir dos carbonatos metálicos e fosfatos metálicos (OD12-OD17) estiver incluído na dispersão de óleo, a estabilidade química da sulfo- nilureia pode ser grandemente melhorada. A baixa estabilidade das sulfonilureias, como o tribenurão-metilo, limitou seu uso generalizado em composições líquidas. Este problema é superado pela presente invenção.
[0128]Uma dispersão de óleo do sal de sódio de tribenurão-metilo foi preparada e testada para determinar a estabilidade química da sulfonilureia após armazenamento a 54 ° C durante duas semanas. Os resultados estão resumidos na Tabela 3 abaixo. TABELA 3
[0129]Os dados acima demonstram que um sal inorgânico co-formulado se-lecionado a partir dos carbonatos metálicos e fosfatos metálicos pode estabilizar um sal de sulfonilureia em uma composição líquida.
[0130]Foram preparadas e testadas várias dispersões de óleo compreendendo diferentes compostos de sulfonilureia e diferentes compostos co-herbicidas (não sulfonilureias). Os resultados estão resumidos na Tabela 4 abaixo. TABELA 4
[0131]A adição de um co-herbicida não sulfonilureia reduz muito a estabilidade da sulfonilureia (OD28-OD30). No entanto, a adição de um sal inorgânico se- leccionado a partir dos carbonatos metálicos e fosfatos metálicos (OD25-OD27) melhora muito a estabilidade química da sulfonilureia, mesmo na presença de um co- herbicida. A presente invenção supera o problema e abre a oportunidade para uma multiplicidade de novas formulações líquidas de sulfonilureias co-formuladas com herbicidas não sulfoniluréticos.
[0132]Foram preparadas e testadas várias dispersões de óleo compreen-dendometsulfurão-metilo (MSM) e fosfato trissódico com e sem um emulsionante. Os resultados estão resumidos na Tabela 5 abaixo. TABELA 5
[0133]A partir dos dados da Tabela 5, pode-se observar que a sulfonilureia é estabilizada pelo sal inorgânico independentemente do emulsionante que é usado (OD31-OD35) e também quando não é utilizado emulsionante (OD36, ver também OD2). Contrariamente às composições líquidas descritas em WO 2008/155108 A2 e WO2009 / 152827 A2 que requerem sistemas emulsionantes muito específicos, uma composição líquida contendo sulfonilureia com sal inorgânico co-formulado de acordo com a presente invenção é estável para uma ampla gama de emulsionantes Sistemas.
[0134]Foram preparadas e testadas várias dispersões de óleo compreen-dendometsulfurão-metilo (MSM) e uma gama de solventes com e sem fosfato tris- sódico. Os resultados estão resumidos na Tabela 6-1 (com sal) e Tabela 6-2 (sem sal) abaixo. TABELA 6-1
TABELA 6-2
[0135]Pode ser visto a partir dos dados da Tabela 6-1 que a sulfonilureia é estabilizada pelo sal inorgânico independentemente do solvente que é usado. Na ausência do sal inorgânico (Tabela 6-2), a estabilidade da sulfonilureia varia consi- deravelmente com a escolha do solvente. Ao contrário das composições líquidas descritas em WO 2007/027863 A2 e WO2009 / 152827 A2 que requerem sistemas solventes específicos, uma composição líquida contendo sulfonilureia com sal inor-gânico co-formulado de acordo com a presente invenção é estável para uma vasta gama de sistemas solventes.
[0136]Um concentrado emulsionável (CE) que compreende metsulfurão - metilo dissolvido em um sistema solvente não aquoso foi preparado com e sem um sal adicionado e testado. Os resultados estão resumidos na Tabela 7 abaixo. TABELA 7
[0137]Os dados da Tabela 7 demonstram que um sal inorgânico selecionado a partir dos carbonatos metálicos e fosfatos metálicos pode estabilizar uma sulfonilu- reia em um concentrado emulsionável (EC1). Importantemente, a estabilização é conseguida até mesmo em um sistema solvente que compreende um solvente de pirrolidona como seu principal componente. Na ausência do sal (EC2), tal sistema solvente provoca uma degradação completa da sulfonilureia no teste de envelheci-mento acelerado (e conforme relatado em US 5,731,264). O presente invento supera problemas normalmente associados à solventes de pirrolidona em composições lí-quidas.
[0138]Um concentrado emulsionável (EC) compreendendo tribenurão -metilo dissolvido em vários sistemas de solventes não aquosos foi preparado com e sem sal adicionado e testado. Os resultados estão resumidos na Tabela 8-1 (com sal) e Tabela 8-2 (sem sal) abaixo. TABELA 8-1 TABELA 8-2
[0139]Os dados da Tabela 8-1 demonstram que não só um sal inorgânico seleccionado a partir de carbonatos metálicos e fosfatos metálicos estabiliza uma sulfonilureia relativamente baixa em um concentrado emulsionável, a sulfonilureia é estabilizada em uma vasta gama de sistemas solventes, incluindo um que compreende Um solvente de pirrolidona.
[0140]Exemplo 9 - Estabilidade química melhorada com Mg3 (PO4) 2 ou Al- PO4
[0141]Um certo número de dispersões de óleo compreendendo diferentes compostos de sulfonilureia e Mg3 (PO4) 2 ou AlPO4 foram preparados e testados do mesmo modo que para o Exemplo 1 (Atlox LP1 não foi utilizado). Os resultados estão resumidos na Tabela 9 abaixo. TABELA 9
[0142]Os dados acima mostram que Mg3 (PO4) 2 e AlPO4 podem ser usados para melhorar a estabilidade química dos herbicidas de sulfonilureia nas composições líquidas acima.
[0143]Um certo número de dispersões de óleo compreendendo diferentes compostos de sulfonilureia e Na3PO4 foram preparados e testados do mesmo modo que no Exemplo 1 (não foi utilizado o Atlox LP1). Os resultados estão resumidos na Tabela 10 abaixo. TABELA 10
[0144]Os dados acima mostram que Na3PO4 pode ser usado para melhorar a estabilidade química de diferentes herbicidas de sulfonilureia nas composições líquidas acima.
[0145]O documento EP 0554015 A1 (Ishihara Sangyo Kaisha) ensina que a ureia pode ser utilizada para estabilizar o nicossulfurão (referido como "Composto A" nesse documento). As dispersões de óleo compreendendo nicossulfurão foram pre-paradas e testadas para determinar a estabilidade química da sulfonilureia após ar-mazenamento a 60 ° C durante uma semana (mesmo teste de envelhecimento que o utilizado no documento EP 0554015 A1). A estabilidade é relatada em relação à quantidade de ingrediente ativo restante conforme determinado por HPLC em relação a uma amostra correspondente armazenada a -10 ° C durante uma semana. Os resultados estão resumidos na Tabela 11 abaixo. TABELA 11-1
* Sorpol 3815K (que foi utilizado na EP 0554015 A1) não estava prontamen-tedisponível. Portanto, utilizou-se um equivalente Sorpol estimado composto por partes iguais Synperonic 91/6, Aerosol OT-100, Croduret 25 e Atlas G1086.
[0146]Em OD73 (sem qualquer estabilizador), a taxa de decomposição do nicossulfurão foi de 12,0 %. Isto melhorou para 6,3 % na adição de 2.5 por cento de ureia (OD72). A substituição da ureia por 2,5 % em peso de Na3PO4 (OD70) ou Na2CO3 (OD71) melhorou ainda mais a estabilidade química do nicossulfurão. A ureia não estabilizou tribenurão-metilo em qualquer grau neste sistema.
[0147]Uma composição líquida compreendendo uma sulfonil-ureia em um sistema solvente não aquoso (sulfóxido de dimetilo) foi preparada com e sem um sal adicionado e testada. A sulfonilureia foi dissolvida no DMSO e o sal (moído) foi disperso como partículas sólidas. Os resultados estão resumidos na Tabela 12 abaixo. TABELA 12
[0148]Os dados na Tabela 12 demonstram que um sal inorgânico seleccio- nado a partir dos carbonatos metálicos e fosfatos metálicos pode estabilizar uma sulfonilureia tipicamente instável (neste caso tribenurão-metilo) nas composições líquidas da invenção, mesmo que a sulfonilureia e o sal estejam presentes em dife- rentes fases.
[0149]A descrição acima da invenção e os exemplos incluídos destinam-se a ser ilustrativos e não limitativos. Todos os documentos aqui referidos são incorporados por referência. Várias mudanças ou modificações nas formas de realização aqui descritas podem ocorrer para os especialistas na técnica. Essas mudanças podem ser feitas sem se afastar do escopo ou espírito da invenção.
Claims (20)
1. Composição herbicida líquida, CARACTERIZADA pelo fato de que compreende: um sistema solvente não aquoso; pelo menos um herbicida de sulfonilureia selecionado a partir de amidossulfurona, azimsulfurona, bensulfurona, clorimurona, clorsulfurona, cinosulfurona, ciclosulfamurona, etametsulfurona, etoxisulfurona, flazasulfurona, flucetosulfurona, flupirsulfurona, foramsulfurona, halosulfurona, imazosulfurona, iofensulfurona, mesossulfurona, metazosulfurona, metsulfurona, nicosulfurona, ortossulfamurona, oxasulfurona, primisulfurona, propyrisulfurona, prosulfurona, pirazosulfurona, rimsulfurona, sulfometurona, sulfosulfurona, tifensulfurona, triasulfurona, tribenurona, trifloxissulfurona, triflusulfurona e tritossulfurona, ou seus sais ou ésteres; e pelo menos um sal inorgânico selecionado a partir dos fosfatos metálicos em que o pelo menos um sal inorgânico compreende um metal selecionado de Li, Na, K, Ca, Mg ou Al e em que o pelo menos um sal inorgânico não é trifosfato de sódio.
2. Composição, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que o sal inorgânico compreende um metal selecionado de Na, K, Ca, Mg ou Al.
3. Composição, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que o sal inorgânico é selecionado de Na3PO4, K3PO4, Mg3(PO4)2 e AlPO4.
4. Composição, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que é formulada como uma dispersão de óleo (OD), um concentrado dispersível (DC), um concentrado emulsionável (EC), ou um concentrado solúvel (SL).
5. Composição, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que é formulada como uma dispersão de óleo (OD) e em que pelo menos uma sulfonilureia é suspensa no sistema solvente não aquoso.
6. Composição, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que pelo menos um sal inorgânico é suspenso no sistema solvente não aquoso.
7. Composição, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que o herbicida de sulfonilureia é selecionado a partir de bensulfurona, clorimurona, clorsulfurona, foramsulfurona, mesossulfurona, metsulfurona, nicossulfurona, pirazosulfurona, rimsulfurona, tifensulfurona, triasulfurona, e tribenurona, ou seus sais ou seus ésteres.
8. Composição, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que: o pelo menos um sal inorgânico é Na3PO4 e a pelo menos uma sulfonil ureia é selecionada de tribenurona de metila, metsulfurona de metila, nicossulfurona, bensulfurona de metila, foramsulfurona, pirazosulfurona de etila, clorsulfurona, amidossulfurona, e triasulfurona; ou o pelo menos um sal inorgânico é Mg3(PO4)2 e a pelo menos uma sulfonil ureia é selecionada a partir de rimsulfurona, bensulfurona de metila, mesossulfurona de metila, tifensulfurona de metila, clorimurona de etila, e triasulfurona; ou o pelo menos um sal inorgânico é AlPO4 e a pelo menos uma sulfonil ureia é metsulfurona de metila, halosulfurona de metila ou rimsulfurona.
9. Composição, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que: o pelo menos um sal inorgânico é Na3PO4 e a pelo menos uma sulfonil ureia é selecionada de tribenurona de metila, metsulfurona de metila, nicossulfurona, bensulfurona de metila, foramsulfurona, pirazosulfurona de etila, clorsulfurona, e triasulfurona; ou o pelo menos um sal inorgânico é Mg3(PO4)2 e a pelo menos uma sulfonil ureia é selecionada a partir de rimsulfurona, bensulfurona de metila, mesossulfurona de metila, tifensulfurona de metila, e clorimurona de etila; ou o pelo menos um sal inorgânico é AlPO4 e a pelo menos uma sulfonil ureia é metsulfurona de metila ou rimsulfurona.
10. Composição, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que o pelo menos um herbicida de sulfonilureia não é nicossulfurona e/ou não é uma piridilsulfonilureia.
11. Composição, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que compreende pelo menos um composto herbicida não sulfonilureia.
12. Composição, de acordo com a reivindicação 11, CARACTERIZADA pelo fato de que pelo menos um composto herbicida não sulfonilureia é dissolvido no sistema solvente não aquoso.
13. Composição, de acordo com a reivindicação 11 ou 12, CARACTERIZADA pelo fato de que o composto herbicida não sulfonilureia é selecionado a partir de 2,4-D, 2,4-DB, 2,3,6-TBA, acetocloro, acifluorfeno, acifluorfeno-sódio, aclonifeno, alacloro, alloxidim, alloxidim-sódio, ametrina, amicarbazona, aminopiralida, amitrole, anilofos, asulam, atrazina, azafenidina, beflubutamida, benazolina, benazolina de etila, benfuresato, bentazona, benzfendizona, benzobiciclona, benzofenap, bifenox, bilanafos, bispiribac-sódico, bromacil, bromobutida, bromofenoxima, bromoxinila, butacloro, butafenacil, butenacloro, butralina, butroxidina, butilato, cafenstrole, carbetamida, carfentrazona de etila, chlometoxifeno, cloridazona, clornitrofeno, clorotolurona, cinidona de etila, cinmetilina, clefoxidim, cletodim, clodinafop-propargila, clomazona, clomeprop, clopiralid, cloransulam de etila, cumilurona, cianazina, ciclooxidim, cialofop-butila, daimurona, dazomet, desmedipham, dicamba, diclobenil, diclorprop, diclorprop-P, diclofop de metila, diclosulam, difenzoquat, diflufenican, diflufenzopyr, dikegulac- sódio, dimefurona, dimepiperato, dimetacloro, dimetametrina, dimetenamida, diquat- dibrometo, ditiopir, diurona, dymrona, EPTC, esprocarb, etalfluralina, etofumesato, etoxifena, etobenzanida, fenoxaprop de etila, fenoxaprop-P-etil, fentrazamida, flamprop-M-isopropila, flamprop-M-metila, florasulam, fluazifop, fluazifop-butila, fluazolato, flucarbazona-sódio, flucloralina, flufenacet, flufenpyr, flumetsulam, flumiclorac-pentila, flumioxazina, fluometurona, fluorocloridona, fluoroglicofen-etil, flupoxam, fluridona, fluroxipir, fluroxipir-butoxipropila, fluroxipir-meptila, flurprimidol, flurtamona, flutiaceto de metila, fomesafen, glufosinato, glufosinato-amônio, glifosato, haloxifop, haloxifop-etoxietila, haloxifop de metila, haloxifop-P-metil, hexazinona, imazamethabenz de metila, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquin, imazethapyr, indanofan, ioxynil, isoproturona, isourona, isoxaben, isoxachlortole, isoxaflutole, ketospiradox, lactofen, lenacil, linurona, MCPA, MCPB, mecoprop, mecoprop-P, mefenacet, mesotriona, metamifop, metamitrona, metazacloro, metabenztiazurona, metildímrona, metobromurona, metolacloro, metosulam, metoxurona, metribuzina, molinato, monolinurona, naproanilida, napropamida, neburona, norflurazon, orbencarb, oryzalina, oxadiargil, oxadiazona, oxaziclomefona, oxifluorfena, paraquat, ácido pelargônico, pendimetalina, pendralina, penoxsulam, pentoxazona, pethoxamida, fenmedifam, picloram, picolinafen, pinoxaden, piperofos, pretilacloro, profluazol, profoxidim, prometrina, propacloro, propanil, propaquizafop, propisocloro, propoxicarbazona-sódio, propizamida, prosulfocarbe, piraclonil, piraflufen de etila, pirazolato, pirazoxifeno, piribenzoxima, piributicarb, piridafol, piridato, piriftalid, piriminobac-metil, pirithiobac-sódio, quinclorac, quinmerac, quinoclamina, quizalofop de etila, quizalofop-P-etila, quizalofop-P-tefurila, sethoxidim, simazina, simetrina, S-metolacloro, sulcotriona, sulfentrazona, sulfosato, tebuthiurona, tepraloxidim, terbutilazina, terbutrina, tenilclor, tiazopir, tiobencarbo, tiocarbazil, tralkoxidima, trialato, triaziflam, triclopir, tridifano, e trifluralina.
14. Composição, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que compreende pelo menos dois compostos de sulfonilureia, em que os compostos de sulfonilureia são selecionados de: Nicossulfurona e tifensulfurona de metila; Nicossulfurona e prosulfurona; Metsulfurona de metila e iodossulfurona de metila; Metsulfurona de metila e sulfossulfurona; Metsulfurona de metila e tifensulfurona de metila; Metsulfurona de metila e bensulfurona de metila; Metsulfurona de metila e clorsulfurona; Metsulfurona de metila e clorimurona de etila; Metsulfurona de metila e tribenurona de metila; Tribenurona de metila e tifensulfurona de metila; Tribenurona de metila e clorimurona de etila; Tribenurona de metila e bensulfurona de metila; Tribenurona de metila e mesossulfurona; Tribenurona de metila e iodossulfurona de metila; Iodosulfurona de metila e mesossulfurona de metila; Iodosulfurona de metila e amidossulfurona; Iodosulfurona de metila e foramsulfurona; Mesossulfurona e iodossulfurona de metila; Foramsulfuron e iodosulfurona de metila; Rimsulfurona e tifensulfurona; Rimsulfurona e nicossulfurona; Bensulfurona de metila e tifensulfurona de metila; ou Tifensulfurona de metila e clorimurona de etila.
15. Composição, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que compreende pelo menos um herbicida de sulfonilureia e pelo menos um herbicida não sulfonilureia, em que o pelo menos um herbicida de sulfonilureia e o pelo menos um herbicida não sulfonilureia são selecionados a partir de: Tribenurona de metila e 2,4-D; Tribenuron de metila e MCPB; Tribenurona de metila e bromoxinila; Tribenurona de metila e glifosfato; Tribenurona de metila e fluroxipir; Tribenurona de metila e dicamba; Tribenurona de metila e mecoprop-P; Tribenurona de metila e MCPA; Tribenurona de metila e clopiralide; Tribenurona de metila e carfentrazona de etila; Tribenurona de metila e clodinafop; Tribenurona de metila e quinclorac; Tribenurona de metila e florasulame; Nicosulfurona e dicamba; Nicossulfurona e atrazina; Nicossulfurona e flumetsulam; Nicossulfurona e clopiralide; Nicossulfurona e diflupenzopir; Nicossulfurona e metolacloro; Nicossulfurona e terbutilazina; Nicossulfurona e mesotriona; Nicossulfurona e bentazona; Metsulfurona de metila e acetocloro; Metsulfurona de metila e carfentrazona de etila; Metsulfurona de metila e imazapir; Metsulfurona de metila e aminopiralide; Metsulfurona de metila e fluroxipir; Metsulfurona de metila e mecoprop-p; Metsulfurona de metila e picloram; Metsulfurona de metila e piraflufeno de etila; Metsulfurona de metila e propanil; Metsulfurona de metila e glifosato-amônio; Metsulfurona de metila e dicamba; Metsulfurona de metila e 2,4-D; Bensulfurona de metila e acetocloro; Bensulfurona de metila e butacloro; Bensulfurona de metila e daimurona; Bensulfurona de metila e mefenacet; Bensulfurona de metila e indanofano; Bensulfurona de metila e clomeprop; Bensulfurona de metila e pretilacloro; Bensulfurona de metila e fentrazamida; Bensulfurona de metila e tenilacloro; Bensulfurona de metila e pentoxazona; Bensulfurona de metila e piriminobac de metila; Bensulfurona de metila e bromobutida; Triflusulfurona de metila e sulfentrazona; Mesossulfurona e diflufenicano; Mesossulfurona e propoxicarbazona; Foramsulfuron e isoxadifeno de etila; Foramsulfuron e tienocarbazona de metila; Foramsulfurona e ciprosulfamida; Foramsulfuron e tienocarbazona de metila; Tifensulfurona de metila e flumioxazina; Clorimurona de etila e acetocloro; Clorimurona de etila e flumioxazina; Clorimurona de etila e imazetapir; Clorimurona de etila e metribuzina; Clorimurona de etila e sulfentrazona; Pirasulfurona de etila e pretilacloro; Pirasulfurona de etila e benzobiciclo; Pirazulfurona de etila e dimetametrina; Rimsulfurona e mesotriona; Rimsulfurona e metolacloro; e Rimsulfurona e dicamba.
16. Composição, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que compreende metsulfurona de metila (opcionalmente como o sal de sódio), fluroxipir-meptila, Na3PO4 e acetato de isobornila.
17. Uso de um sal inorgânico, CARACTERIZADO pelo fato de que é selecionado a partir dos fosfatos metálicos para melhorar a estabilização química de um herbicida de sulfonilureia em uma composição líquida que compreende um sistema solvente não aquoso, em que o sal inorgânico compreende um metal selecionado de Li, Na, K, Ca, Mg ou Al e em que o pelo menos um sal inorgânico não é trifosfato de sódio, e em que o herbicida de sulfonilureia é selecionado de amidossulfurona, azimsulfurona, bensulfurona, clorimurona, clorsulfurona, cinossulfurona, ciclosulfamurona, etametosulfurona, etoxissulfurona, flazasulfurona, flucetossulfurona, flupirsulfurona, foramsulfurona, halosulfurona, imazossulfurona, iofensulfurona, mesossulfurona, metazosulfurona, metsulfurona, nicossulfurona, ortosulfamurona, oxasulfurona, primisulfurona, propirisulfurona, prosulfurona, pirazosulfurona, rimsulfurona, sulfometurona, sulfosulfurona, tifensulfurona, triasulfurona, tribenurona, trifloxissulfurona, triflusulfurona e tritossulfurona, ou seus sais ou seus ésteres.
18. Uso de um sal inorgânico para melhorar a estabilização química de um herbicida de sulfonilureia, de acordo com a reivindicação 17, CARACTERIZADO pelo fato de que o sal inorgânico compreende um metal selecionado de Na, K, Ca, Mg ou Al e o herbicida de sulfonilureia é selecionado de bensulfurona, clorimurona, clorsulfurona, foramsulfurona, mesossulfurona, metsulfurona, nicossulfurona, pirazosulfurona, rimsulfurona, tifensulfurona, triasulfurona, e tribenurona, ou seus sais ou seus ésteres.
19. Uso de um sal inorgânico para melhorar a estabilização química de um herbicida de sulfonilureia, de acordo com a reivindicação 17, CARACTERIZADO pelo fato de que o sal inorgânico é Na3PO4 e a sulfonilureia é tribenurona de metila, metsulfurona de metila, nicossulfurona, bensulfurona de metila, foramsulfurona, pirazosulfurona de etila, clorosulfurona, amidossulfurona, ou triasulfurona; ou o sal inorgânico é Mg3(PO4)2 e a sulfonilureia é rimsulfurona, bensulfurona de metila, mesossulfurona de metila, tifensulfurona de metila, clorimurona de etila, ou triasulfurona; ou o sal inorgânico é AlPO4 e a sulfonilureia é metsulfurona de metila, halosulfurona de metila ou rimsulfurona.
20. Uso de um sal inorgânico para melhorar a estabilização química de um herbicida de sulfonilureia, de acordo com a reivindicação 17, CARACTERIZADO pelo fato de que o sal inorgânico é Na3PO4 e a sulfonilureia é tribenurona de metila, metsulfurona de metila, nicossulfurona, bensulfurona de metila, foramsulfurona, pirazosulfurona de etila, clorsulfurona ou triasulfurona; ou o sal inorgânico é Mg3(PO4)2 e a sulfonilureia é rimsulfurona, bensulfurona de metila, mesossulfurona de metila, tifensulfurona de metila, ou clorimurano de etila; ou o sal inorgânico é AlPO4 e a sulfonilureia é metsulfurona de metila ou rimsulfurona.
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